FR2729608A1 - Film de polyolefine multicouche thermoretractable - Google Patents

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Abstract

L'invention concerne un film multicouche thermorétractable qui comprend deux couches externes constituées chacune par une résine de polyéthylène et une ou plusieurs couches internes disposées entre les couches externes et dont l'une au moins est constituée par un mélange d'une résine de polypropylène et d'un copolymère éthylène/alpha-oléfine sensiblement linéaire ayant un indice de polydispersité Mp/Mn d'au plus 2 et un rapport d'écoulement à l'état fondu I10 /I2 d'au moins 7,0. Le film selon l'invention est destiné à être utilisé pour former des emballages thermorétractables d'ouverture aisée.

Description

FIIM DE POLYOLEFINE MULTICOUCHE THERMORETRACTABL
La présente invention concerne un film multicouche et plus particulièrement un film de polyoléfine multicouche thermorétractable aisé à produire et ayant une excellente thermorétractibilité et une excellente résistance au déchirement. Pour qu'un film thermorétractable produise aisément un emballage bien ajusté il est nécessaire qu'il présente une thermorétractibilité élevée et une grande résistance mécanique, c'est à dire une grande résistance au déchirement et une grande résistance à la rupture au cours du thermosoudage et au cours de son utilisation. De plus, le film qui présente ces propriétés doit être produit sans
difficulté.
En général, on produit un film thermorétractable sous forme tubulaire par un procédé dans lequel une masse fondue de résine thermoplastique est extrudée à travers une filière pour former une ébauche ou préforme tubulaire qui est rapidement refroidie par l'eau puis chauffée de nouveau à une température inférieure à son point de fusion mais supérieure à son point de ramollissement ou à sa température de transition vitreuse après quoi elle est étirée par un procédé d'extrusion-gonflage. Lorsqu'il est chauffé, le film orienté biaxialement qui en résulte présente la propriété de
reprendre ses dimensions initiales.
De ce fait, les caractéristiques du film thermorétractable dépendent non seulement des propriétés physiques des résines thermoplastiques utilisées comme matières premières mais aussi des conditions d'étirage
telles que la température d'étirage et le taux d'étirage.
Par exemple, un film thermorétractable constitué principalement par un polypropylène ayant un point de fusion élevé, un haut degré de cristallinité et une bonne aptitude à l'étirage est médiocre en ce qui concerne la rétractibilité à basse température et a un faible retrait maximal, bien que sa résistance à la traction et sa contrainte de retrait soient élevées. Au contraire, un film thermorétractable formé principalement par une résine ayant un bas point de fusion et un faible degré de cristallinité, telle qu'un polyéthylène basse densité (appelé dans la suite LDPE), un polyéthylène linéaire basse densité (appelé dans la suite LLDPE), un polyéthylène linéaire très basse densité (appelé dans la suite VLDPE) ou un copolymère éthylène/acétate de vinyle (appelé dans la suite EVA), présente une rétractibilité à basse température, une faible
contrainte de retrait et une excellente thermosoudabilité.
Cependant, comme une telle résine à bas point de fusion est étirable seulement dans un domaine de température étroit, il est nécessaire de contr1ôler strictement la température d'étirage ou de réticuler la résine par irradiation avec un
faisceau d'électrons.
Pour traiter les problèmes précédents, on a proposé différents types de films thermorétractables dans lesquels deux ou plusieurs résines différentes sont utilisées en
combinaison sous forme de mélange et/ou de stratifié.
Les brevets US n . 4 194 039 et 4 229 241 indiquent qu'un film à trois couches thermorétractable composé de deux couches externes ou couches formant peau constituées par un copolymère éthylène/propylène et d'une couche interne ou couche formant âme constituée par un mélange d'un copolymère éthylène/acétate de vinyle et d'un copolymère éthylène/butylène présente une contrainte de retrait, une transparence, une température de soudage, un large domaine de température de retrait et une résistance au déchirement qui sont impossibles à obtenir avec un film de polyoléfine monocouche. Le brevet US n . 4 532 189 décrit un film multicouche thermorétractable ayant une couche formant âme de LLDPE ou d'un polyéthylène linéaire de densité moyenne (appelé dans la suite LMDPE) et présentant une résistance mécanique améliorée. Le brevet US n . 4 551 380 décrit un film à trois couches thermorétractable ayant une couche formant âme constituée par un mélange de LLDPE, de LMDPE et de EVA et présentant une bonne thermosoudabilité et une bonne
I 0 rétractibilité.
