JP2002047358A

JP2002047358A - シュリンクフィルム

Info

Publication number: JP2002047358A
Application number: JP2001138655A
Authority: JP
Inventors: Yasushi Seta; 寧瀬田; Masahiko Endo; 雅彦遠藤
Original assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Priority date: 2000-05-26
Filing date: 2001-05-09
Publication date: 2002-02-12
Anticipated expiration: 2021-05-09
Also published as: JP5199524B2

Abstract

(57)【要約】【課題】良好な熱収縮性、ポリ塩化ビニル系樹脂
フィルムに匹敵する透明性、光沢度を有すると共に、塩
素を含有せず、廃棄焼却時に塩化水素ガス、ダイオキシ
ンなどの有害物質の発生の恐れのない地球環境に優しい
シュリンクフィルムの提供。【解決手段】下記の（１）及び（２）を満たすプロピ
レン重合体〔Ｉ〕１〜９９質量％、（１）メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が０．２〜０．
６である（２）ラセミペンタッド分率（ｒｒｒｒ）と（１−ｍｍ
ｍｍ）が下記の関係を満たす［ｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍｍ）］≦０．１及びオレフィン系重合体〔ＩＩ〕９９〜１質量％からな
る樹脂組成物から形成されてなる延伸シュリンクフィル
ム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、包装用、その他に
使用されるシュリンクフィルムに関し、特に塩素を含ま
ず、環境にやさしく、安全性、透明性、光沢度などに優
れると共に、低温収縮包装性、特に被包装物品の強度が
比較的弱い場合であっても被包装物品の変形がなく外観
良好に包装することができるシュリンクフィルムに関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】加熱収縮性を有するフィルム（シュリン
クフィルム）を用いて、被包装体を包んだ後、加熱炉を
通して該フィルムを収縮させることで被包装体に密着、
または複数からなる被包装体を結束する熱収縮包装は、
カップ麺の外装、ノート、ティッシュペーパーなどの集
積包装などに多用されている。

【０００３】現在、熱収縮包装分野で利用されているシ
ュリンクフィルムとしては、ポリ塩化ビニル（ＰＶ
Ｃ）、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）などのポリ塩化
ビニル系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系
樹脂などからなる延伸フィルムが用いられている。シュ
リンクフィルムには、包装作業時の熱収縮性、耐溶融破
袋性、熱溶断シール性、ホットスリップ性、包装後の透
明性、高光沢性、機械的強度、包装後の外観（皺なく耳
などがきれいに密着すること）などが求められる。これ
らの特性を満足するものとしてポリ塩化ビニル系樹脂か
らなるシュリンクフィルムが一般的に使用されてきた。

【０００４】しかしながら、ポリ塩化ビニル（ＰＶ
Ｃ）、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）などのポリ塩化
ビニル系樹脂は、分子構造中に塩素を含有しているた
め、使用後廃棄された後の焼却処理により塩素に由来す
る塩化水素、ダイオキシンなどの有害物質を発生させる
ことが環境面から問題視されてきている。さらに、シュ
リンクフィルムとしての軟質化のために多量に配合され
ている可塑剤の溶出も安全性の観点から問題視されてい
る。また、ポリ塩化ビニル系樹脂は熱収縮包装時の収縮
工程での加熱時に悪臭が発生するなど包装作業環境面か
らも改善が求められている。

【０００５】これらの問題点の解消のために、ポリエチ
レン系フィルムやポリプロピレン系フィルムを用いる試
みもなされ実用化されている。しかしながら、ポリエチ
レン系フィルムは低温特性はよいものの耐熱性が低く、
耐溶融破袋性に劣り、また、ポリプロピレン系フィルム
は耐熱性は高いものの低温特性に劣り、収縮工程での加
熱温度が高くなると共に、熱収縮応力により被包装体の
変形により包装後の外観が悪化し商品価値が低下するな
どの問題点が指摘されている。さらに、透明性、光沢な
どの点でポリ塩化ビニル系樹脂に見劣りし、その使用分
野は制限されているのが実情である。

【０００６】この為、ポリプロピレン系樹脂を用いたシ
ュリンクフィルムの改良が各種提案されている。例え
ば、特開平７−３０４８８２号公報には、ポリブテン
成分が０．０１〜５質量％、ポリプロピレン成分が１〜
７０質量％、プロピレン−エチレンランダム共重合体成
分が２５〜９８．９９質量％であり、該プロピレン−エ
チレンランダム共重合体成分はエチレンに基づく単量体
単位を１０〜４０モル％、プロピレンに基づく単量体成
分を９０〜６０モル％含むランダム共重合体からなる特
定の物性を有するポリオレフィン系樹脂延伸シュリンク
フィルムが提案されている。

【０００７】また、特開平９−１７６３３５号公報に
は、オルトジクロルベンゼンを溶媒とした温度上昇溶離
分別法による溶出曲線のピーク温度が９０〜１１０℃、
該溶出曲線より算出される溶出積算質量分率が、２０℃
以下で０〜１０質量％、２０〜１００℃で６０〜８０質
量％、１００〜１３０℃で１０〜４０質量％である結晶
性ポリプロピレンを主成分とするシュリンクフィルムが
提案されている。この結晶性ポリプロピレンは、具体的
には、（ａ）ポリプロピレン成分、または、プロピレン
に基づく単量体単位を９０モル％より多く含むプロピレ
ン系ランダム共重合体１〜７０質量％と（ｂ）エチレン
に基づく単量体単位が１０〜４０モル％であるランダム
共重合体３０〜９９質量％を含むブロック共重合体を用
いるものである。

【０００８】さらに、特開平１０−１５２５３１号公
報には、プロピレンとエチレンとのランダム共重合体で
あって、共重合体のエチレン単位の含有量、メルトイン
デックス、沸騰ジエチルエーテル抽出量、融点などが特
定の関係を満足し、アイソタクチックトライアット分率
が、９８ｍｏｌ％以上であるプロピレン系ランダム共重
合体を用いる延伸フィルムが開示されている。

