TW200404835A

TW200404835A - Production and use of high molecular weight aliphatic polycarbonates

Info

Publication number: TW200404835A
Application number: TW092109835A
Authority: TW
Inventors: Melanie Moethrath; Lothar Bunzel; Hans Deml; Wolfgang Ebert
Original assignee: Bayer Ag
Priority date: 2002-04-29
Filing date: 2003-04-28
Publication date: 2004-04-01
Also published as: EP1359177A1; KR20030085495A; JP2003321540A; CN1454915A; US20030204042A1; SG106145A1; US6767986B2; DE10219028A1

Description

200404835 A7 B7 五、發明說明（1 ) 技術領域本發明涉及高分子量脂肪族聚碳酸酯和它們的製造方法。 5 發明概論本發明揭示一種高分子量脂肪族聚碳酸ί旨的生產方法。該方法涉及製備低分子量脂肪族聚碳酸酯的第一階段和所述低分子量脂肪族聚碳酸酯與二芳基碳酸酯在熔體酯交換方法中縮合形成高分子量脂肪族聚碳酸酯的第二ρ皆 10 段。得到的高分子量脂肪族聚碳酸酯適合於生產擠出物、薄膜和模塑製品。背景技術在工業規模上生產作為聚胺酯生產原料的低分子量二 15 醇-終端的脂肪族聚碳酸酯是已知的。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製例如，在DE 2 447 349 Α中描述了在均勻相中從氯化碳酸酯和脂肪族二醇生產低分子量二醇-終端的脂肪族聚碳酸酯的方法。例如，在DE 2 446 107 A中描述了在相界法中從氯化碳酸S旨和脂肪族二醇生產這類聚碳酸酷的方 20 法。此外，例如DE 2 523 352 A、DE 2 546 534 A和DE 10 027 907 A1描述了在酯交換法中從碳酸酯和脂肪族二醇生產這類聚碳酸酯的方法。所有這些方法的共同特點是聚合物的最大重均分子量 Mw為15,000到20,000g/mol。用於工業用途作為聚胺酯生本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公爱） 200404835 A7 B7 五、發明說明產原料的優選分子量在350和3000g/mol之間。至今尚未描述由這樣製備的低分子量聚碳酸酯聚合物藉由進一步反應形成高分子量、單純脂肪族聚碳酸酯的方法，雖然用相應的脂肪族原料代替芳香族高分子量聚碳酸酉旨將是非常有用的，因為使用了比較便宜的單體而具有十分有利的成本結構。 10 15 具有脂肪族聚碳酸酯嵌段的·高分子量聚碳酸酯迄今只在少數特殊情況中被描述。例如，EP 000 060 A1描述了高分子量聚醚共聚聚碳酸酯的生產。在這種情況下，低分子量聚烯化氧二醇藉碳酸酯基團擴鏈被轉化為雙氯碳酸的單芳基醋。其進一步與雙酚反應形成藉碳酸酯基團擴鏈的聚烯化氧一醇雙-二盼碳酸酯，其然後在相界法中與光氣和雙盼縮合形成聚醚聚碳酸酯。藉由這一複雜的三階段法製備了最大平均分子量為250,000g/m〇l的聚合物。其缺點是月曰肪無原料化合物只限於聚烯化氧二醇的事實。此外，用泛種方法不可能生產高分子量、單純脂肪族聚碳酸酯。經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 US 3 161 615描述了高分子量丨，6-己二醇共聚碳酸酯的生產。在第一步驟中，藉由己二醇與光氣在。比啶中反應形成低分子量1，6-己二醇聚碳酸酯，然後得到的聚碳酸 20酯進一步與雙酚Α和光氣反應。然而，用這種方法也不可此生產高分子量、單純脂肪族聚碳酸酯。在這兩種情況中的缺點還在於，為了工業反應目的使用光氣是困難的和複雜的，因為安全危險相當大和由於侵姓k成南的材料成本。 -4- 200404835 A7 B7_ 五、發明說明（3 ) — ^ "~ DE 1 031 512描述了高分子量脂肪族聚碳酸目旨的生產。為了使例如1，6-己二醇和碳酸二乙酯在鹼催化下反應生產高分子量脂肪族聚碳酸酯，必須在低聚物範圍内在反應中加入鹼-結合物質例如氯甲酸苯酯。其缺點是，在中 5和催化劑之後，酯交換可能只繼續到有限的程度。根據該申％人自己的實驗，可得到的分子量被限制在大約 28,000g/m〇i。然而，只有當高於該分子量時，聚合物才具有有用的黏塑性性能。此外，沒有描述按照該方法生產混合脂肪族聚碳酸酯。 1〇在EP 〇 236 862 A2中描述了從環狀的脂肪族碳酸酿生產咼刀子1直鏈脂肪族聚碳酸g旨。在使用有機金屬催化劑例如丁基鋰的開環溶液聚合中，環狀脂肪族碳酸§旨在非質子的有機溶劑存在下聚合形成聚碳酸酯。用這種方法製備了分子量最高120,000g/mol的聚合物。使用較大規模間歇經濟部智慧財產局員工消費合作、社印製 15生產的缺點是，該方法必須藉由在完全排除大氣氧和水分的條件下於-50°C到〇。(：的溫度進行放熱聚合。然而，市2 可仔的環狀脂肪族礙酸g旨的範圍局限於少數特殊的化人物，例如碳酸亞乙酯、碳酸亞丙酯和碳酸新戊二醇酯。: 照該方法不可能生產混合脂肪族聚碳酸g旨。 20 根據現有技術背景，因此需要提供生產高分子量脂肪族聚碳酸酯的簡單方法，該脂肪族聚碳酸酯包含脂肪=节碳酸酯嵌段，其適於大量各種脂肪族二醇作為起始材料：同時提供生產混合高分子量脂肪族聚碳酸酯的可能性。，令人驚奇地，該目的藉由本發明的二階段生產工藝得 200404835 A7 B7 五、發明說明（4 到解決發明詳細說明本發明提供包含脂肪族聚碳酸酯嵌段的脂肪族聚碳酸酯的生產方法。在該方法的第一階段中，製備了低分子量脂肪族聚碳酸酯，該聚碳酸酯在第二階段中按照熔體酯交換方法縮合形成高分子量脂肪族聚碳酸酯。 10 在本發明上下文中，低分子量脂肪族聚碳酸酯指重均分子量為300到20,000g/mol。高分子量脂肪族聚碳酸g旨是平均重均分子量為20,000到500,000g/mol的那些。這&值被認為是示例性的和不是排他的。在本發明的上下文中，低聚合物或者聚合物的分子量或者平均分子量總是被理解為重均分子量，除非另外特別說明。 15 以上和以下的脂肪族聚碳酸酯是在碳酸酯氧原子鍵上帶有脂族基團的那些。然而，這些脂族基團可以全部藉芳族基團連結，只要沒有芳族基團直接鍵接於碳酸酯的氧原子鍵。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製作為在本發明方法的第一階段中的生產低分子量脂肪 20 族聚碳酸酯的方法，原則上可以使用現有技術中所有已知的生產聚碳酸酯二醇的方法。這類方法例如描述在以下申請中·· DE 1 915 908 A、DE 2 447 349 A、DE 2 446 107 A、DE 10 027 907 A1、EP 1 018 504 A、W〇 95 22 749 A、EP 292 772 B1和EP 1 134 248。然而，優選的是其中脂本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） 200404835 A7 B7 五、發明說明（5) 肪族聚碟酸酯的生產不使用光氣來進行的方法。這些尤其包括使用碳酸二酯的酯交換方法，例如在DE 1 915 908

