JP3398267B2 - 生分解性収縮フィルム - Google Patents
生分解性収縮フィルムInfo
- Publication number
- JP3398267B2 JP3398267B2 JP25306595A JP25306595A JP3398267B2 JP 3398267 B2 JP3398267 B2 JP 3398267B2 JP 25306595 A JP25306595 A JP 25306595A JP 25306595 A JP25306595 A JP 25306595A JP 3398267 B2 JP3398267 B2 JP 3398267B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fatty acid
- modified silicone
- ester
- biodegradable
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、生分解性を有する
熱可塑性樹脂からなる収縮フィルムに関する。
熱可塑性樹脂からなる収縮フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、包装用等に用いられている熱収縮
フィルムは、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリエチレン系樹脂
やポリスチレン系樹脂が主流をなしている。しかし、こ
のような樹脂から製造された収縮フィルムは、廃棄する
際、ゴミの量を増す上に、埋設すると半永久的に地中に
残留し、投棄された場合は景観を損なうという問題を生
じている。これまで、自然環境下で分解する収縮フィル
ムは存在しなかった。そこで、これらの問題を解決する
ために、近年、生分解性ポリマーが注目されている。
フィルムは、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリエチレン系樹脂
やポリスチレン系樹脂が主流をなしている。しかし、こ
のような樹脂から製造された収縮フィルムは、廃棄する
際、ゴミの量を増す上に、埋設すると半永久的に地中に
残留し、投棄された場合は景観を損なうという問題を生
じている。これまで、自然環境下で分解する収縮フィル
ムは存在しなかった。そこで、これらの問題を解決する
ために、近年、生分解性ポリマーが注目されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】生分解性ポリマーを収
縮フィルムに用いて、透明性、強度、柔軟性、収縮性お
よび加工時の離型性に優れた自然環境下で生分解性を有
する収縮フィルムを提供する。
縮フィルムに用いて、透明性、強度、柔軟性、収縮性お
よび加工時の離型性に優れた自然環境下で生分解性を有
する収縮フィルムを提供する。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
を行った結果、ポリ乳酸、可塑剤および必要に応じて滑
剤、熱安定剤を含む組成物を主成分とする熱可塑性ポリ
マー組成物からなる、透明性、強度、柔軟性、収縮性お
よび加工時の離型性に優れた生分解性収縮フィルムを得
ることができた。
を行った結果、ポリ乳酸、可塑剤および必要に応じて滑
剤、熱安定剤を含む組成物を主成分とする熱可塑性ポリ
マー組成物からなる、透明性、強度、柔軟性、収縮性お
よび加工時の離型性に優れた生分解性収縮フィルムを得
ることができた。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明においては、生分解性ポリ
マーとしてポリ乳酸が用いられる。これらのポリ乳酸は
Ｌ−乳酸、Ｄ−乳酸、またはこれらの混合物を脱水縮合
することにより得られるが、好ましくは乳酸の環状二量
体であるラクチドを開環重合することにより得られる。
ラクチドには、Ｌ−乳酸の環状二量体であるＬ−ラクチ
ド、Ｄ−乳酸の環状二量体であるＤ−ラクチド、Ｄ−乳
酸とＬ−乳酸とが環状二量化したＤＬ−ラクチドがある
が、これらのうち一種以上を用いる。ラクチドの開環重
合が好ましいのは、ラクチドの重合が容易であり、高重
合度品が得られやすいためである。また、本発明で用い
