DE2541663A1 - Verfahren zur herstellung von aminoanthrachinonen - Google Patents
Verfahren zur herstellung von aminoanthrachinonenInfo
- Publication number
- DE2541663A1 DE2541663A1 DE19752541663 DE2541663A DE2541663A1 DE 2541663 A1 DE2541663 A1 DE 2541663A1 DE 19752541663 DE19752541663 DE 19752541663 DE 2541663 A DE2541663 A DE 2541663A DE 2541663 A1 DE2541663 A1 DE 2541663A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- reaction
- sulfone
- sulfones
- parts
- tetramethylene sulfone
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 18
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 9
- YCANAXVBJKNANM-UHFFFAOYSA-N 1-nitroanthracene-9,10-dione Chemical class O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2[N+](=O)[O-] YCANAXVBJKNANM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- KHUFHLFHOQVFGB-UHFFFAOYSA-N 1-aminoanthracene-9,10-dione Chemical class O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2N KHUFHLFHOQVFGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- -1 alkylene sulfones Chemical class 0.000 claims description 6
- KZTYYGOKRVBIMI-UHFFFAOYSA-N diphenyl sulfone Chemical class C=1C=CC=CC=1S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 KZTYYGOKRVBIMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 2
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 claims description 2
- 229960001760 dimethyl sulfoxide Drugs 0.000 claims 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 claims 1
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HHVIBTZHLRERCL-UHFFFAOYSA-N sulfonyldimethane Chemical compound CS(C)(=O)=O HHVIBTZHLRERCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000007098 aminolysis reaction Methods 0.000 description 4
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N isopropylamine Chemical compound CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 4
- RPACBEVZENYWOL-XFULWGLBSA-M sodium;(2r)-2-[6-(4-chlorophenoxy)hexyl]oxirane-2-carboxylate Chemical compound [Na+].C=1C=C(Cl)C=CC=1OCCCCCC[C@]1(C(=O)[O-])CO1 RPACBEVZENYWOL-XFULWGLBSA-M 0.000 description 4
- ATIYVSUEHXWMKF-UHFFFAOYSA-N 1-(propan-2-ylamino)anthracene-9,10-dione Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2NC(C)C ATIYVSUEHXWMKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- KDSNLYIMUZNERS-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropanamine Chemical compound CC(C)CN KDSNLYIMUZNERS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 description 2
- VDPDRYUUTXEEIE-UHFFFAOYSA-N bis(methylsulfonyl)methane Chemical compound CS(=O)(=O)CS(C)(=O)=O VDPDRYUUTXEEIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N cyclohexylamine Chemical compound NC1CCCCC1 PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SVTDYSXXLJYUTM-UHFFFAOYSA-N disperse red 9 Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2NC SVTDYSXXLJYUTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 2
- UMFJAHHVKNCGLG-UHFFFAOYSA-N n-Nitrosodimethylamine Chemical compound CN(C)N=O UMFJAHHVKNCGLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 2
- NMNSBFYYVHREEE-UHFFFAOYSA-N 1,2-dinitroanthracene-9,10-dione Chemical class C1=CC=C2C(=O)C3=C([N+]([O-])=O)C([N+](=O)[O-])=CC=C3C(=O)C2=C1 NMNSBFYYVHREEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XVMVHWDCRFNPQR-UHFFFAOYSA-N 1,5-dinitroanthracene-9,10-dione Chemical compound O=C1C=2C([N+](=O)[O-])=CC=CC=2C(=O)C2=C1C=CC=C2[N+]([O-])=O XVMVHWDCRFNPQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNUGRMBAZNMDEK-UHFFFAOYSA-N 1-(2-methylpropylamino)anthracene-9,10-dione Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2NCC(C)C ZNUGRMBAZNMDEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCVSDPUSEUOUHQ-UHFFFAOYSA-N 1-(benzenesulfonyl)-2,4-dimethylbenzene Chemical compound CC1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 ZCVSDPUSEUOUHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZWIBACOXZKQWIP-UHFFFAOYSA-N 1-(dicyclohexylamino)anthracene-9,10-dione Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3C(=O)C2=C1N(C1CCCCC1)C1CCCCC1 ZWIBACOXZKQWIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAXHKRXSWCEOMO-UHFFFAOYSA-N 1-(diethylamino)anthracene-9,10-dione Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2N(CC)CC QAXHKRXSWCEOMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRPOLULJMDJSOG-UHFFFAOYSA-N 1-(ethylsulfonylmethylsulfonyl)ethane Chemical compound CCS(=O)(=O)CS(=O)(=O)CC BRPOLULJMDJSOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NJAKRNRJVHIIDT-UHFFFAOYSA-N 1-ethylsulfonyl-2-methylpropane Chemical compound CCS(=O)(=O)CC(C)C NJAKRNRJVHIIDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MBDUIEKYVPVZJH-UHFFFAOYSA-N 1-ethylsulfonylethane Chemical compound CCS(=O)(=O)CC MBDUIEKYVPVZJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QRXUXNUNFHPWLQ-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylbutane Chemical compound CCCCS(C)(=O)=O QRXUXNUNFHPWLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YBJCDTIWNDBNTM-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylethane Chemical compound CCS(C)(=O)=O YBJCDTIWNDBNTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAPSIUMUNHNUPW-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpropane Chemical compound CCCS(C)(=O)=O QAPSIUMUNHNUPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FECNOIODIVNEKI-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-aminobenzoyl)amino]benzoic acid Chemical class NC1=CC=CC=C1C(=O)NC1=CC=CC=C1C(O)=O FECNOIODIVNEKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UVGFYTMWSGOJRW-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-1-nitroanthracene-9,10-dione Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=C([N+]([O-])=O)C(OC)=CC=C3C(=O)C2=C1 UVGFYTMWSGOJRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ILJDSLLXQSVCFV-UHFFFAOYSA-N 2-methylsulfonylpentane Chemical compound CCCC(C)S(C)(=O)=O ILJDSLLXQSVCFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTWYQAQIXXAXOR-UHFFFAOYSA-N 2-methylsulfonylpropane Chemical compound CC(C)S(C)(=O)=O VTWYQAQIXXAXOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZDULHUHNYHJYKA-UHFFFAOYSA-N 2-propan-2-ylsulfonylpropane Chemical compound CC(C)S(=O)(=O)C(C)C ZDULHUHNYHJYKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMJLMPKFQPJDKP-UHFFFAOYSA-N 3-methylthiolane 1,1-dioxide Chemical compound CC1CCS(=O)(=O)C1 CMJLMPKFQPJDKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPAPPPVRLPGFEQ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-dichlorodiphenyl sulfone Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 GPAPPPVRLPGFEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CAOPOEWNJFGVEK-UHFFFAOYSA-N 5-nitro-9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical compound O=C1C2=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2[N+]([O-])=O CAOPOEWNJFGVEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDAXDTROVOYFJX-UHFFFAOYSA-N 9,10-dioxo-8-(propan-2-ylamino)anthracene-2-sulfonic acid Chemical compound O=C1C2=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2NC(C)C LDAXDTROVOYFJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003668 acetyloxy group Chemical group [H]C([H])([H])C(=O)O[*] 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- OFZCIYFFPZCNJE-UHFFFAOYSA-N carisoprodol Chemical compound NC(=O)OCC(C)(CCC)COC(=O)NC(C)C OFZCIYFFPZCNJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 230000000750 progressive effect Effects 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000001577 simple distillation Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- CESKLHVYGRFMFP-UHFFFAOYSA-N sulfonmethane Chemical compound CCS(=O)(=O)C(C)(C)S(=O)(=O)CC CESKLHVYGRFMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BUGOPWGPQGYYGR-UHFFFAOYSA-N thiane 1,1-dioxide Chemical compound O=S1(=O)CCCCC1 BUGOPWGPQGYYGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFRVORMUGQWQNZ-UHFFFAOYSA-N thiepane 1,1-dioxide Chemical compound O=S1(=O)CCCCCC1 CFRVORMUGQWQNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B1/00—Dyes with anthracene nucleus not condensed with any other ring
