200421054 玖、發明說明: (一) 發明所屬之技術領域 本發明係有關於利用電子照相法、靜電記錄法等形成影 像之電子照相影印機、雷射光束印表機、靜電記錄裝置等中 ,爲使靜電荷像顯像所使用的靜電荷像顯像用調色劑、該靜 電荷像顯像用調色劑所使用的調色劑用聚酯樹脂及使用該 靜電荷像顯像用調色劑之影像形成方法。 (二) 先前技術 於進行原稿影印之影印機、或進行含個人電腦之電腦輸 出的影印、傳真受信裝置之影印等中,可得影印或記錄影像 之方法以往廣泛使用電子照相法或靜電記錄法。使用該電子 照相法或靜電記錄法之影印機、印表機例如有電子照相影印 機、雷射光束印表機、使用液晶列之印表機、靜電印表機等 爲典型者。於電子照相法或靜電記錄法中,在電子照相感光 體或靜電記錄體等之靜電荷像載體上以各種方法形成靜電 潛像(靜電荷像),藉由顯像劑使該靜電潛像顯像,使所得調 色劑像影印於視其所需的紙等之被影印體上,且藉由加熱、 加壓、加熱加壓或溶劑蒸氣等定像,製得最終調色劑像,另 外在靜電何像載體上沒有影印、殘留的調色劑藉由清洗手段 除去。藉由重複進行此等工程,可得順序數張的影印物或記 錄物。 使上述f#電潛像顯像的方法,有使用使微細調色劑分散 於電絕緣性液體上之液體顯像劑方法(濕式顯像法)、在黏合 樹脂中同時使用使分散有著色劑、視其所需磁性體等之粉體 -6 - 200421054 調色劑與載體粒子的方法、在黏合樹脂中使用分散有磁性體 之磁性調色劑、沒有使用載體粒子進行顯像的方法等(乾式 顯像法)係爲已知。此等方法中,近年來主要採用使用粉體 調色劑或磁性調色劑之乾式顯像法。 最近,電子照相影印機、雷射光束印表機要求小型化、 電腦化,且要求高速化,要求更低能量化。然而,於此等裝 置中進行各種改良、儘可能藉由簡單機構、以高速且低能量 、經過長時間形成信賴性高且品質高的影像。而且,試行改 良各種該裝置、及改善顯像時使用的調色劑。 例如使調色劑像定像的裝置,可廣泛採用使用加熱輥之 加熱加壓定像裝置、或輥狀或長尺狀耐熱性薄膜、使用所謂 定像帶、經由該定像帶使加熱體與影印片對向、藉由加壓輥 使影印片由裏面加壓且搬送予以加熱加壓定像的加熱加壓 定像裝置。使用此等加熱定像裝置之定像方法,由於熱定像 時使熱輥或定像帶與調色劑像直接接觸,可有效地進行對調 色劑之熱傳播,使調色劑之熔融以低能量迅速且順利進行。 反之,由於於定像時熔融的調色劑與熱輥或定像帶直接接觸 ,部分熔融的調色劑轉移附著於熱輥或定像帶表面,且熱輥 或定像帶再度與紙等被影印紙接觸時該轉移附著的調色劑 再度轉移於被影印體上,或沒有被影印體存在時轉移附著於 熱輥等之調色劑轉移至加壓輥上,且繼後的被影印體通過定 像裝置時因附著於該加壓輥之調色劑致使被影印體裡面受 到污染等,引起所謂的偏移現象,被影印體受到污染的問題 一 7- 200421054 爲防止該調色劑之偏移現象時,以往一般使熱輥表面以 聚矽氧烷橡膠或氟系樹脂等脫模性材料形成,且使熱輥表面 以脫模性液膜層被覆進行。藉由該方法大致上可防止偏移現 象發生,必須具備脫模性液體之塗覆裝置且矽油藉由熱蒸發 ’產生機器內受到污染的問題。而且,設置該脫模性液體之 塗覆裝置,與裝置小型化不相容。因此,沒有藉由塗覆裝置 塗覆脫模性液體,在調色劑本身含有脫模性物質,藉由定像 時之加熱使脫模性物質熔融,且由調色劑供應脫模性液體以 防止偏移現象,於特公昭52-3304號公報、特開昭60-252360 號公報等中揭示該脫模性物質爲低分子量聚乙烯、低分子量 聚丙烯、烴系蠟、天然蠟、使此等改性的改性蠟等多種蠟類 〇 對此而言試行改善靜電荷像顯像用調色劑之黏合樹脂 的特性,防止該偏移產生。該抗偏移性優異的黏合樹脂例如 使醚化二苯酚、二羧酸成分、及3價以上單體成分反應形成 交聯構造製得的交聯型聚酯樹脂(特開平1 - 1 55362號公報) ’使醚化二苯酚、含有特定二羧酸之二羧酸成分、及含有偏 苯三酸酐之3價以上單體成分反應形成交聯構造製得的交 聯性聚酯樹脂(特開昭57- 1 09825號公報)等係爲已知,此等 並不一定低溫定像性皆佳者。 另外,就改善調色劑之低溫定像性而言,可有效地降低 調色劑黏合樹脂之軟化溫度(Tm)。然而,一般而言降低Tm 時,同時會降低調色劑之玻璃轉移溫度(T g ),故調色劑在保 存狀態下會形成塊、即調色劑黏連,或定像時容易引起調色 -8- 200421054 劑偏移,係爲已知,此係不會使定像溫度降低的原因之一。 同時滿足該低溫定像性與抗黏連性或抗偏移性的方法,提案 於Tm或Tg高時使用定像溫度較低的聚酯系樹脂的方法(特 開昭5 6 - 1 9 5 2號公報)等。然而,該方法無法同時且充分滿 足低溫定像性與抗黏連性、抗偏移性等。而且,倂用烷二醇 與醚化二苯酚作爲聚酯樹脂之醇成分例(例如特開平 卜267 66 1號公報、特開平1 - 1 55360號公報、等)係爲已知, 調色劑之粉碎性不充分,或T g低、所得調色劑之抗黏連性 無法充分滿足。其他例如使用2價醇作爲醇成分、使用由松 香與不飽和二竣酸及其他二羧酸所成的非線狀交聯型聚酯 樹脂(特開平4-70765號公報)、使用特定醇成分或酸成分之 例(例如特開平6-27728號公報、特開平9-278872號公報、 特開平1 0-2685 5 8號公報、等)、使用嵌段聚合物之例(特開 2 00 1 -324832號公報)、倂用非晶質聚酯與結晶性聚酯之例( 特開20〇2-284866號公報)等調色劑黏合用聚酯樹脂等多數 提案,開發同時滿足作爲調色劑特性要求的抗偏移性、低溫 定像性、明確熔融性、抗黏連性、帶電特性、粉碎性、透明 性等特性之調色劑用樹脂。 如此使用習知聚酯樹脂作爲調色劑之黏合樹脂,試行製 造特性良好的靜電荷像顯像用調色劑,惟製得習知調色劑特 性良好的調色劑用聚酯黏合樹脂時,一般使用雙酚A或其衍 生物作爲醇成分。然而,近年來雙酚A就環境問題而言不佳 ,故不使用雙酚A或其衍生物,企求開發與習知相同優異的 抗偏移性、低溫定像性、明確熔融性、抗黏連性、帶電特性 -9- 200421054 、粉碎性、透明性等特性、且經過長時間可形成良好顯像影 像之調色劑用聚酯樹脂。 另外,近年來重視調色劑之經濟性,企求提供低價調色 劑黏合樹脂,惟以習知調色劑黏合無法對應於該要求。 