JPH09235456A - 生分解性フィルム - Google Patents
生分解性フィルムInfo
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- JPH09235456A JPH09235456A JP4434396A JP4434396A JPH09235456A JP H09235456 A JPH09235456 A JP H09235456A JP 4434396 A JP4434396 A JP 4434396A JP 4434396 A JP4434396 A JP 4434396A JP H09235456 A JPH09235456 A JP H09235456A
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- glycol
- film
- aliphatic dicarboxylic
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明は、ブロッキングの問題を解消した生
分解性フィルムを提供することに関する。 【解決手段】 乳酸系ポリマー、グリコール／脂肪族ジ
カルボン酸共重合体、ポリカプロラクトンのうち二種以
上と無機充填剤およびエチレン／酢酸ビニル共重合体を
含有する生分解性フィルムを提供する。また、必要に応
じて、熱安定剤、可塑剤、滑剤、変性シリコーンのうち
一種または二種以上を含有させることができる。
分解性フィルムを提供することに関する。 【解決手段】 乳酸系ポリマー、グリコール／脂肪族ジ
カルボン酸共重合体、ポリカプロラクトンのうち二種以
上と無機充填剤およびエチレン／酢酸ビニル共重合体を
含有する生分解性フィルムを提供する。また、必要に応
じて、熱安定剤、可塑剤、滑剤、変性シリコーンのうち
一種または二種以上を含有させることができる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、生分解性を有する
フィルムに関するものであり、さらに詳しくは、生分解
性フィルムのブロッキング防止に関するものである。
フィルムに関するものであり、さらに詳しくは、生分解
性フィルムのブロッキング防止に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】最近、生分解性を有するフィルムが製造
されているが、Ｔ−ｄｉｅ押出しや延伸等の方法によっ
て製造されたフィルムは、多層に巻き取りをした後放置
しておくと、フィルムが互いに粘着し使用時に剥離しに
くくなり、実用上問題が生じる場合が多かった。
されているが、Ｔ−ｄｉｅ押出しや延伸等の方法によっ
て製造されたフィルムは、多層に巻き取りをした後放置
しておくと、フィルムが互いに粘着し使用時に剥離しに
くくなり、実用上問題が生じる場合が多かった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、ブロッキン
グの問題を解消した生分解性フィルムを提供することに
関する。
グの問題を解消した生分解性フィルムを提供することに
関する。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
を行った結果、乳酸系ポリマー、グリコール／脂肪族ジ
カルボン酸共重合体、ポリカプロラクトンの生分解性ポ
リマーのうち二種以上と無機充填剤およびエチレン／酢
酸ビニル共重合体を含有する生分解性フィルムを提供す
る。また、必要に応じて、これらに熱安定剤、可塑剤、
滑剤、変性シリコーンのうち一種または二種以上を含有
させることができる。
を行った結果、乳酸系ポリマー、グリコール／脂肪族ジ
カルボン酸共重合体、ポリカプロラクトンの生分解性ポ
リマーのうち二種以上と無機充填剤およびエチレン／酢
酸ビニル共重合体を含有する生分解性フィルムを提供す
る。また、必要に応じて、これらに熱安定剤、可塑剤、
滑剤、変性シリコーンのうち一種または二種以上を含有
させることができる。
【０００５】すなわち、本発明においては、ある種の無
機充填剤を添加することにより、フィルム相互のブロッ
キングを防止することに成功した。また、このフィルム
は使用後は土中または海水中に放置しておけば自然に分
解するので、環境保護の面からも有効なものである。
機充填剤を添加することにより、フィルム相互のブロッ
キングを防止することに成功した。また、このフィルム
は使用後は土中または海水中に放置しておけば自然に分
解するので、環境保護の面からも有効なものである。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明においては、生分解性ポリ
マーとして乳酸系ポリマーが用いられるが、この中には
ポリ乳酸や乳酸／ヒドロキシカルボン酸コポリマー等が
含まれる。本発明で用いるポリ乳酸は、Ｌ−乳酸、Ｄ−
乳酸、またはこれらの混合物を脱水縮合して得られるも
のであるが、好ましくは乳酸の環状二量体であるラクチ
