RU2565057C2 - Способы очистки и производства топлива из натурального масляного исходного сырья - Google Patents

Способы очистки и производства топлива из натурального масляного исходного сырья Download PDF

Info

Publication number
RU2565057C2
RU2565057C2 RU2012113385/04A RU2012113385A RU2565057C2 RU 2565057 C2 RU2565057 C2 RU 2565057C2 RU 2012113385/04 A RU2012113385/04 A RU 2012113385/04A RU 2012113385 A RU2012113385 A RU 2012113385A RU 2565057 C2 RU2565057 C2 RU 2565057C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
olefins
metathesis
esters
metathesis reaction
product
Prior art date
Application number
RU2012113385/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2012113385A (ru
Inventor
Стевен А. СОХЕН
Мелвин Л. ЛУЕТКЕНС
Чандер БАЛАКРИШНАН
Роберт СНАЙДЕР
Original Assignee
Елевансе Реневабле Сайенсез, Инк.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Елевансе Реневабле Сайенсез, Инк. filed Critical Елевансе Реневабле Сайенсез, Инк.
Publication of RU2012113385A publication Critical patent/RU2012113385A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2565057C2 publication Critical patent/RU2565057C2/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/475—Preparation of carboxylic acid esters by splitting of carbon-to-carbon bonds and redistribution, e.g. disproportionation or migration of groups between different molecules
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C07C2/86—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by condensation between a hydrocarbon and a non-hydrocarbon
    • C07C2/862—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by condensation between a hydrocarbon and a non-hydrocarbon the non-hydrocarbon contains only oxygen as hetero-atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/09—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides from carboxylic acid esters or lactones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C6/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions
    • C07C6/02—Metathesis reactions at an unsaturated carbon-to-carbon bond
    • C07C6/04—Metathesis reactions at an unsaturated carbon-to-carbon bond at a carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/03—Preparation of carboxylic acid esters by reacting an ester group with a hydroxy group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C67/52—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation
    • C07C67/54—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation by distillation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G3/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oxygen-containing organic materials, e.g. fatty oils, fatty acids
    • C10G3/42—Catalytic treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
    • C10G45/58—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G50/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures from lower carbon number hydrocarbons, e.g. by oligomerisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G65/00—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only
    • C10G65/02—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only
    • C10G65/04—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only including only refining steps
    • C10G65/043—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only including only refining steps at least one step being a change in the structural skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G69/00—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one other conversion process
    • C10G69/02—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one other conversion process plural serial stages only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/02—Liquid carbonaceous fuels essentially based on components consisting of carbon, hydrogen, and oxygen only
    • C10L1/026—Liquid carbonaceous fuels essentially based on components consisting of carbon, hydrogen, and oxygen only for compression ignition
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/04—Liquid carbonaceous fuels essentially based on blends of hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/04—Liquid carbonaceous fuels essentially based on blends of hydrocarbons
    • C10L1/08—Liquid carbonaceous fuels essentially based on blends of hydrocarbons for compression ignition
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B3/00—Refining fats or fatty oils
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11C—FATTY ACIDS FROM FATS, OILS OR WAXES; CANDLES; FATS, OILS OR FATTY ACIDS BY CHEMICAL MODIFICATION OF FATS, OILS, OR FATTY ACIDS OBTAINED THEREFROM
    • C11C1/00—Preparation of fatty acids from fats, fatty oils, or waxes; Refining the fatty acids
    • C11C1/08—Refining
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11C—FATTY ACIDS FROM FATS, OILS OR WAXES; CANDLES; FATS, OILS OR FATTY ACIDS BY CHEMICAL MODIFICATION OF FATS, OILS, OR FATTY ACIDS OBTAINED THEREFROM
    • C11C3/00—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom
    • C11C3/003—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom by esterification of fatty acids with alcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • C07C2531/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • C07C2531/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
    • C07C2531/14—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides of aluminium or boron
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • C07C2531/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • C07C2531/24—Phosphines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/10—Feedstock materials
    • C10G2300/1011—Biomass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/10—Feedstock materials
    • C10G2300/1011—Biomass
    • C10G2300/1014—Biomass of vegetal origin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/10—Feedstock materials
    • C10G2300/1011—Biomass
    • C10G2300/1018—Biomass of animal origin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/10—Feedstock materials
    • C10G2300/1088—Olefins
    • C10G2300/1092—C2-C4 olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/10—Feedstock materials
    • C10G2300/1096—Aromatics or polyaromatics
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/20—Characteristics of the feedstock or the products
    • C10G2300/201—Impurities
    • C10G2300/202—Heteroatoms content, i.e. S, N, O, P
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/20—Characteristics of the feedstock or the products
    • C10G2300/30—Physical properties of feedstocks or products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/20—Characteristics of the feedstock or the products
    • C10G2300/30—Physical properties of feedstocks or products
    • C10G2300/301—Boiling range
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/20—Characteristics of the feedstock or the products
    • C10G2300/30—Physical properties of feedstocks or products
    • C10G2300/307—Cetane number, cetane index
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/20—Characteristics of the feedstock or the products
    • C10G2300/30—Physical properties of feedstocks or products
    • C10G2300/308—Gravity, density, e.g. API
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/40—Characteristics of the process deviating from typical ways of processing
    • C10G2300/44—Solvents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
    • C10G2400/02—Gasoline
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
    • C10G2400/04—Diesel oil
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
    • C10G2400/08—Jet fuel
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
    • C10G2400/20—C2-C4 olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
    • C10G2400/22—Higher olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L2200/00—Components of fuel compositions
    • C10L2200/04—Organic compounds
    • C10L2200/0461—Fractions defined by their origin
    • C10L2200/0469—Renewables or materials of biological origin
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E50/00—Technologies for the production of fuel of non-fossil origin
    • Y02E50/10—Biofuels, e.g. bio-diesel
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P30/00—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry
    • Y02P30/20—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry using bio-feedstock
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
    • Y02T50/00—Aeronautics or air transport
    • Y02T50/60—Efficient propulsion technologies, e.g. for aircraft
    • Y02T50/678—Aviation using fuels of non-fossil origin

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способу очистки и обработки натуральных масляных глицеридов, который включает обеспечение (а) исходного сырья, включающего натуральные масляные глицериды, и (b) низкомолекулярных олефинов; перекрестный метатезис натуральных масляных глицеридов с низкомолекулярными олефинами в реакторе реакции метатезиса в присутствии катализатора метатезиса для формирования полученного реакцией метатезиса продукта, включающего олефины и сложные эфиры; отделение олефинов в полученном реакцией метатезиса продукте от сложных эфиров в полученном реакцией метатезиса продукте с получением отделенного потока олефинов; и рециркуляцию отделенного потока олефинов в реактор реакции метатезиса. Натуральное масляное исходное сырье может быть преобразовано в полезные химикаты, например воски, пластические массы, косметические препараты, биотоплива и т.д. любым числом различных реакций обмена. 19 з.п. ф-лы, 2 ил., 13 пр., 1 табл.

