SU1722232A3 - Способ гидрокрекинга т желых углеводородных масел и катализатор дл его осуществлени - Google Patents

Способ гидрокрекинга т желых углеводородных масел и катализатор дл его осуществлени Download PDF

Info

Publication number
SU1722232A3
SU1722232A3 SU874202687A SU4202687A SU1722232A3 SU 1722232 A3 SU1722232 A3 SU 1722232A3 SU 874202687 A SU874202687 A SU 874202687A SU 4202687 A SU4202687 A SU 4202687A SU 1722232 A3 SU1722232 A3 SU 1722232A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
zeolite
catalyst
oxide
pore volume
alumina
Prior art date
Application number
SU874202687A
Other languages
English (en)
Inventor
Хук Аренд
Хейзинга Том
Эрнест Максвелл Ян
Original Assignee
Шелл Интернэшнл Рисчерч Маатсхаппий, Б.В. (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Шелл Интернэшнл Рисчерч Маатсхаппий, Б.В. (Фирма) filed Critical Шелл Интернэшнл Рисчерч Маатсхаппий, Б.В. (Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU1722232A3 publication Critical patent/SU1722232A3/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G47/00—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions
    • C10G47/02—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions characterised by the catalyst used
    • C10G47/10—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions characterised by the catalyst used with catalysts deposited on a carrier
    • C10G47/12—Inorganic carriers
    • C10G47/16—Crystalline alumino-silicate carriers
    • C10G47/20—Crystalline alumino-silicate carriers the catalyst containing other metals or compounds thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/08—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y
    • B01J29/16—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y containing arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J29/166—Y-type faujasite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/08—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y
    • B01J29/16—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y containing arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G47/00—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions
    • C10G47/02—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions characterised by the catalyst used
    • C10G47/10—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions characterised by the catalyst used with catalysts deposited on a carrier
    • C10G47/12—Inorganic carriers
    • C10G47/16—Crystalline alumino-silicate carriers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Abstract

Изобретение относитс  к нефтехимии, в частности к гидрокрекингу т желых углеводородных масел и катализатору дл  его осу- ществлени . Цель - повышение выхода целевого газойл  и повышение селективности катализатора. Гидрокрекинг провод т контактированием исходного сырь  в присутствии водорода при повышенных температуре и давлении, предпочтительно при Изобретение относитс  к способу гидрокрекинга т желых углеводородных масел и к катализатору дл  его осуществлени  и может быть использовано в нефтехимической промышленности. Целью изобретени   вл етс  повышение выхода газойл . Л р и м е р 1. Приготовление катализатора . 96,5 г модифицированного цеолита типа V, имеющего  чейки размером 24, 37 А, способность поглощать влагу (при 25°С и давлении водорода 60-130 бар, объемной скорости подачи сырь  1,1-1,8 кг/л-ч, температуре 325-365°С. Процесс провод т с предварительно осерненным катализатором . В качестве последнего используют катализатор при следующем соотношении компонентов, мас.%; оксид никел  3,3-6,4; оксид молибдена или оксид вольфрама 6,4- 20,2; модифицированный цеолит типа V 8,1- 36,1; крекингова  добавка 27,1-59,2; оксид алюмини  - остальное. В качестве модифицированного цеолита типа V катализатор содержит цеолит, имеющий размер  чеек 24,32-24,37 А, со степенью кристалличности , сохран ющейс  посто нной при возрастающих мол рных соотношени х SiOa/AlaOa, имеющий способность поглощени  влаги при 25°С и значении ,2, где Р - парциальное давление паров воды, МПа; Ро - давление насыщени  воды при 25°С, МПа, равную 10,6-11,8 мас.%, с объемом пор 0,28-0,47 мг/г, причем 21-27% от общего объема пор составл ют поры диа- метром 8нм. Гидрокрекинг провод т с получением целевых продуктов, имеющих меньшую среднюю мол. массу и меньшую среднюю точку кипени . 2 с. и 1 з.п.ф-лы, 3 табл. ,2) 11,8 мас.%, объем углеродных пор 0,28 мл/г, где 21 % общего объема пор занимают поры диаметром более 8 нм, потери на обжиг (550°С) 6,7 мас.%, перемешивают с 625,8 г аморфной крекинговой добавки - 75% диоксида кремни  и 25% оксида алюмини  с потер ми на обжиг 18,5 мас.%. К этой смеси добавл ют жидкую смесь из 500 г воды и 191 г гидратной окиси алюмини , имеющей потери на обжиг 22 .мас.%, и 7,5 г уксусной кислоты. После перемешивани  полученной смеси ее выдавливают в СО VI ю о чэ со ю со