此外,就節省資源而言企求藉由少量調色劑可形成與習 知相同高濃度之影像的靜電荷像顯像用調色劑。 有鑑於該現象,本發明之目的係提供一種調色劑用聚酯 樹脂,其特徵爲沒有使用雙酚A或其衍生物作爲醇成分,於 熱輥定像或定像帶方式之定像中,可形成抗偏移性優異、且 低溫定像性、明確熔融性、抗黏連性、帶電特性、粉碎性、 透明性等之調色劑特性優異、經過長時間可形成良好顯像影 像。 另外,本發明之另一目的係提供一種靜電荷像顯像用調 色劑,其特徵爲使用沒有使用雙酚A或其衍生物作爲醇成分 所製造的聚酯樹脂作爲黏合樹脂,藉由熱輥定像或定像帶方 式定像時抗偏移性優異、且低溫定像性、明確熔融性、抗黏 連性、帶電特性、粉碎性、透明性等之調色劑特性優異、經 過長時間可形成良好顯像影像。 此外,本發明之另一目的係提供一種靜電荷像顯像用調 色劑,其特徵爲作爲調色劑黏合樹脂之特性優異、且低價調 色劑用聚酯樹脂及使用該調色劑聚酯樹脂作爲黏合樹脂。 而且,本發明之另一目的係提供一種靜電荷像顯像用調 色劑,其特徵爲藉由少量使用可形成與習知相同濃度的影像 一 10- 200421054 另外,本發明之另一目的係提供一種影像形成方法,使 用可形成不會偏移、良好定像影像之加熱輥或定像帶。 (三)發明內容 本發明係有關一種調色劑用聚酯樹脂,其係由(1)不均 化松香與(2)對酞酸及/或異酞酸作爲酸成分,(3)三級脂肪酸 之縮水甘油基酯與(4)碳數2〜10之脂肪族二醇作爲醇成分 ,3價以上多元羧酸及/或3價以上多元醇作爲交聯成分所構 成,其中該酸成分(1)及(2)之莫耳比(1)/(2)爲0.2〜0.6,該 醇成分(3)及(4)之莫耳比(3)/(4)爲0.05〜0.4。 而且’本發明係有關一種如上述之調色劑用聚酯樹脂, 其更含有松香縮水甘油基酯作爲醇成分。 另外,本發明係有關一種如上述之調色劑用聚酯樹脂, 其中樹脂之真密度爲1.1〜1.3g/cm3。 而且’本發明係有關一種靜電荷像顯像用調色劑,其特 徵爲至少含有一種如上述任一項之調色劑用聚酯樹脂、著色 劑及電荷控制劑。 另外’本發明係有關一種如上述之靜電荷像顯像用調色 劑,其中電荷控制劑爲芳香族羥基羧酸之金屬鹽,具有負帶 電性。 此外’本發明係有關一種影像形成方法,其係爲藉由內 包有加熱體之加熱輥、與壓接於加熱輥之加壓輥所成定像器 使靜電荷像顯像用調色劑加熱定像的影像形成方法,其中靜 200421054 電荷像顯像用調色劑爲如上述之靜電荷像顯像用調色劑,加 熱輥之溫度爲160〜230°C,該加熱輥與加壓輥之壓接寬度爲 W(mm)、定像速度爲 S(mm/sec)時,W/S$0.015。 而且,本發明係有關一種影像形成方法,其係爲使加熱 體經由定像帶,以與加壓輥對向壓接的定像器使靜電荷像顯 像用調色劑加熱定像的影像形成方法,其中靜電荷像顯像用 調色劑爲如上述之靜電荷像顯像用調色劑,加熱輥之溫度爲 160〜23 0 °C ,該定像帶與加壓輥之壓接部中加熱寬度爲 H(mm)、定像速度爲 S(mm/sec)時,W/S-0.015。 (四)實施方式 發明之詳細說明 於下述中更詳細說明本發明。首先,本發明之調色劑用 聚酯樹脂係由(a)酸成分爲(1)不均化松香與(2)對酞酸及/或 異酞酸,(b)醇成分爲(3)三級脂肪酸之縮水甘油基酯與(4) 碳數2〜10之脂肪族二醇,(c)交聯成分爲3價以上多元羧酸 類及/或3價以上多元醇類所構成。 於本發明中(a)酸成分所使用的不均化松香可以爲習知 任何製法所製者,例如使松香在Pd碳觸媒等之不均化觸媒 存在下,溫度280°C、壓力lOkg/cm2下反應4小時,使反應 物皂化的方法。另外,對酞酸及異酞酸係爲對酞酸、異酞酸 及此等低碳烷酯所成者。對酞酸及異酞酸之低碳烷酯例如對 酞酸二甲酯、異酞酸二甲酯、對酞酸二乙酯、異酞酸酸二乙 酯、對酞酸二丁酯、異酞酸二丁酯等。就成本及處理性而言 以對酞酸二甲酯或異酞酸二甲酯較佳。此等二羧酸或其低碳 -12- 200421054 烷酯可以單獨使用、或二種以上倂用。不均化松香(1)與對 酞酸及/或異酞酸(2)之莫耳比以(1)/(2) = 0.2〜0.6較佳。不均 化松香(1)與對酞酸及/或異酞酸(2)之莫耳比小於0.2時,會 有定像性不佳、且容易產生泛白情形的傾向。而若大於0.6 時,會有抗偏移性不佳、且影像濃度降低的傾向。 於本發明中,在不會損害本發明目的之範圍內,可使用 對酞酸及異酞酸、以及此等以外之二羧酸。此等外之二羧酸 例如酞酸、酞酸酐等之苯二羧酸類;琥珀酸、己二酸、癸二 酸、壬二酸等之烷基二羧酸類;以碳數1 6〜1 8之烷基取代 的琥珀酸;富馬酸、馬來酸、檸康酸、衣康酸、戊二酸等不 飽和二羧酸;環己烷二羧酸;萘二羧酸;二苯氧基乙烷—2.6_ 二羧酸及此等酸之低碳單酯、二酯、酸酐等。此等二羧酸由 於對調色劑之定像性或抗黏連性有很大的影響,故考慮調色 劑之要求性能時予以適量使用。 本發明中(b)醇成分使用的三級脂肪酸之縮水甘油基酯 ,例如下述通式(1)所示者。 干1
r2-c-c-o-ch2 - ch-ch2W V (1) (其中,R1、R2、及R3係表示烷基) 於上述式中’R1與R2與R3之碳數及此等基之碳數合計 數沒有特別的限制’以R1 + R2 + R3之合計碳數爲8之新癸 酸縮水甘油基酯較佳。 此外’亦可使用三級脂肪酸之縮水甘油基酯與松香縮水 - 13- 200421054 甘油基酯。碳數2〜10之脂肪族二醇例如乙二醇、1,2-丙二 醇、1,3-丙二醇、1,2-丁 二醇、l,3-丁 二醇、1,4-丁 二醇、2,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,5-戊二醇、新 戊醇、2-乙基-2-甲基丙烷二醇、2-丁基-2-乙基丙烷-1,3-二醇、1,6 -己二醇、3-甲基-1,5 -戊二醇、2 -乙基-1,3 -己二醇 、2,4-二甲基-1,5-戊二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、3-羥基- 2,2-二甲基丙基-3-羥基-2,2 -二甲基丙酸酯、二乙二醇、三乙二 醇、二丙二醇等。脂肪族二醇就與酸之反應性及樹脂之玻璃 轉移溫度而言以新戊醇較佳。