Le brevet US no. 4 820 557 décrit un film thermorétractable hautement résistant aux manipulations brutales qui comprend au moins une couche d'un copolymère éthylène/alpha-oléfine ayant une densité de 0,936 g/cm3 ou moins et un rapport I10/I2 plus faible que le copolymère éthylène/alpha-oléfine correspondant qui contient le même comonomère, a la même densité et le même indice de fusion à
C et sous une charge de 2,16 kg.
Le brevet US n . 5 059 481 décrit un film thermorétractable résistant à la perforation qui contient un VLDPE ayant une densité de 0,86 - 0,91 g/cm3 et un module à 1% inférieur à 140000 kPa, et qui présente un retrait de 30
à 50%.
Le brevet US n . 4 837 084 indique qu'un film multicouche thermorétractable contenant une couche d'un copolymère d'éthylène et d'une alpha-oléfine de six atomes de carbone ou plus ayant une densité de 0,910 g/cm3 ou moins et un indice de fusion de 2 ou moins présente une excellente thermorétractibilité, d'excellentes propriétés de vitesse d'orientation et d'excellentes propriétés de résistance aux
manipulations brutales.
Le brevet US no. 4 302 557 décrit un film étiré à froid ayant une excellente rétractibilité à basse température qui est constitué par un mélange de (A) + (B), (B) + (C) ou (A) + ( + B + (C), (A) étant une résine de polyoléfine non rigide telle que EVA, (B) étant un élastomère éthylène/alpha-oléfine et (C) étant une résine de
polyoléfine rigide telle que le polypropylène.
Le brevet US n . 5 272 016 indique qu'un film multicouche thermorétractable ayant des couches externes opposées formées chacune d'un mélange de VLDPE (densité
0,914 g/cm3 ou moins) et d'un plastomère éthylène/alpha-
oléfine (densité 0,90 g/cm3 ou moins) peut être utilisé pour
envelopper des plateaux.
Les brevets US n . 4 923 722, 5 001 016 et 4 948 657 indiquent qu'un film multicouche thermorétractable ayant une couche interne ou formant âme constituée par un mélange de polypropylène et de VLDPE et des couches externes 1 5 constituées chacune par du polypropylène présente une bonne rétractibilité à basse température. La résistance au déchirement d'une telle couche, qui est de 4,0 à 11,6 kg/cm (charge de déchirement: 8,0 23,2 g à 20 im), est inférieure à celle d'un film thermorétractable formé
principalement de LLDPE, VLDPE ou EVA.
La présente invention a pour but de fournir un film thermorétractable contenant du polypropylène qui a de bonnes caractéristiques de traitement orienté et une résistance au déchirement améliorée et qui est utile pour l'emballage de
différents articles par thermorétraction.
La présente invention a aussi pour but de fournir un film thermorétractable du type évoqué ci-dessus qui présente de bonnes caractéristiques de retrait à basse température et
un retrait maximal élevé.
La présente invention a également pour but de fournir un film thermorétractable du type mentionné ci-dessus qui
présente d'excellentes propriétés de glissement et anti-
blocage et qui produit des emballages d'ouverture aisée.
La présente invention a aussi pour but de fournir un film thermorétractable du type évoqué ci-dessus qui présente une excellente thermosoudabilité et d'excellentes
caractéristiques optiques.
Pour atteindre les buts évoqués ci-dessus, la présente invention fournit un film multicouche thermorétractable comprenant deux couches externes constituées chacune par une résine de polyéthylène et une ou plusieurs couches internes disposées entre les couches externes et dont l'une au moins I 0 est constituée par un mélange d'une résine de polypropylène et d'un copolymère éthylène/alpha-oléfine sensiblement linéaire ayant un indice de polydispersité (ou de polymolécularité) (masse moléculaire moyenne en poids Mp)/(masse moléculaire moyenne en nombre Mn) au plus égal à 2 et un rapport d'écoulement à l'état fondu I10/I2 d'au
moins 7,0.