Description

[0001] Эта заявка испрашивает приоритет по Предварительной патентной заявке Соединенных Штатов №61/250,743, поданной 12 октября 2009, которая включена здесь ссылкой.
ПРЕДПОСЫЛКИ СОЗДАНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ
[0002] Реакция метатезиса - это общеизвестная в области техники каталитическая реакция, которая включает метатезис алкилиденовых единиц между соединениями, содержащими одну или более двойные связи {например, олефиновые соединения), через образование и разложение углерод-углерод двойных связей. Реакция метатезиса может происходить между двумя подобными молекулами (часто называемая реакция самометатезиса), и/или она может иметь место между двумя различными молекулами (часто называемая реакция перекрестного метатезиса). Реакция самометатезиса может быть представлена схематично как показано в Равенстве I.
(I) R1-CH=CH-R2+R1-CH=CH-R2↔R1-CH=CH-R1+R2-CH=CH-R2
где R1 и R2 - органические группы.
[0003] Реакция перекрестного метатезиса может быть представлена схематично как показано в Равенстве П.
(II) R1-CH=CH-R2+R3-CH=CH-R4↔
R1-CH=CH-R3+R1-CH=CH-R4+R2-CH=CH-R3+R2-CH=CH-R4
+R1-CH=CH-R1+R2-CH=CH-R2+R3-CH=CH-R3+R4-CH=CH-R4
где R1, R2, R3 и R4 - органические группы.
[0004] В последние годы возрос спрос на безвредные для окружающей среды технологии производства материалов, обычно получаемых из масляных источников.
Например, исследователи проанализировали возможность производства биотоплива, восков, пластических масс и т.п., используя исходное сырье натурального масла, такого как растительное масло и масло на основе семян. В одном неограничивающем примере катализаторы реакции метатезиса используются для производства свечного воска, как описано в PCT/US 2006/000822, которая здесь включена в качестве ссылки. Реакции метатезиса, включающие исходное сырье натурального масла, предлагают многообещающие решения для сегодняшнего дня и в будущем.
[0005] Натуральное масляное исходное сырье, являющееся предметом интереса, включает в качестве неограничивающих примеров такие как натуральные масла (например, растительные масла, рыбий жир, животные жиры) и производные натуральных масел, такие как жирные кислоты и алкильные сложные эфиры (например, метиловый) жирных кислот. Это исходное сырье может быть промышленно преобразовано в полезные химикаты {например, воски, пластические массы, косметические препараты, биотоплива и т.д.) любым числом различных реакций метатезиса. Различные реакции включают, но не ограничивают, реакции самометатезиса, реакции перекрестного метатезиса с олефинами, реакции метатезиса с размыканием кольца. Представленные неограничивающие примеры полезных катализаторов реакции метатезиса приведены ниже. Катализаторы метатезиса могут быть дорогими и, поэтому, желательно улучшить эффективность катализатора метатезиса.
[0006] В последние годы выросла потребность в транспортном топливе на масляной основе. Существует проблема, что мировое производство масла, возможно, не в состоянии успеть за потребностями. Кроме того, увеличенная потребность в топливе на основе масел привела к более высокому образованию парниковых газов. В частности, авиационная промышленность несет ответственность за более чем 10% парниковых газов в пределах Соединенных Штатов. Из-за увеличенной потребности в топливе и увеличенного образования парниковых газов существует необходимость в исследовании способов создания безвредных для окружающей среды, альтернативных топливных источников. В частности, есть потребность исследовать способы создания безвредных для окружающей среды топливных композиций и специализированных химикатов из натурального исходного сырья.
КРАТКОЕ ИЗЛОЖЕНИЕ СУЩНОСТИ ИЗОБРЕТЕНИЯ
[0007] Раскрыты способы очистки натурального масляного сырья через реакцию метатезиса натурального масляного исходного сырья в присутствии катализатора метатезиса.
[0008] В одном воплощении способ включает реагирование исходного сырья, включающего натуральное масло, в присутствии катализатора метатезиса при условиях, достаточных для образования полученного реакцией метатезиса продукта, в котором полученный реакцией метатезиса продукт включает олефины и сложные эфиры. Способ далее включает разделение олефинов и сложных эфиров. Способ далее включает трансэтерификацию сложных эфиров в присутствии спирта для получения трансэтерифицированного продукта.
[0009] В определенных воплощениях способ включает обработку исходного сырья до реагирования исходного сырья при условиях, достаточных для уменьшения каталитических ядов в исходном сырье. В некоторых воплощениях исходное сырье химически обрабатывают посредством химической реакции для уменьшения каталитических ядов. В других воплощениях исходное сырье нагревают до температуры, больше чем 100°C в отсутствии кислорода и выдерживают при температуре какое-то время, достаточное для уменьшения каталитических ядов.
[0010] В определенных воплощениях способ далее включает отделение катализатора метатезиса от олефинов и сложных эфиров растворимым в воде фосфиновым реактивом.
[0011] В определенных воплощениях катализатор метатезиса растворяют в растворителе до реакции метатезиса. В некоторых воплощениях растворитель представляет собой толуол.
[0012] В определенных воплощениях способ далее включает гидрирование олефинов для получения топливной композиции. В некоторых воплощениях топливная композиция включает композицию реактивного топлива, имеющую распределение углеродного числа между 5 и 16. В других воплощениях топливная композиция включает композицию дизельного топлива, имеющую распределение углеродного числа между 8 и 25. В некоторых воплощениях топливная композиция это: (а) реактивное топливо типа керосина, имеющее распределение углеродного числа между 8 и 16, температуру воспламенения между приблизительно 38°C и приблизительно 66°C, температуру самовоспламенения приблизительно 210°C и точку замерзания между приблизительно -47°C и приблизительно -40°C; (b) реактивное топливо типа лигроина, имеющее распределение углеродного числа между 5 и 15, температуру воспламенения между приблизительно - 23°C и приблизительно 0°C, температуру самовоспламенения приблизительно 250°C и точку замерзания приблизительно -65°C; или (с) дизельное топливо, имеющее распределение углеродного числа между 8 и 25, плотность между приблизительно 0.82 и приблизительно 1.08 при приблизительно 15.6°C, цетановое число больше чем приблизительно 40 и интервал дистилляции между приблизительно 180°C и приблизительно 340°C.
[0013] В определенных воплощениях способ далее включает олигомеризацию олефинов для получения, по крайней мере, одного из: поли-альфа-олефинов, поливнутренних олефинов, заместителей минерального масла или биодизеля.
[0014] В определенных воплощениях способ далее включает отделение глицерина от трансэтерифицированного продукта через сепарацию жидкость-жидкость, промывание трансэтерифицированного продукта водой для дальнейшего удаления глицерина и высушивание трансэтерифицированного продукта для отделения воды от трансэтерифицированного продукта. В некоторых воплощениях способ далее включает дистиллирование трансэтерифицированного продукта для отделения, по крайней мере, одного специализированного химиката, выбранного из группы, состоящей из сложного эфира 9 - деценовой кислоты, сложного эфира 9 - ундеценовой кислоты, сложного эфира 9 - додеценовой кислоты, отдельно или в комбинациях. В некоторых дополнительных воплощениях способ далее включает гидролиз, по крайней мере, одного специализированного химиката, таким образом получая, по крайней мере, одну кислоту, выбранную из группы, состоящей из: 9 - деценовой кислоты, 9 - ундеценовой кислоты, 9 - додеценоновой кислоты, отдельно или в комбинациях. В определенных воплощениях операция гидролиза далее приводит к образованию солей щелочных металлов и солей щелочноземельных металлов, отдельно или в комбинациях, по крайней мере, одной кислоты.
[0015] В определенных воплощениях способ включает реакцию трансэтерифицированного продукта с самим собой для получения димера.
[0016] В определенных воплощениях операция вступления в реакцию включает реакцию самометатезиса между самим исходным сырьем. В других воплощениях операция вступления в реакцию включает реакцию перекрестного метатезиса между низкомолекулярным олефином и исходным сырьем. В некоторых воплощениях низкомолекулярный олефин включает, по крайней мере, один низкомолекулярный олефин, выбранный из группы, состоящей из этилена, пропилена, 1 - бутена, 2 - бутена, отдельно или в комбинациях. В некоторых воплощениях низкомолекулярный олефин - это альфа-олефин. В одном воплощении низкомолекулярный олефин включает, по крайней мере, один разветвленный олефин, имеющий углеродное число между 4 и 10.
[0017] В другом воплощении способ включает реагирование исходного сырья, включающего натуральное масло, в присутствии катализатора метатезиса при условиях, достаточных для получения полученного реакцией метатезиса продукта, в котором полученный реакцией метатезиса продукт включает олефины и сложные эфиры. Способ далее включает отделение олефинов от сложных эфиров. Способ далее включает гидрирование олефинов при условиях, достаточных для получения топливной композиции.
[0018] В определенных воплощениях топливная композиция включает композицию реактивного топлива, имеющую распределение углеродного числа между 5 и 16. В другом воплощении топливная композиция включает композицию дизельного топлива, имеющую распределение углеродного числа между 8 и 25. В некоторых воплощениях топливная композиция это: (а) реактивное топливо типа керосина, имеющее распределение углеродного числа между 8 и 16, температуру воспламенения между приблизительно 38°C и приблизительно 66°C, температуру самовоспламенения приблизительно 210°C и точку замерзания между приблизительно -47°C и приблизительно -40°C; (b) реактивное топливо типа лигроина, имеющее распределение углеродного числа между 5 и 15, температуру воспламенения между приблизительно -23°C и приблизительно 0°C, температуру самовоспламенения приблизительно 250°C и точку замерзания приблизительно -65°C; или (с) дизельное топливо, имеющее распределение углеродного числа между 8 и 25, плотность между приблизительно 0.82 и приблизительно 1.08 при
приблизительно 15.6°C, цетановое число больше чем приблизительно 40 и интервал дистилляции между приблизительно 180°C и приблизительно 340°C.
[0019] В определенных воплощениях способ далее включает отделение путем испарения легкого конечного, потока от полученного реакцией метатезиса продукта до отделения олефинов от сложных эфиров, при этом легкий конечный поток имеет большинство углеводородов с углеродным числом между 2 и 4.
[0020] В определенных воплощениях способ далее включает отделение легкого конечного потока от олефинов до гидрогенизации олефинов, при этом легкий конечный поток имеет большинство углеводородов с углеродными числами между 3 и 8.
[0021] В определенных воплощениях способ далее включает отделение C18+ тяжелого конечного потока от олефинов до гидрогенизации олефинов, при этом тяжелый конечный поток имеет большинство углеводородов с углеродными числами, по крайней мере, 18.
[0022] В определенных воплощениях способ далее включает отделение C18+ тяжелого конечного потока от топливной композиции, при этом тяжелый конечный поток имеет большинство углеводородов с углеродными числами, по крайней мере, 18.
[0023] В определенных воплощениях способ далее включает изомеризацию топливной композиции, в которой фракция нормальных парафиновых соединений в топливной композиции изомеризована в изопарафиновые соединения.
[0024] В определенных воплощениях операция вступления в реакцию включает реакцию самометатезиса между самим исходным сырьем. В других воплощениях операция вступления в реакцию включает реакцию перекрестного метатезиса между низкомолекулярным олефином и исходным сырьем.
[0025] В другом воплощении способ включает реагирование исходного сырья, включающего натуральное масло, в присутствии катализатора метатезиса при условиях, достаточных для получения полученного реакцией метатезиса продукта, при котором полученный реакцией метатезиса продукт включает олефины и сложные эфиры. Способ далее включает гидрирование полученного реакцией метатезиса продукта, таким образом, приводя к получению топливной композиции и, по крайней мере, частично насыщенных сложных эфиров. Способ далее включает отделение топливной композиции от, по крайней мере, частично насыщенных сложных эфиров. Способ может далее включать изомеризацию топливной композиции, в которой часть нормальных парафинов изомеризована в изопарафины, формируя изомеризованную топливную композицию. Способ может далее включать отделение центро-фракционного потока топлива от топливной композиции или изомеризованной топливной композиции.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ РИСУНКОВ
[0026] Фиг. 1 - это схематичная диаграмма одного воплощения процесса для получения топливной композиции и трансэтерифицированного продукта из натурального масла.
[0027] Фиг. 2 - представляет собой схематичную диаграмму второго воплощения процесса для получения топливной композиции и трансэтерифицированного продукта из натурального масла.
ДЕТАЛИЗИРОВАННОЕ ОПИСАНИЕ
[0028] Настоящая заявка относится к способам очистки натурального масляного исходного сырья через реакцию метатезиса натурального масляного исходного сырья.
[0029] Как здесь используется, формы единственного числа включают множественные ссылки, если контекст ясно не диктует иначе. Например, ссылка на "заместитель" охватывает единственный заместитель, а также два или более заместителей и т.п.
[0030] Как здесь используется, термины "например", " такие как" или "включая" предназначены для представления примеров, которые далее разъясняют более общий предмет. Если иначе не определено, эти примеры обеспечиваются только как помощь для понимания применений, показанных в настоящем описании, и никоим образом не предназначены для ограничения.
[0031] Как здесь используется, следующие термины имеют следующие значения, если явно не заявлено обратное. Понятно, что любой термин в единственном числе может включать его множественную форму и наоборот.
[0032] Как здесь используется, термин "катализатор метатезиса" включает любой катализатор или систему катализаторов, которые катализируют реакцию метатезиса.
[0033] Как здесь используется, термины "натуральные масла", "натуральное исходное сырье" или "натуральное масляное исходное сырье" могут относиться к маслам, полученным из растительных или животных источников. Термин "натуральное масло" включает натуральные масляные производные, если не указано иначе. Примеры натуральных масел включают, но без ограничения, растительные масла, масла морских водорослей, животные жиры, талловые масла, производные этих масел, комбинации любых из этих масел и т.п. Представленные неограничивающие примеры растительных масел включают каноловое масло, рапсовое масло, кокосовое масло, кукурузное масло, хлопковое масло, оливковое масло, пальмовое масло, арахисовое масло, сафлоровое масло, кунжутное масло, соевое масло, подсолнечное масло, льняное масло, масло из косточек плодов пальмы, тунговое масло, ятрофиновое масло, горчичное масло, ярутковое масло, камелиевое масло и касторовое масло. Представленные неограничивающие примеры животных жиров включают полутвердый жир, солидол, жир домашней птицы, желтый жир и рыбий жир. Талловые масла - побочные продукты производства древесной целлюлозы.
[0034] Как здесь используется, термин "натуральные масляные производные" может относиться к соединениям или смеси соединений, полученных из натурального масла, использующих любой способ или комбинацию способов, известных в технологии. Такие способы включают омыление, трансэтерификацию, этерификацию, гидрирование (частичное или полное), изомеризацию, окисление и восстановление. Представленные неограничивающие примеры натуральных масляных производных включают смолы, фосфолипиды, мыльное сырье, подкисленное мыльное сырье, дистиллят или отстой дистиллята, жирные кислоты и алкильный сложный эфир жирных кислот (например, такие как сложный 2-этилгексиловый эфир), гидроксизамещенные их вариации натурального масла. Например, производная натурального масла может быть сложным метиловым эфиром жирной кислоты ("FAME"), полученным из глицерида натурального масла. В некоторых воплощениях исходное сырье включает каноловое или соевое масло, как неограничивающий пример, очищенное, отбеленное и деодорированное соевое масло (то есть, RBD соевое масло). Соевое масло обычно включает приблизительно 95% вес. или более (например, 99% вес или более) триглицеридов жирных кислот. Основные жирные кислоты в полиольных сложных эфирах соевого масла включают насыщенные жирные кислоты, как неограничивающий пример, пальмитиновую кислоту (гексадекановую кислоту) и стеариновую кислоту (октадекановую кислоту) и ненасыщенные жирные кислоты, как неограничивающий пример, олеиновую кислоту (9 - октадеценовую кислоту), линолевую кислоту (9, 12-октадекадиеновую кислоту) и линоленовую кислоту (9, 12, 15 - октадекатриеновую кислоту).
[0035] Как здесь используется, термин "низкомолекулярный олефин" может относиться к любому одному или комбинации ненасыщенных прямых, разветвленных или циклических углеводородов в диапазоне от C2 до C14. Низкомолекулярные олефины включают "альфа-олефины" или "предельные олефины," в которых ненасыщенная связь углерод- углерод присутствует на одном конце соединения. Низкомолекулярные олефины могут также включать диены или триены. Примеры низкомолекулярных олефинов в диапазоне от C2 до C6 включают, но без ограничения: этилен, пропилен, 1-бутен, 2 бутен, изобутен, 1-пентен, 2-пентен, 3-пентен, 2-метил-1-бутен, 2-метил-2-бутен, 3-метил-1-бутен, циклопентен, 1-гексен, 2-гексен, 3-гексен, 4-гексен, 2-метил-1-пентен, 3-метил-1-пентен, 4-метил-1-пентен, 2-метил-2-пентен, 3-метил-2-пентен, 4-метил-2-пентен, 2-метил-3-пентен и циклогексен. Другие возможные низкомолекулярные олефины включают стирол и винилциклогексан. В определенных воплощениях предпочтительно использовать смесь олефинов, при этом смесь включает линейные и разветвленные низкомолекулярные олефины в диапазоне C4-C10. В одном воплощении может быть предпочтительно использовать смесь линейных и разветвленных олефинов C4 (то есть комбинации 1-бутен, 2-бутен и/или изобутен). В других воплощениях может использоваться более высокий диапазон C11-C14.
[0036] Как здесь используется, термины "реакция метатезиса" и " метатезис" могут относится к реагированию исходного сырья в присутствии катализатора реакции метатезиса для получения "продукта, полученного реакцией метатезиса", включающего новое олефиновое соединение. Метатезис может относиться к реакции перекрестного метатезиса (так называемой реакции сометатезиса), реакции самометатезиса, реакции метатезиса с размыканием кольца, полимеризациям реакции метатезиса с размыканием кольца ("ROMP"), реакции метатезиса с замыканием кольца ("RCM") и ациклической диеновой реакции метатезиса ("ADMET"). Как неограничивающий пример, метатезис может относиться к вступлению в реакцию двух триглицеридов, присутствующих в натуральном исходном сырье (реакция самометатезиса) в присутствии катализатора метатезиса, где каждый триглицерид имеет ненасыщенную углерод-углерод двойную связь, таким образом, формируя новую смесь олефинов и сложных эфиров, которая может включать триглицеридный димер. Такие триглицеридные димеры могут иметь больше, чем одну алифатическую связь; таким образом, более высшие олигомеры также могут быть получены. Дополнительно, метатезис может относиться к вступлению в реакцию олефина, такого как этилен и триглицерид в натуральном исходном сырье, имеющем, по крайней мере, одну ненасыщенную углерод-углерод двойную связь, таким образом, формируя новые олефиновые молекулы, а также новые эфирные молекулы (перекрестная реакция метатезиса).
[0037] Как здесь используются, термины "сложный эфир" и "сложные эфиры" могут относиться к соединениям, имеющим общую формулу R-COO-R′, где R и R′ обозначают любую алкил или арил-группу, включая те, которые несут группу заместителей. В определенных воплощениях термин "сложный эфир" или "сложные эфиры" может относиться к группе соединений с общей формулой, описанной выше, где соединения имеют различные углеродные длины.
[0038] Как здесь используются, термины "олефин" и "олефины" могут относиться к углеводородным соединениям, имеющим, по крайней мере, одну ненасыщенную углерод-углерод двойную связь. В определенных воплощения термин "олефин" или "олефины" может относиться к группе ненасыщенных соединений с углерод - углерод двойной связью с различными углеродными длинами. Отмечено, что олефин также может быть сложным эфиром, и сложный эфир может также быть олефином, если R или R′ группа содержит ненасыщенную углерод-углерод двойную связь. Если не определено иначе, олефин относится к соединениям, не содержащим эфирную функциональную группу, в то время как сложный эфир может включать соединения, содержащие функциональную олефиновую группу.
[0039] Как здесь используются, термины "парафин" и "парафины" могут относиться к углеводородным соединениям, имеющим только единственные углерод- углерод связи, имеющим общую формулу CnH2n+2, где, в определенных воплощениях, n больше чем приблизительно 20.
[0040] Как здесь используются, термины "изомеризация", "изомеризуют" или "изомеризирование" могут относиться к реакции и преобразованию углеводородных соединений прямой цепи, таким как нормальные парафины, в разветвленные углеводородные соединения, такие как изопарафины. Изомеризация олефина или ненасыщенного сложного эфира указывает сдвиг углерод - углерод двойной связи к другому местоположению в молекуле, или она указывает изменение в геометрии соединения на углерод-углерод двойной связи (например, цис на транс). Как неограничивающий пример, н-пентан может быть изомеризован в смесь н-пентана, 2-метилбутана и 2,2-диметилпропана. Изомеризация нормальных парафинов может использоваться для улучшения общих свойств топливной композиции. Дополнительно, изомеризация может относиться к преобразованию разветвленных парафинов в дальнейшие, более разветвленные парафины.
[0041] Как здесь используется, термин "выход" может относиться к общему весу топлива, произведенного реакциями метатезиса и гидрогенизации. Он может также относиться к общему весу топлива после операции разделения и/или реакции изомеризации. Он может быть определен в терминах % выхода, где общий вес произведенного топлива делится на общий вес натурального масляного исходного сырья и, в некоторых воплощениях, низкомолекулярного олефина.
[0042] Как здесь используются, термины "топлива" и "топливные композиции" относятся к материалам, отвечающим требуемым нормативам, или к смешанным компонентам, которые используются при составлении топливных композиций, но сами не соответствуют всем требуемым нормативам для топлива.
[0043] Как здесь используется, термин "реактивное топливо" или "авиационное топливо" может относиться к керосину или топливным фракциям типа лигроина, или композициям реактивного топлива военной марки. Реактивное топливо "керосинового типа" (включая Jet А и Jet А-1) имеет распределение углеродного числа между приблизительно 8 и приблизительно 16. Jet А и Jet А-1 обычно имеет температуру воспламенения, по крайней мере, приблизительно 38°C, температуру самовоспламенения приблизительно 210°C, точку замерзания, меньше чем или равную приблизительно -40°C для Jet А и-47°C для Jet А-1, плотность приблизительно 0.8 г/см куб при 15°C и плотность энергии приблизительно 42.8-43.2 МДж/кг."Лигроин - тип" или реактивное топливо "широкой фракции" (включая Jet В) имеет распределение углеродного числа между приблизительно 5 и приблизительно 15. Jet В обычно включает температуру воспламенения ниже приблизительно 0°C, температуру самовоспламенения приблизительно 250°C, точку замерзания приблизительно -51°C, плотность приблизительно 0.78 г/см куб и плотность энергии приблизительно 42.8-43.5 МДж/кг. Реактивное топливо "военного класса" относится к системе нумерации реактивного движения или "JP" (JP-1, JP-2, JP-3, JP-4, JP-5, JP-6, JP-7, JP-8, и т.д.). Реактивные топлива военного класса могут включать альтернативные или дополнительные добавки, чтобы иметь более высокие температуры воспламенения, чем Jet A, Jet А-1 или Jet В, чтобы справиться с высокой температурой и напряжением, имеющим место во время сверхзвукового полета.
[0044] Как здесь используется, термин " дизельное топливо" может относиться к углеводородной композиции, имеющей следующие качественные характеристики, включая распределение углеродного числа между приблизительно 8 и приблизительно 25. Дизельные топлива также обычно имеют плотность приблизительно 0.82-1.08 при 15.6°C (60°F), основанную на воде, имеющей плотность 1 при 60°F. Дизельные топлива обычно включают интервал дистилляции между приблизительно 180-340°C (356-644°F). Дополнительно, дизельные топлива имеют минимальное цетановое число приблизительно 40.
[0045] Как здесь используется, термин " распределение углеродного числа" может относиться к диапазону соединений, присутствующих в композиции, где каждое соединение определено числом присутствующих атомов углерода. Как неограничивающий пример, реактивное топливо типа лигроина обычно включает распределение углеводородных соединений, где большинство этих соединений имеет между 5 и 15 атомов углерода каждое. Реактивное топливо керосинового типа обычно включает распределение углеводородных соединений, где большинство этих соединений имеет между 8 и 16 атомов углерода каждое. Дизельное топливо обычно включает распределение углеводородных соединений, где большинство этих соединений имеет между 8 и 25 атомов углерода каждое.
[0046] Как здесь используется, термин "плотность энергии" может относиться к величине запасенной энергии в данной системе на единицу массы (МДж/кг) или на единицу объема (МДж/Л), где МДж относятся к миллиону джоулей. Как неограничивающий пример, плотность энергии реактивного топлива типа керосина или лигроина обычно больше, чем приблизительно 40 МДж/кг.
[0047] Ряд ценных композиций может стать целью реакции самометатезиса натурального масляного исходного сырья или реакции перекрестного метатезиса натурального масляного исходного сырья с низкомолекулярным олефином в присутствии катализатора метатезиса. Такие ценные композиции могут включать топливные композиции, неограничивающие примеры которых включают реактивное топливо, керосин или дизельное топливо. Дополнительно, трансэтерифицированные продукты также могут быть целью, неограничивающие примеры которых включают сложные метиловые эфиры жирных кислот; биодизель; сложные эфиры 9-деценовой кислоты ("9DA"), сложные эфиры 9-ундеценовой кислоты ("9UDA") и/или сложные эфиры 9-додеценовой кислоты ("9DDA"); 9 DA, 9UDA, и/или 9DDA; соли щелочных металлов и соли щелочноземельных металлов 9DA, 9UDA и/или 9DDA; димеры трансэтерифицированных продуктов и их смеси.
[0048] В определенных воплощениях до реакции метатезиса натуральное масляное исходное сырье может быть обработано для приведения натурального масла в состояние более подходящее для последующей реакции метатезиса. В определенных воплощениях натуральное масло, предпочтительно, это растительное масло или производное растительного масла, такого как соевое масло.
[0049] В одном воплощении обработка натурального масла включает удаление каталитических ядов, таких как перекиси, которые могут потенциально снизить активность катализатора реакции метатезиса. Неограничивающие примеры способов обработки натурального масляного исходного сырья для снижения каталитических ядов включают описанные в PCT/US 2008/09604, PCT/US 2008/09635 и в US патентных заявках №№12/672,651 и 12/672,652 способы, которые включены здесь в качестве ссылки во всей их полноте. В определенных воплощениях натуральное масляное исходное сырье термически обрабатывают, нагревая исходное сырье до температуры, больше чем 100°C в отсутствии кислорода и выдерживают при температуре какое-то время, достаточное для уменьшения каталитических ядов в исходном сырье. В других воплощениях температура составляет между приблизительно 100°C и 300°C, между приблизительно 120°C и 250°C, между приблизительно 150°C и 210°C или приблизительно между 190 и 200°C. В одном воплощении отсутствие кислорода достигается путем разбрызгивания натурального масляного исходного сырья с азотом, где азотный газ закачан в сосуд для обработки исходного сырья под давлением приблизительно 10 атм (150 psig).
[0050] В определенных воплощениях натуральное масляное исходное сырье химически обрабатывают при условиях, достаточных для уменьшения каталитических ядов в исходном сырье через химическую реакцию каталитических ядов. В определенных воплощениях исходное сырье обрабатывают восстанавливающим агентом или катионно-неорганической базовой композицией. Неограничивающие примеры восстановителей включают бисульфат, борогидрид, фосфин, тиосульфат, индивидуально или в комбинациях.
[0051] В определенных воплощениях натуральное масляное исходное сырье обрабатывают адсорбентом для удаления каталитических ядов. В одном воплощении исходное сырье обрабатывают комбинацией тепловых и адсорбирующих способов. В другом воплощении исходное сырье обрабатывают комбинацией химических и адсорбирующих способов. В другом воплощении обработка включает обработку частичной гидрогенизацией для изменения реакционной способности натурального масляного исходного сырья катализатором реакции метатезиса. Дополнительные неограничивающие примеры обработки исходного сырья также описаны ниже при обсуждении различных катализаторов метатезиса.
[0052] Дополнительно, в определенных воплощениях низкомолекулярный олефин можно также обработать до реакции метатезиса. Подобно обработке натурального масла, низкомолекулярный олефин можно обработать для удаления ядов, которые могут воздействовать на активность катализатора или уменьшать ее.
[0053] Как показано на фиг. 1, после этой дополнительной обработки натурального масляного исходного сырья и/или низкомолекулярного олефина натуральное масло 12 реагирует с собой или объединяется с низкомолекулярным олефином 14 в реакторе реакции метатезиса 20 в присутствии катализатора метатезиса. Катализаторы метатезиса и условия реакции метатезиса обсуждаются более детально ниже. В определенных воплощениях в присутствии катализатора метатезиса натуральное масло 12 подвергается реакции самометатезиса. В других воплощениях в присутствии катализатора метатезиса натуральное масло 12 подвергается реакции перекрестного метатезиса с низкомолекулярным олефином 14. В определенных воплощениях натуральное масло 12 подвергается и реакции самометатезиса, и реакции перекрестного метатезиса в параллельных реакторах реакции метатезиса. Реакция самометатезиса и/или перекрестного метатезиса формирует полученный реакцией метатезиса продукт 22, где полученный реакцией метатезиса продукт 22 включает олефины 32 и сложные эфиры 34.
[0054] В определенных воплощениях низкомолекулярный олефин 14 находится в диапазоне от C2 до C6. Как неограничивающий пример, в одном воплощении низкомолекулярный олефин 14 может включать, по крайней мере, один из следующих: этилен, пропилен, 1-бутен, 2-бутен, изобутен, 1-пентен, 2-пентен, 3-пентен, 2-метил-1-бутен, 2-метил-2-бутен, 3-метил-1-бутен, циклопентен, 1-гексен, 2-гексен, 3-гексен, 4-гексен, 2-метил-1-пентен, 3-метил-1 - пентен, 4-метил-1 - пентен, 2-метил-2-пентен, 3-метил-2-пентен, 4-метил-2-пентен, 2-метил-3-пентен и циклогексен. В другом воплощении низкомолекулярный олефин 14 включает, по крайней мере, один из стирола и винилциклогексана. В другом воплощении низкомолекулярный олефин 14 может включать, по крайней мере, один из этилена, пропилена, 1-бутена, 2-бутена и изобутена. В другом воплощении низкомолекулярный олефин 14 включает, по крайней мере, один альфа-олефин или предельный олефин в диапазоне от C2 до C10.
[0055] В другом воплощении низкомолекулярный олефин 14 включает, по крайней мере, один разветвленный низкомолекулярный олефин в диапазоне от C2 до C10. Неограничивающие примеры разветвленных низкомолекулярных олефинов включают изобутен, 3-метил-1-бутен, 2-метил-3-пентен и 2,2-диметил-3-пентен. При использовании этих разветвленных низкомолекулярных олефинов в реакции метатезиса полученный реакцией метатезиса продукт будет включать разветвленные олефины, которые могут быть впоследствии гидрогенизированы до изопарафинов. В определенных воплощениях разветвленные низкомолекулярные олефины могут способствовать в получении требуемых функциональных характеристик для топливной композиции, такой как реактивное, типа керосина или дизельного топлива.
[0056] Как отмечено, возможно использовать смесь различных линейных или разветвленных низкомолекулярных олефинов в реакции для достижения желательного распределения продукта реакции метатезиса. В одном воплощении смесь бутенов (1-бутена, 2-бутена, и, желательно, изобутена) может использоваться как низкомолекулярный олефин, предлагая недорогое, коммерчески доступное исходное сырье вместо очищенного источника одного специфического бутена. Такое недорогое смешанное бутеновое исходное сырье обычно разбавляют н-бутаном и/или изобутаном.
[0057] В определенных воплощениях повторно используемые потоки от сепарационных установок внизу по потоку могут вводиться в реактор реакции метатезиса 20 в дополнение к натуральному маслу 12 и, в некоторых воплощениях, г низкомолекулярному олефину 14. Например, в некоторых воплощениях повторно используемый поток C2-C6 олефинов или поток С3-С4 осадка от верхней по потоку сепарационной установки может быть возвращен в реактор метатезиса. В одном воплощении, как показано на фиг. 1, поток легких олефинов 44 от установки сепарации олефинов 40 может быть возвращен на реактор метатезиса 20. В другом воплощении поток C3-C4 осадка и поток легких олефинов 44 объединяются и возвращаются в реактор метатезиса 20. В другом воплощении поток С15+ осадка 46 от установки сепарации олефинов 40 возвращается к реактору метатезиса 20. В другом воплощении все вышеупомянутые повторно используемые потоки возвращаются в реактор метатезиса 20.
