SU1621818A3 - Способ утилизации электрических батарей, печатных плат с радиодетал ми и элементами электронных схем - Google Patents
Способ утилизации электрических батарей, печатных плат с радиодетал ми и элементами электронных схем Download PDFInfo
- Publication number
- SU1621818A3 SU1621818A3 SU874203888A SU4203888A SU1621818A3 SU 1621818 A3 SU1621818 A3 SU 1621818A3 SU 874203888 A SU874203888 A SU 874203888A SU 4203888 A SU4203888 A SU 4203888A SU 1621818 A3 SU1621818 A3 SU 1621818A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- pyrolysis
- electrolysis
- acid
- electrolyte
- metals
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 33
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 claims abstract description 29
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 25
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 claims abstract description 3
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 35
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 30
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 30
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 19
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims description 16
- 239000002893 slag Substances 0.000 claims description 11
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 10
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- 239000000428 dust Substances 0.000 claims description 5
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 4
- 239000010802 sludge Substances 0.000 claims description 4
- 229910000497 Amalgam Inorganic materials 0.000 claims description 3
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 3
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 3
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 3
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims 1
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 claims 1
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 3
- 238000004870 electrical engineering Methods 0.000 abstract description 2
- NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N manganese dioxide Chemical compound O=[Mn]=O NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000000047 product Substances 0.000 description 13
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 9
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 6
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 6
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 6
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 5
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 4
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 4
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 4
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 3
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VSQAMHLYSYQSBM-UHFFFAOYSA-N [F].OB(O)O Chemical class [F].OB(O)O VSQAMHLYSYQSBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 2
- 238000001640 fractional crystallisation Methods 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 229910001512 metal fluoride Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 239000011573 trace mineral Substances 0.000 description 2
- 235000013619 trace mineral Nutrition 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 101150097688 Npff gene Proteins 0.000 description 1
- -1 Thai as A1 Inorganic materials 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RPJKYODNJDVOOO-UHFFFAOYSA-N [B].F Chemical compound [B].F RPJKYODNJDVOOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000006256 anode slurry Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 150000003841 chloride salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 238000002848 electrochemical method Methods 0.000 description 1
- 230000005518 electrochemistry Effects 0.000 description 1
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- CUPFNGOKRMWUOO-UHFFFAOYSA-N hydron;difluoride Chemical compound F.F CUPFNGOKRMWUOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000005192 partition Methods 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 239000003507 refrigerant Substances 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002910 solid waste Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B13/00—Obtaining lead
- C22B13/04—Obtaining lead by wet processes
- C22B13/045—Recovery from waste materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B1/00—Preliminary treatment of ores or scrap
- C22B1/005—Preliminary treatment of scrap
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B11/00—Obtaining noble metals
- C22B11/02—Obtaining noble metals by dry processes
- C22B11/021—Recovery of noble metals from waste materials
- C22B11/025—Recovery of noble metals from waste materials from manufactured products, e.g. from printed circuit boards, from photographic films, paper, or baths
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B7/00—Working up raw materials other than ores, e.g. scrap, to produce non-ferrous metals and compounds thereof; Methods of a general interest or applied to the winning of more than two metals
- C22B7/001—Dry processes
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/54—Reclaiming serviceable parts of waste accumulators
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M6/00—Primary cells; Manufacture thereof
- H01M6/52—Reclaiming serviceable parts of waste cells or batteries, e.g. recycling
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/84—Recycling of batteries or fuel cells
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Geology (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Sustainable Development (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
- Battery Mounting, Suspending (AREA)
- Electric Clocks (AREA)
- Electric Connection Of Electric Components To Printed Circuits (AREA)
- Connection Of Batteries Or Terminals (AREA)
- Fixed Capacitors And Capacitor Manufacturing Machines (AREA)
- Credit Cards Or The Like (AREA)
- Lock And Its Accessories (AREA)
- Burglar Alarm Systems (AREA)
- Electronic Switches (AREA)
- Charge And Discharge Circuits For Batteries Or The Like (AREA)
- Electromechanical Clocks (AREA)
Abstract
Изобретение относитс к электротехнике , в частности к переработке химических источников .тока и печатных плат. Цель изобретени - повышение экономичности и уменьшение загр знени окружающей средн. Неразобранную смесь подвергают пиролизу без доступа воздуха при 450-650°С, обрабатывают пиролизные шпаки борфтористоводород- ной кислотой с последующим электролизом и отделением осажденных материалов . Газообразные продукты пиролиза охлаждают, очищают и сжигают, борфто- ристоводородную кислоту регенерируют. 6 з.п. ф-лы, 2 ил. (/
Description
Изобретение относитс к электротехнике и касаетс химических источников тока и печатных плат.
Цель изобретени - повышение экономичности и уменьшение загр знени окружающей среды.
На фиг. 1 изображена технологическа схема пиролиза и последующей обработки образующихс газообразных продуктов; на фиг. 2 - схема электролиза .
