PL100496B1 - Sposob wytwarzania estrow fenylowych kwasu 2-karboalkoksyamino-benzimidazolilo-5/6/-sulfonowego - Google Patents
Sposob wytwarzania estrow fenylowych kwasu 2-karboalkoksyamino-benzimidazolilo-5/6/-sulfonowego Download PDFInfo
- Publication number
- PL100496B1 PL100496B1 PL1975200361A PL20036175A PL100496B1 PL 100496 B1 PL100496 B1 PL 100496B1 PL 1975200361 A PL1975200361 A PL 1975200361A PL 20036175 A PL20036175 A PL 20036175A PL 100496 B1 PL100496 B1 PL 100496B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- formula
- acid
- nitro
- phenyl ester
- amino
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D235/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings
- C07D235/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D235/04—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles
- C07D235/24—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
- C07D235/30—Nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
- C07D235/32—Benzimidazole-2-carbamic acids, unsubstituted or substituted; Esters thereof; Thio-analogues thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P33/00—Antiparasitic agents
- A61P33/10—Anthelmintics
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Tropical Medicine & Parasitology (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania estrów fenylowych kwasu 2-karboalkoksyamino-benzimi-
dazolilo-5(6)-sulfonowego o dzialaniu przeciwczerwiowym.
Pochodne 2-karboalkoksy-amino-benzimidazolilu z rodnikami alkilowymi, acylowymi, fenoksylowymi
i fenylotiolowymi w polozeniu 5(6) sa znane jako srodki przeciwczerwiowe (P. Actor et al., Nature 215, 321
(1967); niemieckie opisy patentowe DOS nr 2029637, DOS nr 2164690, DOS nr 236r348).
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania dzialajacych przeciwczerwiowo estrów fenylowych
kwasu 2-karboalkoksyamino-benzimidazolilo-5(6)-sulfonowego o wzorze 1, w którym Ri oznacza alkil o 1—4
atomach wegla, R2 i R3 kazdorazowo niezaleznie od siebie oznaczaja wodór, grupe hydroksylowa, alkoksylowa
o 1—4 atomach wegla, chlorowiec, trójfluorometyl, alkil o 1-4 atomach wegla, grupe karboalkoksyIowa o 1—4
atomach wegla w rodniku alkoksylowym albo CN.
Jako rodniki alkilowe w podstawnikach Ri, R2 i R3 mozna wymienic: metyl, etyl, propyl, izopropyl,
butyl, ll-rzed.-butyl, lll-rzed.-butyl. Jako grupy alkoksylowe w podstawnikach R2 i R3 mozna wymienic:grupe
metoksylowa, etoksylowa, propoksylowa, izopropoksylowa i butoksylowa. Jako atomy chlorowca w podstawni¬
kach R2 i R3 mozna wymienic: fluor, chlor, brom i jod. Jakogrupv karbalkoksylowe w podstawnikach R2 i R3
mozna wymienic: grupe karbometoksylowa, karboetoksylowa, karbopropoksyIowa albo karbobutoksylowa.
Szczególnie korzystne sa zwiazki o wzorze 1, w których Ri oznacza metyl, R2 oznacza wodór, i R3
oznacza wodór, chlor, brom, trójfluorometyl, metyl, etyl, grupe metoksylowa albo etoksylowa, przy czym R3
szczególnie korzystnie znajduje sie w polozeniu 3 pierscienia fenylowego.
Sposób wytwarzania estrów fenylowych kwasu 2-karboalkoksy-amino-benzimidazolo-5(6)-sulfonowego
o wzorze 1, w którym Ri, R2' 1 R3 maja wyzej podane znaczenie, wedlug wynalazku polega na tym, ze
pochodna o-fenyleno-dwuaminy o wzorze 2, w którym R2 i R3 maja to samo znaczenie jak we wzorze 1, poddaje
sie reakcji z estrem kwasu N-dwuchlorometyleno-karbaminowego o wzorze 3, w którym Ri ma podane
znaczenie, w temperaturze —10° do +40°C w obecnosci zasady.2 100 496
W celu przeprowadzenia procesu poddaje sie reakcji celowo 1 mol pochodnej o-fenyleno-dwuaminy
o wzorze 2 w obecnosci 2 moli zasady z 1 molem estru kwasu N-dwuchlorometyleno-karbaminowego o wzorze 3.
