JPH08230092A - 熱収縮性多層フィルム - Google Patents
熱収縮性多層フィルムInfo
- Publication number
- JPH08230092A JPH08230092A JP8025845A JP2584596A JPH08230092A JP H08230092 A JPH08230092 A JP H08230092A JP 8025845 A JP8025845 A JP 8025845A JP 2584596 A JP2584596 A JP 2584596A JP H08230092 A JPH08230092 A JP H08230092A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- heat
- shrinkable
- multilayer film
- layer
- resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims abstract description 32
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 31
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 31
- -1 polypropylene Polymers 0.000 claims abstract description 29
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims abstract description 23
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims abstract description 23
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 21
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 16
- 229920013716 polyethylene resin Polymers 0.000 claims abstract description 10
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 55
- 229920000034 Plastomer Polymers 0.000 claims description 19
- 239000004708 Very-low-density polyethylene Substances 0.000 claims description 19
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 19
- 229920001866 very low density polyethylene Polymers 0.000 claims description 19
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 14
- 239000012792 core layer Substances 0.000 claims description 10
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 6
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 claims description 5
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 5
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 5
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 4
- 229920010126 Linear Low Density Polyethylene (LLDPE) Polymers 0.000 claims description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 9
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 abstract description 9
- 229920006257 Heat-shrinkable film Polymers 0.000 description 21
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 17
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 17
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 7
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 7
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 7
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 7
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 6
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 4
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 4
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000004840 adhesive resin Substances 0.000 description 1
- 229920006223 adhesive resin Polymers 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229920001179 medium density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004701 medium-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000012968 metallocene catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 229920005673 polypropylene based resin Polymers 0.000 description 1
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 229920006302 stretch film Polymers 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
- B32B27/322—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins comprising halogenated polyolefins, e.g. PTFE
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
- C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/70—Other properties
- B32B2307/732—Dimensional properties
- B32B2307/734—Dimensional stability
- B32B2307/736—Shrinkable
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2323/00—Polyalkenes
- B32B2323/04—Polyethylene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2323/00—Polyalkenes
- B32B2323/04—Polyethylene
- B32B2323/046—LDPE, i.e. low density polyethylene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2323/00—Polyalkenes
