JPH10114034A

JPH10114034A - 熱収縮性フィルム

Info

Publication number: JPH10114034A
Application number: JP8270842A
Authority: JP
Inventors: Tomohiro Nagao; 知浩長尾; Michihiro Sawada; 道宏澤田; Kenichi Fujiwara; 健一藤原
Original assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Priority date: 1996-10-14
Filing date: 1996-10-14
Publication date: 1998-05-06

Abstract

(57)【要約】【課題】耐溶融破れ、透明性、機械的強度、熱溶断シー
ル強度等が優れた高立体規則性ポリプロピレン系フィル
ムに着目し、その特性を活かしつつ、熱収縮応力がより
低いポリプロピレンフィルムを提案することを課題とす
る。【解決手段】気相１段重合法で得られた軟質ポリプロピ
レンであって、特定の極限粘度及び沸騰ヘプタン溶解性
を持ち、且つ／あるいは¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルによる
ペンタッド分率が１５〜５０％、ＤＳＣによる融解ピー
ク温度、及び融解エンタルピーが、それぞれ１５０℃以
上及び１００Ｊ／ｇ以下であるポリプロピレンフィルム
を使用した熱収縮性フィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、特定の性質を有す
る軟質ポリプロピレン樹脂層を有する熱収縮性フィルム
に関する。更に詳しくは、特定の極限粘度〔η〕及びヘ
プタン溶解性及び／又は分子構造及び／又は熱融解特性
を備えた軟質ポリプロピレン樹脂フィルム又は該樹脂層
を含む多層フィルムからなる、低熱収縮応力の熱収縮性
フィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】現在、包装技術の一分野として熱収縮性
フィルムを使用する熱収縮包装技術が存在し、多分野の
商品の包装に利用されている。ここにいう熱収縮包装と
は、被包装物全体を先ず熱収縮性フィルムで覆った後、
該フィルム間の溶断シールをして袋状の緩やかな包装体
とし、次に外部加熱をしてフィルムを収縮させ、緊張包
装状態にすることを言い、包装が簡単であり、外観的に
も又実質的にも優れた包装状態が得られる特徴を有す
る。

【０００３】この熱収縮包装において熱収縮性フィルム
に要求される主要な条件としては、フィルムの融点よりも低い加熱温度で熱収縮すること
（フィルムの溶融破れ、被包装体の過熱損傷を避ける等
のため）、熱収縮温度巾が広いこと（フィルム自体の
熱的特性に巾がある、熱収縮加工機械温度の調節が容易
である等のため）、フィルムの熱収縮応力は被包装体
の変形強度以下であること（フィルムの熱収縮応力が高
過ぎると、被包装体が変形して商品価値を落とす等のた
め）、フィルム溶断シール部の熱収縮後の機械特性が
高いこと（フィルムの溶断シール強度が低い場合は熱収
縮包装ができないため）、熱収縮後のフィルムの高透
明、高光沢性の他、フィルム溶断シール時の無臭性（商
品価値、環境又は食品衛生性向上等のため）等が挙げら
れる。

【０００４】従来、熱収縮性フィルムとしては、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニール製フィルム
を二軸延伸処理して得られたフィルムが最も一般的であ
る。二軸延伸ポリエチレンフィルムは、広い熱収縮温度
巾、低熱収縮応力、溶断シール部の高強度等、多くの点
で優れているが、熱収縮温度が当該ポリエチレンの融点
に近いため、熱収縮処理時の溶融破れが生じ易い欠点が
ある。二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、高立体規則
性ポリプロピレン樹脂が使用され、熱収縮後のフィルム
の透明性、光沢性に優れているため包装体の外観がよ
く、商品価値を高める点で優れているものの、一般的に
熱収縮温度巾が狭く、熱収縮応力が高い性質を有するた
め、包装加工条件範囲が狭い他、熱収縮応力に基づく被
包装体の変形、破壊も起こり易い欠点を有する。更に、
二軸延伸ポリ塩化ビニルフィルムの場合は、熱収縮後の
フィルムの透明性、光沢性は優れているものの、通常の
熱溶断シーラーは使用できず、高周波溶断シール等の特
殊な装置が必要であり、熱収縮応力も高く、しかも該溶
断シール部の機械的強度には前記ポリエチレン、ポリプ
ロピレンの場合のような強靱性がないため破断し易く、
引裂伝播現象も見られる他、上記溶断シール時に悪臭を
発生することもあり、好ましい包装材料とは言えない。

