JP2003321540A - 高分子量の脂肪族ポリカーボネート、その製造方法およびそれを含有する成形物品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 出発材料としての多数の様々な脂肪族ジオー
ルに適し、かつ混成された高分子量の脂肪族ポリカーボ
ネートを製造できる、高分子量の脂肪族ポリカーボネー
トの製造方法の提供。 【解決手段】 (i)低分子量の脂肪族ポリカーボネート
を製造すること、および(ii)該低分子量の脂肪族ポリカ
ーボネートを溶融エステル交換法でジアリールカーボネ
ートと縮合して、高分子量の脂肪族ポリカーボネートを
形成することを含む、少なくとも１種の脂肪族ポリカー
ボネートブロックを含有するポリカーボネートの製造方
法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、高分子量の脂肪族
ポリカーボネートおよびその製造方法に関する。

【０００２】

【発明の要旨】高分子量の脂肪族ポリカーボネートの製
造方法を開示している。本発明の方法は、低分子量の脂
肪族ポリカーボネートを調製する第１段階と、前記低分
子量の脂肪族ポリカーボネートを溶融エステル交換法で
ジアリールカーボネートと縮合して、高分子量の脂肪族
ポリカーボネートを形成する第２段階を包含する。得ら
れた高分子量の脂肪族ポリカーボネートは、押出物、フ
ィルムおよび成形物品の製造に適している。

【０００３】

【発明の背景】ポリウレタンの製造用原料としての、工
業規模での低分子量のジオール末端脂肪族ポリカーボネ
ートの製造は公知である。

【０００４】例えば、塩素化炭酸エステルと脂肪族ジオ
ールからの、均一相での低分子量のジオール末端脂肪族
ポリカーボネートの製造が独国特許出願公開第2447349
Ａ号明細書に記載されている。塩素化炭酸エステルと脂
肪族ジオールからの、相境界法での前記ポリカーボネー
トの製造は、例えば、独国特許出願公開第2446107Ａ号
明細書に記載されている。加えて、独国特許出願公開第
2523352Ａ号明細書、同第2546534Ａ号明細書および同第
10027907Ａ１号明細書には、炭酸エステルと脂肪族ジオ
ールからの、エステル交換法での前記ポリカーボネート
の製造が記載されている。

【０００５】前記の方法はいずれも、通常は前記ポリマ
ーの最大重量平均分子量Ｍ_ｗが１５,０００〜２０,００
０ｇ／モルであるという特徴を有している。ポリウレタ
ンの製造における原料としての工業的な使用に好ましい
分子量は、３５０〜３,０００ｇ／モルである。

【０００６】高分子量で純粋な脂肪族ポリカーボネート
を形成するためにこの方法で得られる低分子量ポリカー
ボネートポリマーの更なる反応は今まで開示されていな
かったが、芳香族の高分子量ポリカーボネートを対応す
る脂肪族原材料で置きかえることは、より安価なモノマ
ーの使用に起因して、考慮すべきより有望な原価構成の
点では非常に有用である。

【０００７】脂肪族ポリカーボネートブロックを有する
高分子量ポリカーボネートは、現在までにも、幾つかの
特別な場合にのみ開示されている。例えば、欧州特許出
願公開第000060Ａ１号明細書には、高分子量ポリエーテ
ルコポリカーボネートの製造が開示されている。この場
合、低分子量ポリアルキレンオキサイドジオールを、カ
ーボネート基を介して延長されたビスクロロ炭酸モノア
リールエステルに転化する。これをビスフェノールと更
に反応させて、カーボネート基を介して延長されたポリ
アルキレンオキサイドジオールビス-ジフェノールカー
ボネートを形成する。次いで、これを相境界法でホスゲ
ンおよびビスフェノールと縮合して、ポリエーテルポリ
カーボネートを形成する。最大平均分子量２５０,００
０ｇ／モルを有するポリマーがこの複雑な３段階法で得
られる。不利益は、脂肪族系の出発化合物がポリアルキ
レンオキサイドジオールに限定されることである。さら
に、高分子量で純粋な脂肪族ポリカーボネートをこの方
法で製造することもできない。

【０００８】米国特許第3161615号明細書には、高分子
量1,6-ヘキサンジオールコポリカーボネートの製造が開
示されている。第一段階では、低分子量1,6-ヘキサンジ
オールポリカーボネートは、1,6-ヘキサンジオールとホ
スゲンとをピリジン中で反応させる事によって形成さ
れ、次いで、得られるポリカーボネートを、ビスフェノ
ールＡおよびホスゲンと反応させる。しかし、高分子量
の純粋な脂肪族ポリカーボネートをこの方法で製造する
ことはできない。

【０００９】前記両者の場合の不利益は、また、工業的
な反応目的のためのホスゲンの使用が困難でかつ複雑で
あって、しかもかなりの安全性リスクおよび腐食に起因
する高い材料費に注意すべきことである。

【００１０】独国特許出願公開第1031512号明細書に
は、高分子量脂肪族ポリカーボネートの製造が開示され
ている。例えば、1,6-ヘキサンジオールとジエチルカー
ボネートをアルカリ触媒下で反応させて高分子量の脂肪
族ポリカーボネートを得るためには、フェニルクロロホ
ルメートなどの塩基結合性物質を前記反応にオリゴマー
域で添加しなければならない。不利益は、触媒の中和後
に、エステル交換が限られた範囲まで継続され得ること
であると判明した。出願人が独自で行った実験からは、
得られる分子量が約２８,０００ｇ／モルに制限される
ことが分かる。しかし、前記ポリマーは、前記分子量以
上でのみ、有用な粘弾性を有する。更に、前記方法に
は、混成脂肪族ポリカーボネートの製造は開示されてい
ない。

【００１１】脂環式カーボネートからの高分子量の直鎖
脂肪族ポリカーボネートの製造は、欧州特許出願公開第
0236862Ａ２（特許文献１参照）に記載されている。脂
環式カーボネートは、開環溶液重合において、ブチルリ
チウムなどの有機金属触媒により、非プロトン性有機溶
媒の存在下で重合されて、ポリカーボネートを形成す
る。この方法では、分子量１２０,０００ｇ／モルまで
のポリマーが得られる。比較的大量のバッチ製造におけ
る不利益は、前記方法が、雰囲気酸素と水分を完全無欠
に排除し、−５０℃〜０℃までの温度において発熱性重
合によって行われなければならないことである。しか
し、市販の脂環式カーボネートの範囲は、エチレンカー
ボネート、プロピレンカーボネートおよびネオペンチル
グリコールカーボネートなどの幾つかの特殊な化合物に
限られている。前記方法では、混成脂肪族ポリカーボネ
ートの製造が不可能である。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】そのため、先行技術の
背景に対する問題は、出発材料としての多数の様々な脂
肪族ジオールに好適で、しかも同時に、混成された高分
子量の脂肪族ポリカーボネートの製造の可能性を与え
る、脂肪族ポリカーボネートブロックを含有する高分子
量の脂肪族ポリカーボネートを製造するための複雑でな
い方法を提供することに存する。

【００１３】前記目的は、驚く事に、本発明の２段階製
造法によって解決された。

【００１４】

【特許文献１】欧州特許出願公開第0236862Ａ２

【００１５】

【課題を解決するための手段】本発明は、脂肪族ポリカ
ーボネートブロックを含有する脂肪族ポリカーボネート
の製造方法を提供する。本発明の方法の第１段階では、
低分子量の脂肪族ポリカーボネートを調製することを特
徴とする。第２段階では、前記ポリカーボネートを溶融
エステル交換法に従って縮合して、高分子量の脂肪族ポ
リカーボネートを形成する。

【００１６】本発明において、低分子量の脂肪族ポリカ
ーボネートは、平均的な重合平均分子量３００〜２０,
０００ｇ／モルを有する。高分子量の脂肪族ポリカーボ
ネートは、平均的な重合平均分子量２０,０００〜５０
０,０００ｇ／モルを有するものである。これらの値
は、例示と考えられるべきであって、排他的なものでは
ない。

