JP2002532301A - 二軸延伸熱収縮性ポリオレフィン多層フィルムの製造方法及び前記方法により得られるフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 エチレン−α−オレフィンコポリマーを含む第１層（Ａ）及びエチレンまたはプロピレンのホモ−もしくはコポリマーを含む外層の第２層（Ｂ）を含む二軸延伸熱収縮性ポリオレフィン多層フィルムの製造方法は、フィルムポリマーをフラットダイを介して溶融押出し、得られたキャストシートを同時テンターにより縦方向及び横方向に同時に延伸することを含む。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 本発明は、二軸延伸熱収縮性ポリオレフィン多層フィルムの製造方法及び前記
方法により得られるフィルムに関する。

【０００２】 より具体的には、本発明は、フィルムポリマーをフラットダイを介して溶融押
出し、得られたキャストシートを縦方向及び横方向に同時に延伸することからな
るエチレン−α−オレフィンコポリマーを含む第１層（Ａ）及びエチレンまたは
プロピレンのホモ−もしくはコポリマーを含む外層の第２層（Ｂ）を含む二軸延
伸熱収縮性ポリオレフィンフィルムの製造方法に関する。

【０００３】 二軸延伸熱収縮性多層フィルムは、フィルム層を構成する樹脂の最高Ｔｇより
も高く且つフィルム層の少なくとも１つのポリマーの最高融点より低い温度、す
なわち樹脂または樹脂の少なくとも一部が溶融状態にない温度で２つの直交方向
、通常は縦もしくは機械方向（ＭＤ）及び横もしくは幅方向（ＴＤ）に延伸する
ことにより配向されているフィルムである。

【０００４】 二軸延伸熱収縮性多層フィルムは、ポリマーをメルトから厚肉シートに押出し
、このシートを直ちに急冷してポリマー結晶化を防止または遅らせ、次いでフィ
ルムの分子配向は起こるがフィルムは引き裂かれない上記温度条件下で延伸して
配向することにより作られている。その後配向温度に近い温度で再加熱すると、
延伸熱収縮性フィルムは元の寸法状態を回復するように収縮する傾向にある。

【０００５】 エチレン−α−オレフィンコポリマーを含む第１層（Ａ）及びエチレンまたは
プロピレンのホモ−もしくはコポリマーを含む外層の第２層（Ｂ）を含む二軸延
伸熱収縮性ポリオレフィン多層フィルムは公知である。

【０００６】 例えば、米国特許第４，５３２，１８９号明細書には、低〜中密度を有するエ
チレン−α−オレフィンコポリマーを含むコア層及び好ましくはプロピレン−エ
チレンコポリマーを含む２つの外層を含む二軸延伸熱収縮性多層フィルムが記載
されている。

【０００７】 米国特許第４，５５１，３８０号明細書には、エチレン−α−オレフィンコポ
リマーを含むコア層及び異なるエチレンコポリマーのブレンドを含む２つの外層
を含む二軸延伸且つ架橋されている熱収縮性多層フィルムが記載されている。

【０００８】 上記した両特許明細書において、二軸延伸熱収縮性フィルムはポリマーを丸ダ
イを介して押出して「テープ」と呼ぶチューブ状厚肉フィルムを形成し、これを
直ちに迅速に水浴またはカスケードにより急冷し、任意に事前照射後適当な特定
配向温度で再加熱し、この温度でテープの直径を広げて大きな「バブル」を形成
するために内部ガス圧を用いる所謂「インフレート法」により二軸延伸し、膨張
させたチューブを押出速度よりも早い速度で前進させて、それぞれ縦及び横方向
に延伸させることにより得られる。次いで、フィルムを冷却し、熱収縮性を維持
するように冷却状態で巻き取る。

【０００９】 国際特許出願公開第９５／１３，１８７号パンフレットには、上記米国特許明
細書に記載されているものを含めた、エチレン−α−オレフィンコポリマーを含
む少なくとも１層を有し且つＤＳＣで１つ以上の融点を示す二軸延伸熱収縮性多
層フィルムの別の製造方法が記載されている。この方法は、ポリマーをフラット
ダイを介してシート状に押出し、急冷ステップ及び任意の照射ステップ後シート
を配向温度に加熱し、シートを第２組が第１組よりも高速で動く少なくとも２組
の引張ロール上を移動することによりシートをまず縦方向に、次いで並進するに
つれて横に広がる２つのトラック上を走行する２つの連続鎖により保持されてい
るクリップによりシートの端を把持することにより横方向に延伸することを含む
。

【００１０】 後者の方法で得られるフィルムは、常に１０％未満という厚さの変動及びより
有意に制御される平坦さの点でインフレート法で得られるフィルムとは区別され
る。国際特許出願公開第９５／１３，１８７号パンフレットの実施例には最高９
．５：１のＭＤ延伸比及び最高８．５：１のＴＤ延伸比が報告されており、イン
フレート法で製造した比較フィルムの場合ＭＤ及びＴＤで最高５：１の延伸比で
あると記載されているように、該延伸方法ではより高い延伸比を使用することが
できる。にもかかわらず、得られたフィルムの自由収縮％は通常インフレート法
で得たフィルムと同等またはそれ以下であり、これから延伸「効率」が低いこと
が分かる。更に、こうして得たフィルムの自由収縮の２方向（ＭＤ及びＴＤ）の
バランスはインフレート法で得たフィルムよりもはるかに悪い。

【００１１】 フラットフィルムを縦及び横方向に連続移動させながら同時延伸することは何
年も前から文献に記載されている公知の技術である。１９６０年に発行された米
国特許第２，９２３，９６６号明細書には、同時にフラット延伸を実施するため
の装置が記載されている。ここで特許請求されている装置はウェブの両辺上に配
置され、末広パスに沿って設置されている２つのエンデレスコンベヤーを含み、
前記コンベヤーはマジックハンド構造を与えるべく両端が回動式に相互接続され
ており、ウェブ端部を把持すべく一連の離間クリップを有する複数のリンクから
形成されている。

【００１２】 フラットシートを連続移動させながら同時延伸するためにエンドレスループの
リニアモータシステムを使用することは例えば米国特許第３，８９０，４２１号
明細書に記載されており、特に同期制御の問題に関するその改善は例えば米国特
許第４，８２５，１１１号明細書、米国特許第４，８５３，６０２号明細書及び
米国特許第５，０５１，２２５号明細書に記載されている。

【００１３】 実際、各種の同時二軸フィルムテンターが市販されている。

【００１４】 しかしながら、これらは熱安定性の、通常単層フィルム、特に二軸延伸ポリエ
チレンテレフタレート（ＢＯ−ＰＥＴ）及び二軸延伸ポリアミド（ＢＯ−ＰＡ）
の製造のために使用されている。

【００１５】 前記装置はいずれも熱収縮性多層フィルムの製造のために使用も試されてもい
ない。

【００１６】 エチレン−α−オレフィンコポリマーを含む第１層（Ａ）及びエチレンまたは
プロピレンのホモ−もしくはコポリマーを含む外層の第２層（Ｂ）を含む二軸延
伸熱収縮性ポリオレフィンフィルムが同時テンターフレームを用いて両方向に同
時に延伸ステップを実施することにより得ることができること、及びこうして得
たフィルムが１０％未満の厚さ変動及び非常に良好な平坦さのみならず、バラン
スのよい収縮性をも有することが茲に知見された。また、エチレン−α−オレフ
ィンコポリマーを含む第１層（Ａ）及びエチレンまたはプロピレンのホモ−もし
くはコポリマーを含む外層の第２層（Ｂ）を有し、フラットダイを介して押出す
ことにより得られるキャストシートを同時テンター延伸にかけると、１方向での
自由収縮％とその方向での延伸比として評価される延伸能率が同一条件下で逐次
延伸した場合と比較して高いことも知見された。

【００１７】 高い延伸効率に加えて、高い延伸比を用いてテンター延伸できることから、非
常に高い自由収縮を有するフィルムを製造することができる。収縮フィルムによ
り生ずる力では変形することのない比較的剛性な物品を包装する場合、物品を最
も密に包装するために及び／または低温度で所望の収縮を与えるためにできるだ
け高い自由収縮を有する熱収縮性包装フィルムを提供することが通常望ましい。
本発明に従って得られるポリオレフィンフィルムは高い自由収縮を有し、これに
より低い自由収縮を有するフィルムに比して優れた製品外観とすることができる
。