Способ осуществл ют следующим образом .
Пиролиз исходного материала 1 осуществл ют в герметизированной печи 2, внутри которой создаетс пониженное давление 20-50 мм рт.ст. и котора снабжена футеровкой 3. Между наружной
стороной стенок печи 2 и футеровкой 3 создаетс рубашка из защитного газа, наход щегос при атмосферном давлени . Образующиес при пиролизе газообразные продукты реакции 4 пропускают через холодильник 5, в котором отдел ют и отвод т конденсат и пары металлов 6. Газообразные компоненты направл ют далее в скруббер 7, в котором они промываютс движущейс противотоком 5 - 10%-ной борЛтористоводородной кисло-, той НВТ 4 8 и в качестве хладагента снова возвращаютс в холодильник 5. Используема в скруббере 7 промывна кислота- 8 либо снова возвращаетс в процесс, либо, если она истощена и нар ду с борфтористоводородной кислотой содержит значительные количестО5 IsD
00
00
СМ
ва фторборатов металлов, используетс дл обработки пиролизного шлака.
Выход щий из охлаждающего устройства холодильника 5 поток газа 9 просасывают вентил тором 10 через циклон 11, пропускают под давлением через пылеулавливающий фильтр 12 и направл ют в устройство 13 дл сжигани , куда также подвод т воздух 14 и откуда образующиес дымовые газы отвод т через дымовую трубу 15.
Перед подачей в устройство 13 дл сжигани часть газового потока может (Ответвл тьс и в качестве восстанови- тельного защитного газа 16 подаватьс в рубашку пиролизной печи 2. При этом в цел х исключени опасности взрыва в гор чей пиролизной печи может воз- i никнуть необходимость добавлени к этому потоку защитного газа определен ного количества - дымовых газов 17.
Пыль 18 из пылеулавливающего фильтра 12 вместе со шлаком 14 из пиролиз- ной печи 2 подают на вторую стадию - электролиз. При этом может оказатьс целесообразным пиролизный шпак предварительно разбавл ть промывной кислотой 8 - бОрТОфТОрИСТОВОДОрОДНОЙ КИСЛО
той. Образующуюс при этом суспензию фильтруют и фильтрат направл ют на кристаллизацию содержащихс в нем солей , а остаток на фильтре - на электролиз „
При этом электролиз может осуществл тьс двум различными методами, а именно при высокой температуре, когда пиролизный ыпак плавитс и образующийс расплав играет роль электролита, или при низкой температуре, когда пиролизный шлак раствор етс в электролите . Оба метода позвол ют осуществит разделение шлака на основные содержащиес в нем металлы и выделить их. Таким образом, эта стади вл етс экономически оправданной поскольку на ней образуетс сравнительно большое количество редких и дорогих металлов.
Наиболее предпочтительно проводить электролиз при низких температурах, использу в качестве электролита борг фтористоводородную кислоту, поскольку почти все металлы и их соединени раствор ютс в борфтористоводородной кислоте.
Дл проведени электролиза пиррлиз ный шлак 19 подаетс в электролизер 20, который может быть полностью
л
п
5
5
5
герметизирован и с помощью перегородки 21, например диафрагмы, разделен на анодное и катодное пространство, Подаваемый в электролизер 20 раствор электролита 22 борфтористоводородной кислоты - предпочтительно 50%-ный водный раствор.
Пиролизный шлак 15 загружаетс в пластмассовый цилиндр 23, нижн часть которого, погруженна в электролит , выполнена из покрытой полимером сетки 24. Пиролизный шлак 19 в виде неизмельченных батарей под действием давлени прижимаетс книзу металлической или графитовой плитой 25. Плита 25 вл етс анодом. Она не cor прикасаетс с раствором электролита 22, борфтористоводородной кислотой, и поэтому имеет продолжительный срок службы.
Под анодом находитс ограниченное пластмассовым корпусом анодное пространство 26, в котором собираетс анодный ютам 27. Этот шлам состоит в основном из твердых отходов, таких как порошкообразный графит, двуокись марганца, фарфор, стекло, и, кроме того, небольших количеств капель ртути и спеченных окислов, Протекающие на аноде процессы могут быть представлены следующим уравнением:
Me -ne V:ten,
которое справедливо дл всех использующихс при изготовлении батарей металлов . В результате образуютс соли борфтористоводородной кислоты, которые за небольшими исключени ми вл ютс растворимыми. Таким образом, батареи электролитнчески разлагаютс и переход т в раствор. При этом выдел етс также кислород, что желательно дл разложени графита. Собирающийс анодный шлам может быть затем подвергнут переработке дл повторного использовани в производстве батарей.
Катод выполнен в виде листа из жести 28, например железной. На катоде осаждаютс следующие металлы: Fe, Ni, Zn, Cd, Ag, Cu, Hg, Co, Pb и Au. Менее благородные металлы, тайие как А1, К, Li, Na и т„д. на нем не осаждаютс . Более благородные металлы 29 осаждаютс в металлической форме на катодной жести 28 или в виде катодного шлама 30, который собираетс в наход щемс катодом катодном пространстве 31, выполненном в виде пластмассовой приемной ванны. Эти металлы раздел ютс металлургическим или электрохимическим способом и затем возвращаютс дл повторного использовани .