A、DE 1〇〇27 907 Al、DE 2 546 534 A、DE 2 523 352 A 和EP 1 018 504 A中所描述的。 5 按照本發明的方法，在第二階段中，低分子量脂肪族聚碳酸酯在惰性氣體氣氣中與二芳基碳酸醋和任選地脂肪族二醇混合，並且在催化劑存在下和在減壓下於最高15〇到320°C、優選160至280°C和尤其優選在180和220°C之間的溫度下縮合，並且蒸餾出由此形成的羥基芳基組分。所 10 述壓力總是選擇為可以蒸餾出羥基芳基組分而不產生任何問題。根據被蒸餾出的組分，所述壓力可以為1000毫巴直至高真空範圍。本發明還提供用這種方法得到的高分子量脂肪族聚碳酸酯本身，其特徵在於具有優良的性能，即優良的黏塑性 15行為’重均分子量Mw為至少30,000g/mol、優選 35,〇〇〇g/mol，以及這些聚碳酸酯用於生產擠出物、薄膜和模塑製品的用途，和這些擠出物、薄膜和模塑製品本身。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製在以上或者以下給出的一般性基團定義、參數和說明或;T優選的範圍，也可以彼此任意地結合，即在各自範圍 20和優選的範圍之間結合。他們適用於最終產品以及前體和中間產物，以及方法和工藝步驟。對於本發明方法的第一階段，適合的脂肪族二醇是以下通式(I)的那些： Η[0-Τ-]η〇Η (I) -7- 規格（21() x 297 公$----- 200404835 A7 B7 五、發明說明（6 ) 其中η是1和100之間的數位、優選1到80和尤其優選1 到45，和丁表示支鏈或者直鏈、飽和或者不飽和的包含3到20個碳原子的烷基或者環烷基基團。優選的是具有3到15個碳 5 原子、尤其優選具有3到10個碳原子、最尤其優選具有6到 10個碳原子和特別是7到10個碳原子的飽和的、直鍵烧基二醇。可以提及以下實例，但並不排除其他實例，1,7-庚二醇、1，8-辛二醇、1，6-己二醇、1，5-戊二醇、1，4-丁二醇、 10 1，3-丙二醇、2-曱基-1，3-丙二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、2-曱基戊二醇、2,2,4-三甲基-1，6-己二醇、2-乙基-1，6-己二醇、 2,3,5-三甲基-1，6-己二醇、環己烷二甲醇、新戊二醇等等，以及聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇和藉由環氧乙烷和環氧丙烧的共聚製備的聚醚多醇，或者藉由四氫吱喃 15 (THF)的開環聚合製備的聚丁二醇，和二己基醚二醇、三己基醚二醇和四己基醚二醇以及各種二醇的混合物。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製此外，也可以使用描述於通式(I)中的二醇與内酯（酯二醇）例如己内酯、戊内酯等等的加成物，以及二醇與内酯的混合物，内酯和二醇的初始酯交換不是必要的。 20 也可以使用描述於通式⑴中的二醇與二羧酸例如己二酸、戊二酸、號拍酸、丙二酸等等或者二魏酸的S旨的加成物，以及二醇與二羧酸和/或二羧酸的酯的混合物，二羧酸和二醇的初始醋交換不是必要的。也可以使用各種二醇、内酯和二羧酸的混合物。本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） 200404835 A7 B7 五、發明說明（7 ) 1，6-己二醇、1,5-戊二醇和1，6-己二醇和己内酯的混合物被優選用於本發明方法。尤其優選使用1，6-己二醇。對於本發明方法的第一階段，適合的碳醆g旨組分是一 5 芳基碳酸酯、二烧基破酸酯、碳酸亞烧基_、二氧戊考綱 (dioxolanones)、炫基二醇雙氯礙酸S旨、光氣5^者腺二芳基碳酸酯和二烷基碳酸酯是優選的。碳酸二苯酯和碳酸二甲酯是尤其優選的。作為催化劑，原則上可以使用所有已知用於g旨交換反 10 應的可溶性催化劑（均相催化）以及非均相醋交換催化劑。本發明方法的第一階段優選在催化劑存在下進行。特別適於本發明方法的是元素周期表主族jH IV、副族III和IV金屬以及稀土族元素的氫氧化物、氧化物、金屬醇化物、碳酸鹽和有機金屬化合物、尤其是Ti、 15 Zr、Pb、Sn和Sb的化合物。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製通過舉例可以提及以下化合物：LiOH、Li2C03、 K2C〇3、KOH、NaOH、KOMe、NaOMe、MgOH、 MgC03、MeOMgOAc、CaO、BaO、KOtBu、TiCl4、鈦四醇鹽或者對苯二曱酸鹽、四烷基鈦、锆四醇鹽、錫辛酸 20 鹽、二月桂酸二丁基錫、二丁基錫氧化物、二丁基錫曱醇鹽、雙三丁基錫氧化物、月桂酸二丁基錫、錫草酸鹽、鉛硬脂酸鹽、三氧化銻、鍅四異丙醇鹽、錫等等。此外，可以用作催化劑的是無機或者有機酸，例如磷酸、乙酸、對甲苯礦酸。 -9- 本紙張尺度遇用中國國家標準(CNS)A4規格（21〇χ297公釐） 200404835 A7 B7 五、發明說明（8 ) 此外，可以用於本發明方法第一階段的有：通式 RiR2R3N的叔胺，其中Ri-3表示烧基、-芳基或者_ 烷基，尤其是三甲胺、三乙胺、三丁胺、N，N-二曱基環己胺、N，N-二甲基乙醇胺、1，8-二氮雜二環-(5·4·0)十一-7-5 烯、1，4-二氮雜二環-(2.2.2)-辛烷、1，2-雙(Ν，Ν-二甲胺基) 乙烷、1，3-雙(Ν，Ν-二甲基-胺基）丙烷和吡啶。優選使用鈉、鉀和鎂的醇鹽、碳酸鹽和氫氧化物 (NaOH、ΚΟΗ、KOMe、NaOMe、MgOH、MgC03)，鈦、錫或者錘的醇鹽、烷基化物和碳酸鹽(例如Ti(OPr)4)，以及 10 有機錫化合物（例如雙三丁基錫氧化物），在包含酯官能團的二醇情況下和/或在二醇與内酯的混合物情況下，優選使用鈦、錫和結四乙醇鹽。所述催化劑的優選用量，相對於使用的脂肪族二醇，為0.00001到2.0wt·%、優選0.00005到1.3wt.%和尤其優選 15 0.0001 到 0.8wt.%。在反應結束之後，所述催化劑可以遺留在產品中、被分離、中和或者遮罩。該催化劑優選留存於產品中。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製使用的脂肪族二醇以及其他原料、加入的化學品和使用的辅助物質，顯然應該盡可能地純。 20 本發明方法的第一階段可以連續地或者間歇地進行。本發明方法的第一階段，沒有必要在設備方面或者物理地與本發明方法的第二階段關聯，只要在本發明方法第一階段之後製備的低分子量聚碳酸酯被用於生產高分子量脂肪族聚碳酸§旨即可。 -10- 本紙诋人厌lam 丁凹凹本鈿竿(CNS)A4規格（210x297公釐） 200404835 A7 B7 五、發明說明（9) 在本發明方法的選擇性的實施方案中，高分子量脂肪族聚碳酸酯由商業上可獲得的低分子量脂肪族聚碳酸酯生產，該低分子量脂肪族聚碳酸酯相當於在第一工藝步驟中生產的那些。因此，本發明也涉及從低分子量脂肪族聚碳 5 酸酯，藉由相當於前面描述的本發明主過程的第二階段的熔體酯交換方法，生產高分子量脂肪族聚碳酸酯的方法。本發明方法的第一階段可以按照熔體工藝，在有和沒有溶劑存在下，或者在溶液中，和以均相方式或者相界工藝方式進行。 10 可以舉出的例子是，但不限於，鹼性水溶液。可溶於或者可分散於水中的所有鹼金屬和鹼土金屬氫氧化物均可以被用作驗組分，然而優選氫氧化鈉、氫氧化钟、氫氧化鎂和/或氫氧化鈣（氧化鈣在水中的漿液）或者它們的混合物。 15 在本發明方法第一階段中，可以作為溶劑的實例提及經濟部智慧財產局員工消費合作社印製的是，但不局限於，芳香族烴例如甲苯、二甲苯、乙苯、異異丙苯、1，2,4-三甲基苯、均三甲苯、四甲苯、甲基異丙基苯、二乙基苯、二異丙苯、氯曱苯、溴苯或者1，2,3,4-四氫化萘、稀烴例如丙烯苯（propylenebenzene )、烯丙 20 基苯或者α -曱基苯乙烯、醚例如乙醚、二丙醚、二丁醚、二異丙醚、二異丁基醚、二戊基醚、苯甲醚、苯乙醚或者曱酚甲基醚和酮例如二丁基酮、二-叔丁基酮或者二戊基酮、癸烧、十二烧、十三烧、二甲基辛烧、石油溶劑、鹵代烴例如氯笨、二氣苯、二氣甲烷、氯仿、三氯丙 -11- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） 200404835 A7 五、發明說明（10 ) "" -- 烷三四氯乙烧、氯萘、乙基環己院、異丙基環己院、十氮化奈、苯乙烯或者茚。也可以使用各種溶劑的混合物。本發明方法的第一階段優選在熔體工藝中進行、尤豆 5 優選不含溶劑。〃 …本發明方法的第-階段可以任選地在惰性氣體存在下進行。可以舉出的實例是，但不局限於，氮、氦、氫、甲烷 '乙烷、丙烷、一氧化碳，但優選氮或者二氧化碳。本發明方法的第一階段通常在〇和32〇〇c之間、優選在 10 10和275°c之間和尤其優選在2G和溫度和⑶ 0·001巴（高真空）的壓力下進行。在某些環境中，溫度和壓力範圍也可以不同於以上規定的值，這取決於使用和形成的物質和化合物。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製按照本發明的方法，在所述第一階段中，將離析物在 15催化劑存在下在惰性氣體氣氛中混合，然後在常壓下、在不斷地混合下、在M0到260°C、優選155到220°C和尤其優選170到200°C的溫度下加熱〇·〇1到7小時、優選〇.〇5到6小時、尤其優選0.5到5小時。然後，通過逐步地提高溫度直至230°C、優選直至220°C和尤其優選直至210°C，將放出 20 的醇蒸餾出去。就此而論，對溫度進行選擇，以便放出的醇總是可以蒸餾出去，而不產生任何問題。之後，將壓力降低，以便形成的醇組分的殘餘物可以沒有任何問題地從反應混合物除去，和將全部理論上可能量的放出的醇組分蒸餾出去。在所述反應完成之後，將混合物冷卻到110-50 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） 200404835 A7 B7 五、發明說明（11) t：、優選100-60°C、尤其優選90-70°C，然後進行通氣。在本發明方法的第一階段中生產的所述低分子量脂肪族聚碳酸酯的分子量，通過二醇與碳酸酯組分的比例進行調節。通常，使用定量的比例，使得形成的聚碳酸酯的分 5 子量為260到20,000g/mol、優選300到7,3〇〇g/mol和尤其優選350到3,000g/mol。本發明方法的第一階段能夠生產通式11的低分子量聚碳酸酯，其在鏈中包含7和1300之間的碳原子、優選9和 600之間的碳原子和尤其優選11和300之間的碳原子，其中 10 Ri表示在鏈中包含3和50之間的碳原子、優選4和40之間的石炭原子和尤其優選4和20之間的碳原子的脂肪族二醇。尤其優選的是生產平均分子量為18〇〇到2200g/mol的 1，6-己二醇碳酸酯。 15 又 0 0-R1

