BG60505B1 - Метод за преработване на електрически батерии, сглобени печатни платки и електронни елементи - Google Patents
Метод за преработване на електрически батерии, сглобени печатни платки и електронни елементи Download PDFInfo
- Publication number
- BG60505B1 BG60505B1 BG85187A BG8518788A BG60505B1 BG 60505 B1 BG60505 B1 BG 60505B1 BG 85187 A BG85187 A BG 85187A BG 8518788 A BG8518788 A BG 8518788A BG 60505 B1 BG60505 B1 BG 60505B1
- Authority
- BG
- Bulgaria
- Prior art keywords
- electrolysis
- electrolyte
- pyrolysis
- batteries
- carried out
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 51
- 238000004064 recycling Methods 0.000 title abstract 2
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 claims abstract description 31
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 27
- 239000002893 slag Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 6
- 150000003071 polychlorinated biphenyls Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 29
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 29
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims description 21
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 17
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 15
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 11
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 5
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910000497 Amalgam Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 3
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 claims description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 3
- 239000002826 coolant Substances 0.000 claims description 2
- 239000000428 dust Substances 0.000 claims description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 2
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims 1
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 abstract description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 4
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 4
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 3
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 3
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 2
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 2
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 2
- AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L hydroxy(oxo)manganese;manganese Chemical compound [Mn].O[Mn]=O.O[Mn]=O AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B13/00—Obtaining lead
- C22B13/04—Obtaining lead by wet processes
- C22B13/045—Recovery from waste materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B1/00—Preliminary treatment of ores or scrap
- C22B1/005—Preliminary treatment of scrap
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B11/00—Obtaining noble metals
- C22B11/02—Obtaining noble metals by dry processes
- C22B11/021—Recovery of noble metals from waste materials
- C22B11/025—Recovery of noble metals from waste materials from manufactured products, e.g. from printed circuit boards, from photographic films, paper, or baths
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B7/00—Working up raw materials other than ores, e.g. scrap, to produce non-ferrous metals and compounds thereof; Methods of a general interest or applied to the winning of more than two metals
- C22B7/001—Dry processes
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/54—Reclaiming serviceable parts of waste accumulators
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M6/00—Primary cells; Manufacture thereof
- H01M6/52—Reclaiming serviceable parts of waste cells or batteries, e.g. recycling
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/84—Recycling of batteries or fuel cells
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Sustainable Development (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Battery Mounting, Suspending (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
- Electric Clocks (AREA)
- Electric Connection Of Electric Components To Printed Circuits (AREA)
- Connection Of Batteries Or Terminals (AREA)
- Fixed Capacitors And Capacitor Manufacturing Machines (AREA)
- Credit Cards Or The Like (AREA)
- Electromechanical Clocks (AREA)
- Charge And Discharge Circuits For Batteries Or The Like (AREA)
- Lock And Its Accessories (AREA)
- Burglar Alarm Systems (AREA)
- Electronic Switches (AREA)
Abstract
Методът ще намери приложение за рециклиране на отпадъци от различни по химически състав
високомощни батерии, сглобени печатни платки и различни електронни елементи. Той е икономически
рентабилен и безотпадъчен и за осъществяването му не е необходимо първоначално сортиране на
материалите. Методът включва пиролиза на несортираната смес при температура от 450 до 650°С и
електролиза на пиролизната шлака. Допълнително се разделят продуктите на електролизата и се
отстраняват тези от тях, които са натрупани върху електродите.
Description
(54) МЕТОД ЗА ПРЕРАБОТВАНЕ НА ЕЛЕКТРИЧЕСКИ БАТЕРИИ, СГЛОБЕНИ ПЕЧАТНИ ПЛАТКИ И ЕЛЕКТРОННИ ЕЛЕМЕНТИ
Изобретението се отнася до метод за преработване на бракувани електрически батерии, по-специално на сбор от високомощни батерии с различни конструкции, размер и химически състав, а също така на сглобени печатни платки и електронни елементи.
Проблемът със замърсяването на околната среда от използвани електрически батерии, особено високомощни батерии е актуален. От 5000 т батерии, продавани годишно в Швейцария, например, само около 1000 т на година се връщат обратно в събирателните пунктове. Остатъкът завършва живота си по неконтролиран начин в бунищата и фабриките за изгряване на смет.