Поскольку на катоде выдел ютс водород и небольшие количества хлора, целесообразно с одной стороны электролизера с помощью воздуходувки 32 вдувать в него свежий воздух, а с противоположной стороны производить отсос, дл того чтобы предупредить образование гремучего газа. Отсасываема смесь газов и паров дл отделени аэрозолей и увлекаемых ею твердых веществ пропускаетс через фильтр 33 и затем очищаетс в скруббере 34. Промывку целесообразно проводить с помощью промывной жидкости, котора использовалась дл обработки пиролизного шлака 19 перед электролизом . Таким образом из процесса вывод тс хлориды.
На днище электролизера 20, кроме того, собираютс небольшие количества побочных продуктов 35, таких как коллоидальна ртуть и возможные продукты
Со временем в электролите н капли- ваютс другие примеси, например различные фторбораты и микроэлементы; Электролит в этом случае может быть очищен от них путем перегонки, котора дл предупреждени термического
гидролиза, например, HgO, образующих- 30 разложени борфтористоводородной кисе из нестабильных соединений типа Hg()a.
Электролит может непрерывно прокачиватьс насосом через фильтрующее устройство 36.
Электролитическое разложение может быть ускорено за счет использовани мешалок и ультразвуковых зондов.
Накладываемое при электролизере напр жение может быть очень небольшим. В опытных установках использовалось напр жение около +6В. На практике однако можно работать с еще меньшим напр жением. Рабоча плотность тока может составл ть 20-50 А/дм2.
лоты проводитс в вакууме. Собирающиес в процессе перегонки в нижней части аппарата дл перегонки фторбораты металлов могут быть подвергнуты пиро- 35 лизу при температуре пор дка . При этом образуютс соответствующие фториды и, кроме того, выдел етс газообразный фторид бора, который растворим в воде и путем добавки фтористоводородной кислоты снова может быть переведен в борфтористоводород- ную кислоту, возвращаемую в процесс электролиза.
40
45
Продукты пиролиза из нижней части аппарата дл перегонки и фториды металлов могут быть также разделены путем фракционной кристаллизации и возвращены дл повторного использовани .
Дл того, чтобы на катоде выделить I г металла, необходимо пропустить через него примерно 1-1,5 ампер-часа. Это означает расход 0,2-0,3 фараде электричества на 1 кг металла..
За счет внутреннего сопротивлени электролит нагреваетс до нужной рабочей температуры 40-80еС. При этой температуре графит окисл етс на аноде в борфтористоводородной кислоте и пульверизируетс .
Использующа с в качестве электролита борфтористоводородна кислота
10
218186
з зависимости от природы металла может поглощать 200-400 г металла на л.
Дл повышени рентабельности способа можно регенерировать использующую- , с в качестве электролита борфтористо- водородную кислоту. Така регенераци на первом этапе осуществл етс уже в самом электролизере за счет осаждени металлов, ионы которых наход тс в растворе. В результате баланс по кис-. лоте не нарушаетс .
Металлы, которые вследствие своих электрохимических свойств не осаждаютс в кислой среде (к таким металлам относ тс , например, алюминий, калий, литий и нлтрий), могут после начала кристаллизации вследствие высокой концентрации фторборатов отдел тьс путем осаждени натри , кали и лити на амальгамном катоде Осаждающиес на амальгамном катоде металлы могут быть легко отделены.
Со временем в электролите н капли- ваютс другие примеси, например различные фторбораты и микроэлементы; Электролит в этом случае может быть очищен от них путем перегонки, котора дл предупреждени термического
15
20
25
30 разложени борфтористоводородной кисразложени борфтористоводородной кислоты проводитс в вакууме. Собирающиес в процессе перегонки в нижней части аппарата дл перегонки фторбораты металлов могут быть подвергнуты пиро- лизу при температуре пор дка . При этом образуютс соответствующие фториды и, кроме того, выдел етс газообразный фторид бора, который растворим в воде и путем добавки фтористоводородной кислоты снова может быть переведен в борфтористоводород- ную кислоту, возвращаемую в процесс электролиза.
Продукты пиролиза из нижней части аппарата дл перегонки и фториды металлов могут быть также разделены путем фракционной кристаллизации и возвращены дл повторного использовани .
Пример 1. Дл проверки способа была вз та смесь малогабаритных батарей , тонна которых содержала примерно следующие количества веществ, кг: диоксид марганца 270; железо 210; цинк 160; уголь 60; хлорид аммони 35; никель 20; медь 20; гидроксид кали 10; ртуть 3; кадмий. 0, 5; сереб- ро. 0,3.