Jako zasady stosuje sie wodorotlenki, weglany i wodoroweglany metali alkalicznych albo metali ziem
alkalicznych albo trzeciorzedowe zasady organiczne. Jako przyklady nalezy wymienic: wodorotlenek sodu,
wodoroweglan sodu, weglan sodu, weglan potasu, wodoroweglan potasu, trójetyloamine, pirydyne i metylo-pod-
stawione pirydyny.
Estry kwasu N-dwuchlorometyleno-karbaminowego o wzorze 3 mozna wytwarzac wedlug niemieckiego
opisu patentowego DOS nr 1932297 ze znanego chlorku kwasu dwuch lorometyleno-karbaminowego w obecnosci
obojetnego rozpuszczalnika organicznego, takiego jak eter, dioksan, czterowodorofuran, benzen, toluen,
w temperaturze 0°—40°C.
Jako przyklady estrów kwasu N-dwuchlorometylenokarbaminowego o wzorze 3 nalezy wymienic ester
metylowy, etylowy, izopropylowy, propylowy, n-butylowy i ll-rzed.-butylowy kwasu N-dwuchlorometyleno-kar¬
baminowego. Temperature reakcji mozna zmieniac w wiekszym zakresie. Na ogól stosuje sie zakres od —10° do
60°C, korzystnie 0-30°C.
Stosowana jako material wyjsciowy pochodna o-fenylenodwuaminy o wzorze 2 otrzymuje sie przez
redukcje odpowiedniej pochodnej aminonitrowej o wzorze 4, w którym R2 i R3 maja takie samo znaczenie jak
we wzorze 1. Redukcje mozna np. przeprowadzic przez uwodornienie w obecnosci niklu Raney'a i rozpuszczalni¬
ka takiego jak metanol albo dwumetyloformamid w temperaturze 20-60°C albo przez traktowanie srodkami
redukujacymi takimi jak dwutionit sodu.
Pochodne amino-nitrowe o wzorze 4 otrzymuje sie przez poddanie reakcji odpowiednich zwiazków
chloro-nitrowych o wzorze 5, w którym R* i R3 maja takie samo znaczenie jak we wzorze 1, z amoniakiem
w odpowiednim rozpuszczalniku takim jak dioksan albo metanol w podwyzszonej temperaturze i pod zwiekszo¬
nym cisnieniem. Zwiazki chloro-nitrowe o wzorze 5 otrzymuje sie z kolei, poddajac reakcj chlorek kwasu
3-nitro-4-chloro-benzenosulfonowego o wzorze 7, z fenolem o wzorze 6, w którym R2 i R3 maja takie samo
znaczenie jak we wzorze 1, w obojetnym rozpuszczalniku w obecnosci zasady takiej jak trójetyloamina.
Estry fenylowe kwasu 2-karboalkoksyamino-benzimidazolilo-5(6)-sulfonowego wedlug wynalazku sa
cennymi srodkami chemoterapeutycznymi i nadaja sie do zwalczania schorzen pasozytniczych u ludzi i zwierzat,
takich jak pasozyty jelitowe i motylice watrobowe* Sa one szczególnie skuteczne przeciwko duzej liczbie
pasozytów jelitowych , np. Haemonchus, Trichlostrongylus, Ostertagia, Strongyloides, Cooperia* Chabertia,
Oesophagostomum, Hyostrongylus, Ankylostcma, Askaris i Heterakis. Szczególnie wybitne jest dzialanie
przeciwko wegorkom zoladkowo-jelitowym, które atakuje przede wszystkim zwierzeta przezuwajace. Zaatako¬
wanie zwierzat przez te pasozyty powoduje duze szkody gospodarcze, dlatego zwiazki wedlug wynalazku
znajduja zastosowanie w szczególnosci w lekach weterynaryjnych
Substancje czynne o wzorze 1 podaje sie w zaleznosci od sytuacji w dawkach 0,5—50 mg na kg ciezaru
ciala w ciagu 1—14 dni.
