JPH09169896A - 生分解性を有するポリマー組成物および収縮フィルム - Google Patents
生分解性を有するポリマー組成物および収縮フィルムInfo
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- JPH09169896A JPH09169896A JP21970196A JP21970196A JPH09169896A JP H09169896 A JPH09169896 A JP H09169896A JP 21970196 A JP21970196 A JP 21970196A JP 21970196 A JP21970196 A JP 21970196A JP H09169896 A JPH09169896 A JP H09169896A
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- biodegradable polymer
- polymer composition
- acid
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明は、従来得られなかった優れた破断伸
び、アイゾット衝撃強度、離型性を有する新規な生分解
性ポリマー組成物を提供し、また、これを収縮フィルム
に応用して、透明性、強度、柔軟性、離型性および収縮
性に優れる生分解性収縮フィルムを提供するものであ
る。 【解決手段】 ポリ乳酸、グリコール／脂肪族ジカルボ
ン酸共重合体、ポリカプロラクトンの生分解性ポリマー
のうち、二種以上の混合物を主成分とする生分解性ポリ
マー組成物を提供し、また、この生分解性ポリマーを収
縮フィルムに応用する。
び、アイゾット衝撃強度、離型性を有する新規な生分解
性ポリマー組成物を提供し、また、これを収縮フィルム
に応用して、透明性、強度、柔軟性、離型性および収縮
性に優れる生分解性収縮フィルムを提供するものであ
る。 【解決手段】 ポリ乳酸、グリコール／脂肪族ジカルボ
ン酸共重合体、ポリカプロラクトンの生分解性ポリマー
のうち、二種以上の混合物を主成分とする生分解性ポリ
マー組成物を提供し、また、この生分解性ポリマーを収
縮フィルムに応用する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、生分解性を有する
ポリマー組成物および収縮フィルムに関する。さらに詳
しくは、ポリ乳酸に別のポリエステル系生分解性ポリマ
ーを添加混合し、ほぼ完全に生分解でき、物性が向上し
た生分解性ポリマー組成物および生分解性収縮フィルム
に関するものである。
ポリマー組成物および収縮フィルムに関する。さらに詳
しくは、ポリ乳酸に別のポリエステル系生分解性ポリマ
ーを添加混合し、ほぼ完全に生分解でき、物性が向上し
た生分解性ポリマー組成物および生分解性収縮フィルム
に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、生分解性ポリマー組成物は、主成
分として一種類の生分解生ポリマーを含み、その他に可
塑剤等の添加剤を加えたものがほとんどであった。従っ
て、主成分のポリマーの物性が支配的であり、さらに物
性の向上を図るには、添加剤を加えるしか方法はなかっ
た。また、従来、包装等に用いられている熱収縮フィル
ムは、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリエチレンテレフタレー
ト樹脂やポリスチレン系樹脂が主流をなしている。しか
し、このような樹脂から製造された収縮フィルムは、廃
棄する際、ゴミの量を増すうえに、埋設すると半永久的
に地中に残留し、投棄された場合は景観を損なうという
問題を生じている。これまで、自然環境下で分解する収
縮フィルムは存在しなかった。そこで、これらの問題を
解決するために、近年、生分解性ポリマーが注目されて
いる。
分として一種類の生分解生ポリマーを含み、その他に可
塑剤等の添加剤を加えたものがほとんどであった。従っ
て、主成分のポリマーの物性が支配的であり、さらに物
性の向上を図るには、添加剤を加えるしか方法はなかっ
た。また、従来、包装等に用いられている熱収縮フィル
ムは、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリエチレンテレフタレー
ト樹脂やポリスチレン系樹脂が主流をなしている。しか
し、このような樹脂から製造された収縮フィルムは、廃
棄する際、ゴミの量を増すうえに、埋設すると半永久的
に地中に残留し、投棄された場合は景観を損なうという
問題を生じている。これまで、自然環境下で分解する収
縮フィルムは存在しなかった。そこで、これらの問題を
解決するために、近年、生分解性ポリマーが注目されて
いる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、二種以上の
生分解性ポリマーを混合することによって、従来得られ
なかった、より優れた物性を有する新規な生分解性ポリ
マー組成物を提供する。さらに、本発明は、これらの生
分解性ポリマー組成物を収縮フィルムに応用して、透明
性、強度、柔軟性、離型性および収縮性にすぐれる生分
解性収縮フィルムを提供するものである。
生分解性ポリマーを混合することによって、従来得られ
なかった、より優れた物性を有する新規な生分解性ポリ