Смесь из использованных батарей подают в печь. Пиролиз осуществл ют при температуре в течение 3,5 ч в замкнутой воздушной среде. При этом образующийс вод ной пар вытесн ет кислород воздуха и образует инертную атмосферу. После этого образуютс такие газы, как СО, Нй, СТЦ и COg (при составе 30-50% вод ного пара %, СО и СН4 и 10-30% СОа, действующем как восстановитель). Процесс проходит при пониженном давлении 30 мм рт.ст. При этом посто нно стекает капл ми вода дл пополнени вод ного пара и г, упреждени образовани взрывоопасной смеси. Пар и газовий поток направл ют через холо- дильнкКг где отдел ет и отвод т конденсаты и пары металлов. Газообразные составл ющие подают в промывную колонну , где их в пготччотоке промывают водным раствором борфтористо- водородной кислоты к затем в качестве
10
55
20
упои (0,01 мас.%), марганец (0,05 мас.%) и медь (0,07 мас.%).
После полного растворени батарей состав продуктов следующий: цинк 1,8 мае. %; железо 16,5 мас„ %; кадмий 8,3 мае. %; никель 25,8 мае. %; хром 2,4 мае. %; марганец 0,3 мае. %; медь 44,9 мае. %
Под анодом собираютс отходы - порошкообразный графит, диоксид марггн- ца, фарфор, стекло, оксиды, а также небольшое количество ртути,
Состав анодных продуктов следующий,, мас.%: диоксид марганца 95; серебро 1-2; ртуть 0,5; графит 3,
Продолжительность процесса растворени и электролиза составл ет около 15 ч при токе ЗООООА.
Осажденные металлы передают дл повторного использовани в металлургическую промышленность. Диоксид марганца повторно используют дл производства батарей. Регенерированную при
охладител йапраал ни- обратно в холо- 25 электролизе борфтористоводородную кислоту вновь используют дл следующих партий продуктов.
дильник, затем арокускают через циклонный сепаратс и пылевой фильтр и сжигают в возд;/хз„
При пиролизе получают ртуть, котора в атмосферу чз попадает. 30
Пиролизный шлак ромывают разбавленной борфториетозодородной кислотой, получзт:н/л суспензию фильтруют, Фильт рат подают в отстойник, где собираетс в качестве продукта шлам двуокиси марганца Воду, содержащую щелочные металлыs используют дл по- следующих щлжывок,
Осадок от фи 1ьг Т ции помещают в
35
Пример 3. В услови х примера пиролиз ведут при в течение 5 ч процесс растворени и электролиза - при 50°С в течение 20 ч при токе 20000А.
Предлагаемый способ обеспечивает извлечение всех компонентов, при этом
50%-кый рустчор бо ригорист овод сродной 40 - не обРазУетс остатков,, загр зн ющих
кислоты и э вергают электролизу. При этом сначала ПРОИСХОДИТ частично спонтанкое -мч&С лое растворение, причем у е npff комнатной температуре
окружающую среду, которые необходимо обезвреживать и удал ть. Необходимые дл осуществлени способа химикаты могут регенерироватьс и повторно ис
упои (0,01 мас.%), марганец (0,05 мас.%) и медь (0,07 мас.%).
После полного растворени батарей состав продуктов следующий: цинк 1,8 мае. %; железо 16,5 мас„ %; кадмий 8,3 мае. %; никель 25,8 мае. %; хром 2,4 мае. %; марганец 0,3 мае. %; медь 44,9 мае. %
Под анодом собираютс отходы - порошкообразный графит, диоксид марггн- ца, фарфор, стекло, оксиды, а также небольшое количество ртути,
Состав анодных продуктов следующий,, мас.%: диоксид марганца 95; серебро 1-2; ртуть 0,5; графит 3,
Продолжительность процесса растворени и электролиза составл ет около 15 ч при токе ЗООООА.
Осажденные металлы передают дл повторного использовани в металлургическую промышленность. Диоксид марганца повторно используют дл производства батарей. Регенерированную при
электролизе борфтористоводородную кис
лоту вновь используют дл следующих партий продуктов.
Пример 2. В услови х примера 1 пиролиз провод т при 6506С, а электролиз - при 80°С„ Врем пиролиза -2,5 ч, процесс растворени и электролиза 10 ч при токе 40000 А„
Пример 3. В услови х примера 1 пиролиз ведут при в течение 5 ч, процесс растворени и электролиза - при 50°С в течение 20 ч при токе 20000А.