-OH (II) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 所述二醇可以另外包含酯、醚、胺和/或腈官能團。優選使用例如藉由利用己内酯和1，6-己二醇製備的二醇或者具有酯官能團的二醇，以及具有醚官能團的二醇。如果使用兩種或多種二醇組分（例如各種二醇的混合物或者二醇與内酯的混合物），則在一個分子中兩個鄰近基團幻可以互相不同（隨機分佈）。 -13- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） 200404835 A7 ___________ ____ B 7 五、發明說明（I2) 對於通過熔體酯交換的第二階段合成高分子量脂肪族聚碳酸酯，除可以按照第一工藝步驟生產的低分子量脂肪族聚碳酸酯之外，可以任選地使用脂肪族二醇。用於本發明方法第二階段的適合的脂肪族二醇是通式 5 (I)的那些： H[〇_T_]nOH (I) 其中 n是1和100之間、優選1到80和尤其優選1到45的數，和 10 其中T表示支鏈或者直鏈、飽和或者不飽和的具有2到 40個碳原子的烷基或者環烷基基團，優選具有3到15個碳原子、尤其優選具有3到10碳原子、最尤其優選具有6到1〇個碳原子和特別是具有7到1〇個碳原子的飽和直鏈烷基二醇，以及基團（II) 15 Al-O-Ar-O-Al (π) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製其中Α1表示支鏈或者直鏈、飽和或者不飽和的具有2 到40個碳原子的烧基或者環烧基，和表示衍生自雙酚、優選雙酚A、雙酚TMC或者雙酚Μ的具有12到24個碳原子的芳族基團。 20 可以舉出的例子是，但不局限於，1，7-庚二醇、1，8-辛二醇、1，6-己二醇、1，5-戊二醇、ι，4-丁二醇、1，3-丙二醇、曱基]，3-丙二醇、3-曱基-1,5-戊二醇、2-甲基戊二醇、2,2,4-三曱基-1，6-己二醇、2,3,5-三曱基-l，6-己二醇、環己烷二甲醇、新戊二醇、十二烷二醇、全氫雙酚A、螺 -14- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） 200404835 A7 B7 五、發明說明（13 十:烧二醇、具有不_長度的聚醚多醇作為末端基團的乙氧基化或者丙氧基化的雙盼、例如⑽士⑧、齡㈣e⑧ 和乙氧基化BP-TMC、具有不同鍵長度的脂肪族聚謎多醇作為末端基®的乙氧基化或者丙氧基化間苯二紛、對苯二紛鄰苯一盼、聚丙二醇、聚丁二醇以及藉由例如環氧乙烧和環氧狀絲製備的聚”醇、二己基、三己基和四己基醚二醇料，以及各種二醇的混合物。此外可以使用二醇與内酉旨例如己内醋、戊内醋等等 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 的加成物（S日—醇），以及二醇與内§旨的混合物，内醋和二醇的初始酯交換不是必要的。也可以使用二醇與二羧酸例如己二酸、戊二酸、賴酉义丙二酉文、經基新戊酸等等或者二緩酸的醋的加成物，以及一醇與—緩酸和/或二鼓酸的自旨的混合物，其中結合二誠和二醇的初始S旨交換不是必要的，但是可能的。可以提及的例子是，但不局限於，聚（新戊二醇己二賴和藥基新戊酸新戊二醇酯。所述脂肪族二醇的用量，相對於所述低分子量脂肪族聚猶醋，使得加人的㈣族二醇和低分子錢肪族聚碳酸酉曰的總ϊ在得到的反應混合物中為⑽《。因此，可以使用〇到99.9mol%、優選2〇到9〇_%和尤其優選28到 851：°1%的_族二醇’相對於加人的脂肪族二醇和低分子里月曰肪知：聚碳酸g旨的總量。 t以使用各種二醇、内8旨和二竣酸和它們的加成物的混合物。就此而論，加人的腊肪族二醇或者各種二醇、 -15-本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐 200404835 A7 B7 五、發明說明（14 内酯和二羧酸的混合物，可以與用於第一階段的脂肪族二醇和各種二醇、内酯和二羧酸的混合物相同或者不同。二芳基碳酸酯對於經由本發明方法第二階段的熔體酯交換合成高分子量脂肪族聚碳酸酯是不可缺少的。在本發明的上下文中’二芳基碳酸g旨是通式（III)和通式(iv)的那些碳酸二酯： R1 10 和