D'autres objets, caractéristiques et avantages de la présente invention apparaîtront mieux à la lecture de la
description détaillée qui suit de modes de réalisation de
l'invention que l'on préfère.
Le film thermorétractable selon la présente invention est un stratifié ayant deux couches externes constituées chacune par une résine de polyéthylène et une ou plusieurs couches internes disposées entre les couches externes. Ce film thermorétractable est donc un film multicouche ayant
trois couches ou plus.
Il est important qu'au moins l'une des couches internes soit constituée par un mélange d'une résine de polypropylène et d'un copolymère éthylène/alpha-oléfine sensiblement linéaire ayant un indice de polydispersité Mp/Mn d'au plus 2 et un rapport d'écoulement à l'état fondu
Il0/I2 d'au moins 7,0.
L'indice de polydispersité est le rapport de la masse moléculaire moyenne en poids à la masse moléculaire moyenne en nombre du copolymère et le rapport d'écoulement à l'état fondu est le rapport de l'indice de fusion à la charge de 10 kg à 190 C selon ASTM D1238 à l'indice de fusion à la charge de 2,16 kg à 190 C selon ASTM D1238. Le copolymère éthylène/alpha-oléfine sensiblement linéaire qui a l'indice de polydispersité et le rapport d'écoulement à l'état fondu ci-dessus sera appelé dans la suite "plastomère de polyoléfine". De préférence, le plastomère de polyoléfine a une densité d'environ 0,890 à 0,935 g/cm3, de préférence encore de 0,890 à 0,910 g/cm3, et un indice de fusion (IF, à la charge de 2,16 kg à 190 C selon ASTM D1238) de 0,8 à 2,0 g/10 min. L'alpha-oléfine qui entre dans la composition du plastomère de polyoléfine a de préférence 4 à 8 atomes de
carbone, de préférence encore 8 atomes de carbone (oct-1-
ène). Les plastomères commercialisés sous l'appellation "AFFINITY" (marque déposée de la société Dow Chemical) peuvent être utilisés de manière appropriée comme plastomère de polyoléfine. Le plastomère de polyoléfine diffère du LLDPE, du VLDPE et d'un élastomère éthylène/alpha-oléfine par les valeurs de l'indice de polydispersité et/ou du
rapport d'écoulement à l'état fondu.
Le LLDPE est défini ici comme étant un copolymère éthylène/alpha-oléfine (de 4 à 8 atomes de carbone) ayant une densité supérieure à 0,910 g/cm3 mais pas supérieure à 0,925 g/cm3. Le "DOWLEX 2045A" (produit de la société Dow Chemical) est un exemple de LLDPE. Le VLDPE est défini ici comme étant un copolymère éthylène/alpha-oléfine (de 4 à 8
atomes de carbone) ayant une densité de 0,890 à 0,910 g/cm3.
Le "VL103" (produit de la société Sumitomo Chemical) et le "EXACT 3028" (produit de la société Exxon Chemical) sont des exemples de VLDPE. L'élastomère éthylène/alpha-oléfine est défini ici comme étant un copolymère éthylène/alpha-oléfine (de 3 à 8 atomes de carbone) ayant une structure semblable au LLDPE ou au VLDPE mais ayant un plus faible degré de cristallinité (inférieur à 30%) que le.LLDPE ou le VLDPE. De ce fait, cet élastomère n'a pas de point de fusion ou a un très bas point de fusion. Le "TAFMER A1085" (produit de la société Mitsui Petrochemical) est un exemple d'élastomère de
ce type.
Les propriétés physiques de polyoléfines typiques sont
présentées dans le tableau I ci-dessous.