此等脂肪族二醇可以單獨使用 、或二種以上倂用。另外,三級脂肪酸之縮水甘油基酯(3) 與碳數2〜10之脂肪族二醇(4)的莫耳比以(3)/(4) = 0.05〜0.4 較佳。三級脂肪酸之縮水甘油基酯(3)與碳數2〜10之脂肪 族二醇(4)的莫耳比小於0.05時容易發生泛白情形,若大於 〇·4時會有抗偏移性及抗黏連性惡化的傾向。而且,藉由倂 用三級脂肪酸之縮水甘油基酯與松香縮水甘油基酯,抗偏移 性及抗黏連性佳。松香縮水甘油基酯在(b)成分中使用2〜50 莫耳%,三級脂肪酸之縮水甘油基酯在(b)成分中使用5〜30 莫耳%較佳。而且,對酸成分之成分(2)的二羧酸而言醇成分 之(4)脂肪族二醇的莫耳比係視酸成分(1)及(2)之莫耳比 ^)/(2)、與醇成分(3)及(4)之莫耳比(3)/(4)之値而不同,通 常以0·8〜2.0較佳。 於本發明中作爲(c)交聯成分使用的3價以上多元羧酸 ’例如偏苯三酸、均苯四甲酸、1,2,4-二環己烷三羧酸、萘 -14- 200421054 三羧酸、丁烷三羧酸、己烷三羧酸、四(伸甲基羧基)甲院、 辛烷四羧酸、二苯甲酮四羧酸或其酸酐等,此等可以單獨使 用、或二種以上倂用。3價以上多元羧酸就反應性而言以偏 苯三酸酐較佳。而且,3價以上多元醇例如丙三醇、二丙三 醇、山梨糖醇、山梨糖烷、丁烷三醇、三羥甲基乙烷、三羥 甲基丙烷、季戊四醇等多元醇類。此等可以單獨使用、或二 種以上倂用。3價以上多元醇以季戊四醇、三羥甲基丙烷等 較佳。 此等交聯成分具有使線狀聚酯樹脂交聯或支鏈化以提 高非偏移性之效果,其含量藉由酸成分(a)或醇成分(b)中成 分(1)/(2)之比、成分(3)/(4)之比,或酸成分(a)及醇成分(b) 之使用比例或酸成分之(2)成分及醇成分之(4)成分的使用比 例,以及交聯成分爲酸或醇、酸或醇之官能基數而不同。例 如使用三羧酸作爲交聯成分時,對全部酸成分而言一般爲5 〜35莫耳%、較佳者爲10〜30莫耳%。若使用量大於35莫 耳%時,會有使用聚酯樹脂之調色劑的數量平均分子量高、 定像性惡化的傾向。 本發明之調色劑用聚酯樹脂以上述所指定酸成分、醇成 分及交聯成分作爲原料,藉由習知製法調製,其反應方法可 使用酯交換反應或直接酯化反應。而且,可藉由加壓以提高 反應溫度的方法、減壓法或在常壓下使惰性氣體流動的方法 以促進聚縮合。於上述反應中亦可使用至少一種選自於銻、 鈦、錫、鋅及錳之金屬化合物等習知慣用的反應觸媒,促進 反應。反應觸媒之具體例如氧化二-正丁錫、草酸錫、三氧 - 1 5 - 200421054 化銻、鈦四丁氧化物、醋酸錳、醋酸鋅等。此等反應觸媒之 添加量對所得聚酯樹脂而言一般以0.001〜0.5莫耳%之量較 佳。 於本發明調色劑用聚酯樹脂之製法中,上述各種反應中 可採用常壓或直接酯化法。該直接酯化法中,例如可在反應 開始時全量加入醇成,升溫至1 6(TC後加入酸成分。使用氧 化二正丁錫、草酸錫、三氧化銻等作爲反應觸媒時,添加量 對全部酸成分而言爲0.01〜0.1莫耳%。此時即使在常壓下 仍可得充分的反應速度,惟亦可使用加壓操作以提高反應溫 度。藉由減壓操作促進反應係使用於反應終期時幾乎完全沒 有未反應的醇,且沒有產生使生成水遲滯除去系外的情形。 藉由流通惰性氣體以促進反應,藉此可使醇類以最小量的程 度逸散至系外,可使用於反應之任一過程中。另外,反應可 確認樹脂之軟化點爲特定溫度下完成。 由上述構成所成的本發明調色劑用聚酯樹脂,軟化溫度 爲 115 〜150°C,較佳 120 〜145t:,酸價爲 10 〜60mgKOH/g ,較佳15〜55mgKOH/g,羥基價爲20mgKOH/g以下,較佳 15mgKOH/g以下’四氫呋喃(THF)可溶份之數量平均分子量 爲1,0 0 0〜6,0 0 0 ’較佳2,0 0 0〜4,0 0 0。此係軟化溫度小於1 1 5 °C時樹脂之凝聚力極端降低,另外大於1 5 0 °C時使用該樹脂 之調色劑之熔融流動性及低溫定像性降低,故不適於高速影 印機用調色劑黏合。而且,酸價小於10mgKOH/g時調色劑 之負帶電性變小影像濃度降低,對此而言酸價大於 60mgKOH/g時特別時低濕環境中調色劑之負帶電性過大、產 200421054 生泛白情形、且親水性變大,故特別是高濕環境中影像濃度 降低。此外,羥基價大於20mgKOH/g時親水性變大,特別 是局濕ί哀境中影像濃度降低。聚醋樹脂之數量平均分子量變 小時,調色劑之抗偏移性有降低傾向,而數量平均分子量變 大時,會有定像性降低的傾向。另外,聚酯樹脂可以爲由特 定低分子量之聚縮合物成分與特定高分子量之聚縮合成分 所成具有2峰分子量分佈曲線之型式,或可以爲具有丨峰單 分子量分佈曲線之型式。而且,就防止調色劑凝聚而言,本 發明之調色劑用聚酯樹脂藉由示差掃描熱量計(DSC)測定的 玻璃轉移溫度(Tg)爲45〜7(TC、較佳者爲50〜65°C。此外 ,樹脂之真密度以1· 1〜1.3 g/cm3較佳。樹脂之真密度小時 ’形成相同濃度之影像時調色劑之使用重量變少,結果可經 濟地進行影印。 本發明之靜電荷像顯像用調色劑可含有上述聚酯樹脂 作爲黏合樹脂,且可另視其所需視當配合著色劑及電荷控制 劑等。本發明之靜電荷像顯像用調色劑之黏合樹脂可以單獨 使用一種聚酯樹脂,亦可以倂用二種以上上述樹脂。另外, 在可達成本發明目的之範圍內,可使用聚苯乙烯系聚合物、 苯乙烯-丙烯酸系樹脂等之聚苯乙烯系共聚物,除上述聚酯 樹脂外之聚酯樹脂等習知作爲調色劑用黏合樹脂使用的樹 脂亦可使用作爲上述聚酯樹脂。 本發明之靜電荷像顯像用調色劑可視顯像的靜電潛像 極性而定,可視其所需添加、含有正或負電荷控制劑。電荷 控制劑之典型例,賦予調色劑正電荷者例如苯胺黑系染料( - 17- 200421054 曰本特公昭4 8 - 25 669號公報等)或三芳基甲烷系染料之鹼性 染料、四級銨鹽(特開昭57- 1 1 9364號公報等)、有機錫氧化 物(特公昭5 7 - 2 9 7 0 4號公報等)、具有胺基之聚合物等電子賦 予性物質。而且,賦予調色劑負電荷者例如單偶氮染料之金 屬複合物、含鉻有機染料(銅酞菁綠、含鉻單偶氮染料)之含 亞屬染料、水楊酸等芳基氧竣酸之金屬複合物(特公昭 55-42752號公報等)、其二價或三價金屬鹽(特開平 11-255705號公報、特公平7-62766號公報等)等。 於此等電荷控制劑中,負電荷控制劑例如以下述通式(2) 所示芳香族羥基羧酸之金屬鹽較佳、更佳者爲3,5 -二-第3-丁基水楊酸或3-羥基-2-萘甲酸之鈣、鉻、鐵等金屬鹽。由 於上述芳香族羥基羧酸之鈣鹽爲白色,故作爲彩色調色劑用 電荷控制劑極爲優異。 R6 (2)