При известните методи за преработване на отпадъчни електрически батерии сортирането на батериите в съответствие с техния състав се извършва на началния етап. Този начален етап всъщност е много скъп, тъй като е практически невъзможно да се осъществява механично. Нещо повече, в случая с батерии от подобна конструкция и сравним външен вид съставът им може да бъде различен, тъй като около 200 различни форми и типове батерии могат да се намерят на пазара.
При известните методи концентрацията на металите постоянно се намалява чрез прибавяне на различни химикали на различни етапи от процеса, което не е изгодно от енергетична гледна точка.
При тези методи батериите се сортират и допълнително се надробяват механично. Като резултат от това, обаче, органичните компоненти се губят при отделните етапи на процеса.
При други известни методи бракуваните батерии с определен състав се обработват механично, награвят се, разтварят се и се подлагат на електролиза /1,2,3,4/. Като резултат от допълнителни операции няколко, но ценни метални компонента се регенерират, но остатъците след това все пак трябва да бъдат изхвърлени като отпадъци, създавайки възможно най-малко проблеми. Въпросът за икономичността на метода неизбежно почти напълно се игнорира от традиционното изхвърляне на брака, тъй като само политически съображения и съображения за опазване на околната среда играят роля при последното.
Най-общо, проблемът при известните методи е, че материалите не могат да бъдат възстановени напълно, при което е необходимо: първоначално сортиране на материала, който ще бъде регенериран;
прилагането на тези методи силно зависи от наличните замърсявания в тези отпадни материали; много често отпадните продукти от тези процеси замърсяват околната среда.
Методът за преработване на електрически батерии, печатни платки и електронни елементи, съгласно изобретението се състои в това, че се извършва пиролиза на несортираните бракувани материали при 450-650°С с последваща електролиза на пиролизната шлака в борфлуороводороден електролит, след което се осъществява разделяне на продуктите от електролизата и отстраняване на тези, като са се отложили върху катода.
При прилагането на този метод, който е икономически рентабилен, не се получават никакви отпадъци, замърсяващи околната среда, и не е необходимо първоначално сортиране на изходните материали.
В първата фаза на метода сместа от компонентите, споменати във въведението, от събирателния пункт направо се подлага на пиролиза. В зависимост от вида на събирателния пункт, може да бъде предприета известна предварителна сортировка, която би могла да доведе до подобряване на енергетичния баланс. Летливите компоненти, отделящи се от скрапа при пиролизата в пещта, се дестилират. Това са в случая предимно водна пара, въглероден двуокис, въглероден оксид, солна киселина, амониев хлорид и по-голямата част от съдържанието на живак, което не се изпарява количествено. Споменатите газообразни продукти от пиролизата могат да бъде отмити в промивни колони.
Пиролизата се извършва при температури между 450°С и 650°С, за предпочитане 550°С. При тези температури пластмасите, скорбялата, органичните компоненти и боите се овъгляват.
Възможно е да се извърши пиролизата в инертен газ или в редуцираща атмосфера, в резултат на което се предотвратява окисляването на металите.
Първият етап на процеса - пиролизата, е винаги предназначен да се отстранят от из2 ходните материали всички вещества, които не могат да бъдат обработвани по-нататък в следващите допълнителни операции.
Възможностите за практическото приложение на метода съгласно изобретението, са илюстрирани с приложените фигури, където:
фигура 1 показва пиролизата и по-нататъшната обработка на получените газообразни продукти;
фигура 2 - процеса на електролизата.
Пиролизата на изходния материал А се извършва, съгласно фиг.1, в подходяща херметично затворена пещ, снабдена с кожух 2 при понижено налягане от 20 до 50 мм Hg. Между външната част на пещта 1 и кожуха 2 се поддържа предпазна газова обвивка при атмосферно налягане. Газообразните продукти G от реакцията, получени при пиролизата преминават през охладител 3, в който се кондензират и металните пари КМ се натрупват и оттливат. Газообразните компоненти се подават към промивна колона 4, в която те се промиват в противоток с 5-10%-на борфлуороводородна киселина В и се подават обратно като охлаждаща среда в охладителя 3. Промивната киселина W, използвана в промивната колона 4 или се подава обратно в промивния процес, или ако е изразходвана и съдържа допълнителни количества метални флуороборати освен борофлуороводородната киселина, тя се използва за обработване на шлаката от пиролизата, както е описано по-долу.