- C09B1/16—Amino-anthraquinones
- C09B1/20—Preparation from starting materials already containing the anthracene nucleus
- C09B1/26—Dyes with amino groups substituted by hydrocarbon radicals
- C09B1/28—Dyes with amino groups substituted by hydrocarbon radicals substituted by alkyl, aralkyl or cyclo alkyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B1/00—Dyes with anthracene nucleus not condensed with any other ring
- C09B1/16—Amino-anthraquinones
- C09B1/20—Preparation from starting materials already containing the anthracene nucleus
- C09B1/26—Dyes with amino groups substituted by hydrocarbon radicals
- C09B1/28—Dyes with amino groups substituted by hydrocarbon radicals substituted by alkyl, aralkyl or cyclo alkyl groups
- C09B1/30—Dyes with amino groups substituted by hydrocarbon radicals substituted by alkyl, aralkyl or cyclo alkyl groups sulfonated
- C09B1/303—Dyes with amino groups substituted by hydrocarbon radicals substituted by alkyl, aralkyl or cyclo alkyl groups sulfonated only sulfonated in the anthracene nucleus
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
CIBA-GEIGY AG, CH-4002 Basel v«>
Case 1-9592 D R. B E R G D I P L. - I N G. S T A P F
DPut<!chland DIPL.-IMG. SCHWABE DR. DR. SANOMA'l
ueurscniana Patentanwälte
• MÖNCHEN 80 · M AU E R K IRCH E RSTR. 45
Anwaltsakte 26 241 18. September 1975
Verfahren zur Herstellung von Aminoanthrachinonen
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Aminoanthrachinonen aus Nitroanthrachinonen,
das dadurch gekennzeichnet ist, dass man Nitroanthrachinone in dipolaren, aprotonischen, -SO2- oder -SO-gruppenhaltigen
Lösungsmitteln, die gegen die Reaktanden inert sind, mit aliphatischen, aliphatisch-aromatischen, cycloaliphatischen,
substitutierten oder unsubstituierten primären oder sekundären Aminen der Formeln R-NH2 oder R-R1-NH, wobei R und R1 gleiche
oder voneinander verschiedene Reste, wie Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl-, Hydroxyalkyl-Reste mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen
bedeuten, zur Reaktion bringt.
Die Umsetzung erfolgt nach der allgemeinen Reaktionsgleichung
. 0
R-R'-NH bzw.
R-NH2
60981B/1 182
R'\ H H /R'
.R-N-/ bzw. R-N 9| N-R bzw. V-N-
+ H2O ,
wobei R und R1 die oben angegebene Bedeutung haben und
X ein funktioneller Substituent, wie z.B. die Carboxyl-, SuIfο-,
Hydroxy-, Amino- oder Halogengruppe, bedeutet, der direkt oder über ein Brückenglied an den Anthrachinonkern gebunden
sein kann. Die Reaktion kann mit Mononitroanthrachinonen und/oder Dinitroanthrachinonen durchgeführt werden.
Die nach dem erfindungsgemässen Verfahren erhältlichen
Aminoanthrachinone sind bekannt und stellen wertvolle Farbstoffe oder Farbstoffzwischenprodukte dar. .
Die Aminolyse von Nitroanthrachinone!* ist in den deutschen Patentschriften Nr. 136.777, 136.778 und 144.634
beschrieben, jedoch werden dort polare Lösungsmittel, wie Wasser, Alkohole oder Pyridin, als Reaktionsmedien angewandt.
Bei Verwendung polarer Lösungsmittel als Reaktionsmedien erhält man nur sehr schlechte Reaktionsausbeuten und es
werden lange Reaktionszeiten benötigt. Zum Beispiel wird bei
der Umsetzung von 1-Nitroanthrachinon mit 300% Ueberschuss an
Isopropylamin bei 75°C nach 100 Stunden Reaktionszeit nur eine Ausbeute von 7O7O an 1-Isopropylaminoanthrachinon erhalten.
Nach dem erfindungsgemässen Verfahren dagegen erhält man
κ überraschenderweise Aminoanthrachinone in sehr hohen, oft sogar
quantitativen Ausbeuten. Die erhaltenen Produkte fallen mit
60981 S/1182
hoher Reinheit an, so dass sie in den meisten Fällen nicht
mehr gereinigt werden müssen. Die Reaktionsbedingungen sind einfach und der Reaktionsablauf ist leicht unter Kontrolle zu
halten. Apparativ ergeben sich keine Probleme inbezug auf Korrosion oder verfahrenstechnischer Natur und die Wiedergewinnung
der verwendeten Lösungsmittel bietet keine Schwierigkeiten. Da die Reaktion einheitlich abläuft und
praktisch keine Rückstände anfallen, ist das neue Verfahren auch insbesondere vom Standpunkt der Oekologie sehr fortschrittlich.