【０００９】これらのポリプロピレン系樹脂は、いずれ
にしても、プロピレンと他のα−オレフィンとの共重合
体を主成分とするものであり、延伸温度の低下、すなわ
ち、収縮包装時の加熱温度は低くできるという点では改
良されている。しかしながら、各公報の実施例の記載よ
り明らかなように、透明性や光沢が依然として十分でな
く包装物品の商品価値の観点からは、従来多用されてい
るポリ塩化ビニル系樹脂のレベルには及ばないものであ
る。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、シュリンク
フィルムとして要求される良好な熱収縮性を有し、低温
での収縮が可能であると共に、従来のポリプロピレン系
樹脂が有する透明性、光沢などが更に改良されたポリ塩
化ビニル系樹脂に匹敵する特性を有すると共に、塩素を
含有せず、廃棄焼却時に塩化水素、ダイオキシンなどの
有害物質の発生の恐れのない地球環境に優しいオレフィ
ン系樹脂からなるシュリンクフィルムを提供することを
目的とするものである。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するために鋭意検討を重ねた結果、特定のプロピ
レン重合体とオレフィン系重合体からなる樹脂組成物を
製膜してなるフィルムを延伸して得られた延伸フィルム
が、本目的を達成できることを見出し、本発明を完成す
るに至った。即ち、本発明は、〔１〕下記の（１）及び（２）を満たすプロピレン重
合体〔Ｉ〕１〜９９質量％、（１）メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が０．２〜０．
６である（２）ラセミペンタッド分率（ｒｒｒｒ）と（１−ｍｍ
ｍｍ）が下記の関係を満たす［ｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍｍ）］≦０．１及びオレフィン系重合体〔ＩＩ〕９９〜１質量％からな
る樹脂組成物から形成されてなる延伸シュリンクフィル
ム。〔２〕プロピレン重合体〔Ｉ〕が下記の（３）を満た
すプロピレン重合体である〔１〕記載のシュリンクフィ
ルム。（３）テトラリン中１３５℃にて測定した極限粘度
[η] が１〜３デシリットル／ｇである〔３〕プロピレン重合体〔Ｉ〕が下記の（４）を満た
すプロピレン重合体である〔１〕または〔２〕記載のシ
ュリンクフィルム。（４）昇温クロマトグラフィーにおける２５℃以下で溶
出する成分量（Ｗ２５）が２０〜１００質量％である〔４〕プロピレン重合体〔Ｉ〕が２個の架橋基を介し
て架橋構造を形成してなる遷移金属化合物と助触媒から
なるメタロセン触媒を用いて重合されたものである
〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載のシュリンクフィル
ム。〔５〕オレフィン系重合体〔ＩＩ〕がプロピレン系重
合体である〔１〕〜〔４〕のいずれかに記載のシュリン
クフィルム。〔６〕〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載の樹脂組成物
からなる層を少なくとも１層有する多層シュリンクフィ
ルムである。

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明のシュリンクフィルムは、
特定のプロピレン重合体〔Ｉ〕９９〜１質量％及びオレ
フィン系重合体〔ＩＩ〕１〜９９質量％からなる樹脂組
成物から形成されてなる延伸フィルムからなるものであ
る。本発明のシュリンクフィルムは、この特定のプロピ
レン重合体を必須成分として含有する樹脂組成物を製膜
して原反フィルムとし、この原反フィルムを延伸するこ
とにより得られる延伸シュリンクフィルムである。以
下、本発明のシュリンクフィルムについて詳しく説明す
る。

【００１３】本発明のシュリンクフィルムで用いられる
特定のプロピレン重合体〔Ｉ〕は、下記の（１）及び
（２）を満たすものである。（１）メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が０．２〜０．
６である（２）ラセミペンタッド分率（ｒｒｒｒ）と（１−ｍｍ
ｍｍ）が下記の関係を満たす［ｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍｍ）］≦０．１本発明におけるプロピレン重合体〔Ｉ〕としては、前記
範囲を満たせばよいが、メソペンタッド分率（ｍｍｍ
ｍ）が０．３〜０．５であることが好ましく、ラセミペ
ンタッド分率（ｒｒｒｒ）と（１−ｍｍｍｍ）が、［ｒ
ｒｒｒ／（１−ｍｍｍｍ）］≦０．０８であることが好
ましく、［ｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍｍ）］≦０．０６で
あることがより好ましく、［ｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍ
ｍ）］≦０．０５であることが特に好ましい。

【００１４】プロピレン重合体〔Ｉ〕の、（１）メソペ
ンタッド分率（ｍｍｍｍ）が０．６を超える場合、及び
（２）ラセミペンタッド分率（ｒｒｒｒ）と（１−ｍｍ
ｍｍ）の関係が満たされない場合は、シュリンクフィル
ムの熱収縮により被包装体の変形が生じ易く、熱収縮包
装後の外観に劣るものとなり易く、場合によっては被包
装体の破損の原因となる場合がある。また、（１）メソ
ペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が０．２未満の場合は製膜
安定性、添加剤のブリードによるトラブル発生、強度の
低下などからシュリンクフィルムとして適当でなくな
る。

【００１５】本発明で用いるプロピレン重合体〔Ｉ〕を
特定する、メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）とは、エイ
・ザンベリ（Ａ．Ｚａｍｂｅｌｌｉ）等により「Ｍａｃ
ｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，６，９２５（１９７３）」で
提案された方法に準拠し、¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルのメ
チル基のシグナルにより測定されるポリプロピレン分子
鎖中のペンタッド単位でのメソ分率である。これが大き
くなると、立体規則性が高くなることを意味する。前記
プロピレン重合体のメソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が
０．２未満では、フィルムのべたつき性により製膜が困
難となる場合がある。また、０．６を超えると柔軟性の
低下により包装性が十分とならない場合がある。

【００１６】同じくラセミペンタッド分率（ｒｒｒｒ）
とは、ポリプロピレン分子鎖中のペンタッド単位でのラ
セミ分率である。［ｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍｍ）］は、
上記のペンタッド単位の分率から求められ、プロピレン
重合体の立体規則性分布の均一さを表す指標である。こ
の値が大きくなると立体規則性分布が広がり、既存触媒
系を用いて製造される従来のポリプロピレンのように高
立体規則性ポリプロピレン（ＰＰ）と非晶性ポリプロピ
レン（ＡＰＰ）の混合物となり、べたつきが増し製膜性
が悪化すると共に透明性が低下することを意味する。前
記プロピレン重合体〔Ｉ〕の［ｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍ
ｍ）］が０．１を超えるとべたつきの原因となる。

【００１７】なお、¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルの測定は、
エイ・ザンベリ（Ａ．Ｚａｍｂｅｌｌｉ）等により「Ｍ
ａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，８，６８７（１９７
５）」で提案されたピークの帰属に従い、下記の装置及
び条件にて行う。

【００１８】装置：日本電子（株）製ＪＮＭ−ＥＸ４０
０型¹³Ｃ−ＮＭＲ装置方法：プロトン完全デカップリング法濃度：２２０ｍｇ／ミリリットル溶媒：１，２，４−トリクロロベンゼンと重ベンゼンの
９０：１０（容量比）混合溶媒温度：１３０℃ パルス幅：４５° パルス繰り返し時間：４秒積算：１０，０００回本発明で用いられる特定のプロピレン重合体〔Ｉ〕とし
ては、前記要件の他に、（３）テトラリン溶媒中１３５℃にて測定した極限粘度
[η] が１〜３デシリットル／ｇのものが好ましい。こ
の極限粘度 [η] は、フィルムの製膜性、延伸性に関係
し、テンター二軸延伸成形法、チューブラ二軸延伸成形
法のいずれの場合においても、 [η] が１．５〜３．０
デシリットル／ｇの範囲がより好ましい。ここにおいて
[η] が、１デシリットル／ｇ未満では、製膜性が低下
し、３デシリットル／ｇを超えると、溶融粘度が高く流
動性が低下し同様に製膜性が低下することになる。