〇文〇

R

(ΠΙ)

RH

(IV) ·"口經濟部智慧財產局員工消費合作社印製其中R、R,和R”相互獨立地表示H、任選地支化存 crC34_烷基/環烷基、eve;4-烷芳基或者C6-C34-芳基， 15 例如

碳酸二苯酯、丁基苯基-苯基碳酸酯、二-丁基苯基碎酸酯、異丁基苯基-苯基碳酸酯、二-異丁基笨基碳酸酯、叔丁基本基-本基碳酸醋、二-叔丁基苯基碳酸g旨、正戊J 16- 本紙張尺度週用T國國冢標準(CNS)A4規袼（210x297公釐） 200404835 A7 B7 五、發明說明（Β 苯基-苯基碳酸酯、二-(正戊基苯基)碳酸酯、正己基苯基_ 苯基碳酸酯、二-(正己基笨基)碳酸酯、環己基苯基-苯基碳酸酯、二-環己基苯基碳酸酯、苯基苯酚_苯基碳酸酯、二-苯基苯酚碳酸酯、異辛基苯基_苯基碳酸酯、二_異辛基 5苯基碳酸酯、正壬基苯基-苯基碳酸酯、二-(正壬基苯基）碳酸酯、枯基苯基-苯基碳酸酯、二_枯基苯基碳酸酯、萘基苯基-苯基碳酸酯、二-萘基苯基碳酸酯、二_叔丁基苯基-苯基碳酸酯、二-(二-叔丁基苯基)碳酸酯、二枯基苯基_ 苯基碳酸酯、二-(二枯基苯基)碳酸酯、4_苯氧基苯基_苯基 10碳酸酯、二_(4-苯氧基苯基)碳酸酯、3-十五基苯基-苯基碳酸酯、二-(3-十五基苯基)碳酸酯、三苯甲基苯基-苯基碳酸酉旨、二-二苯甲基苯基碳酸S旨， 15 優選碳酸二苯酯、叔丁基苯基-苯基碳酸酯、二_叔丁基笨基$反酸酯、笨基笨紛-苯基碳酸酯、二_苯基苯盼碳酸酯、枯基苯基-苯基碳酸酯、二-枯基苯基碳酸g旨，尤其優選碳酸二苯酯。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 所述碳酸二酯，相對於所述脂肪族二醇和低分子量脂肪族聚碳酸酯的總量，以1:0.60到ι·〇〇、優選1:〇·7〇到 1众98、尤其優選1:〇_75到1:0.95的比例使用。也可以使用上述的碳酸二酯的混合物。對於合成所述高分子量脂肪族聚碳酸酯，在本發明方法第二階段中，作為催化劑可以使用所有已知的酯交換反應（均相催化）催化劑以及非均相酯交換催化劑。本發明方法的第二階段優選在催化劑存在下進行。 -17- 200404835 A7 ----B7 五、發明說明（16) 特別適於本發明方法的是元素周期表主族卜Η、m、 W和V、副族π、m和以金屬以及稀土族元素的氫氧化物、氧化物、金屬醇化物、碳酸鹽和有機金屬化合物、尤其是Ti、Zi·、Pb、Sn、Zn、Bi、Ce和Sb的化合物。可以提及的例子是：LiOH、Li2C03、K2C〇3、KOH、NaOH、 KOMe、NaOMe、MeOMgOAc、CaO、BaO、KOt-Bu、 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20