Description

прессе Боннота на пластину штампа, дающую выжимку в 1,5 мм. Выжимки высушивают при 120°С в течение 2 ч и окончательно отжигают в течение 2 ч при 500°С. Полученные выжимки имеют содержание воды в порах 0,83 мл/г.
Готов т раствор никел  и вольфрама, содержащий 107 г раствора нитрата никел  (14 мас.% никел ), 76 г воды и 68 г метаволь- фрамата аммони  (69,5 мас.% вольфрама). 25,2 г никел -вольфрамового раствора раствор ют в воде до 42 мл и используют дл  пропитки 50 г указанной выжимки. Пропитанную выжимку просушивают при 120°С в течение 4 ч и подвергают отжигу в течение 1 ч при 500°С. Полученный продукт содержит 2,6 мас.% никел  (3,3% N10)и8,2 мас.% вольфрама (10,3% WOa). Готовый катализатор содержит, мас.%: модифицированный цеолит 10,6; аморфна  крекингова  добавка 68,5; св зующее на высушенной основе 20,9.
Эксперимент по гидрокрекингу. Полученный катализатор подвергают испытанию в процессе гидрокрекинга т желого вакуумного газойл , имеющего следующие свойства:
Содержание, мас.%: G86,1
Н13,9
S400
Wfppm)9
d204 0,8277
Температура застывани , °С 36 (A S TM D-97) Начальна 
т. кип., °С205
Выкипает, об.% при температуре °С: 10360
20399
30427
40447
50465
60482
70500
80521
90544
Конечна  т. кип., °С 620 Катализатор предварительно подвергают сульфидной обработке при медленном нагревании в атмосфере сероводород/водород (об.% 10) при 370°С. Катализатор испытывают при разбавлении, равном 1:1 (объемном), частицами SiC размером 0,2 мм при следующих услови х: объемна  скорость подачи сырь  1,45 кг , парциальное давление H2S 1,2 бар, общее давление 118 бар, соотношение газ/сырье 1500 нлх , Эксперимент провод т в одну стадию. При крекинге исходного сырь  действие катализатора заключаетс  в 50 мас.%-ном превращении фракции, имеющей т. кип. 320°С после выхода катализатора на стабильный режим.
Необходима  температура 50 мае. %-ного превращени  фракции, выкипающей при температуре выше 320°С (320°СЧ) 351 °С. При этом получают продукты, мас.%:
С1-С46
0 Cs-140°C40
140-320°С54
Расход водорода 0,7 мас.%. П р и м е р 2. Приготовление катализатора .
5 295 г модифицированного Voцеолита, имеющего  чейки размером 24,37А, способность поглощени  влаги (при 25°С и соотно- шении ,2) 11,8 мас.%, объем углеродных пор 0,28 мл/г, где 21% общего
0 объема пор занимают поры с диаметром более 8 нм, потери на отжиг (550°С) 6,8 мас.%, перемешивают с 337 г аморфной смесью - 75 мас.% диоксида кремни  и 25 мас.% оксида алюмини  с потер ми на обжиг
5 18,4 мас.%. К этой порошковой смеси добавл ют смесь из 500 г воды и 175 г гидратного оксида алюмини , имеющего потери на обжиг 21,4 мас.%, и 6,8 г уксусной кислоты. После перемешивани  полученной смеси ее
0 выдавливают в прессе Боннота на пластину штампа, дающую выжимку в 1,5 мм. Выжимку просушивают при 120°С в течение 2 ч и подвергают окончательному отжигу в течение 2 ч при 500°С. Полученные выжимки
5 содержат поры с водой в количестве 0,73 мл/г.
Готов т раствор никел  с вольфрамом, содержащий 107,2 г раствора нитрата никел  (14 мас.% никел ), 76 г воды и 68,4 г
0 метавольфрамата аммони  (69,5 мас.% вольфрама) 25,2 г раствора никел  с вольфрамом разбавл ют водой до 36,5 мл и им пропитывают 50 г указанных выжимок. После гомогенизации пропитанного продукта
5 в течение 1 ч с использованием устройства прокатки выжимки просушивают в течение 1 ч при 120°С и отжигают в течение 1 ч при 500°С. Они содержат 2,6 мас.% никел  (3,3% NiO) и 8,2 мас.% вольфрама (10,3%
0 ЛЮз). Готовый катализатор содержит 36,6 мае. % модифицированного V цеолита, 41,8 мас.% аморфной крекинговой добавки и 21,6 мас.% св зующей добавки на сухой основе. Эксперимент по крекингу.
5 Получаемый катализатор, подвергают сульфидной обработке по примеру 1 и после этого испытывают в тех же услови х дл  превращени  50 мас.% фракции 320°С+.
Необходима  температура превращени  324°С.
При этом получают продукты, мае.%:
Ci-C49
Сб-140°С41
140-320°С49
Расход водорода 0,9мас.%.
ПримерЗ. Приготовление катализатора .
Ультрастабильный аммониевый V цеолит , имеющий  чейки 24,57 А, с содержанием натри  0,12 мас.% с соотношением 5Ю2/А 20з около 6 подвергают ионообменной обработке в растворе 0,2 М сульфата аммони  в услови х обратного тока. После этого полученный материал подвергают отжигу в потоке в течение 1 ч при 700°С.
Полученный отожженный материал имеет  чейки размером 24,30 А и мол рное соотношение 5Ю2/А120з 6,85.