【００１７】本発明において、オリゴポリマーまたはポ
リマーの分子量または平均的な分子量は、特に断りのな
い限り、常に重量平均分子量であると解される。

【００１８】本明細書において、脂肪族ポリカーボネー
トは、カーボネート酸素原子結合において脂肪族基を含
むものとみなされる。しかし、前記脂肪族基は、芳香族
基がカーボネート酸素原子結合と直接結合されていない
限り、芳香族基／ラジカルを介して完全に結合されてい
てよい。

【００１９】本発明の方法の第１段階における低分子量
の脂肪族ポリカーボネートの製造方法としては、一般に
は、ポリカーボネートジオールの製造に関して当該分野
で公知の方法がいずれも使用されてよい。このような方
法は、例えば、以下の公報に記載されている。独国特許
出願公開第1915908Ａ号明細書、同第2447349Ａ号明細
書、同第2446107Ａ号明細書、同第10027907Ａ１号明細
書、欧州特許出願公開第1018504Ａ号明細書、国際公開
第95/22749Ａ号パンフレット、欧州特許第292772Ｂ１号
明細書および同第1134248号明細書。とはいえ、脂肪族
ポリカーボネートの製造方法は、ホスゲンを用いずに行
われるのが好ましい。これは、特に、炭酸ジエステルと
のエステル交換法を包含し、例えば、独国特許出願公開
第1915908Ａ号明細書、同第10027907Ａ１号明細書、同
第2546534Ａ号明細書、同第2523352Ａ号明細書および欧
州特許出願公開第第1018504Ａ号明細書に開示されてい
る。

【００２０】本発明の方法に拠れば、低分子量の脂肪族
ポリカーボネートは、第２段階において不活性ガス雰囲
気中でジアリールカーボネートおよび場合により脂肪族
ジオールと混合される。そして触媒の存在下、減圧下に
おいて、１５０℃〜３２０℃までの温度、好ましくは１
６０℃〜２８０℃、特に好ましくは１８０℃〜２２０℃
で縮合され、これによって形成されるヒドキシリアリー
ル成分が留去される。全工程において、圧力は、ヒドロ
キシアリール成分が問題無く留去され得るように選択さ
れる。この圧力は、留去される前記成分に依存して、
１,０００ｍｂａｒから高真空域まで変化してよい。

【００２１】本発明は、良好な特性プロフィール、すな
わち、重量分子量Ｍｗ少なくとも３０,０００ｇ／モ
ル、好ましくは３３５,０００ｇ／モルの良好な粘弾
性、および押出成形品、フィルムおよび成形物品の製造
のための前記ポリカーボネートの使用を特徴とする、前
記方法で得られる高分子量の脂肪族ポリカーボネート自
体、および前記押出成形品、フィルムおよび成形物品そ
のものも提供する。

【００２２】基の定義、パラメータ、および一般的な用
語または好ましい範囲における上述および以降の説明
は、任意に互いに、すなわち各範囲と好ましい範囲の間
で組み合わせてもよい。これらは、最終製品および前駆
体および中間製品、そしてプロセスおよびプロセス工程
に好適なものとして適用される。

【００２３】

【発明の実施の形態】本発明の方法の第１段階では、好
適な脂肪族ジオールは、式（Ｉ）：

【化３】 （前記式中、ｎは、１〜１００までの数、好ましくは１
〜８０、特に好ましくは１〜４５であり、Ｔは、炭素数
３〜２０の分枝または直鎖の、飽和または不飽和のアル
キルまたはシクロアルキル基を表す。）で表されるもの
である。

【００２４】炭素数３〜１５、特に好ましくは３〜１
０、最も好ましくは６〜１０、とりわけ７〜１０の飽和
の直鎖アルキルジオールが好ましい。

【００２５】前記脂肪族ジオールの例としては、以下の
ものが挙げられるが、これらに限定されない。1,7-へプ
タンジオール、1,8-オクタンジオール、1,6-ヘキサンジ
オール、1,5-ペンタンジオール、1,4-ブタンジオール、
1,3-プロパンジオール、2-メチル-1,3-プロパンジオー
ル、3-メチル-1,5-ペンタンジオール、2-メチルペンタ
ンジオール、2,2,4-トリメチル-1,6-ヘキサンジオー
ル、2-エチル-1,6-ヘキサンジオール、2,3,5-トリメチ
ル-1,6-ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノー
ル、ネオペンチルグリコール等、およびポリエチレング
リコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレング
リコール、そして例えば、エチレンオキサイドとプロピ
レンオキサイドの共重合によって得られるポリエーテル
ポリオール、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）の開環重合
によって得られるポリテトラメチレングリコール、およ
びジヘキシルエーテルグリコール、トリヘキシルエーテ
ルグリコールおよびテトラヘキシルエーテルグリコー
ル、並びに種々のジオールの混合物。

【００２６】式（Ｉ）で表される前記ジオールの、ラク
トン（エステルジオール、例えば、カプロラクトン、バ
レロラクトン等）付加生成物、およびジオールとラクト
ンとの混合物も使用されてよいが、ラクトンとジオール
との初期エステル交換は必要ではない。

【００２７】式（Ｉ）で表される前記ジオールの、アジ
ピン酸、グルタル酸、コハク酸、マロン酸などのジカル
ボン酸付加生成物、またはジカルボン酸のエステル付加
生成物、そしてジオールとジカルボン酸および／または
ジカルボン酸のエステルとの混合物も使用されてよい
が、ジカルボン酸とジオールとの初期エステル交換は必
要ではない。

【００２８】種々のジオール、ラクトンおよびジカルボ
ン酸の混合物も使用されてよい。

【００２９】1,6-ヘキサンジオール、1,5-ペンタンジオ
ール、および1,6-ヘキサンジオールとカプロラクトンと
の混合物が、本発明の方法では好ましく使用される。

【００３０】1,6-ヘキサンジオールが特に好ましく使用
される。

【００３１】本発明の方法の第１段階に好適なカーボネ
ート成分は、ジアリールカーボネート、ジアルキルカー
ボネート、アルキレンカーボネート、ジオキソラノン、
アルキルジオールビスクロロ炭酸エステル、ホスゲンま
たは尿素である。ジアリールカーボネートおよびジアル
キルカーボネートが好ましい。

【００３２】ジフェニルカーボネートおよびジメチルカ
ーボネートが特に好ましい。

【００３３】触媒としては、一般に、エステル交換反応
（均一触媒反応）用の公知の溶解性触媒、および不均一
エステル交換反応触媒がいずれも使用され得る。本発明
の第１段階は、好ましくは、触媒の存在下で行われる。

【００３４】周期律表第Ｉ類、II類、III類およびIＶ類
金属、副分類III類およびIＶ類の金属、および希土類の
元素の水酸化物、酸化物、金属アルコラート、カーボネ
ートおよび有機金属化合物、特に、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｐｂ、
ＳｎおよびＳｂの化合物が本発明の方法に特に好適であ
る。

【００３５】以下のものが好適な触媒の例として挙げら
れる。ＬｉＯＨ、Ｌｉ_２ＣＯ_３、Ｋ _２ＣＯ_３、ＫＯＨ、
ＮａＯＨ、ＫＯＭｅ、ＮａＯＭｅ、ＭｇＯＨ、ＭｇＣＯ
_３、ＭｅＯＭｇＯＡｃ、ＣａＯ、ＢａＯ、ＫＯｔ-Ｂ
ｕ、ＴｉＣｌ_４、チタニウムテトラアルコラートまたは
テレフタレート、テトラアルキルチタン、ジルコニウム
テトラアルコラート、オクタン酸錫、ジブチル錫ジラウ
レート、ジブチル錫オキサイド、ジブチル錫メトキシ
ド、ビストリブチル錫オキサイド、ラウリル酸ジブチル
錫、蓚酸錫、ステアリン酸鉛、三酸化アンチモン、ジル
コニウムテトライソプロピラート、錫など。リン酸、酢
酸、ｐ-トルエンスルホン酸などの無機酸または有機酸
を触媒として使用してもよい。