Do aplikacji doustnej stosuje sie tabletki, drazetki, kapsulki, proszki, granulaty albo pasty, które zawieraja
substancje czynne razem ze znanymi substancjami pomocniczymi i nosnikami takimi jak skrobia, proszek,
celulozowy, talk, stearynian magnezu, cukier, zelatyna, weglan wapnia, mialko rozdrobniony kwas krzemowy,
karboksymetyloceluloza albo podobne substancje.
Do aplikacji pozajelitowej stosuje sie roztwory, np. roztwory olejowe, które wytwarza sie z zastosowaniem
oleju sezamowego, oleju rycynowego albo syntetycznych trójglicerydów, ewentualnie z dodatkiem tokoferolu
jako przeciwutleniacza i/albo z zastosowaniem substancji aktywnych na granicy faz jak estry sorbitanowych
kwasów tluszczowych. Oprócz tego stosuje sie zawiesiny wodne, które wytwarza sie z zastosowaniem etoksylo-
wanych estrów sorbitanowych kwasów tluszczowych, ewentualnie z dodatkiem srodków zageszczajacych, jak
poliglikol etylenowy albo karboksymetyloceluloza.
Stezenie substancji czynnych wedlug wynalazku w preparatach wynosi korzystnie dla uzytku w leczeniu
zwierzat 2—20% wagowych, w lekarstwach dla czlowieka stezenie substancji czynnych wynosi korzystnie
-80% wagowych.
W celu stwierdzenia dzialania zwiazków wedlug wynalazku przeprowadzono badania chemoterapeutyczne
na jagnietach owiec o ciezarze okolo 30 kg, które zostaly zainfekowane doswiadczalnie larwami Haemonchus
contortus lub Trichostrongylus colubriformis. Zwierzeta doswiadczalne trzymano w boksach wylozonych
plytkami, które codziennie dokladnie czyszczono. Po uplywie okresu prepatencji (czas miedzy infekcja
i dojrzaloscia plciowa pasozytów z rozpoczynajacym sie wydzielaniem jaj albo larw (okreslono zmodyfikowana
metoda Mc Master'a wedlug Wetzel'a (Tierarztliche Umschau, 6,209-210, 1951) liczbe jak na gram kalu.
Bezposrednio potem przeprowadzono leczenie owiec, na ogól 4—8 zwierzat na substancje czynna, jednoczesnie co100 496 3
najmniej 2. Zwierzetom aplikowano dawki produktów sposobu w postaci zawiesiny kazdorazowo w 10 ml 1%
zawiesiny tylozy. Kazdorazowo 7,14 i 28 dni po traktowaniu oznaczono ponownie wedlug wyzej podanych
metod liczbe jaj na gram kalu i obliczono ich procentowy spadek w porównaniu z wartoscia wyjsciowa przed
traktowaniem,
Produkty otrzymane sposobem wedlug wynalazku sa doskonale skuteczne nie tylko przy aplikacji
doustnej, lecz dzialaja równiez pozajelitowo w dawkach w dól do 2 mg/kg. Tym samym przewyzszaja one
znacznie porównywalne pochodne benzimidazolu, w szczególnosci wszystkie znane 5(6)-podstawione karbami¬
niany 2-benzimidazolu.
Przyklad I. Miesza sie 26,4 g estru fenylowego kwasu 3,4-dwuamino-benzenosulfonowego, 20,2 g
trójetyloaminy i 300 ml chloroformu i dodaje, mieszajac, powoli roztwór 15,6 g estru metylowego kwasu
N-dwuchlorometyleno-karbaminowego w 50 ml chloroformu, w temperaturze maksymalnie 20°C. Miesza sie
jeszcze dodatkowo w ciagu godziny, odsacza osad i przemywa dodatkowo chloroformem.
W celu oczyszczenia rozpuszcza sie surowy produkt w dioksanie, saczy z weglem i zadaje woda. Po
odsaczeniu, przemyciu i wysuszeniu otrzymuje sie 5 g estru fenylowego kwasu 2-karbometoksy-amino-5-benzimi-
dazolo-sulfonowego o temperaturze rozkladu 242°C.