【００１８】 従って、本発明の第１態様は、フィルム樹脂をフラットダイを介して押出し、
得られたキャストシートを２つの直交方向に同時に二軸延伸することを含むエチ
レン−α−オレフィンコポリマーを含む第１層（Ａ）及びエチレンまたはプロピ
レンのホモ−もしくはコポリマーを含む外層の第２層（Ｂ）を含む二軸延伸熱収
縮性ポリオレフィンフィルムの製造方法である。

【００１９】 本発明の第２態様は、フラットダイを介して押出し、得られたキャストシート
を２つの直交する方向に同時に二軸延伸することを含む方法により得られるエチ
レン−α−オレフィンコポリマーを含む第１層（Ａ）及びエチレンまたはプロピ
レンのホモ−もしくはコポリマーを含む外層の第２層（Ｂ）を含む二軸延伸熱収
縮性ポリオレフィンフィルムである。

【００２０】 本発明の第３態様は、フフィルム樹脂をラットダイを介して押出し、得られた
キャストシートを２つの直交する方向に同時に二軸延伸することを含む方法によ
り得られるエチレン−α−オレフィンコポリマーを含む第１層（Ａ）及びエチレ
ンまたはプロピレンのホモ−もしくはコポリマーを含む外層の第２層（Ｂ）を含
む二軸延伸熱収縮性多層ポリオレフィンフィルムの食品または食品以外の物品の
包装における使用である。

【００２１】 （定義） 本明細書中、用語「フィルム」はフィルムまたはシートであるかに関係なくプ
ラスチックウェブを含めるように広義で使用される。通常、本発明のフィルム及
び本発明で使用されるフィルムは１５０μｍ以下、好ましくは１００μｍ以下、
より好ましくは７５μｍ以下、更に好ましくは５０μｍ以下、より一層好ましく
は３０μｍ以下の厚さを含む。

【００２２】 本明細書中、用語「内層」及び「内部層」はその主表面の両側にフィルムの別
の層が直接接着している層を指す。

【００２３】 本明細書中、用語「外層」はその主表面の１方のみにフィルムの別の層が直接
接着している層を指す。

【００２４】 本明細書中、用語「内側層」は多層フィルムの他の層に比して物品に対して最
も近くにあるフィルムの外層を指す。

【００２５】 本明細書中、用語「外側層」は物品を包装する多層フィルムの他の層に比して
物品から最も遠くにあるフィルムの外層を指す。

【００２６】 本明細書中、用語「シール層」、「シーリング層」、「ヒートシール層」及び
「シーラント層」はフィルムのそれ自体、同一または別のフィルムの別の層及び
／またはフィルムではない別の物品に対する封止に関わる外層を指す。ラップ型
シールとは異なり、フィン型シールを含むパッケージの場合、用語「シーラント
層」は通常パッケージの内側層を指す。

【００２７】 本明細書中、用語「コア」及び「コア層」は好ましくは２つの層を相互に接着
するための接着剤または相溶化剤として働く以外の機能を含む内部層を指す。

【００２８】 本明細書中、用語「結合層」は２つの層を相互に接着するという主目的を含む
内部層を指す。結合層に使用するための好ましいポリマーには、エチレン−不飽
和酸コポリマー、エチレン−不飽和エステルコポリマー、無水物−グラフト化ポ
リオレフィン及びその混合物が含まれるが、これらに限定されない。

【００２９】 本明細書中、用語「厚さ変動」は、フィルムの最大厚さ及び最小厚さを測定し
、厚さの平均値を算出し、これらの数値を次式： 厚さ変動（％）＝［（フィルム最大厚さ）−（フィルム最小厚さ）］／フィルム
平均厚さ×１００ に当てはめることにより得られる％値を指す。

【００３０】 最大厚さ及び最小厚さは、フィルム試料の横方向全体に沿って一定間隔で全部
で１０箇所の厚さを測定し、最高及び最低厚さをそれぞれ最大及び最小厚さとし
て記録することにより求め、平均値は同じ１０箇所の測定値を総計し、結果を１
０で割ることにより求める。その後、厚さ変動を上記式を用いて％値として計算
する。厚さ変動が０％とはフィルムの厚さに測定可能な差がないことを意味する
。厚さ変動が２０％を超えると産業上許容され得ず、１０％未満の厚さ変動が良
好である。

【００３１】 本明細書中、用語「機械方向」（本明細書では「ＭＤ」と略記する）はフィル
ムの長さ方向に沿った方向、すなわちフィルムが押出及び／またはコーティング
中に形成されるときのフィルムの方向を指す。

【００３２】 本明細書中、用語「横断方向」（本明細書では「ＴＤ」と略記する）は機械ま
たは縦方向と直交するフィルムを横切る方向を指す。

【００３３】 本明細書中、用語「配向比」及び「延伸比」はプラスチックフィルム材料が相
互に直交する２方向、すなわち機械方向及び横断方向で広がる程度を掛けた積を
指す。

【００３４】 本明細書中、用語「熱収縮性」、「熱収縮」等は熱を適用したときにフィルム
が収縮する傾向、すなわち加熱したときに非拘束状態でフィルムの大きさが小さ
くなるようにフィルムが縮む傾向を指す。本明細書中、前記用語は、ＡＳＴＭ
Ｄ２７３２で測定した総自由収縮（すなわち、機械方向の自由収縮＋横断方向の
自由収縮）が１２０℃で少なくとも３０％、より好ましくは少なくとも４０％、
更に好ましくは少なくとも５０％、より一層好ましくは少なくとも６０％である
フィルムを指す。

【００３５】 本明細書中、用語「モノマー」はそれ自体或いは他の類似分子または化合物と
組み合わせることにより反応してポリマーを形成し得る、通常炭素を含み、低分
子量を有する比較的単純な化合物である。

【００３６】 本明細書中、用語「コモノマー」は共重合反応において少なくとも１つの別の
モノマーと共重合してコポリマーを形成するモノマーを指す。

【００３７】 本明細書中、用語「ポリマー」は重合反応の生成物を指し、これにはホモポリ
マー及びコポリマーが含まれる。

【００３８】 本明細書中、用語「ホモポリマー」は単一モノマーの重合により生ずるポリマ
ー、すなわち本質的に単一タイプのマー（すなわち、繰返し単位）から構成され
るポリマーを指す。

【００３９】 本明細書中、用語「コポリマー」は少なくとも２つの異なるモノマーの重合反
応により形成されるポリマーを指す。例えば、用語「コポリマー」にはエチレン
とα−オレフィン（例えば、１−ヘキセン）との共重合反応生成物が含まれる。
しかしながら、用語「コポリマー」には例えばエチレン、プロピレン、１−ヘキ
セン及び１−オクテンの混合物の共重合も含まれる。用語「コポリマー」にはラ
ンダムコポリマー、プロックコポリマー及びグラフトコポリマーも含まれる。

【００４０】 本明細書中、コポリマー（例えば、エチレン−α−オレフィンコポリマー）の
化学的身元に関して「−」を使用する術語はコモノマーを共重合してコポリマー
が生成されていることを指す。

【００４１】 本明細書中、用語「不均質ポリマー」は分子量が比較的広く変動しており、組
成分布が比較的広く変動している重合反応生成物、すなわち一般的なチーグラー
・ナッタ触媒を使用して製造されるような典型的なポリマーを指す。不均質ポリ
マーは本発明で使用されるフィルムの各層において有用である。幾つかの例外（
例えば、三井石油化学（株）製ＴＡＦＭＥＲ（商標）のチーグラー・ナッタ触媒
を使用して製造した線状均質エチレン−α−オレフィンコポリマー）はあるが、
不均質ポリマーは通常比較的広範囲の鎖長及びコモノマー％を含む。

【００４２】 本明細書中、用語「均質ポリマー」は比較的狭い分子量分布及び比較的狭い組
成分布を有する重合反応生成物を指す。均質ポリマーでは鎖内にコモノマーが比
較的均一に並んでいる点、すべての鎖において鏡面のように序列分布している点
、及びすべての鎖の長さがほぼ等しい、すなわち分子量分布が狭い点で均質ポリ
マーは不均質ポリマーと構造的に異なる。更に、均質ポリマーは通常チーグラー
・ナッタ触媒を用いるよりむしろメタロセンまたは他の単一サイト型触媒を用い
て製造される。