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R4x^^^CO〇H (其中,R4、R5及R6係表示氫原子、飽和或不飽和直鏈或支 鏈烷基、或具有芳香族烴基之殘基的芳基,或R4及R5、或 R5及R6互相鍵結形成具有飽和或不飽和直鏈或支鏈烷基之 縮合環的基) 電荷控制劑可視電荷控制劑之種類而定適量使用,例如 爲上述芳香族羥基羧酸之金屬鹽時,通常對100重量份黏合 樹脂而言使用0.1〜10重量份之量。 -1 8 - 200421054 本發明之靜電荷像顯像用調色劑所使用的著色劑,可使 用習知製造調色劑所使用的已知著色劑。此等著色劑之例有 黑色著色劑例如碳黑、苯胺黑、乙炔黑、鐵黑等,而彩色用 著色劑例如酞菁系、若丹明系、喹吖酮係、三芳基甲烷系、 蒽醌系、偶氮系、重氮系、次甲基系、烯丙基醯胺系、硫靛 藍系、萘酚系、異吲哚酮、二縮酮吡咯并吡略系、苯并咪唑 酮系等各種染顏料化合物、此等之金屬複合物、螯合物等。 此等可以單獨使用或2種以上混合使用。 本發明之靜電荷像顯像用調色劑中,脫模劑例如可含有 〇·5〜10重量%在140°C下熔融黏度爲lOOmPa· s(CS)以下、 且酸價爲2mgKOH/g以下之蠘。該石蠟例如丙烯蠟、聚乙烯 蠟、石蠟、脂肪酸醯胺蠟、巴西棕櫚蠟、褐煤蠟等之脂肪酸 酯、部分皂化的脂肪酸酯蠟、脂肪酸金屬鹽等。蠟在140 °C 下熔融黏度大於l〇〇mPa · s時,會產生低溫定像性惡化的問 題,而且蠟之酸價大於2mgKOH/g時鱲中會混入很多低分子 量物,藉由該低分子量物於定像時產生很多臭氣,調色劑之 儲藏安定性惡化的問題,故不爲企求。 蠟與調色劑用聚酯樹脂一般不具良好的相溶性,於調色 劑用聚酯樹脂中鱲不易均勻地分散。爲解決該問題時,於本 發明之靜電荷像顯像用調色劑中配合爲提高蠟與調色劑用 聚酯樹脂之相溶性時的相溶化劑。相溶化劑例如乙烯單位、 (甲基)丙烯酸酯單位、及(甲基)丙烯酸縮水甘油基酯單位及/ 或一氧化碳單位所成,可含有55重量%以上乙烯單位之共聚 物。此等相溶化劑可以單獨使用,例如由乙烯單位、(甲基) -19- 200421054 丙烯酸酯單位及(甲基)丙烯酸縮水甘油基酯單位所成的共 聚物、與乙烯單位、(甲基)丙烯酸酯單位及一氧化碳單位所 成的共聚物倂用等之2種以上共聚物倂用。而且,上述共聚 物中聚乙烯單位之量以5 7〜8 5重量%更佳。此外,(甲基) 丙烯酸酯單位之量爲5〜44重量%、較佳者爲10〜35重量% ,另外,(甲基)丙烯酸縮水甘油基酯單位及一氧化碳單位之 量爲1〜30重量%、較佳者爲2〜20重量%。 構成上述共聚物之(甲基)丙烯酸酯例如丙烯酸甲酯、丙 烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸甲酯 、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸正丁酯等。上述共聚物例 如耶魯貝羅衣(譯音)HP771、同PT(三井•杜邦聚化學)等, 可自市場容易得手者。上述相溶化劑對蠟而言以使用〇. 2〜2 倍量較佳。 此外,本發明之靜電荷像顯像用調色劑中,視其所需可 內添磁性粉體、形成磁性調色劑。此等調色劑中內添的磁性 粉體可使用習知製造磁性調色劑中使用的含有強磁性元素 之合金、氧化物、化合物等之粉體皆可。此等磁性粉體例如 磁鐵、磁赤鐵礦、純粒鐵等磁性氧化鐵或二價金屬與氧化鐵 之化合物、鐵、鈷、鎳之金屬或此等金屬之鋁、鈷、銅、鉛 、鎂、錫、鋅、銻、鋇、鉍、鎘、鈣、錳、硒、鈦、鎢、鉑 等之金屬合金粉體、以及此等粉體之混合物。此等磁性粉體 之平均粒徑以0.05〜2·0μπι較佳,更佳者爲〇.1〜〇.5μιη。而 且’磁性粉體在調色劑中之含量對1 00重量份熱塑性樹脂而 言約爲5〜200重量份,較佳爲1〇〜;15〇重量份。另外,調色 -20- 200421054 劑之飽和磁化以15〜35emu/g(測定磁場 lkemu)較佳。本發 明之靜電荷像顯像用調色劑中,磁性粉體具有作爲著色劑之 功能,使用磁性粉體時在不使用其他著色劑,視其所需可同 時使用例如碳黑、酮酞菁、鐵黑等。 本發明之靜電荷像顯像用調色劑,另可視其所需內添、 或外添平滑劑、流動性改良劑、硏磨劑、導電性賦予劑、影 像剝離防止劑等、製造調色劑時使用的習知添加劑。此等添 加劑例,平滑劑例如聚偏二氟乙烯、硬脂酸鋅等,流動性改 良劑例如以乾式法或濕式法製造的二氧化矽、氧化鋁、氧化 鈦、矽鋁共氧化物、矽鈦共氧化物、及使此等以疏水性化處 理者,硏磨劑例如氮化矽、氧化铈、碳化矽、鈦酸緦、碳化 鎢、碳酸鈣及使此等疏水化處理者,導電性賦予劑例如碳黑 '氧化錫等。此外,就流動性、硏磨性、帶電安定性等而言 以聚次乙烯基氟化物等之含氟聚合物微粉體較佳。 於本發明中,以含有疏水化處理的二氧化矽、矽鋁共氧 化物、矽鈦共氧化物微粉體作爲外添劑較佳。此等微粉體之 疏水化處理例如藉由矽油或四甲基二矽氧烷、二甲基二氯化 矽烷、二甲基二甲氧基矽烷等之矽烷偶合劑處理等。經疏水 化處理的二氧化矽等疏水化微粉體的使用量對顯像劑重量 而言爲0.01〜20%,較佳爲0.03〜5%。 本發明靜電荷像顯像用調色劑中調色劑粒子之重量平 均粒徑以3〜15μιη較佳。特別是含有12〜60個數%具有5μιη 以下粒徑之調色劑粒子,含有1〜33個數%具有8〜12.7μιη 粒徑之調色劑粒子,含有2.0重量%以下具有16μπι以上粒 -21- 200421054 徑之調色劑粒子,就顯像特性而顏以調色劑之重量平均粒徑 爲4〜1 1 μπι更佳。而且,調色劑之粒度分部測定例如可使用 庫爾特計數器進行。 構成本發明靜電荷像顯像用調色劑之調色劑粒子可使 用習知調色劑粒子之製法製造。