Полученный материал далее подвергают ионообменной обработке в сульфате алюмини  0,16 М в течение 1 ч в противотоке , после чего обрабатывают при тех же услови х в 1М нитрате аммони . Данную обработку повтор ют один раз. Полученный модифицированный V цеолит имеет  чейки размером 24,32А и мол рное соотношение ЗЮ2/А120з 10,2
317 г модифицированного V цеолита, имеющего  чейки размером 24,32 А, мол рное соотношение 5Ю2/А120з 10,2, способ- ность к поглощению влаги (при 25°С и ,2) 10,6 мас.%, объем азотных пор 0,47 мл/г, где 27% общего объема пор занимают поры с диаметром более 8 нм, а потери на отжиг составл ют 21 мас.% (при 550°С), перемешивают с 356 г аморфной добавки 75 мас.% диоксида кремни  и 25 мас.% оксида алюмини  с потер ми на отжиг 30 мае, % и 168 г гидратной окиси алюмини , имеющей потери на отжиг25,8 мас.%. В эту смесь добавл ют раствор 18,8 г уксусной кислоты и 342 г воды. После перемешивани  полученную смесь подвергают выдавливанию в прессе Боннота на пластину штампа, за счет чего получают выжимку в 1,5 мм. Выжимку сушат в течение 2 ч при 120°С и подвергают отжигу в течение 2 ч при 500°С. Полученна  выжимка имеет объем вод ных пор 0,71 мл/г.
Готов т раствор никел  и вольфрама, содержащий 214 г раствора нитрата никел  (14 мас.% никел ), 150 г воды и 136,7 г мета- вольфрамата аммони  (69,5мас.% вольфрама ), 65,7 г раствора никел  и вольфрама разбавл ют водой до 93 мл и используют дл  пропитки 131 г указанной выжимки. После гомогенизации пропитанной выжимки в течение 1 ч с использованием прокатывающего устройства выжимку сушат в течение 2 ч при 120°С и окончательно отжигают в течение 1 ч при 500°С. Продукт содержит 2,6 мас.% никел  (3,3% NiO) и 8,2 мас.% вольфрама (10,3% МОз). Готовый катализатор содержит 37,7 мас.% модифицированного V цеолита, 42,3 мас.% аморфной крекинговой составл ющей и 20,0 мас.% св зующего вещества на сухой основе.
Эксперимент по крекингу.
Полученный катализатор подвергают предварительной сульфидной обработке по примеру 1 и после этого испытывают в услови х примера 2 дл  превращени  50 мас.%, фракции 320°С+.
Необходима  температура 50 мас.%- ного превращени  330°С,
При этом получают продукты, мас.%:
С1-С4 7
С5-140°С40
140-320°С ,53
Расход водорода 0,8 мас.%..
П р и м е р 4 (сравнительный). Приготовление катализатора.
113,8 г ультрастабильного V цеолита, имеющего  чейки размером 24,56 А, степень поглощени  влаги (при 25° С и соотношении Р/Ро 0,2) 24 мас.% и объем углеродных пор 0,38 мл/г, в которых 8% общего объема пор занимают поры, имеющие диаметр более 8 нм, и потери на отжиг (550°С) 21 мас.%, перемешивают с 626 г аморфного диоксида кремни  - оксида алюмини , имеющий потери на отжиг (550°С) 18,5 мас.%. Кэтой порошковой смеси добавл ют раствор из 500 г воды и 191 г гидрат- ного оксида алюмини , имеющего потери на отжиг 22 мас.%, и 7,5 г уксусной кислоты. После перемешивани  полученной смеси ее пропускают через пресс Боннота на пластину , за счет чего получают выжимку в мм. Выжимку сушат в течение 2 ч при 120°С и окончательно отжигают в течение 2 ч при 500°С. Полученна  выжимка имеет объем водных пор 0,80 мл/г. Готов т раствор никел  с вольфрамом, содержащий 107,3 г нитрата никел  (14 мас.% никел ), 76% воды и 68,4 г метавольфрамата аммони  (69,5 мас.% вольфрама). Полученные 50 г указанных выжимок пропитывают 40 мл раствора, содержащего воду и 25,2 г раствора никел  с вольфрамом. После гомогенизации пропитанных выжимок в течение 1 ч.с использованием устройства прокатки выжимки сушат в течение 2 ч при 120°С и отжигают в течение 1 ч при 500°С. Полученный продукт содержит 2,6 мас.% (3,3% N10) никел  и 8,2 мас.% вольфрама (10,3% WOs). Готовый катализатор содержит 12,2 мас.% цеолита, 67,3 мас.% аммониевой крекинговой составл ющей и 20,5 мас.% св зующей составл ющей на сухой основе.
Эксперименты по крекингу.
Полученный катализатор подвергают предварительной сульфидной обработке по примеру 1 и после этого подвергают испытанию в услови х примера 1 дл  превращени  50 мас.% фракции 320°С+.
Необходима  температура 50 мас.%- ного превращени  фракции 320°С+ 361°С.
При этом получают продукты, мас.%:
С1-С49
С5-140°С56
140-320°С35
Расход водорода 1,0 мас.%.
П р и м е р 5 (сравнительный). Приготовление катализатора.