Das verwendete Lösungsmittel kann nach der Aminolyse durch einfache Destillation praktisch vollständig regeneriert werden.
Als Beispiele von nach dem erfindungsgemässen Verfahren herstellbaren Aminoanthrachinonen seien genannt:
1-Isopropylaminoanthrachinon, l-Isobutylamino-2-methylanthrachinon,
1-Methylaminoanthrachinon, 1-Diäthylaminoanthrachinon,
l-Cyclohexylaminoanthrachinon, 1-Isopropylaminoanthrachinon-6/7-sulfonsäure-Na-SaIz,
1-Isobutylaminoanthrachinon,
1-Diisopropyl-, 1-Diisobutyl- und 1-Dicyclohexylaminoanthrachinon,
l-Isopropylamino-2-methylanthrachinon und
1-Cyclohexylamine-2-methylanthrachinon.
Die Aminolyse wird in gewöhnlichen Reaktionsbehältern oder Autoklaven durchgeführt. Als Apparatur eignet sich der
Rotationsverdampfer oder für Ansätze im technischen Masstab der Schaufeltrockner (Venulett). Die Reaktionstemperatur soll
mindestens 80°C betragen. Die bevorzugte Reaktionstemperatur
60981 5/1182
liegt zwischen 110 und 1600C. Die Aminolyse kann sowohl unter
Druck als auch drucklos durchgeführt werden. Bevorzugt wird drucklos gearbeitet. Die Reaktionsdauer beträgt 0,5 bis 15
Stunden, bevorzugt 1 bis 3 Stunden.
Das Gewichtsverhältnis des dipolaren aprotonischen Lösungsmittels als Reaktionsmedium zum Nitroanthrachinon liegt
vorteilhaft zwischen 4:1 bis 10:1.
Das erfindungsgemäss verwendbare Amin kann in Gasform ins
Reaktionsmedium eingeleitet oder in Flüssigform zugesetzt werden. Die Mengen der zu verwendenden Amine liegen nahe dem stöchiometrischen
Bedarf. Bei Verwendung von Überschüssigem Amin beträgt der Ueberschuss maximal I007o, bezogen auf die
stöchiometrisch notwendige Menge.
Als besonders geeignete, nach dem erfindungsgemässen
Verfahren verwendbare Lösungsmittel seien dipolare, aprotonische, -SO-- oder -SO-gruppenhaltige Lösungsmittel mit einer
Dielektrizitätskonstante von wenigsten 30 genannt, wie z.B. offenkettige oder cyclische, niedrigmolekulare Sulfone der
Formel
Rl " S02 " R2 oder 3S P0 2 *
worin R, und R? je eine gerade oder verzweigte Alkylgruppe
mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine gegebenenfalls mit
niedrigmolekularem Alkyl, Halogen oder Nitro substituierte Phenylgruppe ist, und X eine gegebenenfalls mit 'Halogen oder
Acetoxy substituierte, gerade oder verzweigte Kohlenwasser-
■ 609815/1182
stoffkette mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen ist. Beispiele solcher
Sulfone sind Dialkylsulfone, wie z.B. Dimethylsulfon, Methyläthylsulf
on, Diäthylsulfon, Methyl-n-propylsulfon, Methylisopropylsulfon,
Methyl-n-butylsulfön, Aethylisobutylsulfon,
Methyl-(l-methylbutyl)-sulfon oder Diisopropylsulfon; Alkylensulfone,
wie z.B. Tetramethylensulfon, 3-Methyl-tetramethylensulfon
oder Pentamethylensulfon, Hexamethylensulfon, Diphenylsulfone,
wie z.B. Diphenylsulfön, 4,4'-Dichlordiphenylsulfon
oder 2,4-Dimethyldiphenylsulfon und Bis-(alkylsulfonyl)-alkane,
wie Bis-(methylsulfonyl)-methan, Bis- (äthylsulfonyl)-methan
oder Bis-(äthylsulfonyl)-dimethylmethan, auch Gemische der
oben erwähnten Lösungsmittel können erfindungsgemäss eingesetzt werden. Bevorzugt verwendet man Tetramethylensulfon,
Dimethylsulfon oder Dimethylsulfoxid.
Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Arbeitsweise des erfindungsgemässen Verfahrens, ohne es auf diese Beispiele
zu beschränken. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. Teile bedeuten Gewichtseinheiten.
609815/1182
12,7 Teile 1-Nitroanthrachinon und 63,5 Teile Tetramethylensulf
on werden in einem RUhrkolben, der als Rotationsverdampfer
ausgerüstet ist, auf 140° erhitzt. Bei dieser
Temperatur wird gasförmiges Monomethylamin in die Lösung
in ca. einer Stunde gleichma'ssig eingeleitet. Das Reaktionsgemisch wird anschliessend ca. \ Stunde gerührt. Das während der Reaktion gebildete Wasser und Methanol destillieren fortlaufend ab und werden entfernt. Der entstandene Stickstoff
wird laufend durch Zuleitung von frischem Monomethylamin
verdrängt. Nach beendeter Reaktion wird das Tetramethylensulfon unter Vakuum vollständig abdestilliert. Der Rückstand besteht aus reinem 1-Methylaminoanthrachinon. Ausbeute:
über 98%.
Temperatur wird gasförmiges Monomethylamin in die Lösung
in ca. einer Stunde gleichma'ssig eingeleitet. Das Reaktionsgemisch wird anschliessend ca. \ Stunde gerührt. Das während der Reaktion gebildete Wasser und Methanol destillieren fortlaufend ab und werden entfernt. Der entstandene Stickstoff
wird laufend durch Zuleitung von frischem Monomethylamin
verdrängt. Nach beendeter Reaktion wird das Tetramethylensulfon unter Vakuum vollständig abdestilliert. Der Rückstand besteht aus reinem 1-Methylaminoanthrachinon. Ausbeute:
über 98%.
14,9 Teile 1,5-Dinitroanthrachinon und 135 Teile Tetramethylensulfon
werden in einem Rotationsverdampferkolben auf ca. 145° aufgeheizt. Bei dieser Temperatur wird gasförmiges
Monomethylamin eingeleitet.
Monomethylamin eingeleitet.
Verfährt man weiter wie in Beispiel 1 beschrieben, so
erhält man in über 987oiger Ausbeute reines 1,5-Dimethylamino-
erhält man in über 987oiger Ausbeute reines 1,5-Dimethylamino-
anthrachinon. . .
■ 609815/1182
12,7 Teile l-Nitro-2-methoxy-anthrachinon und 63,5 Teile
Tetramethylensulfon werden in einem Kolben (mit Vorteil in
Verbindung mit Rotationsverdampfer) auf 140 bis 145° erhitzt. Beidieser Temperatur wird während 2 Stunden gasförmiges
Dimethylamin in die Lösung eingeleitet. Das Reaktionswasser destilliert hierbei fortlaufend ab und wird entfernt. Es wird
in geschlossenem System gearbeitet und das überschüssige Dimethylamin recycliert. Nach beendeter Reaktion wird zuerst
das entstandene Dimethylnitrosamin und Wasser entfernt und
dann Tetramethylensulfon unter Vakuum vollständig abdestilliert. Der Rückstand besteht aus l-Dimethylamino-2-methoxy-anthrachinon.
Ausbeute über 98%.
12,7 Teile 1-Nitroanthrachinon und 63,5 Teile Tetramethylensulfon
werden in einem Kolben auf 140 bis 145° erhitzt. Bei dieser Temperatur wird innerhalb von 2 Stunden ein Gemisch
aus 8,9 Teilen Isopropylamin und 8,9 Teilen Tetramethylensulfon zur Reaktionslösung zugetropft. Danach wird das Reaktionsgemisch
noch h. bis 1 Stunde unter RückflusskUhlung gerührt. Nach
beendeter Reaktion wird zuerst entstandenes Wasser und Isopropanol,
dann das Tetramethylensulfon unter Vakuum vollständig abdestilliert. Der Rückstand besteht aus 1-Isopropylamino-anthrachinon
in Ausbeute von 99,27o.