マー組成物を提供する。さらに、本発明は、これらの生
分解性ポリマー組成物を収縮フィルムに応用して、透明
性、強度、柔軟性、離型性および収縮性にすぐれる生分
解性収縮フィルムを提供するものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
を行った結果、ポリ乳酸、グリコール／脂肪族ジカルボ
ン酸共重合体、ポリカプロラクトンの生分解性ポリマー
のうち、二種以上の混合物と、必要に応じて、滑剤、可
塑剤、エチレン／酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、熱安
定剤のうち一種以上を添加した組成物を主成分とする生
分解性ポリマー組成物により、すぐれた物性を有するポ
リマーを開発することに成功した。さらに、本発明ら
は、これらの生分解性ポリマー組成物を収縮フィルムに
応用して、透明性、強度、柔軟性、離型性および収縮性
にすぐれるポリ乳酸系の生分解性収縮フィルムを得るこ
とができた。
を行った結果、ポリ乳酸、グリコール／脂肪族ジカルボ
ン酸共重合体、ポリカプロラクトンの生分解性ポリマー
のうち、二種以上の混合物と、必要に応じて、滑剤、可
塑剤、エチレン／酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、熱安
定剤のうち一種以上を添加した組成物を主成分とする生
分解性ポリマー組成物により、すぐれた物性を有するポ
リマーを開発することに成功した。さらに、本発明ら
は、これらの生分解性ポリマー組成物を収縮フィルムに
応用して、透明性、強度、柔軟性、離型性および収縮性
にすぐれるポリ乳酸系の生分解性収縮フィルムを得るこ
とができた。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明で用いるポリ乳酸は、Ｌ−
乳酸、Ｄ−乳酸、またはこれらの混合物を脱水縮合して
得られるものであるが、好ましくは乳酸の環状二量体で
あるラクチドを開環重合して得られる。ラクチドには、
Ｌ−乳酸の環状二量体であるＬ−ラクチド、Ｄ−乳酸の
環状二量体であるＤ−ラクチド、Ｄ−乳酸とＬ−乳酸と
が環状二量化したメソ−ラクチド、Ｄ−ラクチドとＬ−
ラクチドの混合物であるＤＬ−ラクチドがあるが、これ
らのうち一種以上を開環重合して得られるものである。
ラクチドの開環重合が好ましいのは、ラクチドの重合が
容易であり、高重合度品が得られやすいためである。ま
た本発明で用いるポリ乳酸の重量平均分子量は特に限定
しないが、通常３万〜１００万であり、好ましくは、１
０万〜３０万である。市販のポリ乳酸としては、ＥＣＯ
ＰＬＡ（カーギル社製）、ラクティ（島津製作所製）等
が挙げられる。
乳酸、Ｄ−乳酸、またはこれらの混合物を脱水縮合して
得られるものであるが、好ましくは乳酸の環状二量体で
あるラクチドを開環重合して得られる。ラクチドには、
Ｌ−乳酸の環状二量体であるＬ−ラクチド、Ｄ−乳酸の
環状二量体であるＤ−ラクチド、Ｄ−乳酸とＬ−乳酸と
が環状二量化したメソ−ラクチド、Ｄ−ラクチドとＬ−
ラクチドの混合物であるＤＬ−ラクチドがあるが、これ
らのうち一種以上を開環重合して得られるものである。
ラクチドの開環重合が好ましいのは、ラクチドの重合が
容易であり、高重合度品が得られやすいためである。ま
た本発明で用いるポリ乳酸の重量平均分子量は特に限定
しないが、通常３万〜１００万であり、好ましくは、１
０万〜３０万である。市販のポリ乳酸としては、ＥＣＯ
ＰＬＡ（カーギル社製）、ラクティ（島津製作所製）等
が挙げられる。
【０００６】本発明で用いるグリコール／脂肪族ジカル
ボン酸共重合体は、グリコールと脂肪族ジカルボン酸の
縮重合により合成される脂肪族系ポリエステルである
が、グリコールは、
ボン酸共重合体は、グリコールと脂肪族ジカルボン酸の
縮重合により合成される脂肪族系ポリエステルである
が、グリコールは、
【化１】 で表わされる。脂肪族ジカルボン酸は、ＨＯＯＣ（ＣＨ
2 ）k ＣＯＯＨの式で表わされ、ｋ＝０〜８の値であ
る。ｋが９以上になると反応性が低下し重合しにくくな
るからである。グリコールと脂肪族ジカルボン酸の縮重
合により合成される脂肪族ポリエステルの分子量は、特
に限定されないが、好ましくは５万〜３０万の範囲のも
のが用いられる。グリコール含有量は、２０重量％〜７
０重量％であり、かつ脂肪族ジカルボン酸含有量３０重
量％〜８０重量％のものが用いられる。好ましくは、グ
リコール含有量は、３０重量％〜６０重量％であり、か
つ脂肪族ジカルボン酸含有量４０重量％〜７０重量％で
ある。グリコール含有量が２０重量％未満であると、生
分解性が低下し、７０重量％をこえると強度が低下す
る。市販のグリコール／脂肪族ジカルボン酸としては、
ビオノーレ（昭和高分子社製）等がある。
2 ）k ＣＯＯＨの式で表わされ、ｋ＝０〜８の値であ
る。ｋが９以上になると反応性が低下し重合しにくくな
るからである。グリコールと脂肪族ジカルボン酸の縮重
合により合成される脂肪族ポリエステルの分子量は、特
に限定されないが、好ましくは５万〜３０万の範囲のも
のが用いられる。グリコール含有量は、２０重量％〜７
０重量％であり、かつ脂肪族ジカルボン酸含有量３０重
量％〜８０重量％のものが用いられる。好ましくは、グ
リコール含有量は、３０重量％〜６０重量％であり、か
つ脂肪族ジカルボン酸含有量４０重量％〜７０重量％で
ある。グリコール含有量が２０重量％未満であると、生