379,3 г ультрастабильного V цеолита, имеющего  чейки размером 24,56 А, степень поглощени  влаги (при 25°С и соотношении Р/Ро 0,2) 24 мас.%, объем углеродных пор 0,38 мл/г, в которых 8% общего объема пор занимают поры, имеющие диаметр более 8 нм, и потери на отжиг (550°С) 21 мас.%, перемешивают с 368 г аморфного диоксида кремни  и оксида алюмини , имеющего потери на отжиг (550°С) 18,5 мае. %. К этой порошковой смеси добавл ют раствор, содержащий 191,1 г гидрат- ного оксида алюмини , 500 г воды и 7,5 г уксусной кислоты. После перемешивани  полученную смесь пропускают через пресс Боннота на пластину, за счет чего получают выжимку в 1,5 мм. Выжимку сушат в течение 2 ч при 120°С и окончательно отжигают при 500°С в течение 2 ч. Полученна  выжимка имеет объем водных пор 0,71 мл/г.
50 г полученных таким образом выжимок пропитывают 36 мл раствора, содержащего воду и 25,2 г раствора, состо щего из 107,2 г нитрата никел  (14 мас.% никел ), 76 г воды и 68,3 г метавольфрамата аммони  (69,5 мас.% вольфрама). После гомогенизации пропитанных выжимок в течение 1 ч с использованием прокатывающего устройства пропитанные выжимки сушат в течение 2 ч при 120°С и отжигают в течение 1 ч при 500°С. Они содержат 2,6 мас.% никел  (3,3% NiO) и 8,2 мас.% вольфрама (10,3% Л/Оз). Готовый катализатор содержит 40,4 мас.% цеолита, 39,2 мас.% аморфной крекинговой составл ющей и 20,4 мас.% св зующей составл ющей на сухой основе.
Эксперименты по крекингу.
Описанный катализатор подвергают предварительной сульфидной обработке по примеру 1 и после этого подвергают испытанию в услови х примера 1 и дл  50 мас.% превращени  фракции 320°С+.
Необходима  температура превращени  338°С.
При этом получают продукты, мас.%:
С1-С422
С5-140°С58
140-320°С20
Расход водорода 1,2 мас.%. Пример 6. Готов т другие катализаторы с использованием модифицированного цеолита типа V из примера 3. Составы готов т путем импрегнировани  и совместного измельчени . Полученные составы ка- тализаторов приведены в табл. 1.
Эксперименты по гидрокрекингу. Описанные катализаторы подвергают испытанию в процессе гидрокрекинга с использованием газойл , обладающего следу- ющими свойствами:
Содержание, мас.%: С86,2
Н13,8
d7040,826
В зкость при 100°С,
сСт4,87 (А5ТМД-445)
RCT, мас.%0,05 (А5ТМД-542)
Начальна  т. кип., °С 205 Выкипает, об.%, при температуре, °С 10-20332-370
30-40392-410
50-60428-448
70-80467-492
90525
Конечна  т. кип., С598
Катализаторы подвергают предварительному осернению по примеру 1, затем их испытывают при разбавлении, равном 1:1 (объемном), частицами SiC размером 0,2 мм при следующих услови х: объемна  скорость 1,1 кг/л-с, парциальное давление На 1,4 бар, общее давление 130 бар, соотношении газ/сырье 1000 нл/кг. Температуру под- держивают на уровне, при котором обеспечиваетс  70 мас.%-ное превращение фракции 300°С+.
Результаты приведены в табл. 2. П р и м е р 7. Описанные катализаторы испытывают в эксперименте по гидрокре- кингу с использованием вакуумного газойл , имеющего следующие характеристики: ниже 180°С выкипает 0,1 мас.%, при 180- 370°С 30,7 мас.%, выше 370°С 69,2 мас.%. Катализаторы подвергают предварительно- му осернению, затем испытывают при объемном разбавлении, равном 1:1, частицами SiC размером 0,1 мм при следующих услови х: общее давление 60 бар, соотношение На/сырье 240 нл/кг, соотношение НаЗ/сырье 30 нл/кг, соотношение ЫНз/сырье 1,9 нл/кг, объемна  скорость 1,8 кг/л-ч. Парциальное давление водорода 53 бар/Температуру поддерживают с целью достижени  того же превращени  фракции 370°С+, т.е. такую, при которой 48,4 мас.%
фракции 370°С+ не подвергаютс  превращению .
Полученные результаты приведены в табл. 3.
П р и м е р 8. Катализатор (предварительно осерненный) согласно примеру 1 ис- пытывают в процессе гидрокрекинга дистилл та в паровой фазе, полученного после предварительного каталитического гидрокрекинга , имеющего следующие характеристики:
Начальна  точка кипени , °С 259 Выкипает, об.%, при температуре °С: 2-10287-353
30-30384-407
40-50426-444
60-70460-481
80-90505-539
Конечна  точка кипени , °С598
Катализатор испытывают при разбавлении частицами размером 0,2 мм при следующих услови х: объемна  скорость 0,75 кг/л.ч, парциальное давление Й2$ 3 бар, общее давление 130 бар, соотношение газ/сырье 1500 нл/кг.
Температура 56 мас.%-ного превращени  фракции 300°С+ 334°С.
При этом получают продукты, мас.%: Ci-C43
С5-130°СЗ35
130-300°С62
Таким образом, предлагаемый способ позвол ет повысить выход газойл  с 36,9 до 40,7 мас.%