TiCU、鈦四醇鹽或者對笨二甲酸鹽、鍅四醇鹽、錫辛酸鹽、二月桂酸二丁基錫、二丁基錫氧化物、二丁基錫曱醇鹽、雙二丁基錫氧化物、錫草酸鹽、錫_2_乙基己酸鹽、鋅-2-乙基己酸鹽、鍅乙基己酸鹽、鉍_2_乙基己酸鹽、 = -2-乙基己酸鹽、硬脂酸鉛、三氧化銻、锆四異丙醇鹽等等。此外，無機或者有機酸可以用作催化劑，例如磷酸、乙酸、對甲苯磺酸。 …通式R^RsN的叔胺，其中表示ca—烷基、_ 芳f或者成基也可以被用於本發明方法的第二階段，尤，是三甲胺、三乙胺、三丁胺、聯二甲基環己基胺、二甲基乙軸、i，8_n環似射―_7_烯、 Μ-二氮雜二環(2.2.2)辛烷、i 2 ^ ^ Μ#, 厅几i，2·雙(N，N-二甲胺基）乙烧、 I，3-雙(N，N-二曱胺基）丙烷和。比咬。叙或者碟鑽化合物也可以姑段。乂破用於本發明方法的第二階 m二!明上下文中，或者·翁化合物是通式⑺和 200404835 A7 B7 五、發明說明（17

—L

Rt_p_R3 R2 r+ _N—f R1~N—R3 R2 X- X- (V) (VI) 其中R1·4可以是相同或者不同的CrC10-烷基、C6-C1(r 芳基、c7-c1(r芳烷基或者c5-c6-環烷基，優選甲基或者c6-5 c14-芳基，尤其優選甲基或者苯基，和可以是陰離子例如氫氧化物、硫酸鹽、硫酸氫鹽、碳酸氫鹽、碳酸鹽、鹵化物，優選氯化物，或者通式OR的醇鹽，其中R可以是 C6-C14-芳基或者C7-C12-芳烷基，優選苯基。優選的催化劑是： 10 氫氧化四甲銨、四甲敍乙酸鹽、四甲錢氟化物、四甲經濟部智慧財產局員工消費合作社印製銨四苯基硼酸鹽、四甲銨酚鹽、二甲基二苯基銨氫氧化物'四乙銨氫氧化物、四苯鱗氯化物、四苯鱗氫氧化物、四苯鱗驗鹽、鈦、錫或者錯的醇鹽和氧化物（例如 Ti(〇Pr)4、二丁基錫氧化物）以及有機錫化合物。 15 尤其優選使用二丁基錫氧化物。在反應完成之後，所述催化劑可以遺留在產品中、被分離、中和或者遮罩。該催化劑優選留存於產品中。 -19- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） 200404835 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（18) 所述催化劑的優選用量，相對於脂肪族二醇和低分子量脂肪私聚碳酸酯的總量，為〇.〇〇〇1到〇·8ιη〇1%、和尤其優選為0.01到0.6m〇l%。本發明方法能夠生產重均分子量Mw為至少 5 30,000g/ino1的脂肪族聚碳酸酯，其由通式(VII)的重復單元構成： *代 4- L 0-—J-〇寸厂 (VII) 10 其中n是1和之間、優選1到80和尤其優選1到45的數位，和其中T表示支鏈或者直鏈、飽和或者不飽和的具有2到 4〇個碳原子的絲或者魏基基目，優選具有即$個碳原子尤其優選具有3到1〇碳原子、最尤其優選具有6到1〇 15個碳原子和特別是具有7聊個碳原子的飽和直鏈烧基二醇，以及基團（II)

Al-〇-Ar-0-Al (jj) 其中A1表不支鏈或者直鏈、飽和或者不飽和的具有2 到4〇個碳好眺㈣者環絲，㈣·时示衍生自 20雙盼、優選雙盼a、雙紛TMC或者雙_的具有12到擁石反原子的芳族基團。 τ也可以在聚合物分子内變化。 -20-