【００４３】 より具体的には、均質エチレン−α−オレフインコポリマーは当業者に公知の
方法の１つ以上、例えば分子量分布（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）、組成分布幅指数（ＣＤＢＩ
）、並びに狭い融点範囲及び単一融点挙動により特徴づけられ得る。多分散性と
しても公知の分子量分布（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）はゲル透過クロマトグラフィーにより測
定され得る。本発明で有用な均質エチレン−α−オレフィンコポリマーは通常２
．７未満、好ましくは約１．９〜約２．５、より好ましくは約１．９〜約２．３
の（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）を有する。前記均質エチレン−α−オレフィンコポリマーの組
成分布幅指数（ＣＤＢＩ）は通常約７０％を超える。ＣＤＢＩはコモノマー含量
がメジアン総モルコモノマー含量の５０％（すなわち、プラス／マイナス５０％
）以内のコポリマー分子の重量％として定義される。コマノモーを含まない線状
ポリエチレンのＣＤＢＩは１００％と定義される。組成分布幅指数（ＣＤＢＩ）
は温度上昇溶離分別（temperature rising elution fractionation；ＴＲＥＦ）
方法により測定する。ＣＤＢＩ測定により、（ＣＤＢＩ値が通常７０％を超える
と査定される狭い組成分布を有する）本発明で使用される均質コポリマーとＣＤ
ＢＩ値が通常５５％未満と査定される通常広い組成分布を有する市販ＶＬＤＰＥ
とが明確に区別される。コポリマーのＣＤＢＩは、当業者に公知の方法、例えば
Ｗｉｌｄら，Ｊ．Ｐｏｌｙ．Ｓｃｉ．Ｐｏｌｙ．Ｐｈｙｓ．Ｅｄ．，Ｖｏｌ．２
０，ｐ．４４１（１９８２）に記載されているような温度上昇溶離分別により得
たデータから容易に算出することができる。好ましくは、均質エチレン−α−オ
レフィンコポリマーは約７０％を超えるＣＤＢＩ、すなわち約７０〜約９９％の
ＣＤＢＩを有する。通常、本発明の多層フィルム中の均質エチレン−α−オレフ
ィンコポリマーは、不均質コポリマー、すなわち５５％未満のＣＤＢＩを有する
ポリマーに比較して比較的狭い融点範囲をも示す。好ましくは、均質エチレン−
α−オレフィンコポリマーは、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定して約６０〜約
１１０℃のピーク融点（Ｔ_ｍ）を有する本質的に単一の融点特性を示す。好まし
くは、均質コポリマーは約８０〜約１０５℃のＤＳＣピークＴ_ｍを有する。本明
細書中、用語「本質的に単一の融点」は、物質の少なくとも約８０重量％が約６
０〜約１１０℃の範囲の温度での単一Ｔ_ｍピークに相当し、本質的にＤＳＣ分析
で測定して約１１５℃を越えるピーク融点を有する物質の分画は実質的に存在し
ないことを意味する。報告されている溶融情報は第２溶融データ、すなわち試料
を１０℃／分のプログラム化速度で臨界範囲以下の温度に加熱したデータである
。次いで、試料を１０℃／分のプログラム化速度で再加熱する（第２回溶融）。
高い溶融ピークが存在することは曇りのようなフィルム特性を損ね、最終フィル
ムのシール初期温度が有意に低下する可能性を少なくする。

【００４４】 均質エチレン−α−オレフィンコポリマーは、通常エチレンと１つ以上のα−
モノオレフィンを共重合することにより製造され得る。好ましくは、α−オレフ
ィンはＣ_３−Ｃ_２０α−モノオレフィン、より好ましくはＣ_４−Ｃ_１２α−モノ
オレフィン、更に好ましくはＣ_４−Ｃ_８α−モノオレフィンである。更に好まし
くは、α−オレフィンはブテン−１，ヘキセン−１及びオクテン−１、すなわち
１−ブテン、１−ヘキセン及び１−オクテンからなる群から選択される少なくと
も１つからなる。最も好ましくは、α−オレフィンはオクテン−１、及び／また
はヘキセン−１とブテン−１のブレンドからなる。

【００４５】 均質ポリマーの製造及び使用方法は、それぞれ援用により本明細書に含まれる
とする米国特許第５，２０６，０７５号明細書、米国特許第５，２４１，０３１
号明細書及び国際特許出願公開第９３／０３０９３号パンフレットに記載されて
いる。均質エチレン−α−オレフィンコポリマーの製造及び使用に関する詳細は
国際特許出願公開第９０／０３４１４号パンフレット及び国際特許出願公開第９
３／０３０９３号パンフレットに記載されている。

【００４６】 均質エチレン−α−オレフィンコポリマーに関する別の情報は米国特許第５，
２７２，２３６号明細書（Ｌａｉら）及び米国特許第５，２７８，２７２号明細
書（Ｌａｉら）に記載されている。

【００４７】 本明細書中、用語「ポリオレフィン」は重合オレフィンを指し、線状、分枝状
、環状、脂肪族、芳香族、置換または未置換であり得る。より具体的には、用語
「ポリオレフィン」には、オレフィンのホモポリマー、オレフィンのコポリマー
、オレフィンと該オレフィンと共重合可能な非オレフィンコモノマー（例えば、
ビニルモノマー）とのコポリマー、その改質ポリマー等が含まれる。具体例には
、ポリエチレンホモポリマー、ポリプロピレンホモポリマー、ポリブテンホモポ
リマー、エチレン−α−オレフィンコポリマー、プロピレン−α−オレフィンコ
ポリマー、ブテン−α−オレフィンコポリマー、エチレン−不飽和エステルコポ
リマー、エチレン−不飽和酸コポリマー（例えば、アクリル酸エチルコポリマー
、エチレン−アクリル酸ブチルコポリマー、エチレン−アクリル酸メチルコポリ
マー、エチレン−アクリル酸コポリマー及びエチレン−メタクリル酸コポリマー
）、アイオノマー樹脂、ポリメチルペンテン等が含まれる。

【００４８】 本明細書中、用語「改質ポリマー」はオレフィンのホモポリマーまたはコポリ
マーを不飽和カルボン酸（例えば、リンゴ酸、フマル酸等）またはその誘導体（
例えば、無水物、エステル、金属塩等）と共重合することにより製造される改質
ポリマーを含む。また、不飽和カルボン酸（例えば、リンゴ酸、フマル酸等）ま
たはその誘導体（例えば、無水物、エステル、金属塩等）をブレンドまたは好ま
しくはグラフトすることによりオレフィンのホモポリマーまたはコポリマーに配
合して製造される改質ポリマーも含まれる。

【００４９】 本明細書中、用語「エチレン−α−オレフィンコポリマー」は線状低密度ポリ
エチレン（ＬＬＤＰＥ）、線状中密度ポリエチレン（ＬＭＤＰＥ）、非常に低密
度及び超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥまたはＵＬＤＰＥ）のような不均質材
料；及びＥｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なメタロ
セン触媒を使用したＥＸＡＣＴ（商標）線状均質エチレン−α−オレフィンコポ
リマー樹脂、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能な単一サ
イトＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標）線状均質エチレン−α−オレフィンコポリマー樹
脂、及び三井石油化学（株）から入手可能なＴＡＦＭＥＲ（商標）線状均質エチ
レン−α−オレフィンコポリマー樹脂のような均質ポリマーを指す。これらの材
料はすべて通常、エチレンとＣ_４−Ｃ_１０α−オレフィン（例えば、ブテン−１
、ヘキセン−１、オクテン−１等）から選択される１つ以上のコモノマーとのコ
ポリマーであって、このコポリマーの分子は比較的少ない側鎖分枝または架橋構
造を有する長鎖を含む。通常ＬＬＤＰＥとして公知の不均質エチレン−α−オレ
フィンは通常約０．９１５〜約０．９３０ｇ／ｃｍ^３の密度を有し、ＬＭＤＰＥ
として公知のものは通常約０．９３０〜約０．９４５ｇ／ｃｍ^３の密度を有し、
ＶＬＤＰＥまたはＵＬＤＰＥとして公知のものは通常約０．９１５ｇ／ｃｍ^３よ
り低い密度を有する。