Claims (3)

  1. Формула изобретени  1. Способ гидрокрекинга т желых углеводородных масел путем контактировани  исходного сырь  в присутствии водорода при повышенных температуре и давлении с предварительно осерненным катализатором , содержащим модифицированный цеолит типа V, крекинговую добавку - смесь аморфного диоксида кремни  и оксида алюмини , гидрирующий компонент - оксид никел , оксид молибдена или оксид вольфрама, св зующее - оксид алюмини , с получением целевых продуктов, имеющих меньшую среднюю молекул рную массу и меньшую среднюю точку кипени , отличающийс  тем, что, с целью повышени  выхода целевого газойл , используют катализатор , содержащий в качестве модифицированного цеолита типа V цеолит, имеющий
    размер  чеек 24.32-24,37 А, со степенью кристалличности, сохран ющейс  при возрастании мол рных соотношени х SI02/AI203, имеющий способность погло- щени  влаги при 25°С и значении ,2, где Р - парциальное давление паров воды, МПа;
    Ро - давление насыщени  воды при 25°С, МПа, равную 10,6-11,8 мас.%, с объе- мом пор 0,28-0,47 мг/r, причем 21-27% от общего объема пор составл ют поры диаметром более 8 нм, при следующем соотношении компонентов, мас.%:
    Оксид никел 3,3-6,4
    Оксид молибдена
    или оксид вольфрама 6,4-20,2
    Модифицированный
    цеолиттипа /8,1-36,1
    Крекингова  добавка 27,1-59,2 Оксид алюмини Остальное
  2. 2,Способ по п. 1, от л и чаю щийс   тем, что гидрокрекинг провод т при давлении водорода 60-130 бар, объемной скорости подачи сырь  1,1-1,8 кг/л. ч,
    температуре 325-365°С,
  3. 3.Катализатор дл  гидрокрекинга т желых углеводородных масел, содержащий модифицированный цеолит типа V, крекинговую добавку - смесь аморфного диоксида
    кремни  и оксида алюмини , св зующее - оксид алюмини  и гидрирующий компонент - оксид никел  и оксид молибдена или оксид вольфрама, отличающийс  тем, что, с целью повышени  селективности ката л и затора, в качестве модифицированного цеолита он содержит цеолит с размером  чеек 24,32-24,37 А со степенью кристалличности , сохран ющейс  посто нной при возрастающих мол рных соотношени х
    ЗЮ2/А120з, имеющий способность поглощени  влаги при 25°С и значении ,2, где Р - парциальное давление паров воды, МПа.Ро - давление насыщени  воды при 25°С, МПа, равную 10,6-11,8 мас.% с объемом пор 0,28-0,47 мл/г, причем 21-27% от общего объема пор составл ют поры диаметром более 8 нм, при следующем содержании компонентов, мас.%: Модифицированный
    цеолит типа V8,1-36,1
    Оксид никел 3,3-6.4
    Оксид молибдена или оксид вольфрама 6,4-20,2 Крекингова  добавка 27,1-59,2
    Оксид алюмини Остальное
    Таблица 1
    Таблица 2
    Таблица 3
SU874202687A 1986-05-30 1987-05-27 Способ гидрокрекинга т желых углеводородных масел и катализатор дл его осуществлени SU1722232A3 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB868613131A GB8613131D0 (en) 1986-05-30 1986-05-30 Hydrocarbon conversion

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU1722232A3 true SU1722232A3 (ru) 1992-03-23

Family

ID=10598662

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU874202687A SU1722232A3 (ru) 1986-05-30 1987-05-27 Способ гидрокрекинга т желых углеводородных масел и катализатор дл его осуществлени

Country Status (23)

Country Link
US (2) US4857171A (ru)
EP (1) EP0247678B1 (ru)
JP (1) JP2562322B2 (ru)
KR (1) KR950009000B1 (ru)
CN (1) CN1020625C (ru)
AR (1) AR243586A1 (ru)
AU (1) AU588691B2 (ru)
BR (1) BR8702718A (ru)
CA (1) CA1295311C (ru)
CS (1) CS274295B2 (ru)
DD (1) DD260937A5 (ru)
DE (1) DE3761666D1 (ru)
ES (1) ES2012799B3 (ru)
FI (1) FI88264C (ru)
GB (1) GB8613131D0 (ru)
HU (1) HU206492B (ru)
IN (1) IN170028B (ru)
NL (1) NL193661C (ru)
NZ (1) NZ220461A (ru)
SG (1) SG28092G (ru)
SU (1) SU1722232A3 (ru)
TR (1) TR22746A (ru)
ZA (1) ZA873826B (ru)