Газовият поток, напускащ охладителната инсталация на охладителя 3 се отделя посредством вентилатор 5 през циклон 6, прекарва се през прахов уловител 7 и след това се подава към система за изгаряне 8, снабдяване с въздух L,ot която газовете, продукти на изгарянето, излизат през комин 9.
Преди системата за изгаряне 8 част от газовия поток може да бъде отклонена и да бъде подадена като редукционен предпазващ газ Gs към кожуха на пиролизната пещ 1, в който случай може да бъде необходимо да се добавят изгорели газове Gv в определено съотношение към споменатия предпазващ газов поток с оглед да се предотврати експлозия в горещата пиролизна пещ.
Прахът F от праховия уловител 7 се подава заедно с шлаката S от пиролизната пещ 1 към втория етап на процеса, електролизата. При този метод може да бъде целесъобразно да се обработи пиролизната шлака предварително с вода или разредена промивна борфлуороводородна киселина W. Суспензията в този случай се филтрува и филтратът се подава към системата за кристализиране на съдържащите се в него соли, а отфилтруваната утайка се подава за електролиза.
По принцип подходящи за целта са два типа електролизни процеса, а именно: високотемпературна електролиза, при което пиролизната шлака се стопява и стопената маса образува електролита или нискотемпературна електролиза, при която пиролизната шлака се разтваря в електролит. И двата процеса създават възможност да се отделят от шлаката повечето от важните метали и те да се възстановят, така че, в частност, този етап на процеса е икономически изгоден, доколкото производството на относително редки и скъпи метали при този метод е сравнително голямо.
Известно е, че е особено изгодно, ако нискотемпературната електролиза се извършва в електролит - борфлуороводородна киселина HBF4. Почти всички метали и техните съединения са разтворими в борфлуороводородна киселина. Тази процедура е описана подробно по-долу (фиг.2).
За да се извърши електролизата, пиролизната шлака се въвежда в електролизната вана 10, която може да бъде херметично затворена и която е разделена с преграда 11 или диафрагма на анодно и катодно пространство. Електролитният разтвор 13, както е посочено по-горе, в този случай е борфлуороводородна киселина, за предпочитане 50%-ен разтвор за технически цели, но по принцип други електролити са също подходящи.
Пиролизната шлака S се внася в електролита в пластмасов цилиндър 14, чийто долен край, който се потапя в електролита, представлява мрежа 15, покрита с полимерно покритие. Пиролизната шлака S под формата на нераздробени батерии се притиска надолу с метална или графитна плоча 16 под налягане F. Плочата 16 играе ролята на анода, но не влиза в контакт с електролитния разтвор 13 (борофлуороводородната киселина) и следователно има дълъг работен живот. Под анода се намира анодно пространство 17, ограничено с пластмасова преграда, в което се събира анодната утайка. Тя се състои главно от остатъчни твърди частици, като прахообразен графит, манганов оксид, порцелан, стъкло и също така, в малки количества, капчици живак и спечени оксиди. Процесите, извършващи се на анода, могат да бъдат представени както следва:
Ме“ -0' -» Ме+ и да бъдат приложени за всички метали, подходящи за производство на батерии. При този метод се получават соли на борофлуороводородната киселина, които, с много малко изключения, лесно се разтварят. По този начин батериите са “разложени електрохимично” и превърнати в разтвор. При този метод се освобождава известно количество кислород, което е желателно за разлагането на графита.
Получената анодна утайка може допълнително да бъде обработена или да бъде доставена директно на производителите на батерии за повторното й използване.
Катодът е конструиран във формата на метален лист 19 от желязо. Върху него се отлагат следните метали: Fe, Ni, Zn, Cd, Ag, Cu, Hg, Co, Sn, Pb и Au. He се осъществява никакво отлагане на окисляващи се метали като А1, К, Li, Na и т.н. Отлагането на по-благородните метали 20 се осъществява върху металния катоден лист 19 или в катодната утайка 21, която се отлага в катодното пространство 22, разположено под катода във формата на пластмасов събирателен улей. Споменатите метали се отделят металургично или електрохимично, обработват се и могат това да бъдат доставени в производството 3 на повторно използване.
Тъй като около катода се отделят водород и малки количества хлор, целесъобразно е да се вдухва свеж въздух от едната страна на ваната посредством вентилатора 23 и да се изсмуква от насрещната страна на ваната, така че да не се образува експлозивна газова смес. Изсмукваната смес от газ и пари се пропуска през филтър 24 за отделяне на аерозолите и увлечените твърди частици и накрая се пречиства в промивна колона 25. Това може да бъде извършено с промивна течност, съдържаща натриева и калиева основа, която е използвана за обработката на пиролизната шлака S. По този начин наличните хлориди се отстраняват от процеса.