【００１９】さらに、前記（１）、（２）、（３）の要
件の他に、（４）昇温クロマトグラフィーにおける２５℃以下で溶
出する成分量（Ｗ２５）が２０〜１００質量％であるこ
とが好ましく、更に５０〜１００質量％がより好まし
い。Ｗ２５とは、実施例において述べる操作法、装置構
成及び測定条件の昇温クロマトグラフィーにより測定し
て求めた溶出曲線におけるＴＲＥＦのカラム温度２５℃
において充填剤に吸着されないで溶出する成分の量（質
量％）である。Ｗ２５は、プロピレン重合体が軟質であ
るか否かを表す指標である。この値が大きくなると弾性
率の低い成分が多くなったり、及び／又は立体規則性分
布の不均一さが広がっていることを意味する。本発明に
おいては、Ｗ２５が２０％未満では、柔軟性などがなく
なり好ましくない。

【００２０】本発明で用いられる特定のプロピレン重合
体〔Ｉ〕は、さらに下記の要件を有するものが好まし
い。ゲルパーミエイション（ＧＰＣ）法により測定した分
子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が４以下が好ましく、Ｍｗ／Ｍ
ｎが３．５以下がより好ましい。分子量分布（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）が４を超えると製膜性が低下する場合がある。なお、上記分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、実施例におい
て述べるゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰ
Ｃ）法により求められる。

【００２１】ＤＳＣ測定による融解吸熱量ΔＨが３０
Ｊ／ｇ以下であることが好ましい。このΔＨは、軟質で
あるかないかを表す指標でこの値が大きくなると弾性率
が高く、軟質性が低下していることを意味する。融点（Ｔｍ）はあってもなくてもよいが、軟質性の点
からないこと或いは低い値、特にＴｍが１００℃以下で
あることが好ましい。なお、ΔＨ、Ｔｍは、実施例にお
いて述べるＤＳＣ測定により求める。

【００２２】本発明で用いられるプロピレン重合体
〔Ｉ〕としては、前記特定要件である（１）、（２）を
満足するものであればよく、プロピレン以外のコモノマ
ーを２質量％以下共重合させたものであっても構わな
い。コモノマーとしては、エチレン，１−ブテン，１−
ペンテン，４−メチル−１−ペンテン，１−ヘキセン，
１−オクテン，１−デセン，１−ドデセン，１−テトラ
デセン，１−ヘキサデセン，１−オクタデセン，１−エ
イコセンなどが挙げられこれらの一種又は二種以上を用
いて共重合することにより得られた共重合体であっても
よい。

【００２３】本発明で用いられるプロピレン重合体
〔Ｉ〕の製造方法としては、前記（１）、（２）の要件
を満足するものであれは特に限定はない。たとえば、２
個の架橋基を介して架橋構造を形成している遷移金属化
合物（Ａ）と助触媒（Ｂ）を組み合わせて得られるメタ
ロセン触媒を用いてプロピレンを重合または共重合する
方法が好ましい。具体的に例示すれば、一般式（１）

【００２４】

【化１】

【００２５】〔式中、Ｍは周期律表第３〜１０族又はラ
ンタノイド系列の金属元素を示し、Ｅ ¹及びＥ²はそれ
ぞれ置換シクロペンタジエニル基，インデニル基，置換
インデニル基，ヘテロシクロペンタジエニル基，置換ヘ
テロシクロペンタジエニル基，アミド基，ホスフィド
基，炭化水素基及び珪素含有基の中から選ばれた配位子
であって、Ａ¹及びＡ²を介して架橋構造を形成してお
り、またそれらはたがいに同一でも異なっていてもよ
く、Ｘはσ結合性の配位子を示し、Ｘが複数ある場合、
複数のＸは同じでも異なっていてもよく、他のＸ，
Ｅ¹，Ｅ²又はＹと架橋していてもよい。Ｙはルイス塩
基を示し、Ｙが複数ある場合、複数のＹは同じでも異な
っていてもよく、他のＹ，Ｅ¹，Ｅ²又はＸと架橋して
いてもよく、Ａ¹及びＡ²は二つの配位子を結合する二
価の架橋基であって、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭
素数１〜２０のハロゲン含有炭化水素基、珪素含有基、
ゲルマニウム含有基、スズ含有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、
−Ｓ−、−ＳＯ₂−、−Ｓｅ−、−ＮＲ¹−、−ＰＲ¹
−、−Ｐ（Ｏ）Ｒ¹−、−ＢＲ¹−又は−ＡｌＲ¹−を
示し、Ｒ¹は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０
の炭化水素基又は炭素数１〜２０のハロゲン含有炭化水
素基を示し、それらは互いに同一でも異なっていてもよ
い。ｑは１〜５の整数で〔（Ｍの原子価）−２〕を示
し、ｒは０〜３の整数を示す。〕

【００２６】で表される遷移金属化合物（Ａ）と助触媒
（Ｂ）としての、該（Ａ）成分の遷移金属化合物又はそ
の派生物と反応してイオン性の錯体を形成し得る化合物
（Ｂ−１）及びアルミノキサン（Ｂ−２）から選ばれる
助触媒成分を含有する重合用触媒の存在下、プロピレン
の単独重合、またはプロピレンと少量の他のα−オレフ
ィンとを共重合させる方法が挙げられる。

【００２７】一般式（１）で表される遷移金属化合物の
具体例としては、（１，２' −ジメチルシリレン）
（２，１' −ジメチルシリレン）ビス（３−ｎ−ブチル
インデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２' −ジ
メチルシリレン）（２，１' −ジメチルシリレン）ビス
（３−トリメチルシリルメチルインデニル）ジルコニウ
ムジクロリド，（１，２' −ジメチルシリレン）（２，
１' −ジメチルシリレン）ビス（３−フェニルインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド，（１，２' −ジメチルシ
リレン）（２，１' −ジメチルシリレン）ビス（４，５
−ベンゾインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，
２' −ジメチルシリレン）（２，１' −ジメチルシリレ
ン）ビス（４−イソプロピルインデニル）ジルコニウム
ジクロリド，（１，２' −ジメチルシリレン）（２，
１' −ジメチルシリレン）ビス（５，６−ジメチルイン
デニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２' −ジメチ
ルシリレン）（２，１' −ジメチルシリレン）ビス
（４，７−ジ−ｉ−プロピルインデニル）ジルコニウム
ジクロリド，（１，２' −ジメチルシリレン）（２，
１' −ジメチルシリレン）ビス（４−フェニルインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド，（１，２' −ジメチルシ
リレン）（２，１' −ジメチルシリレン）ビス（３−メ
チル−４−ｉ−プロピルインデニル）ジルコニウムジク
ロリド，（１，２' −ジメチルシリレン）（２，１' −
ジメチルシリレン）ビス（５，６−ベンゾインデニル）
ジルコニウムジクロリド，（１，２' −ジメチルシリレ
ン）（２，１' −イソプロピリデン）−ビス（インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド，（１，２' −ジメチルシ
リレン）（２，１' −イソプロピリデン）−ビス（３−
メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド，（１，
２' −ジメチルシリレン）（２，１' −イソプロピリデ
ン）−ビス（３−ｉ−プロピルインデニル）ジルコニウ
ムジクロリド，（１，２' −ジメチルシリレン）（２，
１' −イソプロピリデン）−ビス（３−ｎ−ブチルイン
デニル）ジルコニウムジクロリド，（１，２' −ジメチ
ルシリレン）（２，１' −イソプロピリデン）−ビス
（３−トリメチルシリルメチルインデニル）ジルコニウ
ムジクロリド，など及びこれらの化合物におけるジルコ
ニウムをチタン又はハフニウムに置換したものを挙げる
ことができる。