【００５０】 本明細書中、用語「接着」はヒートシールまたは他の手段を用いて相互に直接
接着しているフィルム及び２つのフィルム間に接着剤を用いて相互に接着してい
るフィルムが含まれる。本明細書中、層に対して適用される場合、用語「直接接
着」は当該層が対象層に対してその間に結合層、接着剤または他の層を介在させ
ることなく接着されていることを指す。対照的に、本明細書中、２つの異なる層
の間にある層に対して定義される場合、用語「間」は当該層がこの層が介在して
いる２つの外層に直接接着している場合及び当該層がこの層が介在している２つ
の外層の一方または両方に対して直接接着していない場合を含み、すなわち１つ
以上の追加層が当該層とこの層が介在している１つ以上の層の間に介在し得る。

【００５１】 本明細書中、用語「自由収縮」は特定熱にかけたとき（すなわち、或る温度に
加熱したとき）の１０ｃｍ×１０ｃｍのフィルム試料の寸法変化％を指し、ＡＳ
ＴＭ基準の１９９０年版(1990 Annual Book of ASTM Standards)，Ｖｏｌ．０８
．０２，ｐ．３６８−３７１に定義されているＡＳＴＭ Ｄ２７３２に従って定
量的に測定される。「総自由収縮」は機械方向の自由収縮％と横断方向の自由収
縮％の総計により求められる。

【００５２】 （発明の詳細な説明） 本発明の方法は、各層のために使用されるポリマーまたはポリマーブレンドを
フラットダイを介して溶融押出し、押出ダイから出てくる多層シートを迅速にチ
ルロールを用いて急速に冷却し、任意にこうして得たキャストシートを照射して
架橋し、このテープを好適に選択した配向温度に再加熱し、加熱したテープをＭ
Ｄ及びＴＤの両方向に同時テンター装置を用いて同時に延伸し、任意に得られた
二軸延伸熱収縮性フィルムをアニーリングステップにより安定化し、最後にこう
して得た二軸延伸熱収縮性フィルムを冷却することにより実施される。

【００５３】 少なくともエチレン−α−オレフィンコポリマーを含む第１層（Ａ）及びエチ
レンまたはプロピレンのホモ−もしくはコポリマーを含む外層の第２層（Ｂ）を
含む二軸延伸熱収縮性ポリオレフィンフィルムの製造のために上記方法が満足に
使用し得ることが判明した。

【００５４】 第１層（Ａ）用に好適に使用され得るエチレン−α−オレフィンコポリマーは
、約０．８８０〜約０．９４０ｇ／ｃｍ^３、好ましくは約０．８９０〜約０．９
３５ｇ／ｃｍ^３、より好ましくは約０．９００〜約０．９３０ｇ／ｃｍ^３、更に
好ましくは約０．９１０〜約０．９２５ｇ／ｃｍ^３の密度を有する不均質及び均
質エチレン−α−オレフィンコポリマーである。

【００５５】 好ましくは、第１層（Ａ）は１つ以上のエチレン−α−オレフィンコポリマー
を少なくとも約５０重量％、より好ましくは少なくとも６０重量％、更に好まし
くは少なくとも７０重量％、より一層好ましくは少なくとも８０重量％含む。第
１層（Ａ）中にエチレン−α−オレフィンコポリマーとブレンドし得る他のポリ
マーはエチレン−α−オレフィンコポリマーと相容性のポリオレフィン、例えば
エチレン、プロピレン及びブテンのホモ−もしくはコポリマーである。

【００５６】 好ましくは、第１層（Ａ）のエチレン−α−オレフィンコポリマーは、（ＡＳ
ＴＭ Ｄ１２３８で測定して）約０．３〜約１０ｇ／１０分、より好ましくは約
０．５〜約８ｇ／１０分、更に好ましくは約０．８〜約７ｇ／１０分、より一層
好ましくは約１〜約６ｇ／１０分のメルトインデックスを有する。

【００５７】 好ましくは、第１層（Ａ）は約３〜約５０μｍ、より好ましくは約４〜約３０
μｍ、更に好ましくは約５〜約２０μｍの厚さを有する。

【００５８】 好ましくは、第１層（Ａ）の厚さは、多層フィルムの全厚の約１５〜約７５％
、より好ましくは約２０〜約７０％、更に好ましくは約２５〜約６５％、より一
層好ましくは約３０〜約６０％である。

【００５９】 第２層（Ｂ）用に好適に使用され得るエチレン及びプロピレンのホモ−もしく
はコポリマーには、ポリエチレンホモポリマー、均質または不均質エチレン−α
−オレフィンコポリマー、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、エチレン−アクリ
ル酸エチルコポリマー、エチレン−アクリル酸ブチルコポリマー、エチレン−ア
クリル酸メチルコポリマー、エチレン−アクリル酸コポリマー、エチレン−メタ
クリル酸コポリマー、ポリプロピレンホモポリマー、プロピレン−エチレンコポ
リマー、プロピレン−エチレン−ブテンターポリマー、プロピレン−ブテン−エ
チレンターポリマー及び任意の比率の前記ブレンドからなる群から選択される少
なくとも１つが含まれる。ここで、序列中に１番目にリストされているモノマー
が２番目にリストされているモノマーよりも高重量％で重合されており、第２モ
ノマーは第３モノマーよりも高重量％で重合されている。

【００６０】 好ましくは、第２層（Ｂ）は、約０．９１０〜約０．９５０ｇ／ｃｍ^３の密度
を有するポリエチレンホモポリマー；約０．９００〜約０．９４０ｇ／ｃｍ^３、
より好ましくは約０．９１０〜約０．９３５ｇ／ｃｍ^３、更に好ましくは約０．
９１５〜約０．９３０ｇ／ｃｍ^３の密度を有する不均質または均質エチレン−α
−オレフィンコポリマー；約３〜約２８％、好ましくは約５〜約２０％、より好
ましくは約８〜約１８％、更に好ましくは約１２〜約１８％の酢酸ビニルコモノ
マーを含むエチレン−酢酸ビニルコポリマー；ポリプロピレンホモポリマー；通
常２５重量％未満、好ましくは１５重量％未満、更に好ましくは１２重量％未満
のエチレン含量のプロピレン−エチレンコポリマー；通常４０重量％未満、好ま
しくは３０重量％未満、より好ましくは２０重量％未満のエチレン及びブテン総
含量を有するプロピレン−エチレン−ブテンターポリマー及びプロピレン−ブテ
ン−エチレンターポリマーから成る群から選択される少なくとも１つのエチレン
−またはプロピレンのホモ−もしくはコポリマーからなる。

【００６１】 更に好ましくは、第２層（Ｂ）は、約０．９１０〜約０．９３５ｇ／ｃｍ^３の
密度を有する不均質または均質エチレン−α−オレフィンコポリマー；１５重量
％未満のエチレン含量のプロピレン−エチレンコポリマー；３０重量％未満のエ
チレン及びブテン総含量のプロピレン−エチレン−ブテンターポリマー及びプロ
ピレン−ブテン−エチレンターポリマーから成る群から選択される少なくとも１
つのエチレン−またはプロピレン−コポリマーからなる。

【００６２】 特に第２層（Ｂ）をフィルムのシーリング層として使用する場合には、そこに
使用されるエチレンまたはプロピレンのホモ−もしくはコポリマーは好ましくは
約１３５℃未満、より好ましくは１３０℃未満、更に好ましくは約１２５℃未満
の融点を有する。

【００６３】 第２層（Ｂ）は、１つ以上の前記エチレンまたはプロピレンのホモ−もしくは
コポリマーを少なくとも約６０重量％、好ましくは少なくとも約７０重量％、よ
り好ましくは少なくとも約８０重量％、更に好ましくは少なくとも約９０重量％
含む。これに対して相補的に最高約４０重量％、好ましくは最高約３０重量％、
より好ましくは最高約２０重量％、更に好ましくは最高約１０重量％の量の追加
ポリマーを混合してもよい。好ましい追加ポリマーにはポリブテンホモポリマー
、ブテン−α−オレフィンコポリマー、アイオノマー及び改質ポリオレフィンが
含まれる。