Families Citing this family (53)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8613132D0 (en) * 1986-05-30 1986-07-02 Shell Int Research Hydrocarbon conversion catalysts
GB8722839D0 (en) * 1987-09-29 1987-11-04 Shell Int Research Hydrocracking of hydrocarbon feedstock
JP2521506B2 (ja) * 1987-10-13 1996-08-07 ピーキュー ゼオライツ ビー．ブイ． 修飾ゼオライトｙの製造方法
US5207892A (en) * 1988-04-07 1993-05-04 Uop Hydrocarbon conversion process employing a modified form of zeolite Y
GB8814601D0 (en) * 1988-06-20 1988-07-27 Shell Int Research Process for preparation of zeolitic catalysts
GB8824944D0 (en) * 1988-10-25 1988-11-30 Shell Int Research Process for converting hydrocarbon oils & catalyst for use in such process
US5069890A (en) * 1989-06-19 1991-12-03 Texaco Inc. Zeolite treating process
US4980328A (en) * 1989-09-12 1990-12-25 Amoco Corporation Hydrocracking catalyst
US4925546A (en) * 1989-09-12 1990-05-15 Amoco Corporation Hydrocracking process
GB8925980D0 (en) * 1989-11-16 1990-01-04 Shell Int Research Process for converting hydrocarbon oils
FR2660578B1 (fr) * 1990-04-09 1994-09-23 Elf Aquitaine Catalyseur a base d'une faujasite de haut rapport si:al de synthese et son application aux reactions de catalyse acide realisees sur des charges hydrocarbonees.
US5350501A (en) * 1990-05-22 1994-09-27 Union Oil Company Of California Hydrocracking catalyst and process
US5112473A (en) * 1990-06-04 1992-05-12 Texaco Inc. Hydrotreating or cracking process employing an acidified dealuminated Y-zeolite
US5227352A (en) * 1990-06-29 1993-07-13 Petroleum Energy Center Catalyst composition for catalytic cracking of hydrocarbon oil and process for producing the same
US5141909A (en) * 1991-01-22 1992-08-25 Chevron Research And Technology Company Zeolitic catalyst having selectivity for jet fuel
GB9110012D0 (en) * 1991-05-09 1991-07-03 Shell Int Research Hydrodecyclization process
DE69322260T2 (de) * 1992-04-10 1999-04-22 Chevron Usa Inc Verfahren zur umwandlung von kohlenwasserstoffen
EP0569626B1 (en) * 1992-05-11 1996-09-18 Abb Lummus Global Inc. Novel zeolite and process for production thereof
ATE156182T1 (de) * 1992-05-22 1997-08-15 Uop Inc Hydrokrachverfahren zur herstellung von mitteldestillaten
KR950702614A (ko) * 1992-07-28 1995-07-29 그레고리 에프. 윌츠비키 중간 증류촉매를 사용하는 하이드로크랙킹 방법(hydrocracking with a middle distillate catalyst)
KR940006639A (ko) * 1992-09-17 1994-04-25 알베르투스 빌헬무스 수소첨가가공시 촉매 기재로서 적당한 물질의 조성물, 이를 함유하는 수소첨가전환 촉매 조성물 및 상기 촉매조성물을 사용하여 탄화수소 오일을 전환시키는 방법
EP0588440A1 (en) * 1992-09-17 1994-03-23 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Hydrocarbon conversion catalysts
US5601798A (en) * 1993-09-07 1997-02-11 Pq Corporation Process for preparing zeolite Y with increased mesopore volume
WO1995011952A1 (en) * 1993-10-26 1995-05-04 Mobil Oil Corporation Catalyst and process for producing low-aromatics distillates
US5576256A (en) * 1994-05-23 1996-11-19 Intevep, S.A. Hydroprocessing scheme for production of premium isomerized light gasoline
GB2323094B (en) * 1994-05-23 1998-11-11 Intevep Sa A hydroconversion catalyst and process for making the same
JPH08283748A (ja) * 1994-12-13 1996-10-29 Shell Internatl Res Maatschappij Bv 炭化水素転化方法
EP0751205A3 (en) 1995-06-29 1997-04-09 Shell Int Research Process for converting residual hydrocarbon oils
US6133186A (en) * 1997-03-06 2000-10-17 Shell Oil Company Process for the preparation of a catalyst composition
JPH11140068A (ja) * 1997-11-07 1999-05-25 Sumitomo Chem Co Ltd プロピレンオキサイドの製造方法
DE19751875C2 (de) * 1997-11-22 2001-07-05 Karlsruhe Forschzent Herzkatheter mit Messung der Anpreßkraft
US6444865B1 (en) 1997-12-01 2002-09-03 Shell Oil Company Process wherein a hydrocarbon feedstock is contacted with a catalyst
JP3772285B2 (ja) * 1998-04-15 2006-05-10 新日本石油株式会社 炭化水素油の水素化分解触媒および水素化分解方法
BR9912728A (pt) 1998-08-03 2001-05-02 Shell Int Research Processo para a preparação de uma composição de catalisador, composição de um catalisador compósito, uso da mesma, processo para a conversão de uma matéria-prima hidrocarbonácea em materiais com ponto de ebulição menor, e, uso de um material de gelatina
JP4496633B2 (ja) * 2000-09-29 2010-07-07 東ソー株式会社 トリエチレンジアミン製造用成形体触媒とその製造法及びトリエチレンジアミンの製造方法
US6860986B2 (en) * 2002-11-08 2005-03-01 Chevron U.S.A. Inc. Extremely low acidity ultrastable Y zeolite catalyst composition and process
US6902664B2 (en) * 2002-11-08 2005-06-07 Chevron U.S.A. Inc. Extremely low acidity USY and homogeneous, amorphous silica-alumina hydrocracking catalyst and process
CN101035881B (zh) * 2004-09-08 2010-10-13 国际壳牌研究有限公司 加氢裂化催化剂组合物
WO2006063777A1 (en) * 2004-12-17 2006-06-22 Haldor Topsøe A/S Hydrocracking process
FR2886637B1 (fr) * 2005-06-02 2007-08-03 Inst Francais Du Petrole Materiau mesostructure a forte teneur en aluminium
EP2227519A2 (en) * 2007-11-19 2010-09-15 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Method for the start-up of a catalytic process
MX2008006050A (es) * 2008-05-09 2009-11-09 Mexicano Inst Petrol Catalizador con acidez moderada para hidroprocesamiento de crudo pesado y residuo, y su procedimiento de sintesis.
WO2010006386A2 (en) 2008-07-15 2010-01-21 Universite Catholique De Louvain Catalytic co2 methanation process
US9199228B2 (en) 2009-04-29 2015-12-01 Shell Oil Company Hydrocracking catalyst
CA2760181C (en) 2009-04-29 2016-12-20 Pq Corporation Zeolite y
KR20120080158A (ko) * 2009-06-19 2012-07-16 이노베이티브 에너지 솔루션즈 인코포레이티드 저급 탄화수소로의 고급 탄화수소의 변환을 위한 열촉매 크래킹
US9187702B2 (en) * 2009-07-01 2015-11-17 Chevron U.S.A. Inc. Hydroprocessing catalyst and method of making the same
FR2969510B1 (fr) * 2010-12-23 2014-06-13 Total Raffinage Marketing Procede de preparation d'un catalyseur industriel d'hydroconversion, catalyseur ainsi obtenu et son utilisation dans un procede d'hydroconversion
CN103773467B (zh) * 2012-10-24 2015-12-02 中国石油化工股份有限公司 一种加氢异构脱蜡生产润滑油基础油的方法
US11001765B2 (en) 2016-02-25 2021-05-11 Sabic Global Technologies B.V. Process for combined hydrodesulfurization and hydrocracking of heavy hydrocarbons
CN108699449A (zh) * 2016-03-01 2018-10-23 沙特基础工业全球技术有限公司 用于由包含多环芳烃的烃进料生产单环芳烃的方法
US11680214B2 (en) 2018-08-30 2023-06-20 Shell Usa, Inc. Hazy-free at 0° C heavy base oil and a process for producing
US11148124B2 (en) 2019-12-04 2021-10-19 Saudi Arabian Oil Company Hierarchical zeolite Y and nano-sized zeolite beta composite