[0058] Реакция метатезиса в реакторе метатезиса 20 производит полученный реакцией метатезиса продукт 22. В одном воплощении полученный реакцией метатезиса продукт 22 входит в испарительный сосуд, эксплуатируемый при температуре и условиях давления, при которых целевые C2 или С2-С3 соединения испаряются и удаляются вверх. C2 или С2-С3 легкие фракции состоят из большинства углеводородных соединений, имеющих углеродное число 2 или 3. В определенных воплощениях C2 или С2-С3 легкие фракции затем подают в верхнюю сепарационную установку, в которой соединения C2 или С2-С3 далее отделяются наверху от более тяжелых соединений, которые испаряются с соединениями C2-C3. Эти более тяжелые соединения, обычно соединения C3-C5, которые выносятся наверх с соединениями C2 или C2-C3. После сепарации в верхней сепарационной установке верхний C2 или C2-C3 поток может затем использоваться как топливный источник. Эти углеводороды имеют свое собственное значение вне диапазона топливной композиции и могут использоваться или отделяться на данном этапе для других значимых композиций и применений. В определенных воплощениях поток осадка от верхней сепарационной установки, содержащей главным образом C3-C5, возвращается как рециркулирующий поток на реактор метатезиса. В испарительном сосуде полученный реакцией метатезиса продукт 22, который не испарился наверх, посылают нисходящим потоком для разделения в сепарационной установке 30 типа дистилляционной колонки.
[0059] До сепарационной установки 30, в определенных воплощениях, полученный реакцией метатезиса продукт 22 может быть подан на слой адсорбента, чтобы облегчить отделение полученного реакцией метатезиса продукта 22 от катализатора метатезиса. В одном воплощении адсорбирующее вещество - глинистое основание. Глинистое основание адсорбирует катализатор метатезиса, и после операции фильтрации полученный реакцией метатезиса продукт 22 может быть подан на сепарационную установку 30 для дальнейшей обработки. В другом воплощении адсорбирующее вещество - растворимый в воде фосфиновый реагент, такой как трис-гидроксиметилфосфин (ТНМР). Катализатор может быть отделен растворимым в воде фосфином через известные механизмы экстракции жидкость - жидкость, отделением водной фазы от органической фазы. В других воплощениях полученный реакцией метатезиса продукт 22 может контактировать с реагентом для дезактивации или экстрагирования катализатора.
[0060] В сепарационной установке 30, в определенных воплощениях, полученный реакцией метатезиса продукт 22 разделяется, по крайней мере, на два потока продукта. В одном воплощении полученный реакцией метатезиса продукт 22 подают на сепарационную установку 30 или дистилляционную колонку для отделения олефинов 32 от сложных эфиров 34. В другом воплощении поток побочного продукта, включающий C7 и циклогексадиен, может быть удален в потоке отходов из сепарационной установки 30. В определенных воплощениях отделенные олефины 32 могут включать углеводороды с углеродными числами до 24. В определенных воплощениях сложные эфиры 34 могут включать полученные реакцией метатезиса глицериды. Другими словами, более легкие фракции олефинов 32 предпочтительно отделяются или перегоняются наверх для переработки олефиновых композиций, в то время как сложные эфиры 34, включающие, главным образом, соединения, имеющие функциональные группы карбоновой кислоты / сложных эфиров, вовлекаются в поток осадка. В зависимости от качества разделения некоторые эфирные соединения возможно отводятся в верхний поток олефинов 32, и также возможно для некоторых более тяжелых олефиновых углеводородов отведение в эфирный поток 34.
[0061] В одном воплощении олефины 32 могут быть собраны и проданы для любого числа известных использований. В других воплощениях олефины 32 далее обрабатывают в установке для сепарации олефинов 40 и/или установке гидрогенизации 50 (где этиленовые связи насыщаются водородным газом 48, как описано ниже). В других воплощениях сложные эфиры 34, включающие более тяжелые фракции глицеридов и свободные жирные кислоты, разделяют или дистиллируют как осадочный продукт для дальнейшего преобразования в различные продукты. В определенных воплощениях дальнейшая обработка может иметь целью производство следующих неограничивающих примеров: сложные метиловые эфиры жирной кислоты; биодизель; 9DA сложные эфиры, 9UDA сложные эфиры и/или 9DDA сложные эфиры; 9DA, 9UDA, и/или 9DDA; соли щелочных и щелочноземельных металлов 9DA, 9UDA и/или 9DDA; двухосновные кислоты и/или диэфиры трансэтерифицированных продуктов и их смеси. В определенных воплощениях дальнейшая обработка может иметь целью производство С15-С18 жирных кислот и/или сложных эфиров. В других воплощениях дальнейшая обработка может иметь целью производство двухосновных кислот и/или диэфиров. В дальнейших воплощениях дальнейшая обработка может иметь целью производство соединений, имеющих молекулярные массы, больше чем молекулярные массы стеариновой кислоты и/или линоленовой кислоты.
[0062] Как показано на фиг. 1 в отношении верхних олефинов 32 из сепарационной установки 30, олефины 32 могут быть далее отделены или дистиллированы в установке для сепарации олефинов 40 для отделения компонентов различных потоков. В одном воплощении легкие олефиновые фракции 44, состоящие главным образом из соединений C2-C9, могут быть дистиллировы в верхний поток от установки для разделения олефинов 40. В определенных воплощениях легкие фракции олефинов 44 состоят из большинства
углеводородных соединений C3-C8. В других воплощениях более тяжелые олефины, имеющие более высокие углеродные числа, могут разделяться в поток легких фракций олефинов 44, чтобы способствовать получению целевой определенной топливной композиции. Легкие фракции олефинов 44 могут быть повторно поданы в реактор метатезиса 20, выпущены из системы для дальнейшей обработки и проданы, или то и другое. В одном воплощении легкие фракции олефинов 44 могут быть частично выведены из системы и частично переработаны в реакторе метатезиса 20. Относительно других потоков в установке для сепарации олефинов 40, поток более тяжелых соединений C16+, C18+, C20+, C22+ или C24+ может быть выделен как поток олефинового осадка 46. Этот поток олефинового осадка 46 может быть очищен или переработан в реакторе метатезиса 20 для дальнейшей обработки, или то и другое. В другом воплощении поток олефинов центральных фракций 42 может быть выделен из установки для дистилляции олефинов для дальнейшей обработки. Олефины центральных фракций 42 могут быть разработаны для получения выбранного диапазона углеродных чисел для определенной топливной композиции. Как неограничивающий пример, распределение С5-С15 может быть целью для дальнейшей переработки в реактивное топливо типа лигроина. Альтернативно, распределение C8-C16 может быть целью для дальнейшей переработки в реактивное топливо керосинового типа. В другом воплощении распределение С8-С25 может быть целью дальнейшей переработки в дизельное топливо.
[0063] В определенных воплощениях олефины 32 могут быть олигомеризованы для получения поли - альфа-олефинов (PAOs) или "полиолефинов с внутренней двойной связью" (PIOs), заместителей минерального масла и/или биодизельного топлива. Реакция олигомеризации может иметь место после установки дистилляции 30 или после верхней установки для разделения олефинов 40. В определенных воплощениях побочные продукты реакций олигомеризации могут быть возвращены назад в реактор метатезиса 20 для дальнейшей обработки.
[0064] Как было упомянуто, в одном воплощении олефины 32 из сепарационной установки 30 можно подать непосредственно на установку гидрогенизации 50. В другом воплощении олефины центральных фракций 42 с верхней установки для разделения олефинов 40 можно подать на установку гидрогенизации 50. Гидрирование можно провести согласно любому известному в отрасли способу гидрогенизации соединений, содержащих двойные связи, типа олефинов 32 или олефинов центральных фракций 42. В определенных воплощениях в установках гидрогенизации 50, водородный газ 48 реагирует с олефинами 32 или олефинами центральных фракций 42 в присутствии катализатора гидрогенизации для получения гидрогенизированного продукта 52.
[0065] В некоторых воплощениях олефины гидрируют в присутствии катализатора гидрогенизации, включающего никель, медь, палладий, платину, молибден, железо, рутений, осмий, родий или иридий, отдельно или в комбинациях. Катализатор может быть гетерогенным или гомогенным. В некоторых воплощениях катализатор представляет собой никель на подложке или является катализатором типа никелевой губки.
[0066] В некоторых воплощениях катализатор гидрогенизации включает никель, который был химически восстановлен водородом до активного состояния (т.е. восстановленный никель), нанесенный на подложку. Подложка может включать пористый кремнезем (например, кизельгур, инфузорную, диатомитовую или кремнистую землю) или оксид алюминия. Катализаторы характеризуются высокой площадью поверхности никеля на грамм никеля.
[0067] Коммерческие примеры нанесенных никелевых катализаторов гидрогенизации включают катализаторы, доступные под торговыми марками "NYSOFACT", "NYSOSEL" и "NI 5248 D" (от BASF CatalystsLLC, Iselin, NJ). Дополнительные нанесенные никелевые катализаторы гидрогенизации включают коммерчески доступные под торговыми марками "PRICAT 9910", "PRICAT 9920", "PRICAT 9908", "PRICAT 9936" (от Johnson Matthey Catalysts, Ward Hill, MA).
[0068] Нанесенные никелевые катализаторы могут быть типа описанных в US №3 351, 566, №6 846 772, ЕР 0168091 и ЕР 0167201, включенных здесь в качестве ссылки во всей их полноте. Гидрирование может быть выполнено в процессе загрузки или в непрерывном процессе и может быть частичным или полным гидрированием. В определенных воплощениях температуры лежат в диапазонах от приблизительно 50°C до приблизительно 350°C, от приблизительно 100°C до приблизительно 300°C, от приблизительно 150°C до приблизительно 250°C или от приблизительно 100°C до приблизительно 150°C. Желательная температура может изменяться, например, давлением водородного газа. Как правило, более высокое давление газа будет требовать более низкую температуру. Водородный газ подается под давлением в реактор, чтобы достигнуть желательного давления H2. В определенных воплощениях давление H2 лежит в диапазонах от приблизительно 15 psig (1 атм) до приблизительно 3000 psig (204.1 атм), от приблизительно 15 psig (1 атм) до приблизительно 90 psig (6.1 атм), или от приблизительно 100 psig (6.8 атм) до приблизительно 500 psig (34 атм). Поскольку давление газа возрастает, может потребоваться более специализированное технологическое оборудование высокого давления. В некоторых воплощениях условия реакции являются "умеренными", при этом температура лежит в диапазоне между приблизительно 50°C и приблизительно 100°C и давление Н2 меньше чем приблизительно 100 psig. В других воплощениях температура лежит в диапазоне между приблизительно 100°C и приблизительно 150°C, а давление приблизительно между 100 psig (6.8 атм) и приблизительно 500 psig (34 атм). Когда желательная степень гидрогенизации достигнута, реакционная масса охлаждается до требуемой для фильтрации температуры.
[0069] Количество катализатора гидрогенизации обычно выбирают в зависимости от множества факторов, включая, например, тип используемого катализатора гидрогенизации, количество используемого катализатора гидрогенизации, степень ненасыщенности в материале, который будет гидрироваться, требуемая норма гидрогенизации, требуемая степень гидрогенизации (например, которая измеряется йодным числом (IV)), чистота реагента и давление Н2. В некоторых воплощениях катализатор гидрогенизации используется в количестве приблизительно 10% вес. или меньше, например, приблизительно 5% вес. или меньше или приблизительно 1% вес. или меньше.
[0070] В течение гидрогенизации соединения с двойной углерод-углеродной связью в олефинах насыщаются от частичного до полного водородным газом 48. В одном воплощении полученный гидрогенизированный продукт 52 включает углеводороды с распределением между приблизительно С10 и С12 углеводородами для композиций реактивного топлива типа лигроина и керосинового типа. В другом воплощении распределение сосредоточено между приблизительно C16 и C18 для композиции дизельного топлива.
[0071] В определенных воплощениях после гидрогенизации гидрирующий катализатор может быть удален из гидрогенизированного продукта 52 с использованием известных способов в области техники, например, фильтрацией. В некоторых воплощениях катализатор гидрогенизации удаляется с использованием плоского и рамочного фильтра, такого как коммерчески доступные от Sparkler Filters, Inc, Conroe TX. В некоторых воплощениях фильтрация осуществляется с помощью давления или вакуума. Чтобы улучшать характеристики фильтрации, может использоваться фильтровальная добавка. Фильтровальная добавка для фильтрования может добавляться непосредственно в продукт или она может наноситься на фильтр. Представленные неограничивающие примеры добавок для фильтрования включают кизельгур, кремнезем, оксид алюминия и уголь. Как правило, добавка для фильтрации используется в количестве приблизительно 10% вес. или меньше, например, приблизительно 5% вес. или меньше или приблизительно 1% вес. или меньше. Другие способы фильтрации и добавки для фильтрации также могут использоваться, чтобы удалить используемый катализатор гидрогенизации. В других воплощениях катализатор гидрогенизации удаляется при помощи центрифугирования, сопровождаемого гравитационным осаждением продукта.
[0072] В определенных воплощениях на основе качества гидрогенизированного продукта 52, полученного в установке для гидрогенизации 50, может быть предпочтительной изомеризация олефинового гидрогенизированного продукта 52, способствующая получению требуемых свойств топлива, таких как температура воспламенения, точка замерзания, плотность энергии, цетановое число или температура конечной точки дистилляции, среди других параметров. Реакции изомеризации широко известны в области техники, как описано в US №№3150205; 4210771; 5095169 и 6214764, включенных здесь в качестве ссылки во всей их полноте. В одном воплощении реакция изомеризации на данном этапе может также привести к крекингу некоторых из С15+ оставшихся соединений, который может далее способствовать получению топливной композиции, имеющей соединения в требуемом диапазоне углеродных чисел, таком как 5-16, для композиции реактивного топлива.
[0073] В определенных воплощениях изомеризация может происходить одновременно с операцией гидрогенизации в установке для гидрогенизации 50, таким образом приводя к получению требуемого топливного продукта. В других воплощениях операция изомеризации может происходить перед операцией гидрогенизации (т.е. олефины 32 или олефины центральных фракций 42 могут быть изомеризованы перед установкой для гидрогенизации 50). В других воплощениях возможно, что этапа изомеризации можно избежать или снизить в объеме, основанном на выборе низкомолекулярного олефина(ов) 14, используемого в реакции метатезиса.
[0074] В определенных воплощениях гидрогенизированный продукт 52 включает приблизительно 15-25% вес, приблизительно <5% вес. C8 приблизительно 20-40% вес. C9, приблизительно 20-40% вес. С10, приблизительно <5% вес. C11, приблизительно 15-25% вес. C12, приблизительно <5% вес. C13, приблизительно <5% вес. C14, приблизительно <5% вес. C15, приблизительно <1% вес. C16, приблизительно <1% вес. C17 и приблизительно <1% вес.C18+. В определенных воплощениях гидрогенизированный продукт 52 имеет теплоту сгорания, по крайней мере, приблизительно 40, 41, 42, 43 или 44 МДж/кг (как измерено ASTM D3338). В определенных воплощениях гидрогенизированный продукт 52 содержит меньше, чем приблизительно 1 мг серы на кг гидрогенизированного продукта (как измерено ASTM D5453). В других воплощениях гидрогенизированный продукт 52 имеет плотность приблизительно 0.70-0.75 (как измерено ASTM D4052). В других воплощениях гидрогенизированный продукт имеет температуру выкипания приблизительно 220-240°C (как измерено ASTM D86).
[0075] Гидрогенизированный продукт 52, полученный с установки для гидрогенизации 50, может использоваться как топливная композиция, неограничивающие примеры которой включают реактивное, керосин или дизельное топливо. В определенных воплощениях гидрогенизированный продукт 52 может содержать побочные продукты гидрогенизации, изомеризации и/или реакций метатезиса. Как показано на фиг. 1, гидрогенизированный продукт 52 может быть далее обработан в сепарационной установке топливной композиции 60, удаляющей любые остающиеся побочные продукты из гидрогенизированного продукта 52, такие как водородный газ, воду, С2-С9 углеводороды или С15+ углеводороды, таким образом получая целевую топливную композицию. В одном воплощении гидрогенизированный продукт 52 может быть разделен на требуемый топливный С9-С15 продукт 64, и легкие фракции С2-С9 62 и/или С15+ тяжелые фракции 66. Дистилляция может использоваться для разделения фракций. Альтернативно, в других воплощениях, таких как композиции реактивного топлива типа лигроина или керосина, крайняя тяжелая фракция 66 может быть отделена от требуемого топливного продукта 64 путем охлаждения гидрогенизированного продукта 52 до приблизительно -40°C, -47°C или -65°C и затем удаления твердой, тяжелой крайней фракции 66 способами, известными в области техники, такими как фильтрация, декантация или центрифугирование.
[0076] Относительно сложных эфиров 34 с установки для дистилляции 30, в определенных воплощениях, сложные эфиры 34 могут быть полностью извлечены как поток эфирного продукта 36 и обработаны далее или проданы, как показано на фиг. 1. Как неограничивающий пример, сложные эфиры 34 могут включать различные триглицериды, которые могут использоваться как смазка. С учетом качества разделения олефинов и сложных эфиров, сложные, эфиры 34 могут включать некоторые более тяжелые олефиновые компоненты, которые уносятся с триглицеридами. В других воплощениях сложные эфиры 34 могут быть далее обработаны в биоперерабатывающей или другой химической или топливной установке, известной в уровне техники, таким образом получая различные продукты, такие как биодизель или специализированные химикаты, которые имеют более высокое значение, чем значение триглицеридов, например. Альтернативно, в определенных воплощениях сложные эфиры 34 могут быть частично извлечены из системы и проданы, а остальные далее обработаны в биоперерабатывающей или другой химической или топливной установке, известной в уровне техники.
[0077] В определенных воплощениях поток сложных эфиров 34 подают на установку трансэтерификации 70. Внутри установки трансэтерификации 70 сложные эфиры 34 вступают в реакцию, по крайней мере, с одним спиртом 38 в присутствии катализатора трансэтерификации. В определенных воплощениях спирт включает метанол и/или этанол. В одном воплощении реакция трансэтерификации проводится при приблизительно 60-70°C и приблизительно 1 атм. В определенных воплощениях катализатор трансэтерификации - это гомогенный катализатор метилата натрия. Количество катализатора в реакции может варьироваться, и в определенных воплощениях катализатор трансэтерификации присутствует в количестве приблизительно 0.5-1.0% вес. от веса сложных эфиров 34.
[0078] Реакция трансэтерификации может производить трансэтерифицированные продукты 72, включая насыщенные и/или ненасыщенные сложные метиловые эфиры жирной кислоты ("FAME"), глицерин, метанол и/или свободные жирные кислоты. В определенных воплощениях трансэтерифицированные продукты 72 или их фракция могут включать источник для биодизеля. В определенных воплощениях трансэтерифицированные продукты 72 включают 9DA сложные эфиры, 9UDA сложные эфиры и/или 9DDA сложные эфиры. Неограничивающие примеры 9DA сложных эфиров, 9UDA сложных эфиров и 9DDA сложных эфиров включают метил- 9-деценоат ("9 ДАМ"), метил-9-ундеценоат ("9-UDAME"), и метил-9-додеценоат ("9-DDAME"), соответственно. Как неограничивающий пример, в реакции трансэтерификации 9DA доля полученного реакцией метатезиса глицерида удаляется из основы глицерина для получения 9DA сложного эфира.
[0079] В другом воплощении глицериновый спирт может использоваться в реакции с потоком глицерида. Эта реакция может дать моноглицериды и/или диглицериды.
[0080] В определенных воплощениях трансэтерифицированные продукты 72 из установки трансэтерификации 70 можно подать на установку для сепарации жидкость-жидкость, где трансэтерифицированные продукты 72 (т.е. FAME, свободные жирные кислоты и/или спирты) отделяются от глицерина. Дополнительно, в определенных воплощениях поток побочного продукта глицерина может быть далее обработан во вторичной сепарационной установке, где глицерин удаляется, а любые оставшиеся спирты возвращаются назад в установку трансэтерификации 70 для дальнейшей обработки.
[0081] В одном воплощении трансэтерифицированные продукты 72 далее обрабатываются в водомоечном аппарате. В этом аппарате трансэтерифицированные продукты подвергаются экстракции жидкость-жидкость, когда промываются водой. Лишний спирт, вода и глицерин удаляются из трансэтерифицированных продуктов 72. В другом воплощении за этапом промывания водой следует сушильная установка, в которой лишняя вода далее удаляется из требуемой смеси сложных эфиров (т.е. специализированных химикатов). Такие специализированные химикаты включают в качестве неограничивающих примеров такие как 9DA, 9UDA и/или 9DDA, их соли щелочных металлов и щелочноземельных металлов, индивидуально или в комбинациях.
[0082] В одном воплощении специализированный химикат (например, 9DA) может быть далее обработан в реакции олигомеризации для получения лактона, который может служить предшественником для поверхностно-активного вещества.
[0083] В определенных воплощениях трансэтерифицированные продукты 72 из установки трансэтерификации 70 или специализированные химикаты из водомоечного аппарата или сушильной установки подают в колонку дистилляции эфиров 80 для дальнейшего разделения различных индивидуальных или групп соединений, как показано на фиг. 1. Это разделение может включать, но без ограничения, разделение 9DA сложных эфиров, 9UDA сложных эфиров и/или 9DDA сложных эфиров. В одном воплощении 9DA сложный эфир 82 может быть дистиллирован или индивидуально отделен от остальной смеси 84 трансэтерифицированных продуктов или специализированных химикатов. При определенных условиях обработки 9DA сложный эфир 82 должен быть самым легким в потоке трансэтерифицированного продукта или специализированного химиката, и выходит наверх колонки дистилляции эфира 80. В другом воплощении остающаяся смесь 84 или более тяжелые компоненты трансэтерифицированных продуктов или специализированных химикатов могут быть выделены из нижнего конца колонки. В определенных воплощениях этот поток осадка 84 может потенциально быть продан как биодизель.
[0084] 9 DA сложные эфиры, 9UDA сложные эфиры и/или 9DDA сложные эфиры могут быть далее обработаны после операции дистилляции в колонке дистилляции эфиров. В одном воплощении в известных эксплуатационных условиях 9DA сложный эфир, 9UDA сложный эфир и/или 9DDA сложный эфир могут затем подвергнуться реакции гидролиза водой, чтобы получить 9DA, 9UDA и/или 9DDA, соли щелочных металлов и соли щелочноземельных металлов предшествующего, индивидуально или в комбинации.
[0085] В определенных воплощениях сложные метиловые эфиры жирной кислоты из трансэтерифицированных продуктов 72 могут вступать в реакцию друг с другом, чтобы формировать другие специализированные химикаты, типа димеров.
[0086] Фиг. 2 представляет другое воплощение переработки натурального масла в топливные композиции и специализированные химикаты. Как описано выше, натуральное масляное исходное сырье и/или низкомолекулярный олефин на фиг. 2 может подвергнуться операции предварительной обработки до реакции метатезиса. На фиг. 2 натуральное масляное исходное сырье 112 вступает в реакцию с самим собой или в комбинации с низкомолекулярным олефином 114 в реакторе реакции метатезиса 120 в присутствии катализатора реакции метатезиса. В определенных воплощениях в присутствии катализатора реакции метатезиса натуральное масло 112 подвергается реакции самометатезиса. В других воплощениях в присутствии катализатора реакции метатезиса натуральное масло 112 подвергается реакции перекрестного метатезиса с низкомолекулярным олефином 114. В определенных воплощениях натуральное масло 112 подвергается реакции и само- и перекрестного метатезиса в параллельных реакторах реакции метатезиса. Реакция самометатезиса и/или перекрестного метатезиса приводит к получению полученного реакцией метатезиса продукта 122, где полученный реакцией метатезиса продукт 122 включает олефины 132 и сложные эфиры 134.
[0087] В определенных воплощениях, низкомолекулярный олефин 114 находится в диапазоне от C2 до C6. Как неограничивающий пример, в одном воплощении низкомолекулярный олефин 114 может включать, по крайней мере, один из следующих: этилен, пропилен, 1-бутен, 2-бутен, изобутен, 1-пентен, 2-пентен, 3-пентена, 2-метил-1-бутен, 2-метил-2-бутен, 3-метил-1-бутен, циклопентен, 1-гексен, 2-гексен, 3-гексен, 4-гексен, 2-метил-1-пентен, 3-метил-1-пентен, 4-метил-1-пентен, 2-метил-2-пентен, 3-метил-2-пентен, 4-метил-2-пентен, 2-метил-3-пентен и циклогексен. В другом воплощении низкомолекулярный олефин 114 включает, по крайней мере, один из стирола и винилциклогексана. В другом воплощении низкомолекулярный олефин 114 может включать, по крайней мере, один из этилена, пропилена, 1 - бутена, 2- бутена и изобутена. В другом воплощении низкомолекулярный олефин 114 включает, по крайней мере, один альфа-олефин или предельный олефин от C2 до C10.
[0088] В другом воплощении низкомолекулярный олефин 114 включает, по крайней мере, один разветвленный низкомолекулярный олефин в диапазоне от C4 до C10. Неограничивающие примеры разветвленных низкомолекулярных олефинов включают изобутен, 3-метил-1-бутен, 2-метил-3-пентен и 2,2-диметил-3-пентен. В определенных воплощениях разветвленные низкомолекулярные олефины могут помочь в достижении требуемых эксплуатационных свойств для топливной композиции, такой как реактивное топливо, керосин или дизельное топливо.
[0089] Как отмечено, возможно использовать смесь различных линейных или разветвленных низкомолекулярных олефинов в реакции для достижения требуемого распределения продукта реакции метатезиса. В одном воплощении смесь бутенов (1-бутен, 2-бутен и изобутен) может использоваться как низкомолекулярный олефин 114.
[0090] В определенных воплощениях повторно используемые потоки с нижних по потоку сепарационных установок могут быть введены в метатезисный реактор 120 в дополнение к натуральному маслу 112 и, в некоторых воплощениях, к низкомолекулярному олефину 114, чтобы повысить выход целевой топливной композиции и/или целевых продуктов трансэтерификации.
[0091] После установки реакции метатезиса 120 и перед установкой гидрогенизации 125, в определенных воплощениях, полученный реакцией метатезиса продукт 122 может быть введен в слой адсорбента, чтобы облегчить отделение полученного реакцией метатезиса продукта 122 от катализатора реакции метатезиса. В одном воплощении адсорбирующим веществом является глина. Глина адсорбирует катализатор реакции метатезиса, и после операции фильтрации полученный реакцией метатезиса продукт 122 можно подать на установку гидрогенизации 125 для дальнейшей обработки. В другом воплощении адсорбирующее вещество - растворимый в воде фосфиновый реагент, такой как гидроксиметилфосфин (ТНМР). Катализатор может быть отделен от реакционной смеси растворимым в воде фосфином известными способами экстракции жидкость-жидкость путем отделения осадка водной фазы от органической фазы. В других воплощениях может использоваться добавление реагента для дезактивации или экстрагирования катализатора.
[0092] Как показано на фиг. 2, продукт реакции метатезиса 122 подают в установку гидрогенизации 125, где углерод-углерод двойные связи в олефинах и сложных эфирах частично или полностью насыщаются водородным газом 124. Как описано выше, гидрогенизация может проводиться любым известным в области техники способом гидрогенизации соединений, содержащих двойные связи, таких как олефины и сложные эфиры, представленные в продукте реакции метатезиса 122. В определенных воплощениях в установке гидрогенизации 125 водородный газ 124 вступает в реакцию с продуктом реакции метатезиса 122 в присутствии катализатора гидрогенизации для получения гидрогенизированного продукта 126, включающего от частично до полностью гидрогенизированные парафины/олефины и от частично до полностью гидрогенизированные сложные эфиры.
[0093] Типичные катализаторы гидрогенизации были уже описаны в отношении вариантов на фиг. 1. Условия реакции также были описаны. В определенных воплощениях диапазоны температур составляют от приблизительно 50°C до приблизительно 350°C, от приблизительно 100°C до приблизительно 300°C, от приблизительно 150°C до приблизительно 250°C или от приблизительно 50°C до приблизительно 150°C. Желательная температура может изменяться, например, с изменением давления водородного газа. Как правило, более высокое давление газа может позволить использование более низкой температуры реакции. Водородный газ подается в реактор под давлением, чтобы достигнуть желательного давления газа H2. В определенных воплощениях давление газа Н2 располагается в диапазоне от приблизительно 15 psig (1 атм) до приблизительно 3000 psig (204.1 атм), или от приблизительно 15 psig (1 атм) до приблизительно к 500 psig (34 атм). В определенных воплощениях условия реакции являются "умеренными", при которых температура располагается между приблизительно 50°С и приблизительно 150°С и давление газа Н2 составляет меньше, чем приблизительно 400 psig. Когда требуемая степень гидрогенизации достигнута, реагирующая масса охлаждается до требуемой температуры фильтрации.
[0094] В течение гидрогенизации углерод-углерод двойные связи от частичного до полного насыщаются водородным газом 124. В одном воплощении олефины в продукте реакции метатезиса 122 вступают в реакцию с водородом, чтобы получить топливную композицию, включающую только парафины или по большей части парафины. Дополнительно, сложные эфиры от продукта реакции метатезиса полностью или почти полностью насыщаются в установке гидрогенизации 125. В другом воплощении полученный гидрогенизированный продукт 126 включает только частично насыщенные парафины/олефины и частично насыщенные сложные эфиры.
[0095] На фиг. 2 гидрогенизированный продукт 126 подают на сепарационную установку 130, чтобы разделить продукт, по крайней мере, на два потока продукта. В одном воплощении гидрогенизированный продукт 126 подают на сепарационную установку 130 или колонку дистилляции для разделения частично до полностью насыщенных парафинов/олефинов или топливной композиции 132 от частично до полностью насыщенных сложных эфиров 134. В другом воплощении поток побочного продукта, включающий С7 и циклогексадиен может удаляться в побочном потоке из сепарационной установки 130. В определенных воплощениях топливная композиция 132 может включать углеводороды с углеродными числами до 24. В одном воплощении топливная композиция 132 состоит по существу из насыщенных углеводородов.
[0096] В определенных воплощениях сложные эфиры 134 могут включать полученные реакцией обмена от частично до полностью гидрогенизированные глицериды. Другими словами, более легкие фракции парафинов/олефинов 132 предпочтительно отделяются или дистиллируются наверху для переработки в топливные композиции, в то время как сложные эфиры 134, состоящие, главным образом, из соединений, имеющих карбоновую кислоту/эфирную функциональную группу, отводятся как поток осадка. В зависимости от качества разделения, возможно, что некоторые эфирные соединения выносятся в верхнем потоке парафина/олефина 132, это также возможно для некоторых более тяжелых углеводородов парафина/олефина, которые выносятся в эфирном потоке 134.
[0097] В определенных воплощениях предпочтительной может быть изомеризация топливной композиции 132, чтобы улучшить качество потока продукта и иметь требуемые свойства топлива, такие как температура воспламенения, точка замерзания, плотность энергии, цетановое число или температура конечной точки дистилляции, среди других параметров. Реакции изомеризации известны в области техники, как описано в американских патентах №№3150205; 4210771; 5095169; и 6214764, включенных здесь ссылкой во всей их полноте. В одном воплощении, как показано на фиг.2, топливную композицию 132 подают на установку реакции изомеризации 150, где производится изомеризованная топливная композиция 152. При типичных условиях реакции, реакция изомеризации на данном этапе может также крекировать часть соединений, присутствующих в потоке 132, который может далее способствовать в получении улучшенной топливной композиции, имеющей соединения в пределах требуемого диапазона углеродных чисел, таких как 5-16 для композиции реактивного топлива.