Ester fenylowy kwasu 3,4-dwuamino-benzenosulfonowego wytwarza sie przez uwodornienie 27 g estru
fenylowego kwasu 3-nitro-4-amino-benzenosulfonowego w 300 ml glikolu metylowego za pomoca niklu Raney'a
pod cisnieniem normalnym i w temperaturze pokojowej. Odsacza sie od katalizatora i otrzymuje po zatezeniu
ester fenylowy kwasu 3,4-dwuamino-benzenosulfonowego jako produkt surowy w postaci 25 g ciemnego oleju,
który moze byc zastosowany bezposrednio do^amkniecia pierscienia.
W celu wytworzenia estru fenylowego kwasu 3-nitro-4-amino-benzenosulfonowego 54 g estru fenylowego
kwasu 3-nitro4-chloro-benzenosulfonowego w 500 ml dioksanu utrzymuje sie pod cisnieniem 5 atn gazowego
amoniaku wciagu 5 godzin w temperaturze 50°C i nastepnie usuwa sie rozpuszczalnik. Pozostalosc zadaje sie
200 ml mieszaniny równych czesci metanolu i wody, przy czym po krótkim czasie powstaje staly osad, który sie
odsacza. Po kilkakrotnym przekrystalizowaniu z metanolu i potem benzenu otrzymuje sie 28 g estru fenylowego
kwasu 3-nitro-4-amino-benzenosulfonowego o temperaturze topnienia 104°C.
Ester fenylowy kwasu 3-nitro-4-chloro-benzenosulfonowego otrzymuje sie, mieszajac 51 g chlorku kwasu
3-nitro-4-ehlorobenzenosulfonowegoz 18,8 g fenolu w 120 ml acetonu i przy jednoczesnym oziebianiu w tempera¬
turze wewnetrznej nie przekraczajacej 10°C wkraplajac 28 ml trójetyloaminy. Miesza sie jeszcze w ciagu kilku
godzin w temperaturze pokojowej i zadaje potem woda, przy czym wydziela sie olej, który przerabia sie nad
eterem. Po przekrystalizowaniu z metanolu otrzymuje sie 54 g estru fenylowego kwasu 3-nitro-4-chloro-benzeno-
sulfonowego o temperaturze topnienia 71°C.
Analogicznie wytwarza sie z zastosowaniem odpowiednio zmodyfikowanych materialów wyjsciowych:
Przyklad II. Przez ester 3-chloro-fenylowy kwasu 3-nitro-4-chloro-benzenosulfonowego o tempera¬
turze topnienia 68°C i ester 3-chloro-fenylowy kwasu 3-nitro-4- amino-benzenosulfonowego o temperaturze
topnienia 138°C i ester 3-chloro-fenylowy kwasu 3,4-dwuamino-benzenosulfonowego o temperaturze topnienia
84°C wytwarza sie ester 3-chloro-fenylowy kwasu 2-karbometoksy-amino-5-benzimidazolo-sulfonowego o tempe¬
raturze topnienia 234°C (zrozkladem). /
Przyklad III. Przez ester 3-bromo-fenylowy kwasu 3-nitro-4-chloro-benzenosulfonowego o tempera¬
turze topnienia 72°C i ester 3-bromo-fenylowy kwasu 3-nitro-4-chloro-benzenosulfonowego o temperaturze
topnienia 141°C i ester 3-bromo-fenylowy kwasu 3,4-dwuamino-benzenosulfonowego o temperaturze topnienia
94°C wytwarza sie ester 3-bromo-fenylowy kwasu 2-karbometoksy- amino-5-benzimidazolo-sulfonowego
o temperaturze topnienia 242°C (z rozkladem).
Przyklad IV. Przez ester 3-metylo-fenylowy kwasu 3-nitro-4-chloro-benzenosulfonowego o tempera¬
turze topnienia 60°C i ester 3-metylo-fenylowy kwasu 3-nitro- 4-amino-benzenosulfonowego o temperaturze
topnienia 138 C i ester 3-metylofenylowy kwasu 3,4-dwuamino-benzenosulfonowego o temperaturze topnienia
84°C wytwarza sie ester 3-metylo-fenylowy kwasu 2-karbometoksy- amino-5-benzimidazolo-sulfonowego
o temperaturze topnienia 234°C (z rozkladem).