ドを開環重合して得られるものである。ラクチドには、
Ｌ−乳酸の環状二量体であるＬ−ラクチド、Ｄ−乳酸の
環状二量体であるＤ−ラクチド、Ｄ−乳酸とＬ−乳酸と
が環状二量化したメソ−ラクチド、Ｄ−ラクチドとＬ−
ラクチドの混合物であるＤＬ−ラクチドがあるが、これ
らのうち一種以上を開環重合して得られるものである。
ラクチドの開環重合が好ましいのは、ラクチドの重合が
容易であり、高重合度品が得られやすいためである。ま
た、本発明で用いるポリ乳酸の重量平均分子量は特に限
定しないが、通常３万〜１００万であり、好ましくは、
１０万〜３０万である。市販のポリ乳酸としては、ＥＣ
ＯＰＬＡ（カーギル社製）、ラクティ（島津製作所製）
等が挙げられる。
マーとして乳酸系ポリマーが用いられるが、この中には
ポリ乳酸や乳酸／ヒドロキシカルボン酸コポリマー等が
含まれる。本発明で用いるポリ乳酸は、Ｌ−乳酸、Ｄ−
乳酸、またはこれらの混合物を脱水縮合して得られるも
のであるが、好ましくは乳酸の環状二量体であるラクチ
ドを開環重合して得られるものである。ラクチドには、
Ｌ−乳酸の環状二量体であるＬ−ラクチド、Ｄ−乳酸の
環状二量体であるＤ−ラクチド、Ｄ−乳酸とＬ−乳酸と
が環状二量化したメソ−ラクチド、Ｄ−ラクチドとＬ−
ラクチドの混合物であるＤＬ−ラクチドがあるが、これ
らのうち一種以上を開環重合して得られるものである。
ラクチドの開環重合が好ましいのは、ラクチドの重合が
容易であり、高重合度品が得られやすいためである。ま
た、本発明で用いるポリ乳酸の重量平均分子量は特に限
定しないが、通常３万〜１００万であり、好ましくは、
１０万〜３０万である。市販のポリ乳酸としては、ＥＣ
ＯＰＬＡ（カーギル社製）、ラクティ（島津製作所製）
等が挙げられる。
【０００７】本発明で用いる乳酸とヒドロキシカルボン
酸とのコポリマーは、たとえば、乳酸／グリコール酸コ
ポリマー等が挙げられ、乳酸単位モル比では５０モル％
以上であり、好ましくは８０モル％以上の範囲である。
乳酸単位モル比が５０モル％未満であると破断強度や生
分解速度が低下するからである。乳酸とヒドロキシカル
ボン酸とのコポリマーの重量平均分子量については、
５，０００〜２５０，０００の範囲である。重量平均分
子量が５，０００未満であると充分な破断伸びが得られ
ず、２５０，０００をこえると破断強度が低下するから
である。
酸とのコポリマーは、たとえば、乳酸／グリコール酸コ
ポリマー等が挙げられ、乳酸単位モル比では５０モル％
以上であり、好ましくは８０モル％以上の範囲である。
乳酸単位モル比が５０モル％未満であると破断強度や生
分解速度が低下するからである。乳酸とヒドロキシカル
ボン酸とのコポリマーの重量平均分子量については、
５，０００〜２５０，０００の範囲である。重量平均分
子量が５，０００未満であると充分な破断伸びが得られ
ず、２５０，０００をこえると破断強度が低下するから
である。
【０００８】本発明で用いる生分解性ポリマーの一つで
あるグリコール／脂肪族ジカルボン酸共重合体は、グリ
コールと脂肪族ジカルボン酸の縮重合により合成される
脂肪族系ポリエステルであるが、グリコールは、
あるグリコール／脂肪族ジカルボン酸共重合体は、グリ
コールと脂肪族ジカルボン酸の縮重合により合成される
脂肪族系ポリエステルであるが、グリコールは、
【化１】 で表わされる。脂肪族ジカルボン酸は、ＨＯＯＣ（ＣＨ
2 ）k ＣＯＯＨの式で表わされ、ｋ＝０〜８の値であ
る。ｋが９以上になると反応性が低下し重合しにくくな
るからである。グリコール／脂肪族ジカルボン酸共重合
体の重量平均分子量は、１〜２０万であり、好ましくは
５〜１０万の範囲である。グリコール含有量は、２０重
量％〜７０重量％であり、かつ脂肪族ジカルボン酸含有
量３０重量％〜８０重量％のものが用いられる。好まし
くは、グリコール含有量は、３０重量％〜６０重量％で
あり、かつ脂肪族ジカルボン酸含有量４０重量％〜７０
重量％である。グリコール含有量が２０重量％未満であ
ると、生分解性が低下し、７０重量％をこえると強度が
低下する。市販のグリコール／脂肪族ジカルボン酸とし
ては、ビオノーレ（昭和高分子社製）等が挙げられる。
2 ）k ＣＯＯＨの式で表わされ、ｋ＝０〜８の値であ
る。ｋが９以上になると反応性が低下し重合しにくくな
るからである。グリコール／脂肪族ジカルボン酸共重合
体の重量平均分子量は、１〜２０万であり、好ましくは
５〜１０万の範囲である。グリコール含有量は、２０重
量％〜７０重量％であり、かつ脂肪族ジカルボン酸含有
量３０重量％〜８０重量％のものが用いられる。好まし
くは、グリコール含有量は、３０重量％〜６０重量％で
あり、かつ脂肪族ジカルボン酸含有量４０重量％〜７０
重量％である。グリコール含有量が２０重量％未満であ
ると、生分解性が低下し、７０重量％をこえると強度が
低下する。市販のグリコール／脂肪族ジカルボン酸とし
ては、ビオノーレ（昭和高分子社製）等が挙げられる。
【０００９】本発明で用いる生分解性ポリマーの一つで
あるポリカプロラクトンは、一般式が、
あるポリカプロラクトンは、一般式が、