るポリ乳酸の重量平均分子量は特に限定しないが、通常
３〜１００万であり、好ましくは１０〜３０万の範囲で
ある。市販のポリ乳酸としては、ＥＣＯＰＬＡ（カーギ
ル社製）、ラクティ（島津製作所製）等が挙げられる。
マーとしてポリ乳酸が用いられる。これらのポリ乳酸は
Ｌ−乳酸、Ｄ−乳酸、またはこれらの混合物を脱水縮合
することにより得られるが、好ましくは乳酸の環状二量
体であるラクチドを開環重合することにより得られる。
ラクチドには、Ｌ−乳酸の環状二量体であるＬ−ラクチ
ド、Ｄ−乳酸の環状二量体であるＤ−ラクチド、Ｄ−乳
酸とＬ−乳酸とが環状二量化したＤＬ−ラクチドがある
が、これらのうち一種以上を用いる。ラクチドの開環重
合が好ましいのは、ラクチドの重合が容易であり、高重
合度品が得られやすいためである。また、本発明で用い
るポリ乳酸の重量平均分子量は特に限定しないが、通常
３〜１００万であり、好ましくは１０〜３０万の範囲で
ある。市販のポリ乳酸としては、ＥＣＯＰＬＡ（カーギ
ル社製）、ラクティ（島津製作所製）等が挙げられる。
【０００６】本発明で用いる可塑剤としては、脂肪族二
塩基酸エステル、フタル酸エステル、ヒドロキシ多価カ
ルボン酸エステル、ポリエステル系可塑剤、脂肪酸エス
テル、エポキシ系可塑剤が挙げられる。たとえば、フタ
ル酸ジ−２−エチルヘキシル（ＤＯＰ）、フタル酸ジブ
チル（ＤＢＰ）、フタル酸ジイソデシル（ＤＩＰＰ）等
のフタル酸エステル、アジピン酸ジ−２−エチルヘキシ
ル（ＤＯＡ）、アジピン酸ジイソデシル（ＤＩＤＡ）等
のアジピン酸エステル、アゼライン酸−ジ−２−エチル
ヘキシル（ＤＯＺ）等のアゼライン酸エステル、アセチ
ルクエン酸トリ−２−エチルヘキシル、アセチルクエン
酸トリブチル等のヒドロキシ多価カルボン酸エステル、
ポリプロピレングリコールアジピン酸エステル等のポリ
エステル系可塑剤であり、これらは一種または二種以上
の混合物で用いられる。好ましくは、アゼライン酸−ジ
−２−エチルヘキシル（ＤＯＺ）が挙げられる。これら
可塑剤の添加量としては、ポリ乳酸１００重量部に対し
て、５〜３０重量部の範囲で添加するのが好ましい。５
重量部未満であると、破断伸びや衝撃強度が低くなり、
また３０重量部をこえると、破断強度や衝撃強度の低下
をまねくので好ましくない。
塩基酸エステル、フタル酸エステル、ヒドロキシ多価カ
ルボン酸エステル、ポリエステル系可塑剤、脂肪酸エス
テル、エポキシ系可塑剤が挙げられる。たとえば、フタ
ル酸ジ−２−エチルヘキシル（ＤＯＰ）、フタル酸ジブ
チル（ＤＢＰ）、フタル酸ジイソデシル（ＤＩＰＰ）等
のフタル酸エステル、アジピン酸ジ−２−エチルヘキシ
ル（ＤＯＡ）、アジピン酸ジイソデシル（ＤＩＤＡ）等
のアジピン酸エステル、アゼライン酸−ジ−２−エチル
ヘキシル（ＤＯＺ）等のアゼライン酸エステル、アセチ
ルクエン酸トリ−２−エチルヘキシル、アセチルクエン
酸トリブチル等のヒドロキシ多価カルボン酸エステル、
ポリプロピレングリコールアジピン酸エステル等のポリ
エステル系可塑剤であり、これらは一種または二種以上
の混合物で用いられる。好ましくは、アゼライン酸−ジ
−２−エチルヘキシル（ＤＯＺ）が挙げられる。これら
可塑剤の添加量としては、ポリ乳酸１００重量部に対し
て、５〜３０重量部の範囲で添加するのが好ましい。５
重量部未満であると、破断伸びや衝撃強度が低くなり、
また３０重量部をこえると、破断強度や衝撃強度の低下
をまねくので好ましくない。
【０００７】本発明で用いる滑剤としては、脂肪酸エス
テル、炭化水素樹脂、パラフィン、高級脂肪酸、オキシ
脂肪酸、脂肪酸アミド、アルキレンビス脂肪酸アミド、
脂肪族ケトン、脂肪酸低級アルコールエステル、脂肪酸
多価アルコールエステル、脂肪酸ポリグリコールエステ
ル、脂肪アルコール、多価アルコール、ポリグリコー
ル、ポリグリセロール、金属石鹸、変性シリコーンが挙
げられるが、脂肪酸エステル、ポリエチレンワックス
（炭化水素樹脂）、変性シリコーン等が好ましい。変性
シリコーンの中では、メチルスチリル変性シリコーン、
アルキル変性シリコーン等が特に望ましい。これらは２
５℃における粘度が、１００〜１０，０００ｃｓの範囲
にあるものが用いられ、ポリ乳酸１００重量部に対し
て、０．１〜５重量部用いるのが望ましい。