Przyklad V. Przez ester 3-metoksy-fenylowy kwasu 3-nitro-4-chloro-benzenosulfonowego (olej) i ester
3-metoksy- fenylowy kwasu 3-nitro-4-amino- benzenosulfonowego o temperaturze topnienia 116°C i ester
3-metoksy-fenylowy kwasu 3,4-dwuamino-benzenosulfonowego (olej) wytwarza sie ester 3-metoksy-fenylowy
kwasu 2-karbometoksy-amino-5- benzimidazolo-sulfonowego o temperaturze topnienia 227°C (z rozkladem).
Przyklad VI. Przez ester 3-etoksy-feny Iowy kwasu 3-nitro-4-chloro-benzenosulfonowego (olej) i ester
3-etoksy-fenylowy kwasu 3-nitro-4-amino- benzenosulfonowego o temperaturze topnienia 86°C i ester 3-etok-4 100 496
sy-fenylowy kwasu 3,4-dwuamino-benzenosulfonowego (olej) wytwarza sie ester 3-etoksy-fenylowy kwasu
2-karbometoksy-amino-5- benzimidazolo-sulfonowego o temperaturze topnienia 212°C (z rozkladem).
Przyklad VII. Przez ester 3-trójfluoro-metylo-fenylowy kwasu 3-nitro-4-chloro- benzenosulfonowego
o temperaturze topnienia 65°C i ester 3-trójfluorometylo-fenylowy kwasu 3-nitro-4-amino-benzenosulfonowego
o temperaturze topnienia 132°C i ester 3-trójfluorometylo-fenylowy kwasu 3,4-dwuamino-benzenosulfonowego
wytwarza sie ester 3-trójfluorometylo- fenylowy kwasu 2-karbometoksy-amino-5-benzimidazolo-sulfonowego
o temperaturze topnienia 250°C (z rozkladem).
R
^
CISO _-^/N°2
OH LbU2
WZÓR 6
«
WZÓR 7
Prac. Poligraf. UP-PRL naklad 120+18
Cena 45 zl
Claims (1)
1. -4 atomach wegla, grupe karboa I koksyIowa o 1—4 atomach wegla w rodniku alkoksy lowym albo CN, znamienny tym, ze pochodna o-fenylenodwuaminy o wzorze 2 w którym R2 i R3 maja takie same znaczenie jak we wzorze 1, poddaje sie reakcji z estrem kwasu N-dwuchlorometyleno-karbaminowego o wzorze 3, w którym Ri ma podane znaczenie. )§H>-s°2n§r ;c-nh-cooRi j& °- s°2igr;N0: WZÓR 1 WZÓR U NH, R, R !V-\ NO, 3 Cl WZÓR 5 WZÓR 2 R1-0-C-N=C V .ci o ci WZÓR 3 R*
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2441202A DE2441202C2 (de) | 1974-08-28 | 1974-08-28 | 2-Carbalkoxyamino-benzimidazolyl-5(6)-sulfonsäure-phenylester, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende anthelmintische Mittel |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL100496B1 true PL100496B1 (pl) | 1978-10-31 |
Family
ID=5924288
Family Applications (4)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1975200360A PL101396B1 (pl) | 1974-08-28 | 1975-08-27 | Sposob wytwarzania estrow fenylowych kwasu 2-karboalkoksyaminobenzimidazolilo-5 /6/-sulfonowego |
| PL1975182949A PL100180B1 (pl) | 1974-08-28 | 1975-08-27 | Sposob wytwarzania estrow fenylowych kwasu 2-karboalkoksyamino-benzimidazolilo-5/6/-sulfonowego |
| PL1975200362A PL101537B1 (pl) | 1974-08-28 | 1975-08-27 | A method of producing phenyl esters of 2-carboalkoxyaminobenzimidazolo-5/6/-sulphonic acid |
| PL1975200361A PL100496B1 (pl) | 1974-08-28 | 1975-08-27 | Sposob wytwarzania estrow fenylowych kwasu 2-karboalkoksyamino-benzimidazolilo-5/6/-sulfonowego |
Family Applications Before (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1975200360A PL101396B1 (pl) | 1974-08-28 | 1975-08-27 | Sposob wytwarzania estrow fenylowych kwasu 2-karboalkoksyaminobenzimidazolilo-5 /6/-sulfonowego |