Family Cites Families (41)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3130007A (en) * 1961-05-12 1964-04-21 Union Carbide Corp Crystalline zeolite y
US3391075A (en) * 1966-04-08 1968-07-02 Mobil Oil Corp Catalytic conversion of hydrocarbons with the use of a steam treated y type of crystalline aluminosilicate
US3536605A (en) * 1968-09-27 1970-10-27 Chevron Res Hydrotreating catalyst comprising an ultra-stable crystalline zeolitic molecular sieve component,and methods for making and using said catalyst
US3875081A (en) * 1969-10-24 1975-04-01 Union Oil Co Hydrocarbon conversion catalyst
US3778365A (en) * 1970-07-27 1973-12-11 Exxon Research Engineering Co Hydrocracking and hydrodenitrogenation of shale oil
US3929672A (en) * 1971-10-20 1975-12-30 Union Oil Co Ammonia-stable Y zeolite compositions
US3945943A (en) * 1971-10-20 1976-03-23 Union Oil Company Of California Zeolite containing compositions, catalysts and methods of making
US3887630A (en) * 1974-02-04 1975-06-03 Union Oil Co Isomerization of alkyl aromatic hydrocarbons
US4062809A (en) * 1976-03-18 1977-12-13 Union Oil Company Of California Catalyst for production of middle distillate oils
US4148759A (en) * 1976-05-06 1979-04-10 Uop Inc. Hydrocarbon conversion catalytic composite
CA1131195A (en) * 1978-02-23 1982-09-07 David E. Earls Ultrahydrophobic zeolite y
EP0003818A1 (en) * 1978-02-23 1979-09-05 Union Carbide Corporation Treatment of exhaust gas streams
US4259212A (en) * 1978-06-07 1981-03-31 Exxon Research And Engineering Co. Octane improvement cracking catalyst
US4255251A (en) * 1979-07-30 1981-03-10 Texaco Inc. Hydrocracking process and catalyst
US4711770A (en) * 1979-08-14 1987-12-08 Union Carbide Corporation Silicon substituted Y zeolite composition LZ-210
US4277373A (en) * 1979-08-16 1981-07-07 Exxon Research & Engineering Co. Alumina-aluminum fluorophosphate-containing catalysts
US4517073A (en) * 1982-08-09 1985-05-14 Union Oil Company Of California Hydrocracking process and catalyst therefor
US4743355A (en) * 1979-10-15 1988-05-10 Union Oil Company Of California Process for producing a high quality lube oil stock
US4664776A (en) * 1979-10-15 1987-05-12 Union Oil Company Of California Hydrocarbon zeolite catalyst employed in hydrocracking process
US4743354A (en) * 1979-10-15 1988-05-10 Union Oil Company Of California Process for producing a product hydrocarbon having a reduced content of normal paraffins
US4576711A (en) * 1979-10-15 1986-03-18 Union Oil Company Of California Hydrocracking process and catalyst therefor
US4419271A (en) * 1979-10-15 1983-12-06 Union Oil Company Of California Hydrocarbon conversion catalyst
US4610973A (en) * 1979-10-15 1986-09-09 Union Oil Company Of California Hydrocarbon conversion catalyst
US4517074A (en) * 1979-10-15 1985-05-14 Union Oil Company Of California Hydrocarbon conversion process
US4600498A (en) * 1979-10-15 1986-07-15 Union Oil Company Of California Mild hydrocracking with a zeolite catalyst containing silica-alumina
CA1149307A (en) * 1979-11-13 1983-07-05 Union Carbide Corporation Midbarrel hydrocracking
JPS57207546A (en) * 1981-06-13 1982-12-20 Shokubai Kasei Kogyo Kk Hydrocracking catalyst composition and its production
US4415438A (en) * 1981-11-24 1983-11-15 Dean Robert R Method for catalytically converting residual oils
US4429053A (en) * 1981-12-04 1984-01-31 Union Oil Company Of California Rare earth-containing Y zeolite compositions
US4565621A (en) * 1981-12-04 1986-01-21 Union Oil Company Of California Hydrocracking with rare earth-containing Y zeolite compositions
CA1203191A (en) * 1982-02-11 1986-04-15 Susan Bradrick Middistillate production
JPS5926925A (ja) * 1982-08-02 1984-02-13 Shokubai Kasei Kogyo Kk 改質ゼオライト
US4563434A (en) * 1982-08-09 1986-01-07 Union Oil Company Of California Hydrocracking catalyst
FR2561946B1 (fr) * 1984-03-30 1986-10-03 Pro Catalyse Nouveau catalyseur d'hydrocraquage destine a la production de distillats moyens
US4762608A (en) * 1984-12-20 1988-08-09 Union Carbide Corporation Upgrading of pyrolysis tar
ZA861527B (en) * 1985-03-01 1987-02-25 Engelhard Corp High octane,high gasoline selectivity catalyst
AU5423186A (en) * 1985-03-01 1986-09-04 Engelhard Corporation High octane, high gasoline selectivity catalyst
US4661239A (en) * 1985-07-02 1987-04-28 Uop Inc. Middle distillate producing hydrocracking process
JPS62199687A (ja) * 1986-04-28 1987-09-03 ユニオン・オイル・コンパニ−・オブ・カリフオルニア 細孔の大きい触媒を用いる水素化法
US4663025A (en) * 1986-08-14 1987-05-05 Phillips Petroleum Company Catalytic cracking processes
US4786403A (en) * 1986-10-28 1988-11-22 Shell Oil Company Process for hydrotreating hydro carbon feeds