【０００５】これら熱収縮包装材料における諸問題、特
に高立体規則性ポリプロピレン、ポリ塩化ビニルフィル
ムの場合のような高熱収縮応力を改善するものとして、
特殊な多層フィルムが提案されている（特開昭６３−２
６２２４２号公報、特開平２−２８３４４５号公報）。
しかし、これらは透明性や光沢性の点で劣っている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、各種熱収縮
包装材料中、耐溶融破れ、透明性、機械的強度、熱溶断
シール強度等が優れたポリプロピレン系フィルムに着目
し、その特性を活かしつつ、熱収縮応力がより低いポリ
プロピレン（本明細書では単にポリプロピレンと表現し
てあるが、ホモポリマーの他、ブロックコポリマー、ラ
ンダムコポリマー等コポリマーを含む概念である）フィ
ルムを提案することを課題とするものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、二軸延伸
ポリプロピレン系フィルムを使用した熱収縮包装におけ
る熱収縮応力の低下について鋭意研究した結果、特定の
極限粘度、特定のヘプタン溶解性、特定の低立体規則性
の分子構造、特定の熱融解特性を有するプロピレン系樹
脂を使用することにより、所期の課題を解決することを
見出し、本発明を完成した。即ち、本発明の要旨は、以
下の通りである。（第１）気相１段重合法又はスラリー１段重合法により
得られる軟質ポリプロピレン樹脂であって、（ａ）極限
粘度〔η〕が1.２デシリットル／ｇ以上の沸騰ヘプタン
可溶性ポリプロピレン１０〜９０重量％と、（ｂ）極限
粘度〔η〕が0.５〜9.０デシリットル／ｇの沸騰ヘプタ
ン不溶性ポリプロピレン９０〜１０重量％とからなる軟
質ポリプロピレン樹脂層を有する熱収縮性フィルム。（第２）¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルによるペンタッド分率
（ｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍｍ）×１００）が１５〜５０
％である軟質ポリプロピレン樹脂層を有する熱収縮性フ
ィルム。（第３）¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルによるペンタッド分率
（ｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍｍ）×１００）が１５〜５０
％である上記第１記載の軟質ポリプロピレン樹脂層を有
する熱収縮性フィルム。（第４）示差走査熱量分析計（ＤＳＣ）により測定した
融解ピーク温度（Ｔｍ）及び融解エンタルピー（ΔＨ）
が、それぞれ１５０℃以上及び１００Ｊ／ｇ以下である
軟質ポリプロピレン樹脂層を有する熱収縮性フィルム。（第５）示差走査熱量分析計（ＤＳＣ）により測定した
融解ピーク温度（Ｔｍ）及び融解エンタルピー（ΔＨ）
が、それぞれ１５０℃以上及び１００Ｊ／ｇ以下である
上記第１記載の軟質ポリプロピレン樹脂層を有する熱収
縮性フィルム。（第６）¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルによるペンタッド分率
（ｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍｍ）×１００）が１５〜５０
％であり，示差走査熱量分析計（ＤＳＣ）により測定し
た融解ピーク温度（Ｔｍ）及び融解エンタルピー（Δ
Ｈ）が、それぞれ１５０℃以上及び１００Ｊ／ｇ以下で
ある軟質ポリプロピレン樹脂層を有する熱収縮性フィル
ム。（第７）¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルによるペンタッド分率
（ｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍｍ）×１００）が１５〜５０
％であり，示差走査熱量分析計（ＤＳＣ）により測定し
た融解ピーク温度（Ｔｍ）及び融解エンタルピー（Δ
Ｈ）が、それぞれ１５０℃以上及び１００Ｊ／ｇ以下で
ある上記第１記載の軟質ポリプロピレン樹脂層を有する
熱収縮性フィルム。

【０００８】以下、本出願に係る各発明の内容を詳細に
説明する。上記第１の発明は、気相１段重合法又はスラ
リー１段重合法により得られる軟質ポリプロピレンであ
り、極限粘度〔η〕及び沸騰ヘプタン溶解性が異なる１
のポリプロピレン１０〜９０重量％と、他のポリプロピ
レン９０〜１０重量％の２種類からなり、１は沸騰ヘプ
タン可溶性のポリプロピレンであり、その極限粘度
〔η〕は1.２デシリットル／ｇ以上である必要があり、
1.５デシリットル／ｇ以上であることが好ましい。1.２
デシリットル／ｇ未満では熱収縮性フィルムの破断時応
力が低く、ゴム弾性が損なわれるおそれがある。1.２デ
シリットル／ｇ以上であれば、この破断時応力及びゴム
弾性に関する上記問題はほとんど発生しないから充分で
あるが、1.５デシリットル／ｇ以上であれば実質上発生
しなくなり、より安全である。