分解性が低下し、７０重量％をこえると強度が低下す
る。市販のグリコール／脂肪族ジカルボン酸としては、
ビオノーレ（昭和高分子社製）等がある。
【０００７】本発明で用いるポリカプロラクトンは、一
般式が、
般式が、
【化２】 で表わされ、結晶性の熱可塑性プラスチックである。ｍ
は、０〜８００の範囲であり、好ましくは、２００〜５
００の範囲であり、ｎは、０〜８００の範囲であり、好
ましくは、０〜３００の範囲であり、ｐは、０〜２０の
範囲であり、好ましくは、０〜１０の範囲である。さら
に好ましくは、ｍ、ｎ、ｐの総和である（ｍ＋ｎ＋ｐ）
が、３００〜８００の範囲にあるものである。重量平均
分子量は特に限定されないが、好ましくは１万〜１０万
の範囲のものが用いられる。市販のポリカプロラクトン
としてはプラクセル（ダイセル化学社製）等が挙げられ
る。
は、０〜８００の範囲であり、好ましくは、２００〜５
００の範囲であり、ｎは、０〜８００の範囲であり、好
ましくは、０〜３００の範囲であり、ｐは、０〜２０の
範囲であり、好ましくは、０〜１０の範囲である。さら
に好ましくは、ｍ、ｎ、ｐの総和である（ｍ＋ｎ＋ｐ）
が、３００〜８００の範囲にあるものである。重量平均
分子量は特に限定されないが、好ましくは１万〜１０万
の範囲のものが用いられる。市販のポリカプロラクトン
としてはプラクセル（ダイセル化学社製）等が挙げられ
る。
【０００８】ポリ乳酸とグリコール／脂肪族ジカルボン
酸共重合体の二種類の生分解性ポリマーを混合して用い
る場合は、重量比率１／９９〜９９／１の範囲で配合さ
れる。好ましい比率は、６０／４０〜９０／１０であ
る。また、必要に応じて、滑剤、可塑剤、エチレン／酢
酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、熱安定剤のうち一種以上
を添加することができる。ポリ乳酸とポリカプロラクト
ンの二種類の生分解性ポリマーを混合して用いる場合
は、配合重量比率は、１／９９〜９９／１であり、好ま
しくは６０／４０〜９０／１０である。また、必要に応
じて、滑剤、可塑剤、ＥＶＡ、熱安定剤のうち一種以上
を添加することができる。グリコール／脂肪族ジカルボ
ン酸共重合体とポリカプロラクトンの二種類の生分解性
ポリマーを混合して用いる場合は、重量比率２０／８０
〜８０／２０の範囲で配合される。好ましい比率は、４
０／６０〜６０／４０である。また、必要に応じて、滑
剤、可塑剤、ＥＶＡ、熱安定剤のうち一種以上を添加す
ることができる。ポリ乳酸、グリコール／脂肪族ジカル
ボン酸共重合体、ポリカプロラクトンの生分解ポリマー
の三種を混合して用いる場合は、グリコール／脂肪族ジ
カルボン酸共重合体とポリカプロラクトンの重合比率が
３０／７０〜７０／３０であり、ポリ乳酸とポリカプロ
ラクトンの生分解ポリマーの重合比率が２０／８０〜８
０／２０であるように配合する。また、必要に応じて、
滑剤、可塑剤、ＥＶＡ、熱安定剤のうち一種以上を添加
することができる。本発明は、上記組成物のうち、少な
くともポリ乳酸を含む生分解性ポリマー組成物であると
さらに好ましい。また、本発明の収縮フィルムへの応用
に関しても、上記組成物のうち、少なくともポリ乳酸を
含む生分解性ポリマー組成物であることがさらに好まし
い。特には、ポリ乳酸とグリコール／脂肪族ジカルボン
酸共重合体の二種類の生分解性ポリマーを混合して用い
るのが好ましい。収縮フィルムに応用した場合、収縮曲
線のカーブがポリ乳酸単独に比較してなめらかとなり、
収縮フィルムを容器に装着させて収縮させた場合、収縮
時におけるシワの発生を防止することができる。
酸共重合体の二種類の生分解性ポリマーを混合して用い
る場合は、重量比率１／９９〜９９／１の範囲で配合さ
れる。好ましい比率は、６０／４０〜９０／１０であ
る。また、必要に応じて、滑剤、可塑剤、エチレン／酢
酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、熱安定剤のうち一種以上
を添加することができる。ポリ乳酸とポリカプロラクト
ンの二種類の生分解性ポリマーを混合して用いる場合
は、配合重量比率は、１／９９〜９９／１であり、好ま
しくは６０／４０〜９０／１０である。また、必要に応
じて、滑剤、可塑剤、ＥＶＡ、熱安定剤のうち一種以上
を添加することができる。グリコール／脂肪族ジカルボ
ン酸共重合体とポリカプロラクトンの二種類の生分解性
ポリマーを混合して用いる場合は、重量比率２０／８０
〜８０／２０の範囲で配合される。好ましい比率は、４
０／６０〜６０／４０である。また、必要に応じて、滑
剤、可塑剤、ＥＶＡ、熱安定剤のうち一種以上を添加す
ることができる。ポリ乳酸、グリコール／脂肪族ジカル
ボン酸共重合体、ポリカプロラクトンの生分解ポリマー
の三種を混合して用いる場合は、グリコール／脂肪族ジ
カルボン酸共重合体とポリカプロラクトンの重合比率が
３０／７０〜７０／３０であり、ポリ乳酸とポリカプロ
ラクトンの生分解ポリマーの重合比率が２０／８０〜８
０／２０であるように配合する。また、必要に応じて、
滑剤、可塑剤、ＥＶＡ、熱安定剤のうち一種以上を添加
することができる。本発明は、上記組成物のうち、少な
くともポリ乳酸を含む生分解性ポリマー組成物であると
さらに好ましい。また、本発明の収縮フィルムへの応用
に関しても、上記組成物のうち、少なくともポリ乳酸を
含む生分解性ポリマー組成物であることがさらに好まし