【００２８】次に、助触媒（Ｂ）成分の、（Ｂ−１）と
しての、該（Ａ）成分の遷移金属化合物又はその派生物
と反応してイオン性の錯体を形成し得る化合物の具体例
としては、テトラフェニル硼酸トリエチルアンモニウ
ム，テトラフェニル硼酸トリ−ｎ−ブチルアンモニウ
ム，テトラフェニル硼酸トリメチルアンモニウム，テト
ラフェニル硼酸テトラエチルアンモニウム，テトラフェ
ニル硼酸メチル（トリ−ｎ−ブチル）アンモニウム，テ
トラフェニル硼酸ベンジル（トリ−ｎ−ブチル）アンモ
ニウムなどを挙げることができる。（Ｂ−１）は一種用
いてもよく、また二種以上を組み合わせて用いてもよ
い。

【００２９】また、（Ｂ−２）としてのアルミノキサン
は、メチルアルミノキサン、エチルアルミノキサン、イ
ソブチルアルミノキサン等が挙げられる。これらのアル
ミノキサンは一種用いてもよく、二種以上を組み合わせ
て用いてもよい。

【００３０】前記重合用触媒としては、上記（Ａ）成分
と（Ｂ）成分に加えて（Ｃ）成分として有機アルミニウ
ム化合物を用いることができる。ここで、（Ｃ）成分の
有機アルミニウム化合物としては、トリメチルアルミニ
ウム，トリエチルアルミニウム，トリイソプロピルアル
ミニウム，トリイソブチルアルミニウム，ジメチルアル
ミニウムクロリド，ジエチルアルミニウムクロリド，メ
チルアルミニウムジクロリド，エチルアルミニウムジク
ロリド，ジメチルアルミニウムフルオリド，ジイソブチ
ルアルミニウムヒドリド，ジエチルアルミニウムヒドリ
ド，エチルアルミニウムセスキクロリド等が挙げられ
る。これらの有機アルミニウム化合物は一種用いてもよ
く、二種以上を組合せて用いてもよい。

【００３１】ここで、プロピレンの重合に際しては、触
媒成分の少なくとも一種を適当な担体に担持して用いる
こともできる。該担体の種類については特に制限はな
く、無機酸化物担体、それ以外の無機担体及び有機担体
のいずれも用いることができるが、特に無機酸化物担体
あるいはそれ以外の無機担体が好ましい。

【００３２】重合方法は特に制限されず、スラリー重合
法，気相重合法，塊状重合法，溶液重合法，懸濁重合法
などのいずれの方法を用いてもよいが、塊状重合法，溶
液重合法が特に好ましい。

【００３３】重合条件については、重合温度は通常−１
００〜２５０℃、好ましくは−５０〜２００℃、より好
ましくは０〜１３０℃である。また、反応原料に対する
触媒の使用割合は、原料モノマー／上記（Ａ）成分（モ
ル比）が好ましくは１〜１０ ⁸、特に１００〜１０⁵と
なることが好ましい。さらに、重合時間は通常５分〜１
０時間、反応圧力は通常、常圧〜２０ＭＰａ（ｇａｕｇ
ｅ）さらに好ましくは常圧〜１０ＭＰａ（ｇａｕｇｅ）
である。

【００３４】次に、本発明のシュリンクフィルムとして
の樹脂組成物の他の成分について説明する。他の成分で
ある、オレフィン系重合体〔ＩＩ〕としては、ポリプロ
ピレン、プロピレン−α−オレフィン共重合体、プロピ
レン−エチレン−ジエン共重合体、高圧法低密度ポリエ
チレン、高密度ポリエチレン、密度が８５０〜９４０ｋ
ｇ／ｍ³のエチレン−α−オレフィン共重合体、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体、水素添加スチレン系エラスト
マー等が挙げられる。中でもポリプロピレン、プロピレ
ン−α−オレフィン共重合体、密度が８５０〜９４０ｋ
ｇ／ｍ³のエチレン−α−オレフィン共重合体が好まし
く、特にプロピレン系重合体が好ましい。これらのオレ
フィン系重合体は複数用いることもできる。

【００３５】本発明のシュリンクフィルムを形成する樹
脂組成物は、前記プロピレン重合体〔Ｉ〕１〜９９質量
％とオレフィン系重合体〔ＩＩ〕９９〜１質量％からな
る。好ましくは、前記プロピレン重合体〔Ｉ〕２０〜９
６質量％とオレフィン系重合体〔ＩＩ〕８０〜４質量％
からなる。さらに好ましくは、前記プロピレン重合体
〔Ｉ〕３０〜９４質量％とオレフィン系重合体〔ＩＩ〕
７０〜６質量％、最も好ましくは、前記プロピレン重合
体〔Ｉ〕４０〜９２質量％とオレフィン系重合体〔Ｉ
Ｉ〕６０〜８質量％からなるものである。

【００３６】ここで、前記プロピレン重合体〔Ｉ〕の組
成比が少ない場合は、フィルムの熱収縮により被包装体
の変形や破損が起こり易く、包装外観などのシュリンク
フイルムとしての性能が低下し、また、逆に多い場合に
は、製膜安定性、延伸性に劣り生産性よく安定してシュ
リンクフィルムを製造することが困難となる場合があ
る。したがって、その配合比率は、用いるプロピレン重
合体〔Ｉ〕の、たとえばメソペンタッド分率、極限粘度
[η] などや、オレフィン系重合体〔ＩＩ〕の種類、分
子量、溶融粘度などを考慮して、主として包装性、製膜
性、延伸性を基に適宜選定することができる。

【００３７】なお、本発明のシュリンクフィルムの製造
にあっては、樹脂組成物に所望により、公知の各種添加
剤や他の重合体を配合することもできる。所望に応じて
用いられる各種添加剤としては、酸化防止剤、中和剤、
スリップ剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、滑剤、造
核剤又は帯電防止剤等が挙げられる。これらの添加剤
は、１種用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いて
もよい。例えば、酸化防止剤としては、リン系酸化防止
剤、フェノール系酸化防止剤及びイオウ系酸化防止剤等
が挙げられる。