【００３６】本発明の第１段階では、式Ｒ_１Ｒ_２Ｒ_３Ｎ
（式中、Ｒ_１〜３は、Ｃ_1〜30-ヒドロキシアルキル、-
アリールまたは-アルキルを表す。）で表される３級ア
ミンが使用でき、特にトリメチルアミン、トリエチルア
ミン、トリブチルアミン、Ｎ,Ｎ-ジメチルシクロヘキシ
ルアミン、Ｎ,Ｎ-ジメチルエタノールアミン、1,8-ジア
ザビシクロ-(5.4.0)ウンデカ-7-エン、1,4-ジアザビシ
クロ-(2.2.2)オクタン、1,2-ビス(Ｎ,Ｎ-ジメチルアミ
ノ)エタン、1,3-ビス(Ｎ,Ｎ-ジメチルアミノ)プロパン
およびピリジンが挙げられる。

【００３７】ナトリウム、カリウムおよびマグネシウム
のアルコラート、カーボネートおよび水酸化物（ＮａＯ
Ｈ、ＫＯＨ、ＫＯＭｅ、ＮａＯＭｅ、ＭｇＯＨ、ＭｇＣ
Ｏ_３）、チタン、錫およびジルコニウムのアルコラー
ト、アルキレートおよびカーボネート（例えば、Ｔｉ
(ＯＰｒ)_４）、および有機錫化合物（例えば、ビストリ
ブチル錫オキサイド）が好ましく使用され、エステル官
能基(functions)を含むジオールの場合および／または
ジオールとラクトンとの混合物の場合には、チタン、錫
およびジルコニウムテトラアルコラートが好ましく使用
される。

【００３８】触媒は、好ましくは、使用される脂肪族ジ
オールに対して０．００００１〜２．０重量％、好まし
くは０．００００５〜１．３重量％、特に好ましくは
０．０００１〜０．８重量％量で使用される。

【００３９】反応終了後、触媒は生成物中に残っていて
も、分離されても、中和されても、またはマスキングさ
れてもよい(masked)。触媒は、好ましくは生成物中に残
される。

【００４０】使用される脂肪族ジオール、および使用さ
れる前記以外の原材料、添加される化学物質および補助
物質は、明らかに、できる限り純粋であるべきである。

【００４１】本発明の方法の第１段階は、連続して、ま
たはバッチ式に行われてよい。

【００４２】本発明の方法の第１段階は、本発明の方法
の第１段階の後で得られる低分子量のポリカーボネート
が高分子量の脂肪族ポリカーボネートの製造に使用され
るのであれば、装置に関してまたは物理的に、本発明の
方法の第２段階と連結している必要はない。

【００４３】本発明の方法の代替的な態様では、高分子
量の脂肪族ポリカーボネートは、前記低分子量の脂肪族
ポリカーボネートに相当する市販の低分子量脂肪族ポリ
カーボネートから製造され、そうでなければ、第１段階
で製造される。従って、本発明は、本発明の主要な方法
についての前述の第２段階に対応する、低分子量の脂肪
族ポリカーボネートからの溶融エステル交換法による高
分子量の脂肪族ポリカーボネートの製造方法にも関す
る。

【００４４】本発明の第１段階は、溶融プロセスによ
り、溶媒を用いてまたは用いずに、あるいは溶液中で、
均一にまたは相境界法で、行われてよい。

【００４５】非排他的な例としては、アルカリ水溶液が
挙げられる。水に溶解または分散し得る全てのアルカリ
金属およびアルカリ土類金属水酸化物をアルカリ成分し
て使用してよいるが、好ましくは水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、水酸化マグネシウムおよび／または水酸
化カルシウム（酸化カルシウムの水中スラリー）または
これらの混合物である。

【００４６】本発明の方法の第１段階での溶媒として
は、以下のものが例として挙げられるが、これらに限定
されない。芳香族炭化水素（例えばトルエン、キシレ
ン、エチルベンゼン、クメン、1,2,4-トリメチルベンゼ
ン、メシチレン、テトラメチルベンゼン、サイメン、ジ
エチルベンゼン、ジイソプロピルベンゼン、クロロトル
エン、ブロモベンゼンまたはテトラリン）、オレフィン
（例えば、プロピレンベンゼン、アリルベンゼンまたは
α-メチルスチレン）、エーテル（例えば、ジエチルエ
ーテル、ジプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジイ
ソプロピルエーテル、ジイソブチルエーテル、ジアミル
エーテル、アニソール、ペネトールまたはクレゾールメ
チルエーテル）、およびケトン（例えば、ジブチルケト
ン、ジ-tert-ブチルケトンまたはジアミルケトン、デカ
ン、ドデカン、トリデカン、ジメチルオクタン）、ホワ
イトスピリット、ハロゲン化炭化水素（例えば、クロロ
ベンゼン、ジクロロベンゼン、塩化メチレン、クロロホ
ルム、トリクロロプロパン、テトラクロロエタン、クロ
ロナフタレン、エチルシクロヘキサン、イソプロピルシ
クロヘキサン）、デカリン、スチレンまたはインデン。

【００４７】種々の溶媒の混合物を使用してもよい。

【００４８】本発明の方法の第１段階は、好ましくは溶
融プロセスで、特に好ましくは溶媒を用いないで行われ
る。

【００４９】本発明の方法の第１段階は、場合により、
不活性ガス存在下で行われてよい。例としては、限定さ
れないが、窒素、ヘリウム、水素、メタン、エタン、プ
ロパン、一酸化炭素が挙げられるが、好ましくは窒素ま
たは二酸化炭素である。

【００５０】本発明の方法の第１段階は、一般に、０℃
〜３２０℃の温度、好ましくは１０℃〜２７５℃、特に
好ましくは２０℃〜２２０℃、および１〜０．００１ｂ
ａｒの圧力（高真空）で行われる。

【００５１】温度と圧力の範囲は、特定の環境下では、
使用されかつ形成される物質および化合物に依存して、
前記の値と違っていてもよい。

【００５２】本発明の方法によれば、第１段階では、遊
離体を、触媒の存在下、不活性ガス雰囲気中で混合し、
そして絶えず混合しながら、０．０１〜７時間、好まし
くは０．０５〜６時間、特に好ましくは０．５〜５時間
に亙って１４０℃〜２６０℃の温度、好ましくは１５５
℃〜２２０℃、特に好ましくは１７０℃〜２００℃で加
熱する。次いで、放出されるアルコールを、温度を徐々
に２３０℃まで、好ましくは２２０℃まで、特に好まし
くは２１０℃まで上げて留去する。これに関し、前記温
度は、放出されるアルコールが問題無く常に留去され得
るように選択される。この後、圧力を戻して、形成した
アルコール残渣を反応混合物から問題無く除去すること
で、放出されたアルコール成分の理論的に可能な全量が
留去される。反応終了後、混合物を１１０℃〜５０℃、
好ましくは１００℃〜６０℃、特に好ましくは９０℃〜
７０℃に冷却し、その後、空気に曝露する。

【００５３】本発明の方法の第１段階で製造される低分
子量の脂肪族ポリカーボネートの分子量は、ジオールと
カーボネート成分との比率によって調節される。一般
に、量比は、分子量２６０〜２０,０００ｇ／モル、好
ましくは３００〜７,３００ｇ／モル、特に好ましくは
３５０〜３,０００ｇ／モルを有するポリカーボネート
が形成されるように使用される。

【００５４】本発明の方法の第１段階は、鎖中に炭素原
子を７〜１３００個、好ましくは炭素原子を９〜６００
個、特に好ましくは炭素原子を１１〜３００個有する、
下記の式（２）の低分子量ポリカーボネートを生成する
ことが可能である。ここで、式（２）中、Ｒ１は、鎖中
の炭素数が３〜５０、特に炭素数が４〜４０、特に好ま
しくは炭素数が４〜２０のの脂肪族ジオールを表す。