い。特には、ポリ乳酸とグリコール／脂肪族ジカルボン
酸共重合体の二種類の生分解性ポリマーを混合して用い
るのが好ましい。収縮フィルムに応用した場合、収縮曲
線のカーブがポリ乳酸単独に比較してなめらかとなり、
収縮フィルムを容器に装着させて収縮させた場合、収縮
時におけるシワの発生を防止することができる。
【０００９】本発明で用いる滑剤としては、一般に用い
られるものが使用可能である。たとえば、脂肪酸エステ
ル、炭化水素樹脂、パラフィン、高級脂肪酸、オキシ脂
肪酸、脂肪酸アミド、アルキレンビス脂肪酸アミド、脂
肪族ケトン、脂肪酸低級アルコールエステル、脂肪酸多
価アルコールエステル、脂肪酸ポリグリコールエステ
ル、脂肪アルコール、多価アルコール、ポリグリコー
ル、ポリグリセロール、金属石鹸、変性シリコーンまた
はこれらの混合物が挙げられる。好ましくは、脂肪酸エ
ステル、炭化水素樹脂等が挙げられる。生分解性ポリマ
ー１００重量部に対し、滑剤を０．０５〜５重量部、好
ましくは、０．１〜３重量部を添加する。０．０５重量
部未満であると効果が充分でなく、５重量部をこえると
ロールに巻きつかなくなり、物性も低下する。市販品と
しては、リケスターＥＷ−１００（理研ビタミン社製）
やヘキストワックスＯＰ（ヘキスト社製）等が挙げられ
る。
られるものが使用可能である。たとえば、脂肪酸エステ
ル、炭化水素樹脂、パラフィン、高級脂肪酸、オキシ脂
肪酸、脂肪酸アミド、アルキレンビス脂肪酸アミド、脂
肪族ケトン、脂肪酸低級アルコールエステル、脂肪酸多
価アルコールエステル、脂肪酸ポリグリコールエステ
ル、脂肪アルコール、多価アルコール、ポリグリコー
ル、ポリグリセロール、金属石鹸、変性シリコーンまた
はこれらの混合物が挙げられる。好ましくは、脂肪酸エ
ステル、炭化水素樹脂等が挙げられる。生分解性ポリマ
ー１００重量部に対し、滑剤を０．０５〜５重量部、好
ましくは、０．１〜３重量部を添加する。０．０５重量
部未満であると効果が充分でなく、５重量部をこえると
ロールに巻きつかなくなり、物性も低下する。市販品と
しては、リケスターＥＷ−１００（理研ビタミン社製）
やヘキストワックスＯＰ（ヘキスト社製）等が挙げられ
る。
【００１０】本発明で用いる可塑剤としては、脂肪族二
塩基酸エステル、フタル酸エステル、ヒドロキシ多価カ
ルボン酸エステル、ポリエステル系可塑剤、脂肪酸エス
テル、エポキシ系可塑剤またはこれらの混合物が挙げら
れる。たとえば、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル（Ｄ
ＯＰ）、フタル酸ジブチル（ＤＢＰ）、フタル酸ジイソ
デシル（ＤＩＰＰ）等のフタル酸エステル、アジピン酸
ジ−２−エチルヘキシル（ＤＯＡ）、アジピン酸ジイソ
デシル（ＤＩＤＡ）等のアジピン酸エステル、アゼライ
ン酸−ジ−２−エチルヘキシル（ＤＯＺ）等のアゼライ
ン酸エステル、アセチルクエン酸トリ−２−エチルヘキ
シル、アセチルクエン酸トリブチル等のヒドロキシ多価
カルボン酸エステル、ポリプロピレングリコールアジピ
ン酸エステル等のポリエステル系可塑剤であり、これら
は一種または二種以上の混合物で用いられる。好ましく
は、アゼライン酸−ジ−２−エチルヘキシル（ＤＯＺ）
が挙げられる。これら可塑剤の添加量としては、生分解
性ポリマー１００重量部に対して、３〜３０重量部の範
囲が好ましい。さらに、好ましくは５〜１５重量部であ
る。３重量部未満であると、破断伸びや衝撃強度が低く
なり、また３０重量部をこえると、破断強度や衝撃強度
の低下をまねくので好ましくない。
塩基酸エステル、フタル酸エステル、ヒドロキシ多価カ
ルボン酸エステル、ポリエステル系可塑剤、脂肪酸エス
テル、エポキシ系可塑剤またはこれらの混合物が挙げら
れる。たとえば、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル（Ｄ
ＯＰ）、フタル酸ジブチル（ＤＢＰ）、フタル酸ジイソ
デシル（ＤＩＰＰ）等のフタル酸エステル、アジピン酸
ジ−２−エチルヘキシル（ＤＯＡ）、アジピン酸ジイソ
デシル（ＤＩＤＡ）等のアジピン酸エステル、アゼライ
ン酸−ジ−２−エチルヘキシル（ＤＯＺ）等のアゼライ
ン酸エステル、アセチルクエン酸トリ−２−エチルヘキ
シル、アセチルクエン酸トリブチル等のヒドロキシ多価
カルボン酸エステル、ポリプロピレングリコールアジピ
ン酸エステル等のポリエステル系可塑剤であり、これら
は一種または二種以上の混合物で用いられる。好ましく
は、アゼライン酸−ジ−２−エチルヘキシル（ＤＯＺ）
が挙げられる。これら可塑剤の添加量としては、生分解
性ポリマー１００重量部に対して、３〜３０重量部の範
囲が好ましい。さらに、好ましくは５〜１５重量部であ
る。３重量部未満であると、破断伸びや衝撃強度が低く
なり、また３０重量部をこえると、破断強度や衝撃強度
の低下をまねくので好ましくない。
【００１１】本発明で用いるエチレン／酢酸ビニル共重
合体（ＥＶＡ）としては、エチレン含有量１０〜７０重
量％かつ酢酸ビニル含有量３０〜９０重量％のものが挙
げられるが、好ましくは、エチレン含有量２０〜４０重
量％かつ酢酸ビニル含有量６０〜８０重量％のものであ
る。酢酸ビニル含有量が３０重量％未満であると、破断
伸びが小さくなり、酢酸ビニル含有量が９０重量％をこ
えると、衝撃強度（アイゾット衝撃値）が小さくなる。
重量平均分子量としては５万〜５０万程度が望ましい。