- B32B2323/10—Polypropylene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2439/00—Containers; Receptacles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1328—Shrinkable or shrunk [e.g., due to heat, solvent, volatile agent, restraint removal, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
- Y10T428/139—Open-ended, self-supporting conduit, cylinder, or tube-type article
- Y10T428/1393—Multilayer [continuous layer]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/26—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31913—Monoolefin polymer
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31928—Ester, halide or nitrile of addition polymer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 優れた延伸加工性を有し、改善された引き裂
き強度を有する熱収縮性多層フィルムを提供する。 【解決手段】 ポリエチレン系樹脂からなる両外層の間
に１つ又は複数の内層を設けた熱収縮性多層フィルムで
あって、少なくとも１つの内層がＭｗ／Ｍｎが概ね２以
下であって、Ｉ10／Ｉ2が７．０以上である本質的に直
鎖状のエチレン−αオレフィン共重合体とポリプロピレ
ン系樹脂との混合物からなることを特徴とする熱収縮性
多層フィルム。
き強度を有する熱収縮性多層フィルムを提供する。 【解決手段】 ポリエチレン系樹脂からなる両外層の間
に１つ又は複数の内層を設けた熱収縮性多層フィルムで
あって、少なくとも１つの内層がＭｗ／Ｍｎが概ね２以
下であって、Ｉ10／Ｉ2が７．０以上である本質的に直
鎖状のエチレン−αオレフィン共重合体とポリプロピレ
ン系樹脂との混合物からなることを特徴とする熱収縮性
多層フィルム。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はポリオレフィン系樹
脂からなる熱収縮性多層フィルムに関するものである。
特に、本発明は優れた熱収縮性、引き裂き強度、開口
性、延伸加工性を有する熱収縮性多層フィルムに関する
ものである。
脂からなる熱収縮性多層フィルムに関するものである。
特に、本発明は優れた熱収縮性、引き裂き強度、開口
性、延伸加工性を有する熱収縮性多層フィルムに関する
ものである。
【０００２】
【従来の技術】熱収縮性フィルムは被包装物の形状に合
わせた包装が容易にできることが最大の特徴であり、そ
のためには熱収縮率が大きいこと、引き裂き強度が高く
熱シール時や取り扱い中に破れにくいこと及びそれらの
特性を有するフィルムを容易に製造できることが求めら
れている。
わせた包装が容易にできることが最大の特徴であり、そ
のためには熱収縮率が大きいこと、引き裂き強度が高く
熱シール時や取り扱い中に破れにくいこと及びそれらの
特性を有するフィルムを容易に製造できることが求めら
れている。
【０００３】熱収縮性フィルム、特にチューブ状の熱収
縮性フィルムは、一般に溶融した熱可塑性樹脂をダイか
らチューブ状に押し出し、例えば水等で急冷した後、融
点未満、軟化点もしくはガラス転移温度以上に再び加熱
して延伸して熱可塑性樹脂を分子配向させることによっ
て製造されることがよく知られている。熱収縮性フィル
ムは、このようにして製造されたフィルムが加熱した時
に延伸する前の寸法に戻ろうとする性質を有しているこ
とを利用したものである。したがって、熱収縮性フィル
ムの性質は原料として用いた熱可塑性樹脂の物理的性質
に加えて、それらの樹脂に起因する製造時の延伸温度及
び延伸倍率に大きく影響される。例えば、融点の高いポ
リプロピレンを主原料として用いた場合は、延伸温度を
高く設定する必要があり、引っ張り強度や収縮応力は高
いが、低温収縮性に劣る熱収縮性フィルムが得られる。
一方、融点が低く、柔軟性に優れた低密度ポリエチレン
（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰ
Ｅ）、極めて低密度なポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）やエ
チレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）を主に使用した
場合には、低温収縮性や低い収縮応力、優れた熱シール
性を有する熱収縮性フィルムが得られる反面、延伸可能
な温度範囲が狭いめ電子線照射等の方法で架橋を施した
り、延伸温度を厳密にコントロールする必要があった。
縮性フィルムは、一般に溶融した熱可塑性樹脂をダイか
らチューブ状に押し出し、例えば水等で急冷した後、融
点未満、軟化点もしくはガラス転移温度以上に再び加熱
して延伸して熱可塑性樹脂を分子配向させることによっ
て製造されることがよく知られている。熱収縮性フィル
ムは、このようにして製造されたフィルムが加熱した時
に延伸する前の寸法に戻ろうとする性質を有しているこ
とを利用したものである。したがって、熱収縮性フィル
ムの性質は原料として用いた熱可塑性樹脂の物理的性質
に加えて、それらの樹脂に起因する製造時の延伸温度及
び延伸倍率に大きく影響される。例えば、融点の高いポ
リプロピレンを主原料として用いた場合は、延伸温度を
高く設定する必要があり、引っ張り強度や収縮応力は高
いが、低温収縮性に劣る熱収縮性フィルムが得られる。
一方、融点が低く、柔軟性に優れた低密度ポリエチレン
（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰ
Ｅ）、極めて低密度なポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）やエ
チレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）を主に使用した
場合には、低温収縮性や低い収縮応力、優れた熱シール
性を有する熱収縮性フィルムが得られる反面、延伸可能
な温度範囲が狭いめ電子線照射等の方法で架橋を施した
り、延伸温度を厳密にコントロールする必要があった。
【０００４】このようなことから、様々な樹脂を組み合
わせて多層化したり、ブレンドして単一の樹脂では得ら
れない優れた性質を有する熱収縮性フィルムが検討され
ている。特に、エチレンとαオレフィンの共重合体を用
いた熱収縮性フィルムについては数多くの提案がある。
わせて多層化したり、ブレンドして単一の樹脂では得ら
れない優れた性質を有する熱収縮性フィルムが検討され
ている。特に、エチレンとαオレフィンの共重合体を用
いた熱収縮性フィルムについては数多くの提案がある。
【０００５】例えば、米国特許第４，１９４，０３９号
及び第４，２２９，２４１号（Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ）に
は両表層（ｓｋｉｎ ｌａｙｅｒ）がエチレン−プロピ
レン共重合体、芯層がエチレン−酢酸ビニル共重合体と
エチレン−ブチレン共重合体の混合物からなる三層の熱
収縮性フィルムが記載されている。このフィルムは単層
のポリオレフィン系樹脂では得ることができない収縮応
力、透明性、幅広い収縮温度、シール温度及び引き裂き
強度を有している。
及び第４，２２９，２４１号（Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ）に
は両表層（ｓｋｉｎ ｌａｙｅｒ）がエチレン−プロピ
レン共重合体、芯層がエチレン−酢酸ビニル共重合体と
エチレン−ブチレン共重合体の混合物からなる三層の熱
収縮性フィルムが記載されている。このフィルムは単層
のポリオレフィン系樹脂では得ることができない収縮応
力、透明性、幅広い収縮温度、シール温度及び引き裂き
強度を有している。
【０００６】いわゆる直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬ
ＤＰＥ）を用いたものとして、例えば、米国特許第４，
５３２，１８９号（Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ）には芯層が直
鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）又は直鎖状中密
度ポリエチレン（ＬＭＤＰＥ）からなる改良された物理
的強度を有する熱収縮性多層フィルムが記載されてい
る。また、米国特許第４，５５１，３８０号には三層で
あって芯層がＬＬＤＰＥとＬＭＤＰＥ及びエチレン−酢
酸ビニル共重合体の混合物からなる各種物品の包装に好