На дъното на ваната 10 се отлагат също малки количества от странични продукти 26 като живачни колоиди и продукти от хидролизата, като производни на HgO, получени от нестабилните Hg/BF«/r
Електролитът може непрекъснато да бъде прокарван под налягане през филтърна система 27.
“Електролизното разлагане може да бъде осъвършенствано по-нататък посредством използване на бъркачки и ултразвукови сонди, които не са показани.
Напрежението, при което се извършва електролизата, може да бъде много ниско - около + 6V, но е възможно да се използват още по-ниски стойности. Плътността на тока може да бъде установена между 20 и 50 А/дм2.
За да се отложи 1 г метал върху катода са необходими около 1 до 1,5 Ah, което означава, че разходите на енергия са около 0.2. до 0.3 Fr на кг от метал.
В резултат на вътрешното съпротивление, електролитът се загрява до желаната работна температура от 40 до 80°С. При тази температура графитът се окислява и разпрашава в борфлуороводородна киселина около анода.
Като електролит, борфлуороводородната киселина има разтваряща способност, в зависимост от метала, от 200 до 400 г метал/л.
Рентабилността на метода, съгласно изобретението, включва също възможността за възстановяване на борфлуороводородната киселина, използвана като електролит. Такова възстановяване отначало се извършва в самата електролизна вана чрез отлагането на метали, чиито йони са в разтвора в електролита, така че нищо не обременява киселинния баланс на процеса.
Металите, които не се отлагат поради техните електрохимични свойства в киселинна среда, (алуминий, калай, литий, и натрий), могат да бъдат отстранени веднага, след като се появи кристализация, посредством отлагане на натрий, калий и литий върху един амалгамен катод поради високата концентрация от флуороборати. Металите, отложени върху амалгамния катод, могат да бъдат отделени без затруднения.
С времето обаче още замърсявания се натрупват в електролита, такива като различни флуороборати и незначителни количества от елементи. Електролитът тогава може да бъде възстановен по прост начин чрез дестилация, която се извършва във вакуум, така че борфлуороводородната киселина не са разлага термично. Металните флуорборати, натрупвани на дъното по време на дестилацията тогава могат да бъдат подложени на пиролиза при около 150°С, като се получават съответните флориди. Газът, съдържащ борен трифлуорид, също така се отделя, тъй като той е разтворим във вода и може да бъде превърнат в борфлуороводородна киселина отново посредством прибавяне на флуороводородна киселина и върнат отново в електролизния процес.
Пиролизните продукти от дистилационната утайка и флуоридите на металите могат да бъдат отделени едни от други също чрез фракционна дистилация и да бъдат върнати в производството на използването им отново.
Методът, има това голямо предимство, че с една технически проста процедура електрически батерии, сглобени печатни платки и електронни елементи могат изцяло да бъдат възстановени без да се получават замърсяващи околната среда отпадъци, които да трябва да бъдат изхвърляни. Необходимите реагенти могат да бъдат използвани отново в затворен цикъл.
Методът съгласно изобретението, е не само екологически изключително ценен при неговото прилагане, поради това че отстранява продукти, представляващи заплаха за околната среда, но също така той е изгоден и поради това, че изходните продукти, а именно бракувани батерии, стари електронни елементи и сглобени дефектни печатни платки, се събират безплатно и ценните метали, съдържащи се в сравнително високи концентрации, могат да бъдат регенерирани с икономия на енергия, а също поради това, че полученият продукт може да бъде използван отново в промишлеността. Методът е много икономичен, тъй като високата концентрация на металите се запазва по време на целия процес и не става разреждане, което би довело до значително увеличаване на ентропията.
Като резултат от обстоятелството, че съгласно изобретението се извършва възможно най-пълно разлагане на обработваните материали и възстановяване на всички важни съставни части, е налице предимството, че отпадъчните продукти, които досега се смятаха за повече или по-малко малоценни, всъщност са ценен източник на суровини, които преди трябваше да бъдат внасяни от други страни.