５万未満であると、破断強度、降伏強度が低下し、破断
伸びも小さくなる。また、５０万をこえると破断強度が
低下する。添加量としては、生分解性ポリマー１００重
量部に対してＥＶＡは５〜７０重量部であるが、好まし
くは１０〜３０重量部である。ＥＶＡが５重量部未満で
あると、充分な破断伸びや衝撃強度が得られず、ＥＶＡ
が７０重量部をこえると、本組成物の透明性が低下し、
強度も大きく低下する。市販のＥＶＡとしては、エバス
レン２５０、３１０Ｐ、４５０Ｐ（大日本インキ社製）
などが挙げられる。本発明を熱収縮フィルムに応用した
場合、ＥＶＡが添加されていると低温での収縮率が向上
する（低温収縮性に優れる）ので、好ましい。
合体（ＥＶＡ）としては、エチレン含有量１０〜７０重
量％かつ酢酸ビニル含有量３０〜９０重量％のものが挙
げられるが、好ましくは、エチレン含有量２０〜４０重
量％かつ酢酸ビニル含有量６０〜８０重量％のものであ
る。酢酸ビニル含有量が３０重量％未満であると、破断
伸びが小さくなり、酢酸ビニル含有量が９０重量％をこ
えると、衝撃強度（アイゾット衝撃値）が小さくなる。
重量平均分子量としては５万〜５０万程度が望ましい。
５万未満であると、破断強度、降伏強度が低下し、破断
伸びも小さくなる。また、５０万をこえると破断強度が
低下する。添加量としては、生分解性ポリマー１００重
量部に対してＥＶＡは５〜７０重量部であるが、好まし
くは１０〜３０重量部である。ＥＶＡが５重量部未満で
あると、充分な破断伸びや衝撃強度が得られず、ＥＶＡ
が７０重量部をこえると、本組成物の透明性が低下し、
強度も大きく低下する。市販のＥＶＡとしては、エバス
レン２５０、３１０Ｐ、４５０Ｐ（大日本インキ社製）
などが挙げられる。本発明を熱収縮フィルムに応用した
場合、ＥＶＡが添加されていると低温での収縮率が向上
する（低温収縮性に優れる）ので、好ましい。
【００１２】本発明で用いる熱安定剤としては、乳酸無
機塩がある。この乳酸無機塩は、たとえば、乳酸ナトリ
ウム、乳酸カルシウム、乳酸アルミニウム、乳酸バリウ
ム、乳酸マグネシウム、乳酸マンガン、乳酸鉄、乳酸亜
鉛、乳酸鉛、乳酸銀、乳酸銅がある。これらは、一種ま
たは二種以上の混合物として用いることができる。添加
量としては、生分解性ポリマー１００重量部に対して
０．５〜１０重量部の範囲で、好ましくは、０．５〜５
重量部の範囲である。上記範囲で熱安定剤を用いると、
衝撃強度（アイゾット衝撃値）が向上し、破断伸び、破
断強度、衝撃強度のばらつきが小さくなる効果がある。
機塩がある。この乳酸無機塩は、たとえば、乳酸ナトリ
ウム、乳酸カルシウム、乳酸アルミニウム、乳酸バリウ
ム、乳酸マグネシウム、乳酸マンガン、乳酸鉄、乳酸亜
鉛、乳酸鉛、乳酸銀、乳酸銅がある。これらは、一種ま
たは二種以上の混合物として用いることができる。添加
量としては、生分解性ポリマー１００重量部に対して
０．５〜１０重量部の範囲で、好ましくは、０．５〜５
重量部の範囲である。上記範囲で熱安定剤を用いると、
衝撃強度（アイゾット衝撃値）が向上し、破断伸び、破
断強度、衝撃強度のばらつきが小さくなる効果がある。
【００１３】本発明は、ポリ乳酸、グリコール／脂肪族
ジカルボン酸共重合体、ポリカプロラクトンのうち二種
以上の混合物と、必要に応じて、滑剤、可塑剤、エチレ
ン／酢酸ビニル共重合体、熱安定剤のうち一種以上を添
加した組成物を主成分とする生分解性ポリマー組成物を
提供する。必要に応じて、着色剤等を加えてもよい。
ジカルボン酸共重合体、ポリカプロラクトンのうち二種
以上の混合物と、必要に応じて、滑剤、可塑剤、エチレ
ン／酢酸ビニル共重合体、熱安定剤のうち一種以上を添
加した組成物を主成分とする生分解性ポリマー組成物を
提供する。必要に応じて、着色剤等を加えてもよい。
【００１４】
【実施例】以下、実施例１〜１０および比較例１により
説明する。ポリ乳酸（ＥＣＯＰＬＡ；カーギル社製）、
グリコール／脂肪族ジカルボン酸共重合体（ビオノーレ
＃１０１０；昭和高分子社製）、ポリカプロラクトン
（プラクセル；ダイセル化学社製）、滑剤として脂肪酸
エステル（リケスターＥＷ−１００；理研ビタミン社
製）および変性シリコーンオイル（ＫＦ−４１０；信越
化学工業社製）、可塑剤としてＤＯＺ（新日本理化社
製）、ＥＶＡ（エバスレン；大日本インキ社製）、熱安
定剤として乳酸ナトリウム（和光純薬社製）、を表１に
示す割合で配合した。得られた配合混合物を６インチロ
ールで１４０℃／１０分混練りし、約１ｍｍ厚の成形シ
ートを得た。得られた成形ロールシートを用いて、下記
の方法で、試験片およびフィルムを作成し、離型性の評
価、引張試験、および衝撃試験を行った。結果を表１に
示す。 離型性の評価：上記の約１ｍｍ厚の成形シートを上記６
インチロールより取り出すとき、ロールからの成形シー
トの剥離性を下記の基準で評価した。 ◎：非常に剥がれやすかった ○：剥がれやすかった △：やや剥がれにくかった Ｘ：剥がれにくかった 引張試験：得られたロールシートを裁断して１６０℃、
実圧５０ｋｇｆ／ｃｍ2 で８分間プレス成形して、引張
試験用の厚さ１ｍｍの平板状試験片を作成した。これを
用いて引張試験、ＪＩＳ Ｋ−７１１３に従って、サン
プルの引張試験を行なった。 アイゾット衝撃試験：得られたロールシートを裁断し
て、裁断品サンプルを４枚重ね合わせて、１６０℃、実
圧５０ｋｇｆ／ｃｍ2 で１０分間プレス成形して、アイ
ゾット衝撃試験用の厚さ３ｍｍの平板状試験片を作成し