609815/1182
Arbeitet man unter gleichen Bedingungen wie in Beispiel 4 angegeben und setzt anstelle von Tetramethylensulfon andere
SuIfonverbindungen, z.B. Dimethylsulfön, als Lösungsmittel ein,
sowie anstelle von Isopropylamin als Aminierungsreagenz
äquivalente Mengen der nachfolgend aufgeführten Verbindungen .
ein, so erhält man in über 987oiger Ausbeute die entsprechenden
Aminoanthrachinonderivate:
a) n-Butylamin,
b) Cyclohexylamin,
c) Anilin,
d) Isobutylamin.
33,5 Teile l-Nitroanthrachinon-6-sulfonsaure-Na-Salz oder
l-Nitroanthrachinon-7-sulfonsäure-Na-Salz werden in 195 Teilen
Tetramethylensulfon in einem Rotationsverdampferkolben auf 140 bis 145° erhitzt. Bei dieser Temperatur wird innerhalb von
2 Stunden ein Gemisch aus 17,7 Teilen Isopropylamin in 17,7 Teilen Tetramethylensulfon zugetropft und danach noch eine
Stunde weitergerührt. Nach beendeter Reaktion wird das
Reaktionsgemisch in 1500 Teile Wasser gegossen, das Produkt ausgesalzt, abfiltriert und getrocknet. Die Ausbeute an reinem
l-Isopropylaminoanthrachinon-6-sulfonsäure-Na-Salz bzw.
t ■ .
1-Isopropylaminoanthrachxnon-7-sulfonsäure-Na-Salz beträgt
über 99%.
609815/1182
Claims (4)
1. Verfahren zur Herstellung von Aminoanthrachinonen, dadurch gekennzeichnet, dass man Nitroanthrachinone in dipolaren,
aprotonischen, -SO^- oder -SO-gruppenhaltigen Lösungsmitteln,
die gegen die Reaktanden inert sind, mit aliphatischen, aliphatisch-aromatischen, cycloaliphatischen substituierten
oder unsubstituierten primären oder sekundären Aminen der Formeln R-NH,, oder R-R'-NH, wobei R und R1 gleiche oder voneinander
verschiedene Reste, wie Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl-, Hydroxyalkyl-Reste mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen bedeuten,
umsetzt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die Reaktion bei Temperaturen zwischen 80 und 1600C durchfuhrt
.
3. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man
als dipolare aprotonische Lösungsmittel Dialkylsulfone, Alkylensulfone,
Diphenylsulfone, Bis-(alkylsulfonyl)-alkane oder Dialkylsulfoxide verwendet.
4. Verfahren gena'ss Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass man als Lösungsmittel Tetramethylensulfon,
DimethyIsulfön oder Dimethylsulfoxid verwendet.
' 609815/1182
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH1279374A CH592716A5 (de) | 1974-09-20 | 1974-09-20 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2541663A1 true DE2541663A1 (de) | 1976-04-08 |
Family
ID=4386459
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19752541663 Withdrawn DE2541663A1 (de) | 1974-09-20 | 1975-09-18 | Verfahren zur herstellung von aminoanthrachinonen |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4076735A (de) |
| BE (1) | BE833605A (de) |
| CH (1) | CH592716A5 (de) |
| DE (1) | DE2541663A1 (de) |
| GB (1) | GB1512577A (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0859032A1 (de) * | 1997-02-13 | 1998-08-19 | Bayer Ag | Verbrückte Anthrachinone |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2730342C3 (de) * | 1976-07-07 | 1980-12-18 | Ciba-Geigy Ag, Basel (Schweiz) | Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonverbindungen |
| US4195012A (en) * | 1978-03-29 | 1980-03-25 | American Cyanamid Company | Process for preparing 2-chloro-1-methylaminoanthraquinone and plastics containing the same |
| DE2960229D1 (en) * | 1978-04-28 | 1981-04-23 | Ciba Geigy Ag | Method of preparing 1,4-diaminoanthraquinone-2-carboxylic acid |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE126542C (de) * | ||||
| US2273966A (en) * | 1939-10-26 | 1942-02-24 | Du Pont | Process for preparing 1-amino-5-nitro-anthraquinone |