Предлагаемый способ обеспечивает извлечение всех компонентов, при этом
окружающую среду, которые необходимо обезвреживать и удал ть. Необходимые дл осуществлени способа химикаты могут регенерироватьс и повторно ис
пераььд из элементов переходит в раст-45 пользоватьс в замкнуто- дакле, Следо- so0v После Э1с го при температуре 60ЙС при плотности токз 0,05 А/см2 и на- пр жзт н 6 В остальные металлы пере ход т в ра. Первым на катоде
вательно, предлагаемый способ вл етс не только чистым с экологической точки зрени , поскольку при его осу ществлении отпадает необходимость
осатжаетс EHHR, t Оорфтористоводород п в удалении загр зн ющих окружающую
н loui -Ta рэгенарируетс . Вслед за цинком з соответствии с электрохими- зским р дом напр жений осаждаютс остальные металлы,
среду продуктов, но и экономически оправдан, поскольку использующиес при его осуществлении исходные мате риалы, а именно отработанные батаре старые элементы электронных схем и фектные печатные платы с радиодетал ми, вл ютс бесплатными, а содержа щиес в них в сравнительно больших количествах ценные металлы могут бы
flps-f с-г ом после частичного ра створ е- нг-iji бела рей :ш. катоде получаютс цинк (51 МРС.%), железо (1,5 мас,%), кад- -ый C5S7 мас.%), никель (1 мас.%),
пользоватьс в замкнуто- дакле, Следо-
вательно, предлагаемый способ вл етс не только чистым с экологической точки зрени , поскольку при его осу ществлении отпадает необходимость
5
среду продуктов, но и экономически оправдан, поскольку использующиес при его осуществлении исходные материалы , а именно отработанные батареи, старые элементы электронных схем и дефектные печатные платы с радиодетал ми , вл ютс бесплатными, а содержащиес в них в сравнительно больших количествах ценные металлы могут быть
извлечены с небольшими затратами энергии , и поскольку в процессе его образуютс полупродукты, которые снова могут быть использованы в промышленности . Предлагаемый способ вл етс очень экономичным с энергетической точки зрени , поскольку на всех его стади х сохран етс высока концентраци металлов и не происходит раз- бавлени , которое приводило бы к значительному повышению энтропии.
Благодар тому, что при осуществлении предлагаемого способа обеспечиваетс возможность полного разложени перерабатываемых материалов и извлечени всех основных компонентов, отходы , которые ранее в большей или-меньшей степени считались малоценными, станов тс ценным источником сырь .
Таким образом, изобретение позвол ет создать и поддерживать замкнутый цикл основных или исходных материалов , в котором необходимо лишь восполн ть небольшие и неизбежные обус- ловленные используемыми техническими приемами потери.
Claims (7)
1. Способ утилизации электрических батарей, печатных плат с радиодетал ми и элементами электронных схем путем пиролиза неразобранной смеси без доступа воздуха при 450-650°С, обра- ботки пиролизных шлаков кислотой, фильтрации суспензии, электролиза, извлечени и отделени осажденных на электродах металлов, о т л и ч а ю- щ и и с тем, что, с целью повыше- ни экономичности и уменьшени загр знени окружающей среды, в качестве кислоты дл обработки шлаков берут борфтористоводородную кислоту, которую используют также в качестве элект ролита дл электролиза при 50-80°С
Q
j 0
5
0
$$ ю 15-
и регенерируют ее посредством дистилл ции .
2.Способ по п. отличающийс тем, что газообразные продукты пиролиза пропускают через охладитель , затем промывают в противотоке 5-10%-ного водного раствора бор- фтористоводородной кислоты, пропускают через циклон и пылеулавливающий фильтр и сжигают в воздухе.
3.Способ по пп. 1 и 2, о т л и- чающийс тем, что образующиес при электролизе на участке катода металлы раздел ют металлургическим, электрохимическим или химическим ny-v тем и направл ют дл повторного использовани , а образующийс на участке анода шлам отдел ют и повторно используют при производстве электрических батарей.
4.Способ по пп. 1 и 3, отличающийс тем, что образующийс при электролизе анодный шлам обрабатывают борфтористоводородной кислотой дл отделени от следов металла, а нерастворимый остаток отфильтровывают и повторно используют дл производства электрических батарей.
5.Способ попп. 1 -4, отличающийс тем, что электролит, регенерируют путем кристаллизации и отделени растворенных в нем веществ.
6.Способ по п. 1, отличающий с тем, что образующиес при дистилл ции борфтористоводородной кислоты продукты отсто подвергают пиролизу дл превращени их во фториды, которые направл ют дл повторного использовани .
7.Способ по п. 1, отличающийс тем, что растворенные в электролите при электролизе неблагородные металлы непрерывно или периодически осаждают на ртутном катоде в виде амальгам.