| PL1975182949A PL100180B1 (pl) | 1974-08-28 | 1975-08-27 | Sposob wytwarzania estrow fenylowych kwasu 2-karboalkoksyamino-benzimidazolilo-5/6/-sulfonowego |
| PL1975200362A PL101537B1 (pl) | 1974-08-28 | 1975-08-27 | A method of producing phenyl esters of 2-carboalkoxyaminobenzimidazolo-5/6/-sulphonic acid |
Country Status (30)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US3996369A (pl) |
| JP (1) | JPS5910349B2 (pl) |
| AT (1) | AT349461B (pl) |
| BE (1) | BE832858A (pl) |
| BG (3) | BG23900A3 (pl) |
| CA (1) | CA1059136A (pl) |
| CH (1) | CH611606A5 (pl) |
| CS (1) | CS196282B2 (pl) |
| DD (1) | DD122974A5 (pl) |
| DE (1) | DE2441202C2 (pl) |
| DK (1) | DK137533C (pl) |
| EG (1) | EG11811A (pl) |
| ES (1) | ES440385A1 (pl) |
| FI (1) | FI752396A (pl) |
| FR (1) | FR2282880A1 (pl) |
| GB (2) | GB1516508A (pl) |
| HU (1) | HU172144B (pl) |
| IE (1) | IE41655B1 (pl) |
| IL (1) | IL47996A (pl) |
| IT (1) | IT1041927B (pl) |
| KE (2) | KE3090A (pl) |
| LU (1) | LU73256A1 (pl) |
| MY (2) | MY8100220A (pl) |
| NL (1) | NL7509956A (pl) |
| NO (1) | NO140592B (pl) |
| PL (4) | PL101396B1 (pl) |
| SE (1) | SE417508B (pl) |
| SU (3) | SU582760A3 (pl) |
| ZA (1) | ZA755485B (pl) |
| ZM (1) | ZM12675A1 (pl) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3132167A1 (de) * | 1981-08-14 | 1983-03-03 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | "5(6)-phenylsulfonyloxy-benzimidazolderivate, verfahren zu ihrer herstellung, sie enthaltende pharmazeutische zubereitungen und ihre verwendung gegen leberegel" |
| DE2608238A1 (de) * | 1976-02-28 | 1977-09-08 | Hoechst Ag | Substituierte phenylguanidine und verfahren zu ihrer herstellung |
| DE2653766A1 (de) * | 1976-11-26 | 1978-06-01 | Bayer Ag | Substituierte benzolsulfonsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als arzneimittel |
| DE2836385A1 (de) * | 1978-08-19 | 1980-03-06 | Hoechst Ag | Monocarboxylate von phenylguanidinsulfonsaeureestern, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als arzneimittel |
| HU182782B (en) * | 1979-12-04 | 1984-03-28 | Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet | Process for producing alkylthio-benzimidazoles |
| DE3232959A1 (de) * | 1982-09-04 | 1984-03-08 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Substituierte benzolsulfonsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als arzneimittel |
| JPH0320378Y2 (pl) * | 1986-11-29 | 1991-05-01 | ||
| GB2546967B (en) | 2016-01-27 | 2020-04-15 | Thermo Fisher Scient Bremen Gmbh | Quadrupole mass spectrometer |
| GB2552841B (en) | 2016-08-12 | 2020-05-20 | Thermo Fisher Scient Bremen Gmbh | Method of calibrating a mass spectrometer |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH116815A (de) * | 1924-06-14 | 1926-09-16 | Ig Farbenindustrie Ag | Verfahren zur Darstellung des Phenylesters der 4-Nitro-1-aminobenzol-2-sulfosäure. |
| US2134642A (en) * | 1936-08-12 | 1938-10-25 | Cie Nat Matieres Colorantes | Azo dyestuff and process for the manufacture thereof |