【化４】

【００５５】平均分子量１,８００〜２,２００ｇ／モル
を有する1,6-ヘキサンジオールカーボネートを製造する
のが特に好ましい。

【００５６】前記ジオールは、エステル、エーテル、ア
ミドおよび／またはニトリル官能基を更に含有していて
よい。ジオール、または例えばカプロラクトンと1,6-ヘ
キサンジオールを用いて得られるエステル官能基を有す
るジオールが好ましく使用される。２種以上のジオール
成分を使用する場合（例えば、種々のジオールの混合物
またはジオールとラクトンとの混合物）、１分子中の２
個の隣接するＲ１基は全く異なっていてよい（ランダム
分布）。

【００５７】溶融エステル交換法の第２段階による高分
子量の脂肪族ポリカーボネートの合成において、第１段
階で製造され得る低分子量の脂肪族ポリカーボネートの
他に、場合により脂肪族ジオールを使用してもよい。

【００５８】本発明の方法の第２段階で使用するのに好
適な脂肪族ジオールは、式（Ｉ）：

【化５】 （前記式中、ｎは、１〜１００までの数、好ましくは１
〜８０、特に好ましくは１〜４５であり、Ｔは、炭素数
２〜４０の分枝または直鎖の、飽和または不飽和のアル
キルまたはシクロアルキル基を表す。）で表されるも
の、好ましくは、炭素数３〜１５、特に好ましくは３〜
１０、最も好ましくは６〜１０、とりわけ７〜１０の飽
和の直鎖アルキルジオール、並びに下記の式(II)：

【化６】 （式中、Ａ１は、炭素数２〜４０の分枝または直鎖の、
飽和または不飽和のアルキルまたはシクロアルキル基を
表し、-Ｏ-Ａｒ-Ｏ-は、ビスフェノール、好ましくはビ
スフェノールＡ、ビスフェノールＴＭＣまたはビスフェ
ノールＭから誘導される炭素数１２〜２４の芳香族基を
表す。）で表されるラジカルである。

【００５９】前記脂肪族ジオールの例を以下に挙げる
が、これらに限定されない。1,7-ヘプタンジオール、1,
8-オクタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,5-ペン
タンジオール、1,4-ブタンジオール、1,3-プロパンジオ
ール、2-メチル-1,3-プロパンジオール、3-メチル-1,5-
ペンタンジオール、2-メチルペンタンジオール、2,2,4-
トリメチル-1,6-ヘキサンジオール、2,3,5-トリメチル-
1,6-ヘキサンジオール、シクロヘキサン-ジメタノー
ル、ネオペンチルグリコール、ドデカンジオール、ペル
ヒドロビスフェノールＡ、スピロ-ウンデカンジオー
ル、末端基として異なる鎖長の脂肪族ポリエーテルポリ
オールを有するエトキシル化またはプロポキシル化ビス
フェノール（例えば、Dianole^{(登録商標)}、Newpole
^{(登録商 標)}およびＢＰ-ＴＭＣ）、末端基として異なる
鎖長の脂肪族ポリエーテルポリオールを有するエトキシ
ル化またはプロポキシル化レゾルシノール、ヒドロキノ
ン、ピロカテコール、ポリプロピレングリコール、ポリ
ブチレングリコール、および例えば、エチレンキサイド
とプロピレンオキサイドなどとの共重合によって得られ
るポリエーテルポリオール、ジヘキシルトリヘキシルお
よびテトラヘキシルエーテルグリコール、並びに種々の
ジオールの混合物。

【００６０】ジオールのラクトン（カプロラクトンやバ
レロラクトンなどのエステルジオール）付加生成物、お
よびジオールとラクトンの混合物を更に使用してもよい
が、ラクトンとジオールとの初期エステル交換は必要な
い。

【００６１】ジオールの、ジカルボン酸（例えば、アジ
ピン酸、グルタル酸、コハク酸、マロン酸、ヒドロキシ
ピバリン酸など）またはジカルボン酸のエステル付加生
成物、そしてジオールとジカルボン酸および／またはジ
カルボン酸のエステルとの混合物も使用されてよい。こ
こで、ジカルボン酸とジオールとの初期エステル交換は
必要ではないが、可能である。ポリ(ネオペンチルグリ
コールアジペート)およびヒドロキシピバリン酸ネオペ
ンチルグリコールエステルが例として挙げられるが、こ
れらに限定されない。

【００６２】脂肪族ジオールは、得られる反応混合物中
の添加される脂肪族ジオールと低分子量の脂肪族ポリカ
ーボネートとの合計量が低分子量の脂肪族ポリカーボネ
ートに対して１００モル％となるような量で使用され
る。すなわち、添加される脂肪族ジオールと低分子量の
脂肪族ポリカーボネートとの合計量に対して、９９．９
モル％、好ましくは２０〜９０モル％、特に好ましくは
２８から８５モル％の脂肪族ジオールを使用してよい。

【００６３】種々のジオール、ラクトンおよびジカルボ
ン酸の混合物、およびそれらの付加生成物も用いられて
よい。これに関し、添加される脂肪族ジオールまたは種
々のジオール、ラクトンおよびジカルボン酸の混合物
は、第１段階で使用される脂肪族ジオールや使用される
種々のジオール、ラクトンおよびジカルボン酸の混合物
と、同一または異なっていてよい。

【００６４】ジアリールカーボネートは、本発明の方法
の第２段階での溶融エステル交換による高分子量の脂肪
族ポリカーボネートの合成には不可欠に使用される。本
発明において、ジアリールカーボネートは、式(III)お
よび式(IＶ)：

【化７】

【化８】 （前記式中、Ｒ、Ｒ'およびＲ''は、互いに独立して、
Ｈ、任意に分枝のＣ_{１〜 ３４}-アルキル／シクロアルキ
ル、Ｃ_７〜３４-アラルキルまたはＣ_６〜３４-アリール
を表す。）の炭酸ジエステルであり、例えば、ジフェニ
ルカーボネート、ブチルフェニル-フェニルカーボネー
ト、ジ-ブチルフェニルカーボネート、イソブチルフェ
ニル-フェニルカーボネート、ジ-イソブチルフェニルカ
ーボネート、tert-ブチルフェニル-フェニルカーボネー
ト、ジ-tert-ブチルフェニルカーボネート、ｎ-ペンチ
ルフェニル-フェニルカーボネート、ジ-(ｎ-ペンチルフ
ェニル)カーボネート、ｎ-ヘキシルフェニル-フェニル
カーボネート、ジ-(ｎ-ヘキシルフェニル)カーボネー
ト、シクロヘキシルフェニル-フェニルカーボネート、
ジ-シクロヘキシルフェニルカーボネート、フェニルフ
ェノール-フェニルカーボネート、ジ-フェニルフェノー
ルカーボネート、イソオクチルフェニル-フェニルカー
ボネート、ジ-イソオクチルフェニルカーボネート、ｎ-
ノニルフェニル-フェニルカーボネート、ジ-(ｎ-ノニル
フェニル)カーボネート、クミルフェニル-フェニルカー
ボネート、ジ-クミルフェニルカーボネート、ナフチル
フェニル-フェニルカーボネート、ジ-ナフチルフェニル
カーボネート、ジ-tert-ブチルフェニル-フェニルカー
ボネート、ジ-(ジ-tert-ブチルフェニル)カーボネー
ト、ジクミルフェニル-フェニルカーボネート、ジ-(ジ
クミルフェニル)カーボネート、4-フェノキシフェニル-
フェニルカーボネート、ジ-(4-フェノキシフェニル)カ
ーボネート、3-ペンタデシルフェニル-フェニルカーボ
ネート、ジ-(3-ペンタデシルフェニル)カーボネート、
トリチルフェニル-フェニルカーボネート、ジ-トリチル
フェニルカーボネートが挙げられる。