【０００９】他は沸騰ヘプタン不溶性のポリプロピレン
であり、その極限粘度〔η〕は0.５〜9.０デシリットル
／ｇの範囲にある必要があり、好ましくは1.０〜6.０デ
シリットル／ｇの範囲である。0.５未満では熱収縮性フ
ィルムの耐衝撃性が著しく劣り、9.０デシリットル／ｇ
を超えるとフィルムの成形が困難になる傾向が見られる
ため、避けなければならない。極限粘度〔η〕は0.５〜
9.０デシリットル／ｇの範囲内にあれば、上記問題はほ
とんど発生しないが、1.０〜6.０デシリットル／ｇの範
囲にあれば実質上発生しなくなるからより安全である。
なお、上記極限粘度〔η〕は温度１３５℃のデカリン溶
液について測定した値である。

【００１０】上記第２の発明は、¹³Ｃ−ＮＭＲスペクト
ルによるペンタッド分率（ｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍｍ）
×１００）が１５〜５０％であることを要求する。この
範囲は、立体規則性プロピレン系樹脂の¹³Ｃ−ＮＭＲス
ペクトルから算出されるペンタッド分率（ｒｒｒｒ／
（１−ｍｍｍｍ）×１００）の値から算出される値の範
囲であり、１５％未満の場合は、ポリプロピレンフィル
ムの二軸延伸加工処理、即ち延伸性が劣り、使用可能な
延伸フィルムが得られない。又、逆に５０％を超える
と、立体規則性が高くなり過ぎるためか、二軸延伸ポリ
プロピレンフィルムの熱収縮応力を適性な所望範囲に低
下させることができない。これらの諸点から、上記ペン
タッド分率は１５〜５０％の範囲にあることが必要であ
る。

【００１１】なお、上記ペンタッド分率（ｒｒｒｒ／
（１−ｍｍｍｍ）×１００）のｒｒｒｒとは、任意の連
続する５つのプロピレン単位で構成される炭素−炭素結
合による主鎖に対して、側鎖である５つのメチル基が交
互に反対方向に位置する立体構造あるいはその割合を意
味し、ｍｍｍｍとは任意の連続する５つのプロピレン単
位で構成される炭素−炭素結合による主鎖に対して、側
鎖である５つのメチル基がいずれも同方向に位置する立
体構造あるいはその割合を意味する。また、ｒｒｒｒ／
（１−ｍｍｍｍ）×１００は次のようにして測定した値
である。すなわち、ＪＮＭ−ＦＸ−２００（日本電子社
製，¹³Ｃ−核共鳴周波数５0.１ＭＨｚ）を用い、測定モ
ード：プロトン完全デカップリング法，パルス幅：6.９
μｓ（４５°），パルス繰り返し時間：３ｓ，積算回
数：１００００回，溶媒：１，２，４−トリクロロベン
ゼン／重ベンゼン（９０／１０容量％），試料濃度２５
０ｍｇ／2.５ミリリットル溶媒，測定温度：１３０℃の
条件にて、¹³Ｃ−ＮＭＲ測定を行い、メチル基の立体規
則性によるケミカルシフトの違いにより、即ち、２2.５
〜１9.５ｐｐｍ領域に現れる下記ｍｍｍｍ〜ｍｒｒｍの
各ピークの面積強度比から、ペンタッド分率を測定し、
ｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍｍ）×１００の値を求めた。ｍｍｍｍ：２1.８６ｐｐｍｍｍｍｒ：２1.６２ｐｐｍｍｍｒｒ：２1.０８ｐｐｍｍｍｒｍ＋ｒｒｍｒ：２0.８９ｐｐｍｒｒｒｒ：２0.３６ｐｐｍｍｒｒｍ：１9.９７ｐｐｍ

【００１２】上記第３の発明は、前記第１の発明の構成
要件に更に前記第２の発明に規定した構成要件が付加さ
れたものであり、前記第１及び第２の発明の各構成要件
の臨界性についての説明がそのまま適合し、低熱収縮応
力を持つ強靱な熱収縮性フィルムを得ることができる。