テル、炭化水素樹脂、パラフィン、高級脂肪酸、オキシ
脂肪酸、脂肪酸アミド、アルキレンビス脂肪酸アミド、
脂肪族ケトン、脂肪酸低級アルコールエステル、脂肪酸
多価アルコールエステル、脂肪酸ポリグリコールエステ
ル、脂肪アルコール、多価アルコール、ポリグリコー
ル、ポリグリセロール、金属石鹸、変性シリコーンが挙
げられるが、脂肪酸エステル、ポリエチレンワックス
（炭化水素樹脂）、変性シリコーン等が好ましい。変性
シリコーンの中では、メチルスチリル変性シリコーン、
アルキル変性シリコーン等が特に望ましい。これらは２
５℃における粘度が、１００〜１０，０００ｃｓの範囲
にあるものが用いられ、ポリ乳酸１００重量部に対し
て、０．１〜５重量部用いるのが望ましい。
【０００８】本発明で用いる熱安定剤としては、乳酸無
機塩あるいは、フェノール系またはアミン系、硫黄系、
りん系の酸化防止剤が挙げられる。乳酸無機塩が好まし
く、特に乳酸ナトリウム、乳酸カルシウム等が好まし
い。これらは、０．１〜３重量部用いることが好まし
い。
機塩あるいは、フェノール系またはアミン系、硫黄系、
りん系の酸化防止剤が挙げられる。乳酸無機塩が好まし
く、特に乳酸ナトリウム、乳酸カルシウム等が好まし
い。これらは、０．１〜３重量部用いることが好まし
い。
【０００９】本発明は、ポリ乳酸、可塑剤および必要に
応じて滑剤、熱安定剤を含む組成物を主成分とする生分
解性収縮フィルムを提供する。必要に応じて、着色剤等
を添加することができる。
応じて滑剤、熱安定剤を含む組成物を主成分とする生分
解性収縮フィルムを提供する。必要に応じて、着色剤等
を添加することができる。
【００１０】
【実施例】以下、実施例１〜４および比較例１に従って
説明する。ポリ乳酸（ＥＣＯＰＬＡ；カーギル社製）、
ジ−２−エチルヘキシルアゼレート（ＤＯＺ；新日本理
化社製）、メチルスチリル変性シリコーン（ＫＦ−４１
０；信越化学工業社製）、脂肪酸エステル（リケスター
ＥＷ；理研ビタミン社製）、乳酸ナトリウム（和光純薬
社製）他を表１に示す組成で配合した。得られた配合組
成物を６インチロールで１４０℃／１０分混練りし、約
１ｍｍ厚のロールシートを得た。得られたロールシート
を用いて、下記の方法でフィルムおよび試験片を作成
し、熱収縮性その他の物性を測定した。 熱収縮試験：得られたロールシートを裁断して１５０
℃、実圧５０ｋｇｆ／ｃｍ2 で８分間プレス成形して、
収縮試験測定用の厚さ０．１５ｍｍのフィルムを作成
し、横５ｃｍ、縦１０ｃｍの長方形に裁断した。延伸機
により、６５℃で、縦方向に２０ｃｍ／ｍｉｎの延伸速
度で２倍に延伸した。得られた延伸フィルムより裁断し
て、横４５ｍｍ、縦１００ｍｍの熱収縮試験測定用試験
片を作成した。この得られた熱収縮試験測定用サンプル
延伸フィルムを金網にはさみ９０℃熱水恒温浴槽に３０
秒間浸せきさせた後、試験片の縦方向の寸法を測定して
以下の式を用いて収縮率を計算した。 収縮率（％）＝｛（Ｌo −Ｌ）／Ｌo ｝ ｘ １００ Ｌo ＝熱収縮試験測定用試験片の縦方向の長さ（１００
ｍｍ） Ｌ＝熱収縮試験測定用試験片を９０℃熱水に３０秒間浸
せきさせた後の試験片の縦方向の長さ（ｍｍ） 離型性の評価；上記の約１ｍｍ厚のシートを上記６イン
チロールより取り出すとき、ロールからのシートの剥離
性を下記の基準で評価した。 ◎：非常に剥がれやすかった ○：剥がれやすかった △：やや剥がれにくかった Ｘ：剥がれにくかった 透明性の評価；下記引張試験測定用の厚さ１ｍｍ平板状
プレスサンプル板について下記の基準で透明性を評価し
た。 ◎：優れる ○：良好 △：やや曇っている 引張試験：得られたロールシートを裁断して１５０℃、
実圧５０ｋｇｆ／ｃｍ2 で８分間プレス成形して、引張
試験用の厚さ１ｍｍの平板状試験片を作成した。これを
用いて引張試験、ＪＩＳ Ｋ−７１１３に従って、サン
プルの引張試験を行なった。 アイゾット衝撃試験：得られたロールシートを裁断し
て、裁断品サンプルを４枚重ね合わせて１５０℃、実圧
５０ｋｇｆ／ｃｍ2 で１０分間プレス成形して、アイゾ
ット衝撃試験用の厚さ３ｍｍの平板状試験片を作成し
た。これを用いてＪＩＳＫ−７１１０に従ってアイゾッ
ト衝撃試験を行った。
説明する。ポリ乳酸（ＥＣＯＰＬＡ；カーギル社製）、
