SU569280A3 - Способ получени аралкиловых эфиров аминокислот или их солей - Google Patents

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ АМИНОКИСЛОТ ИЛИ ИХ СОЛЕЙ

где один из радикалов R, и R, - гидроксил, а втфой низший алканоип, ароил или карбоксилrpyiiFia ,

окислительной перегруппировке 2.

Однако в jmiepaiype отсутствукт сведени  способе получени  соединений формулы I

В О-рз

CHa- -O-lj-lCH J-CH-NC

СН,

где R - одинаковые или различные и означают водород, галоген, алкил с одним - трем  атомами углерода и алкоксил с одним - трем  атомами углерода;

R - водород, метил или зтил; R - метил или этил;

R и R - одинаковые или различные и означают водород или алкил с одним-трем  атомами углерода,

п 0,1 или 2,

или их солей, обладающих ценны ш свойствами .

(iK) )олучени  соединений фбрмулы I заклю|; (етс    том, что соединени  формулы II

СНг-е - 0-,-(йНг)„- «J-H-X В(Нз

ще R, R , R, п имеют указанные значени  и X означает галоген,

подвергают взаимодействию с амином формулы III

W

HN

R

где R и R имеют указанные значени , при 15-90° С. Целевой продукт вьщел ниг в виде свободного соединени  или сол , такой как гидрохлорид, лактат, ацетат, фосфат, сульфат и др. Пример. Получение 1 - (4 - хлорфенил) - 2 - метил - 2 - пропилового эфира 2 - аминопропановой кисдоты. 7,5г (23,5 ммол ) 1 - (4 - хлорфенил ) - 2, - метил - 2 - пропилового эфира 2 . бромпропановой кислоты раствор ют в 200мл этанола и охлаждают до 0°С. Раствор насыщан  аммиаком (4 ч). Продолжают перемешивать при комнатной температуре в течение суток. Растворитель удал ют в вакууме. Остаточное масло раствор ют в 250 мл эфира и раствор экстрагируют 0,5 и. хлористоводородной кислотой. Кислотную фазу подщелачивают добавкой концентр1фованного аммиака . Щелочную фазу два раза экстрагируют эфиром. Органическую фазу сушат (N33804) и растворитель )шаривают. Из основного масл нистого остатка приготавливают гидрохлорид- Перекристаллизацией из хлороформа-эфира получает гйд|) 1 - (4-хлорфенил ) - 2 - метил - 2 - пропилового эфира 2 аминопропановой кислоты (тлл. 123-124°С, 5,1 г,

70%--ный выход).

П р и м е р 2. Получение 1 - (3,4 - дихлорфенил ) - 2 - метил - 2 - пропилового эфира 2 а минопропановой кислоты. 8,85 г (25,0 ммолей) 1- (3,4 - дихлорфе1шл) - 2 - метил - 2 - пропилового эфира 2 - бромпропановой кислоты раствор ют в 350 мл этанола и охлаждают до 0°С. Раствор насыщают аммиаком (3 ч). Продолжают перемешивать при комнаТгной температуре в течение 27 ч. Растворитель удал ют в вакууме. Остаточное масло раствор ют в 250 мл эфира и раствор экстрагируют 1 н. хлористоводородной кислотой. После охлаждеНИН кислотной фазы получают кристаллический осадок, который отфильтровьшакгг, промывают эфиром и сушат. Перекристаллизацией из хлороформа-эфира получают гидробромид 1 - (3,4 дихлорфенил ) - 2 - метил - 2 - пропилового эфира 2- аминопропановой кислоты (т.пл. 135-136° С, 3,4 г, 42%) в виде гидрохлорида (т.пл. 108-109°С, выход 5,6 г, 56%).

П р и м е р 3. Получение 2 - метил - 1 - фенил - 2

-пропилового эфира 2 - аминопропановой кислоты. Действуют, как в примфе 1. После перекристаллизации из адетона получан  гидрохлорид 2 -метил - 1 - фенил - 2 - проДилового эфира 2 аминопропановой кислоты (т.пл. 132-133°С, 45%-ный выход).

П р и м е р 4. Получение 1 - (4 - бромфенил) - 2-метил - 2 - пропилового эфира 2 - аминопропановой кислоты.

Действуют аналогично примеру, примен   полученное согласно примеру 3 соединение в

качестве исходного продукта. Последнее соединение подвергают взаимодействию с аммиаком и после удалени  растворител  остаточное масло раствор ют в эфире. Охлаждением эфирного раствора получают целевой продукт в виде белого осадка,

который после перекристаллизации из ацетона-изокфопанола дает гидробромид 1 - (4 - бромфенил ) - 2 - метил - 2 - пропилового эфира 2 аминопропановой кислоты (т.пл. , 27%-ный выход).

П р .и м е р 5. Получение 1 - (4 - хлорфенил) - 2-метил - 2 - пропилового эфира 2 - диметиламинопропановой кислоты. 10 г (0,0313 ммол ) 1 - (4 -хлффенил ) - 2 - метил - 2 - пропилового эфира 2 -бромпропановой кислоты смешивают с 30 мл бензола и 5,62 г (0,125 ммол ) диметиламина. Смесь

подают в стальной автоклав и нагревают 16ч при

90° С. После охлаждени  автоклава jj удалени 

растворител  в вакууме остаетс  желтое масло.

Получают гидрохлорид и перекристаллизовьшан 

его из ацетона-эфира.

Целевое соединение получают в виде гидрохлорвда (т.пл. 108 -109° С, выход 5,6 г, 56%).

Claims (2)

1.Патент Франции № 2111942, кл. С 07 С 101/00, 1972.

2.Патент Великобритании № 1283804, кл. С 2 С,

1972.