Claims (10)
- Патентни претенции1. Метод за преработване на електрически батерии, по-специално смес от високомощни батерии с различен химичен състав, а също така на сглобени печатни платки и електронни елементи, при който изходните материали се нагряват и металите, намиращи се в остатъка, се отлагат електрохимично, характеризиращ се с това, че се провежда пиролиза на несортираната смес при температура между 450°С и 650°С, след това се извършва електролиза на пиролизната шлака и допълнително се осъществява разделяне на продуктите на електролизата и отстраняване на продуктите, натрупани върху електродите.
- 2. Метод, съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че газообразните продукти от пиролизата първоначално се прекарват през охладител, след това се промиват в противоток с 5-10%-на борфлуороводородна киселина и се връщат в охладителя като охлаждащо средство, допълнително се очистват в циклонен сепаратор и прахов филтър и накрая се изгарят в присъствие на въздух.
- 3. Метод съгласно претенции 1 и 2, характеризиращ се с това, че пиролизната шлака се обработва с борфлуороводородна промивна киселина, разрежда се с вода и се филтрува, филтрираният остатък се подава за електролиза, а филтратът се подава към система за кристализиране на съдържащите се в него соли.
- 4. Метод, съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че електролизата се провежда в разтвор на електролита и при необходимост, веществата, разтворени в споменатия електролит, кристализират и се разделят с цел да се възстанови електролита.
- 5. Метод, съгласно претенция 4, характеризиращ се с това, че борфлуороводородната киселина се използва като разтворител за електролита и работната температура на електролита е между 50°С и 80°С по време на електролизата.
- 6. Метод, съгласно претенция 5, характеризиращ се с това, че електролитът, представляващ разтвор на борфлуороводородна киселина, се регенерира чрез дистализация и възстановената борфлуороводорадна киселина се използва отново като електролит, а утаените продукти се превръщат посредством пиро лиза във флуориди, които могат да бъдат използвани отново в промишлеността.
- 7. Метод, съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че пиролизната шлака се стопява в доменна пещ и електролизата се извършва с получената стопена маса.
- 8. Метод съгласно претенция 4, характеризиращ се с това, че металите, отложени върху катода по време на електролизата се отделят металургично, електрохимично или химично, 10 след което се могат да бъдат използвани отново, а при необходимост окислените метали, разтворени в електролита по време на електролизата могат да се отделят непрекъснато или периодично на живачен катод под формата на амалгами. 15
- 9. Метод, съгласно претенция 4, характеризиращ се с това, че утайката, натрупвана в анодното пространство по време на електролизата се отделя и може да бъде използвана за производството на батерии за повторна употреба, а при необходимост анодната утайка може да се обработи с борфлуороводородна киселина за отделяне на остатъците от метали и 5 неразтворимият остатък може да бъде използван в производството на батерии, след филтрира.
- 10. Метод, съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че пиролизата се извършва в атмосфера на инертен газ или в редукционна газова среда.Приложение: 2 фигури
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH496086 | 1986-12-12 | ||
| PCT/EP1987/000751 WO1988004476A1 (en) | 1986-12-12 | 1987-12-03 | Process for the recycling of electrical batteries, assembled printed circuit boards and electronic components |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| BG60505B1 true BG60505B1 (bg) | 1995-06-30 |
Family
ID=4285523
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| BG85187A BG60505B1 (bg) | 1986-12-12 | 1988-08-09 | Метод за преработване на електрически батерии, сглобени печатни платки и електронни елементи |