[0098] В определенных воплощениях топливная композиция 132 или изомеризованная топливная композиция 152 включает приблизительно 15-25% вес. С7, приблизительно <5% вес.C8, приблизительно 20-40% вес.C9, приблизительно 20-40% вес.С10, приблизительно <5% вес.С11, приблизительно 15-25% вес.C12, приблизительно <5% вес.C13, приблизительно <5% вес.С14, приблизительно <5% вес.C15, приблизительно <1% вес.C16, приблизительно <1% вес. C17 и приблизительно <1% вес.C18+. В определенных воплощениях топливная композиция 132 или изомеризованная топливная композиция 152 имеет теплоту сгорания, по крайней мере, приблизительно 40, 41, 42, 43 или 44 МДж/кг (как измерено ASTM D3338). В определенных воплощениях топливная композиция 132 или изомеризованная топливная композиция 152 содержит меньше, чем приблизительно 1 мг серы на кг топливной композиции (как измерено ASTM D5453). В другом воплощении топливная композиция 132 или изомеризованная топливная композиция 152 имеет плотность приблизительно 0.70-0.75 (как измерено ASTM D4052). В других воплощениях топливная композиция 132 или изомеризованная топливная композиция 152 имеет температуру выкипания приблизительно 220-240°С (как измерено ASTM D86).
[0099] Топливная композиция 132 или изомеризованная топливная композиция 152 может использоваться как реактивное, керосиновое или дизельное топливо, в зависимости от характеристик топлива. В определенных воплощениях топливная композиция может содержать побочные продукты гидрогенизации, изомеризации и/или реакций обмена. Топливная композиция 132 или изомеризованная топливная композиция 152 может быть далее обработана в установке сепарации топливной композиции 160, как показано на фиг.2. Установка сепарации 160 может использоваться для удаления любых остающихся побочных продуктов из смеси, таких как водородный газ, вода, С2-С9 углеводороды, или C15+углеводороды, таким образом получая требуемый топливный продукт 164. В одном воплощении смесь может быть разделена на требуемый топливный продукт C9-C15 164, и легкую краевую фракцию C2-C9 (или С3-C8) 162 и/или C18+тяжелую краевую фракцию 166. Дистилляция может использоваться, чтобы разделить фракции. Альтернативно, в других воплощениях, например, для композиции реактивного топлива типа лигроина или керосина, тяжелая краевая фракция 166 может быть отделена от требуемого топливного продукта 164 путем охлаждения парафинов/олефинов до приблизительно -40°С, -47°С или -65°С и затем удаления твердой тяжелой краевой фракции 166 известными в области техники способами, такими как фильтрация, декантация или центрифугирование.
[00100] Относительно частично до полностью насыщенных сложных эфиров 134 из сепарационной установки 130, в определенных воплощениях сложные эфиры 134 могут быть полностью извлечены из частично до полностью гидрогенизированного эфирного потока продукта 136 и обработаны далее или проданы за собственную цену, как показано на фиг.2. Как неограничивающий пример, сложные эфиры 134 могут включать различные от частично до полностью насыщенные триглицериды, которые могут использоваться как смазка. В зависимости от качества разделения между парафинами/олефинами (топливная композиция 132) и сложными эфирами, сложные эфиры 134 могут включать некоторый более тяжелый парафин и соединения олефина, которые подаются с триглицеридами. В других воплощениях сложные эфиры 134 могут быть далее обработаны в биоперерабатывающей или другой химической или топливной установке, известной в области техники, таким образом производя различные продукты, такие как биодизель или специализированные химикаты, которые имеют более высокую ценность, чем ценность триглицеридов, например. Альтернативно, сложные эфиры 134 могут быть частично извлечены из системы и проданы, с остатком, далее обработанным в биоперерабатывающей или другой химической или топливной установке, известной в области техники.
[00101] В определенных воплощениях эфирный поток 134 посылают на установку трансэтерификации 170. Внутри установки трансэтерификации 170 сложные эфиры 134 вступают в реакцию, по крайней мере, с одним спиртом 138 в присутствии катализатора трансэтерификации. В определенных воплощениях спирт включает метанол и/или этанол. В одном воплощении реакция трансэтерификации проводится при приблизительно 60-70°С и 1 атм. В определенных воплощениях катализатор трансэтерификации - это гомогенный катализатор метилат натрия. Катализатор может использоваться в реакции в различных количествах и в определенных воплощениях катализатор трансэтерификации присутствует в количестве приблизительно 0.5-1.0% вес. от веса сложных эфиров 134.
[00102] Реакция трансэтерификации может дать трансэтерифицированные продукты 172, включающие насыщенные и/или ненасыщенные сложные метиловые эфиры жирной кислоты ("FAME"), глицерин, метанол и/или свободные жирные кислоты. В определенных воплощениях трансэтерифицированные продукты 172 или их фракция могут включать источник для биодизеля. В определенных воплощениях трансэтерифицированные продукты 172 включают сложные эфиры деценовой кислоты, сложные эфиры декановой кислоты, сложные эфиры ундеценовой кислоты, сложные эфиры ундекановой кислоты, сложные эфиры додеценовой кислоты и/или сложные эфиры додецеоновой кислоты. В одном воплощении в реакции трансэтерификации доля декановой кислоты полученного реакцией обмена глицерида удаляется из основы глицерина, чтобы формировать сложный эфир декановой кислоты. В другом воплощении доля деценовой кислоты полученного реакцией обмена глицерида удаляется из основы глицерина, чтобы формировать сложный эфир деценовой кислоты.
[00103] В другом воплощении глицериновый спирт может использоваться в реакции с потоком триглицерида 134. Эта реакция может получить моноглицериды и/или диглицериды.
[00104] В определенных воплощениях трансэтерифицированные продукты 172 из установки трансэтерификации 170 можно подать на установку сепарации жидкость-жидкость, где трансэтерифицированные продукты 172 (то есть, FAME, свободные жирные кислоты и/или спирты) отделяются от глицерина. Дополнительно, в определенных воплощениях поток побочного продукта глицерина может быть далее обработан во вторичной сепарационной установке, где глицерин удаляется, а любые остающиеся спирты возвращаются в установку трансэтерификации 170 для дальнейшей обработки.
[00105] В одном воплощении трансэтерифицированные продукты 172 далее обрабатывают в водомоечном аппарате. В этом аппарате трансэтерифицированные продукты подвергаются экстракции жидкость-жидкость, когда промываются водой. Лишний спирт, вода и глицерин удаляются из трансэтерифицированных продуктов 172. В другом воплощении за операцией промывания водой следует сушильная установка, в которой лишняя вода далее удаляется из требуемой смеси сложных эфиров (то есть, специализированных химикатов). Такие гидрогенизированные специализированные химикаты включают, но не ограничивают, такие как деценовая кислота, декановая кислота, ундеценовая кислота, ундекановая кислота, додеценовая кислота, лауриновая кислота и их смеси.
[00106] Как показано на фиг.2, трансэтерифицированные продукты 172 из установки трансэтерификации 170 или специализированные химикаты из водомоечного аппарата или сушильной установки можно подать на колонку дистилляции эфиров 180 для дальнейшего разделения различных индивидуальных или групп соединений. Это разделение может включать, но без ограничения, разделение сложных эфиров деценовой кислоты, сложных эфиров декановой кислоты, сложных эфиров ундеценовой кислоты, сложных эфиров ундекановой кислоты, сложных эфиров додеценовой кислоты и/или сложных эфиров лауриновой кислоты. В одном воплощении сложный эфир декановой кислоты или сложный эфир деценовой кислоты 182 могут быть дистиллированы или индивидуально отделены от остальной смеси 184 трансэтерифицированных продуктов или специализированных химикатов. При определенных условиях процесса, сложный эфир декановой кислоты или сложный эфир деценовой кислоты 182 должны быть самыми легкими в потоке трансэтерифицированного продукта или специализированного химиката и выходить наверху колонки дистилляции эфиров 180. В другом воплощении остающаяся смесь 184 или более тяжелые компоненты трансэтерифицированных продуктов или специализированных химикатов могут быть удалены из донного конца колонки. В определенных воплощениях этот поток осадка 184 может потенциально быть продан как биодизель.
[00107] Сложные эфиры деценовой кислоты, сложные эфиры декановой кислоты, сложные эфиры ундеценовой кислоты, сложные эфиры ундекановой кислоты, сложные эфиры додеценовой кислоты и/или сложные эфиры лауриновой кислоты могут быть далее обработаны после этапа дистилляции в колонке дистилляции эфиров. В одном воплощении при известных, эксплуатационных условиях сложный эфир деценовой кислоты, сложный эфир декановой кислоты, сложный эфир ундеценовой кислоты, сложный эфир ундекановой кислоты, сложный эфир додеценовой кислоты и/или сложный эфир лауриновой кислоты могут затем подвергаться реакции гидролиза водой, чтобы получить деценовую кислоту, декановую кислоту, ундекановую кислоту, ундеценовую кислоту, додеценовую кислоту и/или лауриновую кислоту.
[00108] Как отмечено, реакция самометатезиса натурального масла или реакция перекрестного метатезиса между натуральным маслом и низкомолекулярным олефином происходит в присутствии катализатора реакции метатезиса. Как указано предварительно, термин "катализатор реакции метатезиса" включает любой катализатор или систему катализаторов, которая катализирует реакцию метатезиса. Любой известный или в будущем разработанный катализатор реакции метатезиса может использоваться, индивидуально или в комбинации с одним или более дополнительными катализаторами. Типичные катализаторы реакции метатезиса и режимы процесса описаны в PCT/US2008/009635, стр. 18-47, включенной здесь в качестве ссылки, но не ограничиваются ими. Множество катализаторов реакции метатезиса, как показано, производится компанией Materia, Inc (Пасадена, Калифорния).
[00109] Процесс реакции метатезиса может идти при любых условиях, необходимых для получения требуемых продуктов реакции метатезиса. Например, стехиометрия, атмосфера, растворитель, температура и давление могут быть выбраны специалистом в данной области техники, чтобы получить требуемый продукт и минимизировать нежелательные побочные продукты. Процесс реакции метатезиса может вестись в инертной атмосфере. Точно так же, если реактив поставляется как газ, может использоваться инертный газообразный растворитель. Инертная атмосфера или инертный газообразный растворитель - обычно это инертный газ, что означает, что газ не взаимодействует с катализатором реакции метатезиса. Например, специфические инертные газы выбирают из группы, состоящей из гелия, неона, аргона, азота, индивидуально или в комбинациях.
[00110] В определенных воплощениях катализатор реакции метатезиса растворяют в растворителе до проведения реакции метатезиса. В определенных воплощениях растворитель может быть выбран в основном инертным относительно катализатора реакции метатезиса. Например, в основном инертные растворители включают, без ограничения, ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол, ксилол и т.д.; галоидированные ароматические углеводороды, такие как хлорбензол и дихлорбензол; алифатические растворители, включая пентан, гексан, гептан, циклогексан и т.д.; и хлорированные алканы, такие как дихлорметан, хлороформ, дихлорэтан и т.д. В одном специфическом воплощении растворитель включает толуол.
[00111] Температура реакции метатезиса может быть контролируемой скоростью переменной, где температуру выбирают, чтобы обеспечить желательный продукт по приемлемой скорости. В определенных воплощениях температура реакции метатезиса больше чем -40°C, больше чем приблизительно -20°C, больше чем приблизительно 0°C или больше чем приблизительно 10°C. В определенных воплощениях температура реакции метатезиса - меньше чем приблизительно 150°C или меньше чем приблизительно 120°C. В одном воплощении температура реакции метатезиса составляет между приблизительно 10°C и приблизительно 120°C.
[00112] Реакция метатезиса может проходить под любым требуемым давлением. Как правило, желательно поддерживать полное давление, которое достаточно высоко, чтобы держать реактив перекрестной реакции метатезиса в растворе. Поэтому, поскольку молекулярная масса реагентов реакции перекрестного метатезиса увеличивается, более низкий диапазон давлений обычно уменьшается, поскольку точка кипения реагента реакции перекрестного метатезиса возрастает. Полное давление может быть выбрано больше чем приблизительно 0.1 атм (10 кПа), в некоторых воплощениях больше чем приблизительно 0.3 атм (30 кПа) или больше чем приблизительно 1 атм (100 кПа). Как правило, давление реакции не больше, чем приблизительно 70 атм (7000 кПа), в некоторых воплощениях не больше, чем приблизительно 30 атм (3000 кПа). Неограничивающий образцовый диапазон давлений для реакции метатезиса составляет приблизительно от 1 атм (100 кПа) до приблизительно 30 атм (3000 кПа).
[00113] Несмотря на то, что описанное изобретение может иметь модификации и альтернативные формы, различные воплощения его были подробно описаны. Однако должно быть понятно, что описание этих различных воплощений не предназначено для ограничения изобретения, напротив изобретение охватывает все модификации, эквиваленты и альтернативы, попадающие под его сущность и объем, как определено в соответствии с формулой изобретения. Более того, в то время как изобретение будет также описано в отношении следующих неограничивающих примеров, ясно, что оно не ограничивается ими, так как специалистами в данной области техники могут быть сделаны различные модификации, особенно в свете предшествующего раскрытия.
ПРИМЕРЫ
Пример 1
[00114] Чистый, сухой, из нержавеющей стали, снабженный рубашкой 5, галлоновый сосуд реактора Парра, оборудованный погруженной трубкой, верхней мешалкой, внутренними охлаждающими/нагревающими катушками, датчиком температуры, пробоотборным и перепускным клапаном для выпуска газа, очищен аргоном до 15 psig. Соевое масло (SBO, 2.5 кг, 2.9 моля, Costco, MWn=864.4 г/мол, 85% вес. ненасыщенность как определено GC, аргон 1 час закачан в 5 галлоновую емкость) добавлено в реактор Парра. Реактор Парра герметизирован, a SBO очищено аргоном в течение 2 часов, охлаждено до 10°С. После 2 часов реактор вентилировали, пока внутреннее давление не достигло 10 psig. Клапан погружной трубки на реакторе соединили с 1-бутеновым цилиндром (Airgas, марка CP, 33 psig давления в объеме свободного пространства над продуктом, >99% вес.) и повторно подали давление до 15 psig 1 - бутена. Реактор снова вентилировали до 10 psig, чтобы удалить остаточный аргон в объеме свободного пространства над продуктом. SBO размешивали при 350 об/мин и 9-15°C под 18-28 psig 1 - бутена, вводя в реактор по 3 моля 1-бутена на олефиновую связь SBO (приблизительно 2.2 кг 1-бутен приблизительно за 4-5 часов). Толуольный раствор [1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-имидазолидинилиден]дихлоррутений (3-метил-2-бутенилиден) (трициклогексилфосфин) (С827, Materia) приготовили в сосуде давления Fischer-Porter путем растворения 130 мг катализатора в 30 г толуола как носителе катализатора (10 мол ppm на олефиновую связь SBO) и добавили в реактор через реакторную погружную трубку, поддерживая давление объема свободного пространства над продуктом в сосуде Fischer- Porter до 50-60 psig аргоном. Сосуд Fischer- Porter и трубка промыты дополнительными 30 г толуола. Реакционная смесь размешана в течение 2.0 часов при 60°C. Реакционной смеси дали охладиться до температуры окружающей среды, в то время как газы в объеме свободного пространства над продуктом удалили. После, того, как давление сняли, реакционную смесь перенесли в колбу с круглым основанием с 3-мя горловинами, содержащую 58 г отбеленной глины (2% w/w SBO, Pure Flow B80 CG) и магнитную мешалку. Реакционную смесь обработали, перемешивая при 85°С под аргоном. После 2 часов, в течение времени, за которое любой оставшийся 1 - бутен удаляют, реакционной смеси дали охладиться до 40°С и отфильтровали через пористый стеклянный фильтр. Аликвота смеси продукта исследована газовым хроматографическим анализом (после трансэтерификации с 1% w/w NaOMe в метаноле при 60°С), установлено, что она содержала приблизительно 22% вес. метил-9-деценоата, приблизительно 16% вес. метил-9-додеценоата, приблизительно 3% вес. диметил-9-октадецендиоата и приблизительно 3% вес. метил-9-октадеценоата (газовой хроматографией). Эти результаты благоприятны по сравнению с расчетными выходами при равновесии 23.4% вес. метил-9-деценоата, 17.9% вес. метил-9-додеценоата, 3.7% вес. диметил-9-октадецендиоата и 1.8% вес. метил-9-октадеценоата.
Пример 2
[00115] В соответствии с общими процедурами, описанными в примере 1, реакция выполнена с использованием 1.73 кг SBO и 3 молей 1-бутен/SВО двойную связь. Аликвотная часть смеси продукта исследована газовым хроматографическим анализом после трансэтерификации с 1% w/w NaOMe в метаноле при 60°С, и содержит приблизительно 24% вес.метил-9-деценоата, приблизительно 18% вес. метил-9-додеценоата, приблизительно 2% вес. диметил-9-октадецендиоата и приблизительно 2% вес.метил-9-октадеценоата (как определено газовой хроматографией).
Пример 3
[00116] В соответствии с общими процедурами, описанными в примере 1, реакция выполнена с использованием 1.75 кг SBO и 3 молей 1-бутен/8 ВО двойную связь. Аликвотная часть смеси продукта исследована газовым хроматографическим анализом после трансэтерификации с 1% w/w NaOMe в метаноле при 60°С, и установлено, что она содержит приблизительно 24% вес.метил-9-деценоата, приблизительно 17% вес.метил-9-додеценоата, приблизительно 3% вес.диметил-9-октадецендиоата и приблизительно 2% веса метил-9-октадеценоата (как определено газовой хроматографией).
Пример 4
[00117] В соответствии с общими процедурами, описанными в примере 1, реакция выполнена с использованием 2.2 кг SBO, 3 молей 1-бутен/SВО двойную связь и 60 г толуола, используемого для перехода катализатора, который замещен SBO. Аликвотная часть смеси продукта, как установлено газовым хроматографическим анализом после трансэтерификации с 1% w/w NaOMe в метаноле при 60°С, содержит приблизительно 25% вес.метил-9-деценоата, приблизительно 18% вес. метил-9-додеценоата, приблизительно 3% вес.диметил-9-октадецендиоата и приблизительно 1% вес.метил-9-октадеценоата (как определено газовой хроматографией).
Пример 5
[00118] В 12-литровую, с 3-мя горловинами, стеклянную колбу с круглым основанием, которая оборудована магнитной мешалкой, нагревательным кожухом и регулятором температуры, загружают 8.42 кг объединенных продуктов реакции из примеров 1-4. Охлаждающий холодильник с вакуумным входом присоединен к средней горловине колбы, а приемная колба связана с холодильником. Углеводородные олефины удалены из продукта реакции перегонкой в вакууме при следующем диапазоне условий: тигельная температура 22-130°С, температура дистилляционной фракции 19-70°С и давление 2000-160 мкторр. Вес материала, оставшегося после удаления летучих углеводородов, составил 5.34 кг. Аликвотная часть нелетучей смеси продукта, исследованная газовым хроматографическим анализом после трансэтерификации с 1% w/w NaOMe в метаноле при 60°С, содержала приблизительно 32% вес.метил-9-деценоата, приблизительно 23% вес. метил-9-додеценоата, приблизительно 4% вес. диметил-9-октадецендиоата и приблизительно 5% вес.метил-9-октадеценоата (как определено газовой хроматографией).
Пример 6
[00119] 12-литровая колба с круглым основанием с 3 горловинами, которая оснащена магнитной мешалкой, холодильником, нагревательным кожухом, датчиком температуры и газовым адаптером, загружена 4 литрами 1% w/w NaOMe в МеОН и 5.34 кг нелетучей смеси продукта, полученного в примере 5. Полученную светло-желтую разнородную смесь размешивали при 60°С. После приблизительно часа смесь принимала гомогенный оранжевый цвет (определенный рН=11) После полного времени реакции 2 часа смесь охладили до температуры окружающей среды и наблюдали два слоя. Органическая фаза промыта дважды 3 литрами 50% (v/v) водного МеОН, отделена и нейтрализована промыванием кристаллизованным НОАс в МеОН (1 моль НОАс/моль NaOMe) до достижения рН равного 6.5, приводя к получению 5.03 кг.
Пример 7
[00120] Стеклянная 12-ти литровая колба с круглым основанием с 3-мя горловинами, оборудованная магнитной мешалкой, насадочной колонкой и регулятором температуры, загружена смесью сложного метилового эфира (5.03 кг), полученной в примере 6, и помещена в нагревательный кожух. Колонка, присоединенная к колбе, это стеклянная колонка размером 2 дюйма × 36 дюймов, содержащая 0.16" Pro-Pak (TM) прокладки из нержавеющей стали. Колонка дистилляции была присоединена к фракциональной дистилляционной насадке, к которой приспособлена 1-литровая предварительно взвешенная колба с круглым основанием, чтобы собрать фракции дистилляции. Дистилляцию осуществляют под вакуумом 100-120 µ-орр. Коэффициент дефлегмации 1:3 использовался для того, чтобы отделить как метил-9-деценоат (9 DAME), так и метил-9-додеценоат (9-DDAME). Коэффициент дефлегмации 1:3 относился к 1 капле, собранной для каждых 3 капель, поданных назад на дистилляционную колонку. Образцы, собранные в течение дистилляции, условия вакуумной перегонки и содержание фракций 9-DAME и 9-DDAME, как определено газовой хроматографией, показаны в Таблице 1. Объединение фракций 2-7 привело к получению 1.46 кг метил-9-деценоата с чистотой 99.7%. После сбора фракции 16, 2.50 кг материала оставались в резервуаре дистилляции: как определено газовой хроматографией, он содержал приблизительно 14% вес. 9-DDAME, приблизительно 42% вес. метилпальмитата и приблизительно 12% вес. метилстеарата.
Таблица 1
Фракции дистилляции Температура насадки (°С) Температура резервуара (°С) Вакуум (µ-орр) Вес (г) 9-DAME (вес %) 9-DDAME (вес %)
1 40-47 104-106 110 6.8 80 0
2 45-46 106 110 32.4 99 0
3 47-48 105-110 120 223.6 99 0
4 49-50 110-112 120 283 99 0
5 50 106 110 555 99 0
6 50 108 110 264 99 0
7 50 112 110 171 99 0
8 51 114 110 76 97 1
9 65-70 126-128 110 87 47 23
10 74 130-131 110 64 0 75
11 75 133 110 52.3 0 74
12 76 135-136 110 38 0 79
13 76 136-138 100 52.4 0 90
14 76 138-139 100 25.5 0 85
15 76-77 140 110 123 0 98
16 78 140 100 426 0 100
Пример 8
[00121] Реакция выполнена в соответствии с общими процедурами, описанными в примере 1, со следующими изменениями: использовались 2.2 кг SBO, 7 моль пропилен/моль SBO двойной связи и 200 мг [1,3 бис - (2,4,6-триметилфенил)-2-имидазолидинилиден] дихлоррутений(бензилиден) (трициклогексилфосфин) [катализатор С848, Materia Inc, Пасадена, Калифорния, США, 90 ppm (w/w) против. SBO] при температуре реакции 40°С. Операция удаления катализатора с использованием отбеливающей глины также заменена следующим: после удаления излишнего пропилена реакционная смесь перенесена в колбу с круглым основанием с 3-мя горловинами, к которой добавлен трис (гидроксиметил) фосфин (ТНМР, 1.0 М. в изопропаноле, 50 молей THMP/mol C848). Полученную мутную желтую смесь размешивали в течение 20 часов при 60°С, переместили в 6-литровый разделительный раструб и экстрагировали 2×2.5 л деионизированной Н2O. Органический слой отделен и высушен безводным Na2SO4 в течение 4 часов, затем профильтрован через пористый стеклянный фильтр, содержащий слой силикагеля.
Пример 9
[00122] Реакция выполнена в соответствии с общими процедурами, описанными в примере 8, за исключением того, что использовались 3.6 кг SBO и 320 мг катализатора С848. После удаления катализатора продукт реакции из примера 9 объединен с продуктом из примера 8 с получением 5.12 кг материала. Аликвотная часть объединенной смеси продукта, как обнаружено газовым хроматографическим анализом после трансэтерификации с 1% w/w NaOMe в метаноле при 60°С, содержала приблизительно 34% вес. метил-9-деценоата, приблизительно 13% вес. метил-9-ундеценоата, <1% вес. диметил-9-октадецендиоата и <1% вес. метил-9-октадеценоата (как определено газовой хроматографией).
[00123] Углеводородные олефины удалены из 5.12 кг объединенного продукта реакции, описанного выше, перегонкой в вакууме в соответствии с общей процедурой, описанной в примере 5. Вес материала, оставшегося после удаления летучих олефинов, составил 4.0 кг. Аликвотная часть нелетучей смеси продукта, как обнаружено газовым хроматографическим анализом после трансэтерификации с 1% w/w NaOMe в метаноле при 60°С, содержит приблизительно 46% вес. метил-9-деценоата, приблизительно 18% вес.метил-9-ундеценоата, приблизительно 2% вес.диметил-9-октадецендиоата и приблизительно 1% вес. метил-9-октадеценоата (как определено газовой хроматографией).
Пример 10
[00124] Две реакции выполнены в соответствии с общими процедурами, описанными в примере 8, за исключением того, что для каждой реакции использовались 3.1 кг SBO и 280 мг катализатора С848. Вслед за удалением катализатора продукты реакции от этих двух приготовлений объединены, приводя к получению 5.28 кг материала. Аликвотная часть объединенной смеси продукта, как обнаружено газовым хроматографическим анализом после трансэтерификации с 1% w/w NaOMe в метаноле при 60°С, содержит приблизительно 40% вес.метил-9-деценоата, приблизительно 13% вес. метил-9-ундеценоата, приблизительно 2% вес.диметил-9-октадецендиоата и приблизительно 1% вес. метил-9-октадеценоата (как определено газовой хроматографией).
[00125] Углеводородные олефины удалены из 5.28 кг объединенного продукта реакции перегонкой в вакууме в соответствии с общей процедурой, описанной в примере 5. Вес материала, оставшегося после удаления летучих олефинов, составил 4.02 кг. Аликвотная часть нелетучей смеси продукта, как обнаружено газовым хроматографическим анализом после трансэтерификации с 1% w/w NaOMe в метаноле при 60°C, содержала приблизительно 49% вес. метил-9-деценоата, приблизительно 16% вес. метил-9-ундеценоата, приблизительно 2% вес. диметил-9-октадецендиоата и приблизительно 3% вес. метил-9-октадеценоата (как определено газовой хроматографией).
Пример 11
[00126] В соответствии, с общими процедурами, описанными в примере 10, две реакции метатезиса выполнены с использованием SBO, 7 молей цис-2-бутена/моль SBO двойной связи и 220 мг катализатора С848/кг SBO. Вслед за удалением катализатора продукты реакции от этих двух приготовлений объединены с получением 12.2 кг материала. Аликвотная часть объединенной смеси продукта, как обнаружено газовым хроматографическим анализом после трансэтерификации с 1% w/w NaOMe в метаноле при 60°С, содержит приблизительно 49% вес. метил-9-ундеценоата, приблизительно 2% вес. диметил-9-октадецендиоата и приблизительно 1% вес. метил-9-октадеценоата (как определено газовой хроматографией).
[00127] Углеводородные олефины удалены из 12.2 кг объединенного продукта реакции перегонкой в вакууме в соответствии с общей процедурой, описанной в примере 5. Вес материала, оставшегося после удаления летучих олефинов, составил 7.0 кг. Аликвотная часть нелетучей смеси продукта, как обнаружено газовым хроматографическим анализом после трансэтерификации с 1% w/w NaOMe в метаноле при 60°С, содержала приблизительно 57% вес. метил-9-ундеценоата, приблизительно 4% вес. диметил-9-октадецендиоата и приблизительно 2% вес. метил-9-октадеценоата (как определено газовой хроматографией).
Пример 12
[00128] В соответствии с общими процедурами, описанными в примере 1, приблизительно 7 кг продукта реакции перекрестного метатезиса получены путем реакции SBO с 3 молями 1-бутен/mol SBO двойной связи с использованием 43 мг катализатора С827 на кг SBO, вслед за удалением катализатора с помощью ТНМР. Начальная 2.09 - килограммовая часть продукта реакции метатезиса гидрогенизирована при 136°C и 400 psig H2, пока поглощение водорода не прекратилось, в одногаллоновом пакетном автоклаве, использующем 105. г катализатора Johnson-Matthey А-7000 Spong Metal ™. Полученную смесь фильтровали в тепле (22-55°C), с получением 1.40 кг фильтрата и 350 г смеси, состоящей из катализатора и гидрогенизированного продукта. Полная, содержащая катализатор, смесь возвращена в одногаллоновый реактор вместе со второй 2.18-кг частью продукта реакции метатезиса, и вторая реакция гидрогенизации выполнена аналогично, пока поглощение водорода не прекратилось. Катализатору позволяли осесть, и большую часть органического продукта декантировали и отфильтровали с получением 1.99 кг фильтрата и 380 г каталитически гидрогенизированной смеси продукта. Оставшиеся приблизительно 3 кг продукта реакции метатезиса гидрогенизированы в двух дополнительных пакетных реакциях, которые выполнены аналогично, с использованием катализатора от предыдущей реакции, приводя к получению 1.65 кг и 1.28 кг гидрогенизированного продукта, соответственно. Общий вес гидрогенизированного продукта, который отделили после фильтрации, составил 6.32 кг. Аликвотные части гидрогенизированного продукта, как установлено газовым хроматографическим анализом, содержали приблизительно 30% вес. C6-C18 н-парафинов и приблизительно 70% вес. триглицеридов. Относительное распределение н-парафинов C8-C18, содержавшихся в гидрогенизированном продукте, хорошо сравнивается с расчетным распределением олефинов углеродным числом: наблюдаемое (вычисленное) 2.3 (0.6) % вес.C8, 35.6 (36.2) % вес. С9, 30.0 (27.6) % вес. C10, 0.6 (0.1) % вес. C11, 0,22.2 (23.6) % вес. C12, 3.4 (3.7) % вес. C13, 0.1 (0.0) % вес. C14, 4.4 (6.3) % вес. C15, 0.4 (0.4) % вес. C16, 0.1 (0.0) % вес. C17 и 1.0(1.6)% вес. C18
[00129] Парафиновые компоненты отделены пленочным испарением от 4.84 кг аликвотной части гидрогенизированного продукта парафина/триглицерида. Начальное пленочное испарение выполнено при 75°C, 100 торр, 300 об/мин и температуре конденсации 15°C с использованием скорости подачи 300 г/час, и полученный конденсат подвергнут второму пленочному испарению при 125°C, 90 торр, 300 об/мин, и температуре конденсации 10°C, чтобы удалить более легкие алканы. Полученная остаточная жидкость, как определено газовой хроматографией, содержала следующее распределение н-алканов: 17.5% вес. C7, 1.7% вес. C8, 31.0% вес. C9, 28.3% веса C10 0.6% вес. C11, 17.4% вес. C12, 2.1% вес. C13, 0.1% вес. C14, 1.2% вес. С5, 0.1% вес. C16, 0.0 % вес. C17 и 0.1% вес. C18. Материал, как обнаружено, имел теплоту сгорания 43.86 МДж/кг (ASTM D3338), серы меньше чем 1 мг/кг (ASTM D5453), плотность 0.7247 (ASTM D4052) и температуру выкипания 232.3°С (ASTM D86), что указывает, что большинство этого материала подходит как сырье смеси для топливного применения, такого как дизель или реактивное топливо.
Пример 13
[00130] Реакция олигомеризации 1-олефин/1, 4-диена (92% вес. 1-децена, 4.5% вес. 1,4-декадиена, 2% вес. 1,4-ундекадиена), который получен из реакции перекрестного метатезиса пальмового масла с 1-октеном, выполнена на 550 г масштабе с использованием 1 мол. % этилалюминийдихлорида (1 м раствора в гексане)/1.1 моль % трет-бутилхлорида в течение 3 часов при 10 0 С.Реакционная смесь закалена водой и 1 М раствором гидроокиси натрия и размешана до обесцвечивания. Гексан (300 мл) добавлен, и смесь подана на разделительную воронку. Органический слой промыт водой и соляным раствором, и затем концентрирован на вращательном испарителе, чтобы удалить гексан. Олигомерная смесь дегазирована коротким путем в вакууме (100°C и 5 торр), и распределение продукта, определенного газовой хроматографией/MS, как 97% смесь олигомеров. Динамическая вязкость (Brookfield, #34 шпиндель, 100 об/мин, 22°C) из образца 540 cps. Кинематическая вязкость для образца при 40°C - 232 cSt.
[00131] В вышеупомянутых примерах использовали следующие аналитические способы, описанные ниже:
[00132] Летучие продукты анализировали газовой хроматографией и факельно-ионизационным детектором (FID). Анализ алкенов выполнен с использованием Agilent 6890 прибора и следующих условий:
Колонка: Restek Rtx-5, 30 м×0.25 мм (ID)×0.25 мкм толщина пленки
Температура инжектора: 250°C
Температура детектора: 280°C
Температура сушильного шкафа: 35°C стартовая температура, время выдержки 4 минут, скорость 12°C/мин до 260°C, время выдержки 8 минут
Газ носитель: Гелий
Средняя скорость газа: 31.3+-3.5% см/сек (вычисленная)
Коэффициент расщепления: -50:1
[00133] Продукты характеризовали путем сравнения пиков с известными стандартами в соединении с поддержкой данных от масс-спектрометрического анализа (GCMS-Agilent 5973N). GCMS анализ сопровождался второй Rtx-5, 30 м×0.25 мм (ID)×0.25 мкм толщина пленки газовой хроматографической колонкой с использованием того же самого способа, как раскрыто выше. Исследования алканов выполнены с использованием Agilent 6850 прибора и следующих условий:
Колонка: Restek Rtx-65, 30 м×0.32 мм (ID)×0.1 мкм пленочная толщина
Температура инжектора: 250°C
Температура детектора: 350°C
Температура сушильного шкафа: 55°C стартовая температура, время выдержки 5 минут, скорость снижения 20°C/мин до 350°C, время выдержки 10 минут
Газ носитель: Водород
Объемная скорость потока: 1.0 мл/мин
Коэффициент расщепления: 40:1
[00134] Продукты оценивались путем сравнения пиков с известными стандартами. Анализ сложного метилового эфира жирной кислоты (FAME) выполнен с использованием Agilent 6850 прибора и следующих условий:
Колонка: J&W Scientific DB-Wax, 30 м×0.32 мм (ID)×0.5 мкм толщина пленки
Температура инжектора: 250°C
Температура детектора 300°C
Температура сушильного шкафа: 70°C стартовая температура, время выдержки 1 минута, скорость снижения 20°C/мин до 180°C, скорость снижения 3°C/мин до 220°C, время выдержки 10 минут
Газ носитель: Водород
Объемная скорость потока: 1.0 мл/мин
[00135] Примеры, приведенные выше, все вместе демонстрируют основные операции, описанные в схемах процесса, показывающих производство олефинов, парафинов, полученных реакцией метатезиса триглицеридов, сложных эфиров ненасыщенной жирной кислоты и кислот, и двухосновных соединений из натуральных масел, которые являются полезными как химикаты, растворители и исходное сырье для топливных смесей.