ジ−２−エチルヘキシルアゼレート（ＤＯＺ；新日本理
化社製）、メチルスチリル変性シリコーン（ＫＦ−４１
０；信越化学工業社製）、脂肪酸エステル（リケスター
ＥＷ；理研ビタミン社製）、乳酸ナトリウム（和光純薬
社製）他を表１に示す組成で配合した。得られた配合組
成物を６インチロールで１４０℃／１０分混練りし、約
１ｍｍ厚のロールシートを得た。得られたロールシート
を用いて、下記の方法でフィルムおよび試験片を作成
し、熱収縮性その他の物性を測定した。 熱収縮試験：得られたロールシートを裁断して１５０
℃、実圧５０ｋｇｆ／ｃｍ2 で８分間プレス成形して、
収縮試験測定用の厚さ０．１５ｍｍのフィルムを作成
し、横５ｃｍ、縦１０ｃｍの長方形に裁断した。延伸機
により、６５℃で、縦方向に２０ｃｍ／ｍｉｎの延伸速
度で２倍に延伸した。得られた延伸フィルムより裁断し
て、横４５ｍｍ、縦１００ｍｍの熱収縮試験測定用試験
片を作成した。この得られた熱収縮試験測定用サンプル
延伸フィルムを金網にはさみ９０℃熱水恒温浴槽に３０
秒間浸せきさせた後、試験片の縦方向の寸法を測定して
以下の式を用いて収縮率を計算した。 収縮率（％）＝｛（Ｌo −Ｌ）／Ｌo ｝ ｘ １００ Ｌo ＝熱収縮試験測定用試験片の縦方向の長さ（１００
ｍｍ） Ｌ＝熱収縮試験測定用試験片を９０℃熱水に３０秒間浸
せきさせた後の試験片の縦方向の長さ（ｍｍ） 離型性の評価；上記の約１ｍｍ厚のシートを上記６イン
チロールより取り出すとき、ロールからのシートの剥離
性を下記の基準で評価した。 ◎：非常に剥がれやすかった ○：剥がれやすかった △：やや剥がれにくかった Ｘ：剥がれにくかった 透明性の評価；下記引張試験測定用の厚さ１ｍｍ平板状
プレスサンプル板について下記の基準で透明性を評価し
た。 ◎：優れる ○：良好 △：やや曇っている 引張試験：得られたロールシートを裁断して１５０℃、
実圧５０ｋｇｆ／ｃｍ2 で８分間プレス成形して、引張
試験用の厚さ１ｍｍの平板状試験片を作成した。これを
用いて引張試験、ＪＩＳ Ｋ−７１１３に従って、サン
プルの引張試験を行なった。 アイゾット衝撃試験：得られたロールシートを裁断し
て、裁断品サンプルを４枚重ね合わせて１５０℃、実圧
５０ｋｇｆ／ｃｍ2 で１０分間プレス成形して、アイゾ
ット衝撃試験用の厚さ３ｍｍの平板状試験片を作成し
た。これを用いてＪＩＳＫ−７１１０に従ってアイゾッ
ト衝撃試験を行った。
【００１１】
【表１】
ポリ乳酸：ＥＣＯＰＬＡ（カーギル社製）、分子量１６
８，３００ 可塑剤：ジ−２−エチルヘキシルアゼレート（ＤＯＺ）
（新日本理化社製） 熱安定剤：乳酸ナトリウム（和光純薬社製） 滑剤：メチルスチリル変性シリコーン（ＫＦ−４１０、
信越化学工業社製） 滑剤：脂肪酸エステル（リケスターＥＷ、理研ビタミン
社製）
８，３００ 可塑剤：ジ−２−エチルヘキシルアゼレート（ＤＯＺ）
（新日本理化社製） 熱安定剤：乳酸ナトリウム（和光純薬社製） 滑剤：メチルスチリル変性シリコーン（ＫＦ−４１０、
信越化学工業社製） 滑剤：脂肪酸エステル（リケスターＥＷ、理研ビタミン
社製）
【００１２】
【発明の効果】表１から明らかなように、破断伸び、ア
イゾット衝撃強度、熱収縮性の良好なポリ乳酸系の生分
解性収縮フィルムを開発することができた。本収縮フィ
ルムは印刷性に優れており、ラベル用収縮フィルムとし
ても用いることができる。
イゾット衝撃強度、熱収縮性の良好なポリ乳酸系の生分
解性収縮フィルムを開発することができた。本収縮フィ
ルムは印刷性に優れており、ラベル用収縮フィルムとし
ても用いることができる。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 中村 憲雄
茨城県鹿島郡神栖町大字東和田１番地
信越化学工業株式会社 高分子機能性材
料研究所内
(56)参考文献 特開 平７−177826（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08L 67/04
Claims (5)
- 【請求項１】 ポリ乳酸、可塑剤および必要に応じて滑
剤、熱安定剤を含む組成物を主成分とする生分解性収縮
フィルム。 - 【請求項２】 上記可塑剤が脂肪族二塩基酸エステル、