適な熱シール性と熱収縮性を有するフィルムが記載され
ている。また、米国特許第４，８２０，５５７号（Ｗ．
Ｒ．Ｇｒａｃｅ）には密度が０．９３５ｇ/ｃｍ3以下の
エチレン−αオレフィン共重合体であって、コモノマー
の種類、密度、１９０℃、２．１６ｋｇにおけるメルト
・インデックス（ＭＩ）が同じであってもＩ10／Ｉ2が
比較的低い樹脂からなる層を少なくとも一層有する熱収
縮性多層フィルムが優れた耐ａｂｕｓｅ性を有すること
が記載されている。
ＤＰＥ）を用いたものとして、例えば、米国特許第４，
５３２，１８９号（Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ）には芯層が直
鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）又は直鎖状中密
度ポリエチレン（ＬＭＤＰＥ）からなる改良された物理
的強度を有する熱収縮性多層フィルムが記載されてい
る。また、米国特許第４，５５１，３８０号には三層で
あって芯層がＬＬＤＰＥとＬＭＤＰＥ及びエチレン−酢
酸ビニル共重合体の混合物からなる各種物品の包装に好
適な熱シール性と熱収縮性を有するフィルムが記載され
ている。また、米国特許第４，８２０，５５７号（Ｗ．
Ｒ．Ｇｒａｃｅ）には密度が０．９３５ｇ/ｃｍ3以下の
エチレン−αオレフィン共重合体であって、コモノマー
の種類、密度、１９０℃、２．１６ｋｇにおけるメルト
・インデックス（ＭＩ）が同じであってもＩ10／Ｉ2が
比較的低い樹脂からなる層を少なくとも一層有する熱収
縮性多層フィルムが優れた耐ａｂｕｓｅ性を有すること
が記載されている。
【０００７】先に述べたＬＬＤＰＥよりも密度が低いい
わゆるＶＬＤＰＥを用いたものとしては、例えば、米国
特許第５，０５９，４８１号（Ｖｉｓｋａｓｅ）には密
度０．８６〜０．９１ｇ/ｃｍ3以下で１％モジュラスが
１４０，０００ｋＰａ以下のｖｅｒｙ ｌｏｗ ｄｅｎ
ｓｉｔｙ ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ（ＶＬＤＰＥ）か
らなる９０℃における収縮率が３０〜５０％の熱収縮性
フィルムは優れた耐突き裂き性を有していることが記載
されている。また、米国特許第４，８３７，０８４号
（Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ）には密度が０．９１０ｇ／ｃｃ
以下、メルト・インデックスが２以下のエチレンと炭素
数が６以上のαオレフィンの共重合体からなる熱収縮性
多層フィルムは、優れた熱収縮性、延伸速度、及び耐ａ
ｂｕｓｅ性を有することが記載されている。
わゆるＶＬＤＰＥを用いたものとしては、例えば、米国
特許第５，０５９，４８１号（Ｖｉｓｋａｓｅ）には密
度０．８６〜０．９１ｇ/ｃｍ3以下で１％モジュラスが
１４０，０００ｋＰａ以下のｖｅｒｙ ｌｏｗ ｄｅｎ
ｓｉｔｙ ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ（ＶＬＤＰＥ）か
らなる９０℃における収縮率が３０〜５０％の熱収縮性
フィルムは優れた耐突き裂き性を有していることが記載
されている。また、米国特許第４，８３７，０８４号
（Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ）には密度が０．９１０ｇ／ｃｃ
以下、メルト・インデックスが２以下のエチレンと炭素
数が６以上のαオレフィンの共重合体からなる熱収縮性
多層フィルムは、優れた熱収縮性、延伸速度、及び耐ａ
ｂｕｓｅ性を有することが記載されている。
【０００８】一方、非結晶性のエチレン−αオレフィン
エラストマーを用いた例としては、米国特許第４，３０
２，５５７号（Ａｓａｈｉ−Ｄｏｗ Ｌｉｍｉｔｅｄ）
には（Ａ）例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体のよ
うな非硬質ポリオレフィン樹脂、（Ｂ）エチレン−αオ
レフィンエラストマー、（Ｃ）例えば、ポリプロピレン
のような硬質ポリオレフィン樹脂のうち（Ａ）＋
（Ｂ）、（Ｂ）＋（Ｃ）あるいは（Ａ）＋（Ｂ）＋
（Ｃ）の組み合わせでブレンドした組成物からなる低温
収縮性に優れた冷延伸フィルムが記載されている。
エラストマーを用いた例としては、米国特許第４，３０
２，５５７号（Ａｓａｈｉ−Ｄｏｗ Ｌｉｍｉｔｅｄ）
には（Ａ）例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体のよ
うな非硬質ポリオレフィン樹脂、（Ｂ）エチレン−αオ
レフィンエラストマー、（Ｃ）例えば、ポリプロピレン
のような硬質ポリオレフィン樹脂のうち（Ａ）＋
（Ｂ）、（Ｂ）＋（Ｃ）あるいは（Ａ）＋（Ｂ）＋
（Ｃ）の組み合わせでブレンドした組成物からなる低温
収縮性に優れた冷延伸フィルムが記載されている。
【０００９】更に、最近では、米国特許第５，２７２，
０１６号（Ｖｉｓｋａｓｅ）に両外層がＶＬＤＰＥ（密
度０．９１４ｇ/ｃｍ3以下）とエチレン−αオレフィン
プラストマー（密度０．９０ｇ/ｃｍ3以下）のブレンド
物からなる熱収縮性多層ストレッチフィルムがトレイの
オーバーラップに好適であることが記載されている。
０１６号（Ｖｉｓｋａｓｅ）に両外層がＶＬＤＰＥ（密
度０．９１４ｇ/ｃｍ3以下）とエチレン−αオレフィン
プラストマー（密度０．９０ｇ/ｃｍ3以下）のブレンド
物からなる熱収縮性多層ストレッチフィルムがトレイの
オーバーラップに好適であることが記載されている。
【００１０】また、米国特許第４，９２３，７２２号、
第５，００１，０１６号及び第４，９４８，６５７号に
は内層もしくは芯層がポリプロピレンとＶＬＤＰＥの混
合物からなり外層がポリプロピレンからなる熱収縮性多
層フィルムは低温収縮性に優れていることが記載されて
おり、米国特許第４，９４８，６５７号特許には引き裂
き強度にも優れていることが記載されている。しかしな
がら、この場合でも引き裂き強度は４．０〜１１．６ｋ
ｇ/ｃｍ（引き裂き荷重は２０μｍで８．０〜２３．２
ｇ）程度であって、ＬＬＤＰＥ、ＶＬＤＰＥ、ＥＶＡを
主に使用した熱収縮性多層フィルムの引き裂き強度に比
べて低いものであった。
第５，００１，０１６号及び第４，９４８，６５７号に
は内層もしくは芯層がポリプロピレンとＶＬＤＰＥの混
合物からなり外層がポリプロピレンからなる熱収縮性多
層フィルムは低温収縮性に優れていることが記載されて
おり、米国特許第４，９４８，６５７号特許には引き裂
き強度にも優れていることが記載されている。しかしな
がら、この場合でも引き裂き強度は４．０〜１１．６ｋ
ｇ/ｃｍ（引き裂き荷重は２０μｍで８．０〜２３．２
ｇ）程度であって、ＬＬＤＰＥ、ＶＬＤＰＥ、ＥＶＡを
主に使用した熱収縮性多層フィルムの引き裂き強度に比
べて低いものであった。
【００１１】したがって、延伸加工法に優れたポリプロ
ピレンと引き裂き強度、低温収縮性に優れ、最終の収縮
率（最大収縮率）の大きい熱収縮性フィルムを与えるＬ
ＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＶＬＤＰＥ、ＥＶＡ等のポリエチ
レン系樹脂とを併用して、それぞれの特性を合わせ持っ
た熱収縮性フィルムを製造することが困難であった。
ピレンと引き裂き強度、低温収縮性に優れ、最終の収縮
率（最大収縮率）の大きい熱収縮性フィルムを与えるＬ
ＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＶＬＤＰＥ、ＥＶＡ等のポリエチ
レン系樹脂とを併用して、それぞれの特性を合わせ持っ
た熱収縮性フィルムを製造することが困難であった。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、特に電子線
照射等の手段で架橋処理を施さなくても延伸加工法に優
れているポリプロピレンを使用しているにもかかわら
ず、直鎖状低密度ポリエチレン系の熱収縮性フィルムと
同等の低温収縮性、熱収縮率を有し、ポリプロピレン系
の熱収縮性フィルムの欠点である引き裂き強度が改善さ
れた熱収縮性多層フィルムを提供するためになされたも
のであって、その目的とするところは以下の通りであ
る。すなわち、本発明の第一の目的は優れた延伸加工性
を有し、改善された引き裂き強度を有する熱収縮性多層
フィルムを提供することである。本発明の第二の目的は
優れた低温収縮性と大きい最大収縮率とを有する熱収縮
性多層フィルムを提供することである。更に、本発明の
目的は開口性と滑り性、耐ブロッキング性に優れた熱収
縮性多層フィルムを提供することである。更に、本発明
の目的は優れた熱シール性、光学特性を有する熱収縮性
多層フィルムを提供することである。
照射等の手段で架橋処理を施さなくても延伸加工法に優
れているポリプロピレンを使用しているにもかかわら
ず、直鎖状低密度ポリエチレン系の熱収縮性フィルムと
同等の低温収縮性、熱収縮率を有し、ポリプロピレン系
の熱収縮性フィルムの欠点である引き裂き強度が改善さ
れた熱収縮性多層フィルムを提供するためになされたも