Claims (20)

1. Способ обработки натуральных масляных глицеридов, включающий:
обеспечение (а) исходного сырья, включающего натуральные масляные глицериды, и (b) низкомолекулярные олефины;
перекрестный метатезис натуральных масляных глицеридов с низкомолекулярными олефинами в реакторе реакции метатезиса в присутствии катализатора метатезиса для формирования полученного реакцией метатезиса продукта, включающего олефины и сложные эфиры;
отделение олефинов в полученном реакцией метатезиса продукте от сложных эфиров в полученном реакцией метатезиса продукте с получением отделенного потока олефинов; и
рециркуляцию отделенного потока олефинов в реактор реакции метатезиса.
2. Способ по п. 1, далее включающий трансэтерификацию сложных эфиров в присутствии спирта с получением трансэтерифицированного продукта, включающего насыщенные или ненасыщенные сложные метиловые эфиры жирной кислоты, глицерин, метанол и/или свободные жирные кислоты.
3. Способ по п. 2, далее включающий:
отделение глицерина от трансэтерифицированного продукта через сепарацию жидкость-жидкость;
после отделения глицерина промывание трансэтерифицированного продукта водой для дальнейшего удаления глицерина; и
после промывки высушивание трансэтерифицированного продукта для отделения воды от трансэтерифицированного продукта.
4. Способ по п. 3, далее включающий дистилляцию ненасыщенных метиловых эфиров жирных кислот трансэтерифицированного продукта для отделения по крайней мере одного специализированного химиката, выбранного из группы, состоящей из: сложного эфира 9 - деценовой кислоты, сложного эфира 9 - ундеценовой кислоты, сложного эфира 9 - додеценовой кислоты, отдельно или в их комбинациях.
5. Способ по п. 4, далее включающий гидролиз по крайней мере одного специализированного химиката с получением по крайней мере одной кислоты, выбранной из группы, состоящей из 9 - деценовой кислоты, 9 - ундеценовой кислоты, 9 - додеценовой кислоты, отдельно или в их комбинациях.
6. Способ по п. 5, в котором этап гидролиза далее приводит к извлечению солей щелочных металлов и солей щелочноземельных металлов по крайней мере одной кислоты, отдельно или в комбинациях.
7. Способ по п. 2, далее включающий реакцию ненасыщенных метиловых эфиров жирной кислоты трансэтерифицированного продукта друг с другом для образования димера.
8. Способ по любому из пп. 1-7, далее включающий обработку исходного сырья перед реакцией исходного сырья в присутствии катализатора реакции метатезиса при условиях, достаточных для уменьшения каталитических ядов в исходном сырье.
9. Способ по п. 8, в котором исходное сырье химически обрабатывают посредством химической реакции для уменьшения каталитических ядов.
10. Способ по п. 8, в котором исходное сырье нагревают до температуры, большей чем 100° С, в отсутствие кислорода для уменьшения каталитических ядов.
11. Способ по любому из пп. 1-5, далее включающий отделение катализатора реакции метатезиса от олефинов и сложных эфиров растворимым в воде фосфиновым реагентом.
12. Способ по любому из пп. 1-6, в котором катализатор реакции метатезиса растворяют в растворителе.
13. Способ по п. 12, в котором растворителем является толуол.
14. Способ по п. 1, в котором низкомолекулярные олефины включают по крайней мере один низкомолекулярный олефин, выбранный из группы, состоящей из этилена, пропилена, 1 - бутена, 2 - бутена, отдельно или в комбинациях.
15. Способ по п. 1, в котором низкомолекулярные олефины - это альфа-олефины.
16. Способ по п. 1, в котором низкомолекулярные олефины включают по крайней мере один разветвленный олефин, имеющий углеродное число между 4 и 10.
17. Способ по любому из пп. 1-7, далее включающий испарительную сепарацию легкого конечного потока от полученного реакцией метатезиса продукта перед отделением олефинов от сложных эфиров, при этом легкий конечный поток имеет большинство углеводородов с углеродным числом между 2 и 4.
18. Способ по любому из пп. 1-7, далее включающий отделение легкого конечного потока от отделенного потока олефинов, при этом легкий конечный поток имеет большинство углеводородов с углеродными числами между 3 и 8.
19. Способ по любому из пп. 1-7, далее включающий отделение C18+ тяжелого конечного потока от отделенного потока олефинов, при этом тяжелый конечный поток имеет большинство углеводородов с углеродными числами по крайней мере 18.
20. Способ по п. 1, в котором отделенный поток олефинов включает C2-C6 олефины.
RU2012113385/04A 2009-10-12 2010-10-11 Способы очистки и производства топлива из натурального масляного исходного сырья RU2565057C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US25074309P 2009-10-12 2009-10-12
US61/250,743 2009-10-12
PCT/US2010/052174 WO2011046872A2 (en) 2009-10-12 2010-10-11 Methods of refining and producing fuel from natural oil feedstocks