【化２】 で表わされ、結晶性の熱可塑性プラスチックである。ｍ
は、０〜８００の範囲であり、好ましくは、２００〜５
００の範囲であり、ｎは、０〜８００の範囲であり、好
ましくは、０〜３００の範囲であり、ｐは、０〜２０の
範囲であり、好ましくは、０〜１０の範囲である。さら
に好ましくは、ｍ、ｎ、ｐの総和である（ｍ＋ｎ＋ｐ）
が、３００〜８００の範囲にあるものである。ポリカプ
ロラクトンの重量平均分子量は１万〜１０万であり、好
ましくは２万〜８万の範囲である。市販のポリカプロラ
クトンとしては、プラクセル（ダイセル化学社製）等が
挙げられる。
は、０〜８００の範囲であり、好ましくは、２００〜５
００の範囲であり、ｎは、０〜８００の範囲であり、好
ましくは、０〜３００の範囲であり、ｐは、０〜２０の
範囲であり、好ましくは、０〜１０の範囲である。さら
に好ましくは、ｍ、ｎ、ｐの総和である（ｍ＋ｎ＋ｐ）
が、３００〜８００の範囲にあるものである。ポリカプ
ロラクトンの重量平均分子量は１万〜１０万であり、好
ましくは２万〜８万の範囲である。市販のポリカプロラ
クトンとしては、プラクセル（ダイセル化学社製）等が
挙げられる。
【００１０】本発明において提供する生分解性フィルム
は、乳酸系ポリマー、グリコール／脂肪族ジカルボン酸
共重合体、ポリカプロラクトンの生分解性ポリマーのう
ち二種以上と無機充填剤およびエチレン／酢酸ビニル共
重合体を含有する。本発明において、乳酸系ポリマーと
グリコール／脂肪族ジカルボン酸共重合体の二種類の生
分解性ポリマーを混合して用いる場合は、重量比率１／
９９〜９９／１の範囲で配合される。好ましい比率は、
６０／４０〜９０／１０である。本発明において、乳酸
系ポリマーとポリカプロラクトンの二種類の生分解性ポ
リマーを混合して用いる場合は、配合重量比率は、１／
９９〜９９／１であり、好ましくは６０／４０〜９０／
１０である。本発明において、グリコール／脂肪族ジカ
ルボン酸共重合体とポリカプロラクトンの二種類の生分
解性ポリマーを混合して用いる場合は、重量比率２０／
８０〜８０／２０の範囲で配合される。好ましい比率
は、４０／６０〜６０／４０である。本発明において、
乳酸系ポリマー、グリコール／脂肪族ジカルボン酸共重
合体、ポリカプロラクトンの生分解ポリマーの三種を混
合して用いる場合は、グリコール／脂肪族ジカルボン酸
共重合体とポリカプロラクトンの重合比率が３０／７０
〜７０／３０であり、乳酸系ポリマーとポリカプロラク
トンの生分解ポリマーの重合比率が２０／８０〜８０／
２０であるように配合する。
は、乳酸系ポリマー、グリコール／脂肪族ジカルボン酸
共重合体、ポリカプロラクトンの生分解性ポリマーのう
ち二種以上と無機充填剤およびエチレン／酢酸ビニル共
重合体を含有する。本発明において、乳酸系ポリマーと
グリコール／脂肪族ジカルボン酸共重合体の二種類の生
分解性ポリマーを混合して用いる場合は、重量比率１／
９９〜９９／１の範囲で配合される。好ましい比率は、
６０／４０〜９０／１０である。本発明において、乳酸
系ポリマーとポリカプロラクトンの二種類の生分解性ポ
リマーを混合して用いる場合は、配合重量比率は、１／
９９〜９９／１であり、好ましくは６０／４０〜９０／
１０である。本発明において、グリコール／脂肪族ジカ
ルボン酸共重合体とポリカプロラクトンの二種類の生分
解性ポリマーを混合して用いる場合は、重量比率２０／
８０〜８０／２０の範囲で配合される。好ましい比率
は、４０／６０〜６０／４０である。本発明において、
乳酸系ポリマー、グリコール／脂肪族ジカルボン酸共重
合体、ポリカプロラクトンの生分解ポリマーの三種を混
合して用いる場合は、グリコール／脂肪族ジカルボン酸
共重合体とポリカプロラクトンの重合比率が３０／７０
〜７０／３０であり、乳酸系ポリマーとポリカプロラク
トンの生分解ポリマーの重合比率が２０／８０〜８０／
２０であるように配合する。
【００１１】本発明で用いる無機充填剤は、シリカ、タ
ルク、炭酸カルシウム、クレー、アルミナ等が挙げられ
るが、好ましくはシリカ、タルク、炭酸カルシウムであ
る。本発明で用いる無機充填剤の平均粒径は、１〜５μ
ｍの範囲にあるものを用いるのが好ましい。平均粒径が
１μｍ未満であると十分なブロッキング防止効果が得ら
れない。また、平均粒径が５μｍをこえると成形して得
られるフィルム表面の粗れが大きくなり、フィルム表面
へ印刷した場合、ピンホール等の印刷ムラができるので
好ましくない。これらの無機充填剤の添加量は、生分解
性ポリマー１００重量部に対して０．０１〜５重量部で
あり、好ましくは０．０５〜２重量部である。添加量
が、０．０１重量部未満であると十分なブロッキング防
止効果が得られなく、５重量部をこえるとフィルムの透
明性が低下して好ましくない。
ルク、炭酸カルシウム、クレー、アルミナ等が挙げられ
るが、好ましくはシリカ、タルク、炭酸カルシウムであ
る。本発明で用いる無機充填剤の平均粒径は、１〜５μ
ｍの範囲にあるものを用いるのが好ましい。平均粒径が
１μｍ未満であると十分なブロッキング防止効果が得ら