た。これを用いてＪＩＳＫ−７１１０に従ってアイゾッ
ト衝撃試験を行った。
説明する。ポリ乳酸（ＥＣＯＰＬＡ；カーギル社製）、
グリコール／脂肪族ジカルボン酸共重合体（ビオノーレ
＃１０１０；昭和高分子社製）、ポリカプロラクトン
（プラクセル；ダイセル化学社製）、滑剤として脂肪酸
エステル（リケスターＥＷ−１００；理研ビタミン社
製）および変性シリコーンオイル（ＫＦ−４１０；信越
化学工業社製）、可塑剤としてＤＯＺ（新日本理化社
製）、ＥＶＡ（エバスレン；大日本インキ社製）、熱安
定剤として乳酸ナトリウム（和光純薬社製）、を表１に
示す割合で配合した。得られた配合混合物を６インチロ
ールで１４０℃／１０分混練りし、約１ｍｍ厚の成形シ
ートを得た。得られた成形ロールシートを用いて、下記
の方法で、試験片およびフィルムを作成し、離型性の評
価、引張試験、および衝撃試験を行った。結果を表１に
示す。 離型性の評価：上記の約１ｍｍ厚の成形シートを上記６
インチロールより取り出すとき、ロールからの成形シー
トの剥離性を下記の基準で評価した。 ◎：非常に剥がれやすかった ○：剥がれやすかった △：やや剥がれにくかった Ｘ：剥がれにくかった 引張試験：得られたロールシートを裁断して１６０℃、
実圧５０ｋｇｆ／ｃｍ2 で８分間プレス成形して、引張
試験用の厚さ１ｍｍの平板状試験片を作成した。これを
用いて引張試験、ＪＩＳ Ｋ−７１１３に従って、サン
プルの引張試験を行なった。 アイゾット衝撃試験：得られたロールシートを裁断し
て、裁断品サンプルを４枚重ね合わせて、１６０℃、実
圧５０ｋｇｆ／ｃｍ2 で１０分間プレス成形して、アイ
ゾット衝撃試験用の厚さ３ｍｍの平板状試験片を作成し
た。これを用いてＪＩＳＫ−７１１０に従ってアイゾッ
ト衝撃試験を行った。
【００１５】
【表１】 ポリ乳酸：ＥＣＯＰＬＡ（カーギル社製）、重量平均分
子量１６８，３００ グリコール／脂肪族ジカルボン酸共重合体：ビオノーレ
＃１０１０（昭和高分子社製）、グリコール含有量４０
重量％、脂肪族ジカルボン酸含有量６０重量％、重量平
均分子量６９，３００ ポリカプロラクトン：実施例１と４は、プラクセルＨ４
（ダイセル化学社製）、重量平均分子量４５，２００、
実施例５と６は、プラクセル（ダイセル化学社製）、重
量平均分子量５２，４００、実施例７と９は、プラクセ
ル（ダイセル化学社製）、重量平均分子量４８，０００ 滑剤：リケスターＥＷ−１００（脂肪酸エステル、理研
ビタミン社製） ＥＶＡ：実施例１と３は、エバスレン４５０Ｐ（大日本
インキ社製）エチレン含有量２０重量％、酢酸ビニル含
有量８０重量％、重量平均分子量２４８，０００、実施
例６は、エバスレン２５０（大日本インキ社製）エチレ
ン含有量２０重量％、酢酸ビニル含有量８０重量％、重
量平均分子量２４５，０００、実施例８と９は、エバス
レン（大日本インキ社製）エチレン含有量２０重量％、
酢酸ビニル含有量８０重量％、重量平均分子量２５６，
０００ 可塑剤：ＤＯＺ（新日本理化社製） 熱安定剤：乳酸ナトリウム（和光純薬社製） 離型剤：変性シリコーンオイル（ＫＦ−４１０；信越化
学工業社製）
子量１６８，３００ グリコール／脂肪族ジカルボン酸共重合体：ビオノーレ
＃１０１０（昭和高分子社製）、グリコール含有量４０
重量％、脂肪族ジカルボン酸含有量６０重量％、重量平
均分子量６９，３００ ポリカプロラクトン：実施例１と４は、プラクセルＨ４
（ダイセル化学社製）、重量平均分子量４５，２００、
実施例５と６は、プラクセル（ダイセル化学社製）、重
量平均分子量５２，４００、実施例７と９は、プラクセ
ル（ダイセル化学社製）、重量平均分子量４８，０００ 滑剤：リケスターＥＷ−１００（脂肪酸エステル、理研
ビタミン社製） ＥＶＡ：実施例１と３は、エバスレン４５０Ｐ（大日本
インキ社製）エチレン含有量２０重量％、酢酸ビニル含
有量８０重量％、重量平均分子量２４８，０００、実施
例６は、エバスレン２５０（大日本インキ社製）エチレ
ン含有量２０重量％、酢酸ビニル含有量８０重量％、重
量平均分子量２４５，０００、実施例８と９は、エバス
レン（大日本インキ社製）エチレン含有量２０重量％、
酢酸ビニル含有量８０重量％、重量平均分子量２５６，
０００ 可塑剤：ＤＯＺ（新日本理化社製） 熱安定剤：乳酸ナトリウム（和光純薬社製） 離型剤：変性シリコーンオイル（ＫＦ−４１０；信越化
学工業社製）
【００１６】さらに、実施例２、実施例８、および比較
例１で得られたロールシートを用いて以下の熱収縮試験
を行った。その結果を表２に示す。 熱収縮試験：実施例２、実施例８、比較例１で得られた
ロールシートを裁断して１５０℃、実圧５０ｋｇｆ／ｃ
ｍ2 で８分間プレス成形して、収縮試験測定用の厚さ
０．１５ｍｍのフィルムを作成し、横５ｃｍ、縦１０ｃ
ｍの長方形に裁断した。延伸機により、６５℃で、縦方
向に２０ｃｍ／ｍｉｎの延伸速度で３倍に延伸した。得
られた延伸フィルムより裁断して横４５ｍｍ縦１００ｍ
ｍの熱収縮試験測定用試験片を作成した。この得られた
熱収縮試験測定用サンプル延伸フィルムを金網にはさ
み、４５℃、５０℃、５５℃、６０℃、６５℃、８０
℃、または８５℃のいずれかの熱水恒温浴槽に３０秒間
浸漬した後、試験片の縦方向の寸法を測定して、以下の
式を用いて収縮率を計算した。 収縮率（％）＝｛（Ｌo −Ｌ）／Ｌo ｝ ｘ １００ Ｌo ：熱収縮試験測定用試験片の縦方向の長さ（１００