【００３８】リン系酸化防止剤の具体例としては、トリ
スノニルフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ−
ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ジステアリルペン
タエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−
ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールホスファイ
ト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニ
ル）ペンタエリスリトールホスファイト、２，２−メチ
レンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチル
ホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル）−４，４−ビフェニレン−ジ−ホスホナイト、
アデカスタブ１１７８（旭電化（製））、スミライザー
ＴＮＰ（住友化学（製））、ＪＰ−１３５（城北化学
（製））、アデカスタブ２１１２（旭電化（製））、Ｊ
ＰＰ−２０００（城北化学（製））、Ｗｅｓｔｏｎ６１
８（ＧＥ（製））、アデカスタブＰＥＰ−２４Ｇ（旭電
化（製））、アデカスタブＰＥＰ−３６（旭電化
（製））、アデカスタブＨＰ−１０（旭電化（製））、
ＳａｎｄｓｔａｂＰ−ＥＰＱ（サンド（製））、フォス
ファイト１６８（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ
（製））等が挙げられる。

【００３９】フェノール系酸化防止剤の具体例として
は、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、
ｎ−オクタデシル−３−（３' ，５' −ジ−ｔ−ブチル
−４'−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、テトラ
キス〔メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、トリス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
イソシアヌレート、４，４' −ブチリデンビス−（３−
メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、トリエチレング
リコール−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シ−５−メチルフェニル）プロピオネート〕、３，９−
ビス｛２−〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−
５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ〕−１，１−
ジメチルエチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサス
ピロ〔５，５〕ウンデカン、スミライザーＢＨＴ（住友
化学（製））、ヨシノックスＢＨＴ（吉富製薬
（製））、アンテージＢＨＴ（川口化学（製））、イル
ガノックス１０７６（チバ・スペシャルティ・ケミカル
ズ（製））、イルガノックス１０１０（チバ・スペシャ
ルティ・ケミカルズ（製））、アデカスタブＡＯ−６０
（旭電化（製））、スミライザーＢＰ−１０１（住友化
学（製））、トミノックスＴＴ（吉富製薬（製））、Ｔ
ＴＨＰ（東レ（製））、イルガノックス３１１４（チバ
・スペシャルティ・ケミカルズ（製））、アデカスタブ
ＡＯ−２０（旭電化（製））、アデカスタブＡＯ−４０
（旭電化（製））、スミライザーＢＢＭ−Ｓ（住友化学
（製））、ヨシノックスＢＢ（吉富製薬（製））、アン
テージＷ−３００（川口化学（製））、イルガノックス
２４５（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（製））、
アデカスタブＡＯ−７０（旭電化（製））、トミノック
ス９１７（吉富製薬（製））、アデカスタブＡＯ−８０
（旭電化（製））、スミライザーＧＡ−８０（住友化学
（製））等が挙げられる。

【００４０】イオウ系酸化防止剤の具体例としては、ジ
ラウリル−３，３' −チオジプロピオネート、ジミリス
チル−３，３' −チオジプロピオネート、ジステアリル
−３，３' −チオジプロピオネート、ペンタエリスリト
ールテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）、
スミライザーＴＰＬ（住友化学（製））、ヨシノックス
ＤＬＴＰ（吉富製薬（製））、アンチオックスＬ（日本
油脂（製））、スミライザーＴＰＭ（住友化学
（製））、ヨシノックスＤＭＴＰ（吉富製薬（製））、
アンチオックスＭ（日本油脂（製））、スミライザーＴ
ＰＳ（住友化学（製））、ヨシノックスＤＳＴＰ（吉富
製薬（製））、アンチオックスＳ（日本油脂（製））、
アデカスタブＡＯ−４１２Ｓ（旭電化（製））、ＳＥＥ
ＮＯＸ４１２Ｓ（シプロ化成（製））、スミライザー
ＴＤＰ（住友化学（製））等が挙げられる。

【００４１】これらの中でも、イルガノックス１０１
０：物質名：ペンタエリスリチル−テトラキス[ ３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート] 、イルガフォス１６８：物質名：トリ
ス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイ
ト、イルガノックス１０７６：物質名：オクタデシル−
３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート、イルガノックス１３３０：物質
名：１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
ベンゼン、イルガノックス３１１４：物質名：トリス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
イソシアヌレイト、Ｐ−ＥＰＱ：物質名：テトラキス
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）４，４' −ビフェ
ニレン−ジ−フォスファイトが特に好ましい。

【００４２】本発明において酸化防止剤を用いる場合
は、前記樹脂組成物１００質量部に対し酸化防止剤を
０．００１〜１質量部程度添加すればよい。これによ
り、黄変等を防ぐことができて好ましい。

【００４３】上記の酸化防止剤の具体的な使用例を挙げ
れば、例１：イルガノックス１０１０１，０００ｐｐｍＰＥＰ−Ｑ１，０００ｐｐｍ例２：イルガノックス１０７６１，２００ｐｐｍＰＥＰ−Ｑ６００ｐｐｍイルガフォス１６８８００ｐｐｍ例３：イルガノックス１０１０４００〜１，０００ｐｐｍイルガフォス１６８７００〜１，５００ｐｐｍ等が挙げられる。

【００４４】また、中和剤としては、ステアリン酸カル
シウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウ
ム、ハイドロタルサイト（ＤＨＴ−４Ａ）：組成式：Ｍ
ｇ_4.5Ａｌ₂（ＯＨ）₁₃ＣＯ₃・３．５Ｈ₂Ｏ、〔水沢
化学（製）のミズカラックＨ−１〕：組成式：Ｌｉ₂Ａ
ｌ₄（ＯＨ）₁₂ＣＯ₃・３Ｈ₂Ｏが特に好ましい。

【００４５】アンチブロッキング剤としては、富士シリ
シア（製）の「サイリシア」：合成シリカ系や水澤化学
工業（製）の「ミズカシル」：合成シリカ系等が特に好
ましい。

【００４６】スリップ剤としては、エルカ酸アミド、オ
レイン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘニン酸アミ
ド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスオ
レイン酸アミド、ステアリルエルカアミド、オレイルパ
ルミトアミドが特に好ましい。

【００４７】防曇剤としては、（ジ）グリセリンモノ
（ジ、トリ）オレート、（ジ）グリセリンモノ（ジ、ト
リ）ステアレート、（ジ）グリセリンモノ（ジ）パルミ
テート、（ジ）グリセリンモノ（ジ）ラウレートなどの
グリセリン脂肪酸エステル化合物、ソルビタンラウレー
ト、ソルビタンパルミテート、ソルビタン（トリ）スチ
アレート、ソルビタン（トリ）オレートなどのソルビタ
ン脂肪酸エステル化合物、ポリオキシエチレンアルキル
（フェニル）エーテル、ポリオキシエチレンソルビタン
モノオレート、ポリオキシエチレングリセリンモノステ
アレートなどのエチレンオキサイド付加物などを挙げる
ことができる。