【００６５】好ましくはジフェニルカーボネート、tert
-ブチルフェニル-フェニルカーボネート、ジ-tert-ブチ
ルフェニルカーボネート、フェニルフェノール-フェニ
ルカーボネート、ジ-フェニルフェノールカーボネー
ト、クミルフェニル-フェニルカーボネート、ジ-クミル
フェニルカーボネート、特に好ましくはジフェニルカー
ボネートである。

【００６６】炭酸ジエステルは、前記脂肪族ジオールと
低分子量の脂肪族ポリカーボネートとの合計に対し、
１：０．６０〜１．００、好ましくは１：０．７０〜
１：０．９８、特に好ましくは１：０．７５〜１：０．
９５の比で使用される。前記炭酸ジエステルの混合物も
使用されてよい。

【００６７】高分子量の脂肪族ポリカーボネートの合成
において、本発明の方法の第２段階では触媒として、エ
ステル交換反応において公知の全ての溶解性触媒（均一
触媒反応）、および不均一エステル交換反応触媒をいず
れも使用してよい。本発明の方法の第２段階は、好まし
くは触媒の存在下で行われる。

【００６８】周期律表第Ｉ類、II類、III類およびIＶ類
金属、副分類II、III類およびIＶ類の金属、および希土
類元素の群からの元素の水酸化物、酸化物、金属アルコ
ラート、カーボネートおよび有機金属化合物、特に、Ｔ
ｉ、Ｚｒ、Ｐｂ、Ｓｎ、Ｚｎ、Ｂｉ、ＣｅおよびＳｂの
化合物が本発明の方法には特に好適である。

【００６９】以下のものが好適な触媒の例として挙げら
れる。ＬｉＯＨ、Ｌｉ_２ＣＯ_３、Ｋ _２ＣＯ_３、ＫＯＨ、
ＮａＯＨ、ＫＯＭｅ、ＮａＯＭｅ、ＭｅＯＭｇＯＡｃ、
ＣａＯ、ＢａＯ、ＫＯｔ-Ｂｕ、ＴｉＣｌ_４、チタニウ
ムテトラアルコラートもしくはテレフタレート、ジルコ
ニウムテトラアルコラート、オクタン酸錫、ジブチル錫
ジラウレート、ジブチル錫オキサイド、ジブチル錫メト
キシド、ビストリブチル錫オキサイド、蓚酸錫、錫-2-
エチルヘキサノエート、亜鉛-2-エチルヘキサノエー
ト、ジルコニウム-2-エチルヘキサノエート、ビスマス-
2-エチルヘキサノエート、セリウム-2-エチルヘキサノ
エート、ステアリン酸鉛、三酸化アンチモン、ジルコニ
ウムテトライソプロピラートなど。リン酸、酢酸、ｐ-
トルエンスルホン酸などの無機酸または有機酸を触媒と
して使用してもよい。

【００７０】式Ｒ_１Ｒ_２Ｒ_３Ｎの３級アミン（式中、Ｒ
_１〜３は、Ｃ_１〜Ｃ₃₀-ヒドロキシアルキル、-アリール
または-アルキルを表す。）を本発明の方法の第２段階
で使用してもよく、特にトリメチルアミン、トリエチル
アミン、トリブチルアミン、Ｎ,Ｎ-ジメチルシクロへキ
シルアミン、Ｎ,Ｎ-ジメチルエタノールアミン、1,8-ジ
アザビシクロ-(5.4.0)ウンデカ-7-エン、1,4-ジアザビ
シクロ-(2.2.2)オクタン、1,2-ビス(Ｎ,Ｎ-ジメチルア
ミノ)エタン、1,3-ビス(Ｎ,Ｎ-ジメチルアミノ)プロパ
ンおよびピリジンが挙げられる。

【００７１】アンモニウムまたはホスホニウム化合物を
本発明の方法の第２段階で使用してもよい。

【００７２】本発明の範疇において、アンモニウムまた
はホスホニウム化合物は、式(Ｖ)および(ＶI)で表され
るものである。

【化９】 前記式中、Ｒ^１〜４は、同一または異なって、Ｃ_１〜Ｃ
₁₀-アルキル、Ｃ_６〜Ｃ₁₀-アリール、Ｃ_７〜Ｃ₁₀-アラ
ルキルまたはＣ_５〜Ｃ_６-シクロアルキル、好ましくは
メチルまたはＣ_６〜Ｃ₁₄-アリール、特に好ましくはメ
チルまたはフェニルであってよく、およびＸ^−１は、ヒ
ドロキシド、スルフェート、硫酸水素塩、炭酸水素塩、
炭酸塩、ハライド、好ましくは塩化物などのアニオンで
あっても、あるいは式ＯＲ（ここで、ＲはＣ_６〜Ｃ₁₄-
アリールまたはＣ_７〜Ｃ₁₂-アラルキル、好ましくはフ
ェニルであってよい。）で表されるアルコラートであっ
てもよい。

【００７３】好ましい触媒は、テトラメチルアンモニウ
ムヒドロキシド、テトラメチルアンモニウムアセテー
ト、テトラメチルアンモニウムフルオライド、テトラメ
チルアンモニウムテトラフェニルボラネート、テトラメ
チルアンモニウムフェノラート、ジメチルジフェニルア
ンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒ
ドロキシド、テトラフェニルホスホニウムクロライド、
テトラフェニルホスホニウムヒドロキシド、テトラフェ
ニルホスホニウムフェノラート、そしてチタン、錫また
はジルコニウムのアルコラートおよびオキサイド（例え
ば、Ｔｉ(ＯＰｒ) _４、ジブチル錫オキサイド）、および
有機錫化合物である。

【００７４】ジブチル錫オキサイドが特に好ましく使用
される。

【００７５】反応完了後、触媒は、生成物中に残されて
いても、中和されても、またはマスキングされてもよ
い。好ましくは、触媒は、生成物中に残される。

【００７６】触媒は、好ましくは、脂肪族ジオールと低
分子量の脂肪族ポリカーボネートの合計量に対して０．
０００１〜０．８モル％の量、特に好ましくは０．０１
〜０．６モル％の量で使用される。

【００７７】本発明の方法は、式(ＶII)：

【化１０】 （式中、ｎは、１〜１００までの数、好ましくは１〜８
０、特に好ましくは１〜４５であり、およびＴは、炭素
数２〜４０の分枝または直鎖の、飽和または不飽和のア
ルキルまたはシクロアルキル基を表す。）の繰り返し単
位、好ましくは炭素数３〜１５、特に好ましくは炭素数
３〜１０、最も好ましくは６〜１０、とりわけ炭素数７
〜１０の飽和直鎖アルキルジオール、および式(II)：

【化１１】 （式中、Ａ１は、炭素数２〜４０の分枝または直鎖の、
飽和または不飽和のアルキルまたはシクロアルキル基を
表し、および-Ｏ-Ａｒ-Ｏ-は、ビスフェノール、好まし
くはビスフェノールＡ、ビスフェノールＴＭＣまたはビ
スフェノールＭから誘導される炭素数１２〜２４の芳香
族基を表す。）のラジカルから構成される、重量平均分
子量Ｍｗ少なくとも３０,０００ｇ／モルの脂肪族ポリ
カーボネートを製造することができる。