22
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH496086 | 1986-12-12 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1621818A3 true SU1621818A3 (ru) | 1991-01-15 |
Family
ID=4285523
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU874203888A SU1621818A3 (ru) | 1986-12-12 | 1987-12-11 | Способ утилизации электрических батарей, печатных плат с радиодетал ми и элементами электронных схем |
Country Status (31)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4874486A (ru) |
| EP (1) | EP0274059B1 (ru) |
| JP (1) | JPS63197592A (ru) |
| KR (1) | KR960006427B1 (ru) |
| AT (1) | ATE72501T1 (ru) |
| AU (1) | AU597464B2 (ru) |
| BG (1) | BG60505B1 (ru) |
| BR (1) | BR8707567A (ru) |
| CA (1) | CA1323854C (ru) |
| CS (1) | CS274297B2 (ru) |
| DD (1) | DD264716A5 (ru) |
| DE (1) | DE3776638D1 (ru) |
| DK (1) | DK406688A (ru) |
| ES (1) | ES2030417T3 (ru) |
| FI (1) | FI92444C (ru) |
| GR (1) | GR3004483T3 (ru) |
| HU (1) | HU202017B (ru) |
| IE (1) | IE59264B1 (ru) |
| IL (1) | IL84741A (ru) |
| IN (1) | IN172198B (ru) |
| MX (1) | MX168761B (ru) |
| NO (1) | NO171289C (ru) |
| OA (1) | OA08900A (ru) |
| PL (1) | PL150019B1 (ru) |
| PT (1) | PT86348B (ru) |
| RO (1) | RO106045B1 (ru) |
| SU (1) | SU1621818A3 (ru) |
| TR (1) | TR23132A (ru) |
| WO (1) | WO1988004476A1 (ru) |
| YU (1) | YU45475B (ru) |
| ZA (1) | ZA879342B (ru) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2531911C1 (ru) * | 2013-12-06 | 2014-10-27 | Федеральное государственное казенное учреждение "33 Центральный научно-исследовательский испытательный институт" Министерства обороны Российской Федерации | Способ утилизации литиевых источников тока с истекшими сроками эксплуатации |
| RU2723168C1 (ru) * | 2020-01-29 | 2020-06-09 | Александр Александрович Климов | Способ утилизации отработавших источников тока, содержащих цинк и марганец |
| RU2763076C1 (ru) * | 2021-09-01 | 2021-12-27 | Общество с ограниченной ответственностью «Технологии Вторичных Металлов» | Способ переработки отработанных солевых и щелочных элементов питания |
Families Citing this family (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH679158A5 (ru) * | 1989-07-20 | 1991-12-31 | Recytec S A C O Orfigest S A | |
| US5120409A (en) * | 1989-08-08 | 1992-06-09 | Recytec S.A. | Process for recycling an unsorted mixture of spent button cells and/or other metallic objects and for recovering their metallic components |
| AT395599B (de) * | 1989-09-11 | 1993-01-25 | Voest Alpine Stahl | Verfahren zur thermischen vorbehandlung von schrott |
| DE4020227A1 (de) * | 1990-06-26 | 1992-01-02 | Celi Antonio Maria Dipl Ing | Verfahren und vorrichtung zur aufarbeitung verbrauchter geraetebatterien |
| EP0587867A1 (de) * | 1992-04-01 | 1994-03-23 | Recytec S.A. | Verfahren zur rezyklierung von durch quecksilber kontaminierte feststoffe, pulver und schlämme |
| FR2690928A1 (fr) * | 1992-05-11 | 1993-11-12 | Normandie Decapage | Procédé et dispositif de récupération et de valorisation de composés métalliques. |
| CH686626A5 (it) * | 1992-06-03 | 1996-05-15 | Ecochem Ag | Procedimento per la raffinazione elettrochimica diretta del rottame di rame. |
| DE4336124A1 (de) * | 1993-10-22 | 1995-04-27 | Gewerk Keramchemie | Verfahren zur hydrometallurgischen Aufbereitung von verbrauchten Haushalts- und Gerätebatterien |
| EP0804813B1 (de) * | 1994-06-20 | 2002-03-27 | CT Umwelttechnik AG | Verfahren zur rezyklierung von batterien, insbesondere trockenbatterien |
| US6102055A (en) * | 1997-01-27 | 2000-08-15 | Karnatz; Walter W. | Cation bead razor blade cleaning apparatus |
| DE19715319C2 (de) * | 1997-04-04 | 2001-03-01 | Werner Fabian | Dreistufiges hydrometallurgisches Verfahren zur Metallabtrennung von Elektronikschrott insbesondere von Leiterplatten und metallhaltigen Kunststoffrückständen |
| US5979033A (en) * | 1998-05-05 | 1999-11-09 | Cleanevi' Engineering Consultant Co., Ltd. | Method of recycling waste printed circuit boards |
| DE19849385A1 (de) * | 1998-10-27 | 2000-05-04 | Eisenmann Kg Maschbau | Verfahren zur Verwertung unsortierter Altbatterien sowie Vorrichtung zur Durchführung dieses Verfahrens |