Tableau 1
Résine AFFINITY1 LLDPE2 VL1033 EXACT4 ELSTM5 i 5 oléfine oct-l-ne oct-l-éne but-l-ne but-l-ne but-l-ène densité (g/ac3) 0,902 0,920 0,905 0,900 0,885 point de fusion
(OC) 100 121 117 92 71
i rXi ce de fusion (g/10 min) 1,0 1,0 0,5 1,2 1,4 Il0/I2 8,9 7,8-8,0 10,2 5,5 4,8 Mp/M1 2,0 3,5-3,8 4,7 2,0 2,0 Tableau 1 (suite) Résine AFFINITY1 LT.LDPE2 VL1033 EXACT4 ELSTM-5 oléfine oct-l-ène oct-1-éne but-l-ne but-1-èe but-1-éne résistance à la traction 1 0 105Pa 260 245 333 (kg/cin2) (265) (250) (340)
SM6 490 (500) 593 (605)
ST7 260 (265) 500 (510)
! 5 allcaremet
(%) 1000 900 710
9M 570 650
ST 560 680
1: plastomère de polyoléfine; AFFINITY PL1880 (Dow Chemaical) 2: LLDPE; DOWLEX 2045 (Dow Chemical) 3: VLDPE; VL103 (Sumitomo Chemical) 4: VLDPE; EXACT 3028 (Exxon Chemical), un seul site catalytique : élastomère éthylène/alpha-oléfine; TAFMER A1085 (Mitsui Petrochemical) 6. sens machine 7: sens transversal La résine de polypropylène utilisée en combinaison avec le plastomère de polyoléfine peut être un homopolymère ou un copolymère de propylène et d'une oléfine. On utilise de préférence une résine de polypropylène ayant un indice de fusion de 1 à 4 g/10 min. Les copolymères éthylène/propylène, les copolymères propylène/but-l-ène et les terpolymères éthylène/propylène/butadiène sont des
exemples de résines de polypropylène appropriées.
Le rapport massique du plastomère de polyoléfine à la résine de polypropylène dans le mélange est de préférence de
:80 à 60:40, de préférence encore de 30:70 à 50:50.
Lorsque la quantité de résine de polypropylène est inférieure au domaine préféré mentionné ci-dessus, les propriétés d'étirage du film sont dégradées de sorte qu'il est nécessaire d'accomplir avant l'étirage un traitement de réticulation par irradiation avec un faisceau d'électrons ou un rayonnement analogue. Une quantité de résine de polypropylène trop importante a une influence néfaste sur la
i5 résistance au déchirement du film thermorétractable.
Il est possible d'utiliser une résine de polyéthylène quelconque pour les deux couches externes. Les résines LDPE, IL r.npE, VLDPE, EVA et les plastomères de polyoléfine sont des exemples de résines de polyéthylène appropriées. On préfère particulièrement utiliser le LLDPE, le VLDPE, les plastomères de polyoléfine ou des mélanges de ceux-ci du fait de l'amélioration des propriétés d'étirage, de la résistance au déchirement, de la thermorétractibilité, du
glissement de surface et du module de Young.
Le film multicouche thermorétractable selon la présente invention peut comprendre une ou plusieurs couches internes en plus de la couche ou des couches de mélange de résines constituées par le mélange décrit ci-dessus de
résine de polypropylène et de plastomère de polyoléfine.
Cette couche ou ces couches supplémentaires peuvent être constituées par une résine de polyéthylène ou par un mélange d'une résine de polyéthylène et d'une résine adhésive. Pour des raisons de réduction des coûts et d'amélioration de l'adhésion entre les couches, il est préférable que la ou o10 les couches supplémentaires soient constituées par un mélange de la résine des couches externes et de la résine de la couche de mélange, ces résines étant récupérées sous forme de chutes ou de copeaux au cours de la préparation du film thermorétractable. Par exemple, dans un mode de réalisation que l'on préfère, le film multicouche thermorétractable est un stratifié à cinq couches dans lequel les couches internes consistent en deux couches intermédiaires et en une couche formant âme située entre les deux couches intermédiaires, chacune des couches intermédiaires étant constituée par le mélange de résine de polypropylène et de plastomère de polyoléfine tandis que la couche formant âme est constituée par un mélange de la résine de polyéthylène obtenue à partir des couches externes et du mélange obtenu à partir des
couches intermédiaires.