Country Status (31)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4874486A (bg) |
| EP (1) | EP0274059B1 (bg) |
| JP (1) | JPS63197592A (bg) |
| KR (1) | KR960006427B1 (bg) |
| AT (1) | ATE72501T1 (bg) |
| AU (1) | AU597464B2 (bg) |
| BG (1) | BG60505B1 (bg) |
| BR (1) | BR8707567A (bg) |
| CA (1) | CA1323854C (bg) |
| CS (1) | CS274297B2 (bg) |
| DD (1) | DD264716A5 (bg) |
| DE (1) | DE3776638D1 (bg) |
| DK (1) | DK406688A (bg) |
| ES (1) | ES2030417T3 (bg) |
| FI (1) | FI92444C (bg) |
| GR (1) | GR3004483T3 (bg) |
| HU (1) | HU202017B (bg) |
| IE (1) | IE59264B1 (bg) |
| IL (1) | IL84741A (bg) |
| IN (1) | IN172198B (bg) |
| MX (1) | MX168761B (bg) |
| NO (1) | NO171289C (bg) |
| OA (1) | OA08900A (bg) |
| PL (1) | PL150019B1 (bg) |
| PT (1) | PT86348B (bg) |
| RO (1) | RO106045B1 (bg) |
| SU (1) | SU1621818A3 (bg) |
| TR (1) | TR23132A (bg) |
| WO (1) | WO1988004476A1 (bg) |
| YU (1) | YU45475B (bg) |
| ZA (1) | ZA879342B (bg) |
Families Citing this family (31)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH679158A5 (bg) * | 1989-07-20 | 1991-12-31 | Recytec S A C O Orfigest S A | |
| US5120409A (en) * | 1989-08-08 | 1992-06-09 | Recytec S.A. | Process for recycling an unsorted mixture of spent button cells and/or other metallic objects and for recovering their metallic components |
| AT395599B (de) * | 1989-09-11 | 1993-01-25 | Voest Alpine Stahl | Verfahren zur thermischen vorbehandlung von schrott |
| DE4020227A1 (de) * | 1990-06-26 | 1992-01-02 | Celi Antonio Maria Dipl Ing | Verfahren und vorrichtung zur aufarbeitung verbrauchter geraetebatterien |
| WO1993020593A1 (de) * | 1992-04-01 | 1993-10-14 | Recytec S.A. | Verfahren zur rezyklierung von durch quecksilber kontaminierte feststoffe, pulver und schlämme |
| FR2690928A1 (fr) * | 1992-05-11 | 1993-11-12 | Normandie Decapage | Procédé et dispositif de récupération et de valorisation de composés métalliques. |
| CH686626A5 (it) * | 1992-06-03 | 1996-05-15 | Ecochem Ag | Procedimento per la raffinazione elettrochimica diretta del rottame di rame. |
| DE4336124A1 (de) * | 1993-10-22 | 1995-04-27 | Gewerk Keramchemie | Verfahren zur hydrometallurgischen Aufbereitung von verbrauchten Haushalts- und Gerätebatterien |
| WO1995035583A1 (de) * | 1994-06-20 | 1995-12-28 | Ct Umwelttechnih Ag | Verfahren zur rezyklierung von batterien, insbesondere trockenbatterien |
| US6102055A (en) * | 1997-01-27 | 2000-08-15 | Karnatz; Walter W. | Cation bead razor blade cleaning apparatus |
| DE19715319C2 (de) * | 1997-04-04 | 2001-03-01 | Werner Fabian | Dreistufiges hydrometallurgisches Verfahren zur Metallabtrennung von Elektronikschrott insbesondere von Leiterplatten und metallhaltigen Kunststoffrückständen |
| US5979033A (en) * | 1998-05-05 | 1999-11-09 | Cleanevi' Engineering Consultant Co., Ltd. | Method of recycling waste printed circuit boards |
| DE19849385A1 (de) * | 1998-10-27 | 2000-05-04 | Eisenmann Kg Maschbau | Verfahren zur Verwertung unsortierter Altbatterien sowie Vorrichtung zur Durchführung dieses Verfahrens |
| US6089479A (en) * | 1999-09-28 | 2000-07-18 | Cleanenv' Engineeering Consultant Co., Ltd. | Method for treating waste printed circuit boards with molten mixture of inorganic salts |
| US6686086B1 (en) | 2000-06-30 | 2004-02-03 | Secor International Inc. | Battery reclamation system |
| US6617186B2 (en) * | 2000-09-25 | 2003-09-09 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Method for producing electroluminescent element |
| EP1478042A1 (de) * | 2003-05-16 | 2004-11-17 | Umicore AG & Co. KG | Verfahren zur Anreicherung von Edelmetallen aus fluorhaltigen Brennstoffzellenkomponenten |
| US20090288956A1 (en) * | 2008-05-22 | 2009-11-26 | James Carl Dills | System For Recycling Printed Circuit Boards |