れない。また、平均粒径が５μｍをこえると成形して得
られるフィルム表面の粗れが大きくなり、フィルム表面
へ印刷した場合、ピンホール等の印刷ムラができるので
好ましくない。これらの無機充填剤の添加量は、生分解
性ポリマー１００重量部に対して０．０１〜５重量部で
あり、好ましくは０．０５〜２重量部である。添加量
が、０．０１重量部未満であると十分なブロッキング防
止効果が得られなく、５重量部をこえるとフィルムの透
明性が低下して好ましくない。
【００１２】本発明で用いるエチレン／酢酸ビニル共重
合体（ＥＶＡ）は、エチレン含有量１０〜６０重量％か
つ酢酸ビニル含有量４０〜９０重量％のものがよい。酢
酸ビニル含有量が４０重量％未満であると、破断伸びが
小さくなり、酢酸ビニル含有量が９０重量％をこえる
と、取扱いが難しくアイゾット衝撃値が小さくなりフィ
ルム用には適さない。重量平均分子量としては５〜５０
万程度が望ましい。５万未満であると破断伸びが低下
し、５０万をこえると破断強度が低下する。添加量とし
ては、生分解性ポリマー１００重量部に対してＥＶＡは
５〜７０重量部であるが、好ましくは１０〜５０重量部
である。ＥＶＡが５重量部未満であると、充分な破断伸
びや衝撃強度が得られず、ＥＶＡが７０重量部をこえる
と、本組成物の透明性が低下し、強度も大きく低下す
る。市販のＥＶＡとしては、エバスレン２５０、３１０
Ｐ、４５０Ｐ（大日本インキ社製）などが挙げられる。
合体（ＥＶＡ）は、エチレン含有量１０〜６０重量％か
つ酢酸ビニル含有量４０〜９０重量％のものがよい。酢
酸ビニル含有量が４０重量％未満であると、破断伸びが
小さくなり、酢酸ビニル含有量が９０重量％をこえる
と、取扱いが難しくアイゾット衝撃値が小さくなりフィ
ルム用には適さない。重量平均分子量としては５〜５０
万程度が望ましい。５万未満であると破断伸びが低下
し、５０万をこえると破断強度が低下する。添加量とし
ては、生分解性ポリマー１００重量部に対してＥＶＡは
５〜７０重量部であるが、好ましくは１０〜５０重量部
である。ＥＶＡが５重量部未満であると、充分な破断伸
びや衝撃強度が得られず、ＥＶＡが７０重量部をこえる
と、本組成物の透明性が低下し、強度も大きく低下す
る。市販のＥＶＡとしては、エバスレン２５０、３１０
Ｐ、４５０Ｐ（大日本インキ社製）などが挙げられる。
【００１３】本発明において提供する生分解性フィルム
は、乳酸系ポリマー、グリコール／脂肪族ジカルボン酸
共重合体、ポリカプロラクトンの生分解性ポリマーのう
ち二種以上と無機充填剤およびエチレン／酢酸ビニル共
重合体を含有する。また、必要に応じて、熱安定剤、可
塑剤、滑剤、変性シリコーンのうち一種または二種以上
を含有させることができる。
は、乳酸系ポリマー、グリコール／脂肪族ジカルボン酸
共重合体、ポリカプロラクトンの生分解性ポリマーのう
ち二種以上と無機充填剤およびエチレン／酢酸ビニル共
重合体を含有する。また、必要に応じて、熱安定剤、可
塑剤、滑剤、変性シリコーンのうち一種または二種以上
を含有させることができる。
【００１４】本発明で用いる熱安定剤は、乳酸無機塩が
挙げられる。この乳酸無機塩は、たとえば、乳酸ナトリ
ウム、乳酸バリウム、乳酸カルシウム、乳酸アルミニウ
ム、乳酸マグネシウム、乳酸マンガン、乳酸鉄、乳酸亜
鉛、乳酸鉛、乳酸銀、乳酸銅が挙げられ、好ましくは乳
酸ナトリウム、乳酸カルシウムである。これらは、一種
または二種以上の混合物として用いることができる。添
加量としては、生分解性ポリマー１００重量部に対して
０．５〜５重量部の範囲で、好ましくは１〜２重量部の
範囲である。上記範囲で熱安定剤を用いると、衝撃強度
（アイゾット衝撃値）が向上し、破断伸び、破断強度等
の物性値のばらつきが小さくなる効果がある。
挙げられる。この乳酸無機塩は、たとえば、乳酸ナトリ
ウム、乳酸バリウム、乳酸カルシウム、乳酸アルミニウ
ム、乳酸マグネシウム、乳酸マンガン、乳酸鉄、乳酸亜
鉛、乳酸鉛、乳酸銀、乳酸銅が挙げられ、好ましくは乳
酸ナトリウム、乳酸カルシウムである。これらは、一種
または二種以上の混合物として用いることができる。添
加量としては、生分解性ポリマー１００重量部に対して
０．５〜５重量部の範囲で、好ましくは１〜２重量部の
範囲である。上記範囲で熱安定剤を用いると、衝撃強度
（アイゾット衝撃値）が向上し、破断伸び、破断強度等
の物性値のばらつきが小さくなる効果がある。
【００１５】本発明で用いる可塑剤は、アゼライン酸エ
ステル、フタル酸エステル、アジピン酸エステル、ヒド
ロキシ多価カルボン酸エステル、ポリエステル系可塑剤
等が挙げられる。アゼライン酸エステルとしては、アゼ
ライン酸−ジ−２−エチルヘキシル（ＤＯＺ）等があ
る。フタル酸エステルとしては、フタル酸ジ−２−エチ
ルヘキシル（ＤＯＰ）、フタル酸ジブチル（ＤＢＰ）、
フタル酸ジイソデシル（ＤＩＤＰ）等がある。アジピン
酸エステルとしては、アジピン酸ジ−２−エチルヘキシ
ル（ＤＯＡ）、アジピン酸ジイソデシル（ＤＩＤＡ）等
がある。ヒドロキシ多価カルボン酸エステルとしては、