【００１３】上記第４の発明は、軟質ポリプロピレン樹
脂層を有する熱収縮性フィルムの構成要件として、示差
走査熱量分析計（ＤＳＣ）により測定した融解ピーク温
度（Ｔｍ）及び融解エンタルピー（ΔＨ）が、それぞれ
１５０℃以上及び１００Ｊ／ｇ以下であることを要求し
ている。融解ピーク温度（Ｔｍ）が１５０℃未満では耐
熱性が極度に低い熱収縮性フィルムしか得られないばか
りか、ポリプロピレンフィルムの二軸延伸加工性、即ち
延伸性が劣り、ポリプロピレンフィルム特有の耐熱性を
有し、且つ実用性の高い熱収縮性を備えた延伸フィルム
が得られない。なお、ここに言う融解ピーク温度（Ｔ
ｍ）は、Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ社製ＤＳＣ−７を用
いて測定を行い、ＪＩＳＫ−７１２１に準拠して融解
ピークの温度として求めた値である。

【００１４】更に、ＤＳＣにより測定した融解エンタル
ピー（ΔＨ）が１００Ｊ／ｇを超えると、ポリプロピレ
ンフィルム成形時に熱劣化を起こしやすく、又該フィル
ムの二軸延伸加工処理、即ち延伸性が劣り、実用性のあ
る熱収縮性を備えた延伸フィルムが得られない。なお、
ここに言うΔＨは、Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ社製ＤＳ
Ｃ−７を用いて測定を行い、ＪＩＳＫ−７１２２に準
拠して結晶融解時に吸収される総熱エネルギーとして求
めた値である。

【００１５】上記第５の発明は、前記第１の発明の構成
要件に更に第４の発明に規定した構成要件が付加された
ものであり、前記第１及び第４の発明の各構成要件の臨
界性についての説明がそのまま適合し、延伸性に優れ、
延伸時の熱劣化がなく、低熱収縮応力を備えた強靱な熱
収縮フィルムを得ることができる。

【００１６】上記第６に係る発明は、前記第２の発明の
構成要件に加え、前記第４の発明の構成要件が付加され
て要求されており、当該各構成要件の臨界性についての
説明がそのまま適合し、延伸性に優れ、低熱収縮応力を
備え、延伸時の熱劣化がない強靱な熱収縮性フィルムを
得ることができる。

【００１７】上記第７の発明は、前記第１の発明の構成
要件に更に前記第６の発明に規定した構成要件が付加さ
れたものであり、前記第１及び第６の発明の各構成要件
の臨界性についての説明がそのまま適合し、延伸性に優
れ、延伸時の熱劣化がなく、低熱収縮応力を備えた強靱
な熱収縮性フィルムを得ることができる。なお、前記第
１の発明ないし上記第７の発明に係る軟質ポリプロピレ
ン樹脂は、構成要件である上記ペンタッド分率、融解ピ
ーク温度及び融解エンタルピーを満たす範囲において、
エチレン、ブテン−１などのコモノマーの存在は許され
る。

【００１８】前記第１ないし第７の発明に係る熱収縮性
フィルムの製造方法は特に限定されるものではないが、
従来知られている合成樹脂製特にポリプロピレン製二軸
延伸フィルムの製造方法の条件を変えることにより、ほ
とんどそのまま適用でき、フラットな原反又はチューブ
状原反を成形し、テンター方式又はインフレーション方
式（バブル延伸方式）により、同時又は逐次二軸延伸す
る方法が最も好適である。なお、高い熱収縮性を付与す
るためには、延伸速度は可及的高速で行い、延伸温度は
可及的低温で行なうことが好ましく、また延伸処理後の
急冷処理が好ましく採用される。もっとも、熱収縮性の
程度の調節のために、延伸処理後に適宜アニール処理を
してもよい。

【００１９】上記第１ないし第７の各発明に係る熱収縮
性フィルム用ポリプロピレン樹脂には、成形用添加材と
して一般的に知られているアンチブロッキング剤、滑
剤、帯電防止剤、核剤、延伸配向剤、酸化防止剤、熱安
定剤、光安定剤、難燃剤、顔料、充填剤、相溶化剤等を
適宜添加することができる。