L'épaisseur du film multicouche thermorétractable est de préférence d'environ 10 à 35 gm. La contribution des différentes couches constituant le film à cette épaisseur varie en fonction de l'utilisation envisagée pour le film et des résines utilisées comme matières premières. Dans le cas d'un film à cinq couches de structure: couche externe/couche intermédiaire/couche formant âme/couche intermédiaire/couche externe, les contributions des couches respectives à
l'épaisseur sont de préférence les suivantes: 10-20%/15-
%/20-40%/15-30%/10-20%, les pourcentages étant rapportés à l'épaisseur totale du film, afin d'obtenir une résistance au déchirement et une stabilité optimales dans le processus de production. De préférence, le film multicouche thermorétractable a un étirage de 15-30% à 90 C dans le sens
machine (SM) et dans le sens transversal (ST).
Le film multicouche selon la présente invention peut être produit de la manière suivante. Les résines constituant les matières premières sont introduites dans des extrudeuses 1 1 respectives, puis fondues et coextrudées à travers une filière multicouche pour former un film tubulaire. Le film extrudé est refroidi rapidement avec de l'eau. Le tube résultant est préchauffé dans une zone de préchauffage et est introduit dans une zone de chauffage dans laquelle il est chauffé à la température d'étirage. De l'air est introduit dans le tube chauffé pour le gonfler et l'orienter biaxialement. Le tube étiré est ensuite introduit dans une zone de recuit dans laquelle il est chauffé pour empêcher un 0 retrait spontané pendant le transport et le stockage et pour
uniformiser ses contraintes internes.
La thermorétractibilité du film ainsi obtenu dépend de la température d'étirage et du taux d'étirage. En général, le film thermorétractable obtenu à une température d'étirage (température du film) de 90 à 120 C avec un taux d'étirage de 3 à 4 dans le sens machine et dans le sens transversal présente un retrait à 90 C d'au moins 15% et un retrait maximal de 50% ou plus dans le sens machine et dans le sens transversal. Si on le souhaite, on peut soumettre le film à un traitement de réticulation par irradiation avec un faisceau d'électrons ou avec un rayonnement actinique semblable avant ou après l'étirage biaxial pour lui communiquer une
résistance thermique.
Les exemples suivants sont destinés à illustrer
l'invention de manière plus précise.
Exemples 1 à 5 et exemples comparatifs 1 à 5 Des films à cinq couches comprenant chacun une couche formant âme, deux couches intermédiaires de part et d'autre de la couche formant âme et deux couches externes ont été produits à l'aide de résines choisies parmi les résines A à J présentées dans le tableau 2. Les résines A à J sont les suivantes: résine A: plastomère de polyoléfine, AFFINITY PL1880 (Dow Chemical; des détails sont présentés dans le tableau 1); résine B: plastomère de polyoléfine, AFFINITY PF1140 (Dow Chemical; oléfine: oct-l- ène; densité: 0,895 g/cm3; IF: 1,6 g/10 min; I10/I2: 10,1; Mp/Mn: 2,0); résine C: plastomère de polyoléfine, AFFINITY PL1840 (Dow Chemical; oléfine: oct-l-ène; densité: 0,908 g/cm3; IF: 1,0 g/10 min; I10/I2: 9, 0; Mp/Mn: 2,0); résine D: LLDPE; DOWLEX 2045 (Dow Chemical; des détails sont présentés dans le tableau 1);
résine E: LLDPE; FZ102 (Sumitomo Chemical; oléfine: hex-1-
ène; densité: 0,912 g/cm3; IF: 0,8 g/10 min; I10/I2: 8,9; Mp/Mn: 4,1);
résine F: LLDPE; ATTANE 4201 (Dow Chemical; oléfine: oct-l-
re dersité: 0,912 g/cm3; IF: 1,0 g/10 miil; 10/I2: 8,2; /Mp: 3, 8); résine G: VLDPE; VL103 (Sumitomo Chemical; des détails sont présentés dans le tableau 1); résine H: VLDPE; EXACT 3028 (Exxon Chemical; des détails sont présentés dans le tableau 1); résine I: polypropylène; WF905E (Sumitomo Chemical; copolymère éthylène/propylène; teneur en éthylène: 4,7%; densité: 0,890 g/cm3; IF: 3,9 g/10 min); résine J: polypropylène; S131 (Sumitomo Chemical; copolymère éthylène/propylène; teneur en éthylène: 4,7%; densité: 0,890
g/cm3; IF: 1,2 g/10 min).