【００４８】造核剤を用いる場合、造核剤の添加量は、
通常、プロピレン重合体〔Ｉ〕とオレフィン系重合体か
らなる樹脂組成物に対して１０ｐｐｍ以上であり、好ま
しくは１０〜１０，０００ｐｐｍの範囲であり、より好
ましくは１０〜５，０００ｐｐｍの範囲であり、さらに
好ましくは１０〜２，５００ｐｐｍである。

【００４９】本発明のシュリンクフィルムを形成する樹
脂組成物は、前記特定のプロピレン重合体〔Ｉ〕とオレ
フィン系重合体〔ＩＩ〕および所望により加えられる各
種添加剤、他の重合体を所定量加えて、通常の方法、た
とえば押出成形機、バンバリーミキサーなどの溶融混練
機によりペレット化する方法で製造することができる。

【００５０】本発明のシュリンクフィルムは、このよう
にして得られた組成物ペレットを用い、公知の溶融押出
成形方法により延伸用フィルム原反を製膜し、次いで、
この原反フィルムを縦横二方向に延伸することで得るこ
とができる。この溶融押出製膜方法としては、一般にＴ
ダイキャスト製膜法又はインフレーション製膜法が採用
され、厚みが１００〜７００μｍ、好ましくは２００〜
５００μｍの範囲の延伸用フィルム原反を製膜する。原
反フィルムの成形方法においては、成形樹脂温度を１９
０〜２７０℃程度に樹脂を加熱して押し出し、冷却して
製膜する。なお、冷却方法としては空冷、水冷のどちら
を採用することもできる。

【００５１】次いで、この延伸用フィルム原反はＴダイ
キャストト製膜法が採用された場合は、テンター法で、
インフレーション製膜法が採用された場合は、チューブ
ラー法により縦横二方向、すなわち、二軸延伸される。
この二軸延伸にあっては、テンター法の場合には、縦横
二方向に同時に二軸延伸してもよいし、縦方向と横方向
の延伸を別々に行う多段二軸延伸法であってもよい。な
お、縦横の延伸倍率は、それぞれ１．５〜２０倍、好ま
しくは２〜１７倍、より好ましくは３〜１５倍である。
延伸時の加熱条件、延伸速度などの条件は、プロピレン
重合体〔Ｉ〕の各種物性、オレフィン系重合体〔ＩＩ〕
の各種物性、両重合体の配合割合、組成物の溶融特性、
さらには延伸用フィルム原反厚み、延伸倍率などを考慮
して適宜選定される。なお、本発明のシュリンクフィル
ムは、二軸延伸後に必要により、適度の条件で加熱処理
をすることもできる。

【００５２】本発明のシュリンクフィルムは、前記樹脂
組成物からなる単層フィルムを基準とするものである
が、この樹脂組成物からなる層を少なくとも一層有する
多層フィルムとすることもできる。多層フィルムとして
は、本発明で用いる特定のプロピレン重合体〔Ｉ〕の要
件の範囲内での多層フィルムの場合であってもよく、ま
た、要件、組成比が同じで添加剤処方が異なる樹脂組成
物からなる多層フィルムでもよい。

【００５３】また、本発明のシュリンクフィルムを形成
する樹脂組成物層と他のオレフィン系樹脂から適宜選ば
れた一層以上からなる多層フィルムとすることもでき
る。この場合には、特定のプロピレン重合体〔Ｉ〕を含
む樹脂組成物からなる層の比率は１〜９９％、好ましく
は２０〜８０％の範囲であり、また、この層が少なくと
も片外層にくることが、本発明の特徴を生かすことがで
き好ましい。なお、多層フィルムの他のオレフィン系樹
脂としては、前記樹脂組成物でのオレフィン系樹脂〔Ｉ
Ｉ〕で詳述したオレフィン系樹脂から適宜選択して用い
ることができる。

【００５４】このようにして得られた本発明のシュリン
クフィルムは、熱収縮性、熱融断シール性、ホットスリ
ップ性、安全性、柔軟性、収縮包装外観性、透明性、被
包装物の耐破損性などが良好であると共に、廃棄焼却時
に塩素に由来する有害物質の排出がなく、地球環境にも
優しいものである。したがって、本発明のシュリンクフ
ィルムは、カップ麺などの個別食品の包装、容器入りヨ
ーグルト、果物加工食品、乳製品などの複数一括包装、
缶ビール、缶ジュースなどの複数一括包装、ノートなど
の文房具など各種物品の熱収縮包装に好適に用いること
ができる。

【００５５】

【実施例】以下に、実施例に基づいて本発明をさらに具
体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら
制限されるものではない。

【００５６】プロピレン重合体〔Ｉ〕の製造（イ）錯体の合成（１，２' −ジメチルシリレン）（２，１' −ジメチル
シリレン）−ビス（３−トリメチルシリルメチルインデ
ニル）ジルコニウムジクロライドの合成シュレンク瓶に（１，２' −ジメチルシリレン）（２，
１' −ジメチルシリレン）−ビス（インデン）のリチウ
ム塩の３．０ｇ（６．９７ｍｍｏｌ）をＴＨＦ５０ｍＬ
に溶解し−７８℃に冷却する。ヨードメチルトリメチル
シラン２．１ｍＬ（１４．２ｍｍｏｌ）をゆっくりと滴
下し室温で１２時間攪拌する。溶媒を留去しエーテル５
０ｍＬを加えて飽和塩化アンモニウム溶液で洗浄する。
分液後、有機相を乾燥し溶媒を除去して（１，２' −ジ
メチルシリレン）（２，１' −ジメチルシリレン）−ビ
ス（３−トリメチルシリルメチルインデン）を３．０４
ｇ（５．８８ｍｍｏｌ）を得た。（収率８４％）

【００５７】次に、窒素気流下においてシュレンク瓶に
前記で得られた（１，２' −ジメチルシリレン）（２，
１' −ジメチルシリレン）−ビス（３−トリメチルシリ
ルメチルインデン）を３．０４ｇ（５．８８ｍｍｏｌ）
とエーテル５０ｍＬを入れる。−７８℃に冷却しｎ−Ｂ
ｕＬｉ（ヘキサン溶液１．５４Ｍ）を７．６ｍＬ（１
１．７ｍｍｏｌ）加えた後、室温で１２時間攪拌する。
溶媒を留去し、得られた固体をヘキサン４０ｍＬで洗浄
することによりリチウム塩をエーテル付加体として３．
０６ｇ（５．０７ｍｍｏｌ）を得た。（収率７３％）¹ Ｈ−ＮＭＲ（９０ＭＨｚ，ＴＨＦ−ｄ₈）による測定
の結果は、： δ ０．０４（ｓ，１８Ｈ，トリメチル
シリル），０．４８（ｓ，１２Ｈ，ジメチルシリレ
ン），１．１０（ｔ，６Ｈ，メチル），２．５９（ｓ，
４Ｈ，メチレン），３．３８（ｑ，４Ｈ，メチレン），
６．２−７．７（ｍ，８Ｈ，Ａｒ−Ｈ）であった。

