SU591142A3

SU591142A3 - Способ получени фениловых эфиров 2-карбалкоксиаминобенимидазол-5/6/-сульфокислоты

Info

Publication number: SU591142A3
Application number: SU762409195A
Authority: SU
Inventors: Леве Хайнц; Урбанитц Иозеф; Дювель Дитер; Кирш Райнхард
Original assignee: Хехст Аг (Фирма)
Priority date: 1974-08-28
Filing date: 1976-10-12
Publication date: 1978-01-30
Also published as: BG23900A3; LU73256A1; JPS5910349B2; US4216161A; PL101537B1; MY8100222A; DK137533C; PL101396B1; IE41655L; PL100180B1; GB1516509A; BG26373A3; US3996369A; BG25222A3; SU582760A3; SE417508B; JPS5148664A; NO752945L; CS196282B2; DK384975A

Claims

кенил с 3-5 атомами углерода, циклогекси эаме1ценнь1й фени формулы или замещенный беиэил формулы X m - где X означает атом галогена, метил или нитрогруппу, fl равно О,1 или 2, или R. и RJ. означают кольцо, содержащее 2 или 3 метилено№1е группы, в инертном растворителе при нагревании Процесс провод т преимущественно при .температуре кипени растворител . В качестве инертного растворител иопользуют тетрагидрофуран, диоксан, изопропиловый эфир или хлороформ. В качестве производного о -фенилендиа мина формулы Л могут быть использован, например: фе иповый эфир 3,4-Диаминобензолсульфокиспоты , 4-жлорфениповый эфир 3,Ф-диаминобен-. эо супьфок слоты, 3- хлорфет1ЛОЕЫй эфир 3,4-диаминобензо сульфокислоты, 2 х сффениловый эфир 3,4-диаминобензо сульфокист гы, 2,5-Ш1х:порфеннловый эфир 3,4-диаминобензолсульфокислоты , 3,5-|вдхл0рфениловый эфир 3,4-диаминобензолсульфокислоты , 4-бромфениловый эфир 3,4-диаминобензолсульфокислоты , 3-бромфениловый эфир 3,4-диаминобензо сульфокнслоты, 2 бромфениловый эфир 3,4-диаминобензо сульфокис лоты, 4-метилф.енипошз1й эфир 3,4-диаминобен- золсульфокислоты, 3-метилфенилои.1й эфир 3,4-диаминобензолсульфокислоты , 2-метилфениловый эфир 3,4-диаминобен- золсульфокислоты,, 4-Мре7Я-бутилфенилои.1Й эфир 3,4-диамин бензолсульфокислоты, 2,4-диметилфениловый эфир 3,4-диамино бензолсульфок1слоты, 2--xrtop-4-метилфениловый эфир 3 ,4-диаминобензолсульфокислоты , 2-хлор-6-метидфечиповый эфир 3 .4-диаминобензолсульфокислоты , 3-хлор-4-метилфенипрвый эфир 3,4-диа- минобензолсульфокислоты, 3-хлор 6-метилфекиловый эфир 3,4-Диаминобензолсульфокислоты , Э-хлор-4-карбэтоксифенилои 1й эфир 3,4-диаминобензслсульфокислоты, 4-хлор-2-метилфенилои 1й эфир 3,4-диаминобензолсульфокислоты , 4-хлор«2-мети фениловый эфир 3,4-Диаминобензолсульфокислоты , 4-хлор-3-метилфениловый эфир 3,4-диаминобензолсульфокислоты , 4-хлор-3,5-диметилфенилоы.1й эфир 3,4-диаминобен золсульфокислоты, 3,5-бистрифторметилфеншювый эфир 3,4-диаминобензолсульфокислоты, 4-метоксифениловый эфир 3,4-Диаминобензолсульфокислоты , 3- метоксифениловый эфир 3,4-диаминобензолсульфокислоты , 2-метоксифениловый эфир 3,4-диаминобензолсульфокислоты , 4-пропоксифениловый эфир 3,4-диаминобензолсульфокислоты , 4-изопропоксифениловый эфир 3,4-диами- нобензолсульфокислоты, 4-бутоксифениловый эфир 3,4-диаминобензолсульфокислоты , 4-изобутоксифениловый эфир 3,4-Диами- нобензолсульфокислоты. В качестве примера эфиров бисалкилили бисарилтиометиленаминомуравьиной кислоты формулы О могут быть указаны: метиловый