La résine des couches externes, la résine des couches intermédiaires et la résine de la couche formant âme ont été introduites dans des extrudeuses respectives et coextrudées à travers une filière circulaire (diamètre: 180 mm) à un débit d'extrusion de 50 kg/h et à une température de la
filière de 210 C pour former un extrudat tubulaire.
L'extrudat a été refroidi rapidement pour obtenir une ébauche tubulaire d'un diamètre de 180 mmn et d'une épaisseur de 220 lm. L'ébauche a été préchauffée, puis chauffée à environ 100 C et ensuite étirée biaxialement simultanément dans le sens machine et dans le sens transversal. Le taux d'étirage (SM x ST) était de 3,9 x 3,4. Le tube étiré a été chauffé de nouveau pour réaliser un léger retrait (jusqu'à un degré de 5 à 10%) pour obtenir un film thermorétractable d'une épaisseur totale de 19 Mm. Les contributions des couches à l'épaisseur du film de structure: couche externe/couche intermédiaire/couche formant âmne/couche intermédiaire/couche externe étaient 15%/17, 5%/35%/17,5%/15% dans le cas des exemples 1 à 4 et des exemples comparatifs 2 à 5, 10%/25%/30%/25%/10% dans le cas de l'exemple 5 et 20%/12,5%/35%/12,5%/20% dans le cas de l'exemple comparatif 1. L'aptitude à l'étirage (évaluée selon les appréciations suivantes: A: satisfaisante, B: non satisfaisante) et les propriétés physiques des films ainsi obtenus sont présentées
dans le tableau 3.
Ala Exemle (ex. Cam.) 1 2 3 4 5 (1) (2) (3) (4) (5) Caouches externes résine C 100 100 100 résine D 100 100 100 100 100 100 100 Couches intenOdiaires résine A 30 30 30 40 résine B 30 résine E 30 résine F 30 résine G 50 résine H 30 résine I 70 70 70 60 100 70 50 70 résine J 70 70 Couche formant âme résine A 16 16 16 28 résine B 16 résine C 46 30 60 résine D 46 46 46 46 46 46 46 résine E 16 résine F 16 résine G 16 résine H 16 résine I 38 38 38 42 40 38 38 38 résine J 38 38 Expoele 1 2 3 4 5 (ex. cmanratif) (1) (2) (3) (4) (5) Aptitude à A A A A A A A A A B 1 ' étirage Voile % 3,6 3,4 2,6 3,5 2,8 2,6 3,8 3,3 3,9 3,3 Module de Young 9M/ST 105 Pa 3295/ 3383/ 2677/ 2942/ 2785/ 4070/ 3138/ 3227/ 3060/ 2756/
3462 3923 2491 3060 2511 4443 3236 3374 3187 2736 6
SM/ST kg/ancm2 3360/ 3450/ 2730/ 3000/ 2840/ 4150/ 3200/ 3290/ 3120/ 2810/
3530 4000 2540 3120 2560 4530 3300 3440 3250 2790
Charge de déchiroemt 9M/ST (g) 26/40 18/23 25/38 21/20 21/32 9/11 10/12 10/20 13/20 8/16 Glissement SM/ST (x 10-2) 20/14 17/13 76/22 18/14 21/14 Retrait /S'/ST
C 20/24 19/24 21/25 18/20 24/25 22/24 18/20 19/20 22/24 20/22
à 100 C 36/38 35/37 37/40 34/36 38/41 38/40 34/36 35/37 36/38 35/37
à 110 C 50/52 50/53 52/54 49/51 54/55 46/48 49/50 50/51 50/52 49/51
à1 120 C 61/60 61/60 61/61 60/60 64/63 57/57 61/60 59/60 61/60 59/59
Dans le tableau 3, la charge de déchirement est mesurée avant le retrait thermique du film. Le voile est mesuré selon ASTM D1003, le module de Young est mesuré selon ASTM D638, la charge de déchirement est mesurée en termes de résistance au déchirement de Elmendorf selon ASTM D1922, le glissement est mesuré selon ASTM D1894 et le retrait est
mesuré selon la méthode de ASTM D2732 modifiée.