【００５８】窒素気流下で前記で得られたリチウム塩を
トルエン５０ｍＬに溶解する。−７８℃に冷却し、ここ
へ予め−７８℃に冷却した四塩化ジルコニウム１．２ｇ
（５．１ｍｍｏｌ）のトルエン（２０ｍＬ）懸濁液を滴
下する。滴下後、室温で６時間攪拌する。その反応溶液
の溶媒を留去する。得られた残渣をジクロロメタンより
再結晶化することにより（１，２' −ジメチルシリレ
ン）（２，１' −ジメチルシリレン）−ビス（３−トリ
メチルシリルメチルインデニル）ジルコニウムジクロラ
イドを０．９ｇ（１．３３ｍｍｏｌ）を得た。（収率２
６％）¹ Ｈ−ＮＭＲ（９０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）による測定の
結果は、： δ ０．０（ｓ，１８Ｈ，トリメチルシリ
ル），１．０２，１．１２（ｓ，１２Ｈ，ジメチルシリ
レン），２．５１（ｄｄ，４Ｈ，メチレン），７．１−
７．６（ｍ，８Ｈ，Ａｒ−Ｈ）であった。

【００５９】（ロ）プロピレンの重合攪拌機付き、内容積１０リットルのステンレス製オート
クレーブにｎ−ヘプタン４リットル、トリイソブチルア
ルミニウム２ミリモル、さらに、メチルアルミノキサン
（アルベマール社製）２ミリモルと、前記で得た（１，
２' −ジメチルシリレン）（２，１' −ジメチルシリレ
ン）−ビス（３−トリメチルシリルメチルインデニル）
ジルコニウムジクロライド２マイクロモルを、順次投入
した。次いで、水素を０．０６ＭＰａ（ｇａｕｇｅ）ま
で導入し、６０℃まで温度を上昇させながら、全圧で
０．８ＭＰａ（ｇａｕｇｅ）になるまでプロピレンガス
を導入し、重合を開始した。重合中、全圧が０．８ＭＰ
ａ（ｇａｕｇｅ）になるように調圧器によりプロピレン
ガスを連続的に供給した。温度６０℃で、３０分間重合
を行なった後、内容物を取り出し、減圧下、乾燥するこ
とにより、プロピレン重合体〔Ｉ〕を得た。

【００６０】（ハ）プロピレン重合体〔Ｉ〕の評価．ペンタッド分率の測定前記明細書本文に記載した方法により測定した。．極限粘度［η] の測定（株) 離合社のＶＭＲ−０５３型自動粘度計を用い、テ
トラリン溶媒中１３５℃において測定した。

【００６１】．昇温クロマトグラフィーにおける２５
℃以下で溶出する成分量以下のようにして、溶出曲線におけるＴＲＥＦのカラム
温度２５℃において充填剤に吸着されないで溶出する成
分の量Ｗ２５（質量％）を求めた。（ａ）操作法試料溶液を温度１３５℃に調節したＴＲＥＦカラムに導
入し、次いで降温速度５℃／時間にて徐々に０℃まで降
温し、３０分間ホールドし、試料を充填剤に吸着させ
る。その後、昇温速度４０℃／時間にてカラムを１３５
℃まで昇温し、溶出曲線を得た。

【００６２】（ｂ）装置構成ＴＲＥＦカラム：ＧＬサイエンス社製シリカゲルカラム（４．６φ×１５０ｍｍ）フローセル：ＧＬサイエンス社製光路長１ｍｍＫＢｒセル送液ポンプ：センシュウ科学社製ＳＳＣ−３１００ポンプバルブオーブン：ＧＬサイエンス社製ＭＯＤＥＬ５５４オーブン（高温型）ＴＲＥＦオーブン：ＧＬサイエンス社製二系列温調器：理学工業社製ＲＥＸ−Ｃ１００温調器検出器：液体クロマトグラフィー用赤外検出器ＦＯＸＢＯＲＯ社製ＭＩＲＡＮ１ＡＣＶＦ１０方バルブ：バルコ社製電動バルブ：バルコ社製５００マイクロリットルループ

【００６３】（ｃ）測定条件溶媒：ｏ−ジクロロベンゼン試料濃度：７．５ｇ／リットル注入量：５００マイクロリットルポンプ流量：２．０ミリリットル／分検出波数：３．４１μｍカラム充填剤：クロモソルブＰ（３０〜６０メッシュ）カラム温度分布：±０．２℃以内

【００６４】．分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）の測定ＧＰＣ測定装置：ＷＡＴＥＲＳ１５０Ｃカラム：ＴＯＳＯＧＭＨＨＲ−Ｈ（Ｓ）ＨＴ検出器：液体クロマトグラム用ＲＩ検出器溶媒：１，２，４−トリクロロベンゼン測定温度：１４５℃ 流速：１．０ミリリットル／分試料濃度：２．２ｍｇ／ミリリットル注入量：１６０マイクロリットル検量線：ＵｎｉｖｅｒｓａｌＣａｌｉｂｒａｔｉｏｎ解析プログラム：ＨＴ−ＧＰＣ（Ｖｅｒ．１．０）

【００６５】．ＤＳＣ測定示差走査型熱量計（パーキン・エルマー社製, ＤＳＣ−
７）を用い、試料１０ｍｇを窒素雰囲気下２２０℃で３
分間溶融した後、１℃／分で−４０℃まで降温したとき
に得られる結晶化発熱カーブの最大ピークのピークトッ
プを結晶化温度：Ｔｃとした。さらに、−４０℃で３分
間保持した後、１０℃／分で昇温させることにより得ら
れる融解吸熱量をΔＨとした。また、このときに得られ
る融解吸熱カーブの最大ピークのピークトップを融点：
Ｔｍとした。．メルトフローレート（ＭＦＲ）：ＪＩＳＫ７２
１０に準拠〔温度：２３０℃、荷重：２１．１８Ｎ）

【００６６】（ニ）プロピレン重合体〔Ｉ〕の物性（１）メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）：０．４５（２）〔ｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍｍ）〕：０．０４４
〔ｒｒｒｒ：０．０２４〕（３）極限粘度 [η] ：１．５デシリットル／ｇ（４）昇温クロマトグラフィーにおける２５℃以下で溶
出する成分量（Ｗ２５）：９１質量％（５）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）：２．０（６）融点：８１℃ （７）融解吸熱量（ΔＨ）：２５Ｊ／ｇ（８）メルトフローレート（ＭＦＲ）：６ｇ／１０分実施例１〜４、比較例１、２

【００６７】（イ）ペレットの製造上記で得られたプロピレン重合体〔Ｉ〕に、フェノール
系酸化防止剤：イルガノックス１０１０（チバ・スペシ
ャルティ・ケミカルズ（株）製）：１，０００ｐｐｍ、
リン系酸化防止剤：Ｐ−ＥＰＱ（チバ・スペシャルティ
・ケミカルズ（株）製）：５００ｐｐｍを添加し、単軸
押出成形機（ＴＬＣ３５−２０型、塚田樹機製作所製）
を用いて、樹脂温度：２００℃で押出成形してペレット
を得た。