一般而言,使上述調色劑粒 子之構成材料所成黏合樹脂、荷電控制劑、著色劑等藉由乾 式混合機、球磨機、手動混合機等之混合機充分預備混合後 ,使用熱輥、捏合機、一軸或二軸刮刀捏合機等之熱捏合機 充分捏合,且冷卻硬化後,使用鐵鎚磨等粉碎機予以機械粗 粉碎,再藉由噴射磨等予以微粉碎後,予以分級的方法爲較 佳方法。經分級的調色劑與視其所需之外添劑使用手動捏合 機等之混合機充分混合,形成本發明之靜電荷像顯像用調色 劑。 本發明之靜電荷像顯像用調色劑與載體粒子混合,可使 用作爲二成分系顯像劑。可與本發明之調色劑同時使用的載 體粒子,可使用任何的習知載體粒子。可使用的載體粒子例 如鐵粉、純粒鐵粉、鎳粉之磁性粉體或玻璃珠等。此等載體 粒子可視其所需使表面以樹脂等被覆處理者。被覆載體粒子 表面之樹脂例如苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸 酯共聚物、丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸酯共聚物、含氟之 樹脂、含聚矽氧烷之樹脂、聚醯胺樹脂、離子鍵聚合物樹脂 、聚伸苯基硫醚樹脂等、或此等之混合物。於此等中爲使形 成廢調色劑變少,故以含氟樹脂更佳。 本發明之靜電荷像顯像用調色劑可使用於習知電子照 -22- 200421054 相、使藉由靜電記錄或靜電印刷法等所形成的靜電荷像顯像 時之任何顯像方法或顯像裝置。而且,本發明之靜電荷像顯 像用調色劑,由於低溫定像性、抗偏移性優異,於小型電子 照相影印機或利用電子照相方式之影印機等大多採用的由 內包加熱體之加熱輥、與壓接於加熱輥之加壓輥所成定像器 使調色劑加熱定像的方式,或於使加熱體經由定像帶使調色 劑加熱定像的方式,或使加熱體經由定像帶以與加壓輥對向 壓接的定像器使調色劑加熱定像的方式之影像形成方法中 較佳。此等使用加熱輥或定像帶之定像法中定像條件,例如 加熱輥或定像帶之溫度爲160°C〜230t,加熱輥與加壓輥之 壓接寬度爲W(mm)、定像速度爲S(mm/sec)時,W/S20.15 較佳,且定像帶與加壓輥之壓接部中加壓寬度爲H(mm)、定 像速度爲S(mm)時,H/SS0.015較佳。而且,使用定像帶定 像的影像形成法中,以使用含有磁性粉體之一成分系磁性調 色劑作爲靜電荷像顯像用調色劑較佳。 而且,使用定像帶之定像裝置例如包含有特開平 1 0-48 868號公報、特開平6-75422號公報等中記載的習知各 種構造。此處,第1圖所示之特開平1 0-48868號公報中記 載的定像裝置爲例,簡單說明使用定像帶之定像裝置。第1 圖之定像裝置中,在由耐熱模具所成的圓筒部2之外周上貼 合定像帶(φ30ηηη)1,伴隨加壓輥(φ30ιηιη)5之驅動,藉由加 壓輥之摩擦力進行運作回轉。定像夾部Ν (定像帶與加壓輥 之壓接部中加熱寬度Η與加熱體3之寬度相同)設置於陶瓷 加熱器3。帶1係爲在聚醯亞胺薄膜(5Ομιη厚度)上形成導電 -23 - 200421054 主體(ΙΟμιη厚度)與氟系樹脂(ΙΟμιη厚度)之脫模層者。加壓 輥5係爲在聚矽氧烷橡膠彈性層(3 mm厚度)上被覆氟系樹脂 脫模層(30μπι厚度)者,加壓力爲l〇kgf。加熱器以800W輸 出,藉由熱變阻器4使定像帶1表面被190 °C之加熱器3的 開關控制。影印後在記錄紙P上未定像調色劑6,於通過夾 部時藉由加熱器之熱與壓力定像,形成定像調色劑7。 【實施例】 於下述中藉由實施例等更具體地說明本發明,惟本發明 不受此等實施例所限制。而且,於下述中「份數」係指重量 $ 份0 下述實施例及比較例中樹脂之酸價、羥基價、玻璃轉移 溫度(Tg)、軟化點、真密度係爲以下述所定義者。 (酸價及羥基價) 酸價係指爲中和1 g試料中所含的酸基時必要的氫氧化 鉀之mg數。羥基價係指爲中和1 g試料乙醯基化時鍵結於羥 基之醋酸時必要的氫氧化鉀之mg數。
(玻璃轉移溫度) 玻璃轉移溫度係指使用示差掃描熱量計(島津製作所公 司製 DSC-50),以升溫速度20°C /min測定時Tg以下基線 的延長線、與Tg附近吸熱曲線之接線交點的溫度。 (軟化點) 軟化點係指高架式流動試驗器(島津製作所公司製 C F T - 5 0 0 D),測定條件以荷重3 0 k g、噴嘴之直徑1 m m、噴嘴 長度10mm、預備加熱80 °C下5分鐘、升溫速度3 °C /min、 -24- 200421054 ϊ式料量1 g測定時,流動試驗器之柱塞降低量-溫度曲線牛 字曲線之高度爲h時,h/2時之溫度。 (真密度) 真密度係指使用乾式自動密度計(島津-邁谷羅梅里 克斯(譯音)公司製亞其皮克(譯音)1 3 30( 1 0cm3))、藉由氣 取代法測定之値。測定條件如下所述。 測定氣體:氦氣 導入壓力:淨化及運轉 19.5psig(134.35Kpag) 平衡判斷壓力:〇.〇〇50psig/min(0.0345Kpag/min) 溫濕度:23°C /50%RH 實施例1 在具備攪拌裝置、加熱裝置、溫度計、分餾裝置、氮 導入管之不銹鋼製反應容器中加入新戊醇1 00莫耳%、新 酸縮水甘油基酯1 3莫耳%作爲聚酯樹脂原料醇成分、不均 松香23莫耳%作爲原料酸成分,予以攪拌且升溫至I60t 使內容物熔融。熔融後,加入對酞酸77莫耳%、及氧化二 丁基錫0.03莫耳%作爲原料酸成分,在分餾裝置塔頂部溫 不會超過1 〇 〇 °C下使生成的縮合水藉由氮氣氣流除去至系 ,且徐徐地升溫至 2 4 0 °C ,進行酯化反應,於酸價 15mgKOH/g時冷卻至200°C。冷卻後,加入偏苯三酸酐 莫耳%,再以與上述相同的操作使縮合水除去至系外,且 徐地升溫至240 °C,進行酯化反應,藉由流動試驗器確認 達所指定軟化點,以使反應完成。所得聚酯樹脂A之特性 如表1所示。