アセチルクエン酸トリ−２−エチルヘキシル、アセチル
クエン酸トリブチル等がある。ポリエステル系可塑剤と
しては、ポリプロピレングリコールアジピン酸エステル
等がある。これらは一種または二種以上の混合物で用い
られる。好ましくは、アゼライン酸−ジ−２−エチルヘ
キシル（ＤＯＺ）が挙げられる。これら可塑剤の添加量
としては、生分解性ポリマー１００重量部に対して、５
〜３０重量部の範囲が好ましい。５重量部未満である
と、破断伸びや衝撃強度が低くなり、３０重量部をこえ
ると、破断強度や衝撃強度の低下をまねくので好ましく
ない。
ステル、フタル酸エステル、アジピン酸エステル、ヒド
ロキシ多価カルボン酸エステル、ポリエステル系可塑剤
等が挙げられる。アゼライン酸エステルとしては、アゼ
ライン酸−ジ−２−エチルヘキシル（ＤＯＺ）等があ
る。フタル酸エステルとしては、フタル酸ジ−２−エチ
ルヘキシル（ＤＯＰ）、フタル酸ジブチル（ＤＢＰ）、
フタル酸ジイソデシル（ＤＩＤＰ）等がある。アジピン
酸エステルとしては、アジピン酸ジ−２−エチルヘキシ
ル（ＤＯＡ）、アジピン酸ジイソデシル（ＤＩＤＡ）等
がある。ヒドロキシ多価カルボン酸エステルとしては、
アセチルクエン酸トリ−２−エチルヘキシル、アセチル
クエン酸トリブチル等がある。ポリエステル系可塑剤と
しては、ポリプロピレングリコールアジピン酸エステル
等がある。これらは一種または二種以上の混合物で用い
られる。好ましくは、アゼライン酸−ジ−２−エチルヘ
キシル（ＤＯＺ）が挙げられる。これら可塑剤の添加量
としては、生分解性ポリマー１００重量部に対して、５
〜３０重量部の範囲が好ましい。５重量部未満である
と、破断伸びや衝撃強度が低くなり、３０重量部をこえ
ると、破断強度や衝撃強度の低下をまねくので好ましく
ない。
【００１６】本発明で用いる滑剤は、炭化水素樹脂、脂
肪酸エステル、パラフィン、高級脂肪酸、脂肪族ケトン
等が挙げられるが、好ましくは炭化水素樹脂、脂肪酸エ
ステル等である。これらは一種または二種以上の混合物
で用いられる。生分解性ポリマー１００重量部に対し、
滑剤を０．０５〜５重量部、好ましくは０．５〜１重量
部を添加する。０．０５重量部未満であると効果が充分
でなく、５重量部をこえるとロールに巻きつかなくな
り、物性も低下する。市販の滑剤としては、リケスター
ＥＷ−１００（理研ビタミン社製）やヘキストワックス
ＯＰ（ヘキスト社製）、カルナバワックス（アルドリッ
チ社製）等が挙げられる。
肪酸エステル、パラフィン、高級脂肪酸、脂肪族ケトン
等が挙げられるが、好ましくは炭化水素樹脂、脂肪酸エ
ステル等である。これらは一種または二種以上の混合物
で用いられる。生分解性ポリマー１００重量部に対し、
滑剤を０．０５〜５重量部、好ましくは０．５〜１重量
部を添加する。０．０５重量部未満であると効果が充分
でなく、５重量部をこえるとロールに巻きつかなくな
り、物性も低下する。市販の滑剤としては、リケスター
ＥＷ−１００（理研ビタミン社製）やヘキストワックス
ＯＰ（ヘキスト社製）、カルナバワックス（アルドリッ
チ社製）等が挙げられる。
【００１７】本発明で用いる変性シリコーンオイルは、
メチルスチリル変性シリコーン、アルキル変性シリコー
ン、メタクリル酸変性シリコーン、ポリエーテル変性シ
リコーン、高級脂肪酸変性シリコーン、フッ素変性シリ
コーン等が挙げられるが、好ましくはメチルスチリル変
性シリコーン、アルキル変性シリコーンである。これら
の変性シリコーンオイルは、粘度測定法としてオストワ
ルド法を用いた場合、２５℃における粘度が１００〜１
０，０００ｃｓの範囲にあるものが用いられる。粘度が
１００ｃｓ未満だと流れやすくなりロール作業性等が悪
くなり、１０，０００ｃｓをこえると取扱い上問題があ
る。これらは、生分解性ポリマー１００重量部に対して
０．０５〜５重量部の範囲で用いられ、好ましくは１〜
３重量部の範囲である。０．０５重量部未満だと離型効
果が得られず、５重量部をこえると強度が低下する。
メチルスチリル変性シリコーン、アルキル変性シリコー
ン、メタクリル酸変性シリコーン、ポリエーテル変性シ
リコーン、高級脂肪酸変性シリコーン、フッ素変性シリ
コーン等が挙げられるが、好ましくはメチルスチリル変
性シリコーン、アルキル変性シリコーンである。これら
の変性シリコーンオイルは、粘度測定法としてオストワ
ルド法を用いた場合、２５℃における粘度が１００〜１
０，０００ｃｓの範囲にあるものが用いられる。粘度が
１００ｃｓ未満だと流れやすくなりロール作業性等が悪
くなり、１０，０００ｃｓをこえると取扱い上問題があ
る。これらは、生分解性ポリマー１００重量部に対して
０．０５〜５重量部の範囲で用いられ、好ましくは１〜
３重量部の範囲である。０．０５重量部未満だと離型効
果が得られず、５重量部をこえると強度が低下する。
【００１８】
【実施例】以下、実施例１〜５および比較例１〜２によ
り説明する。ポリ乳酸（ＥＣＯＰＬＡ；カーギル社
製）、グリコール／脂肪族ジカルボン酸共重合体（ビオ
ノーレ；昭和高分子社製）、ポリカプロラクトン（プラ