| US6089479A (en) * | 1999-09-28 | 2000-07-18 | Cleanenv' Engineeering Consultant Co., Ltd. | Method for treating waste printed circuit boards with molten mixture of inorganic salts |
| US6686086B1 (en) | 2000-06-30 | 2004-02-03 | Secor International Inc. | Battery reclamation system |
| US6617186B2 (en) * | 2000-09-25 | 2003-09-09 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Method for producing electroluminescent element |
| EP1478042A1 (de) * | 2003-05-16 | 2004-11-17 | Umicore AG & Co. KG | Verfahren zur Anreicherung von Edelmetallen aus fluorhaltigen Brennstoffzellenkomponenten |
| US20090288956A1 (en) * | 2008-05-22 | 2009-11-26 | James Carl Dills | System For Recycling Printed Circuit Boards |
| NL2003595C2 (en) | 2009-10-06 | 2011-04-07 | Elemetal Holding B V | Process and apparatus for recovering metals. |
| CN101898197A (zh) * | 2010-08-09 | 2010-12-01 | 中国科学院生态环境研究中心 | 一种用超临界流体资源化利用废弃线路板的方法 |
| PL223667B1 (pl) | 2011-04-06 | 2016-10-31 | Eko Hybres Spółka Z Ograniczoną Odpowiedzialnością | Sposób destrukcji i odzyskiwania metali, żużla ekologicznego,gazu i energii z zużytego sprzętu elektronicznego i elektrotechnicznego oraz układ instalacji do stosowania tego sposobu |
| CN103563507B (zh) | 2011-04-20 | 2016-06-29 | 阿泰诺资源循环私人有限公司 | 拆卸组件的方法和装置 |
| TWI426644B (zh) * | 2011-09-09 | 2014-02-11 | Metal Ind Res & Dev Ct | 電極極板的金屬沉積防護裝置及其防護方法 |
| US9850433B2 (en) | 2015-12-31 | 2017-12-26 | Chz Technologies, Llc | Multistage thermolysis method for safe and efficient conversion of E-waste materials |
| US11002483B2 (en) * | 2017-09-21 | 2021-05-11 | Sungeel Hitech Co., Ltd | Battery thermal treatment apparatus and method for battery thermal treatment |
| US10640711B2 (en) | 2018-06-05 | 2020-05-05 | Chz Technologies, Llc | Multistage thermolysis method for safe and efficient conversion of treated wood waste sources |
| CN111690814A (zh) * | 2020-07-06 | 2020-09-22 | 矿冶科技集团有限公司 | 富氧侧吹炉熔炼处理废旧电路板的方法 |
| CN112139201A (zh) * | 2020-07-30 | 2020-12-29 | 广州维港环保科技有限公司 | 一种废弃电路板的资源回收处理方法 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0038366B1 (en) * | 1980-04-14 | 1984-05-30 | Rsr Corporation | Methods of recovering lead values from battery sludge |
| AT373731B (de) * | 1981-06-30 | 1984-02-10 | Voest Alpine Ag | Verfahren zur aufarbeitung von galvanischen elementen |
| IT1139420B (it) * | 1981-09-02 | 1986-09-24 | Umberto Ducati | Procedimento idrometallurgico per il recupero di materiali metalliferi da accumulatori acidi al piombo esausti |
| SE450494B (sv) * | 1981-09-24 | 1987-06-29 | Sab Nife Ab | Forfarande for atervinning av metaller ur skrot fran nickel-kadmium-ackumulatorer |
| AT381808B (de) * | 1984-04-10 | 1986-12-10 | Voest Alpine Ag | Verfahren zur rueckgewinnung von zink und mangan aus entladenen zink-kohle-manganoxidbatterien |
| JPS6161687A (ja) * | 1984-09-03 | 1986-03-29 | Nichijiyuu Res Center:Kk | 水銀含有廃棄物より水銀を除去する方法 |
| JPS6169929A (ja) * | 1984-09-14 | 1986-04-10 | Kogai Boshi Kiki Kk | 廃乾電池の処理・資源回収装置 |
| SE8500959L (sv) * | 1985-02-27 | 1986-08-28 | Boliden Ab | Forfarande for upparbetning av verdemetallinnehallande avfallsprodukter |
| JPS61261443A (ja) * | 1985-05-16 | 1986-11-19 | Nippon Mining Co Ltd | 廃乾電池からの有価物の分離回収方法 |
-
1987
- 1987-12-03 EP EP19870117873 patent/EP0274059B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-12-03 US US07/128,398 patent/US4874486A/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-12-03 ES ES87117873T patent/ES2030417T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-12-03 DE DE8787117873T patent/DE3776638D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-12-03 AT AT87117873T patent/ATE72501T1/de not_active IP Right Cessation
- 1987-12-03 RO RO134843A patent/RO106045B1/ro unknown
- 1987-12-03 AU AU10420/88A patent/AU597464B2/en not_active Ceased
- 1987-12-03 BR BR8707567A patent/BR8707567A/pt not_active Application Discontinuation
- 1987-12-03 WO PCT/EP1987/000751 patent/WO1988004476A1/en active IP Right Grant
- 1987-12-03 HU HU88313A patent/HU202017B/hu not_active IP Right Cessation
- 1987-12-07 IL IL8474187A patent/IL84741A/xx not_active IP Right Cessation
- 1987-12-10 YU YU224187A patent/YU45475B/xx unknown
- 1987-12-11 PT PT86348A patent/PT86348B/pt not_active IP Right Cessation