【００６４】 １つの好ましい実施態様において、第２層（Ｂ）は任意にエチレン−酢酸ビニ
ルコポリマーをブレンドした、約０．９１０〜約０．９３５ｇ／ｃｍ^３の密度を
有する異なるエチレン−α−オレフィンコポリマーのブレンドからなる。別の好
ましい実施態様では、第２層（Ｂ）は任意にポリプロピレンホモポリマーをブレ
ンドした、プロピレン−エチレンコポリマーからなる。更に別の好ましい実施態
様では、第２層（Ｂ）は任意にポリプロピレンホモポリマー及び／またはプロピ
レン／エチレンコポリマーをブレンドした、プロピレン−エチレン−ブテンター
ポリマーまたはプロピレン−ブテン−エチレンターポリマーからなる。

【００６５】 第２層（Ｂ）のエチレンまたはプロピレンのホモ−もしくはコポリマーは、好
ましくは約０．１〜約２０ｇ／１０分、より好ましくは約０．５〜約１０ｇ／１
０分、更に好ましくは約０．８〜約８ｇ／１０分、より一層好ましくは約１〜約
６ｇ／１０分のメルトインデックスを有する。

【００６６】 好ましくは、第２層（Ｂ）は約２〜約３０μｍ、より好ましくは約３〜約２０
μｍ、更に好ましくは約４〜約１５μｍの厚さを有する。

【００６７】 好ましくは、第２層（Ｂ）の厚さは多層フィルムの全厚の約５〜約５０％、よ
り好ましくは約８〜約４０％、更に好ましくは約１０〜約３０％、より一層好ま
しくは約１５〜約２５％である。

【００６８】 フィルムが２層のみを有する場合、エチレン−α−オレフィンコポリマーから
なる第１層（Ａ）も外層である。この場合、外層の第１層（Ａ）用の好ましいエ
チレン−α−オレフィンコポリマーは０．９００ｇ／ｃｍ^３を越える密度及び／
または（ＤＳＣで測定して）約１００℃を越える融点を有するものである。更に
は、前記した場合において、外層の第１層（Ａ）がテンター装置を移動するウェ
ブの上層であり、エチレンまたはプロピレンのホモもしくはコポリマーからなる
第２層（Ｂ）はテンター表面により近いウェブ層である。

【００６９】 本発明の好ましい態様において、隣接するかまたは相互に直接接着している層
は異なるポリマー組成を有する。よって、２層フィルムの場合、第１層（Ａ）及
び第２層（Ｂ）のポリマー組成が異なることが好ましい。

【００７０】 第２層（Ｂ）用に使用されるエチレンまたはプロピレンのホモ−もしくはコポ
リマーは、好ましくは０．９１０ｇ／ｃｍ^３を越える密度を有するエチレンホモ
ポリマー、０．９１５ｇ／ｃｍ^３を越える密度を有するエチレン−α−オレフィ
ンコポリマー、プロピレンホモポリマー、プロピレン−エチレンコポリマー、プ
ロピレン−エチレン−ブテンタ−ポリマー及びプロピレン−ブテン−エチレンタ
ーポリマーから選択される。

【００７１】 本発明の好ましい実施態様において、エチレン−α−オレフィンコポリマーを
含む内層である第１層（Ａ）、エチレンまたはプロピレンのホモ−もしくはコポ
リマーを含む外層である第２層（Ｂ）、及び外層（Ｂ）について上記したエチレ
ンまたはプロピレンのホモ−もしくはコポリマーを含む他の外層である第３層（
Ｃ）の少なくとも３層からなる二軸延伸熱収縮性ポリオレフィンフィルムの製造
のために同時延伸方法を使用する。

【００７２】 エチレン−α−オレフィンコポリマーを含む第１層（Ａ）が内層の場合、こエ
チレン−α−オレフィンコポリマーは、約０．８８０〜約０．９３５ｇ／ｃｍ^３ 、好ましくは０．８９０〜約０．９３０ｇ／ｃｍ^３、更に好ましくは０．８９５
〜約０．９２５ｇ／ｃｍ^３の密度を有するコポリマーの中から選択することが好
ましい。

【００７３】 上記した場合、内層であるエチレン−α−オレフィンコポリマーを含む第１層
（Ａ）は、好ましくは少なくとも約５０重量％の、より好ましくは少なくとも６
０重量％、更に好ましくは少なくとも７０重量％の１つ以上のエチレン−α−オ
レフィンコポリマーを含む。好ましくは、前記層は最高約５０重量％、より好ま
しくは最高約４０重量％、更に好ましくは最高約３０重量％のポリオレフィンフ
ィルムの製造から生じたリサイクル材料を含む。延伸をテンターを用いて実施す
るとき、実際には二軸延伸熱収縮性フィルムを巻き取る前に延伸中把持されてい
たフィルムの端を前記方法の最後にトリミングしなければならない。こうして生
じたトリミング屑を集め、ペレット化し、リサイクルする。好ましくは、リサイ
クルをインラインで実施する。従って、最も好ましい実施態様では、リサイクル
材料は同一フィルムの製造から生じたものであり、スクラップリサイクルをイン
ラインで実施する。

【００７４】 第２層（Ｂ）及び第３層（Ｃ）、すなわち２つのフィルム外層の樹脂組成は同
一でも異なっていてもよい。しかしながら、本発明の好ましい実施態様では、第
２層（Ｂ）及び第３層（Ｃ）の樹脂組成は同一である。しかしながら、この好ま
しい実施態様では、前記の２つの外層は樹脂に混合される添加剤の存在及び多分
その量の点で異なっていてもよい。

【００７５】 外層のみならず、すべてのフィルム層において、ポリマー成分は実際前記組成
に通常含まれる添加剤を適量含み得る。前記添加剤には、スリップ剤及び粘着防
止剤（例えば、タルク、ワックス、シリカ等）、酸化防止剤、充填剤、顔料及び
染料、架橋防止剤、架橋促進剤、ＵＶ吸収剤、静電防止剤、防曇剤、及び包装フ
ィルム業界の当業者に公知の類似添加剤が含まれる。

【００７６】 本発明に従って製造した二軸延伸熱収縮性ポリオレフィン多層フィルムは、フ
ィルムが該フィルムを使用する特定包装作業のために望ましい特性、例えば光学
、モジュール、シール強度等を与える限り、所望の全厚を有し得る。しかしなが
ら、最も好ましい実施態様において、フィルムの厚さは３０μｍ以下であり、通
常約７〜約２５μｍ、更に好ましくは約８〜約１９μｍである。

【００７７】 また、層の数は臨界的でないが、好ましくはフィルムは全部で最高９層、より
好ましくは全部で最高７層、更に好ましくは全部で最高５層からなる。

【００７８】 実際には、当業者に公知のように、例えば構造全体のバルクの増加及び／また
はフィルムの収縮及び／または機械的特性の更なる改善等を目的として、上記し
た３層構造（Ｃ）／（Ａ）／（Ｂ）に追加の内層を加えることができる。追加中
間層のために好適なポリオレフィン樹脂には、例えばエチレンホモポリマーまた
はエチレンコポリマー、特にエチレン−酢酸ビニルコポリマー、エチレン−アク
リル酸アルキルコポリマー、エチレン−メタクリル酸アルキルコポリマー、アイ
オノマー、低密度もしくは超低密度を有するエチレン−α−オレフィンコポリマ
ー及び類似樹脂が含まれる。場合により、１つ以上の中間層にリサイクル屑を使
用することが有利なことがある。

【００７９】 結合層を、例えば第１層（Ａ）の第２層（Ｂ）及び／または第３層（Ｃ）への
接着を改善するために２つの層を相互に接着する主目的で存在させてもよい。結
合層に使用される好ましいポリマーにはエチレン−酢酸ビニルコポリマー、エチ
レン−アクリル酸アルキルコポリマー、無水物−グラフト化ポリオレフィン及び
その混合物が含まれるが、これらに限定されない。