のであって、その目的とするところは以下の通りであ
る。すなわち、本発明の第一の目的は優れた延伸加工性
を有し、改善された引き裂き強度を有する熱収縮性多層
フィルムを提供することである。本発明の第二の目的は
優れた低温収縮性と大きい最大収縮率とを有する熱収縮
性多層フィルムを提供することである。更に、本発明の
目的は開口性と滑り性、耐ブロッキング性に優れた熱収
縮性多層フィルムを提供することである。更に、本発明
の目的は優れた熱シール性、光学特性を有する熱収縮性
多層フィルムを提供することである。
【００１３】
【課題を解決するための手段】本発明により、ポリエチ
レン系樹脂からなる両外層の間に１つ又は複数の内層を
設けた熱収縮性多層フィルムであって、少なくとも１つ
の内層がＭｗ／Ｍｎが概ね２以下であって、Ｉ10／Ｉ2
が７．０以上である本質的に直鎖状のエチレン−αオレ
フィン共重合体とポリプロピレン系樹脂との混合物から
なることを特徴とする熱収縮性多層フィルムが提供され
る。
レン系樹脂からなる両外層の間に１つ又は複数の内層を
設けた熱収縮性多層フィルムであって、少なくとも１つ
の内層がＭｗ／Ｍｎが概ね２以下であって、Ｉ10／Ｉ2
が７．０以上である本質的に直鎖状のエチレン−αオレ
フィン共重合体とポリプロピレン系樹脂との混合物から
なることを特徴とする熱収縮性多層フィルムが提供され
る。
【００１４】
【発明の実施の形態】本発明の熱収縮性フィルムはポリ
エチレンからなる２つの外層と、これらの外層の間に設
けられた１つ又は複数の内層から構成される多層フィル
ムである。即ち、本発明の熱収縮性フィルムとは３層又
はそれ以上の層からなる多層フィルムである。
エチレンからなる２つの外層と、これらの外層の間に設
けられた１つ又は複数の内層から構成される多層フィル
ムである。即ち、本発明の熱収縮性フィルムとは３層又
はそれ以上の層からなる多層フィルムである。
【００１５】本発明においては内層の少なくとも一層が
Ｍｗ／Ｍｎが概ね２以下であって、Ｉ10／Ｉ2が７．０
以上、好ましくは８．０以上である本質的に直鎖状のエ
チレン−αオレフィン共重合体とポリプロピレン系樹脂
との混合物からなることが重要である。Ｍｗ／Ｍｎは数
平均分子量に対する重量平均分子量の比であり、一方、
Ｉ10／Ｉ2は１９０℃でＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って測
定した２．１６ｋｇの荷重におけるメルトインデックス
に対する１０ｋｇ荷重におけるメルトインデックスの比
を表わす。又、以下において単にメルトインデックスと
いう場合、それは１９０℃でＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従
って測定した２．１６ｋｇの荷重におけるメルトインデ
ックスを指す。尚、Ｍｗ／Ｍｎが概ね２以下であってＩ
10／Ｉ2が７．０以上である本質的に直鎖状のエチレン
−αオレフィン共重合体を以下、ポリオレフィンプラス
トマーと呼ぶ。
Ｍｗ／Ｍｎが概ね２以下であって、Ｉ10／Ｉ2が７．０
以上、好ましくは８．０以上である本質的に直鎖状のエ
チレン−αオレフィン共重合体とポリプロピレン系樹脂
との混合物からなることが重要である。Ｍｗ／Ｍｎは数
平均分子量に対する重量平均分子量の比であり、一方、
Ｉ10／Ｉ2は１９０℃でＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って測
定した２．１６ｋｇの荷重におけるメルトインデックス
に対する１０ｋｇ荷重におけるメルトインデックスの比
を表わす。又、以下において単にメルトインデックスと
いう場合、それは１９０℃でＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従
って測定した２．１６ｋｇの荷重におけるメルトインデ
ックスを指す。尚、Ｍｗ／Ｍｎが概ね２以下であってＩ
10／Ｉ2が７．０以上である本質的に直鎖状のエチレン
−αオレフィン共重合体を以下、ポリオレフィンプラス
トマーと呼ぶ。
【００１６】ポリオレフィンプラストマーは、好ましく
は比重が０．８９０〜０．９３５ｇ/ｃｍ3、更に好まし
くは０．８９０〜０．９１０ｇ/ｃｍ3であり、メルトイ
ンデックスが０．８〜２．０ｇ／１０分である。ポリオ
レフィンプラストマーの一部を構成するαオレフィンは
好ましくは炭素数が４〜８であり、更に好ましくは８
（オクテン−１）である。ポリオレフィンプラストマー
としてはダウ・ケミカル・カンパニーから市販されてい
るＡＦＦＩＮＩＴＹ樹脂（ダウ・ケミカル社商標）を用
いることができる。ポリオレフィンプラストマーはエチ
レン−αオレフィン共重合体として従来から知られてい
るＬＬＤＰＥ、ＶＬＤＰＥ及びエチレン／α−オレフィ
ンエラストマーとＭｗ／Ｍｎ及び／又はＩ10／Ｉ2の点
で明確に識別される。ＬＬＤＰＥはエチレンと炭素数が
４〜８のαオレフィンとの共重合体で、密度が０．９１
０ｇ/ｃｍ3より大で０．９２５ｇ/ｃｍ3以下のものであ
る。ＶＬＤＰＥはエチレンと炭素数が４〜８のαオレフ
ィンの共重合体で密度が０．８９０〜０．９１０ｇ/ｃ
ｍ3のものである。エチレン−αオレフィンエラストマ
ーはエチレンと炭素数が３〜８のαオレフィンの共重合
体でＬＬＤＰＥやＶＬＤＰＥと同様な分子構造を有して
いるが極めて結晶性が低く（結晶化度３０％未満）、融
点が見られないか、もしくは極めて低いエラストマーと
しての性質を有するものであり、例えばＴＡＦＭＥＲ
（三井石油化学商標）が挙げられる。表１に各種エチレ
ン−αオレフィン共重合体の物性を示す。
は比重が０．８９０〜０．９３５ｇ/ｃｍ3、更に好まし
くは０．８９０〜０．９１０ｇ/ｃｍ3であり、メルトイ
ンデックスが０．８〜２．０ｇ／１０分である。ポリオ
レフィンプラストマーの一部を構成するαオレフィンは
好ましくは炭素数が４〜８であり、更に好ましくは８
（オクテン−１）である。ポリオレフィンプラストマー
としてはダウ・ケミカル・カンパニーから市販されてい
るＡＦＦＩＮＩＴＹ樹脂（ダウ・ケミカル社商標）を用
いることができる。ポリオレフィンプラストマーはエチ
レン−αオレフィン共重合体として従来から知られてい
るＬＬＤＰＥ、ＶＬＤＰＥ及びエチレン／α−オレフィ
ンエラストマーとＭｗ／Ｍｎ及び／又はＩ10／Ｉ2の点
で明確に識別される。ＬＬＤＰＥはエチレンと炭素数が
４〜８のαオレフィンとの共重合体で、密度が０．９１
０ｇ/ｃｍ3より大で０．９２５ｇ/ｃｍ3以下のものであ
る。ＶＬＤＰＥはエチレンと炭素数が４〜８のαオレフ
ィンの共重合体で密度が０．８９０〜０．９１０ｇ/ｃ
ｍ3のものである。エチレン−αオレフィンエラストマ
ーはエチレンと炭素数が３〜８のαオレフィンの共重合
体でＬＬＤＰＥやＶＬＤＰＥと同様な分子構造を有して
いるが極めて結晶性が低く（結晶化度３０％未満）、融
点が見られないか、もしくは極めて低いエラストマーと
しての性質を有するものであり、例えばＴＡＦＭＥＲ
（三井石油化学商標）が挙げられる。表１に各種エチレ
ン−αオレフィン共重合体の物性を示す。
【００１７】
【表１】 注）*1：ポリオレフィンプラストマー：Affinity PL1880 (Dow Chemical) *2：ＬＬＤＰＥ：ＤＯＷＬＥＸ2045Ａ(Dow Chemical) *3：ＶＬＤＰＥ：ＶＬ103(住友化学) *4：シングルサイト触媒VLDPE:EXACT 3028(EXXON) *5：エチレン-αオレフィンエラストマー：TAFMER A1058(三井石油化学)
【００１８】本発明でポリオレフィンプラストマーと併
用するポリプロピレン系樹脂とはプロピレンの単独重合
体あるいは共重合体であり、メルトインデックスが１〜
４ｇ／１０分、特に２．５〜３．５ｇ／１０分のものが
好ましく用いられる。特に、エチレン−プロピレン共重
合体、プロピレン−ブテン−１共重合体、エチレン−プ
ロピレン−ジエン三元重合体等で代表されるプロピレン
−オレフィンの共重合体が好ましく使用できる。
用するポリプロピレン系樹脂とはプロピレンの単独重合
体あるいは共重合体であり、メルトインデックスが１〜
４ｇ／１０分、特に２．５〜３．５ｇ／１０分のものが
好ましく用いられる。特に、エチレン−プロピレン共重
合体、プロピレン−ブテン−１共重合体、エチレン−プ
ロピレン−ジエン三元重合体等で代表されるプロピレン
−オレフィンの共重合体が好ましく使用できる。
【００１９】ポリプロピレン系樹脂のポリオレフィンプ
ラストマーに対する混合割合は重量比で４０：６０〜８
０：２０が好ましく、５０：５０〜７０：３０が特に好
ましい。ポリプロピレン系樹脂の割合がこれより少なく
なると延伸加工性が低下するので、安定した延伸加工を
行うには、電子線照射等の架橋処理を延伸前に施す必要
が生じ、ロスを還元使用できなくなるのでコストアップ
の要因となるので好ましくない。また、これより多くな
ると引き裂き強度を向上される効果が期待できなくなる
ので好ましくない。なお、本発明においては少なくとも
１つの内層がポリオレフィンプラストマーとポリプロピ