ｍｍ） Ｌ：熱収縮試験測定用試験片を各測定温度の熱水に３０
秒間浸せきさせた後の試験片の縦方向の長さ（ｍｍ）
例１で得られたロールシートを用いて以下の熱収縮試験
を行った。その結果を表２に示す。 熱収縮試験：実施例２、実施例８、比較例１で得られた
ロールシートを裁断して１５０℃、実圧５０ｋｇｆ／ｃ
ｍ2 で８分間プレス成形して、収縮試験測定用の厚さ
０．１５ｍｍのフィルムを作成し、横５ｃｍ、縦１０ｃ
ｍの長方形に裁断した。延伸機により、６５℃で、縦方
向に２０ｃｍ／ｍｉｎの延伸速度で３倍に延伸した。得
られた延伸フィルムより裁断して横４５ｍｍ縦１００ｍ
ｍの熱収縮試験測定用試験片を作成した。この得られた
熱収縮試験測定用サンプル延伸フィルムを金網にはさ
み、４５℃、５０℃、５５℃、６０℃、６５℃、８０
℃、または８５℃のいずれかの熱水恒温浴槽に３０秒間
浸漬した後、試験片の縦方向の寸法を測定して、以下の
式を用いて収縮率を計算した。 収縮率（％）＝｛（Ｌo −Ｌ）／Ｌo ｝ ｘ １００ Ｌo ：熱収縮試験測定用試験片の縦方向の長さ（１００
ｍｍ） Ｌ：熱収縮試験測定用試験片を各測定温度の熱水に３０
秒間浸せきさせた後の試験片の縦方向の長さ（ｍｍ）
【００１７】
【表２】
【００１８】
【発明の効果】表１から明らかなように、破断伸び、ア
イゾット衝撃強度、離型性に優れたポリ乳酸系の生分解
性ポリマー組成物を開発した。これを収縮フィルムに応
用して、破断伸び、アイゾット衝撃強度、離型性、透明
性および熱収縮性に優れたポリ乳酸系の生分解性収縮フ
ィルムを開発した。本収縮フィルムは印刷性に優れてお
り、ラベル用収縮フィルムとして用いることができる。
また、フィルムとした場合には、包装材料等、種々の用
途に応用することができる。このほかに、このように柔
軟性に富む組成物は、洗剤容器、化粧品容器、繊維、フ
ァーストフード用食器他に用いられる。
イゾット衝撃強度、離型性に優れたポリ乳酸系の生分解
性ポリマー組成物を開発した。これを収縮フィルムに応
用して、破断伸び、アイゾット衝撃強度、離型性、透明
性および熱収縮性に優れたポリ乳酸系の生分解性収縮フ
ィルムを開発した。本収縮フィルムは印刷性に優れてお
り、ラベル用収縮フィルムとして用いることができる。
また、フィルムとした場合には、包装材料等、種々の用
途に応用することができる。このほかに、このように柔
軟性に富む組成物は、洗剤容器、化粧品容器、繊維、フ
ァーストフード用食器他に用いられる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (31)優先権主張番号 特願平7−267244 (32)優先日 平７(1995)10月16日 (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (72)発明者 上田 修平 茨城県鹿島郡神栖町大字東和田１番地 信 越化学工業株式会社塩ビ技術研究所内
Claims (9)
- 【請求項１】 ポリ乳酸、グリコール／脂肪族ジカルボ
ン酸共重合体、ポリカプロラクトンのうち二種以上の混
合物を主成分とする生分解性ポリマー組成物。 - 【請求項２】 上記混合物が、少なくともポリ乳酸を含
む請求項１に記載の生分解性ポリマー組成物。 - 【請求項３】 上記混合物が、ポリ乳酸およびグリコー
ル／脂肪族ジカルボン酸共重合体を含む請求項１に記載
の生分解性ポリマー組成物。 - 【請求項４】 上記生分解性組成物に、エチレン／酢酸
ビニル共重合体を添加した請求項１〜３のいずれかに記
載の生分解性ポリマー組成物。 - 【請求項５】 上記生分解性ポリマー組成物に滑剤、可
塑剤、熱安定剤のうち一種以上を添加した請求項１〜４
のいずれかに記載の生分解性ポリマー組成物。 - 【請求項６】 上記滑剤が、パラフィン、炭化水素樹
脂、高級脂肪酸、オキシ脂肪酸、脂肪酸アミド、アルキ
レンビス脂肪酸アミド、脂肪酸エステル、脂肪族ケト
ン、脂肪酸低級アルコールエステル、脂肪酸ポリグリコ
ールエステル、脂肪族アルコール、多価アルコール、ポ
リグリコール、ポリグリセロール、変性シリコーン、金
属石鹸からなる一群から選ばれた一種、または二種以上
の混合物である請求項５に記載の生分解性ポリマー組成
物。 - 【請求項７】 上記可塑剤が、脂肪族二塩基酸エステ
ル、フタル酸エステル、ヒドロキシ多価カルボン酸エス
テル、ポリエステル系可塑剤、脂肪酸エステル、エポキ
シ系可塑剤からなる一群から選ばれた一種、または二種
以上の混合物である請求項５に記載の生分解性ポリマー
組成物。 - 【請求項８】 上記熱安定剤が、乳酸無機塩であること
を特徴とする請求項５に記載の生分解性ポリマー組成
物。 - 【請求項９】 請求項１〜８のいずれかに記載の生分解
性ポリマー組成物を用いた生分解性収縮フィルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21970196A JPH09169896A (ja) | 1995-09-25 | 1996-08-21 | 生分解性を有するポリマー組成物および収縮フィルム |
Applications Claiming Priority (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24501495 | 1995-09-25 | ||
| JP25306695 | 1995-09-29 | ||
| JP7-253066 | 1995-10-16 | ||