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2012113385A RU2012113385A (ru) 2013-11-20
RU2565057C2 true RU2565057C2 (ru) 2015-10-20

Family

ID=43876813

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2012113385/04A RU2565057C2 (ru) 2009-10-12 2010-10-11 Способы очистки и производства топлива из натурального масляного исходного сырья

Country Status (15)

Country Link
US (5) US8957268B2 (ru)
EP (2) EP2488474B1 (ru)
JP (2) JP6224896B2 (ru)
KR (1) KR101819244B1 (ru)
CN (2) CN102770520B (ru)
AP (1) AP3604A (ru)
AU (1) AU2010307021B2 (ru)
BR (1) BR112012008608B8 (ru)
CA (2) CA2777265C (ru)
MX (1) MX2012004257A (ru)
MY (1) MY158604A (ru)
PL (1) PL2488474T3 (ru)
RU (1) RU2565057C2 (ru)
WO (1) WO2011046872A2 (ru)
ZA (1) ZA201202467B (ru)

Families Citing this family (110)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9000246B2 (en) 2009-10-12 2015-04-07 Elevance Renewable Sciences, Inc. Methods of refining and producing dibasic esters and acids from natural oil feedstocks
US9365487B2 (en) 2009-10-12 2016-06-14 Elevance Renewable Sciences, Inc. Methods of refining and producing dibasic esters and acids from natural oil feedstocks
US9382502B2 (en) 2009-10-12 2016-07-05 Elevance Renewable Sciences, Inc. Methods of refining and producing isomerized fatty acid esters and fatty acids from natural oil feedstocks
US9051519B2 (en) 2009-10-12 2015-06-09 Elevance Renewable Sciences, Inc. Diene-selective hydrogenation of metathesis derived olefins and unsaturated esters
JP6224896B2 (ja) 2009-10-12 2017-11-01 エレバンス・リニューアブル・サイエンシズ，インコーポレーテッド 天然油供給原料から燃料を精製および製造する方法
US9175231B2 (en) 2009-10-12 2015-11-03 Elevance Renewable Sciences, Inc. Methods of refining natural oils and methods of producing fuel compositions
US9169447B2 (en) 2009-10-12 2015-10-27 Elevance Renewable Sciences, Inc. Methods of refining natural oils, and methods of producing fuel compositions
US8735640B2 (en) 2009-10-12 2014-05-27 Elevance Renewable Sciences, Inc. Methods of refining and producing fuel and specialty chemicals from natural oil feedstocks
US9222056B2 (en) 2009-10-12 2015-12-29 Elevance Renewable Sciences, Inc. Methods of refining natural oils, and methods of producing fuel compositions
AU2011323838B2 (en) 2010-10-25 2016-06-02 Stepan Company Alkoxylated fatty esters and derivatives from natural oil metathesis
AP3585A (en) 2010-10-25 2016-02-09 Stepan Co Fatty amides and derivatives from natural oil metathesis
WO2012061101A1 (en) 2010-10-25 2012-05-10 Stepan Company Sulfonates from natural oil metathesis
AR083548A1 (es) 2010-10-25 2013-03-06 Stepan Co Composiciones de amonio cuaternario, betaina, o sulfobetainas
PL2633020T3 (pl) 2010-10-25 2019-10-31 Stepan Co Detergenty do prania na bazie kompozycji pochodzących z metatezy naturalnego oleju
EP2632271B1 (en) 2010-10-25 2018-12-05 Stepan Company Glyphosate formulations based on compositions derived from natural oil metathesis
EP2632893B1 (en) 2010-10-25 2018-12-05 Stepan Company Esteramines and derivatives from natural oil metathesis
ES2619804T3 (es) 2010-10-25 2017-06-27 Stepan Company Aminas grasas, amidoaminas grasas y sus derivados por metátesis de aceites naturales
ES2718613T3 (es) 2010-10-25 2019-07-03 Stepan Co Limpiadores de superficies duras basados en composiciones derivadas de la metátesis de aceites naturales
CA2815670C (en) 2010-10-25 2017-02-28 Stepan Company Light-duty liquid detergents based on compositions derived from natural oil metathesis
US9139801B2 (en) * 2011-07-10 2015-09-22 Elevance Renewable Sciences, Inc. Metallic soap compositions for various applications
US10113130B1 (en) 2011-11-22 2018-10-30 The United States Of America, As Represented By The Secretary Of The Navy High density/high cetane renewable fuel blends
US9139493B2 (en) 2011-12-22 2015-09-22 Elevance Renewable Sciences, Inc. Methods for suppressing isomerization of olefin metathesis products
US9169174B2 (en) 2011-12-22 2015-10-27 Elevance Renewable Sciences, Inc. Methods for suppressing isomerization of olefin metathesis products
AU2012359071B2 (en) 2011-12-22 2017-04-06 Wilmar Trading Pte Ltd Methods for suppressing isomerization of olefin metathesis products, methods of refining natural oils, and methods of producing fuel compositions
US9133416B2 (en) 2011-12-22 2015-09-15 Elevance Renewable Sciences, Inc. Methods for suppressing isomerization of olefin metathesis products
EP2794818B1 (en) * 2011-12-22 2015-10-21 Elevance Renewable Sciences, Inc. Methods for suppressing isomerization of olefin metathesis products, methods of refining natural oils, and methods of producing fuel compositions
BR112014015334B1 (pt) * 2011-12-22 2020-12-01 Elevance Renewable Sciences, Inc método de supressão de isomerização de um produto de metátese de olefina
CA2871312C (en) 2012-04-24 2020-06-16 Stepan Company Unsaturated fatty alcohol derivatives from natural oil metathesis
CN104583248B (zh) 2012-04-24 2018-04-06 斯特潘公司 来自天然油歧化的不饱和脂肪醇烷氧基化物
WO2013163071A1 (en) 2012-04-24 2013-10-31 Elevance Renewable Sciences, Inc. Unsaturated fatty alcohol compositions and derivatives from natural oil metathesis
WO2013162924A1 (en) 2012-04-24 2013-10-31 Stepan Company Synergistic surfactant blends
MX357631B (es) 2012-04-24 2018-07-17 Stepan Co Limpiadores acuosos de superficies duras basados en terpenos y derivados de acidos grasos.
US9181142B2 (en) * 2012-06-01 2015-11-10 The Penn State Research Foundation Plant based monomers and polymers
BR112014030912A2 (pt) 2012-06-12 2017-06-27 Elevance Renewable Sciences métodos para supressão da desidrogenação
WO2013188201A1 (en) 2012-06-12 2013-12-19 Elevance Renewable Sciences, Inc. Methods of refining natural oils, and methods of producing fuel compositions
WO2013192384A1 (en) 2012-06-20 2013-12-27 Elevance Renewable Sciences, Inc. Natural oil metathesis compositions
US9840676B1 (en) 2012-07-26 2017-12-12 The Goverment of United States of America as Represented by to Secretary of the Navy Diesel and turbine fuels from ethanol
CA2884257C (en) * 2012-10-09 2022-07-26 Elevance Renewable Sciences, Inc. Methods of refining and producing dibasic esters and acids from natural oil feedstocks
WO2014058872A1 (en) 2012-10-09 2014-04-17 Elevance Renewable Sciences, Inc. Methods of making high-weight esters, acids, and derivatives thereof
US9388098B2 (en) 2012-10-09 2016-07-12 Elevance Renewable Sciences, Inc. Methods of making high-weight esters, acids, and derivatives thereof
US20140171677A1 (en) 2012-11-30 2014-06-19 Elevance Renewable Sciences, Inc. Methods of Making Functionalized Internal Olefins and Uses Thereof
US9162938B2 (en) * 2012-12-11 2015-10-20 Chevron Lummus Global, Llc Conversion of triacylglycerides-containing oils to hydrocarbons
FR3000743B1 (fr) 2013-01-07 2016-02-05 Arkema France Procede de metathese croisee
FR3000744B1 (fr) 2013-01-07 2014-12-26 Arkema France Procede de metathese croisee
US20140206915A1 (en) * 2013-01-18 2014-07-24 Chevron U.S.A. Inc. Paraffinic jet and diesel fuels and base oils from vegetable oils via a combination of hydrotreating, paraffin disproportionation and hydroisomerization
FR3001965B1 (fr) 2013-02-08 2015-02-20 Arkema France Procede de synthese d'aminoacide par metathese, hydrolyse puis hydrogenation
FR3001964B1 (fr) 2013-02-08 2015-02-20 Arkema France Synthese de compose insature ramifie par metathese croisee
FR3001966A1 (fr) 2013-02-08 2014-08-15 Arkema France Synthese conjuguee d'un nitrile- ester/acide et d'un diester/diacide
DK2967033T3 (da) 2013-03-13 2019-11-18 Stepan Co Overfladeaktive midler baseret på monoumættede fedtalkoholderivater
CN105189525A (zh) 2013-03-14 2015-12-23 埃莱万斯可再生能源科学股份有限公司 烯基糖苷及其制备
EP2970819B1 (en) * 2013-03-14 2018-11-28 Elevance Renewable Sciences, Inc. Diene-selective hydrogenation of metathesis-derived olefins and unsaturated esters
US9388097B2 (en) * 2013-03-14 2016-07-12 Elevance Renewable Sciences, Inc. Methods for treating substrates prior to metathesis reactions, and methods for metathesizing substrates
EP2970782B1 (en) 2013-03-14 2017-11-08 Elevance Renewable Sciences, Inc. Methods for treating a metathesis feedstock with metal alkoxides
WO2014139679A2 (en) 2013-03-14 2014-09-18 Ximo Ag Metathesis catalysts and reactions using the catalysts
WO2014159226A1 (en) 2013-03-14 2014-10-02 Elevance Renewable Sciences, Inc. Glycitan esters of unsaturated fatty acids and their preparation
JP6181537B2 (ja) * 2013-03-29 2017-08-16 出光興産株式会社 燃料油基材、該燃料油基材を含む燃料油組成物、及びジェット燃料組成物
WO2014165788A1 (en) 2013-04-05 2014-10-09 The Procter & Gamble Company Personal care composition comprising a pre-emulsified formulation
US9102794B2 (en) 2013-05-31 2015-08-11 Elevance Renewable Sciences, Inc. Polyesters containing metathesized natural oil derivatives and methods of making
EP3052229B1 (en) 2013-10-01 2021-02-24 Verbio Vereinigte BioEnergie AG Immobilized metathesis tungsten oxo alkylidene catalysts and use thereof in olefin metathesis
ITMI20132221A1 (it) * 2013-12-30 2015-07-01 Versalis Spa Processo per la produzione di composti olefinici e di un carburante idrocarburico o sua frazione
US9359234B2 (en) * 2014-01-30 2016-06-07 Elevance Renewable Sciences, Inc. Methods and systems for treating an aqueous effluent
CN103845915B (zh) * 2014-02-15 2015-06-17 中山大学 一种甲苯歧化反应流出物的多级闪蒸分离设备及其分离方法
EP3699168A1 (en) 2014-02-18 2020-08-26 Elevance Renewable Sciences, Inc. Branched-chain esters and methods of making and using the same
EP3114194B1 (en) * 2014-03-03 2019-01-30 Elevance Renewable Sciences, Inc. Branched diesters for use as a base stock and in lubricant applications
US9328055B2 (en) 2014-03-19 2016-05-03 Elevance Renewable Sciences, Inc. Systems and methods of refining natural oil feedstocks and derivatives thereof
WO2015157736A1 (en) 2014-04-10 2015-10-15 California Institute Of Technology Reactions in the presence of ruthenium complexes
GB201406591D0 (en) 2014-04-11 2014-05-28 Ximo Ag Compounds
US9862655B2 (en) 2014-06-30 2018-01-09 Uop Llc Methods and systems for producing jet-range hydrocarbons
US10806688B2 (en) 2014-10-03 2020-10-20 The Procter And Gamble Company Method of achieving improved volume and combability using an anti-dandruff personal care composition comprising a pre-emulsified formulation
US9993404B2 (en) 2015-01-15 2018-06-12 The Procter & Gamble Company Translucent hair conditioning composition
MX2017010934A (es) 2015-02-25 2018-01-23 Procter & Gamble Estructuras fibrosas que comprenden una composicion suavizante de superficies.
CN107635958B (zh) 2015-03-24 2021-06-29 丰益贸易私人有限公司 易位脂肪酸的多元醇酯及其用途
WO2017011253A1 (en) 2015-07-10 2017-01-19 The Procter & Gamble Company Fibrous structures comprising a surface softening composition
WO2017010983A1 (en) 2015-07-13 2017-01-19 Elevance Renewable Sciences, Inc. Natural oil-derived wellbore compositions and methods of use
EP3124580A1 (en) 2015-07-31 2017-02-01 Total Marketing Services Branched diesters for use to reduce the fuel consumption of an engine
EP3124579A1 (en) 2015-07-31 2017-02-01 Total Marketing Services Lubricant composition comprising branched diesters and viscosity index improver
KR102570918B1 (ko) 2015-08-17 2023-08-24 윌마르 트레이딩 피티이 엘티디 비이소시아네이트 폴리우레탄 및 이의 제조 및 사용 방법
US10738251B2 (en) * 2015-11-04 2020-08-11 Trent University Biodiesel compositions containing pour point depressants and crystallization modifiers
HUE063333T2 (hu) 2015-11-18 2024-01-28 Provivi Inc Zsíros olefinszármazékok elõállítása olefin-metatézisen keresztül
EP3405168A1 (en) 2016-01-20 2018-11-28 The Procter and Gamble Company Hair conditioning composition comprising monoalkyl glyceryl ether
EP3411351A4 (en) 2016-02-03 2019-09-04 Elevance Renewable Sciences, Inc. ALKOXYLATED UNSATURATED FATTY ACIDS AND USES THEREOF
US10280256B2 (en) 2016-04-20 2019-05-07 Elevance Renewable Sciences, Inc. Renewably derived polyesters and methods of making and using the same
US10280254B2 (en) 2016-04-20 2019-05-07 Elevance Renewable Sciences, Inc. Renewably derived polyesters and methods of making and using the same
US10077333B2 (en) 2016-04-20 2018-09-18 Elevance Renewable Sciences, Inc. Renewably derived polyesters and methods of making and using the same
US10894932B2 (en) 2016-08-18 2021-01-19 The Procter & Gamble Company Fabric care composition comprising glyceride copolymers
US10155833B2 (en) 2016-08-18 2018-12-18 Elevance Renewable Sciences, Inc. High-weight glyceride oligomers and methods of making the same
US10265249B2 (en) 2016-09-29 2019-04-23 The Procter & Gamble Company Fibrous structures comprising glyceride copolymers
US10265434B2 (en) 2016-09-29 2019-04-23 The Procter & Gamble Company Absorbent articles comprising glyceride copolymers
CN109789068A (zh) 2016-09-30 2019-05-21 宝洁公司 包含凝胶基质和甘油酯共聚物的毛发护理组合物
CN109715130A (zh) 2016-09-30 2019-05-03 宝洁公司 包含甘油酯共聚物的毛发护理组合物
CA3039789A1 (en) 2016-10-25 2018-05-03 Elevance Renewable Sciences, Inc. Renewably derived polyamides and methods of making the same
US10633306B2 (en) 2017-06-06 2020-04-28 Liquidpower Specialty Products Inc. Method of increasing alpha-olefin content
CN109735117A (zh) * 2018-12-28 2019-05-10 浙江正信石油科技有限公司 一种具有较低voc含量的弹性体增塑油及其制备方法
BR112021015352A2 (pt) 2019-02-11 2021-10-05 Checkerspot, Inc. Composições de óleo de triglicerídeo
EP3927798A4 (en) 2019-02-21 2022-11-09 Wilmar Trading Pte Ltd PROCESSES FOR THE MANUFACTURE OF GLYCERIDOLIGOMERS AND PRODUCTS MADE THEREOF
EP3699354A1 (en) 2019-02-21 2020-08-26 The Procter & Gamble Company Fabric care compositions that include glyceride polymers
FI128953B (en) * 2019-09-26 2021-03-31 Neste Oyj Production of renewable chemicals including metathesis and microbial oxidation
FI128954B (en) * 2019-09-26 2021-03-31 Neste Oyj Preparation of renewable base oil including metathesis
FI128952B (en) 2019-09-26 2021-03-31 Neste Oyj Preparation of renewable alkenes including metathesis
EP4077439A4 (en) 2019-12-18 2023-12-13 Checkerspot, Inc. USES OF MICROBE-DERIVED MATERIALS IN POLYMER APPLICATIONS
FI130917B1 (en) 2019-12-20 2024-05-28 Neste Oyj Flexible integrated production facility system and procedure
CN111302940A (zh) * 2020-04-08 2020-06-19 燕园泽龙(涿鹿)生物科技有限公司 高纯度α-亚麻酸乙酯的生产方法
KR102493012B1 (ko) * 2020-12-18 2023-01-31 한국화학연구원 올레핀 복분해 반응 원료 정제방법
KR102588214B1 (ko) * 2021-03-22 2023-10-12 한국화학연구원 올레핀 복분해 반응용 원료 정제를 위한 금속 입자 혼합물의 재생방법
US11858872B2 (en) 2021-03-30 2024-01-02 ExxonMobil Technology and Engineering Company High yield jet fuel from mixed fatty acids
WO2022211783A1 (en) * 2021-03-30 2022-10-06 ExxonMobil Technology and Engineering Company High yield jet fuel from mixed fatty acids
EP4208528A4 (en) 2021-09-17 2023-10-11 Checkerspot, Inc. HIGH OLEIC OIL COMPOSITIONS AND THEIR USES
WO2023091669A1 (en) 2021-11-19 2023-05-25 Checkerspot, Inc. Recycled polyurethane formulations
WO2023102069A1 (en) 2021-12-01 2023-06-08 Checkerspot, Inc. Polyols, polyurethane dispersions, and uses thereof
AR128010A1 (es) * 2021-12-23 2024-03-20 Petroleo Brasileiro Sa Petrobras Proceso integrado de producción de oleofinas lineales de cadena larga y bioqueroseno de aviación a partir de la metátesis homogénea

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2199516C2 (ru) * 2001-04-18 2003-02-27 Институт проблем химической физики РАН Способ получения олефиновых олигомеров
WO2008048520A2 (en) * 2006-10-13 2008-04-24 Elevance Renewable Sciences, Inc. Methods of making organic compounds by metathesis and hydrocyanation