| NL2003595C2 (en) | 2009-10-06 | 2011-04-07 | Elemetal Holding B V | Process and apparatus for recovering metals. |
| CN101898197A (zh) * | 2010-08-09 | 2010-12-01 | 中国科学院生态环境研究中心 | 一种用超临界流体资源化利用废弃线路板的方法 |
| PL223667B1 (pl) | 2011-04-06 | 2016-10-31 | Eko Hybres Spółka Z Ograniczoną Odpowiedzialnością | Sposób destrukcji i odzyskiwania metali, żużla ekologicznego,gazu i energii z zużytego sprzętu elektronicznego i elektrotechnicznego oraz układ instalacji do stosowania tego sposobu |
| SG194507A1 (en) | 2011-04-20 | 2013-12-30 | Attero Recycling Pvt Ltd | Method and apparatus for component removal |
| TWI426644B (zh) * | 2011-09-09 | 2014-02-11 | Metal Ind Res & Dev Ct | 電極極板的金屬沉積防護裝置及其防護方法 |
| RU2531911C1 (ru) * | 2013-12-06 | 2014-10-27 | Федеральное государственное казенное учреждение "33 Центральный научно-исследовательский испытательный институт" Министерства обороны Российской Федерации | Способ утилизации литиевых источников тока с истекшими сроками эксплуатации |
| US9850433B2 (en) | 2015-12-31 | 2017-12-26 | Chz Technologies, Llc | Multistage thermolysis method for safe and efficient conversion of E-waste materials |
| US11002483B2 (en) * | 2017-09-21 | 2021-05-11 | Sungeel Hitech Co., Ltd | Battery thermal treatment apparatus and method for battery thermal treatment |
| US10640711B2 (en) | 2018-06-05 | 2020-05-05 | Chz Technologies, Llc | Multistage thermolysis method for safe and efficient conversion of treated wood waste sources |
| RU2723168C1 (ru) * | 2020-01-29 | 2020-06-09 | Александр Александрович Климов | Способ утилизации отработавших источников тока, содержащих цинк и марганец |
| CN111690814A (zh) * | 2020-07-06 | 2020-09-22 | 矿冶科技集团有限公司 | 富氧侧吹炉熔炼处理废旧电路板的方法 |
| CN112139201A (zh) * | 2020-07-30 | 2020-12-29 | 广州维港环保科技有限公司 | 一种废弃电路板的资源回收处理方法 |
| RU2763076C1 (ru) * | 2021-09-01 | 2021-12-27 | Общество с ограниченной ответственностью «Технологии Вторичных Металлов» | Способ переработки отработанных солевых и щелочных элементов питания |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3068005D1 (en) * | 1980-04-14 | 1984-07-05 | Rsr Corp | Methods of recovering lead values from battery sludge |
| AT373731B (de) * | 1981-06-30 | 1984-02-10 | Voest Alpine Ag | Verfahren zur aufarbeitung von galvanischen elementen |
| IT1139420B (it) * | 1981-09-02 | 1986-09-24 | Umberto Ducati | Procedimento idrometallurgico per il recupero di materiali metalliferi da accumulatori acidi al piombo esausti |
| SE450494B (sv) * | 1981-09-24 | 1987-06-29 | Sab Nife Ab | Forfarande for atervinning av metaller ur skrot fran nickel-kadmium-ackumulatorer |
| AT381808B (de) * | 1984-04-10 | 1986-12-10 | Voest Alpine Ag | Verfahren zur rueckgewinnung von zink und mangan aus entladenen zink-kohle-manganoxidbatterien |
| JPS6161687A (ja) * | 1984-09-03 | 1986-03-29 | Nichijiyuu Res Center:Kk | 水銀含有廃棄物より水銀を除去する方法 |
| JPS6169929A (ja) * | 1984-09-14 | 1986-04-10 | Kogai Boshi Kiki Kk | 廃乾電池の処理・資源回収装置 |
| SE8500959L (sv) * | 1985-02-27 | 1986-08-28 | Boliden Ab | Forfarande for upparbetning av verdemetallinnehallande avfallsprodukter |
| JPS61261443A (ja) * | 1985-05-16 | 1986-11-19 | Nippon Mining Co Ltd | 廃乾電池からの有価物の分離回収方法 |
-
1987
- 1987-12-03 HU HU88313A patent/HU202017B/hu not_active IP Right Cessation
- 1987-12-03 WO PCT/EP1987/000751 patent/WO1988004476A1/en active IP Right Grant
- 1987-12-03 RO RO134843A patent/RO106045B1/ro unknown
- 1987-12-03 AU AU10420/88A patent/AU597464B2/en not_active Ceased
- 1987-12-03 EP EP19870117873 patent/EP0274059B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-12-03 BR BR8707567A patent/BR8707567A/pt not_active Application Discontinuation
- 1987-12-03 AT AT87117873T patent/ATE72501T1/de not_active IP Right Cessation