S 迪 相 氣 癸 化 正 度 外 爲 25 徐 到 値 - 25- 200421054 而且,各單體之組成量莫耳%係爲對全部酸成分而言之 莫耳%。 實施例2〜4 除以表1所示配合比例外,與製造合成例1相同地製得 聚酯樹脂B、C、D。所得聚酯樹脂之特性値如表〗所示。 實施例5 在具備攪拌裝置、加熱裝置、溫度計、分餾裝置、氮氣 導入管之不銹鋼製反應容器中加入新戊醇100莫耳%、新癸 酸縮水甘油基酯1 3莫耳%作爲聚酯樹脂原料醇成分、不均化 松香23莫耳%作爲原料酸成分,予以攪拌且升溫至160°C, 使內容物熔融。熔融後,加入對酞酸47莫耳%、異酞酸30 莫耳%及氧化二正丁基錫〇.〇3莫耳%作爲原料酸成分,在分 餾裝置塔頂部溫度不會超過1 〇(TC下使生成的縮合水藉由氮 氣氣流除去至系外,且徐徐地升溫至240 °C,進行酯化反應 ,於酸價爲15mgKOH/g時冷卻至200°C。冷卻後,加入偏苯 三酸酐25莫耳%,再以與上述相同的操作使縮合水除去至系 外,且徐徐地升溫至240 °C,進行酯化反應,藉由流動試驗 器確認到達所指定軟化點,以使反應完成。所得聚酯樹脂E 之特性値如表1所示。 實施例6 在具備攪拌裝置、加熱裝置、溫度計、分餾裝置、氮氣 導入管之不銹鋼製反應容器中加入新戊醇70莫耳%、新癸酸 縮水甘油基酯8莫耳%作爲聚酯樹脂原料醇成分、不均化松 香23莫耳%作爲原料酸成分,予以攬拌且升溫至1601,使 - 2 6 - 200421054 內谷物ί谷融。熔融後’加入對駄酸7 7莫耳 基錫0 · 0 3莫耳%作爲原料酸成分,在分餾裝 會超過100°C下使生成的縮合水藉由氮氣秦 且徐徐地升溫至240 °C,進行酯化反應,於酸 時冷卻至1 60t。冷卻後,加入季戊四醇 與上述相同的操作使縮合水除去至系外, 2 4 0 °C,進行酯化反應,藉由流動試驗器確 化點,以使反應完成。所得聚酯樹脂F之 %、及氧化二正丁 E置塔頂部溫度不 ^流除去至系外, 價爲 3〇mgKOH/g 8.5莫耳%,再以 且徐徐地升溫至 I忍到達所指定軟 :性値如表1所示 -27- 200421054 表1 實施例 1 2 3 4 5 6 聚酯樹脂 A B C D E F 酸成分[莫耳%] 不均化松香(1) 23 30 30 30 23 23 對酞酸(2) 77 70 70 70 47 77 異酞酸(2) 30 醇成分[莫耳%] 新癸酸縮水甘油基酯(3) 13 20 20 20 13 8 新戊醇(4) 100 70 93 93 100 70 乙二醇(4) 30 松香縮水甘油基酯 5 交聯成分[莫耳%] 偏苯三酸酐 25 22.5 22.5 22.5 25 季戊四醇 8.5 特性値 酸價[mgKOH/g] 47.3 23.3 28.2 20.3 35.7 15.7 羥基價[mgKOH/g] 0.3 8.0 6.8 9.6 2.1 12.1 Tg[°C] 60.2 53.6 50.5 51.7 52.2 58.9 軟化溫度[°C] 126.1 130.5 131.5 131.9 122.1 135.6 真密度[g/cm3] 1.19 1.20 1.17 1.16 1.19 1.21 (1)/(2) 0.2〜0·6 0.30 0.43 0.43 0.43 0.30 0.30 (3)/(4) 0.05 〜0.4 0.13 0.20 0.22 0.22 0.13 0.11 -28- 200421054 比較例1〜4 除以表2所示配合比例外,與實施例1相同地製得聚醋 樹脂G、Η、I、J。使所得的聚酯樹脂之特性値如表2所示 〇 比較例5 在具備攪拌裝置、加熱裝置、溫度計、分餾裝置、氮氣 導入管之不銹鋼製反應容器中加入雙酚Α之環氧乙烷2莫耳 加成物1 00莫耳%、新癸酸縮水甘油基酯1 3莫耳%作爲聚醋 樹脂原料醇成分、不均化松香23莫耳%作爲原料酸成分,予 以攪拌且升溫至1 60°C,使內容物熔融。熔融後,加入對酞 酸77莫耳%、及氧化二正丁基錫〇.〇3莫耳%作爲原料酸成 分,在分餾裝置塔頂部溫度不會超過100 °C下使生成的縮合 水藉由氮氣氣流除去至系外,且徐徐地升溫至2 4 0 °C,進行 酯化反應,於酸價爲1 5 m g Κ Ο H / g時冷卻至2 0 0 °C。冷卻後, 加入偏苯三酸酐25莫耳%,再以與上述相同的操作使縮合水 除去至系外,且徐徐地升溫至240 °C,進行酯化反應,藉由 流動試驗器確認到達所指定軟化點,以使反應完成。所得聚 酯樹脂K之特性値如表2所示。 - 29- 200421054 表2 比較例 1 2 3 4 5 聚酯樹脂 G Η I J Κ 酸成分[莫耳%] 不均化松香(1) 50 10 20 30 23 對酞酸(2) 50 90 80 70 77 醇成分[莫耳%] 新癸酸縮水甘油基酯(3) 5 13 40 13 新戊醇(4) 115 100 90 100 BPA-E02莫耳加成物 100 交聯成分[莫耳%] 偏苯三酸酐 25 22.5 25 25 25 特性値 酸價[mgKOH/g] 7.1 70.5 27.8 67.6 33.5 羥基價[mgKOH/g] 33.3 5.6 18.9 0.1 0.3 TgPC] 46.3 68.2 43.2 51.7 62.3 軟化溫度[°C] 113.9 152.7 102.3 128.3 142.5 真密度rc] 1.15 1.21 1.09 1.23 1.32 (1)/(2) 0.2 〜0.6 1.00 0.11 0.25 0.43 0.30 (3)/(4) 0.05 〜0.4 0.04 0.13 0.44 0.00 -
表中之「BP A-E02莫耳加成物」係表示雙酚A之環氧乙烷2 莫耳加成物。 -30- 200421054 實施例7 -C成分)___ (西卩合量) 聚酯樹脂A 100份 磁性體(磁鐵) 84份 電荷控制劑(芳香族羥基羧酸之鉻鹽化合物) 2份 低分子量聚丙烯 3份 使上述材料均勻混合後,予以捏合、粉碎、分級,製得 平均粒徑10.4 μιη之負帶電性調色劑粒子。然後,對100份 該調色劑粒子而言添加0.2份以二甲基二氯化矽烷處理的二 氧化矽微粉體、1 ·0份以胺基矽烷處理的碳酸鈣微粉體、1.0 份氮化矽微粒子,予以混合製得負帶電性磁性調色劑。 測定該負帶電性磁性調色劑之帶電量,評估帶電性且評 估儲藏安定性。結果如表3所示。 另外’使用該負帶電性磁性調色劑,使用具有熱壓輥之 構造的市售影印機(肯農(股)製iR6000)作爲定像裝置以進 行實際影印試驗,進行影像濃度(初期及10,000張後之影像 濃度値)、泛白(初期元10,000張後之泛白値)、消耗量、定 像性、及抗偏移性之評估。