200404835 A7

用+LmV； ι備的聚碳㈣可以控制的方式藉使的支化劑有意地進行支化。適合的支化劑的例子疋· 5 - 4,6_一甲基_2,4,6-三(4-羥笨基)庚烷、1，3,5_ 5二（4-踁苯基）苯、！^ l 美甲r、2，2-餡μ )貌、三(4_經苯基)苯二M H又，4·雙-(4-經笨基）環己基]丙烷、2,4- 又-(4-羥基本基異丙基德、2,6_雙_㈣基_5,_甲节基π 甲基苯酚、2-(扣羥苯基)_2_(2 (2氺一羥本基）丙烷、六（4_(4_羥基本基異丙基)笨基）鄰_對苯二甲酸_、四仰苯基）甲 10烷、四-(4-(4-經基苯基異丙基）苯氧基）甲燒、叙紅雙甲盼㈤cresol)、季戊四醇、2紅減苯甲酸、苯均三酸、亂尿酸、1ΐ雙-(4，，4” _二經基三苯基）曱基）苯和◎，， α’’-二_(4-羥苯基)4,3,4-三異丙烯基苯。 15 1:1，1-三(4-輕苯基）乙燒和款紅雙甲紛是尤其優選的。 k一支H可以於所述工藝的任何適當的階段加入，即在生產所述低分子量脂肪族聚碳酸酷的第一階段中，以及在生產高分子量脂肪族聚碳酸s旨的炫體酿交換二階段中。 ' 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 任選地以相對於脂肪族二醇和低分子量脂肪族聚破酸酯總量為0.02到3.6m〇l%、優選〇 05到2 5m〇1%的量共用所述支化劑，其優選與所述脂肪族二醇和所述低分子量脂肪族聚碳酸S旨一起在所述第二階段中使用。本發明的脂肪族聚碳酸醋可以包含鍵終止劑。相應的鏈終止劑是已知的，尤其見於EP 335 214 A(美國專利 -21- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規袼（210 X 297公爱） 200404835 A7 B7 五、發明說明（2〇 4,977,233和5,091，482，其指出的同等物在此引入作為參考) 和DE 3 007 934 A。可以提及的例子是，但不局限於，單酚類和單羧酸類。適合的單酚是苯酚、烷基酚例如曱酚、對叔丁基笨盼、對正辛基苯紛、對異辛基苯紛、對正壬基 5酚和對異壬基酚、_代酚例如對氣酚、2,4-二氯笨酚、對 >臭苯盼和2,4,6-二溴笨紛和/或它們的混合物。優選的是對叔丁基笨酚或者苯酚，後者尤其是優選的。適合的單羧酸是苯甲酸、烷基苯曱酸和鹵代苯甲酸。 10 在本發明方法第一階段之後，可以在反應中任一 f占力口入所述鏈終止劑，優選在反應開始時加入，並且所述力口入可以分成幾個部分。鏈終止劑的量可以是〇·4到17m〇1〇/〇、優選1.3到8.6mol%(相對於脂肪族二醇和低分子量脂肪族聚碳酸酯的總量）。 15 本發明方法的第二階段可以連續地或者間歇地進行。本發明方法的第二階段沒有必要與本發明方法的第/ 階段在設備方面物理地連接，只要通過本發明方法第經濟部智慧財產局員工消費合作社印製段製備的低分子量聚碳酸酯被用於生產高分子量脂肪旅聚碳酸酯。 20 本發明方法的第二階段通常在150到320。(：、優選16〇到280°C和尤其優選180到220°C的溫度下和i巴到〇〇〇1巴 (南真空）的壓力下進行。本發明方法的第二階段例如以這樣一種方法進行，伏得低分子量脂肪族聚碳酸酯和任選地脂肪族二醇和二劳基 -22- 本紙張尺度適用笮國國冢標準(CNS)A4規格（210x297公釐） 200404835 A7 B7 五、發明說明（21) 碳酸酯的混合物在惰性氣體氣氛中在催化劑存在下於75到 225°C、優選105到235°C、尤其優選120到190°C的溫度下、在常壓下熔融0.1到5小時。然後，通過降低壓力和提高溫度到150-320°C、優選160-280°C、尤其優選180-220°C 5 進行縮合，並且將形成的羥基芳基組分蒸餾出去。壓力被選擇成使得所述羥基芳基組分可以蒸餾出去，而不產生任何問題。製備的聚碳酸酯的平均重均分子量Mw為20,000到 500,000g/mol、優選 25,000 到 300,000g/mol 和尤其優選 10 30,000 到 200,000g/mo 卜為了改變性能，可以將輔助物質和增強劑加入到本發明的脂肪族聚碳酸酯中。適合的辅助物質和增強劑尤其包括：熱穩定劑和UV穩定劑、流動助劑、脫模劑、阻燃劑、顏料、精細粉碎的礦物質、纖維狀物質，例如烷基和 15 芳基亞磷酸酯、磷酸酯、膦烷、低分子量羧酸酯、_代化經濟部智慧財產局員Η消費合作社印製合物、鹽、白堊、石英粉、玻璃纖維和碳纖維、顏料和其混合物。這類化合物被描述於例如WO 99/55772，15-25 頁’和 “Plastics Additives” ，R· Gachter和H. Miiller， Hanser Publishers 1983 ο 20 藉由本發明方法製備的脂肪族聚碳酸酯可以以通常的方法在普通機械中、例如在擠出機或者注射模塑機中，加工成適合的模塑製品’例如薄膜或者片材。本發明也&供本發明的脂肪族聚碳酸g旨和/或相應的模塑製品，用於生產模塑製品和擠出物、尤其是光學製品、 -23- 張尺度適用中國國家標準(CNS)A4 $格（210x297公爱）-—---- 200404835 A7 B7 五、發明說明（22) 薄膜和片材的用途，以及由本發明的脂肪族聚碳酸酯生產的相應的模塑製品、優選光學製品。這一用途的實例包括，但不局限於，安全面板、用於顯示器或者電動機的擠出和溶液薄膜，透光板的生產、交 5 通燈殼體或者車輛車牌的生產、精密注射模製件的生產、光學應用例如光存儲媒體(CD、DVD、MD)、照明器/燈的生產、體育製品、在汽車領域、家庭用具和電氣和電子設備中的應用，或者用於其他用途例如： 1. 安全面板，已知在許多殼體、車輛和飛機以及頭盔面 10 罩領域中是需要的 2·箔、特別是雪撬箔的生產。 3· 模塑製品的生產（參見例如US專利A 2 964 794)，例如 1-到5-加余水容器。 4.可透光面板的生產，尤其是空心-室面板，例如用於覆 15 蓋建築物例如鐵路設施、溫室和照明裝置。 5· 光資料記憶體介質的生產。 6·父通燈殼體或者車輛車牌的生產。 7· 泡沫的生產（參見例如DE-B 1 031 507)。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 8· 纖維和線的生產（參見例如DE-B 1 137 167和DE-A 1 20 785 137)。 9·用於照明技術目的的具有玻璃纖維内容物的半透明塑膠材料（參見例如DE-A 1 554 020)。 10·作為包含硫酸鋇、二氧化鈦和/或氧化锆和/或有機聚合物丙烯酸酯橡膠的半透明塑膠材料(EP-A 634 445、 -24- 本紙張尺度過用f國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） 200404835 A7 發明說明 EP-A 269 324)，用於生產可透光和光散射模製件。 11·精密注射模塑小模製品的生產，例如透鏡框架。對於這目的，使用的聚碳酸自旨包含玻璃纖維，其任選地可以另外包含相對於總重量為大約 12. 光學儀器部件的生產，尤其是用於照相機和膠片攝影機的透鏡(參見例如DE-A 2 701 173)。 13. 作為透光載體，u是作為光導電纔(參見例如肌ai 0 089 801)〇 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 14·用於電線和用於插頭殼體以及插頭插座連接器的電絕緣材料。 15·具有改進的香料、刮臉水和汗液耐受性的移動電話殼體的生產。 16·網路介面裝置。 17·作為有機光電導體的載體材料。 18. 照明器/燈、例如照明燈、散射光面板或者内部透鏡的生產。 19. 用於醫學應用、例如充氧器、透參析設備。 20. 用於食品應用、瓶子、用具和巧克力模具。 21. ^車@域巾的應用，其巾可能存在與燃料和潤滑劑的接觸，例如減震器，任選地為適合的與ABs或者適合的橡勝的共混物形式。 22. 用於，育製品、例如迴旋標杆或者馳鞋緊固件。 23·用於豕庭用品，例如洗碗槽設備和信箱殼體。 24·用於殼體、例如配電櫃。 -25- 本紙張尺錢Μ國國冢標準(CNS)A4 ^-(21〇 χ 297备]) 200404835