レン系樹脂との混合物からなることを必須要件とするも
のであるが、該内層に、上記組成の特性を損なわない範
囲で、更に他の熱可塑性樹脂を混合することも可能であ
る。このような条件を満足するものとして低密度ポリエ
チレン、ＬＬＤＰＥ、ＬＭＤＰＥ、高密度ポリエチレ
ン、エチレン−αオレフィンエラストマー、エチレン−
酢酸ビニル共重合体等が挙げられるが、これらの中でも
ＬＬＤＰＥが特に好ましい。また、このような熱可塑性
樹脂の配合割合は内層全体の５０重量％以下、特に３５
重量％以下とするのが好ましい。
ラストマーに対する混合割合は重量比で４０：６０〜８
０：２０が好ましく、５０：５０〜７０：３０が特に好
ましい。ポリプロピレン系樹脂の割合がこれより少なく
なると延伸加工性が低下するので、安定した延伸加工を
行うには、電子線照射等の架橋処理を延伸前に施す必要
が生じ、ロスを還元使用できなくなるのでコストアップ
の要因となるので好ましくない。また、これより多くな
ると引き裂き強度を向上される効果が期待できなくなる
ので好ましくない。なお、本発明においては少なくとも
１つの内層がポリオレフィンプラストマーとポリプロピ
レン系樹脂との混合物からなることを必須要件とするも
のであるが、該内層に、上記組成の特性を損なわない範
囲で、更に他の熱可塑性樹脂を混合することも可能であ
る。このような条件を満足するものとして低密度ポリエ
チレン、ＬＬＤＰＥ、ＬＭＤＰＥ、高密度ポリエチレ
ン、エチレン−αオレフィンエラストマー、エチレン−
酢酸ビニル共重合体等が挙げられるが、これらの中でも
ＬＬＤＰＥが特に好ましい。また、このような熱可塑性
樹脂の配合割合は内層全体の５０重量％以下、特に３５
重量％以下とするのが好ましい。
【００２０】両外層に使用するポリエチレン系樹脂とし
ては任意のものが使用できるが、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰ
Ｅ、ＶＬＤＰＥ、ＥＶＡやポリオレフィンプラストマー
等が通常用いられ、中でもＬＬＤＰＥ、ＶＬＤＰＥ、ポ
リオレフィンプラストマーから選ばれた１種あるいはそ
れらの混合物を使用するのが延伸加工性、引き裂き強
度、熱収縮性、表面の滑り、開口性を向上される上で特
に好ましい。
ては任意のものが使用できるが、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰ
Ｅ、ＶＬＤＰＥ、ＥＶＡやポリオレフィンプラストマー
等が通常用いられ、中でもＬＬＤＰＥ、ＶＬＤＰＥ、ポ
リオレフィンプラストマーから選ばれた１種あるいはそ
れらの混合物を使用するのが延伸加工性、引き裂き強
度、熱収縮性、表面の滑り、開口性を向上される上で特
に好ましい。
【００２１】本発明の熱収縮性多層フィルムの総厚みは
約１５〜３５μｍとするのが好ましく、それぞれの層の
厚み構成比は、目的、原料構成等によって異なるが、例
えば、５層構成の場合は総厚みに対する百分率として、
外層／中間層／芯層／中間層／外層の順に１５〜２０％
／１５〜２０％／２０〜４０％／１５〜２０％／１５〜
２０％である。厚みがこれより少ないと引き裂き強度の
絶対値が不足するだけでなく、安定した製造が困難とな
るので好ましくない。本発明の熱収縮性フィルムの収縮
率は９０℃において縦横方向いずれも１５〜３０％であ
る。
約１５〜３５μｍとするのが好ましく、それぞれの層の
厚み構成比は、目的、原料構成等によって異なるが、例
えば、５層構成の場合は総厚みに対する百分率として、
外層／中間層／芯層／中間層／外層の順に１５〜２０％
／１５〜２０％／２０〜４０％／１５〜２０％／１５〜
２０％である。厚みがこれより少ないと引き裂き強度の
絶対値が不足するだけでなく、安定した製造が困難とな
るので好ましくない。本発明の熱収縮性フィルムの収縮
率は９０℃において縦横方向いずれも１５〜３０％であ
る。
【００２２】本発明においては、内層の少なくとも１つ
は前記したポリオレフィンプラストマーとポリプロピレ
ン系樹脂との混合物からなることが必要であるが、内層
の数が２以上の場合、ポリエチレン樹脂やポリエチレン
樹脂と接着性樹脂との混合樹脂のような他の樹脂からな
る内層を含むことができる。
は前記したポリオレフィンプラストマーとポリプロピレ
ン系樹脂との混合物からなることが必要であるが、内層
の数が２以上の場合、ポリエチレン樹脂やポリエチレン
樹脂と接着性樹脂との混合樹脂のような他の樹脂からな
る内層を含むことができる。
【００２３】製造コスト及び層間接着強度の点で、上記
した外層を構成するポリエチレン系樹脂と上記した内層
を構成するポリオレフィンプラストマー／ポリプロピレ
ン系樹脂混合物との混合樹脂を上記した他の樹脂として
用いることが好ましい。このような樹脂は内・外層の製
造時や多層フィルムの延伸加工時に耳ロス等として得ら
れるものが用いられる。例えば、本発明の好ましい一態
様として５層構造の熱収縮フィルムが挙げられ、この場
合、内層は２つの中間層とその間に位置する芯層から構
成され、該中間層の各々は上記したポリオレフィンプラ
ストマー／ポリプロピレン系樹脂混合物からなり、該芯
層は上記した他の樹脂からなるものである。
した外層を構成するポリエチレン系樹脂と上記した内層
を構成するポリオレフィンプラストマー／ポリプロピレ
ン系樹脂混合物との混合樹脂を上記した他の樹脂として
用いることが好ましい。このような樹脂は内・外層の製
造時や多層フィルムの延伸加工時に耳ロス等として得ら
れるものが用いられる。例えば、本発明の好ましい一態
様として５層構造の熱収縮フィルムが挙げられ、この場
合、内層は２つの中間層とその間に位置する芯層から構
成され、該中間層の各々は上記したポリオレフィンプラ
ストマー／ポリプロピレン系樹脂混合物からなり、該芯
層は上記した他の樹脂からなるものである。
【００２４】本発明の熱収縮性多層フィルムは、例え
ば、以下のようにして製造される。まず、各層に対応す
る複数の押出機に原料樹脂を投入して溶融して多層ダイ
から所定内径の原反フィルムをチューブ状に押し出した
後、冷却水で急冷する。次いで、冷却された原反フィル
ムを予熱ゾーン通過させて予熱してから加熱ゾーンで延
伸温度まで加熱してチューブに空気を導入して縦・横の
２方向に同時に延伸する。更に、延伸されたフィルムは
保管中の自然収縮を防止したり、厚みムラを除去する目
的で再度加熱して所定量収縮させて熱セットすることも
できる。本発明の熱収縮性多層フィルムの熱収縮性は延
伸温度及び延伸倍率によって左右されるが、本発明の原
料構成にすれば概ね延伸温度が９０〜１２０℃（フィル
ム温度）、延伸倍率が縦×横＝３．０〜４．０×３．０
×４．０の条件で９０℃での収縮率が１５％以上、最大
収縮率が５０％以上の熱収縮性フィルムを製造すること
ができる。また、本発明においては延伸前あるいは延伸
後のいずれの段階ででも電子線照射等の架橋処理を施す
ことができ、それによって該熱収縮性多層フィルムに耐
熱性を付与することも可能である。
ば、以下のようにして製造される。まず、各層に対応す
る複数の押出機に原料樹脂を投入して溶融して多層ダイ
から所定内径の原反フィルムをチューブ状に押し出した
後、冷却水で急冷する。次いで、冷却された原反フィル
ムを予熱ゾーン通過させて予熱してから加熱ゾーンで延
伸温度まで加熱してチューブに空気を導入して縦・横の
２方向に同時に延伸する。更に、延伸されたフィルムは
保管中の自然収縮を防止したり、厚みムラを除去する目
的で再度加熱して所定量収縮させて熱セットすることも
できる。本発明の熱収縮性多層フィルムの熱収縮性は延
伸温度及び延伸倍率によって左右されるが、本発明の原
料構成にすれば概ね延伸温度が９０〜１２０℃（フィル
ム温度）、延伸倍率が縦×横＝３．０〜４．０×３．０
×４．０の条件で９０℃での収縮率が１５％以上、最大
収縮率が５０％以上の熱収縮性フィルムを製造すること
ができる。また、本発明においては延伸前あるいは延伸
後のいずれの段階ででも電子線照射等の架橋処理を施す
ことができ、それによって該熱収縮性多層フィルムに耐
熱性を付与することも可能である。
【００２５】
【実施例】本実施例で使用する原料樹脂（Ａ）〜（Ｊ）
は以下の通りである。 ポリオレフィンプラストマー （Ａ）Affinty PL1880(詳細は表１に記載)Dow Chemical
Co. （Ｂ）Affinty PE1140(α-オレフィン：オクテン-1、密
度0.895g/cm3、ＭＩ：1.6g/10分、Ｍｗ／Ｍｎ＝2.0、Ｉ
10／Ｉ2＝10.1）Dow Chemical Co. （Ｃ）Affinty PL1840(α-オレフィン：オクテン-1、密
度0.908g/cm3、ＭＩ：1.0g/10分、Ｍｗ／Ｍｎ＝2.0、Ｉ
10／Ｉ2＝9.0）Dow Chemical Co. ＬＬＤＰＥ （Ｄ）Dowlex2045(詳細は表1に記載）Dow Chemical Co. （Ｅ）FZ102(α-オレフィン：ヘキセン-1、密度0.912g/
cm3、ＭＩ：0.8g/10分、Ｍｗ／Ｍｎ＝4.1、Ｉ10／Ｉ2＝
8.9）住友化学工業 （Ｆ）Attane4201(α-オレフィン：オクテン-1、密度0.