【００７８】前記式(ＶII)中、Ｔは、ポリマー分子内で
変化してもよい。

【００７９】本発明の方法により得られるポリカーボネ
ートは、制御された方法で、少量の枝分かれ剤を使用し
て意図的に枝分かれされてよい。好適な枝分かれ剤の例
は、フロログルシノール、4,6-ジメチル-2,4,6-トリ-(4
-ヒドロキシフェニル)ヘプタン、1,3,5-トリ-(4-ヒドロ
キシフェニル)ベンゼン、1,1,1-トリ-(4-ヒドロキシフ
ェニル)エタン、トリ-(4-ヒドロキシフェニル)フェニル
メタン、2,2-ビス-[4,4-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)
シクロヘキシル]プロパン、2,2-ビス-(4-ヒドロキシフ
ェニルイソプロピル)フェノール、2,6-ビス-(2-ヒドロ
キシ-5'-メチルベンジル)-4-メチルフェノール、2-(4-
ヒドロキシフェニル)-2-(2,4-ジヒドロキシフェニル)プ
ロパン、ヘキサ-(4-(4-ヒドロキシフェニルイソプロピ
ル)フェニル)オルト-テレフタル酸エステル、テトラ-(4
-ヒドロキシフェニル)メタン、テトラ-(4-(4-ヒドロキ
シフェニルイソプロピル)フェノキシ)メタン、イサチン
ビスクレゾール、ペンタエリスリトール、2,4-ジヒドロ
キシ安息香酸、トリメシン酸、シアヌール酸、1,4-ビス
-(4',4''-ジヒドロキシトリフェニル)メチル)ベンゼン
およびα、α',α''-トリス-(4-ヒドロキシフェニル)-
1,3,4-トリイソプロペニルベンゼンである。1,1,1-トリ
-(4-ヒドロキシフェニル)エタンおよびイサチンビスク
レゾールが特に好ましい。

【００８０】前記枝分かれ剤は、本発明の方法の好適な
段階で、例えば、第１段階の低分子量の脂肪族ポリカー
ボネートの製造において、および第２段階の高分子量の
脂肪族ポリカーボネートの製造のための溶融エステル交
換反応において添加されてよい。

【００８１】脂肪族ジオールと低分子量の脂肪族ポリカ
ーボネートの合計量に対して０．０２〜３．６モル％、
好ましくは０．０５〜２．５モル％の量で任意に同時使
用される枝分かれ剤は、好ましくは、脂肪族ジオールと
低分子量の脂肪族ポリカーボネートと併せて第２段階で
用いられる。

【００８２】本発明によれば、脂肪族ポリカーボネート
は、連鎖停止剤を含有していてよい。対応する連鎖停止
剤は、特に欧州特許出願公開第335214Ａ号明細書（米国
特許第4,977,233号明細書および同第5,091,482号明細
書；これら公報の内容をここに参照として挿入する）お
よび独国特許出願公開第3007934Ａ号明細書から公知で
ある。モノフェノールおよびモノカルボン酸が好適な連
鎖停止剤の例として挙げられるが、これに限定されるも
のではない。好適なモノフェノールはフェノール、クレ
ゾール、ｐ-tert-ブチルフェノール、ｐ-ｎ-オクチルフ
ェノール、ｐ-イソオクチルフェノール、ｐ-ｎ-ノニル
フェノールおよびｐ-イソ-ノニルフェノールなどのアル
キルフェノール、ｐ-クロロフェノール、2,4-ジクロロ
フェノール、ｐ-ブロモフェノールおよび2,4,6-トリブ
ロモフェノールなどのハロゲン化フェノール、および／
またはこれらの混合物である。

【００８３】ｐ-tert-ブチルフェノールまたはフェノー
ルが好ましく、後者が特に好ましい。

【００８４】好適なモノカルボン酸は安息香酸、アルキ
ル安息香酸およびハロゲン化安息香酸である。

【００８５】本発明の方法の第２段階の後では、反応中
のどの点でも、好ましくは反応開始時に、連鎖停止剤を
添加することが可能であり、また、添加は数回に分けて
もよい。連鎖停止剤の量は、（脂肪族ジオールおよび低
分子量の脂肪族ポリカーボネートの合計量に対して）
０．４〜１７モル％、好ましくは１．３〜８．６モル％
であってよい。

【００８６】本発明の方法の第２段階は、連続的にまた
はバッチ式に行われてよい。

【００８７】本発明の方法の第１段階で得られる低分子
量ポリカーボネートが高分子量の脂肪族ポリカーボネー
トの製造に使用されるのであれば、本発明の方法の第２
段階は、装置の点で本発明の第１段階と物理的に接続さ
れている必要はない。

【００８８】本発明の方法の第２段階は、一般には、１
５０℃〜３２０℃、好ましくは１６０℃〜２８０℃、特
に好ましくは１８０℃〜２２０℃の温度において、１ｂ
ａｒ〜０．００１ｂａｒの圧力（高真空）で行われる。

【００８９】本発明の方法の第２段階は、低分子量の脂
肪族ポリカーボネートと任意に脂肪族ジオールおよびジ
アリールカーボネートとの混合物が不活性ガス雰囲気
中、触媒の存在下、７５℃〜２２５℃、好ましくは１０
５℃〜２３５℃、特に好ましくは１２０℃〜１９０℃の
温度で常圧において０．１〜５時間で溶融するように行
われる。その後、圧力を下げかつ温度を１５０℃〜３２
０℃、好ましくは１６０℃〜２８０℃、特に好ましくは
１８０℃〜２２０℃まで上げることにより、縮合を行
い、そして形成されるヒドロキシアリール成分を留去す
る。圧力は、ヒドロキシアリール成分が問題無く留去す
るように選択される。

【００９０】得られるポリカーボネートは、平均的な重
量平均分子量Ｍｗ２０,０００〜５００,０００ｇ／モ
ル、好ましくは２５,０００〜３００,０００ｇ／モル、
特に好ましくは３０,０００〜２００,０００ｇ／モルを
有する。

【００９１】補助物質および強化剤を、本発明の脂肪族
ポリカーボネートに添加してその特性を変更してもよ
い。好適な補助物質および強化剤は、特に、熱安定化剤
およびＵＶ安定化剤、流動補助剤、離型剤、難燃剤、顔
料、細かく粉砕された鉱物、繊維状の物質を包含し、例
えば、アルキルおよびアリールホスフィット、ホスフェ
ート、ホスファン、低分子量のカルボン酸エステル、ハ
ロゲン化化合物、塩、チョーク、石英粉、ガラス繊維お
よび炭素繊維、顔料、およびこれらの組み合わせが挙げ
られる。前記化合物は、例えば、国際公開第99/55772号
パンフレット、第１５〜２５頁、および「プラスチクス
・アディティヴズ(Plastics Additives)」、アール・ゲ
ヒター(R. Gachter)およびエイチ・ミュラー(H. Mulle
r)著、ハンサー・パブリッシャーズ1983年に記載されて
いる。

【００９２】本発明の方法によって得られる脂肪族ポリ
カーボネートは、常套の方法で汎用の機械（例えば、押
出成形機または射出成形機）で好適な成形物品（例え
ば、フィルムまたはシート）に加工されてよい。

【００９３】本発明は、成形物品および押出物、特に光
学物品、フィルムおよびシートの製造のための脂肪族ポ
リカーボネートおよび／または対応する本発明の成形物
品の使用、および本発明の脂肪族ポリカーボネートから
製造される対応する成形物品、好ましくは光学物品につ
いても提供する。

【００９４】この使用の例は、ディスプレイまたは発動
機用の安全パネル、押出物および溶液フィルム、光透過
性プレートの製造、交通信号機ハウジングまたは乗物の
ナンバープレートの製造、精密射出成形部品の製造、光
学記憶媒体（ＣＤ、ＤＶＤ、ＭＤ）などの光学用途、ラ
ンプ／ライトの製造、スポーツ用物品、自動車分野にお
ける用途、家庭用器具および電気および電子装置、また
は以下のような前記以外の使用のためのものを包含する
が、これらに限定されない。 １．住宅建築、乗物および航空機の多くの領域で必要と
される公知のセイフティパネル、およびやヘルメットの
バイザー。 ２．ホイル(foils)、特にスキー用ホイルの製造。 ３．１〜５ガロンの水用ボトルなどの成形物品の製造
（例えば、米国特許第Ａ2,964,794号明細書参照）。 ４．列車、温室および照明装置のような建物を被覆する
ためなどの、光透過性パネル、特に中空-チャンバーパ
ネルの製造。 ５．光学データ記憶媒体の製造。 ６．交通信号ハウジングまたは乗物のナンバープレート
の製造。 ７．発泡材料の製造のため（例えば、独国特許出願公開
第Ｂ1031507号明細書参照） ８．繊維および糸の製造（例えば、独国特許出願公開第
Ｂ1137167号明細書および独国特許出願公開第Ａ1785137
号明細書参照） ９．照明技術目的のためのガラス繊維内容物を有する半
透明プラスチック材料として（例えば、独国特許出願公
開第Ａ1554020号明細書参照）。 １０．光透過性および光散乱性成形部品の製造のため
の、硫酸バリウム、二酸化チタンおよび／または酸化ジ
ルコニウムまたは有機ポリマー性アクリレートゴムを含
有する半透明のプラスチックとして（欧州特許出願公開
第Ａ634445号明細書、同第Ａ269324号明細書）。