該影印機之加熱輥與加壓輥之壓 接寬度:w(mm)與定像速度:s(mm/sec)之比、W/S爲0.025 。結果如表3所示。 而且,帶電量之測定及評估、儲藏安定性之試驗及評估 、影像濃度之測定、泛白濃度之測定、調色劑消耗量之測定 、定像性之試驗及評估、抗偏移性之試驗及評估如下述進行 200421054 (帶電量之測定及評估) 使平均粒徑80〜120μιη之Cu-Zn純粒鐵載負粒子與調 色劑試料,對全體而言以調色劑濃度5重量%之比例稱重, 以球磨機等混合後,以停止流動帶電量測定裝置求得調色劑 之帶電量。具體而言,藉由下述方法進行測定。 在50cc塑膠瓶中稱取19.0g帕烏拉迪克(譯音)公司製 Cu-Zn純粒鐵載體芯(商品名F-100)、乾燥後l.Og調色劑試 料,震動5次後,以球磨機(新榮工機產業公司製· PLASTIC PLANT SKS型),以實測値回轉數爲230回轉(塑膠瓶本體爲 1 2 0回轉)之條件下進行混合3 0分鐘。 使混合後所得的試料藉由東芝化學公司製沒有流動帶 電量測定裝置進行測定帶電量。此時之流動壓爲lkgf/cm2 、測定時間20秒讀取最大的數値,篩網使用400篩目進行 。而且,測定環境在23 °C、50% RH之條件進行。 (儲藏安定性之試驗及評估) 使40g調色劑密閉200ml玻璃製容器,在50°C恆溫槽 中放置24小時後,藉由觀察調色劑之黏連性進行,不會發 生凝聚者爲〇、容易發生可分開的凝聚者爲△、容易發生不 易分開的凝聚者爲X。 (影像濃度測定) 影像濃度係使用光譜光度計進行。可以爲1 . 3 5以上之 濃度。 (泛白濃度測定) -32- 200421054 於照相電壓中藉由測定反射率進行。1 .5%以下爲良好的 値。 (調色劑消耗量測定) 以黑色率6%之原稿實際影印,消耗1,000張之調色劑 克數表示。 (定像性試驗及評估) 以橡皮擦(蜻蜓牌鉛筆 MONO)擦拭定像影像,且以[ 擦拭後之影像濃度/擦拭前之影像濃度]X 1 〇〇計算之値作爲 定像強度。85 %以上爲良好的値。 (抗偏移性試驗及評估) 連續影印200張定像試驗用影像後,停止5分鐘後,以 20張白紙爲通紙,藉由白紙之污染狀態進行評估。評估結果 係沒有產生紙污染情形者爲〇、有產生紙污染情形者爲X。 實施例8 _(成分)_ (配合量) 聚酯樹脂B 1〇〇份 磁性體(磁鐵) 82份 電荷控制劑(芳香族羥基羧酸之鐵鹽化合物) 2.5份 低分子量聚丙烯 3份 使上述材料均勻混合後,予以捏合、粉碎、分級’製得 平均粒徑10.4μιη之負帶電性調色劑粒子。然後,對1〇〇份 該調色劑粒子而言添加〇·4份以二甲基甲氧基矽烷處理的二 氧化矽微粉體、0.5份以胺基矽烷處理的碳酸鈣微粉體、1·〇 -33 - 200421054 份氮化矽微粒子,予以混合製得負帶電性磁性調色劑。 以與實施例7相同的方法測定該負帶電性磁性調色劑 之帶電量,評估帶電性且評估儲藏安定性。結果如表3所示 〇 另外,使用該負帶電性磁性調色劑,使用具有熱壓輥之 構造的市售影印機(肯農(股)製 iR5000)作爲定像裝置以進 行實際影印試驗,進行化相濃度(初期及10,000張後之影像 濃度値)泛白(初期元1〇,〇〇〇張後之泛白値)、消耗量、定像 性、及抗偏移性之評估。該影印機之加熱輥與加壓輥之壓接 寬度:W(mm)與定像速度:S(mm/sec)之比、W/S爲0.027。 結果如表3所示。 實施例9 除使用聚酯樹脂C取代實施例7使用的聚酯樹脂A外 ,與實施例7相同地製得負帶電性磁性調色劑。有關該負帶 電性磁性調色劑,與實施例7相同地進行帶電性、儲藏安定 性、影像濃度泛白性、消耗量、定像性及抗偏移性評估。結 果如表3所示。 實施例1 〇 _(成化ί___ (配合量) 聚酯樹脂A 1〇〇份 磁性體(磁鐵) 77份 電荷控制劑(芳香族羥基羧酸之鉻鹽化合物) 1份 合成石蠟 1.5份 一 34- 200421054 使上述材料均勻混合後,予以捏合、粉碎、分級,製得 平均粒徑10·4μιη之負帶電性調色劑粒子。然後,對1〇〇份 該調色劑粒子而言添加〇· 3份以二甲基二氯化矽烷處理的二 氧化砂微粉體、0.7份以碳化鎢微粉體,混合製得負帶電性 磁性調色劑。 與實施例7相同地測定該負帶電性磁性調色劑之帶電 量,評估帶電性且評估儲藏安定性。結果如表3所示。 另外’使用該負帶電性磁性調色劑,使用具有定像輥帶 構造的市售影印機(肯農(股)製GP2 10)作爲定像裝置以進 行實際影印試驗,進行影像濃度(初期及10,〇〇〇張後之影像 濃度値)泛白(初期元1 0,000張後之泛白値)、消耗量、定像 性、及抗偏移性之評估。該影印機之定像帶與加壓輥之壓接 部中加熱寬度:H(mm)與定像速度:S(mm/sec)之比、Η/S爲 0 · 0 4 7。結果如表3所示。 實施例1 1 _诚分)___(配合量) 聚酯樹脂D 100份 磁性體(磁鐵) 75份 電荷控制劑(芳香族經基竣酸之鈴鹽化合物) 2份 合成石蠟 2份 使上述材料均勻混合後,予以捏合、粉碎、分級,製得 平均粒徑1〇·4μιη之負帶電性調色劑粒子。然後,對100份 該調色劑粒子而言添加〇. 4份以二甲基二氯化砂院處理的二 -35- 200421054 氧化ί夕微粉體、〇· 7份碳化鎢微粒子,混合製得負帶電性磁 性調色劑。 與實施例1 0相同地測定該負帶電性磁性調色劑之帶電 量、儲藏安定性、影像濃度、泛白性、消耗量、定像性、及 抗偏移性評估。結果如表3所示。 實施例1 2 -___ (IF!合量) 聚酯樹脂E 1〇〇份 磁性體(磁鐵) 83份 電荷控制劑(芳香族羥基羧酸之鉻鹽化合物) 1·5份 合成石獵 2份 使上述材料均勻混合後,予以捏合、粉碎、分級,製得 平均粒徑10.4 μιη之負帶電性調色劑粒子。然後,對100份 該調色劑粒子而言添加0 · 3份以六甲基二矽氧烷處理的二氧 化矽微粉體、0 · 5份碳化鎢微粒子,混合製得負帶電性磁性 調色劑。 與實施例7相同地測定該負帶電性磁性調色劑之帶電 量,評估帶電性且評估儲藏安定性。結果如表3所示。 