912g/cm3、ＭＩ：1.0g/10分、Ｍｗ／Ｍｎ＝3.8、Ｉ10／
Ｉ2＝8.2）Dow Chemical Co. ＶＬＤＰＥ （Ｇ）VL103(詳細は表1に記載）住友化学工業 （Ｈ）EXACT3028(詳細は表1に記載）EXXON Chemical C
o. ポリプロピレン （Ｉ）WF905E(エチレン-プロピレン共重合体、エチレン
含量：4.7％、密度0.890g/cm3、ＭＩ：3.0g/10分）住友
化学工業 （Ｊ）S131(エチレン-プロピレン共重合体、エチレン含
量：4.7％、密度0.890g/cm3、ＭＩ：1.2g/10分）住友化
学工業
は以下の通りである。 ポリオレフィンプラストマー （Ａ）Affinty PL1880(詳細は表１に記載)Dow Chemical
Co. （Ｂ）Affinty PE1140(α-オレフィン：オクテン-1、密
度0.895g/cm3、ＭＩ：1.6g/10分、Ｍｗ／Ｍｎ＝2.0、Ｉ
10／Ｉ2＝10.1）Dow Chemical Co. （Ｃ）Affinty PL1840(α-オレフィン：オクテン-1、密
度0.908g/cm3、ＭＩ：1.0g/10分、Ｍｗ／Ｍｎ＝2.0、Ｉ
10／Ｉ2＝9.0）Dow Chemical Co. ＬＬＤＰＥ （Ｄ）Dowlex2045(詳細は表1に記載）Dow Chemical Co. （Ｅ）FZ102(α-オレフィン：ヘキセン-1、密度0.912g/
cm3、ＭＩ：0.8g/10分、Ｍｗ／Ｍｎ＝4.1、Ｉ10／Ｉ2＝
8.9）住友化学工業 （Ｆ）Attane4201(α-オレフィン：オクテン-1、密度0.
912g/cm3、ＭＩ：1.0g/10分、Ｍｗ／Ｍｎ＝3.8、Ｉ10／
Ｉ2＝8.2）Dow Chemical Co. ＶＬＤＰＥ （Ｇ）VL103(詳細は表1に記載）住友化学工業 （Ｈ）EXACT3028(詳細は表1に記載）EXXON Chemical C
o. ポリプロピレン （Ｉ）WF905E(エチレン-プロピレン共重合体、エチレン
含量：4.7％、密度0.890g/cm3、ＭＩ：3.0g/10分）住友
化学工業 （Ｊ）S131(エチレン-プロピレン共重合体、エチレン含
量：4.7％、密度0.890g/cm3、ＭＩ：1.2g/10分）住友化
学工業
【００２６】実施例１〜４、比較例１〜５ 三台の押し出し機のうち一台に外層用樹脂原料、一台に
芯層覆樹脂原料、もう一台に中間層用樹脂原料を投入し
て１時間当たり５０ｋｇの押し出し量で直径１８０ｍｍ
の円形ダイからダイ温度２１０℃でチューブ状に溶融押
し出した後、冷却水によって急冷され、直径が１８０ｍ
ｍ、厚みが２２０μｍの原反チューブを得た。次いで、
原反チューブを余熱した後、フィルム温度を約１００℃
に加熱して縦横方向に同時二軸延伸（ＭＤ×ＴＤ＝３．
９×３．４）を行った。続いで、再度加熱しながら５〜
１０％程度自然収縮させて熱セットを行い本発明の熱収
縮性多層フィルム（総厚：１９μｍ）を得た。原料組
成、延伸倍率及び得られたフィルムの特性を表２に示し
た。
芯層覆樹脂原料、もう一台に中間層用樹脂原料を投入し
て１時間当たり５０ｋｇの押し出し量で直径１８０ｍｍ
の円形ダイからダイ温度２１０℃でチューブ状に溶融押
し出した後、冷却水によって急冷され、直径が１８０ｍ
ｍ、厚みが２２０μｍの原反チューブを得た。次いで、
原反チューブを余熱した後、フィルム温度を約１００℃
に加熱して縦横方向に同時二軸延伸（ＭＤ×ＴＤ＝３．
９×３．４）を行った。続いで、再度加熱しながら５〜
１０％程度自然収縮させて熱セットを行い本発明の熱収
縮性多層フィルム（総厚：１９μｍ）を得た。原料組
成、延伸倍率及び得られたフィルムの特性を表２に示し
た。
【００２７】
【表２】
【００２８】表２からも明らかなように、本発明にかか
る熱収縮性フィルムは引き裂き強度が高く、延伸加工
性、低温収縮性に優れた性質を示すが、比較例１のポリ
プロピレンを単独で使用した場合にはポリプロピレンを
使用している中間層の厚みを薄くしているのにも拘ら
ず、引き裂き強度が小さかった。また、ＬＬＤＰＥを本
発明で使用するポリオレフィンプラストマーに替えて使
用した比較例２、比較例３の場合も引き裂き強度を改善
することはできなかった。更に、本発明で使用するポリ
オレフィンプラストマーと同じ密度を有するＶＬＤＰＥ
を用いた比較例４ではＶＬＤＰＥの配合割合を増加させ
ても引き裂き強度を改善する効果は見られなかった。更
に、本発明のポリオレフィンプラストマーと同じ密度、
Ｍｗ／Ｍｎの値を持ったメタロセン触媒により製造され
たＶＬＤＰＥを用いた比較例５の場合も、引き裂き強度
がが改善できないばかりか、延伸加工性も低下した。
る熱収縮性フィルムは引き裂き強度が高く、延伸加工
性、低温収縮性に優れた性質を示すが、比較例１のポリ
プロピレンを単独で使用した場合にはポリプロピレンを
使用している中間層の厚みを薄くしているのにも拘ら
ず、引き裂き強度が小さかった。また、ＬＬＤＰＥを本
発明で使用するポリオレフィンプラストマーに替えて使
用した比較例２、比較例３の場合も引き裂き強度を改善
することはできなかった。更に、本発明で使用するポリ
オレフィンプラストマーと同じ密度を有するＶＬＤＰＥ
を用いた比較例４ではＶＬＤＰＥの配合割合を増加させ
ても引き裂き強度を改善する効果は見られなかった。更
に、本発明のポリオレフィンプラストマーと同じ密度、
Ｍｗ／Ｍｎの値を持ったメタロセン触媒により製造され
たＶＬＤＰＥを用いた比較例５の場合も、引き裂き強度
がが改善できないばかりか、延伸加工性も低下した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 上原 英幹 香川県丸亀市中津町1515番地 大倉工業株 式会社内 (72)発明者 土田 友久 香川県丸亀市中津町1515番地 大倉工業株 式会社内
Claims (13)
- 【請求項１】 ポリエチレン系樹脂からなる両外層の間
に１つ又は複数の内層を設けた熱収縮性多層フィルムで
あって、少なくとも１つの内層がＭｗ／Ｍｎが概ね２以
下であって、Ｉ10／Ｉ2が７．０以上である本質的に直
鎖状のエチレン−αオレフィン共重合体とポリプロピレ
ン系樹脂との混合物からなることを特徴とする熱収縮性
多層フィルム。 - 【請求項２】 本質的に直鎖状のエチレン−αオレフィ
ン共重合体のＩ10／Ｉ2が８．０以上であることを特徴
とする請求項１記載の熱収縮性多層フィルム。 - 【請求項３】 本質的に直鎖状のエチレン−αオレフィ
ン共重合体がエチレン−オクテン−１共重合体であるこ
とを特徴とする請求項１記載の熱収縮性多層フィルム。 - 【請求項４】 本質的に直鎖状のエチレン−αオレフィ
ン共重合体の密度０．８９０〜９１０ｇ/ｃｍ3であるこ
とを特徴とする請求項１記載の熱収縮性多層フィルム。 - 【請求項５】 本質的に直鎖状のエチレン−αオレフィ
ン共重合体のメルトインデックスが０．８〜２．０ｇ/
１０分であることを特徴とする請求項１記載の熱収縮性
多層フィルム。 - 【請求項６】 本質的に直鎖状のエチレン−αオレフィ
ン共重合体とポリプロピレン系樹脂の配合割合が重量比
で２０〜６０：８０〜４０であることを特徴とする請求
項１記載の熱収縮性多層フィルム。 - 【請求項７】 本質的に直鎖状のエチレン−αオレフィ
ン共重合体とポリプロピレン系樹脂の配合割合が重量比
で３０：７０〜５０：５０であることを特徴とする請求
項１記載の熱収縮性多層フィルム。 - 【請求項８】 両外層に使用するポリエチレン系樹脂が
直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、密度が極め
て低い直鎖状ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、ポリオレフ
ィンプラストマーから選ばれた少なくとも一種からなる
ことを特徴とする請求項１記載の熱収縮性多層フィル
ム。 - 【請求項９】 該内層が２つの中間層とそれらに挾まれ
た芯層からなる３層構造を有しており、該本質的に直鎖
状のエチレン−αオレフィン共重合体とポリプロピレン
系樹脂との混合物を該中間層に使用することを特徴とす
る請求項１記載の熱収縮性多層フィルム。 - 【請求項１０】 該芯層に該混合物と該ポリエチレン系
樹脂との混合樹脂を使用することを特徴とする請求項９
記載の熱収縮性多層フィルム。 - 【請求項１１】 全体厚みが１０〜３５μｍであること
を特徴とする請求項１記載の熱収縮性多層フィルム。 - 【請求項１２】 ９０℃における熱収縮率が縦横方向と
も１５〜３０％であることを特徴とする請求項１記載の
熱収縮性多層フィルム。 - 【請求項１３】 電子線等の照射によって架橋されてい
ることを特徴とする請求項１記載の熱収縮性多層フィル
ム。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/375,829 US5614315A (en) | 1995-01-20 | 1995-01-20 | Heat-shrinkable multi-layer polyolefin films |
| US375,829 | 1995-01-20 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08230092A true JPH08230092A (ja) | 1996-09-10 |
Family
ID=23482537
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8025845A Pending JPH08230092A (ja) | 1995-01-20 | 1996-01-19 | 熱収縮性多層フィルム |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5614315A (ja) |
| JP (1) | JPH08230092A (ja) |
| CN (1) | CN1136996A (ja) |