| US2738354A (en) * | 1951-01-24 | 1956-03-13 | Ciba Ltd | Process of making amino-anthraquinones |
| US3417090A (en) * | 1965-09-15 | 1968-12-17 | Bayer Ag | Reduction of nitro compounds to amines |
| CH573464A5 (de) * | 1972-10-05 | 1976-03-15 | Ciba Geigy Ag | |
| DE2300592A1 (de) * | 1973-01-08 | 1974-07-11 | Bayer Ag | Nitroanthrachinone |
| BE812616A (fr) * | 1973-03-22 | 1974-09-23 | Procede de production de la 1-amino-anthraquinone | |
| DE2409542A1 (de) * | 1974-02-28 | 1975-09-11 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von aminoanthrachinonen |
| DD126542A1 (de) | 1975-12-23 | 1977-07-20 |
-
1974
- 1974-09-20 CH CH1279374A patent/CH592716A5/xx not_active IP Right Cessation
-
1975
- 1975-09-12 US US05/612,811 patent/US4076735A/en not_active Expired - Lifetime
- 1975-09-18 DE DE19752541663 patent/DE2541663A1/de not_active Withdrawn
- 1975-09-19 BE BE160190A patent/BE833605A/xx unknown
- 1975-09-19 GB GB38609/75A patent/GB1512577A/en not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0859032A1 (de) * | 1997-02-13 | 1998-08-19 | Bayer Ag | Verbrückte Anthrachinone |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB1512577A (en) | 1978-06-01 |
| US4076735A (en) | 1978-02-28 |
| BE833605A (fr) | 1976-03-19 |
| CH592716A5 (de) | 1977-11-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0171611B1 (de) | Substituierte Phenyloxethylsulfone und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE2541663A1 (de) | Verfahren zur herstellung von aminoanthrachinonen | |
| DE2425314C2 (de) | Verfahren zur Reduktion von Nitroanthrachinonverbindungen | |
| DE820897C (de) | Verfahren zur Herstellung von C-Nitrosoarylaminen | |
| US1646785A (en) | Aryl esters of nitro amino benzene sulphonic acids | |
| EP0293913B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von gegebenenfalls substituierten Ethansulfonverbindungen | |
| DE2622838C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von N-Alkylamino- und N,N-Dialkylamino- anthrachinonen | |
| DE1932647B2 (de) | Sulfonsäuregruppenhaltige Anthrachinonfarbstoffe, ihre Herstellung und Verwendung | |
| US1936721A (en) | Manufacture of ortho-nitro-phenyl-sulphones | |
| DE2349708A1 (de) | Verfahren zur herstellung von aminoanthrachinonen | |
| DE3314167C2 (de) | ||
| DE3718774A1 (de) | Verfahren zur herstellung von ethansulfonverbindungen und verwendung der nach dem verfahren hergestellten verbindungen als oberflaechenaktive mittel | |
| DE1543332A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Anthranilsaeureamiden | |
| DE1593798A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Aminoanthrachinonen | |
| US677515A (en) | Mixed guanidin derivatives and process of making same. | |
| DE2528866A1 (de) | Verfahren zur herstellung von nitro-amino-azobenzolen | |
| US677514A (en) | Guanidin compound and process of making same. | |
| EP0300275A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Aminoaryl-sulfonsäuren | |
| AT235839B (de) | Verfahren zur Herstellung von Chinazolon-(4)-Derivaten | |
| CH630907A5 (en) | Process for preparing derivatives of 1-carbamoyluracil. | |
| EP0256331B1 (de) | N1-Substituierte 1H-Benzo-triazol-hydroxyethyl-sulfon-Verbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Herstellung von Farbstoffen | |
| US4065478A (en) | Process for the manufacture of α,α'-aminonitroanthraquinones | |
| DE2444720A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 2-alkoxy-5-substituierten sulfamoyl- benzoesaeuren | |
| DE923192C (de) | Verfahren zur Herstellung von N-Aryl-pseudothiohydantoinen | |
| DE2456343A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 1-aminoanthrachinonen |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8130 | Withdrawal |