【００２０】更に、上記各発明に係る熱収縮性フィルム
は、その熱収縮特性を阻害しない限り、機械的強度、溶
断シール強度、包装適性等の向上の要求に応じて、上記
説明のポリプロピレンフィルム単層構造のものの他、延
伸した又は無延伸の低密度ポリエチレン、線状低密度ポ
リエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体、エチレン−メチルメタクリレート共重合
体、エチレン−メチルアクリレート共重合体、エチレン
−アクリル酸共重合体の金属塩等のアイオノマー、石油
樹脂等のフィルム又は樹脂を積層してなる多層構造のも
のであってもよい。これら多層構造のフィルムは、通常
の方法で複数枚のフィルムの積層加工で製造される他、
ポリプロピレンフィルム表面に上記各種樹脂を溶融積層
する方法でも製造される。なお、前記第１ないし第７の
発明に係る熱収縮性フィルムは、ポリプロピレンフィル
ムのみの延伸処理の他、上記多層フィルムの延伸処理に
よっても製造することができる。

【００２１】

【実施例】以下、実施例を用いて本願発明を説明する。（実施例１）気相１段重合法により得られ、極限粘度
〔η〕が1.２１デシリットル／ｇの沸騰ヘプタン可溶性
ポリプロピレン２８重量％、極限粘度〔η〕が2.００デ
シリットル／ｇの沸騰ヘプタン不溶性ポリプロピレン７
２重量％とからなる軟質ポリプロピレン樹脂であって、
ＭＩが2.６ｇ／１０分の樹脂を、ダイス温度２４０℃の
サーキュラーダイスから押し出して得られたチューブ状
未延伸原反シートを水冷方式で急冷した後、炉温度を４
００℃に設定した遠赤外線炉を使用して加熱しつつ、チ
ューブラー延伸法により縦及び横方向共に5.０倍に延伸
し、急冷して二軸延伸プロピレンフィルムを得た。この
二軸延伸フィルムの最大熱収縮応力は、１５ｋｇ／ｃｍ
²であった。一方、得られた上記フィルムを用いて直方
体の紙箱を覆い、溶断シール法で袋状に包装し、収縮ト
ンネル内温度１５５℃のシュリンク包装機を用いて熱収
縮包装テストをした。更に、収縮トンネル内温度を２０
〜３０℃上げた場合の熱収縮包装テストも行なった。そ
の結果、いずれの場合も収縮フィルムに白化、溶融破
れ、溶断シール部の剥離、被包装体の紙箱の変形ないし
破壊等のいずれの現象も見られなかった。

【００２２】（実施例２）軟質ポリプロピレン樹脂とし
て、¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルによるペンタッド分率が３
０％であり、ＭＩが2.６ｇ／１０分の樹脂を使用した以
外は実施例１と同様にして熱収縮性フィルムを製造し、
熱収縮包装テストも行なったが、収縮フィルムに白化、
溶融破れ、溶断シール部の剥離、被包装体の紙箱の変形
ないし破壊等のいずれの現象も見られなかった。

【００２３】（実施例３）実施例１の軟質ポリプロピレ
ン樹脂であって、¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルによるペンタ
ッド分率が３０％であり、ＭＩが2.６ｇ／１０分の樹脂
を使用した以外は実施例１と同様にして熱収縮性フィル
ムを製造し、熱収縮包装テストも行なったが、収縮フィ
ルムに白化、溶融破れ、溶断シール部の剥離、被包装体
の紙箱の変形ないし破壊等のいずれの現象も見られなか
った。

【００２４】（実施例４）軟質ポリプロピレン樹脂とし
て、ＤＳＣにより測定した融解ピークが１５９℃，ＤＳ
Ｃにより測定した融解エンタルピーが６0.９Ｊ／ｇであ
り、ＭＩが2.６ｇ／１０分の樹脂を使用した以外は実施
例１と同様にして熱収縮性フィルムを製造し、熱収縮包
装テストも行なったが、収縮フィルムに白化、溶融破
れ、溶断シール部の剥離、被包装体の紙箱の変形ないし
破壊等のいずれの現象も見られなかった。

【００２５】（実施例５）実施例１の軟質ポリプロピレ
ン樹脂であって、ＤＳＣにより測定した融解ピークが１
５９℃，ＤＳＣにより測定した融解エンタルピーが６0.
９Ｊ／ｇ，ＭＩが2.６ｇ／１０分の樹脂を使用した以外
は実施例１と同様にして熱収縮性フィルムを製造し、熱
収縮包装テストも行なったが、収縮フィルムに白化、溶
融破れ、溶断シール部の剥離、被包装体の紙箱の変形な
いし破壊等のいずれの現象も見られなかった。