クセル；ダイセル化学工業社製）、無機充填剤としてシ
リカ（アエロジル３００、日本アエロジル社製）、ＥＶ
Ａ（エバスレン；大日本インキ社製）、熱安定剤として
乳酸ナトリウム（和光純薬社製）、可塑剤としてＤＯＺ
（新日本理化社製）、滑剤として脂肪酸エステル（リケ
スターＥＷ−１００；理研ビタミン社製）および変性シ
リコーンオイル（ＫＦ−４１０；信越化学工業社製）を
表１に示す割合で配合した。得られた配合混合物を６イ
ンチロールで１４０℃／１０分混練りし、約１ｍｍ厚の
成形ロールシートを得た。
り説明する。ポリ乳酸（ＥＣＯＰＬＡ；カーギル社
製）、グリコール／脂肪族ジカルボン酸共重合体（ビオ
ノーレ；昭和高分子社製）、ポリカプロラクトン（プラ
クセル；ダイセル化学工業社製）、無機充填剤としてシ
リカ（アエロジル３００、日本アエロジル社製）、ＥＶ
Ａ（エバスレン；大日本インキ社製）、熱安定剤として
乳酸ナトリウム（和光純薬社製）、可塑剤としてＤＯＺ
（新日本理化社製）、滑剤として脂肪酸エステル（リケ
スターＥＷ−１００；理研ビタミン社製）および変性シ
リコーンオイル（ＫＦ−４１０；信越化学工業社製）を
表１に示す割合で配合した。得られた配合混合物を６イ
ンチロールで１４０℃／１０分混練りし、約１ｍｍ厚の
成形ロールシートを得た。
【００１９】得られた成形ロールシートを用いて、下記
の方法で、離型性の評価、引張試験および衝撃試験を行
った。 離型性の評価：上記の約１ｍｍ厚の成形シートを上記６
インチロールより取り出すとき、ロールからの成形シー
トの剥離性を下記の基準で評価した。 ◎：非常に剥がれやすかった ○：剥がれやすかった △：やや剥がれにくかった Ｘ：剥がれにくかった 引張試験：得られたロールシートを裁断して１６０℃、
実圧５０ｋｇｆ／ｃｍ2 で８分間プレス成形して、引張
試験用の厚さ１ｍｍの平板状試験片を作成した。これを
用いて引張試験、ＪＩＳ Ｋ−７１１３に従って、サン
プルの引張試験を行なった。 アイゾット衝撃試験：得られたロールシートを裁断し
て、裁断品サンプルを４枚重ね合わせて、１６０℃、実
圧５０ｋｇｆ／ｃｍ2 で１０分間プレス成形して、アイ
ゾット衝撃試験用の厚さ３ｍｍの平板状試験片を作成し
た。これを用いてＪＩＳ Ｋ−７１１０に従ってアイゾ
ット衝撃試験を行った。
の方法で、離型性の評価、引張試験および衝撃試験を行
った。 離型性の評価：上記の約１ｍｍ厚の成形シートを上記６
インチロールより取り出すとき、ロールからの成形シー
トの剥離性を下記の基準で評価した。 ◎：非常に剥がれやすかった ○：剥がれやすかった △：やや剥がれにくかった Ｘ：剥がれにくかった 引張試験：得られたロールシートを裁断して１６０℃、
実圧５０ｋｇｆ／ｃｍ2 で８分間プレス成形して、引張
試験用の厚さ１ｍｍの平板状試験片を作成した。これを
用いて引張試験、ＪＩＳ Ｋ−７１１３に従って、サン
プルの引張試験を行なった。 アイゾット衝撃試験：得られたロールシートを裁断し
て、裁断品サンプルを４枚重ね合わせて、１６０℃、実
圧５０ｋｇｆ／ｃｍ2 で１０分間プレス成形して、アイ
ゾット衝撃試験用の厚さ３ｍｍの平板状試験片を作成し
た。これを用いてＪＩＳ Ｋ−７１１０に従ってアイゾ
ット衝撃試験を行った。
【００２０】得られた成形ロールシートをペレタイザー
にてペレット化した。このペレット品を直径２０ｍｍの
押出機を用いて下記に示す条件で押出成形を行い厚さ
０．２ｍｍの押出成形シートを得た。 直径２０ｍｍ押出条件： シリンダー温度 Ｃ1 ＝１２０℃、Ｃ2 ＝１４５℃、Ｃ
3 ＝１６０℃ ダイ温度 Ｄ＝１７７℃ スクリュー ＣＲ＝１．０ スクリュー回転数＝３０ｒｐｍ 得られた押出成形シートを延伸機を用いて幅方向に６５
℃で４倍延伸して厚さ０．０５ｍｍの延伸フィルムを作
成した。
にてペレット化した。このペレット品を直径２０ｍｍの
押出機を用いて下記に示す条件で押出成形を行い厚さ
０．２ｍｍの押出成形シートを得た。 直径２０ｍｍ押出条件： シリンダー温度 Ｃ1 ＝１２０℃、Ｃ2 ＝１４５℃、Ｃ
3 ＝１６０℃ ダイ温度 Ｄ＝１７７℃ スクリュー ＣＲ＝１．０ スクリュー回転数＝３０ｒｐｍ 得られた押出成形シートを延伸機を用いて幅方向に６５
℃で４倍延伸して厚さ０．０５ｍｍの延伸フィルムを作
成した。
【００２１】得られた延伸フィルムを用い、下記の方法
で透明性の評価およびブロッキング防止性の評価を行っ
た。 透明性の評価：厚さ０．０５ｍｍの延伸フィルムの透明
性を下記の基準で評価した。 ◎：透明であり曇っていなかった Ｘ：濁った透明であり曇っていた ブロッキング防止性の評価：得られた厚さ０．０５ｍｍ
の延伸フィルムを（縦１０ｃｍ）Ｘ（横１０ｃｍ）の大
きさに切断し、１０枚重ね合わせたサンプルを作成し
た。この重ね合わせサンプル品を３０℃、６０％ＲＨに
調整されている恒温槽内に入れて、上部より（縦１０ｃ
ｍ）Ｘ（横１０ｃｍ）の重さ２ｋｇの金属を載せて、荷
重２０ｇｆ／ｃｍ2 で３０℃、６０％ＲＨの雰囲気中で
１週間加圧放置した。１週間後恒温槽内より１０枚重ね