【００８０】 通常、フィルムの層は単一ポリマーから構成され得るか、または追加ポリマー
と一緒に、すなわち混合して含み得る。

【００８１】 本発明の方法は、少なくとも第１層（Ａ）及び第２層（Ｂ）用の固体ポリマー
ビーズを別々の押出機に供給し、ここでポリマービーズを溶融し、その後フラッ
ト押出ダイに供給し、ダイ中で各層の溶融樹脂を合せて所望の序列とする。次い
で、得られた、好ましくは約０．２〜約３ｍｍの厚さを有するキャストシートを
チルロールで冷却する。この際、シートをチルロールと接触状態を保つために通
常はエアナイフを用いる。好ましくは、チルロールを低温（例えば、約５〜約６
０℃）の水浴に部分的に浸す。或いは、冷却ステップを、チルロールと接してい
ないシート表面上に水または他の冷却液体の連続且つ実質的に均一の層を流して
いる国際特許出願公開第９５／２６８６７号パンフレットに記載されている液体
ナイフを用いて実施することも可能である。しかし、キャストウェブを冷却する
いかなる他の公知の方法も用いることができる。

【００８２】 次いで、冷却したシートを任意に、通常シールディングで包囲されている照射
ヴォールトからなる照射ユニットに送り、フラットなシートに対して鉄心トラン
スフォーマー促進装置から高エネルギー電子（すなわち、イオン化線）を照射す
る。照射は架橋を誘発するために実施する。好ましくは、フラットなシートをロ
ールで照射ヴォールトに案内する。よって、ロールの数及び照射ユニット内のウ
ェブの移動パスを適当に組み合わせることによりシートを１回以上イオン化線に
曝すことが可能である。好ましくは、シートを約１０〜約２００ｋＧｙ、より好
ましくは約１５〜約１５０ｋＧｙ、更に好ましくは約２０〜約１２０ｋＧｙのレ
ベルに照射する。最も好ましい照射量は使用するポリマー及びフィルムの最終用
途に依存する。上記したように照射を延伸直前の押出したキャストシートに対し
て実施するのが好ましいが、延伸前の代わりにまたは延伸前に加えて延伸中また
は延伸後に照射を実施することも可能である。

【００８３】 次いで、任意に照射したキュストシートを同時テンター装置の予熱ゾーンに送
る。図１を参照すると、予熱ゾーンは（１）で示されている。予熱ゾーン中のオ
ーブンの温度、その長さ及びウェブが前記ゾーンを移動するのに費やした時間（
すなわち、ウェブ速度）は、シートを二軸延伸のための所望温度とするために適
宜変更することができる。好ましい実施態様では、延伸温度は約１００〜約１４
０℃であり、予熱ゾーンの温度は約１１０〜約１５０℃に維持する。予熱ゾーン
において、シートは把持されているが、まだ延伸されていない。その後、生じた
任意に照射した把持熱シートを図１に（２）として示す同時テンターの延伸ゾー
ンに送る。シートを機械及び横断の両方向に同時に延伸するならば、前記ゾーン
において任意の延伸手段を使用することができる。しかしながら、クリップを線
状同期モータを用いてテンターフレームの対向ループ中を推進させることが好ま
しい。線状モータ法で同時延伸するのに適したラインはＢｒｕｅｃｋｎｅｒ Ｇ
ｍｂＨが設計し、ＬＩＳＩＭ（登録商標）ラインとして販売されているものであ
る。テンターの構造は所望の延伸比により変更可能である。同期線状モータテン
ターを使用すると、加えられる延伸比は通常ＭＤ延伸について約３：１〜約１０
：１であり、ＴＤ延伸について約３：１〜約１０：１である。しかしながら、両
方向に少なくとも約４：１の延伸比を加えることが好ましいが、少なくとも約５
：１の延伸比がより好ましく、少なくとも約６：１の延伸比が更に好ましい。延
伸ゾーンの温度を特定延伸温度の近くに保持する。次いで、延伸フィルムを図１
に（３）として示す緩和またはアニーリングゾーンに移す。このゾーンは約７０
〜９０℃の温度に加熱されている。アニーリングステップ後、フィルムを図１に
（４）として示す冷却ゾーンに移す。ここでは、通常冷却されているかまたは周
囲温度に維持されている空気を使用してフィルムを冷却する。よって、冷却ゾー
ンの温度は通常約２０〜約４０℃である。ラインの最後に、クリップで把持され
ており延伸されなかったフィルムの端をトリミングし、任意にフィルムウェブに
適当な幅でスリットを入れた後、得られた二軸延伸熱収縮性ポリオレフィンフィ
ルムを巻き取る。

【００８４】 上記方法で得られる少なくともエチレン−α−オレフィンコポリマーを含む第
１層（Ａ）及びエチレンまたはプロピレンのホモ−もしくはコポリマーを含む外
層の第２層（Ｂ）を含む二軸延伸熱収縮性ポリオレフィンフィルムは、１２０℃
で約３０〜約１７０％、好ましくは約４０〜約１６０％、より好ましくは約５０
〜約１５０％、更に好ましくは約６０〜約１４０％、より一層好ましくは約７０
〜約１３０％の総自由収縮を有する。こうして得たフィルムの自由収縮特性は２
方向のバランスがうまくとれ、ＭＤでの自由収縮％とＴＤでの自由収縮％の差を
１５未満、好ましくは１０未満、より好ましくは５未満とすることができる。

【００８５】 こうして得たフィルムはまた、いずれの方向でも少なくとも４０ｐｓｉ、好ま
しくは少なくとも５０ｐｓｉの収縮張力を示す。収縮張力はＡＳＴＭ Ｄ２８３
８に従って測定される。

【００８６】 こうして得たフィルムの厚さの変動は１０％未満、好ましくは８％未満、より
好ましくは５％未満である。

【００８７】 フィルム表面の印刷受容性を改善するために、得られたフィルムにその後コロ
ナ放電処理を施してもよい。本明細書中、用語「コロナ処理」及び「コロナ放電
処理」はフィルムの外面にコロナ放電処理を施すこと、すなわちフィルム表面の
近くでの空気のようなガスのイオン化、隣接の電極を通過した高電圧により開始
され、フィルム表面に酸化または他の変化（例えば、表面のざらつき）を引き起
こすイオン化を指す。ポリマー材料のコロナ処理は、例えば米国特許第４，１２
０，７１６号明細書に記載されている。

【００８８】 下記実施例により本発明を更に説明する。これらの実施例は例示の目的で提示
しているにすぎず、本発明の範囲を限定するものと解釈すべきでない。特記しな
い限り、％、部等はすべて重量基準である。

【００８９】 実施例１ 層構成（Ｃ）／（Ａ）／（Ｂ）を有し、厚さ比率が１／２／１である３層熱収
縮性フィルムを上記した一般的方法により製造する。特に、チルロール温度を１
５〜２５℃に維持し、押出シートをエアナイフを用いてチルロールにピン留めす
る。延伸前の押出キャストシートの厚さは約０．７ｍｍであり、冷却シートの線
速度は約８ｍ／分である。延伸前に、シートに５００キロボルトで動作する走査
ビームユニットを用いて２７ｋＧｒａｙを照射する。シートを照射窓の下に２回
通して均一に架橋する。予熱ゾーンの温度は約１２０〜約１３０℃に維持する。
加えた延伸比はＭＤで６：１、ＴＤで８：１であり、延伸ゾーンの温度は約１１
０〜約１２０℃に維持する。アニーリングステップは約８０〜８５℃で実施し、
冷却ステップは約３０〜３５℃で実施する。冷却後、フィルムの端をトリミング
し、フィルムを約４５〜４８ｍ／分の速度でロールに巻き取る。

【００９０】 各層に使用した樹脂は次の通りであった： （Ａ） ０．９２０ｇ／ｃｍ^３の密度及び１．０ｇ／１０分のメルトインデック
スを有する不均質エチレン−オクテンコポリマー（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｃｏｍｐａｎｙ製Ｄｏｗｌｅｘ（商標）２０４５）； （Ｂ） ０．９２０ｇ／ｃｍ^３の密度及び１．０ｇ／１０分のメルトインデック
スを有する不均質エチレン−オクテンコポリマー（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｃｏｍｐａｎｙ製Ｄｏｗｌｅｘ（商標）２０４５）５０．１％、０．９３５ｇ／
ｃｍ^３の密度及び２．６ｇ／１０分のメルトインデックスを有する不均質エチレ
ン−オクテンコポリマー（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ製Ｄｏｗ
ｌｅｘ（商標）ＳＣ ２１０１）２４．８％、０．９２６ｇ／ｃｍ^３の密度及び
２．０ｇ／１０分のメルトインデックスを有する酢酸ビニル含量が４．５％のエ
チレン−酢酸ビニルコポリマー（Ｅｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎ
ｙ製Ｅｓｃｏｒｅｎｅ（商標）ＬＤ ３６２ＢＷ）２４．６％、及びスリップ剤
及び粘着防止剤０．５％； （Ｃ） 上記（Ｂ）と同じ。