【００２６】（実施例６）軟質ポリプロピレン樹脂とし
て、¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルによるペンタッド分率が３
０％であり、ＤＳＣにより測定した融解ピークが１５９
℃，ＤＳＣにより測定した融解エンタルピーが６0.９Ｊ
／ｇ、ＭＩが2.６ｇ／１０分の樹脂を使用した以外は実
施例１と同様にして熱収縮性フィルムを製造し、熱収縮
包装テストも行なったが、収縮フィルムに白化、溶融破
れ、溶断シール部の剥離、被包装体の紙箱の変形ないし
破壊等のいずれの現象も見られなかった。

【００２７】（実施例７）実施例１の軟質ポリプロピレ
ン樹脂であって、¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルによるペンタ
ッド分率が３０％であり、ＤＳＣにより測定した融解ピ
ークが１５９℃，ＤＳＣにより測定した融解エンタルピ
ーが６0.９Ｊ／ｇ以下である樹脂を使用した以外は実施
例１と同様にして熱収縮性フィルムを製造し、熱収縮包
装テストも行なったが、収縮フィルムに白化、溶融破
れ、溶断シール部の剥離、被包装体の紙箱の変形ないし
破壊等のいずれの現象も見られなかった。

【００２８】（実施例８）３層フィルム成形用サーキュ
ラーダイスを用い、中間層には実施例１で使用した軟質
ポリプロピレン樹脂と同じ樹脂を供給し、両外層には密
度が0.９１５，ＭＩが1.０のエチレン−１−オクテン共
重合体を供給し、実施例１と同様の原反成形及び延伸条
件で３層のチューブ状原反の成形及びで熱収縮性二軸延
伸フィルムを成形した（厚みは、中間層が６μｍ，両外
層がそれぞれ３μｍであった）。この二軸延伸フィルム
の最大熱収縮応力は、１２ｋｇ／ｃｍ²であった。一
方、収縮トンネル内温度を１３５℃及び更に２０〜３０
℃高い温度にそれぞれ設定した以外は実施例１と同じ条
件で熱収縮包装テストを行なった。その結果、いずれの
場合も収縮フィルムに白化、溶融破れ、溶断シール部の
剥離、被包装体の紙箱の変形ないし破壊等のいずれの現
象も見られなかった。

【００２９】（実施例９）実施例８と同様の３層フィル
ム成形用サーキュラーダイスを用い、中間層には気相１
段重合法により得られ、極限粘度〔η〕が1.２５デシリ
ットル／ｇの沸騰ヘプタン可溶性ポリプロピレン１５重
量％、極限粘度〔η〕が1.７６デシリットル／ｇの沸騰
ヘプタン不溶性ポリプロピレン８５重量％とからなる軟
質ポリプロピレン樹脂であって、ＭＩが2.８ｇ／１０分
の樹脂を供給し、両外層にはＭＩが3.０のプロピレン−
エチレンランダム共重合体を供給し、実施例１と同様の
原反成形及び延伸条件で３層のチューブ状原反の成形及
びで熱収縮性二軸延伸フィルムを成形した（厚みは、中
間層が６μｍ，両外層がそれぞれ３μｍであった）。こ
の二軸延伸フィルムの最大熱収縮応力は、１７ｋｇ／ｃ
ｍ²であった。一方、実施例１と同じ条件で熱収縮包装
テストを行なったところ、いずれの場合も収縮フィルム
に白化、溶融破れ、溶断シール部の剥離、被包装体の紙
箱の変形ないし破壊等のいずれの現象も見られなかっ
た。

【００３０】（実施例１０）実施例１で使用した軟質ポ
リプロピレン樹脂に代え、その一部をＭＩが3.０のプロ
ピレン−エチレンランダム共重合体と置き換えた組成物
（前者と後者の重量比３：１）を用いた以外は、実施例
１と同様の条件で未延伸原反フィルム、及び二軸延伸フ
ィルムを成形した。得られた二軸延伸フィルムの最大熱
収縮応力は２３ｋｇ／ｃｍ²であった。一方、収縮トン
ネル内温度を１３５℃及び更に２０〜３０℃高い温度に
それぞれ設定した以外は実施例１と同じ条件で熱収縮包
装テストを行なった。その結果、いずれの場合も収縮フ
ィルムに白化、溶融破れ、溶断シール部の剥離、被包装
体の紙箱の変形ないし破壊等のいずれの現象も見られな
かった。実施例１と同じ条件で熱収縮包装テストを行な
ったところ、いずれの場合も収縮フィルムに白化、溶融
破れ、溶断シール部の剥離、被包装体の紙箱の変形ない
し破壊等のいずれの現象も見られなかった。