эфир бисметилтиометиленами- номуравьиной кислоты, этиловый эфир бисметилтиометиленаминомуравьиной кислоты, пропиловый эфир бисметилтиоме тиленаминомуравьиной кислоты, изопропиловый эфир бисметилтиометиленаминомуравьиной кислоты , бутиловый эфир бисметилтиометилеиаминомуравьиной кислоты,&лср -бутиловый эфир бисметилтиометиленаминомуравьиной кислоты , метиловый ир бисбутилтиометиленаминомуравьиной кислоты,, метиловый эфир ме- тилтиобутилтиометиленаминомуравьиной кислоты , метиловый эфир аллилтиоииклогексилтиометиленаминомуравьиной кислоты, мет ловый эфир метилтиофенилтиометиленаминомуравьиной кислоты, метиловый эфир метилтио- ( 3,4- дихлорбензилтио)-метиленаминомуравьиной кислоты, метиловый эфир метилтио-(2-хлор 4-мети№тио )-метиленаминомуравьиной кислоты. Производньш О -фенилендиамина формулы 0 получают восстановлением соответствующих аминонитропроизводных. Восстановление осуществл ют гидрированием в присутствии никел Рене и растворител , например метилового спирта или диметилформа .мида, при температуре от 20 до 60 С или обработкой восстанавливающим агентом, например дитионитом натри . Пример 1. 17,Э г метилового эфира бисметиптиометиленаминомуравьиной хислоты прибавл ют к 26,4 г фенилового эфир 3,4-аиаминобеизопсульфокислоты в 200 мл теграгицрофурана, и приготовленную смесь нагревают в течение 3 час при температуре кипени с обратным холодильником. Затем реакционную смесь охлаждают, после чего отфильтровывают фениловый эфир 2-карбо-. метоксиамино-5-6енэимипазолсульфокислоты который подвергают очистке растворением в диоксане, фильтрюванием с углем и осаж- дением водой. Выход продукта 12 г. Температура разложени 242 G. фениловый эфир 3,4-диамичобензолсульфокислоты получают соответственно примеру 1, через промежуточные стадии получеВИЯ фенилового эфира 3-нитрсь Ф-хлорбен- золсульфокислоты и фенилового эфира З-нит ро-4-аминобензолсульфокислоты, П р и м е р 2. К охлажденному раство ру, содержащему 19,7 г гидрохлорида метв лового эфира иминодитиоугольной кислоты и 12,5 г метилового эфира хлормуравьиной кислоты в 50 мл воды, прибавл ют по кап л м :10%-ный раствор гидроокиси натри , причем температура не должна превышать ЮС. Как только значение рН становитс равным 7.5, прибавл ют к реакционной смеси 26,4 г фенилового эфира 3,4-диаминобен золсульфокислоты в 50 мл лей ной уксусной кислоты и затем производ т нагревание сме си при перемешивании в Течение 2 час при температуре кипени с обратным холодильником . Непосредственно после этого реак ционной смеси дают возможность охладитьс и отфильтровывают образовавшийс фениловы эфир 2 карбометоксиамино-5-бензимидазол- сульфокйслоты, который по своим свойствам идентичен продукту реакции примера 1. П р и м ер 3. Аналогичным способом при применении соответствующих исходных продуктов получают : из 3-хлорфенилового эфира 3-нитро-4 хлорбенаолсульфокислоты j т.пл. 68 С 3-хлорфениловый эфир З-нитро-4-амино. бензолсульфокислоты с т.пл. 138 С, далее 3-хлорфениловый эфир 3,4-диаминобензол сульфокислоты; т.пл. 84 С, далее З хлорфениловый эфир 2-карбоксиамино- -5-бензимидазо сульфокислоты; т.пл. 234 С (разложение). П р и м е р 4. Из 3-бромфенилового эфира З-нитро-4-хлорбензолсульфокислоты; т.