【００９１】 こうして得たフィルムの厚さは１５μｍである。 厚さの変動は１０％未満であり、自由収縮は１２０を超える。

【００９２】 実施例２ 層構成（Ｃ）／（Ａ）／（Ｂ）を有し、厚さ比率が１／３／１である３層熱収
縮性フィルムを上記した一般的方法により製造する。特に、チルロール温度を２
０〜３０℃に維持し、押出シートをエアナイフを用いてチルロールにピン留めす
る。シートの厚さは約０．７ｍｍであり、急冷したシートの線速度は約７ｍ／分
である。シートに照射はしない。予熱ゾーンの温度は約１３０〜約１４０℃に維
持する。加えた延伸比はＭＤで６：１、ＴＤで６：１であり、延伸ゾーンの温度
は約１２０〜約１３０℃に維持する。アニーリングステップは約８０〜９０℃で
実施し、冷却ステップは約３０〜３５℃で実施する。冷却後、フィルムの端をト
リミングし、フィルムを約４０〜４２ｍ／分の速度でロールに巻き取る。

【００９３】 各層に使用した樹脂は次の通りであった： （Ａ） ０．９２０ｇ／ｃｍ^３の密度及び１．０ｇ／１０分のメルトインデック
スを有する不均質エチレン−オクテンコポリマー（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｃｏｍｐａｎｙ製Ｄｏｗｌｅｘ（商標）２０４５）； （Ｂ） ５．６ｇ／１０分のメルトインデックスを有するエチレン含量が３．５
％のプロピレン−エチレンコポリマー（Ｓｏｌｖａｙ製Ｅｌｔｅｘ（商標）ＫＳ
４０９）８７．５％、０．９０４ｇ／ｃｍ^３の密度及び３．０ｇ／１０分のメル
トインデックスを有するポリプロピレンホモポリマー（Ｍｏｎｔｅｌｌ製Ｐｒｏ
ｆａｘ（商標）ＰＤ０６４）１２．１％、及びスリップ剤及び粘着防止剤０．４
％； （Ｃ） 上記（Ｂ）と同じ。

【００９４】 こうして得たフィルムの厚さは１９μｍである。 厚さの変動は１０％未満であり、自由収縮は１１０を超える。

【００９５】 実施例３ 層構成（Ｃ）／（Ａ）／（Ｂ）を有し、厚さ比率が１／３／１である３層熱収
縮性フィルムを実施例２に記載と実質的に同じ方法により製造する。

【００９６】 （Ｂ）層及び（Ｃ）層のプロピレン−エチレンコポリマーを５．０ｇ／１０分
のメルトインデックスを有するプロピレン含量が約９０〜９４％のプロピレン−
エチレン−ブテンターポリマー（Ｓｏｌｖａｙ製Ｅｌｔｅｘ（商標）ＰＫＳ３０
９）に置換した以外は、各層に使用した樹脂は実施例２と同じである。

【００９７】 実施例４ 層構成（Ｃ）／（Ａ）／（Ｂ）を有し、厚さ比率が１／２／１である３層熱収
縮性フィルムを実施例１に記載と同じ方法により製造する。

【００９８】 各層に使用した樹脂は次の通りであった： （Ａ） ０．９２０ｇ／ｃｍ^３の密度及び１．０ｇ／１０分のメルトインデック
スを有する不均質エチレン−オクテンコポリマー（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｃｏｍｐａｎｙ製Ｄｏｗｌｅｘ（商標）２０４５）９０％、及び実施例１の多層
フィルムのトリミング屑からのリサイクル材料１０％； （Ｂ） ０．９２０ｇ／ｃｍ^３の密度及び１．０ｇ／１０分のメルトインデック
スを有する不均質エチレン−オクテンコポリマー（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｃｏｍｐａｎｙ製Ｄｏｗｌｅｘ（商標）２０４５）５０．１％、０．９３５ｇ／
ｃｍ^３の密度及び２．６ｇ／１０分のメルトインデックスを有する不均質エチレ
ン−オクテンコポリマー（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ製Ｄｏｗ
ｌｅｘ（商標）ＳＣ ２１０１）２４．８％、０．９２６ｇ／ｃｍ^３の密度及び
２．０ｇ／１０分のメルトインデックスを有する酢酸ビニル含量が４．５％のエ
チレン−酢酸ビニルンコポリマー（Ｅｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａ
ｎｙ製Ｅｓｃｏｒｅｎｅ（商標）ＬＤ３６２ＢＷ）２４．６％、及びスリップ剤
及び粘着防止剤０．５％； （Ｃ） 上記（Ｂ）と同じ。

【００９９】 実施例５ 層構成（Ｃ）／（Ａ）／（Ｂ）を有し、厚さ比率が１／２／１である３層熱収
縮性フィルムを実施例２に記載と同じ方法により製造する。

【０１００】 各層に使用した樹脂は次の通りであった： （Ａ） ０．９２０ｇ／ｃｍ^３の密度及び１．０ｇ／１０分のメルトインデック
スを有する不均質エチレン−オクテンコポリマー（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｃｏｍｐａｎｙ製Ｄｏｗｌｅｘ（商標）２０４５）７０％、及び実施例２の多層
フィルムのトリミング屑からのリサイクル材料３０％； （Ｂ） ５．６ｇ／１０分のメルトインデックスを有するエチレン含量が３．５
％であるプロピレン−エチレンコポリマー（Ｓｏｌｖａｙ製Ｅｌｔｅｘ（商標）
ＫＳ ４０９）８７．５％、０．９０４ｇ／ｃｍ^３の密度及び３．０ｇ／１０分
のメルトインデックスを有するポリプロピレンホモポリマー（Ｍｏｎｔｅｌｌ製
Ｐｒｏｆａｘ（商標）ＰＤ０６４）１２．１％、及びスリップ剤及び粘着防止剤
０．４％； （Ｃ） 上記（Ｂ）と同じ。

【０１０１】 実施例６ 層構成（Ｃ）／（Ａ）／（Ｂ）を有し、厚さ比率が１／３／１である３層熱収
縮性フィルムを実施例２に記載と同じ方法により製造する。包装の際に物品に最
も近いフィルム層である外層（Ｃ）にグリセロールモノオレエート及びポリエト
キシル化脂肪アルコールを含む防曇剤組成物２％も配合した点を除いて、フィル
ム層の組成は実施例１と同じである。

【０１０２】 実施例７ 照射ステップを省いた点を除いて、実施例１の方法を繰り返した。

【０１０３】 実施例８ 層構成（Ｃ）／（Ｄ）／（Ａ）／（Ｂ）を有し、厚さ比率が１／１／３／１で
ある４層熱収縮性フィルムを実施例７に記載の一般的方法により製造する。

【０１０４】 各層に使用した樹脂は次の通りであった： （Ａ） ０．９２０ｇ／ｃｍ^３の密度及び１．０ｇ／１０分のメルトインデック
スを有する不均質エチレン−オクテンコポリマー（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｃｏｍｐａｎｙ製Ｄｏｗｌｅｘ（商標）２０４５）； （Ｂ） ０．９２０ｇ／ｃｍ^３の密度及び１．０ｇ／１０分のメルトインデック
スを有する不均質エチレン−オクテンコポリマー（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｃｏｍｐａｎｙ製Ｄｏｗｌｅｘ（商標）２０４５）５０．１％、０．９３５ｇ／
ｃｍ^３の密度及び２．６ｇ／１０分のメルトインデックスを有する不均質エチレ
ン−オクテンコポリマー（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ製Ｄｏｗ
ｌｅｘ（商標）ＳＣ ２１０１１）２４．８％、０．９２６ｇ／ｃｍ^３の密度及
び２．０ｇ／１０分のメルトインデックスを有する酢酸ビニル含量が４．５％の
エチレン−酢酸ビニルコポリマー（Ｅｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａ
ｎｙ製Ｅｓｃｏｒｅｎｅ（商標）ＬＤ ３６２ＢＷ）２４．６％、及びスリップ
剤及び粘着防止剤０．５％； （Ｃ） 上記（Ｂ）と同じ； （Ｄ） 実施例７の多層フィルムのトリミング屑からのリサイクル材料。