フタル酸エステル、ヒドロキシ多価カルボン酸エステ
ル、ポリエステル系可塑剤、脂肪酸エステル、エポキシ
系可塑剤またはこれらの混合物である請求項１に記載の
生分解性収縮フィルム。 - 【請求項３】 上記滑剤が脂肪酸エステル、炭化水素樹
脂、パラフィン、高級脂肪酸、オキシ脂肪酸、脂肪酸ア
ミド、アルキレンビス脂肪酸アミド、脂肪族ケトン、脂
肪酸低級アルコールエステル、脂肪酸多価アルコールエ
ステル、脂肪酸ポリグリコールエステル、脂肪アルコー
ル、多価アルコール、ポリグリコール、ポリグリセロー
ル、金属石鹸、変性シリコーンまたはこれらの混合物で
ある請求項１に記載の生分解性収縮フィルム。 - 【請求項４】 上記変性シリコーンが、アルキル変性シ
リコーン、メチルスチリル変性シリコーン、ポリエーテ
ル変性シリコーン、高級脂肪酸変性シリコーン、高級脂
肪酸含有シリコーン、高級脂肪酸エステル変性シリコー
ン、高級脂肪酸アルコキシ変性シリコーンまたはこれら
の混合物であることを特徴とする請求項３に記載の生分
解性収縮フィルム。 - 【請求項５】 上記熱安定剤が乳酸無機塩あるいは、フ
ェノール系またはアミン系、硫黄系、りん系の酸化防止
剤であることを特徴とする請求項１に記載の生分解性収
縮フィルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25306595A JP3398267B2 (ja) | 1995-09-29 | 1995-09-29 | 生分解性収縮フィルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25306595A JP3398267B2 (ja) | 1995-09-29 | 1995-09-29 | 生分解性収縮フィルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0995605A JPH0995605A (ja) | 1997-04-08 |
| JP3398267B2 true JP3398267B2 (ja) | 2003-04-21 |
Family
ID=17246010
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25306595A Expired - Fee Related JP3398267B2 (ja) | 1995-09-29 | 1995-09-29 | 生分解性収縮フィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3398267B2 (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3330273B2 (ja) * | 1996-01-11 | 2002-09-30 | 三菱樹脂株式会社 | 熱収縮性ポリ乳酸系フィルムおよびその製造方法 |
| US6506873B1 (en) | 1997-05-02 | 2003-01-14 | Cargill, Incorporated | Degradable polymer fibers; preparation product; and, methods of use |
| US6114495A (en) | 1998-04-01 | 2000-09-05 | Cargill Incorporated | Lactic acid residue containing polymer composition and product having improved stability, and method for preparation and use thereof |
| JP2000026623A (ja) * | 1998-07-13 | 2000-01-25 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 密着性耐熱ラップフィルム |
| US7576152B2 (en) * | 2002-11-12 | 2009-08-18 | Kao Corporation | Additive for polyester base synthetic resin containing plasticizer and plasticizer for biodegradable resin |