25·用於電動牙獅幹發ϋ的殼體。 /、有改進的耐洗滌劑性的透明的洗衣機“側窗”。 2入濩目鏡、視覺校正眼鏡。復用於廚房用具的照明器複蓋物，具有改進的廚房環境' 尤其是油汽耐受性。 29·藥物包裝薄膜。 3〇·晶片箱和晶片載體。 Μ·其他應用，例如畜攔喂料口或者動物蘢。 10 是麗實施方式复施例以下實施例用來舉例說明本發明，但是不以任何方式限制本發明。相對溶液黏度在二氯甲烷中於5的的濃度於25艺測 15 定。所有關於羥值(0Η值）的資料指mg K〇H/g物質。他們按照DIN EN ISO 4629測定。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 % Mw使用5g聚合物/升二氯甲烷的溶液通過凝膠滲透色曰去利用連接的散射光檢測進行測定。 20 ^目的是按照DE 1 031 512生產高分子量脂肪族1，6-己二醇聚雙S曼酯。將 8〇.〇〇g(〇.67mol)的 1，6-己二醇、84.00g(0.71mol)的碳 •26· 本紙張尺度適用家標準(CNS)A4規格（210x297公髮了 200404835 A7 --—_ B7 五、發明說明（25) 酸二己酯和0.03g的21 %乙醇鈉稱重到具有蒸餾附件的攪拌容器中。藉施加真空和用氮沖洗（三次）使所述容器不含大氣中的氧氣，然後於1〇〇_13(rc下、在氮氣下將所述混合物加熱和攪拌30分鐘。蒸餾出形成的乙醇。然後將溫度升 5高到2〇〇t：，並施加40毫巴的真空。在3小時之後，加入 0·20§的氯甲酸苯酯，並將所述混合物於250°C、在高真空下進一步攪拌3小時。在反應完成之後，獲得白色、不透明聚碳酸酯，OH值為2和平均分子量為25,420g/mol(相對溶液黏度1.3〇)。 10 用這種方法不可能合成具有較高相對黏度的相應的黏塑性聚碳酸酯。主匕較例2 目的是按照DE 1 031 512生產高分子量脂肪族1，6-己二 15 醇全氫雙酚A型聚碳酸酯。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製將 59.60g(0.50mol)的 1，6-己二醇、23.1g(0.10mol)的全氫-雙酚A、84.85g(0.71mol)的碳酸二乙酯和〇.〇3g的21%乙醇鈉稱重到具有蒸餾附件的攪拌容器中。藉施加真空和用氮沖洗（三次）使所述容器不含大氣中的氧氣，然·後於1〇〇-20 13〇 C下、在氮氣下將所述混合物加熱和攪拌30分鐘。蒸餾出形成的乙醇。然後將溫度升高到200°C，並施加40毫巴的真空。在3小時之後，加入〇.2〇g的氯曱酸苯酯，並將所述混合物於250°C、在高真空下進一步攪拌3小時。在反應完成之後，獲得透明的產品，其OH值低於13和平均分 -27- 國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） 200404835 A7 B7 五、發明說明（26 ) 子量為6532g/mol(相對溶液黏度1.12)。用這種方法不可能合成具有較高相對黏度和因此分子量的相應的黏塑性聚碳酸酯。 5 實施例1 目的是生產高分子量脂肪族1，6-己二醇聚碳酸酯。將94.14g(0.8mol)的 1，6-己二醇、158.04g(0.74mol)的碳酸二苯酯和0.64g的雙（三丁基錫）氧化物稱重到具有蒸餾附件的攪拌容器中。藉施加真空和用氮沖洗（三次)使所述 10 容器不含大氣中的氧氣，然後於180-185°C下、在氮氣下將所述混合物加熱和攪拌一個小時。苯酚蒸餾於大約181 QC開始。逐步提高溫度到210°C，以便苯酚可以不斷地蒸餾出，而沒有任何問題。一旦反應溫度下降，則施加真空，其慢慢地提高到0.01毫巴，以便最後的苯酚殘餘物也 15 能夠從反應混合物中除去。總反應時間是16小時。將反應混合物冷卻到80°C，僅在這時進行通氣。測定〇H值，其為 56mgKOH/g。將186.30g的前面生產的己二醇聚碳酸酯（〇Ιί值=56，經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