| CH296896A (de) * | 1949-07-18 | 1954-02-28 | Ciba Geigy | Verfahren zur Herstellung eines aminogruppenhaltigen aromatischen Sulfonsäureesters. |
| BE666795A (pl) * | 1964-08-04 | 1966-01-13 | ||
| US3562290A (en) * | 1967-11-07 | 1971-02-09 | Du Pont | Process for making 2-benzimidazolecarbamic acid alkyl esters |
| BE793358A (fr) * | 1971-12-27 | 1973-06-27 | Hoechst Ag | Nouveaux derives de 2-carbalcoxy-amino-benzimidazole presentantune activite anthelmintique et leur procede de preparation |
| JPS5529110B2 (pl) * | 1972-12-25 | 1980-08-01 | ||
| US3929824A (en) * | 1972-12-29 | 1975-12-30 | Syntex Inc | 5(6)-Benzene ring substituted benzimidazole-2-carbamate derivatives having anthelmintic activity |
| US3929821A (en) * | 1972-12-29 | 1975-12-30 | Syntex Inc | 5 (6)-Benzene ring substituted benzimidazole-2-carbamate derivatives |
| ZA739219B (en) * | 1972-12-29 | 1975-07-30 | Syntex Inc | 5(6)-benzene ring substituted benzimidazole-2-carbamate derivatives having anthelmintic activity |
| US3929823A (en) * | 1973-11-21 | 1975-12-30 | Syntex Inc | 5(6)-Benzene ring substituted benzimidazole-2-carbamate derivatives having anthelmintic activity |
-
1974
- 1974-08-28 DE DE2441202A patent/DE2441202C2/de not_active Expired
-
1975
- 1975-08-15 CS CS755620A patent/CS196282B2/cs unknown
- 1975-08-18 EG EG496/75A patent/EG11811A/xx active
- 1975-08-22 NL NL7509956A patent/NL7509956A/xx not_active Application Discontinuation
- 1975-08-22 FR FR7526014A patent/FR2282880A1/fr active Granted
- 1975-08-22 ES ES440385A patent/ES440385A1/es not_active Expired
- 1975-08-23 BG BG7500031643A patent/BG23900A3/xx unknown
- 1975-08-23 BG BG7530847A patent/BG26373A3/xx unknown
- 1975-08-25 SE SE7509441A patent/SE417508B/xx unknown
- 1975-08-26 IT IT26582/75A patent/IT1041927B/it active
- 1975-08-26 US US05/608,014 patent/US3996369A/en not_active Expired - Lifetime
- 1975-08-26 CH CH1106975A patent/CH611606A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-08-26 LU LU73256A patent/LU73256A1/xx unknown
- 1975-08-26 ZM ZM126/75A patent/ZM12675A1/xx unknown
- 1975-08-26 DD DD188028A patent/DD122974A5/xx unknown
- 1975-08-26 IL IL47996A patent/IL47996A/xx unknown
- 1975-08-26 GB GB35217/75A patent/GB1516508A/en not_active Expired
- 1975-08-26 GB GB52729/77A patent/GB1516509A/en not_active Expired
- 1975-08-26 FI FI752396A patent/FI752396A/fi not_active Application Discontinuation
- 1975-08-27 ZA ZA00755485A patent/ZA755485B/xx unknown
- 1975-08-27 SU SU7502167412A patent/SU582760A3/ru active
- 1975-08-27 PL PL1975200360A patent/PL101396B1/pl unknown
- 1975-08-27 DK DK384975A patent/DK137533C/da active
- 1975-08-27 IE IE1874/75A patent/IE41655B1/en unknown
- 1975-08-27 PL PL1975182949A patent/PL100180B1/pl unknown
- 1975-08-27 NO NO752945A patent/NO140592B/no unknown
- 1975-08-27 PL PL1975200362A patent/PL101537B1/pl unknown
- 1975-08-27 CA CA234,273A patent/CA1059136A/en not_active Expired
- 1975-08-27 AT AT663475A patent/AT349461B/de not_active IP Right Cessation
- 1975-08-27 PL PL1975200361A patent/PL100496B1/pl unknown
- 1975-08-28 BE BE159559A patent/BE832858A/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-08-28 JP JP50103562A patent/JPS5910349B2/ja not_active Expired