【００９５】１１．レンズマウントなどの精密射出成形
部品の製造。このために、ガラス繊維を有するポリカー
ボネートが使用され、これは、任意に総重量に対して約
１〜１０重量％のＭｏＳ_２を含有していてよい。 １２．光学装置用部品、特にフォトグラフィックおよび
フィルムカメラ用のレンズの製造（例えば、独国特許出
願公開第Ａ2701173号明細書参照）。 １３．光透過キャリア、特に光誘導用ケーブルとして
（例えば、欧州特許出願公開第Ａ１0089801号明細書参
照）。 １４．導線やプラグのハウジングおよびプラグ-コネク
タのための電気絶縁材料として。 １５．香水、アフターシェービングローションおよび汗
に対して改良された耐性を有する携帯電話ハウジングの
製造 １６．ネットワークインターフェイス装置。 １７．有機光伝導体用のキャリア材料として。 １８．ランプ／ライト、例えばヘッドランプ、散乱光パ
ネルまたは体内レンズの製造。 １９．酸素供給器や透析装置などの医療用途のため。 ２０．ボトル、器具およびチョコレートの型などの食品
用途のため。

【００９６】２１．場合によりＡＢＳまたは好適なゴム
との好適なブレンドの形態のバンパーなどのような、燃
料や潤滑油と接触する自動車分野における用途のため。 ２２．スラロームポールまたはスキーブーツ固定具など
のスポーツ物品のため。 ２３．台所用シンクユニットおよび郵便箱ハウジングな
どの家庭用物品のため。２４．分電盤などのハウジング
のため。 ２５．電気歯ブラシ用ケーシングおよびヘアドライヤー
用ケーシング。 ２６．洗浄溶液に対して改良された耐性を有する、透明
な洗浄装置の円形の窓(bull's-eye)。 ２７．安全眼鏡、矯正用眼鏡。 ２８．台所の雰囲気、特に油蒸気に改良された耐性を有
する台所用途のためのランプカバー。 ２９．薬物用の充填フィルム。 ３０．チップボックスおよびチップキャリア。 ３１．給餌用ドアまたは動物のケージなどの、その他の
用途のため。

【００９７】

【実施例】以降の実施例は、本発明を説明するものであ
るが、本発明を限定するものではない。

【００９８】相対溶液粘度は、５ｇ／Ｌの濃度のジクロ
ロメタン中、25℃で求めた。

【００９９】ヒドロキシル価（ＯＨ価）に関する全ての
データは、物質１ｇ当たりのＫＯＨの量（ｍｇ／ＫＯＨ
／ｇ）で表す。これは、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ4629に準拠
して測定した。

【０１００】Ｍｗは、光散乱検知器に接続されたゲル浸
透クロマトグラフィー測定により、塩化メチレン１リッ
トル当たりポリマー５ｇの溶液を用いて求める。

【０１０１】比較例１ ここでの目的は、独国特許出願公開第1031512号明細書
に従って高分子量の脂肪族1,6-ヘキサンジオールポリカ
ーボネートを製造することである。1,6-ヘキサンジオー
ル80.00ｇ（0.67モル）、ジエチルカーボネート84.00ｇ
（0.71モル）および21％ナトリウムエチラート0.03ｇを
蒸留用付属品を装備した攪拌式容器に計量供給する。こ
の容器を真空にして窒素を（３回）フラッシュさせるこ
とによって雰囲気酸素を除去し、混合物を加熱して、窒
素下、100℃〜130℃で30分間攪拌する。形成されるエタ
ノールを留去する。次いで、温度を200℃に上げて、40
ｍｂａｒの真空にする。３時間後、フェニルクロロホル
メート0.20ｇを添加して、混合物を高真空下、250℃で
更に３時間攪拌する。反応完了後、ＯＨ価２および平均
分子量25,420ｇ／モルの白色の非透明なポリカーボネー
ト（相対溶液粘度1.30）が得られる。より高い相対粘度
の、対応する粘弾性ポリカーボネートの合成はこの方法
では不可能である。

【０１０２】比較例２ この目的は、独国特許出願公開第1031512号明細書に従
って、高分子量の脂肪族1,6-ヘキサンジオールペルヒド
ロビスフェノールＡポリカーボネートを製造することで
ある。1,6-ヘキサンジオール59.60ｇ（0.50モル）、ペ
ルヒドロ-ビスフェノールＡ23.1ｇ（0.10モル）、ジエ
チルカーボネート84.85ｇ（0.71モル）および21％ナト
リウムエチラート0.03ｇを、蒸留用付属品を装備した攪
拌容器に計量供給する。この容器を真空にして窒素を
（３回）フラッシュさせることによって雰囲気酸素を除
去し、混合物を加熱して、窒素下、100℃〜130℃で30分
間攪拌する。形成されるエタノールを留去する。次い
で、温度を200℃に上げて、40ｍｂａｒの真空にする。
３時間後、フェニルクロロホルメート0.20ｇを添加し
て、混合物を高真空下、250℃で更に３時間攪拌する。
反応完了後、ＯＨ価13未満および平均分子量6,532ｇ／
モルの透明な生成物（相対溶液粘度1.12）が得られる。
より高い相対粘度そしてそのためのより高い分子量の対
応する粘弾性ポリカーボネートの合成はこの方法では不
可能である。

【０１０３】実施例１ この目的は、高分子量の脂肪族1,6-ヘキサンジオールポ
リカーボネートを製造することである。1,6-ヘキサンジ
オール94.14ｇ（0.8モル）、ジフェニルカーボネート15
8.04ｇ（0.74モル）およびビス(トリブチル錫)オキサイ
ド0.64ｇを、蒸留用付属品を装備した攪拌容器に計量供
給する。この容器を真空にして窒素を（３回）フラッシ
ュさせることによって雰囲気酸素を除去し、混合物を加
熱して、窒素下、180℃〜185℃で１時間攪拌する。フェ
ノールの蒸留は、約181℃で開始する。温度を210℃まで
徐々に上げることで、フェノールを問題無く絶えず蒸留
することもできる。反応温度が下がると直ぐに真空にし
て、0.01ｍｂａｒまでゆっくりと上げると、最後の残留
フェノールを反応混合物から除去することができる。全
反応時間は16時間であった。反応混合物を80℃に冷却し
た後、空気に曝露させた。ＯＨ価を測定したところ、56
ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

【０１０４】予め製造したヘキサンジオールポリカーボ
ネート186.30ｇ（ＯＨ価56、0.1モル）、ジフェニルカ
ーボネート22.92ｇ（0.107モル）およびジブチル錫オキ
サイド0.203ｇ（8.0×10^−４モル）を蒸留用付属品を装
備した攪拌容器に計量供給する。この容器を真空にして
窒素を（３回）フラッシュさせることによって雰囲気酸
素を除去して、混合物を150℃で溶融させる。温度を190
℃まで上げて、混合物を60分間攪拌する。温度を次に16
0℃に下げて、その後、圧力を30分で100ｍｂａｒまで下
げる。形成されるフェノールを60分かけて留去する。次
に、加熱温度を上昇させずに、真空を90分で50ｍｂａｒ
まで徐々に高める。加熱温度を上げずに、圧力を90分で
10ｍｂａｒまで下げて、蒸留を190℃で更に90分間続け
る。最後に、混合物を、高真空下、190℃で更に20分間
蒸留する。平均分子量50,600ｇ／モルおよびＯＨ価１未
満の白色で粘弾性の生成物（相対溶液粘度1.540）が得
られる。