- 1987-12-03 ES ES87117873T patent/ES2030417T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-12-03 DE DE8787117873T patent/DE3776638D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1987-12-03 US US07/128,398 patent/US4874486A/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-12-07 IL IL8474187A patent/IL84741A/xx not_active IP Right Cessation
- 1987-12-10 YU YU224187A patent/YU45475B/xx unknown
- 1987-12-11 CA CA 554080 patent/CA1323854C/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-12-11 SU SU874203888A patent/SU1621818A3/ru active
- 1987-12-11 JP JP62312428A patent/JPS63197592A/ja active Pending
- 1987-12-11 TR TR88087A patent/TR23132A/xx unknown
- 1987-12-11 ZA ZA879342A patent/ZA879342B/xx unknown
- 1987-12-11 CS CS908487A patent/CS274297B2/cs unknown
- 1987-12-11 IE IE336487A patent/IE59264B1/en not_active IP Right Cessation
- 1987-12-11 DD DD87310326A patent/DD264716A5/de not_active IP Right Cessation
- 1987-12-11 MX MX972087A patent/MX168761B/es unknown
- 1987-12-11 PL PL1987269370A patent/PL150019B1/pl unknown
- 1987-12-11 PT PT86348A patent/PT86348B/pt not_active IP Right Cessation
- 1987-12-12 KR KR870014265A patent/KR960006427B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1987-12-15 IN IN1077/DEL/87A patent/IN172198B/en unknown
-
1988
- 1988-07-20 DK DK406688A patent/DK406688A/da not_active Application Discontinuation
- 1988-08-09 BG BG85187A patent/BG60505B1/bg unknown
- 1988-08-09 FI FI883698A patent/FI92444C/fi not_active IP Right Cessation
- 1988-08-12 OA OA59405A patent/OA08900A/xx unknown
- 1988-08-12 NO NO883619A patent/NO171289C/no unknown
-
1992
- 1992-05-05 GR GR920400841T patent/GR3004483T3/el unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| BG60505B1 (bg) | Метод за преработване на електрически батерии, сглобени печатни платки и електронни елементи | |
| RU2467084C2 (ru) | Способ получения металлического свинца из десульфированной пасты, формирующей активную часть свинцового аккумулятора | |
| TWI726033B (zh) | 從具有高錳含量的廢棄鋰離子電池回收有價金屬的方法 | |
| US7713396B2 (en) | Method and apparatus for recycling electrode material of lithium secondary battery | |
| CA3075424C (en) | Method for treating lithium ion battery waste | |
| US6338748B1 (en) | Hydrometallurgical method for recovery of zinc from electric arc furnace dust | |
| US5120409A (en) | Process for recycling an unsorted mixture of spent button cells and/or other metallic objects and for recovering their metallic components | |
| JPS6199639A (ja) | 水銀含有ガスの精製並びに金属状での水銀の同時回収方法 | |
| US20210050634A1 (en) | Method for recycling lithium-ion batteries | |
| CA1310837C (en) | Hydrometallurgic process for recovering in the metal form the lead contained in the paste of the exhausted batteries | |
| GB2368349A (en) | Electrolytic extraction of metals; recycling | |
| US5458990A (en) | Method of processing used batteries | |
| US20070041883A1 (en) | Process for hydrometallurgical treatment of electric arc furnace dust | |
| CN1029275C (zh) | 电池、组装印刷电路板和电子器件的回收处理方法 | |
| CN107164786A (zh) | 一种铜电解液沉淀脱杂的方法 | |
| KR101162561B1 (ko) | 금속용매제를 이용한 폐무연솔더볼로부터의 은 및 주석 회수방법 | |
| CH676169A5 (en) | Multistage processing of spent small batteries - by comminution and wet chemical treatment | |
| CH678131A5 (en) | Recycling of waste from batteries and electronic components - using pyrolysis in partial vacuum from which slag is extracted for electrolysis in acid under pressure | |
| CN115679108A (zh) | 一种从废旧三元锂电池中分离回收镍钴锰锂的方法 | |
| IT202000017134A1 (it) | Processo termico - elettrolitico a ridotto impatto ambientale per il recupero di piombo dalla miscela di ossidi e solfato di piombo presente nelle batterie a fine vita. | |
| GB2117004A (en) | Electrolytic recovery of lead | |
| JPH04318130A (ja) | メッキ廃液スラッジの処理方法 | |
| Kawasaki et al. | Environmentally-friendly treatment and recycling of industrial wastes in the Nippon Mining & Metals group |