另外,使用該負帶電性磁性調色劑,使用具有定像帶構 造的市售影印機(肯農(股)製iR3 3 00)作爲定像裝置以進行 實際影印試驗,與實施例7相同地進行影像濃度(初期及 10,000張後之影像濃度値)、泛白性(初期元10,000張後之泛 白値)、消耗量、定像性、及抗偏移性之評估。該影印機之 - 36- 200421054 定像帶與加壓輥之壓接部中加熱寬度:H(mm)與定像速度: S(mm/sec)之比、Η/S爲0.039。結果如表3所示。 實施例1 3 _诚分)_ (配合量) 聚酯樹脂F 100份 著色劑 12.5份 電荷控制劑(芳香族羥基羧酸之鋅鹽化合物) 3份 合成石鱲 4.5份 相溶化劑(乙烯•丙烯酸正丁酯•曱基 丙烯酸縮水甘油基酯共聚物) 4份 使上述材料均勻混合後,予以捏合、粉碎、分級,製得 平均粒徑10·4μιη之負帶電性調色劑粒子。然後,對1〇〇份 該調色劑粒子而言添加0 · 5份以六甲基二矽氧烷處理的二氧 化矽微粉體、0.2份以二甲基二氯化矽烷處理的二氧化矽微 粉體,混合製得負帶電性非磁性調色劑。 與實施例7相同地測定該負帶電性磁性調色劑之帶電 重’評估帶電性且評估儲藏安定性。結果如表3所示。 另外,使用該負帶電性非磁性調色劑,使用具有熱壓輥 之構造的市售影印機(里克(譯音)(股)製Imagio MF8570)作 爲定像裝置以進行實際影印試驗,進行影像濃度(初期及 1〇,〇〇〇張後之影像濃度値)、泛白性(初期元10,000張後之泛 白値)、消耗量、定像性、及抗偏移性之評估。使用聚矽氧 烷塗覆的磁鐵礦磁性載體粒子作爲載體粒子,對i 〇〇份該載 - 37 - 200421054 體粒子而言使用4份非磁性調色劑進行顯像。該影印機之加 熱輕與加壓輕之壓接寬度:W(mm)與定像速度:S(mm/sec) 之比、W/S爲0.023。結果如表3所示。 比較例6 除使用聚酯樹脂G取代實施例7使用的聚酯樹脂a外 ,與實施例7相同地製得負帶電性磁性調色劑。有關該負帶 電性磁性調色劑,與實施例7相同地進行帶電性、儲藏安定 性、影像濃度、泛白性、消耗量、定像性及抗偏移性評估。 結果如表3所示。 比較例7 除使用聚酯樹脂Η取代實施例9使用的聚酯樹脂C外 ’與實施例9相同地製得負帶電性磁性調色劑。有關該負帶 電性磁性調色劑,與實施例9相同地進行帶電性、儲藏安定 性、影像濃度、泛白性、消耗量、定像性及抗偏移性評估。 結果如表3所示。 比較例8 除使用聚酯樹脂I取代實施例9使用的聚酯樹脂C外, 與實施例9相同地製得負帶電性磁性調色劑。有關該負帶電 性磁性調色劑,與實施例9相同地進行帶電性、儲藏安定性 、影像濃度、泛白性、消耗量、定像性及抗偏移性評估。結 果如表3所示。 比較例9 除使用聚酯樹脂J取代實施例1 〇使用的聚酯樹脂Α外 ,與實施例1 0相同地製得負帶電性磁性調色劑。有關該負 - 38- 200421054 帶電性磁性調色劑,與實施例i 〇相同地進行帶電性、儲藏 安定性、影像濃度、泛白性'消耗量、定像性及抗偏移性評 估。結果如表3所示。 比較例1 0 除使用聚醋樹脂Κ取代實施例7使用的聚酯樹脂a外 ,與實施例7相同地製得負帶電性磁性調色劑。有關該負帶 電性磁性調色劑,與實施例9相同地進行帶電性、儲藏安定 性、影像濃度、泛白性、消耗量、定像性及抗偏移性評估。 結果如表3所示。 表3 實施例及 聚酯樹脂 帶電量 儲藏安 實際影印試驗 比較例 &C/g) 定性 影像濃度 泛白 消耗量 定像性 偏移性 初期 1萬張後 初期 1萬張後 (g/千張) (%) 實施例7 聚酯樹脂A -15.5 〇 1.41 1.42 1.3 1.2 40 90 〇 實施例8 聚酯樹脂B -14.2 〇 1.38 1.38 1.1 1.0 39 91 〇 實施例9 聚酯樹脂C -14.0 〇 1.35 1.37 1.1 0.7 39 88 〇 實施例10 聚酯樹脂A -16.3 〇 1.39 1.40 0.5 0.7 55 93 〇 實施例11 聚酯樹脂D -15.2 〇 1.36 1.36 0.1 0.3 53 89 〇 實施例12 聚酯樹脂E •15.6 〇 1.37 1.37 0.6 1.0 50 95 〇 實施例13 聚酯樹脂F -30.0 〇 1.45 1.41 0.8 1.0 27 98 〇 比較例6 聚酯樹脂G -9.2 Δ 1.22 1.25 0.3 0.5 33 95 X 比較例7 聚酯樹脂Η -20.0 〇 1.44 1.44 2.0 2.5 47 78 〇 比較例8 聚酯樹脂I -14.5 X 1.36 1.37 1.0 0.9 40 97 X 比較例9 聚酯樹脂J -18.7 〇 1.43 1.44 1.8 2.3 59 90 〇 比較例10 聚酯樹脂Κ 1 -15.6 〇 1.40 1.40 1.2 1.1 50 86 〇 -39 - 200421054 發明之效果 如上詳述,本發明靜電荷像顯像用調色劑由於調色劑之 黏合樹脂的聚酯樹脂中沒有使用雙酚A或雙酚A之環氧乙 烷加成物等雙酚A衍生物作爲醇成分,故就環境問題而言較 佳,可得對環境優異的調色劑。 而且,藉由本發明之調色劑用聚酯樹脂,即使沒有使用 雙酚A或雙酚A之衍生物,仍可得具有與習知相同或以上 之抗偏移性、低溫定像性、明確熔融性、抗黏連性、帶電特 性、粉碎性、透明性等特性之調色劑。藉此就提高調色劑分 級品之儲藏安定性而言,可於顯像時降低調色劑之流動性、 不會引起調色劑之黏連性等、自顯像開始至長時間後可形成 良好的顯像影像。 另外,使用本發明靜電荷像顯像用調色劑所形成的調色 劑影像經由定像輥、定像帶,於定像時不會發生偏移,低溫 定像性良好,故可使裝置小型化、省能量化。此外,於本發 明中由於沒有使用雙酚A或其衍生物,故可低價製造調色劑 用聚酯,且本發明之調色劑用聚酯樹脂與使用雙酚A或其衍 生物作爲醇成分者相比,由於樹脂之真密度小,故藉由使用 該物調製的調色劑顯像時,可減少一張之使用調色劑量,且 可降低影印成本。 (五)圖式簡單說明 第1圖係爲本發明影像形成方法中使用的定像裝置例 之不意圖。 - 4 0 - 200421054 元件符號說明 1 定像帶 2 圓同部 3 加熱器 4 熱變阻器 5 加壓輥 6 未定像調色劑 7 定像調色劑 P 記錄紙 N 定像夾部 -4 1 _