【０１０５】実施例２ この目的は、高分子量の脂肪族1,6-ヘキサンジオール／
Dianol-220^{(登録商標)}ポリカーボネートを製造すること
である。1,6-ヘキサンジオール94.14ｇ（0.8モル）、ジ
フェニルカーボネート158.04ｇ（0.74モル）およびビス
(トリブチル錫)オキサイド0.64ｇを、蒸留用付属品を装
備した攪拌容器に計量供給する。この容器を真空にして
窒素を（３回）フラッシュさせることによって雰囲気酸
素を除去し、混合物を加熱して、窒素下、180℃〜185℃
で１時間攪拌する。フェノールの蒸留は、約181℃で開
始する。温度を210℃まで徐々に上げることで、フェノ
ールを問題無く絶えず蒸留することができる。反応温度
が下がると直ぐに真空にして、0.01ｍｂａｒまでゆっく
りと上げると、最後の残留フェノールを反応混合物から
除去することもできる。全反応時間は16時間であった。
反応混合物を80℃に冷却した後、空気に曝露させた。Ｏ
Ｈ価を測定したところ、56ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

【０１０６】予め製造したヘキサンジオールポリカーボ
ネート17.63ｇ（ＯＨ価56、0.0096モル）、ジフェニル
カーボネート13.75ｇ（0.0642モル）、Dianol-220
^{（登録商 標）}17.54ｇ（0.0504モル）およびジブチル錫
オキサイド0.0122ｇ（4.8×10^-5モル）を蒸留用付属品
を装備した攪拌容器に計量供給する。この容器を真空に
して窒素を（３回）フラッシュさせることによって雰囲
気酸素を除去して、混合物を150℃で溶融させる。温度
を190℃まで上げて、混合物を60分間攪拌する。温度を
次に160℃に下げて、その後、圧力を30分で100ｍｂａｒ
まで下げる。形成されるフェノールを60分かけて留去す
る。次に、加熱温度を上昇させずに、真空を90分で50ｍ
ｂａｒまで徐々に高める。加熱温度を上げずに、圧力を
90分で10ｍｂａｒまで下げて、蒸留を190℃で更に90分
間続ける。最後に、混合物を、高真空下、190℃で更に2
0分間蒸留する。平均分子量55,200ｇ／モルおよびＯＨ
価２未満の透明な粘弾性生成物（相対溶液粘度1.514）
が得られる。

【０１０７】実施例３ この目的は、高分子量の脂肪族1,6-ヘキサンジオールペ
ルヒドロ-ビスフェノールＡポリカーボネートを製造す
ることである。1,6-ヘキサンジオール94.14ｇ（0.8モ
ル）、ジフェニルカーボネート158.04ｇ（0.74モル）お
よびビス(トリブチル錫)オキサイド0.64ｇを、蒸留用付
属品を装備した攪拌容器に計量供給する。この容器を真
空にして窒素を（３回）フラッシュさせることによって
雰囲気酸素を除去し、混合物を加熱して、窒素下、180
℃〜185℃で１時間攪拌する。フェノールの蒸留は、約1
81℃で開始する。温度を210℃まで徐々に上げること
で、フェノールを問題無く絶えず蒸留することもでき
る。反応温度が下がると直ぐに真空にして、0.01ｍｂａ
ｒまでゆっくりと上げると、最後の残留フェノールを反
応混合物から除去することができる。全反応時間は16時
間であった。反応混合物を80℃に冷却した後、空気に曝
露させた。ＯＨ価を測定したところ、56ｍｇＫＯＨ／ｇ
であった。

【０１０８】予め製造したヘキサンジオールポリカーボ
ネート51.41ｇ（ＯＨ価56、0.028モル）、ジフェニルカ
ーボネート22.92ｇ（0.107モル）、ペルヒドロ-ビスフ
ェノールＡ17.31ｇ（0.072モル）およびジブチル錫オキ
サイド0.0203ｇ（8.0×10^-5モル）を蒸留用付属品を装
備した攪拌容器に計量供給する。この容器を真空にして
窒素を（３回）フラッシュさせることによって雰囲気酸
素を除去して、混合物を150℃で溶融させる。温度を190
℃まで上げて、混合物を60分間攪拌する。温度を次に16
0℃に下げて、その後、圧力を30分で100ｍｂａｒまで下
げる。形成されるフェノールを60分かけて留去する。次
に、加熱温度を上昇させずに、真空を90分で50ｍｂａｒ
まで徐々に高める。加熱温度を上げずに、圧力を90分で
10ｍｂａｒまで下げて、蒸留を190℃で更に90分間続け
る。最後に、混合物を、高真空下、190℃で更に20分間
蒸留する。平均分子量46,600ｇ／モルおよびＯＨ価２未
満の透明な粘弾性生成物（相対溶液粘度1.481）が得ら
れる。

【０１０９】例示目的のために上述のように本発明を詳
細に記載しているが、これは、単にその目的のためだけ
であって、クレームで限定され得ることを除いて、本発
明の精神および範囲を逸脱することなく、変更が当業者
により可能であると理解されるべきである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ロータル・ブンツェル ドイツ連邦共和国47906ケムペン、オット ー−ハーン−シュトラーセ28番 (72)発明者 ハンス・デムル ドイツ連邦共和国47800クレーフェルト、 ボーデルシュヴィングフシュトラーセ18番 (72)発明者 ヴォルフガング・エーベルト ドイツ連邦共和国47800クレーフェルト、 デルパーホーフシュトラーセ31番 Ｆターム(参考） 4J029 AA09 AB04 AC02 AD01 BA02 BA04 BA05 BA07 BA10 BD04A BF25 EG07 EG09 HC01 HC04A HC05A HC06 JC041 JC231 JC261 JF021 JF031 JF041 JF131 JF141 JF161 JF321 JF371 JF381 JF471 KA01 KC01 KD02 KE05

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 (i)低分子量の脂肪族ポリカーボネート
   を製造すること、および(ii)該低分子量の脂肪族ポリカ
   ーボネートを溶融エステル交換法でジアリールカーボネ
   ートと縮合して、高分子量の脂肪族ポリカーボネートを
   形成することを含む、少なくとも１種の脂肪族ポリカー
   ボネートブロックを含有するポリカーボネートの製造方
   法。
2. 【請求項２】 溶融エステル交換が触媒の存在下で行わ
   れる請求項１記載の方法。
3. 【請求項３】 触媒がジブチル錫オキサイドである請求
   項２記載の方法。
4. 【請求項４】 溶融エステル交換が少なくとも１種の脂
   肪族ジオールの存在下で行われる請求項１記載の方法。
5. 【請求項５】 式(ＶII)： 【化１】 （前記式中、ｎは、１〜１００までの数であり、および
   Ｔは、炭素数２〜４０の分枝または直鎖の、飽和または
   不飽和のアルキルまたはシクロアルキル基を表す。）で
   表される構造単位または式(II)： 【化２】 （式中、Ａ１は、炭素数２〜４０の分枝または直鎖の、
   飽和または不飽和のアルキルまたはシクロアルキル基を
   表し、および-Ｏ-Ａｒ-Ｏ-は、炭素数１２〜２４の芳香
   族基を表す。）で表されるラジカルを含む、重量平均分
   子量Ｍ_ｗ少なくとも３０,０００ｇ／モルを有する脂肪
   族ポリカーボネート。
6. 【請求項６】 請求項１記載の方法で製造される脂肪族
   ポリカーボネート。
7. 【請求項７】 請求項２記載の方法で製造される脂肪族
   ポリカーボネート。
8. 【請求項８】 請求項６記載の脂肪族ポリカーボネート
   を含む成形物品。