【００３１】（比較例１）実施例２における軟質ポリプ
ロピレン樹脂に代え、ＭＩが３のエチレン−プロピレン
ランダム共重合体を用いた以外は実施例２と同じ条件で
未延伸原反フィルム、及び二軸延伸フィルムを成形し
た。この二軸延伸フィルムの最大熱収縮応力は、４０ｋ
ｇ／ｃｍ²であった。一方、得られた上記フィルムを用
いて直方体の紙箱を覆い、溶断シール法で袋状に包装
し、収縮トンネル内温度１５０℃のシュリンク包装機を
用いて熱収縮包装テストをしたところ、収縮フィルムに
白化、溶融破れ、溶断シール部の剥離、被包装体の紙箱
の変形ないし破壊等のいずれの現象も見られなかった
が、収縮トンネル内温度を１０℃上げて同様のテストを
したところ、収縮フィルムの溶融破れ、被包装体の紙箱
の変形現象が見られた。

【００３２】

【発明の効果】第１ないし第７の発明に係る特定の値又
は範囲に属する極限粘度、沸騰ヘプタン溶解性、ペンタ
ッド分率、融解ピーク温度及び融解エンタルピーで特定
される軟質ポリプロピレン樹脂を使用した熱収縮性フィ
ルムは、従来の高立体規則性プロピレン樹脂フィルムを
使用した場合に比較し、広収縮温度範囲、耐溶融破れ
性、溶断シール強度、透明性、低熱収縮応力発現性、耐
白化性等の点で優れた効果を発揮することが判った。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】気相１段重合法又はスラリー１段重合法に
より得られる軟質ポリプロピレン樹脂であって、（ａ）
極限粘度〔η〕が1.２デシリットル／ｇ以上の沸騰ヘプ
タン可溶性ポリプロピレン１０〜９０重量％と、（ｂ）
極限粘度〔η〕が0.５〜9.０デシリットル／ｇの沸騰ヘ
プタン不溶性ポリプロピレン９０〜１０重量％とからな
る軟質ポリプロピレン樹脂層を有する熱収縮性フィル
ム。
【請求項２】¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルによるペンタッド
分率（ｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍｍ）×１００）が１５〜
５０％である軟質ポリプロピレン樹脂層を有する熱収縮
性フィルム。
【請求項３】¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルによるペンタッド
分率（ｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍｍ）×１００）が１５〜
５０％である請求項１記載の軟質ポリプロピレン樹脂層
を有する熱収縮性フィルム。
【請求項４】示差走査熱量分析計（ＤＳＣ）により測定
した融解ピーク温度（Ｔｍ）及び融解エンタルピー（Δ
Ｈ）が、それぞれ１５０℃以上及び１００Ｊ／ｇ以下で
ある軟質ポリプロピレン樹脂層を有する熱収縮性フィル
ム。
【請求項５】示差走査熱量分析計（ＤＳＣ）により測定
した融解ピーク温度（Ｔｍ）及び融解エンタルピー（Δ
Ｈ）が、それぞれ１５０℃以上及び１００Ｊ／ｇ以下で
ある請求項１記載の軟質ポリプロピレン樹脂層を有する
熱収縮性フィルム。
【請求項６】¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルによるペンタッド
分率（ｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍｍ）×１００）が１５〜
５０％であり，示差走査熱量分析計（ＤＳＣ）により測
定した融解ピーク温度（Ｔｍ）及び融解エンタルピー
（ΔＨ）が、それぞれ１５０℃以上及び１００Ｊ／ｇ以
下である軟質ポリプロピレン樹脂層を有する熱収縮性フ
ィルム。
【請求項７】¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルによるペンタッド
分率（ｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍｍ）×１００）が１５〜
５０％であり，示差走査熱量分析計（ＤＳＣ）により測
定した融解ピーク温度（Ｔｍ）及び融解エンタルピー
（ΔＨ）が、それぞれ１５０℃以上及び１００Ｊ／ｇ以
下である請求項１記載の軟質ポリプロピレン樹脂層を有
する熱収縮性フィルム。