Family Cites Families (296)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2190593A (en) * 1939-03-03 1940-02-13 Refining Inc Process of refining animal and vegetable oils
US2484841A (en) * 1947-05-14 1949-10-18 Hercules Powder Co Ltd Reduction of hydroperoxides
US3150205A (en) 1960-09-07 1964-09-22 Standard Oil Co Paraffin isomerization process
US3351566A (en) 1963-10-21 1967-11-07 Exxon Research Engineering Co Stabilized high-activity catalyst
DE1568782A1 (de) * 1966-08-24 1970-03-26 Henkel & Cie Gmbh Verfahren zur kontinuierlichen Dimerisierung von Estern ungesaettigter Fettsaeuren
US4210771A (en) 1978-11-02 1980-07-01 Union Carbide Corporation Total isomerization process
JPS56104847U (ru) 1980-01-09 1981-08-15
JPS56104847A (en) * 1980-01-28 1981-08-20 Takasago Corp Preparation of 9-octadecenedioic diester
IN160358B (ru) * 1983-01-10 1987-07-11 Thiokol Corp
US4465890A (en) * 1983-03-21 1984-08-14 Phillips Petroleum Company Metathesis process and catalyst
US4545941A (en) * 1983-06-20 1985-10-08 A. E. Staley Manufacturing Company Co-metathesis of triglycerides and ethylene
US4613410A (en) * 1983-10-07 1986-09-23 Rivers Jr Jacob B Methods for dynamically refining and deodorizing fats and oils
US4579991A (en) 1984-01-13 1986-04-01 Chevron Research Company Process for the oligomerization of alpha olefins and catalyst therefor
US4554065A (en) * 1984-05-03 1985-11-19 Mobil Oil Corporation Isomerization process to produce low pour point distillate fuels and lubricating oil stocks
NL190750C (nl) 1984-06-21 1994-08-01 Unilever Nv Nikkelaluminaat katalysator, de bereiding daarvan en het hydrogeneren van onverzadigde organische verbindingen daarmee.
US5091116A (en) * 1986-11-26 1992-02-25 Kraft General Foods, Inc. Methods for treatment of edible oils
US5001257A (en) 1987-05-11 1991-03-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Preparation of 4-pentenoic acid, amide or esters by isomerization
DE3724257A1 (de) * 1987-07-22 1989-02-02 Henkel Kgaa Verfahren zur hydrierung von fettsaeuremethylestergemischen
US4992605A (en) * 1988-02-16 1991-02-12 Craig Wayne K Production of hydrocarbons with a relatively high cetane rating
US5095169A (en) 1988-03-30 1992-03-10 Uop Normal paraffin hydrocarbon isomerization process using activated zeolite beta
US5113030A (en) * 1988-06-23 1992-05-12 Mobil Oil Corporation High viscosity index lubricant compositions
US4943396A (en) * 1988-09-22 1990-07-24 Shell Oil Company Process for preparing linear alpha, omega difunctional molecules
US5298271A (en) * 1989-04-14 1994-03-29 Fuji Oil Co., Ltd. Method of preventing edible oils and fats from deteriorating
US5432083A (en) * 1989-12-18 1995-07-11 Oxyrase, Inc. Enzymatic method for removing oxygen from oils and fats
US5120896A (en) * 1989-12-21 1992-06-09 Shell Oil Company Concurrent isomerization and disproportionation of olefins
US5146033A (en) * 1990-01-04 1992-09-08 Massachusetts Institute Of Technology Homogeneous rhenium catalysts for metathesis of olefins
WO1991011914A1 (en) * 1990-02-15 1991-08-22 Pq Corporation Method of frying oil treatment using an alumina and amorphous silica composition
DE69120824T2 (de) 1990-04-20 1996-11-07 Nippon Oil Co Ltd Synthetische Schmieröle
AT394374B (de) * 1990-06-29 1992-03-25 Wimmer Theodor Verfahren zur herstellung von fettsaeureestern niederer alkohole
US5264606A (en) 1990-10-09 1993-11-23 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Process for the preparation of polyvinyl compounds
US5191145A (en) * 1991-03-25 1993-03-02 Ethyl Corporation Continuous process for preparing aluminum alkyls and linear 1-olefins from internal olefins
US5241092A (en) 1991-05-13 1993-08-31 Praxair Technology, Inc. Deodorizing edible oil and/or fat with non-condensible inert gas and recovering a high quality fatty acid distillate
JPH054938A (ja) 1991-06-27 1993-01-14 Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The 不飽和カルボン酸の酸化方法
US5484201A (en) * 1992-01-31 1996-01-16 Goolsbee; James A. System for the recovery of oil and catalyst from a catalyst/oil mix
US5348755A (en) * 1992-03-04 1994-09-20 Calgon Carbon Corporation Extension of edible oil lifetime using activated carbons
US5312940A (en) * 1992-04-03 1994-05-17 California Institute Of Technology Ruthenium and osmium metal carbene complexes for olefin metathesis polymerization
US5298638A (en) * 1992-05-05 1994-03-29 W. R. Grace & Co.-Conn. Adsorptive removal of sulfur compounds from fatty materials
US5315020A (en) * 1992-07-29 1994-05-24 Praxair Technology, Inc. Method of recovering waste heat from edible oil deodorizer and improving product stability
FR2696450B1 (fr) 1992-10-02 1994-12-02 Rhone Poulenc Chimie Procédé d'isomérisation de l'acide pentène-2-oïque en acides pentène-3-oïque et pentène-4-oïque par catalyse acide.
FR2700536B1 (fr) * 1993-01-18 1995-03-24 Inst Francais Du Petrole Procédé perfectionné pour oligomériser les acides et les esters polyinsaturés.
WO1994023836A1 (en) 1993-04-08 1994-10-27 E.I. Du Pont De Nemours And Company Catalyst composition and process for the production of unsaturated diesters
JP2937746B2 (ja) * 1993-04-25 1999-08-23 昭和産業株式会社 油脂の精製方法
US5840942A (en) 1993-12-02 1998-11-24 Baker Hughes Incorporated Catalyzed synthesis of aryl-substituted fatty acids and fatty esters and compositions related thereto
US5414184A (en) * 1994-01-10 1995-05-09 Phillips Petroleum Company Alkane disproportionation
FR2715328B1 (fr) * 1994-01-26 1996-04-12 Inst Francais Du Petrole Composition catalytique et procédé pour la disproportion des oléfines.
GB9416334D0 (en) * 1994-08-10 1994-10-05 Fmc Corp Uk Ltd Transesterification process
FR2724651B1 (fr) * 1994-09-16 1996-12-20 Rhone Poulenc Chimie Procede de preparation d'acides mono-et dicarboxyliques a partir d'acides gras insatures et/ou leurs derives
FR2726487B1 (fr) * 1994-11-04 1996-12-13 Inst Francais Du Petrole Compositions catalytiques a base de composes du rhenium et de l'aluminium leur preparation et leur utilisation pour la metathese des olefines
DE59505988D1 (de) * 1994-12-21 1999-06-24 Rwe Dea Ag Alumosilikat-träger für metathese katalysatoren
ES2173131T3 (es) * 1995-02-02 2002-10-16 Nestle Sa Mezcla de aceites para productos cosmeticos.
JP3394975B2 (ja) * 1995-02-22 2003-04-07 セレスター ユーエスエー インク 動物性脂肪からステロールおよび遊離脂肪酸を削減する方法
AU715931B2 (en) * 1995-04-05 2000-02-10 Unilever Plc Fractionation of triglyceride oils
US5560950A (en) * 1995-05-31 1996-10-01 Campbell Soup Company Free fatty acid removal from used frying fat
US5597600A (en) * 1995-06-05 1997-01-28 The Dallas Group Of America, Inc. Treatment of cooking oils and fats with magnesium silicate and alkali materials
US5596111A (en) * 1995-06-05 1997-01-21 North Dakota State University Method for preparation of carboxylic acids
MY114306A (en) * 1995-07-13 2002-09-30 Mbt Holding Ag Cement dispersant method for production thereof and cement composition using dispersant
US5831108A (en) 1995-08-03 1998-11-03 California Institute Of Technology High metathesis activity ruthenium and osmium metal carbene complexes
US6033706A (en) * 1995-11-02 2000-03-07 Lipidia Holding S.A. Refining of edible oil retaining maximum antioxidative potency
US6395669B1 (en) * 1996-01-18 2002-05-28 Equistar Chemicals, Lp Catalyst component and system
US5672802A (en) * 1996-03-19 1997-09-30 Shell Oil Company Process for the preparation of alpha olefins
DE19640026A1 (de) 1996-09-27 1998-04-02 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Propen
MY127634A (en) * 1996-10-31 2006-12-29 Global Palm Products Sdn Bhd Refining of edible oil rich in natural carotenes and vitamin e
DE19654166A1 (de) 1996-12-23 1998-06-25 Basf Ag Von Cyclopenten abgeleitete Oligomerengemische, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US6174980B1 (en) * 1996-12-26 2001-01-16 Nippon Shokubai Co., Ltd. Cement dispersant, method for producing polycarboxylic acid for cement dispersant and cement composition
JPH10216524A (ja) * 1997-02-07 1998-08-18 Idemitsu Kosan Co Ltd オレフィンオリゴマー製造用触媒及びその触媒を用いたオレフィンオリゴマーの製造方法
MY129120A (en) * 1997-08-19 2007-03-30 Global Palm Products Sdn Bhd Process for the production of monoglyceride based on the glycerolysis of methyl ester
FI105470B (fi) * 1997-09-08 2000-08-31 Fp Pigments Oy Menetelmä ja laitteisto saostetun kalsiumkarbonaatin tuottamiseksi
DE19746040A1 (de) 1997-10-17 1999-04-22 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Propen
US6284852B1 (en) 1997-10-30 2001-09-04 California Institute Of Technology Acid activation of ruthenium metathesis catalysts and living ROMP metathesis polymerization in water
US5972057A (en) * 1997-11-11 1999-10-26 Lonford Development Limited Method and apparatus for producing diesel fuel oil from waste edible oil
US6409778B1 (en) 1997-11-21 2002-06-25 Rohmax Additives Gmbh Additive for biodiesel and biofuel oils
PT1034160E (pt) 1997-11-24 2002-10-31 Energea Umwelttechnologie Gmbh Metodo para producao de metil ester de acido graxo e equipamento para realizar o mesmo
US6175047B1 (en) * 1997-12-26 2001-01-16 Takasago International Corporation Ruthenium metathesis catalyst and method for producing olefin reaction product by metathesis reaction using the same
DE19813720A1 (de) 1998-03-27 1999-09-30 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Olefinen
DE19815275B4 (de) 1998-04-06 2009-06-25 Evonik Degussa Gmbh Alkylidenkomplexe des Rutheniums mit N-heterozyklischen Carbenliganden und deren Verwendung als hochaktive, selektive Katalysatoren für die Olefin-Metathese
SK15122000A3 (sk) 1998-04-14 2001-04-09 Unilever Nv Spôsob obohatenia rastlinného oleja, rastlinný olej a potravinová zmes s obsahom rastlinného oleja
SE514725C2 (sv) 1998-06-02 2001-04-09 Karlshamns Ab Fraktioneringsförfarande
US6616909B1 (en) 1998-07-27 2003-09-09 Battelle Memorial Institute Method and apparatus for obtaining enhanced production rate of thermal chemical reactions
US6248911B1 (en) 1998-08-14 2001-06-19 Pq Corporation Process and composition for refining oils using metal-substituted silica xerogels
US6215019B1 (en) * 1998-09-01 2001-04-10 Tilliechem, Inc. Synthesis of 5-decenyl acetate and other pheromone components
US6696597B2 (en) * 1998-09-01 2004-02-24 Tilliechem, Inc. Metathesis syntheses of pheromones or their components
US6900347B2 (en) 1998-09-01 2005-05-31 Tilliechem, Inc. Impurity inhibition in olefin metathesis reactions
US7507854B2 (en) * 1998-09-01 2009-03-24 Materia, Inc. Impurity reduction in Olefin metathesis reactions
DE19840107A1 (de) 1998-09-03 2000-03-09 Bayer Ag Verfahren zur Synthese alpha-substituierter Ringsysteme
US6265495B1 (en) * 1998-09-22 2001-07-24 Nippon Shokubai Co., Ltd. Method for production of esterified product
JP3563612B2 (ja) * 1998-09-25 2004-09-08 花王株式会社 脂肪酸アルキルエステルの製法
JP4411370B2 (ja) * 1998-10-06 2010-02-10 株式会社Ｃｄｍコンサルティング 油脂類から脂肪酸のアルキルエステルを製造する方法
US6172248B1 (en) * 1998-11-20 2001-01-09 Ip Holdings, L.L.C. Methods for refining vegetable oils and byproducts thereof
US6129945A (en) * 1998-12-10 2000-10-10 Michael E. George Methods to reduce free fatty acids and cholesterol in anhydrous animal fat
US7025851B2 (en) 1998-12-11 2006-04-11 Lord Corporation Contact metathesis polymerization
US6962729B2 (en) 1998-12-11 2005-11-08 Lord Corporation Contact metathesis polymerization
EP1013753B1 (en) 1998-12-22 2006-03-08 Unilever N.V. Refining of vegetable oil
US6127560A (en) * 1998-12-29 2000-10-03 West Central Cooperative Method for preparing a lower alkyl ester product from vegetable oil
US6207209B1 (en) * 1999-01-14 2001-03-27 Cargill, Incorporated Method for removing phospholipids from vegetable oil miscella, method for conditioning a polymeric microfiltration membrane, and membrane
US6833149B2 (en) 1999-01-14 2004-12-21 Cargill, Incorporated Method and apparatus for processing vegetable oil miscella, method for conditioning a polymeric microfiltration membrane, membrane, and lecithin product
DE19902439A1 (de) 1999-01-22 2000-08-03 Aventis Res & Tech Gmbh & Co Homo- und heterobimetallische Alkylidenkomplexe des Rutheniums mit N-heterocyclischen Carbenliganden und deren Anwendung als hochaktive, selektive Katalysatoren für die Olefin-Metathese
US6583236B1 (en) 1999-02-05 2003-06-24 Cymetech, Llc Polyolefin compositions having enhanced ultraviolet and oxidative resistance and methods for their production and use
DE19907519A1 (de) 1999-02-22 2000-08-31 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von substituierten Olefinen
US6214764B1 (en) * 1999-06-01 2001-04-10 Uop Llc Paraffin-isomerization catalyst and process
DE19925384A1 (de) 1999-06-02 2000-12-07 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur katalytischen Durchführung von Mehrphasenreaktionen, insbesondere Hydroformylierungen
FR2795087B1 (fr) 1999-06-18 2002-08-02 Vittori Carlo De Procede de fractionnement d'une huile de cuisson
DE19940855A1 (de) 1999-08-27 2001-03-01 Basf Coatings Ag Lösemittelhaltiger Beschichtungsstoff und seine Verwendung
CN100528829C (zh) * 1999-11-18 2009-08-19 R·L·佩德森 信息素或其成分的复分解合成
US6982155B1 (en) 1999-11-26 2006-01-03 Kansai Chemical Engineering Co., Ltd. Process for producing fatty acid lower alcohol ester
US20030135080A1 (en) 1999-12-21 2003-07-17 Botha Jan Mattheus Metathesis process for converting short chain olefins to longer chain olefins
US6743958B2 (en) 1999-12-24 2004-06-01 Institut Francais Du Petrole Process for selective production of propylene from hydrocarbon fractions with four carbon atoms
US6758869B2 (en) * 2000-02-02 2004-07-06 Cleanwax, Llp Non sooting paraffin containing candle
US6210732B1 (en) * 2000-02-03 2001-04-03 James A. Papanton Cooking oil additive and method of using
DE10014297A1 (de) 2000-03-23 2001-09-27 Merck Patent Gmbh Verfahren zur Metathesereaktion ungesättigter organischer Verbindungen
WO2001083097A2 (en) 2000-05-04 2001-11-08 University Of Florida Metathesis of functionalized allylic olefins
GB0017839D0 (en) 2000-07-21 2000-09-06 Ici Plc Hydrogenation catalysts
CA2418066C (en) 2000-08-02 2011-06-14 Mj Research & Development Lp Transesterified fatty esters for lubricant and refrigerant oil system
US7220289B2 (en) 2001-03-22 2007-05-22 Oryxe Energy International, Inc. Method and composition for using organic, plant-derived, oil-extracted materials in diesel fuel additives for reduced emissions
CN102146031B (zh) 2001-03-26 2014-08-06 陶氏环球技术有限责任公司 不饱和脂肪酸酯或不饱和脂肪酸与低级烯烃的置换方法
US6706299B2 (en) 2001-03-28 2004-03-16 Council Of Scientific And Industrial Research Process for the preparation of rice bran oil low in phosphorous content
US6368648B1 (en) 2001-04-13 2002-04-09 The Dallas Group Of America, Inc. Adsorbent filtration system for treating used cooking oil or fat in frying operations
JP4181781B2 (ja) 2001-04-13 2008-11-19 花王株式会社 油脂組成物
AU2002307384A1 (en) 2001-04-16 2002-10-28 California Institute Of Technology Group 8 transition metal carbene complexes as enantioselective olefin metathesis catalysts
US20050124839A1 (en) 2001-06-13 2005-06-09 Gartside Robert J. Catalyst and process for the metathesis of ethylene and butene to produce propylene
EP1417288B1 (en) 2001-07-23 2018-08-29 Cargill, Incorporated Method and apparatus for processing vegetable oils
US6740134B2 (en) 2001-08-24 2004-05-25 Twin Rivers Technologies, L.P. Use of a natural oil byproduct as a reduced-emissions energy source
MY139205A (en) * 2001-08-31 2009-08-28 Pennzoil Quaker State Co Synthesis of poly-alpha olefin and use thereof
HU0104786D0 (en) * 2001-11-08 2002-01-28 Kovacs Andras Dr Method for producing of vegetable oil-methyl-esther
EP1455937B1 (en) * 2001-11-15 2018-04-11 Materia, Inc. Chelating carbene ligand precursors and their use in the synthesis of metathesis catalysts
CA2418443C (en) 2002-02-05 2007-04-24 Kabushiki Kaisha Toshiba Method of treating fats and oils
WO2003070859A1 (fr) 2002-02-20 2003-08-28 Revo International Inc. Procede de production d'alkyl ester d'acide gras destine a de l'huile combustible pour diesel
US6638551B1 (en) 2002-03-05 2003-10-28 Selecto Scientific, Inc. Methods and compositions for purifying edible oil
IN210049B (ru) 2002-03-22 2007-12-14 Oil Process Systems Inc
US7612221B2 (en) 2002-04-02 2009-11-03 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Production of fatty acid alkyl esters
BR0309359B1 (pt) * 2002-04-29 2014-03-18 Dow Global Technologies Inc Composição de alfa,ômega-poliéster de poliol, composição de alfa,ômega-poliéster poliamina e composição de poliéster poliolefina
US20030236175A1 (en) 2002-05-29 2003-12-25 Twu Fred Chun-Chien Process for well fluids base oil via metathesis of alpha-olefins
WO2004005223A1 (en) 2002-07-05 2004-01-15 Sasol Technology (Uk) Ltd Phosphorus containing ligands for metathesis catalysts
CN101003459B (zh) 2002-10-24 2011-08-10 陶氏环球技术有限责任公司 烯烃易位产物混合物的稳定
US8088183B2 (en) 2003-01-27 2012-01-03 Seneca Landlord, Llc Production of biodiesel and glycerin from high free fatty acid feedstocks
US7806945B2 (en) * 2003-01-27 2010-10-05 Seneca Landlord, Llc Production of biodiesel and glycerin from high free fatty acid feedstocks
AU2004223910A1 (en) * 2003-03-20 2004-10-07 Michael F. Pelly Method and apparatus for refining biodiesel
KR100469066B1 (ko) * 2003-04-14 2005-02-02 에스케이 주식회사 디젤차량 입자상 물질 제거용 필터 및 이의 제조방법
JP4251575B2 (ja) 2003-06-30 2009-04-08 株式会社ジャパンエナジー エステル交換反応によるエステルの製造方法
US7585990B2 (en) 2003-07-31 2009-09-08 Cargill, Incorporated Low trans-fatty acid fat compositions; low-temperature hydrogenation, e.g., of edible oils
CN1267508C (zh) * 2003-08-08 2006-08-02 中国石油化工股份有限公司 一种卤化镁/醇加合物及其制备方法和应用
US20050070665A1 (en) * 2003-09-26 2005-03-31 Ludlow James M. Transparent thermoplastic blend of a cycloolefin copolymer and a thermoplastic polyurethane
ATE400542T1 (de) 2003-10-09 2008-07-15 Dow Global Technologies Inc Verbessertes verfahren zur synthese ungesättigter alkohole
US7442248B2 (en) * 2003-11-18 2008-10-28 Research Incubator, Ltd. Cementitious composition
US20060289340A1 (en) * 2003-12-19 2006-12-28 Brownscombe Thomas F Methods for producing a total product in the presence of sulfur
EP1711514B1 (en) 2004-01-28 2008-12-03 Boehringer Ingelheim International GmbH Method of removing transition metals from reaction solutions comprising transition metal byproducts
AU2005280639A1 (en) 2004-02-17 2006-03-09 Billy T. Fowler Methods, compositions, and apparatuses for forming macrocyclic compounds
US20050274065A1 (en) 2004-06-15 2005-12-15 Carnegie Mellon University Methods for producing biodiesel
DE102004033312A1 (de) 2004-07-08 2006-01-26 Boehringer Ingelheim Pharma Gmbh & Co. Kg Kontinuierliches Metatheseverfahren mit Ruthenium-Katalysatoren
US20060047176A1 (en) 2004-08-25 2006-03-02 Gartside Robert J Butane removal in C4 upgrading processes
US20060042158A1 (en) 2004-08-26 2006-03-02 Lee John H Fuel products from plant or animal lipids
US8026381B2 (en) * 2004-09-30 2011-09-27 Reynaldo Dias De Moraes E Silva Continuous production process for ethyl esters (biodiesel)
US7666234B2 (en) 2004-10-20 2010-02-23 Council Of Scientific And Industrial Research Process for the preparation of fatty acid methyl ester from triglyceride oil by transesterification
CA2626129C (en) 2004-10-20 2011-03-22 Council Of Scientific And Industrial Research Improved process for the preparation of fatty acid methyl ester (biodiesel) from triglyceride oil through transesterification
US20080103346A1 (en) 2004-10-21 2008-05-01 Dow Global Technologies, Inc. Membrane Separation Of A Metathesis Reaction Mixture
FR2878246B1 (fr) * 2004-11-23 2007-03-30 Inst Francais Du Petrole Procede de co-production d'olefines et d'esters par ethenolyse de corps gras insatures dans des liquides ioniques non-aqueux
EP1856208B1 (en) 2005-01-10 2016-12-28 Elevance Renewable Sciences, Inc. Wax composition containing metathesis products and method for making an article by extrusion thereof
DE102005010345B3 (de) 2005-03-07 2006-06-14 Technische Universität Darmstadt Verfahren zur Herstellung von konjugierten Fettsäuren oder Fettsäurederivaten, insbesondere von konjugierter Linolsäure oder von Derivaten der konjugierten Linolsäure durch Behandlung der nicht-konjugierten Fettsäure oder des nicht-konjugierten Fettsäurederivats mit mindestens einem geträgerten Silberkatalysator
US7511101B2 (en) 2005-05-13 2009-03-31 Fina Technology, Inc. Plug flow reactor and polymers prepared therewith
US20060264684A1 (en) 2005-05-19 2006-11-23 Petri John A Production of diesel fuel from biorenewable feedstocks
EP1896385B1 (en) 2005-06-06 2013-08-28 Dow Global Technologies LLC Metathesis process for preparing an alpha, omega -functionalized olefin
US7902417B2 (en) 2005-07-08 2011-03-08 The University Of North Carolina At Chapel Hill Dual catalyst system for alkane metathesis
US20070011943A1 (en) 2005-07-15 2007-01-18 Chung-Jeng Lin Method for manufacturing biodiesel
GB0514612D0 (en) 2005-07-15 2005-08-24 Sasol Technology Uk Ltd The use of a phosphorus containing ligand and a cyclic organic ligand in a metathesis catalyst
DE102005035250A1 (de) 2005-07-25 2007-02-01 Archimica Gmbh Verfahren zur Herstellung von Nitrilen durch Eliminierungsreaktionen
EP1917335A1 (en) 2005-08-02 2008-05-07 Soane Laboratories, LLC Methods and apparatus for removal of degradation byproducts and contaminants from oil for use in preparation of biodiesel
WO2007027669A1 (en) 2005-08-29 2007-03-08 Cps Biofuels, Inc. Improved biodiesel fuel, additives, and lubbricants
WO2007027955A2 (en) 2005-08-29 2007-03-08 Brazen Biofuels Inc Fuel composition
US7743828B2 (en) * 2005-09-09 2010-06-29 Halliburton Energy Services, Inc. Methods of cementing in subterranean formations using cement kiln cement kiln dust in compositions having reduced Portland cement content
FR2890961B1 (fr) 2005-09-21 2007-11-23 Inst Francais Du Petrole Procede perfectionne de fabrication d'esters ethyliques a partir de corps gras d'origine naturelle
NZ543299A (en) 2005-10-27 2008-04-30 Auckland Uniservices Ltd Transesterification method of preparing biodiesel from vegetable oil and meat fat
US7459593B1 (en) 2005-11-18 2008-12-02 Uop Llc Metathesis unit pretreatment process with formation of octene
GB0525949D0 (en) 2005-12-21 2006-02-01 Hammersmith Imanet Ltd Pet radiotracers
US20070151146A1 (en) * 2005-12-29 2007-07-05 Inmok Lee Processes of Producing Biodiesel and Biodiesel Produced Therefrom
WO2007081987A2 (en) * 2006-01-10 2007-07-19 Elevance Renewable Sciences, Inc. Method of making hydrogenated metathesis products
ES2278533B1 (es) * 2006-01-20 2008-07-01 Biodiesel De Andalucia 2004, S.A. Procedimiento para la obtencion de un biodiesel a partir de aceites vegetales de grado de acidez variable en sistema continuo y combustible biodiesel obtenido.
FR2896500B1 (fr) * 2006-01-24 2010-08-13 Inst Francais Du Petrole Procede de co-production d'olefines et de diesters ou de diacides par homometathese de corps gras insatures dans des liquides ioniques non-aqueux.
FR2896498B1 (fr) * 2006-01-24 2008-08-29 Inst Francais Du Petrole Procede de co-production d'olefines et de diesters ou de diacides a partir de corps gras insatures.
EP1995302A4 (en) 2006-01-31 2013-01-16 Revo Internat Inc PROCESS FOR THE PREPARATION OF FATTY ACID ALKYLESTER AND DEVICE FOR THE PREPARATION OF FATTY ACID ALKYLESTER
US7951232B2 (en) 2006-02-09 2011-05-31 Elevance Renewable Sciences, Inc. Surface coating compositions and methods
DE102006008520A1 (de) 2006-02-22 2007-08-23 Lanxess Deutschland Gmbh Neue Katalysator-Systeme und deren Verwendung für Metathese-Reaktionen
US8888908B2 (en) 2006-03-07 2014-11-18 Elevance Renewable Sciences, Inc. Colorant compositions comprising metathesized unsaturated polyol esters
US20070225536A1 (en) 2006-03-23 2007-09-27 Eugene Frederick Lutz Olefin conversion process and olefin recovery process
GB2436836A (en) 2006-03-31 2007-10-10 Greenergy Biofuels Ltd Removal of free fatty acids from used cooking oil prior to biodiesel production
US7858710B2 (en) 2006-04-25 2010-12-28 University Of Florida Research Foundation, Inc. Highly organized polyolefin structures
ES2721427T3 (es) 2006-04-28 2019-07-31 Sk Chemicals Co Ltd Procedimiento para preparar éster alquílico de ácido graso usando destilado de ácido graso
DE102006019883A1 (de) * 2006-04-28 2007-10-31 Krause-Röhm-Systeme Ag Verfahren zur Umesterung von Estern
US7563915B2 (en) * 2006-05-30 2009-07-21 The Penn State Research Foundation Green biodiesel
WO2007142983A2 (en) 2006-06-01 2007-12-13 State Of Oregon Acting By And Through The State Board Of Higher Education On Behalf Of Oregon State University Microreactor process for making biodiesel
JP2009541478A (ja) 2006-06-26 2009-11-26 ビーピー オイル インターナショナル リミテッド ２，３−ジメチルブタン調製プロセスおよび得られた生成物の用途
CN101563315B (zh) * 2006-07-12 2013-08-14 埃莱文斯可更新科学公司 环烯烃与种子油等的开环交叉复分解反应
WO2008008420A1 (en) * 2006-07-12 2008-01-17 Elevance Renewable Sciences, Inc. Hot melt adhesive compositions comprising metathesized unsaturated polyol ester wax
US8067610B2 (en) * 2006-07-13 2011-11-29 Yann Schrodi Synthesis of terminal alkenes from internal alkenes and ethylene via olefin metathesis
US8143309B2 (en) 2006-07-14 2012-03-27 Urthtech, Llc Methods and composition for treating a material
HUE051542T2 (hu) 2006-07-23 2021-03-01 Univ Iowa State Res Found Inc Biodízel-elõállítás kompozitkatalizátorok alkalmazásával
WO2008016330A2 (en) 2006-08-01 2008-02-07 Sie Hendery @ Hendery Bio formula to substitute diesel fuel
WO2008035731A1 (fr) 2006-09-22 2008-03-27 Kuraray Co., Ltd. Procédé de fabrication de polymères hydrogénés et polymères hydrogénés
US7989646B2 (en) * 2006-09-29 2011-08-02 Bakshi Amarjit S Biodiesel process
EP2121546B1 (en) 2006-10-13 2017-12-13 Elevance Renewable Sciences, Inc. Methods of making alpha, omega-dicarboxylic acid alkene derivatives by metathesis
WO2008046106A2 (en) 2006-10-13 2008-04-17 Elevance Renewable Sciences, Inc. Synthesis of terminal alkenes from internal alkenes via olefin metathesis
WO2008048522A1 (en) 2006-10-13 2008-04-24 Elevance Renewable Sciences, Inc. Methods of making monounsaturated functionalized alkene compounds by metathesis
ATE519725T1 (de) 2006-10-13 2011-08-15 Elevance Renewable Sciences Metatheseverfahren mit hydrierung, und damit in zusammenhang stehende zusammensetzungen
AR063735A1 (es) * 2006-10-30 2009-02-18 Greenline Ind Llc Sistema cinetico optimizado para reaccion de biodiesel
ITMI20062193A1 (it) * 2006-11-15 2008-05-16 Eni Spa Processo per produrre frazioni idrocarburiche da miscele di origine biologica
US20080115407A1 (en) * 2006-11-22 2008-05-22 Hoffman Mark A System and method for producing biodiesel
US20100242348A1 (en) 2007-01-16 2010-09-30 National Kaohsiung University Of Applied Sciences Method of increasing transesterification conversion of oils
WO2008092115A1 (en) 2007-01-26 2008-07-31 The Regents Of The University Of California Conversion of glycerol from biodiesel production to allyl alcohol
KR20090125248A (ko) 2007-02-06 2009-12-04 자노스 테스즈 변형된 구조의 트리글리세리드에 기반한 연료 또는 연료 첨가물의 용도 및 그 제조 방법
WO2008103309A1 (en) 2007-02-16 2008-08-28 Cargill, Incorporated Processes for producing methyl esters
US7998225B2 (en) * 2007-02-22 2011-08-16 Powell Scott W Methods of purifying biodiesel fuels
US8821595B2 (en) 2007-02-26 2014-09-02 The Petroleum Oil And Gas Corporation Of South Africa (Pty) Ltd. Biodiesel fuels
MY154790A (en) 2007-03-08 2015-07-31 Virent Inc Synthesis of liquid fuels and chemicals from oxygenated hydrocarbons
JP2008231345A (ja) * 2007-03-23 2008-10-02 Bio Energies Japan Kk バイオディーゼル燃料の製造方法
WO2008124607A1 (en) * 2007-04-06 2008-10-16 Syntroleum Corporation Process for co-producing jet fuel and lpg from renewable sources
US20080282606A1 (en) 2007-04-16 2008-11-20 Plaza John P System and process for producing biodiesel
US8362312B2 (en) 2007-06-05 2013-01-29 The University Of North Carolina At Chapel Hill Supported iridium catalysts
US20080306230A1 (en) 2007-06-07 2008-12-11 General Electric Company Composition and Associated Method
EP2014635A1 (en) 2007-06-12 2009-01-14 Bp Oil International Limited Process for converting ethane into liquid alkane mixtures
FR2917406B1 (fr) 2007-06-13 2012-08-03 Arkema France Procede de synthese de diacides ou diesters a partir d'acides et/ou d'esters gras naturels
EP2014752A1 (en) 2007-06-23 2009-01-14 Cognis IP Management GmbH Process for the manufacture of saturated fatty acid esters in the presence of a homogeneous complex of a Group VIII metal and a sulfonated phosphite
US7645807B1 (en) 2007-07-03 2010-01-12 G.D.O. Inc. Production of biodiesel and a side stream of crude glycerol which is converted to methanol
ITMI20071368A1 (it) 2007-07-09 2009-01-10 Aser S R L Nuovo processo per la produzione di esteri da oli vegetali e/o grassi animali con l'impiego di catalizzatori eterogenei, in particolare in presenza di acidita' libera e di acqua.
MX2010001615A (es) 2007-08-09 2010-04-22 Elevance Renewable Sciences Metodos termicos para tratar un material de alimentacion para la metatesis.
CA2695903C (en) 2007-08-09 2015-11-03 Daniel W. Lemke Chemical methods for treating a metathesis feedstock
US7553982B1 (en) 2007-08-13 2009-06-30 Bio-Alternative, LLC Bio-fuel and process for making bio-fuel
US8207362B2 (en) 2007-08-13 2012-06-26 Bio-Alternative, LLC Bio-fuel and process for making bio-fuel
DE102007039526A1 (de) 2007-08-21 2009-02-26 Lanxess Deutschland Gmbh Katalysator-Systeme und deren Verwendung für Metathese-Reaktionen
US20090203860A1 (en) 2007-10-01 2009-08-13 Bergbreiter David E Nonpolar phase-soluble methathesis catalysts
EP2191305A4 (en) * 2007-10-09 2015-04-22 Halliburton Energy Serv Inc TELEMETRY SYSTEM FOR SLICKLINE TO ENABLE REAL-TIME LOGGING
US8070836B2 (en) * 2007-10-16 2011-12-06 Wayne State University Combined homogeneous and heterogeneous catalytic transesterification process for biodiesel production
US7906665B2 (en) 2007-10-30 2011-03-15 Iowa State University Research Foundation, Inc. Solid catalyst system for biodiesel production
US7718833B2 (en) 2007-11-02 2010-05-18 Johann Haltermann, Ltd. Purification of glycerin obtained as a bioproduct from the transesterification of triglycerides in the synthesis of biofuel
US7452515B1 (en) 2007-11-06 2008-11-18 Biofuels Allied, Inc. System for creating a biofuel
WO2009065229A1 (en) 2007-11-23 2009-05-28 University Of Ottawa Technology Transfer And Business Enterprise Biodiesel production using ultra low catalyst concentrations in a membrane reactor
US7905288B2 (en) 2007-11-27 2011-03-15 Los Alamos National Security, Llc Olefin metathesis for kerogen upgrading
US8030505B2 (en) * 2007-12-21 2011-10-04 B&P Process Equipment And Systems, Llc Biodiesel production method
CA2646056A1 (en) 2007-12-21 2009-06-21 Lanxess Deutschland Gmbh A process for removing ruthenium-containing catalyst residues from optionally hydrogenated nitrile rubber
WO2009089591A1 (en) 2008-01-16 2009-07-23 The Biofuel Partnership Limited A biodiesel manufacturing system and apparatus
US20090183420A1 (en) 2008-01-23 2009-07-23 Cobb Arnold J Biodiesel fuel for cold, temperate and hot weather climates and for aviation jet fuel
JP5392248B2 (ja) 2008-03-14 2014-01-22 コニカミノルタ株式会社 管型フロー反応装置、高分子樹脂微粒子の製造方法
US8198492B2 (en) * 2008-03-17 2012-06-12 Uop Llc Production of transportation fuel from renewable feedstocks
US8895764B2 (en) 2008-05-19 2014-11-25 Wayne State University ZnO nanoparticle catalysts for use in biodiesel production and method of making
CN102066533A (zh) 2008-05-19 2011-05-18 韦恩州立大学 用于由未精制的油的酯交换和酯化制备生物柴油的方法和催化剂
DE102008002090A1 (de) 2008-05-30 2009-12-03 Evonik Degussa Gmbh Ungesättigte Dicarbonsäuren aus ungesättigten cyclischen Kohlenwasserstoffen und Acrylsäure mittels Metathese, deren Verwendung als Monomere für Polyamide, Polyester, Polyurethane sowie weitere Umsetzung zu DIolen und Diaminen
DE102008002092A1 (de) 2008-05-30 2009-12-03 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur Herstellung von Dodeca-2, 10-dien-1, 12-dicarbonsäure bzw. 1, 12-Dodecandicarbonsäure mittels Ring-öffnender Kreuzmetathese (ROCM) von Cycloocten mit Acrylsäure
US8227635B2 (en) 2008-06-02 2012-07-24 University Of Iowa Research Foundation Apparatus and method for carrying out multiple reactions
GB0810418D0 (en) 2008-06-06 2008-07-09 Isis Innovation Method
EP2143489A1 (de) 2008-07-08 2010-01-13 Lanxess Deutschland GmbH Katalysator-Systeme und deren Verwendung für Metathese-Reaktionen
FR2934178B1 (fr) 2008-07-25 2010-09-10 Rhodia Operations Compositions catalytiques pour la metathese de corps gras insatures avec des olefines et procedes de metathese les mettant en oeuvre
US7998236B2 (en) * 2008-08-18 2011-08-16 Albert Calderon Advanced method for processing fuels
WO2010021740A1 (en) 2008-08-21 2010-02-25 Materia, Inc. Telechelic olefin metathesis polymers from renewable feedstocks
US20100212219A1 (en) * 2008-09-24 2010-08-26 Usa As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration Method for Purifying Biodiesel Fuel
WO2010037550A1 (en) 2008-10-04 2010-04-08 Umicore Ag & Co. Kg Method for preparation of ruthenium-indenylidene carbene catalysts
US20100107474A1 (en) * 2008-10-31 2010-05-06 Mahesh Talwar Apparatus and method for Rapid Biodiesel Fuel Production
WO2010051268A1 (en) 2008-10-31 2010-05-06 Dow Global Technologies Inc. Olefin metathesis process employing bimetallic ruthenium complex with bridging hydrido ligands
EP2196526A1 (en) 2008-11-13 2010-06-16 Rohm and Haas Company Method for Esterification of Free Fatty Acids in Triglycerides
US8192696B2 (en) 2008-11-18 2012-06-05 Stephanie Marie Gurski System and process of biodiesel production
JP4995249B2 (ja) 2008-11-21 2012-08-08 ローム アンド ハース カンパニー エステル交換プロセスのための改良された触媒
CA2742374C (en) * 2008-11-26 2016-10-04 Elevance Renewable Sciences, Inc. Methods of producing jet fuel from natural oil feedstocks through metathesis reactions
US7960598B2 (en) 2008-12-08 2011-06-14 Chevron U.S.A. Inc. Selective, integrated processing of bio-derived ester species to yield low molecular weight hydrocarbons and hydrogen for the production of biofuels
US8389625B2 (en) 2008-12-23 2013-03-05 Exxonmobil Research And Engineering Company Production of synthetic hydrocarbon fluids, plasticizers and synthetic lubricant base stocks from renewable feedstocks
US8324413B2 (en) 2008-12-23 2012-12-04 Texaco Inc. Low melting point triglycerides for use in fuels
US8080154B2 (en) * 2008-12-30 2011-12-20 Chevron U.S.A. Inc. Heavy oil upgrade process including recovery of spent catalyst
US8114802B2 (en) * 2008-12-30 2012-02-14 Chevron U.S.A. Inc. Heavy oil upgrade process including recovery of spent catalyst
EP2210870A1 (de) 2009-01-23 2010-07-28 Evonik Degussa GmbH Hydroxy- und aldehydfunktionale Verbindungen
US8071799B2 (en) 2009-01-29 2011-12-06 Energy & Environmental Research Center Foundation Chain-selective synthesis of fuel components and chemical feedstocks
US20100212220A1 (en) 2009-02-20 2010-08-26 Range Fuels, Inc. Process for combined biodiesel and alcohol production, and fuel compositions produced therefrom
FI124508B (fi) 2009-02-27 2014-09-30 Upm Kymmene Oyj Menetelmä ja laitteisto polttoainekomponenttien valmistamiseksi raakamäntyöljystä
US9162212B2 (en) 2009-03-09 2015-10-20 Wayne State University Supported catalyst systems and method of making biodiesel products using such catalysts
US8540976B2 (en) 2009-04-01 2013-09-24 University Of Florida Research Foundation, Inc. Poly (non-conjugated diene) based sunscreens
EP2431091A1 (en) 2009-04-17 2012-03-21 Nisso Engineering Co., Ltd. Tubular flow type reactor
SG10201404397XA (en) 2009-04-21 2014-10-30 Sapphire Energy Inc Methods of preparing oil compositions for fuel refining
CA2760789C (en) 2009-05-05 2016-07-19 Stepan Company Sulfonated internal olefin surfactant for enhanced oil recovery
US7875736B2 (en) 2009-05-19 2011-01-25 Kaohsiung Medical University Intermediate compounds and processes for the preparation of 7-benzyloxy-3-(4-methoxyphenyl)-2H-1-benzopyran
US8378151B2 (en) * 2009-06-09 2013-02-19 Sundrop Fuels, Inc. Systems and methods for an integrated solar driven chemical plant
US20120165589A1 (en) 2009-06-19 2012-06-28 Bp P.L.C. A process for the dehydration of ethanol to produce ethene
US20100331558A1 (en) 2009-06-26 2010-12-30 Tze-Ming KAO Method for producing fatty acid methyl ester
JP5428576B2 (ja) 2009-06-29 2014-02-26 コニカミノルタ株式会社 管型フロー反応装置、該管型フロー反応装置を用いた樹脂微粒子の製造方法
WO2011008756A1 (en) 2009-07-13 2011-01-20 Irix Pharmaceuticals Synthesis of prostanoids
US8247585B2 (en) * 2009-07-14 2012-08-21 Ceramatec, Inc Systems and methods for removing catalyst and recovering free carboxylic acids after transesterification reaction
EP2280017B1 (en) 2009-07-21 2013-01-02 Rimtec Corporation Catalytic complex for olefin metathesis reactions, process for the preparation thereof and use thereof
US20120190806A1 (en) 2009-07-31 2012-07-26 Basf Se Phosphine Borane Compounds Comprising Imidazol Groups And Method For Producing Phosphine Borane Compounds Comprising Imidazol Groups
EP2289623A1 (en) 2009-08-31 2011-03-02 LANXESS Deutschland GmbH Metathesis of nitrile rubbers in the presence of transition metal catalysts
JP2011050937A (ja) 2009-09-04 2011-03-17 Nisso Engineering Co Ltd 管型流通式反応装置
KR20120093202A (ko) 2009-10-09 2012-08-22 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 단열식 플러그 흐름 반응기 및 염화 및/또는 불화 프로펜 및 고급 알켄의 제조 방법
US9000246B2 (en) * 2009-10-12 2015-04-07 Elevance Renewable Sciences, Inc. Methods of refining and producing dibasic esters and acids from natural oil feedstocks
US9175231B2 (en) 2009-10-12 2015-11-03 Elevance Renewable Sciences, Inc. Methods of refining natural oils and methods of producing fuel compositions
JP6224896B2 (ja) 2009-10-12 2017-11-01 エレバンス・リニューアブル・サイエンシズ，インコーポレーテッド 天然油供給原料から燃料を精製および製造する方法
US9169447B2 (en) 2009-10-12 2015-10-27 Elevance Renewable Sciences, Inc. Methods of refining natural oils, and methods of producing fuel compositions
US8809563B2 (en) 2009-11-09 2014-08-19 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Metathesis catalyst and process for use thereof
US8237003B2 (en) 2009-11-09 2012-08-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Metathesis catalyst and process for use thereof
US20110252696A1 (en) 2010-04-14 2011-10-20 Solazyme, Inc. Fuel And Chemical Production From Oleaginous Yeast
CA2800171C (en) 2010-05-22 2018-02-20 Stepan Company Sulfonated internal olefin surfactant for enhanced oil recovery
FR2962434B1 (fr) 2010-07-08 2013-09-06 Arkema France Procede de purification d'un ester alkylique d'acide gras par extraction liquide/liquide
US8227371B2 (en) 2010-09-24 2012-07-24 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Class of olefin metathesis catalysts, methods of preparation, and processes for the use thereof
TWI429484B (zh) 2010-12-31 2014-03-11 Resi Corp 管型連續式反應器以及應用於該反應器之波浪型反應器管
WO2012128788A1 (en) 2011-03-24 2012-09-27 Elevance Renewable Sciences, Inc. Functionalized monomers and polymers