合わせのサンプルを取り出し、下記の基準でブロッキン
グ防止効果を評価した。 ◎：フィルム同士が粘着することなく一枚ずつ剥がす必
要がなく、各々のフィルムがサラサラと剥離する Ｘ：フィルム同士が粘着しており各々のフィルムを一枚
ずつ剥がす必要があった
で透明性の評価およびブロッキング防止性の評価を行っ
た。 透明性の評価：厚さ０．０５ｍｍの延伸フィルムの透明
性を下記の基準で評価した。 ◎：透明であり曇っていなかった Ｘ：濁った透明であり曇っていた ブロッキング防止性の評価：得られた厚さ０．０５ｍｍ
の延伸フィルムを（縦１０ｃｍ）Ｘ（横１０ｃｍ）の大
きさに切断し、１０枚重ね合わせたサンプルを作成し
た。この重ね合わせサンプル品を３０℃、６０％ＲＨに
調整されている恒温槽内に入れて、上部より（縦１０ｃ
ｍ）Ｘ（横１０ｃｍ）の重さ２ｋｇの金属を載せて、荷
重２０ｇｆ／ｃｍ2 で３０℃、６０％ＲＨの雰囲気中で
１週間加圧放置した。１週間後恒温槽内より１０枚重ね
合わせのサンプルを取り出し、下記の基準でブロッキン
グ防止効果を評価した。 ◎：フィルム同士が粘着することなく一枚ずつ剥がす必
要がなく、各々のフィルムがサラサラと剥離する Ｘ：フィルム同士が粘着しており各々のフィルムを一枚
ずつ剥がす必要があった
【００２２】
【表１】 ポリ乳酸：ＥＣＯＰＬＡ（カーギル社製）、重量平均分
子量 １６８，３００ ビオノーレ：グリコール／脂肪族ジカルボン酸共重合
体、ビオノーレ＃１０１０（昭和高分子社製）、グリコ
ール含有量４０重量％、脂肪族ジカルボン酸含有量６０
重量％、重量平均分子量６９，３００ ポリカプロラクトン：プラクセルＨ４（ダイセル化学社
製）、重量平均分子量４５，２００ シリカ：無機充填剤、アエロジル３００（日本アエロジ
ル社製）、平均粒径 ２μｍ ＥＶＡ：エバスレン４５０Ｐ（大日本インキ社製）、エ
チレン含有量２０重量％、酢酸ビニル含有量８０重量
％、重量平均分子量２４８，０００ 乳酸ナトリウム：熱安定剤（和光純薬社製） ＤＯＺ：可塑剤、アゼライン酸−ジ−２−エチルヘキシ
ル（新日本理化社製） リケスターＥＷ−１００：滑剤、脂肪酸エステル（理研
ビタミン社製） ＫＦ−４１０：メチルスチリル変性シリコーンオイル
（信越化学工業社製）、２５℃における粘度１０００ｃ
ｓ
子量 １６８，３００ ビオノーレ：グリコール／脂肪族ジカルボン酸共重合
体、ビオノーレ＃１０１０（昭和高分子社製）、グリコ
ール含有量４０重量％、脂肪族ジカルボン酸含有量６０
重量％、重量平均分子量６９，３００ ポリカプロラクトン：プラクセルＨ４（ダイセル化学社
製）、重量平均分子量４５，２００ シリカ：無機充填剤、アエロジル３００（日本アエロジ
ル社製）、平均粒径 ２μｍ ＥＶＡ：エバスレン４５０Ｐ（大日本インキ社製）、エ
チレン含有量２０重量％、酢酸ビニル含有量８０重量
％、重量平均分子量２４８，０００ 乳酸ナトリウム：熱安定剤（和光純薬社製） ＤＯＺ：可塑剤、アゼライン酸−ジ−２−エチルヘキシ
ル（新日本理化社製） リケスターＥＷ−１００：滑剤、脂肪酸エステル（理研
ビタミン社製） ＫＦ−４１０：メチルスチリル変性シリコーンオイル
（信越化学工業社製）、２５℃における粘度１０００ｃ
ｓ
【００２３】
【発明の効果】表１から明らかなように、離型性、破断
伸び、アイゾット衝撃強度、透明性に優れ、十分なブロ
ッキング防止効果を有する生分解性フィルムを開発し
た。本フィルムは印刷性に優れており、フィルム表面へ
印刷した場合でもピンホール等の印刷ムラを生じない。
伸び、アイゾット衝撃強度、透明性に優れ、十分なブロ
ッキング防止効果を有する生分解性フィルムを開発し
た。本フィルムは印刷性に優れており、フィルム表面へ
印刷した場合でもピンホール等の印刷ムラを生じない。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 67/02 ＬＰＢ Ｃ０８Ｌ 67/02 ＬＰＢ
Claims (2)
- 【請求項１】 乳酸系ポリマー、グリコール／脂肪族ジ
カルボン酸共重合体、ポリカプロラクトンのうち二種以
上と無機充填剤およびエチレン／酢酸ビニル共重合体を
含有する生分解性フィルム。 - 【請求項２】 乳酸系ポリマー、グリコール／脂肪族ジ
カルボン酸共重合体、ポリカプロラクトンのうち二種以
上と無機充填剤およびエチレン／酢酸ビニル共重合体を
含有する組成物に、熱安定剤、可塑剤、滑剤、変性シリ
コーンのうち一種または二種以上を添加した系よりなる
組成物を含有する生分解性フィルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4434396A JPH09235456A (ja) | 1996-03-01 | 1996-03-01 | 生分解性フィルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4434396A JPH09235456A (ja) | 1996-03-01 | 1996-03-01 | 生分解性フィルム |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09235456A true JPH09235456A (ja) | 1997-09-09 |