| FR (1) | FR2729608B1 (ja) |
| GB (1) | GB2297060B (ja) |
| HK (1) | HK1012163A1 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003071986A (ja) * | 2001-09-05 | 2003-03-12 | Toppan Printing Co Ltd | 積層体 |
| JP2012504685A (ja) * | 2008-10-01 | 2012-02-23 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | バリヤーフィルムとそれを製造および使用する方法 |
| JP2016187934A (ja) * | 2015-03-30 | 2016-11-04 | 株式会社プライムポリマー | 二軸延伸多層フィルムの製造方法 |
| JP2017105947A (ja) * | 2015-12-11 | 2017-06-15 | 大倉工業株式会社 | ポリオレフィン系熱収縮性フィルム |
| WO2021244596A1 (zh) * | 2020-06-02 | 2021-12-09 | 希悦尔（中国）有限公司 | 一种耐冷冻多层薄膜 |
Families Citing this family (36)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6645641B2 (en) | 1993-06-24 | 2003-11-11 | Pechiney Plastic Packaging, Inc. | Structures of polymers made from single site catalysts |
| US6270867B1 (en) * | 1993-06-24 | 2001-08-07 | Pechiney Plastic Packaging, Inc. | Structures of polymers made from single site catalysts |
| US6287613B1 (en) | 1994-12-12 | 2001-09-11 | Cryovac Inc | Patch bag comprising homogeneous ethylene/alpha-olefin copolymer |
| KR19990044338A (ko) * | 1995-08-29 | 1999-06-25 | 만셀 케이쓰 로드니 | 내방사선성 폴리프로필렌 및 그로부터 제조된 제품 |
| IT1281198B1 (it) * | 1995-12-18 | 1998-02-17 | Montell Technology Company Bv | Film termoretraibili basati su composizioni poliolefiniche comprendenti un copolimero lineare dell'etilene con alfa-olefine |
| US5972520A (en) * | 1996-06-26 | 1999-10-26 | Uvtec, Incorporated | High gloss high impact TPO coextrusion and method of making |
| US6086967A (en) * | 1996-11-06 | 2000-07-11 | The Dow Chemical Company | Modified atmosphere films useful in the packaging of perishable food |
| SG70064A1 (en) * | 1997-01-30 | 2000-01-25 | Mitsui Chemicals Inc | Multilayer film for packaging |
| IT1292138B1 (it) * | 1997-06-12 | 1999-01-25 | Montell Technology Company Bv | Film multistrato estensibili |
| DE19806475A1 (de) * | 1998-02-17 | 1999-08-19 | Wolff Walsrode Ag | Mehrlagige Siegelschicht und damit hergestellte hermetisch versiegelbarer Packstoff |
| FR2777502B1 (fr) * | 1998-04-15 | 2000-06-09 | Ceisa | Film de polyethylene thermoretractable de haute clarte pour l'emballage de groupements de produits |
| US20020146524A1 (en) * | 1998-04-23 | 2002-10-10 | Sonoco Development , Inc. | Splice for a heat shrinkable label |
| GB9818869D0 (en) * | 1998-08-29 | 1998-10-21 | Rexam Med Packaging Ltd | Polymeric films and packages produced therefrom |
| GB9908602D0 (en) * | 1999-04-15 | 1999-06-09 | Northumbria Lyonnaise Technolo | Rehabilitation of water supply pipes |
| KR20030015882A (ko) * | 2000-06-22 | 2003-02-25 | 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 | 극저밀도 폴리에틸렌 및 고밀도 폴리에틸렌 블렌드 |
| US6440533B1 (en) * | 2000-09-22 | 2002-08-27 | Tredegar Film Products Corporation | PVC replacement film |
| IL140542A0 (en) * | 2000-12-25 | 2002-02-10 | Syfan Saad 99 Ltd | Improved multilayer barrier polymeric films |
| ES2181564B1 (es) * | 2000-12-27 | 2004-06-16 | Extrusion De Resinas Vinilicas, S.A. | Film termo-retractil. |
| US6509087B2 (en) * | 2001-05-02 | 2003-01-21 | Okura Industrial Co., Ltd. | Heat shrinkable, coextruded polyethylene film laminate |
| AU2003269970A1 (en) * | 2002-09-05 | 2004-03-29 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Shrink film |
| EP1539489B1 (en) * | 2002-09-16 | 2014-06-04 | Dow Global Technologies LLC | High clarity, high stiffness films |
| US6884450B2 (en) * | 2002-10-03 | 2005-04-26 | Pactiv Corporation | Polypropylene containers |
| CN100448667C (zh) * | 2003-04-03 | 2009-01-07 | 普瑞曼聚合物株式会社 | 包装用膜 |
| FR2887801B1 (fr) * | 2005-07-01 | 2007-09-07 | Bollore Sa | Film a plusieurs couches |
| US7951873B2 (en) * | 2006-05-05 | 2011-05-31 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Linear low density polymer blends and articles made therefrom |
| CN101117036A (zh) * | 2006-07-31 | 2008-02-06 | 陶氏全球科技股份有限公司 | 层状膜组合、由其制备的包装以及使用方法 |
| TWI395660B (zh) * | 2006-12-20 | 2013-05-11 | Toyo Boseki | 熱收縮性聚烯烴系薄膜及其製法 |
| JP5226973B2 (ja) * | 2007-06-15 | 2013-07-03 | 三井化学株式会社 | エチレン系共重合体、該共重合体を含む組成物ならびにその用途 |
| CN101318577B (zh) * | 2008-07-07 | 2011-08-17 | 苏州天加新材料有限公司 | 用于带骨肉包装的热收缩片状薄膜 |
| WO2010010007A1 (en) * | 2008-07-23 | 2010-01-28 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Polyolefin sheets |
| KR20110085941A (ko) * | 2010-01-21 | 2011-07-27 | 주식회사 엘지화학 | 균일한 공단량체 분포를 가지는 에틸렌-옥텐 공중합체 |