Comme le montrent les résultats regroupés dans le tableau 3, les films thermorétractables selon la présente invention (exemples 1 à 5) ont une résistance au déchirement élevée, une bonne aptitude à l'étirage et une excellente rétractibilité à basse température. Le film thermorétractable selon l'exemple comparatif 1 dans lequel chacune des couches intermédiaires est constituée seulement par la résine de polypropylène a une résistance au déchirement bien inférieure à celle de l'exemple 3 bien que l'épaisseur des couches intermédiaires soit plus faible dans l'exemple comparatif 1. Dans les films des exemples comparatifs 2 et 3 dans lesquels le LLDPE remplace le plastomère de polyoléfine des exemples 1 et 2, on ne peut
obtenir aucune amélioration de la résistance au déchirement.
Dans le film de l'exemple comparatif 4 dans lequel un VLDPE ayant une densité de 0,905 g/cm3 (semblable au plastomère de polyoléfine) est utilisé, on ne peut obtenir aucune amélioration de la résistance au déchirement. Dans le film de l'exemple comparatif 5 dans lequel un VLDPE ayant une densité et un indice de polydispersité Mp/Mn semblables à ceux du plastomère de polyoléfine est utilisé, non seulement la résistance au déchirement est abaissée mais encore
l'aptitude à l'étirage devient médiocre.

Claims (12)

REVENDICATIONS
1. Film multicouche thermorétractable caractérisé en ce qu'il comprend deux couches externes constituées chacune par une résine de polyéthylène et une ou plusieurs couches internes disposées entre les couches externes et dont l'une au moins est constituée par un mélange d'une résine de polypropylène et d'un copolymère éthylène/alpha-oléfine sensiblement linéaire ayant un indice de polydispersité Mp/Mn d'au plus 2 et un rapport d'écoulement à l'état fondu
Il0/I2 d'au moins 7,0.
2. Film selon la revendication 1 caractérisé en ce que ledit copolymère éthylène/alpha-oléfine est un copolymère
éthylène/oct-1 - ène.
3. Film selon l'une quelconque des revendications
précédentes caractérisé en ce que ledit copolymère
éthylène/alpha-oléfine a une densité de 0,890 à 0,910 g/cm3.
4. Film selon l'une quelconque des revendications
précédentes caractérisé en ce que ledit copolymère éthylène/alpha- oléfine a un indice de fusion de 0,8 à 2,0 g/10 min.
5. Film selon l'une quelconque des revendications
précédentes caractérisé en ce que le rapport massique dudit copolymère éthylène/alpha-oléfine à ladite résine de
polypropylène est de 20:80 à 60:40.
6. Film selon l'une quelconque des revendications
précédentes caractérisé en ce que le rapport massique dudit copolymère éthylène/alpha-oléfine à ladite résine de
polypropylène est de 30:70 à 50:50.
7. Film selon l'une quelconque des revendications
précédentes caractérisé en ce que ladite résine de polyéthylène est au moins un élément choisi dans le groupe formé par les polyéthylènes linéaires basse densité, les polyéthylènes linéaires très basse densité et les
plastomères de polyoléfine.
8. Film selon l'une quelconque des revendications
précédentes caractérisé en ce que lesdites couches internes sont au nombre de trois et consistent en deux couches intermédiaires et en une couche formant âme disposée entre lesdites couches intermédiaires, chacune desdites couches
intermédiaires étant constituée par ledit mélange.
9. Film selon la revendication 8 caractérisé en ce que ladite couche formant âme est constituée par un mélange de
ladite résine de polyéthylène et dudit mélange.
10. Film selon l'une quelconque des revendications
précédentes caractérisé en ce qu'il a une épaisseur de 10 à pm.
11. Film selon l'une quelconque des revendications
précédentes caractérisé en ce qu'il a un retrait de 15 à 30%
à 90 C dans le sens machine et dans le sens transversal.
12. Film selon l'une quelconque des revendications
précédentes caractérisé en ce qu'il est réticulé par
irradiation avec un rayonnement actinique.
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