【０１０５】 本発明に従って得られるフィルムは、当業界で公知のように食品及び食品以外
の物品の包装に使用され得る。この目的のために、前記フィルムは包装しようと
する物品の周りをラップするようにフラットな形態で使用しても、または当業者
に公知の一般的な方法によりまずバッグまたはパウチに変換してもよい。前記フ
ィルムを他のフィルムまたはシートに組合せまたはラミネートして改良された性
能を有する包装材料を得ることもできる。

【０１０６】 本発明を好ましい実施態様に関連して説明してきたが、当業者は容易に理解し
ているように本発明の趣旨及び範囲を逸脱することなく改変及び変更を行い得る
ことを理解すべきである。従って、前記改変は本発明の特許請求の範囲内でなさ
れ得る。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明で使用される同時テンター装置の概略図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 23:00 Ｃ０８Ｌ 23:00 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ )，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ， ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ， ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，Ｃ Ｕ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ， ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，Ｌ Ｋ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ， ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，Ｔ Ｍ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ ，ＺＡ，ＺＷ Ｆターム(参考） 4F073 AA05 BA06 BB01 CA51 4F100 AK04B AK04C AK07B AK07C AK09B AK09C AK62A AK64B AK64C AK65B AK65C AK67B AK67C AK68B AK68C AK71B AK71C AL01B AL01C BA02 BA03 BA07 BA10A BA10B BA10C BA15 EH202 EJ05 EJ382 EJ521 GB15 JA03 JA14A YY00A YY00B YY00C 4F210 AA04 AA04E AA11 AA11E AE01 AG01 AG03 QA02 QC07 QD10 QG01 QG15 QG18

Claims (15)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 エチレン−α−オレフィンコポリマーを含む第１層（Ａ）及
   びエチレンまたはプロピレンのホモ−もしくはコポリマーを含む外層の第２層（
   Ｂ）を含む二軸延伸熱収縮性ポリオレフィンフィルムの製造方法であって、フィ
   ルム樹脂をフラットダイを介して溶融押出し、得られたキャストシートを２つの
   直交する方向に同時に二軸延伸することを含む前記方法。
2. 【請求項２】 第１層（Ａ）のエチレン−α−オレフィンコポリマーが約０
   ．８８０〜約０．９４０ｇ／ｃｍ^３、好ましくは約０．８９０〜約０．９３５ｇ
   ／ｃｍ^３、より好ましくは約０．９００〜約０．９３０ｇ／ｃｍ^３、更に好まし
   くは約０．９１０〜約０．９２５ｇ／ｃｍ^３の密度を有する不均質及び均質エチ
   レン−α−オレフィンコポリマーからなる群から選択されることを特徴とする請
   求項１に記載の方法。
3. 【請求項３】 第１層（Ａ）が少なくとも約５０重量％、好ましくは少なく
   とも約６０重量％、より好ましくは少なくとも約７０重量％、更に好ましくは少
   なくとも約８０重量％の１つ以上のエチレン−α−オレフィンコポリマーを含む
   ことを特徴とする請求項１に記載の方法。
4. 【請求項４】 第１層（Ａ）の厚さが多層フィルムの全厚の約１５〜約７５
   ％、好ましくは約２０〜約７０％、より好ましくは約２５〜約６５％、更に好ま
   しくは約３０〜約６０％であることを特徴とする請求項１に記載の方法。
5. 【請求項５】 第２層（Ｂ）のエチレンまたはプロピレンのホモ−もしくは
   コポリマーがポリエチレンホモポリマー、不均質または均質エチレン−α−オレ
   フィンコポリマー、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、エチレン−アクリル酸エ
   チルコポリマー、エチレン−アクリル酸ブチルコポリマー、エチレン−アクリル
   酸メチルコポリマー、エチレン−アクリル酸コポリマー、エチレン−メタクリル
   酸コポリマー、ポリプロピレンホモポリマー、プロピレン−エチレンコポリマー
   、プロピレン−エチレン−ブテンターポリマー及びプロピレン−ブテン−エチレ
   ンタ−ポリマー、及び任意比率の前記ブレンドからなる群から選択されることを
   特徴とする請求項１に記載の方法。
6. 【請求項６】 前記エチレンまたはプロピレンのホモ−もしくはコポリマー
   が約０．９１０〜約０．９５０ｇ／ｃｍ^３の密度を有するポリエチレンホモポリ
   マー；約０．９００〜約０．９４０ｇ／ｃｍ^３、好ましくは約０．９１０〜約０
   ．９３５ｇ／ｃｍ^３、より好ましくは約０．９１５〜約０．９３０ｇ／ｃｍ^３の
   密度を有する不均質または均質エチレン−α−オレフィンコポリマー；約３〜約
   ２８％、好ましくは約５〜約２０％、より好ましくは約８〜約１８％、更に好ま
   しくは約１２〜約１８％の酢酸ビニルコモノマーを含むエチレン−酢酸ビニルコ
   ポリマー；ポリプロピレンホモポリマー；２５重量％未満、好ましくは１５重量
   ％未満、更に好ましくは１２重量％未満のエチレン含量を有するプロピレン−エ
   チレンコポリマー；４０重量％未満、好ましくは３０重量％未満、より好ましく
   は２０重量％未満のエチレン及びブテン総含量を有するプロピレン−エチレン−
   ブテンターポリマー及びプロピレン−ブテン−エチレンタ−ポリマーからなる群
   から選択されることを特徴とする請求項５に記載の方法。
7. 【請求項７】 前記エチレンまたはプロピレンのホモ−もしくはコポリマー
   が約０．９１０〜約０．９３５ｇ／ｃｍ^３の密度を有する不均質または均質エチ
   レン−α−オレフィンコポリマー、１５重量％未満のエチレン含量を有するプロ
   ピレン−エチレンコポリマー、及び３０重量％未満のエチレン及びブテン総含量
   を有するプロピレン−エチレン−ブテンターポリマー及びプロピレン−ブテン−
   エチレンタ−ポリマーからなる群から選択されることを特徴とする請求項６に記
   載の方法。
8. 【請求項８】 エチレン−α−オレフィンコポリマーを含む内層の第１層（
   Ａ）、エチレンまたはプロピレンのホモ−もしくはコポリマーを含む外層の第２
   層（Ｂ）及びエチレンまたはプロピレンのホモ−もしくはコポリマーを含む他の
   外層の第３層（Ｃ）の少なくとも３層を有する二軸延伸熱収縮性ポリオレフィン
   フィルムを製造するための請求項１に記載の方法。
9. 【請求項９】 第２層（Ｂ）及び第３層（Ｃ）の樹脂組成が同一であること
   を特徴とする請求項８に記載の方法。
10. 【請求項１０】 押出キャストシートをＭＤに３：１〜１０：１且つＴＤに
    ３：１〜１０：１、好ましくは両方向に少なくとも４：１、より好ましくは少な
    くとも５：１、更に好ましくは少なくとも６：１の延伸比で二軸延伸することを
    特徴とする請求項１に記載の方法。
11. 【請求項１１】 延伸前にシートを照射することを特徴とする請求項１に記
    載の方法。
12. 【請求項１２】 フィルムを約１０〜約２００ｋＧｙ、好ましくは約１５〜
    約１５０ｋＧｙ、より好ましくは約２０〜約１２０ｋＧｙのレベルに照射するこ
    とを特徴とする請求項１１に記載の方法。
13. 【請求項１３】 延伸を約１００〜約１４０℃の温度で実施し、シートを約
    １１０〜約１５０℃の温度で予熱することを特徴とする請求項１に記載の方法。
14. 【請求項１４】 二軸延伸したフィルムを約７０〜約９０℃の温度で緩和ス
    テップにかけることを特徴とする請求項１３に記載の方法。
15. 【請求項１５】 請求項１〜１４のいずれかに記載の方法により得られるこ
    とを特徴とするエチレン−α−オレフィンコポリマーを含む第１層（Ａ）及びエ
    チレンまたはプロピレンのホモ−もしくはコポリマーを含む外層の第２層（Ｂ）
    を含む二軸延伸熱収縮性ポリオレフィン多層フィルム。