| CN101798425B (zh) * | 2010-04-08 | 2011-09-28 | 福州佳通第一塑料有限公司 | 一种耐低温、高透明度、可里印cpp包装膜 |
| US8871431B2 (en) * | 2011-08-08 | 2014-10-28 | Timothy Gotsick | Laminated flexographic printing sleeves and methods of making the same |
| MX2016013066A (es) * | 2014-04-09 | 2017-02-15 | Dow Global Technologies Llc | Peliculas de polietileno orientadas y metodo para su fabricacion. |
| MY191471A (en) * | 2015-09-29 | 2022-06-28 | Dow Global Technologies Llc | Shrink films, and methods of making thereof |
| CN106393911B (zh) * | 2016-08-25 | 2019-08-23 | 上海优珀斯材料科技有限公司 | 一种聚对苯二甲酸乙二醇酯改性线性低密度聚乙烯复合膜及其加工方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4923722A (en) * | 1987-03-02 | 1990-05-08 | Okura Industrial Co., Ltd. | Heat shrinkable composite film and packaging method using same |
| US4820557A (en) * | 1987-09-17 | 1989-04-11 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Thermoplastic packaging film of low I10 /I2 |
| US5279872A (en) * | 1992-03-23 | 1994-01-18 | Viskase Corporation | Multilayer stretch/shrink film |
| CA2146003A1 (en) * | 1992-10-02 | 1994-04-14 | Oscar Trini Garza, Jr. | Improved shrink film and methods relating thereto |
| US5604043A (en) * | 1993-09-20 | 1997-02-18 | W.R. Grace & Co.-Conn. | Heat shrinkable films containing single site catalyzed copolymers having long chain branching |
| CA2125999C (en) * | 1993-07-12 | 1998-09-22 | Paul Nick Georgelos | Puncture resistant heat shrinkable film containing narrow molecular weight ethylene alpha olefin |
-
1995
- 1995-01-20 US US08/375,829 patent/US5614315A/en not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-01-16 FR FR9600426A patent/FR2729608B1/fr not_active Expired - Fee Related
- 1996-01-18 GB GB9601001A patent/GB2297060B/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-01-19 JP JP8025845A patent/JPH08230092A/ja active Pending
- 1996-01-22 CN CN96100460A patent/CN1136996A/zh active Pending
-
1998
- 1998-12-10 HK HK98113151A patent/HK1012163A1/xx not_active IP Right Cessation
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003071986A (ja) * | 2001-09-05 | 2003-03-12 | Toppan Printing Co Ltd | 積層体 |
| JP2012504685A (ja) * | 2008-10-01 | 2012-02-23 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | バリヤーフィルムとそれを製造および使用する方法 |
| JP2016187934A (ja) * | 2015-03-30 | 2016-11-04 | 株式会社プライムポリマー | 二軸延伸多層フィルムの製造方法 |
| JP2017105947A (ja) * | 2015-12-11 | 2017-06-15 | 大倉工業株式会社 | ポリオレフィン系熱収縮性フィルム |
| WO2021244596A1 (zh) * | 2020-06-02 | 2021-12-09 | 希悦尔（中国）有限公司 | 一种耐冷冻多层薄膜 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2297060A (en) | 1996-07-24 |
| GB2297060B (en) | 1998-06-10 |
| GB9601001D0 (en) | 1996-03-20 |
| CN1136996A (zh) | 1996-12-04 |
| US5614315A (en) | 1997-03-25 |
| FR2729608A1 (fr) | 1996-07-26 |
| FR2729608B1 (fr) | 1997-04-04 |
| HK1012163A1 (en) | 1999-07-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH08230092A (ja) | 熱収縮性多層フィルム | |
| US4399181A (en) | Cold drawn high-orientation multilayered film and process for manufacture of said film | |
| JP5883360B2 (ja) | 積層フィルム組成物、それらから作製される包装品、および使用方法 | |
| US6423420B1 (en) | Oriented coextruded films | |
| EP0963408B1 (en) | Oriented coextruded films | |
| EP1222070B1 (en) | Multilayer heat-shrinkable sealable films | |
| WO1991017886A1 (en) | Multilayer heat shrinkable polymeric film containing recycle polymer | |
| JP3258830B2 (ja) | ポリオレフィン系熱収縮性積層フィルム | |
| JP3345896B2 (ja) | 積層フィルム | |
| JP2974198B2 (ja) | ポリオレフィン系シュリンク積層フィルムおよびその製造方法 | |
| JP2551612B2 (ja) | 熱収縮性多層フイルム | |
| JP2002532301A (ja) | 二軸延伸熱収縮性ポリオレフィン多層フィルムの製造方法及び前記方法により得られるフィルム | |
| WO1997022475A1 (en) | Multilayer thermoshrinkable films | |
| JPH07232417A (ja) | ポリオレフィン系熱収縮性積層フィルムおよびその製 造方法 | |
| JP3850545B2 (ja) | ポリオレフィン系多層熱収縮性フィルム | |
| JPH06115027A (ja) | 積層ストレッチシュリンクフィルム | |
| JPH09262945A (ja) | プロピレン系樹脂積層フィルムおよびその製造方法 | |
| JP3493474B2 (ja) | ポリオレフィン系熱収縮性多層フィルム | |
| JPH07232416A (ja) | ポリオレフィン系熱収縮性積層フィルムおよびその製 造方法 | |
| CA2207698C (en) | Multilayered polyolefin high shrinkage, low shrink force shrink film | |
| JP3722656B2 (ja) | 積層フイルム | |
| JPH0631879A (ja) | タイヤ包装材 | |
| JPH03288644A (ja) | 易裂性フィルム及びその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20040216 |
|
| RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20040216 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20051004 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20060413 |