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Патент US № 4255251, кл. 208-108, опублик. 1981. Патент FR № 2563445, кл. В 01 J 29/12, опублик. 1986. *

Also Published As

Publication number Publication date
FI88264B (fi) 1993-01-15
NL193661C (nl) 2000-06-06
US4857171A (en) 1989-08-15
HU206492B (en) 1992-11-30
ES2012799B3 (es) 1990-04-16
CS384887A2 (en) 1990-09-12
NL193661B (nl) 2000-02-01
NZ220461A (en) 1989-07-27
HUT48564A (en) 1989-06-28
NL8701244A (nl) 1987-12-16
FI88264C (fi) 1993-04-26
GB8613131D0 (en) 1986-07-02
FI872347A0 (fi) 1987-05-27
IN170028B (ru) 1992-01-25
US4925820A (en) 1990-05-15
DE3761666D1 (de) 1990-03-15
EP0247678A2 (en) 1987-12-02
AR243586A1 (es) 1993-08-31
TR22746A (tr) 1988-05-27
BR8702718A (pt) 1988-03-01
JPS62294443A (ja) 1987-12-21
KR870011227A (ko) 1987-12-21
EP0247678A3 (en) 1988-02-03
CS274295B2 (en) 1991-04-11
AU7345087A (en) 1987-12-03
CN1020625C (zh) 1993-05-12
AU588691B2 (en) 1989-09-21
SG28092G (en) 1992-05-15
DD260937A5 (de) 1988-10-12
EP0247678B1 (en) 1990-02-07
CN87103828A (zh) 1988-02-24
ZA873826B (en) 1988-04-27
CA1295311C (en) 1992-02-04
JP2562322B2 (ja) 1996-12-11
FI872347A (fi) 1987-12-01
KR950009000B1 (ko) 1995-08-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SU1722232A3 (ru) Способ гидрокрекинга т желых углеводородных масел и катализатор дл его осуществлени
SU1641184A3 (ru) Катализатор дл гидрокрекинга т желого углеводородного нефтепродукта и способ гидрокрекинга т желого углеводородного нефтепродукта
EP1102632B1 (en) Process for the preparation of a catalyst composition
EP0449144B2 (en) Catalyst composition for hydrotreating of hydrocarbons and hydrotreating process using the same
KR910001498B1 (ko) 제올라이트 베타를 사용한 탄화수소 오일의 동시 촉매하이드로 크래킹 및 하이드로탈왁스 공정
JP3311219B2 (ja) 水素添加分解触媒とその製造方法
KR100240586B1 (ko) 수소첨가공정에서촉매기재로서적당한물질의조성물,이를포함한촉매조성물및이를기재로한수소전환방법
US5006496A (en) Process for the preparation of zeolitic catalysts
JPH05192581A (ja) 改変されたｙ型ゼオライトを含む触媒組成物
US4563435A (en) Catalytic composition from reaction of high silica zeolites with binder
JPH03181595A (ja) 炭化水素油の変換方法
US5143595A (en) Preparation of oxidation-stable and low-temperature-stable base oils and middle distillates
US4719004A (en) Cracking/dewaxing with high silica zeolite mulled with water and binder
US4665265A (en) Conversion of olefins and paraffins over novel catalyst composition
JP2001503313A (ja) 蒸留油のハイドロファイニング触媒および製造方法
AU615328B2 (en) Hydrocracking catalyst and use thereof in a hydrocracking process
US4665269A (en) Conversion of oxygenates over novel catalyst composition
CZ274697A3 (cs) Katalytický prostředek a jeho použití při konverzi uhlovodíků
RU2004321C1 (ru) Способ приготовлени катализатора дл гидродепарафинизации масл ных фракций
RU2004323C1 (ru) Способ приготовлени катализатора дл гидрокрекинга
RU2052286C1 (ru) Катализатор для превращения бензиновых фракций и катализатов риформинга
JPH09173854A (ja) 触媒担体の製造方法およびそれを用いた水素化分解触媒の製造方法
NZ248669A (en) Zeolite catalyst base composition for use in hydrocarbon conversion processes comprising crystalline aluminosilicate and a binder