Family
ID=12688877
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4434396A Pending JPH09235456A (ja) | 1996-03-01 | 1996-03-01 | 生分解性フィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09235456A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002347107A (ja) * | 2001-05-22 | 2002-12-04 | Inst Of Physical & Chemical Res | 延伸フィルムおよびそれを用いた細胞培養基材 |
| JP2004506792A (ja) * | 2000-08-23 | 2004-03-04 | イー カショーギ インダストリーズ エルエルシー | 積層被覆物としての使用に適した生分解性ポリマーフィルムおよびシートならびにラップその他のパッケージング材料 |
| WO2005066272A1 (en) * | 2003-12-19 | 2005-07-21 | Eastman Chemical Company | Blends of aliphatic-aromatic copolyesters with ethylene-vinyl acetate copolymers |
| JP2007524751A (ja) * | 2004-02-27 | 2007-08-30 | セレプラスト・インコーポレーテッド | ポリ乳酸ポリマー、アジピン酸コポリマーおよびケイ酸マグネシウムを含む生分解性組成物 |
| US7297394B2 (en) | 2002-03-01 | 2007-11-20 | Bio-Tec Biologische Naturverpackungen Gmbh & Co. Kg | Biodegradable films and sheets suitable for use as coatings, wraps and packaging materials |
-
1996
- 1996-03-01 JP JP4434396A patent/JPH09235456A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004506792A (ja) * | 2000-08-23 | 2004-03-04 | イー カショーギ インダストリーズ エルエルシー | 積層被覆物としての使用に適した生分解性ポリマーフィルムおよびシートならびにラップその他のパッケージング材料 |
| JP2008255349A (ja) * | 2000-08-23 | 2008-10-23 | E Khashoggi Industries Llc | 積層被覆物としての使用に適した生分解性ポリマーフィルムおよびシートならびにラップその他のパッケージング材料 |
| JP2002347107A (ja) * | 2001-05-22 | 2002-12-04 | Inst Of Physical & Chemical Res | 延伸フィルムおよびそれを用いた細胞培養基材 |
| US7297394B2 (en) | 2002-03-01 | 2007-11-20 | Bio-Tec Biologische Naturverpackungen Gmbh & Co. Kg | Biodegradable films and sheets suitable for use as coatings, wraps and packaging materials |
| WO2005066272A1 (en) * | 2003-12-19 | 2005-07-21 | Eastman Chemical Company | Blends of aliphatic-aromatic copolyesters with ethylene-vinyl acetate copolymers |
| US7241838B2 (en) | 2003-12-19 | 2007-07-10 | Eastman Chemical Company | Blends of aliphatic-aromatic copolyesters with ethylene-vinyl acetate copolymers |
| JP2007524751A (ja) * | 2004-02-27 | 2007-08-30 | セレプラスト・インコーポレーテッド | ポリ乳酸ポリマー、アジピン酸コポリマーおよびケイ酸マグネシウムを含む生分解性組成物 |
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