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2199516C2 (ru) * 2001-04-18 2003-02-27 Институт проблем химической физики РАН Способ получения олефиновых олигомеров
WO2008048520A2 (en) * 2006-10-13 2008-04-24 Elevance Renewable Sciences, Inc. Methods of making organic compounds by metathesis and hydrocyanation

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Ю.Б. Швалёв, В.В. Коробочкин "Общая химическая технология. Химические процессы и реакторы", учебное пособие, издательство ТПУ, Томск 2008, 180 с *

Also Published As

Publication number Publication date
EP2488474B1 (en) 2017-01-25
CA3035015A1 (en) 2011-04-21
KR101819244B1 (ko) 2018-01-16
CA2777265A1 (en) 2011-04-21
CN102770520A (zh) 2012-11-07
PL2488474T3 (pl) 2017-07-31
US9469827B2 (en) 2016-10-18
EP2488474A2 (en) 2012-08-22
US20150240186A1 (en) 2015-08-27
AU2010307021B2 (en) 2016-02-18
US10689582B2 (en) 2020-06-23
KR20120086312A (ko) 2012-08-02
US20170066972A1 (en) 2017-03-09
BR112012008608B8 (pt) 2022-06-14
US9732282B2 (en) 2017-08-15
EP2488474A4 (en) 2014-03-19
CN102770520B (zh) 2014-12-17
EP3170802B1 (en) 2019-06-19
JP6224896B2 (ja) 2017-11-01
US20110113679A1 (en) 2011-05-19
JP2013507441A (ja) 2013-03-04
RU2012113385A (ru) 2013-11-20
ZA201202467B (en) 2013-06-26
AP3604A (en) 2016-02-25
BR112012008608B1 (pt) 2019-04-02
MX2012004257A (es) 2012-05-22
BR112012008608A2 (pt) 2017-06-13
US20180044597A1 (en) 2018-02-15
WO2011046872A3 (en) 2011-06-16
MY158604A (en) 2016-10-31
JP2016179989A (ja) 2016-10-13
CN104479882A (zh) 2015-04-01
AU2010307021A1 (en) 2012-05-10
CA3035015C (en) 2021-03-16
EP3170802A1 (en) 2017-05-24
US20210040396A1 (en) 2021-02-11
AP2012006254A0 (en) 2012-06-30
CA2777265C (en) 2019-04-16
US11180700B2 (en) 2021-11-23
WO2011046872A2 (en) 2011-04-21
US8957268B2 (en) 2015-02-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2565057C2 (ru) Способы очистки и производства топлива из натурального масляного исходного сырья
US9175231B2 (en) Methods of refining natural oils and methods of producing fuel compositions
US9169447B2 (en) Methods of refining natural oils, and methods of producing fuel compositions
AU2013329413B2 (en) Methods of refining and producing dibasic esters and acids from natural oil feedstocks
CA2860198C (en) Methods for suppressing isomerization of olefin metathesis products, methods of refining natural oils, and methods of producing fuel compositions
EP2794818B1 (en) Methods for suppressing isomerization of olefin metathesis products, methods of refining natural oils, and methods of producing fuel compositions

Legal Events

Date Code Title Description
PC41 Official registration of the transfer of exclusive right

Effective date: 20201110