O.lmol)、22.92g(0.1〇7mol)的碳酸二苯酯和〇.2〇3g(8.0xl(T 20 4mo1)的二丁基錫氧化物稱重到具有蒸餾附件的攪拌容器中。藉施加真空和用氮氣沖洗（三次)使所述容器不含大氣中的氧氣，然後將混合物於150°C炼融。將溫度升高到190 C和將此合物攪:拌60分鐘。然後，將溫度降低到i6〇°c，然後在30分鐘内將壓力降低到1〇〇毫巴。在6〇分鐘内蒸铲 -28- 200404835 A7 B7 五、發明說明（27 ) 出形成的苯盼。然後在90分鐘内，在塔頭溫度不提高的條件下，將真空逐步提高到50毫巴。在90分鐘内將壓力降低到10毫巴，而不提高塔頭溫度，繼續於19〇。〇蒸餾另外的 90分鐘。最後，於190°C在高真空下將混合物蒸餾另外的 5 20分鐘。獲得了白色、黏塑性的產品，其平均分子量為 50,600g/mol和OH值低於1(相對溶液黏度154〇)。實施例2 目的是生產高分子量脂肪族1，6-己二醇/Dianol-220®聚 10 碳酸酯。將94.14g(0.8mol)的 1,6-己二醇、158.04g(0.74mol)的碳經濟部智慧財產局員工消費合作社印製酸二苯醋和0.64g的雙（三丁基錫）氧化物稱重到具有蒸德附件的攪拌容器中。藉施加真空和用氮沖洗（三次)使所述容器不含大氣中的氧氣，然後於180-185°C下、在氮氣下 15 將所述混合物加熱和攪拌一個小時。苯紛蒸德於大約181 °C開始。逐步提高溫度到210°C，以便苯紛可以不斷地蒸餾出，而沒有任何問題。一旦反應溫度下降，則施加真空，其慢慢地提高到0.01毫巴，以便最後的苯酚殘餘物也能夠從反應混合物中除去。總反應時間是16小時。將反應 20 混合物冷卻到80°C，僅在這時進行通氣。測定〇H值，其為 56mgKOH/g 〇將17.63g前面生產的己二醇聚碳酸酯（oh值=56， 0.0096mol) 、 13.75g(0.0642mol)的碳酸二苯 §旨、 17.54g(0.0504mol)的 DianoUSO^n 0.0122g(4.8xl(T5mol)的 -29- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） 200404835 A7 B7 五、發明說明（2〇二丁基錫氧化物稱重到具有蒸餾附件的授拌容器中。藉施加真工和用氣氣沖洗（二次）使所述容器不含大氣中的氧氣，然後將混合物於150°C溶融。將溫度升高到i90°C和將混合物授拌60分鐘。然後，將溫度降低到，然後在 5 30分鐘内將壓力降低到1〇〇毫巴。在60分鐘内蒸餾出形成的苯齡。然後，在90分鐘内，在塔頭溫度不提高的條件下，將真空逐步提高到50毫巴。在90分鐘内將壓力降低到 10毫巴，而不提高塔頭溫度，繼續於19〇°c蒸德另外的90 分鐘。最後，於190。(：在高真空下將混合物蒸餾另外的20 10 分鐘。獲得透明的黏塑性的產品，其平均分子量為 55,200g/mol和OH值低於2(相對溶液黏度1.514)。實施例3 目的是生產高分子量脂肪族1，6-己二全氫-雙酚A型 15 聚碳酸酉旨。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製將94.14g(0.8mol)的 1，6-己二醇、158.04g(0.74mol)的碳酸二苯酯和0.64g的雙（三丁基錫）氧化物稱重到具有蒸餾附件的攪拌容器中。藉施加真空和用氮沖洗（三次)使所述容器不含大氣中的氧氣，然後於180-185°C下、在氮氣下 20 將所述混合物加熱和攪拌一個小時。苯酚蒸餾於大約181 °C開始。逐步提高溫度到210°C，以便苯酚可以不斷地蒸餾出，而沒有任何問題。一旦反應溫度下降，則施加真空，其慢慢地提高到〇.〇1毫巴，以便最後的苯酚殘餘物也能夠從反應混合物中除去。總反應時間是16小時。將反應 -30- 0張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 200404835 A7 B7 五、發明說明（29 ) 混合物冷卻到80°C，僅在這時進行通氣。測定oh值，其為 56mgKOH/g。將51.41g前面生產的己二醇聚碳酸酯（〇H值=56, 0.028mole) 、22.92g(0.107mole)的碳酸二苯 g旨、 5 17.3 4(0.072111〇卜)的全氫-雙酚八和0.02033(8\10‘5111〇化)的二丁基錫氧化物稱重到具有蒸餾附件的攪拌容器中。藉由施加真空和用氮氣沖洗（三次）使所述容器不含大氣中的氧氣，然後將混合物於150°C熔融。將溫度升高到 190°C和將混合物攪拌60分鐘。然後，將溫度降低到16〇 10 °C，然後在30分鐘内將壓力降低到1〇〇毫巴。在60分鐘内蒸餾出形成的苯紛。然後，在90分鐘内，在塔頭溫度不提南的條件下’將真空逐步提南到50毫巴。在90分鐘内將壓力降低到10毫巴，而不提高塔頭溫度，繼續於190°C蒸館另外的90分鐘。最後，於190°C在高真空下將混合物蒸餾 15 另外的20分鐘。獲得透明的黏塑性的產品，其平均分子量為46,600g/mol和OH值低於2(相對溶液黏度1.481)。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製雖然上文中為了說明的目的已經對本發明進行了詳細描述’應當理解這些細節僅僅為了說明的目的，並且本領域技術人員可以在不背離本發明精神和範圍的情況下對其 20 進行改變，除非這是被本發明權利要求限定的。 -31- }紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公爱）

Claims

200404835 申請專利範圍 1· 一種製造包含至少一個脂肪族聚碳酸酯嵌段的聚碳酸酯的方法，其包括：（0生產低分子量脂肪族聚破酸酯，和 (ii)在熔融酯交換法中縮合所述低分子量脂肪族聚碳酸商曰與一芳基碳酸酯，形成高分子量脂肪族聚碳酸酯。 2·根據申請專利範圍第丨項的方法，其中所述熔融酯交換在催化劑存在下進行。 3·根據申請專利範圍第2項的方法，其中所述催化劑是二丁基錫氧化物。 10 A8 B8 C8 D8 4. 根據申請專利範圍第1項的方法，其中所述熔融酯交換在至少一種脂肪族二醇存在下進行。 5. —種重均分子量Mw為至少3〇,〇〇〇g/m〇l的脂肪族聚碳酸酉旨，其包括符合通式(VII)的結構單元： 15 A 0—τ- (ΥΠ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製具有2到40個碳原子的烷基或者環烷基基團， (II)的基團： 20 其中η是1和1〇〇之間的數，和 Τ相互獨立地表示支鏈或者直鏈、飽和或者不飽和的或者符合 Al-0-Ar-O-Al (Π) 其中Α1表示支鏈或者直鏈、飽和或者不飽和的、ι 到40個碳原子的烷基或者環烷基基團，和有2 具有12到24個碳原子的芳族基團。表7^ -32 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐） 92195B 200404835 A8 B8 C8 _D8_ 六、申請專利範圍 6. —種藉由申請專利範圍第1項的方法製備的脂肪族聚碳酸S旨。 7. —種藉由申請專利範圍第2項的方法製備的脂肪族聚碳酸S旨。 5 8. —種包含申請專利範圍第6項的脂肪族聚碳酸酯的模塑製品。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製適度尺張紙本c 格規 4 )A 5) N (C 標釐公 7 9 2 200404835 (一）、本案指定代表圖爲：第_圖無 (二）、本代表圖之元件代表符號簡單說明：本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的 -2-1-