пл. 72 С получают:. 3-бромфениловый эфир З-нитро-4-хлорбензолсульфокислоты; т.пл. 141 С, далее 3-бромфениловый эфир 3.4-диамйнобензолсульф окис лоты; т.пл. 94 С, далее З-бромфениловый эфир 2-карбометоксиамино-5-бензимидазрлсульфокислоты; т.пл. 242 С разг1ожение). П р и м е р 5. Из 3-метилфеннпового эфира З-нитро-4-хлорбензолсульфокислоты; т.пл. 60 С получают: 3-метилфениловый эфир З-нитро-4-амино ензолсульфокислоты; т.пл. 138 С, далее 3-метилфениловый эфир 3,4-диаминобензолсульфокйслоты; т.пл. 84 С, далее 3-метилфениловый эфир 2-карбометоксиамино-5-бензимидазолсульфокислоты; т.пл. 234 С (разложение). П р и м е р 6. Из 3-метоксифенилового эфира 3-нитро-4- хлорбензолсульфокислрты (маслообразный продукт) получают: 3-метоксифениловый эфир З-нитро-4-хлорбензолсульфокислоты (маслообразный продукт) получают: 3-мет.оксифениловый эфир З-нитро-4-аминобензолсульфокислоты; т.пл. 116 С, далее 3-метоксифениловый эфир 3,4-диаминобензолсульфокислоты (маслообразный продукт ); далее 3-метоксифениловый эфир 2-карбоксиметоксиамИно-5-бензимидазолсульфокислоты; т.пл. 227 с (разложение). П р и м е р 7. Из 3-этоксифенилового эфира З-нитро-4-хлорбензолсульфокислоты (в виде маслообразного продукта) получают: 3-этоксифениловый эфир З-нитро-4-амииобензолсульфокислоты; т.пл. 86 С далее 3-этоксифениловый эфир 3,4-диаминобен- золсульфокислоты (в виде маслообразного продукта); далее 3-этоксифениловый эфир 2-карбометоксиамино-5-бензимидазолсульфокислоты; т.пл. 21.2 С (разложение). П р и м е р 8. Из 3-трифторметилфеииfioBoro эфира З-нитро-4-.хлорбензолсульфо-. кислоты; т.пл. 65 С получают: 3-трифторметилфениловый эфир 3-нитро-4-аминобензолсульфокислоты; т.пл. 132 С; далее 3-трифторметилфениловый эфир 3,4-диа- минобензолсульфокислоты; далее 3-трифторметилфениловый эфир 2-карб6метоксиамино-5-бензимидазолсульфокислоты; т.пл. 25О С (разложение). Формула изобретени 1. Способ полунени фениловьтх эфиров 2-карбалкоксиаминобензимидазол-5 (б)-суль- фокислоты формулы C-Hn-COORi где R означает алкил с 1-4 атомами глерода; , R Ц, одвнаковме или различные и Ьзпачаюг водорои, окси- или алкоксигруппу с 1-4 атомами углерода, галоид, трифторметйл , алкил с 1-4 атомами углерода, кар балкокси Ipytmy с 1-4 атомами углерода в алкоксигруппе или диангруппу, о т л и ч а to ш и и с тем, что производное О ч|)енилен диамина формулы Я . : . где и h имеют вышеуказанные значени ,, подвергают взаимодействию со сложным афирЬм бисалкил- или бисарилтиометиленаминомуравьиной кислоть формулы Ш С« У-СBss S f имеет вышеуказанное значение RA и - одинакога,ш или различные и р Л атомами углерода, означают алкил алкенил с 3-S атомами углерода, ц клогексвл , эамешен ый фенил формулы или зймешеннь1й .бе ави формулы, где X означает атОм галогена, метил или нитрогруппу, и Л равно 0,1 или 2, или КжИ R означают кольпо, содержащее i 2 ипи 3 МетИленовые грунпы, в инертном растворнтеле при нагревании.
2. Способ по п, 1, о т л и ч а ю щ и ft р тем, что процерс провод т при температурё кипени растворител . Источники информации, прин тые во BHttмание при экспертизе: 1. &,шожешш за вка ФРГ Ns 2029637, кл. 12 р 9, .