【００６８】（ロ）原反フィルムの製造前記（イ）で得られたペレットと出光石油化学（株）製
ＩＤＥＭＩＴＳＵＰＰＦ−３００Ｓ（メルトフロー
レート：３ｇ／１０分）、特開平１０−１５２５３１号
公報の実施例−１のプロピレン系ランダム共重合体Ｒ
−ＰＰ（メルトフローレート：２．３ｇ／１０分、エチ
レン含有量：４．２質量％、融点：１３７．２℃）を、
第１表に示す比率〔質量％〕でドライブレンドした。次
いで、４０ｍｍφ押出機３台、及び５０ｍｍφ環状ダイ
スからなる１種３層下吹き水冷フィルム製膜装置を用い
て、ダイ出口温度２３０℃で、厚み２４０μｍのチュー
ブ状の原反フィルムを製造した。

【００６９】（ハ）延伸シュリンクフィルムの製造ニップロールが上下２組設置され、上下ニップロール間
に予熱器、本加熱器からなる加熱炉を設けたチューブラ
ー型同時二軸延伸製膜機を用いて、前記（ロ）で得られ
た原反フィルムを、１００〜１２０℃の延伸温度、延伸
倍率（縦：６倍、横：５倍）で同時二軸延伸し、延伸フ
ィルムを製造した。さらに、得られた延伸フィルムは、
前記延伸装置を用い、７０℃、１０秒間熱処理を行いフ
ィルム厚みが１２μｍのシュリンクフィルムを得た。シ
ュリンクフィルムを下記方法で評価した、評価結果を第
１表に示す。

【００７０】（ニ）シュリンクフィルムの評価得られたシュリンクフィルムは、全て温度２３℃±２
℃、湿度５０±１０％で１６時間以上状態調節を行い、
同じ温度、湿度下で下記項目を評価した。評価結果を第
１表に示す。

【００７１】透明性（ヘーズ）ＪＩＳＫ７１０５に準拠して測定した。シュリンク包装外観市販の矩形型即席麺（焼きそば）を少し余裕を持たせて
前記で得られたシュリンクフィルムで包装し、開口部を
熱溶断シールした。これをコンベアの上に置き、協和電
気社製ＮＳ−３５０型熱風循環式加熱炉内を通過させ
て、フィルムを収縮させた。熱収縮後の角立ち上がり部
の大きさ、コーナー部の皺の発生量を目視で評価した。

【００７２】ホットスリップ性前記で得られたシュリンク包装済即席麺の加熱炉出口
の包装物をお互いにくっつけた場合のブロッキングの有
無、くっつけてコンベアに流したときの通過し易さによ
り評価した。

【００７３】熱収縮応力前記において殆ど余裕をもたせずに、シュリンクフィ
ルムで包装した以外は同様に行い包装体を得た。次い
で、目視観察し容器の変形が起こらない場合を○、それ
以外を×と評価した。

【００７４】なお、比較例１では、ポリプロピレン樹脂
として、出光石油化学（株）製、ＩＤＥＭＩＴＳＵＰ
ＰＦ−３００Ｓ単独で製膜した。比較例２では、実施
例３、４で用いた、Ｒ−ＰＰ単独で製膜した。

【００７５】

【表１】

【００７６】

【発明の効果】本発明のシュリンクフィルムは、塩素を
含まないため、廃棄焼却時に塩素由来の、塩化水素ガ
ス、ダイオキシンなどの有毒ガス等の発生する恐れがな
く、また、可塑剤を用いないため使用時の可塑剤の溶出
によるトラブル発生もなく、安全性、地球環境に優し
い。また包装作業時の熱収縮性、低温収縮性、耐溶剤破
袋性、熱溶断シール性、ホットスリップ性、および包装
後の包装外観（皺の発生がなく、耳などもきれいに密着
する）に優れる。さらに、従来のポリオレフィン系樹脂
シュリンクフィルムよりも、透明性、光沢度のレベルが
著しく高く、商品価値にすぐれたシュリンク包装体を得
ることが可能になりその応用分野が一段と拡大すること
が期待される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｆ 4/645 Ｃ０８Ｆ 4/645 ４Ｊ１００ 10/06 10/06 Ｃ０８Ｌ 23/00 Ｃ０８Ｌ 23/00 23/10 23/10 // Ｂ２９Ｋ 23:00 Ｂ２９Ｋ 23:00 105:02 105:02 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｆターム(参考） 3E086 AD16 BA02 BA04 BA15 BB67 BB90 4F071 AA15X AA20 AA21X AA81 AA84 AA87 AA88 AH04 BA01 BB08 BC01 BC08 4F210 AA03 AA11 AE01 AG01 AG03 RA03 RC02 RG02 RG04 RG43 4J002 BB01X BB11W FD070 GA01 GG02 4J028 AA01A AB00A AB01A AC01A AC02A AC10A AC22A BA00A BA01B BA02B BA03B BB01B BB02B BC12B BC15B BC16B BC17B EB01 EB04 EB05 EB07 EB08 EB09 EB10 EC01 EC02 FA02 GA04 GA06 GA21 GB03 4J100 AA00Q AA01P AA02P AA03P AA07P AA15P AA16P AA19P AA21P CA01 CA04 CA10 DA04 DA09 DA24 DA41 DA47 FA10 FA19 JA58

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記の（１）及び（２）を満たすプロピ
レン重合体〔Ｉ〕１〜９９質量％、（１）メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が０．２〜０．
６である（２）ラセミペンタッド分率（ｒｒｒｒ）と（１−ｍｍ
ｍｍ）が下記の関係を満たす［ｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍｍ）］≦０．１及びオレフィン系重合体〔ＩＩ〕９９〜１質量％からな
る樹脂組成物から形成されてなる延伸シュリンクフィル
ム。
【請求項２】プロピレン重合体〔Ｉ〕が下記の（３）
を満たすプロピレン重合体である請求項１記載のシュリ
ンクフィルム。（３）テトラリン中１３５℃にて測定した極限粘度
[η] が１〜３デシリットル／ｇである
【請求項３】プロピレン重合体〔Ｉ〕が下記の（４）
を満たすプロピレン重合体である請求項１または２記載
のシュリンクフィルム。（４）昇温クロマトグラフィーにおける２５℃以下で溶
出する成分量（Ｗ２５）が２０〜１００質量％である
【請求項４】プロピレン重合体〔Ｉ〕が２個の架橋基
を介して架橋構造を形成してなる遷移金属化合物と助触
媒からなるメタロセン触媒を用いて重合されたものであ
る請求項１〜３のいずれかに記載のシュリンクフィル
ム。
【請求項５】オレフィン系重合体〔ＩＩ〕がプロピレ
ン系重合体である請求項１〜４のいずれかに記載のシュ
リンクフィルム。
【請求項６】請求項１〜５のいずれかに記載の樹脂組
成物からなる層を少なくとも１層有する多層シュリンク
フィルム。