- 1975-08-28 HU HU75HO00001832A patent/HU172144B/hu not_active IP Right Cessation
- 1975-12-01 BG BG7500031644A patent/BG25222A3/xx unknown
-
1976
- 1976-04-23 US US05/679,783 patent/US4216161A/en not_active Expired - Lifetime
- 1976-10-12 SU SU762409195A patent/SU591142A3/ru active
- 1976-10-12 SU SU762408256A patent/SU589912A3/ru active
-
1980
- 1980-10-08 KE KE3090A patent/KE3090A/xx unknown
- 1980-10-08 KE KE3089A patent/KE3089A/xx unknown
-
1981
- 1981-12-30 MY MY220/81A patent/MY8100220A/xx unknown
- 1981-12-30 MY MY222/81A patent/MY8100222A/xx unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL99359B1 (pl) | Sposob wytwarzania estru metylowego kwasu 5-propylotio-2-benzimidazolokarbaminowego | |
| CS209450B2 (en) | Method of making the new derivatives of the benzimidazole | |
| DK150065B (da) | Substituerede phenylsulfonyloxybenzimidazolcarbaminater, deres anvendelse imod helminther samt middel til bekaempelse af ormesygdomme | |
| PL100496B1 (pl) | Sposob wytwarzania estrow fenylowych kwasu 2-karboalkoksyamino-benzimidazolilo-5/6/-sulfonowego | |
| US3080282A (en) | Anthelmintic benzimidazole compositions and methods of using same | |
| US3336192A (en) | Anthelmintic substituted benzimidazole compositions | |
| US3928375A (en) | Anthelmintically active 2-carbalkoxy-amino-benzimidazolyl-5(6)-amino-phenyl ethers | |
| CA1100978A (en) | Benzimidazole derivatives | |
| CA1059135A (en) | Anthelmintically active 2-carbalkoxyamino-5 (6)-phenyl sulfonyloxy benzimidazoles and process for their manufacture | |
| US3357884A (en) | Anthelmintic compositions containing benzimidazole derivatives | |
| US3749789A (en) | Anthelmintic compositions containing benzimidazoles and method of use | |
| CH619938A5 (en) | Process for the preparation of 2-carbalkoxyamino-5(6)-phenyl-sulphonyloxybenzimidazoles | |
| NZ201696A (en) | 2-arylazo and 2-arylhydrazino-2-thiazoline derivatives and ecto-and endo-parasiticidal compositions | |
| CS196284B2 (cs) | Způsob výroby fenylesterů 2-alkoxykarbonylaminobenzimidazol- -5(B)-ylsulfonové kyseliny | |
| KR790001340B1 (ko) | 2-카보알콕시-아미노-5(6)-페닐-설포닐옥시 벤즈이미다졸류의 제조방법 | |
| CA1056828A (en) | Preparation of 2,1,4-benzothiadiazine derivatives | |
| US3398157A (en) | Process for preparing benzimidazole nu-oxides | |
| CS209519B2 (cs) | Způsob výroby nových derivátů benzimidazolu | |
| JPS5914027B2 (ja) | ２−カルボアルコキシアミノ−５（６）−フエニルスルホニルオキシ−ベンズイミダゾ−ル化合物 | |
| NO763197L (no) | Fremgangsm}te til fremstilling av antelmintisk virksomme 2-karbalkoksyamino-benzimidazolderivater. | |
| CS196280B2 (cs) | Způsob výroby 2-alkoxykarbonylamÍJio-5(6)-íenylsulfonyloxybenziinidazolů | |
| PL63313B1 (pl) | ||
| CS209518B2 (cs) | Způsob výroby nových derivátů benzimidazolu | |
| IE43857B1 (en) | 3-alkoxycarbonylamino-2h-2,1,4-benzothiadiazine derivatives and process for their preparation | |
| CS197256B2 (cs) | Způsob výroby nových 2-brom-6/3,9a-dífluor-pregna-l,4-dien- -3,20-dionů nebo jejich 17,21-esterů, 17,21-alkylorthoesterů nebo 17,21- -cyklických acetalů nebo ketalů |