| JP26724395 | 1995-10-16 | ||
| JP7-267244 | 1995-10-16 | ||
| JP7-245014 | 1995-10-16 | ||
| JP7-267243 | 1995-10-16 | ||
| JP26724495 | 1995-10-16 | ||
| JP21970196A JPH09169896A (ja) | 1995-09-25 | 1996-08-21 | 生分解性を有するポリマー組成物および収縮フィルム |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09169896A true JPH09169896A (ja) | 1997-06-30 |
Family
ID=27529678
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21970196A Pending JPH09169896A (ja) | 1995-09-25 | 1996-08-21 | 生分解性を有するポリマー組成物および収縮フィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09169896A (ja) |
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999045067A1 (fr) * | 1998-03-05 | 1999-09-10 | Mitsui Chemicals, Inc. | Composition a base d'acide polylactique et son film |
| JP2000026623A (ja) * | 1998-07-13 | 2000-01-25 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 密着性耐熱ラップフィルム |
| JP2001226571A (ja) * | 2000-02-14 | 2001-08-21 | C I Kasei Co Ltd | ポリ乳酸系樹脂材料および熱収縮性フィルム |
| JP2001294737A (ja) * | 2000-04-12 | 2001-10-23 | Musashino Chemical Laboratory Ltd | 改善された物性を有する生分解性ポリエステル樹脂組成物 |
| JP2003192879A (ja) * | 2001-12-26 | 2003-07-09 | Asahi Kasei Corp | グリコール酸系樹脂組成物 |
| EP1491585A1 (en) * | 2002-04-02 | 2004-12-29 | Mitsubishi Plastics Inc. | Heat-shrinkable polylactic acid film |
| JP2005517767A (ja) * | 2002-02-19 | 2005-06-16 | パピエルファブリク シェーラー アンド ホエッシェ ゲーエムベーハー アンド コムパニイ カーゲー | 熱封可能のフィルタ材料 |
| WO2006121118A1 (ja) | 2005-05-11 | 2006-11-16 | Mitsubishi Plastics, Inc. | 熱収縮性フィルム、並びにこの熱収縮性フィルムを用いた成形品、熱収縮性ラベル、及びこの成形品を用いた、又はこのラベルを装着した容器 |
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| JP2007515543A (ja) * | 2003-12-22 | 2007-06-14 | イーストマン ケミカル カンパニー | 改善されたノッチ付き衝撃強さを有するポリマーブレンド |
| WO2008096798A1 (ja) | 2007-02-06 | 2008-08-14 | Mitsubishi Plastics, Inc. | 熱収縮性フィルム、並びにこの熱収縮性フィルムを用いた成形品、熱収縮性ラベル、およびこの成形品を用いた、またはこのラベルを装着した容器 |
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-
1996
- 1996-08-21 JP JP21970196A patent/JPH09169896A/ja active Pending
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|---|---|---|---|---|
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| EP1990359A2 (en) | 2005-05-11 | 2008-11-12 | Mitsubishi Plastics Inc. | Heat-shrinkable film, moldings and heat-shrinkable labels made by using the film, and containers made by using the moldings or fitted with the labels |
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