- 1987-12-11 IE IE336487A patent/IE59264B1/en not_active IP Right Cessation
- 1987-12-11 CS CS908487A patent/CS274297B2/cs unknown
- 1987-12-11 JP JP62312428A patent/JPS63197592A/ja active Pending
- 1987-12-11 MX MX972087A patent/MX168761B/es unknown
- 1987-12-11 PL PL1987269370A patent/PL150019B1/pl unknown
- 1987-12-11 CA CA 554080 patent/CA1323854C/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-12-11 DD DD87310326A patent/DD264716A5/de not_active IP Right Cessation
- 1987-12-11 TR TR88087A patent/TR23132A/xx unknown
- 1987-12-11 SU SU874203888A patent/SU1621818A3/ru active
- 1987-12-11 ZA ZA879342A patent/ZA879342B/xx unknown
- 1987-12-12 KR KR870014265A patent/KR960006427B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1987-12-15 IN IN1077/DEL/87A patent/IN172198B/en unknown
-
1988
- 1988-07-20 DK DK406688A patent/DK406688A/da not_active Application Discontinuation
- 1988-08-09 BG BG85187A patent/BG60505B1/bg unknown
- 1988-08-09 FI FI883698A patent/FI92444C/fi not_active IP Right Cessation
- 1988-08-12 OA OA59405A patent/OA08900A/xx unknown
- 1988-08-12 NO NO883619A patent/NO171289C/no unknown
-
1992
- 1992-05-05 GR GR920400841T patent/GR3004483T3/el unknown
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| ЕР Р 38366, кл. Н 01 М 10/54, 1981. ЕР 9 69117, кл. Н 01 М 10/54, 1983. * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2531911C1 (ru) * | 2013-12-06 | 2014-10-27 | Федеральное государственное казенное учреждение "33 Центральный научно-исследовательский испытательный институт" Министерства обороны Российской Федерации | Способ утилизации литиевых источников тока с истекшими сроками эксплуатации |
| RU2723168C1 (ru) * | 2020-01-29 | 2020-06-09 | Александр Александрович Климов | Способ утилизации отработавших источников тока, содержащих цинк и марганец |
| RU2763076C1 (ru) * | 2021-09-01 | 2021-12-27 | Общество с ограниченной ответственностью «Технологии Вторичных Металлов» | Способ переработки отработанных солевых и щелочных элементов питания |
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU1621818A3 (ru) | Способ утилизации электрических батарей, печатных плат с радиодетал ми и элементами электронных схем | |
| RU2467084C2 (ru) | Способ получения металлического свинца из десульфированной пасты, формирующей активную часть свинцового аккумулятора | |
| CN108118157B (zh) | 线路板焚烧烟灰预处理及溴的回收方法 | |
| US6338748B1 (en) | Hydrometallurgical method for recovery of zinc from electric arc furnace dust | |
| JP4551994B2 (ja) | 印刷回路板から錫、錫合金または鉛合金の回収方法 | |
| EP0551155A1 (en) | Process for recovering zinc and lead from flue dusts from electrical steel works and for recycling said purified metals to the furnace, and installation for implementing said process | |
| EP0724306A1 (en) | Process for the hydrometallurgical and electrochemical treatment of the active mass of exhausted lead batteries, to obtain electrolytic lead and elemental sulphur | |
| RU1836494C (ru) | Способ переработки металлсодержащих отходов | |
| US4064022A (en) | Method of recovering metals from sludges | |
| US20070041883A1 (en) | Process for hydrometallurgical treatment of electric arc furnace dust | |
| CN1029275C (zh) | 电池、组装印刷电路板和电子器件的回收处理方法 | |
| CS199597B2 (en) | Method of electrolytical obtaining gallium from alkaline metals solutions | |
| KR100326480B1 (ko) | 아연페라이트가 함유된 제강분진으로부터 염산과 금속아연의 회수방법 | |
| CA2017032A1 (en) | Hydrometallurgical silver refining | |
| IT202000017134A1 (it) | Processo termico - elettrolitico a ridotto impatto ambientale per il recupero di piombo dalla miscela di ossidi e solfato di piombo presente nelle batterie a fine vita. | |
| CH678131A5 (en) | Recycling of waste from batteries and electronic components - using pyrolysis in partial vacuum from which slag is extracted for electrolysis in acid under pressure | |
| CN117385163A (zh) | 一种废旧电路板中锡的回收工艺 | |
| GB2117004A (en) | Electrolytic recovery of lead | |
| CN115323380A (zh) | 退锡废液的回收方法 | |
| JP2001107278A (ja) | 有害金属を含む塩類の処理方法及びその装置 | |
| JPS59500871A (ja) | 亜鉛含有産業廃棄物中の亜鉛を回収するための方法および装置 | |
| JPH06264279A (ja) | 効率的な金属錫の回収方法 | |
| JPS61138541A (ja) | 燃料電池要素から触媒成分を回収する方法及び装置 |