| JP4926594B2 (ja) * | 2006-08-03 | 2012-05-09 | 独立行政法人日本原子力研究開発機構 | ポリ乳酸製熱収縮材の製造方法および該方法で製造されたポリ乳酸製熱収縮材 |
| US10329393B2 (en) | 2012-12-12 | 2019-06-25 | Eastman Chemical Company | Copolysters plasticized with polymeric plasticizer for shrink film applications |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3347440B2 (ja) * | 1993-12-22 | 2002-11-20 | 三井化学株式会社 | 農業用フィルム |
-
1995
- 1995-09-29 JP JP25306595A patent/JP3398267B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0995605A (ja) | 1997-04-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5726220A (en) | Biodegradable polymer compositions and shrink films | |
| JPH09151310A (ja) | 生分解性を有するポリマー組成物および収縮フィルム | |
| US5866634A (en) | Biodegradable polymer compositions and shrink films | |
| US6984443B2 (en) | Aliphatic polyester resin composition and films containing the same | |
| WO2004000939A1 (ja) | ポリ乳酸系重合体組成物、その成形品、および、フィルム | |
| JPH09169896A (ja) | 生分解性を有するポリマー組成物および収縮フィルム | |
| JP3398267B2 (ja) | 生分解性収縮フィルム | |
| JP5517276B2 (ja) | ポリエステルフィルム | |
| JP2000302956A (ja) | 脂肪族ポリエステル組成物及び該組成物から得られる延伸フィルム | |
| JP2003276143A (ja) | 脂肪族ポリエステル多層フィルム | |
| JP2003073531A (ja) | 生分解性結束材 | |
| JP2004058586A (ja) | ポリ乳酸系熱収縮性フィルム | |
| JP2002292665A (ja) | 乳酸系ポリマーシートの製造法 | |
| JPH09235455A (ja) | 生分解性フィルム | |
| JP2008120865A (ja) | ポリ乳酸系樹脂フィルムの製造方法 | |
| JP2002249603A (ja) | 脂肪族ポリエステルフィルム | |
| JP2004143432A (ja) | ポリ乳酸系樹脂延伸フィルムおよびその製造方法 | |
| JP2010189536A (ja) | ポリ乳酸系フィルム | |
| JP4146625B2 (ja) | 生分解性軟質フィルム | |
| JP2014152193A (ja) | 柔軟性を有するポリ乳酸系カレンダー成形フィルムまたはシート | |
| JP2001011214A (ja) | 生分解性熱収縮フィルム | |
| JP3664969B2 (ja) | 熱収縮性ポリ乳酸系重合体フィルム状物 | |
| JPH09235456A (ja) | 生分解性フィルム | |
| JP2005105150A (ja) | ポリエステルフィルム | |
| JP3459585B2 (ja) | 易引裂性ポリ乳酸系二軸延伸フィルム |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |