RU2411264C2 - Полиэтиленовая формовочная композиция для производства литых под давлением готовых деталей - Google Patents

Полиэтиленовая формовочная композиция для производства литых под давлением готовых деталей Download PDF

Info

Publication number
RU2411264C2
RU2411264C2 RU2008103322/05A RU2008103322A RU2411264C2 RU 2411264 C2 RU2411264 C2 RU 2411264C2 RU 2008103322/05 A RU2008103322/05 A RU 2008103322/05A RU 2008103322 A RU2008103322 A RU 2008103322A RU 2411264 C2 RU2411264 C2 RU 2411264C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
molecular weight
ethylene
copolymer
molding composition
polyethylene
Prior art date
Application number
RU2008103322/05A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2008103322A (ru
Inventor
Йоахим БЕРТОЛЬД (DE)
Йоахим БЕРТОЛЬД
Хайнц ФОГТ (DE)
Хайнц ФОГТ
Джеймс СТЕРН (US)
Джеймс СТЕРН
Альберт ВЕБЕР (ES)
Альберт ВЕБЕР
Original Assignee
Базелль Полиолефине Гмбх
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Базелль Полиолефине Гмбх filed Critical Базелль Полиолефине Гмбх
Publication of RU2008103322A publication Critical patent/RU2008103322A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2411264C2 publication Critical patent/RU2411264C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F297/00—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
    • C08F297/06—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type
    • C08F297/08—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type polymerising mono-olefins
    • C08F297/083—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type polymerising mono-olefins the monomers being ethylene or propylene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F10/02—Ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F297/00—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
    • C08F297/06—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type
    • C08F297/08—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type polymerising mono-olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06—Polyethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2314/00—Polymer mixtures characterised by way of preparation
    • C08L2314/02—Ziegler natta catalyst

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Abstract

Изобретение относится к полиэтиленовой формовочной композиции, предназначенной для производства литых под давлением готовых деталей, например бутылочных крышек и бутылок, и к способу получения этой формовочной композиции. Композиция имеет полимодальное молекулярно-массовое распределение и содержит этиленовый гомополимер (А) с низкой молекулярной массой, этиленовый сополимер (В) с высокой молекулярной массой и этиленовый сополимер (С) с ультравысокой молекулярной массой. Формовочная композиция имеет плотность при температуре 23°С в диапазоне от 0,948 до 0,957 г/см3, показатель текучести расплава MFR (190°С/2,16 кг) в диапазоне от 1 до 2,7 дг/мин и коэффициент вязкости VN3 смеси этиленового гомополимера А, сополимера В и этиленового сополимера С, измеренный в соответствии с ISO/R 1191 в декалине при температуре 135°С, в диапазоне от 150 до 240 см3/г. Такая формовочная композиция помимо технологичности обладает высокой механической прочностью и жесткостью, имеет отличные органолептические свойства и высокую степень сопротивления растрескиванию под действием окружающей среды. 4 н. и 4 з.п. ф-лы, 2 табл.

Description

Настоящее изобретение относится к полиэтиленовой формовочной композиции, которая имеет полимодальное молекулярно-массовое распределение и, в частности, пригодна для производства литых под давлением готовых деталей, например бутылочных крышек и бутылок, и к способу получения этой формовочной композиции в присутствии подходящего катализатора, предпочтительно катализатора Циглера.
Изобретение далее относится к применению такой формовочной композиции для производства литых под давлением готовых деталей и к готовым деталям, изготовленным способом литья под давлением.
Выражение «полиэтиленовая формовочная композиция, которая имеет полимодальное молекулярно-массовое распределение» или просто «полимодальный полиэтилен» относится к полиэтиленовой формовочной композиции или к полиэтилену, имеющему кривую молекулярно-массового распределения с полимодальной конфигурацией, то есть к полиэтилену, содержащему множество фракций этиленового полимера, имеющего отдельные молекулярные массы. Например, согласно предпочтительным вариантам осуществления настоящего изобретения, полимодальный полиэтилен можно получить посредством многостадийной реакционной последовательности, включающей последовательные стадии полимеризации, проводимые в определенных заранее различных реакционных условиях в соответствующих реакторах, соединенных последовательно, для того, чтобы получать соответствующие фракции полиэтилена, имеющего различные молекулярные массы. Процесс этого типа можно выполнить в суспензионной среде: в этом случае мономеры и регулятор молекулярной массы, предпочтительно водород, сначала полимеризуют в первом реакторе в первых реакционных условиях в присутствии суспензионной среды и подходящего катализатора, предпочтительно катализатора Циглера, затем переносят во второй реактор и далее полимеризуют во вторых реакционных условиях и, если получаемый полиэтилен является, например, тримодальным, далее переносят в третий реактор и далее полимеризуют в третьих реакционных условиях, причем первые реакционные условия отличаются от вторых и третьих реакционных условий, так что получаются три фракции полиэтилена, имеющие различные молекулярные массы. Это различие в молекулярных массах в различных фракциях этиленового полимера обычно оценивают по средневесовой молекулярной массе Мw.
Хотя катализаторы Циглера особенно подходят для предпочтительных применений настоящего изобретения, также возможно использовать другие катализаторы, например катализаторы, имеющие однородный каталитический центр (или катализаторы с «одним центром»), например металлоценовые катализаторы.
Полиэтилен широко применяют при производстве литых под давлением готовых деталей. Полиэтилены, используемые для данной цели, должны обладать высокой механической прочностью и жесткостью для того, чтобы быть пригодными для производства тонкостенных литых под давлением деталей. В дополнение к этому материал должен иметь высокую степень сопротивления растрескиванию под действием окружающей среды. Если готовые детали используют в качестве упаковки для пищевых продуктов, материал также должен иметь отличные органолептические свойства. Кроме того, для вышеупомянутых применений литья под давлением формовочная композиция должна быть технологичной, в особенности в отношении литья под давлением.
Полиэтиленовые формовочные композиции, имеющие унимодальное молекулярно-массовое распределение, то есть содержащие одну фракцию этиленового полимера, имеющего заранее заданную молекулярную массу, обладают недостатками по показателям технологичности, сопротивления растрескиванию под действием окружающей среды и механической прочности, которые являются нежелательными для применений литья под давлением.
В сравнении с этим формовочные композиции, имеющие бимодальное молекулярно-массовое распределение, представляют собой технический шаг вперед. Формовочную композицию для литых под давлением готовых деталей, основанную на полиэтилене, который имеет бимодальное молекулярно-массовое распределение, можно достаточно легко обрабатывать, и она обладает лучшими механическими свойствами по сравнению с обычными унимодальными формовочными композициями. Хотя формовочную композицию, имеющую бимодальное молекулярно-массовое распределение, легче обрабатывать, и она обладает лучшим сопротивлением растрескиванию под действием окружающей среды и более высокой механической прочностью при той же плотности по отношению к унимодальной формовочной композиции, механические свойства, и, в частности сопротивление растрескиванию под действием окружающей среды, прочность и жесткость бимодальной формовочной композиции, тем не менее, все еще требуют улучшения.
Таким образом, задачей настоящего изобретения является создание формовочной композиции, которая основана на полиэтилене и которая обладает существенными преимуществами в отношении механической прочности совместно с повышенной жесткостью, и в отношении сопротивления растрескиванию под действием окружающей среды, сохраняя при этом хорошую обрабатываемость, когда подвергается процессу литья под давлением.
Эту задачу решают при помощи формовочной композиции, имеющей полимодальное молекулярно-фазовое распределение, содержащей от 25 до 50 вес.% этиленового гомополимера А с низкой молекулярной массой, от 28 до 50 вес.% этиленового сополимера В с высокой молекулярной массой и от 15 до 40 вес.% этиленового сополимера С с ультравысокой молекулярной массой, причем все проценты основаны на общей массе формовочной композиции, где формовочная композиция имеет плотность при температуре 23°С в диапазоне от 0,940 до 0,957 г/см3, MFR (190°С/2,16 кг) в диапазоне от 0,5 до 4 дг/мин и коэффициент вязкости VN3 смеси этиленового гомополимера А, сополимера В и этиленового сополимера С, измеренную в соответствии с ISO/R 1191 в декалине при температуре 135°С в диапазоне от 150 до 300 см3/г.
Выражения «этиленовый гомополимер А с низкой молекулярной массой», «этиленовый сополимер В с высокой молекулярной массой» и «этиленовый сополимер С с ультравысокой молекулярной массой» относятся к этиленовому гомополимеру А, этиленовому сополимеру В и этиленовому сополимеру С соответственно, которые имеют отличающиеся возрастающие молекулярные массы.
Благодаря этой комбинации характеристик и, в частности, благодаря полимодальному молекулярно-массовому распределению, этим особенным диапазонам MFR, коэффициента вязкости VN3 и плотности, полиэтиленовую формовочную композицию настоящего изобретения можно преимущественно обрабатывать более легко, имея при этом улучшенные прочность и жесткость.
Этиленовый сополимер В с высокой молекулярной массой и/или этиленовый сополимер С с ультравысокой молекулярной массой представляют собой предпочтительно сополимеры этилена и, по меньшей мере, дополнительного олефина, который предпочтительно имеет от 4 до 8 атомов углерода. Этилен, таким образом, используют как мономер, и используемый сомономер представляет собой предпочтительно 1-бутен, 1-пентен, 1-гексен, 1-октен, 4-метил-1-пентен или их комбинацию. Предпочтительными сомономерами являются 1-бутен, 1-гексен и 4-метил-1-пентен. Особое предпочтение отдают 1-бутену.
Сополимер В с высокой молекулярной массой предпочтительно содержит, по меньшей мере, один сомономер в количестве от 1 до 10 вес.%, более предпочтительно от 1 до 8 вес.% и особенно от 1 до 6 вес.%, основанных на массе сополимера В.
Сополимер С с ультравысокой молекулярной массой предпочтительно содержит, по меньшей мере, один сомономер в количестве от 1 до 10 вес.%, более предпочтительно от 1 до 8 вес.% и особенно от 1 до 6 вес.%, основанных на массе сополимера С.
Эти предпочтительные количества сомономеров делают возможным достижение улучшенного сопротивления растрескиванию под действием окружающей среды. В пределах этих предпочтительных диапазонов полиэтиленовая формовочная композиция преимущественно имеет дополнительно улучшенную комбинацию механических свойств.
Этиленовый сополимер С с ультравысокой молекулярной массой предпочтительно содержит один или несколько сомономеров, упомянутых выше в качестве примера.
Полиэтиленовая формовочная композиция предпочтительно имеет плотность при температуре 23°С в диапазоне от 0,942 до 0,957 г/см3, более предпочтительно в диапазоне от 0,945 до 0,957 г/см3, в особенности в диапазоне от 0,948 до 0,957 г/см3.
Таким образом, жесткость полиэтиленовой формовочной композиции преимущественно дополнительно увеличивается без существенного изменения других механических свойств и технологичности.
Полиэтиленовая формовочная композиция предпочтительно имеет коэффициент вязкости VN3 смеси этиленового гомополимера А, этиленового сополимера В и этиленового сополимера С, измеренный в соответствии с ISO/R 1191 в декалине при температуре 135°С в диапазоне от 150 до 280 см3/г, более предпочтительно в диапазоне от 180 до 260 см3/г, в особенности в диапазоне от 180 до 240 см3/г.
Полиэтиленовая формовочная композиция предпочтительно имеет показатель текучести в расплаве в соответствии с ISO 1133, условием D, выражаемый как MFR (190°С/2,16 кг) в диапазоне от 0,5 до 3 дг/мин, более предпочтительно от 0,7 до 3 дг/мин, в особенности от 1 до 2,7 дг/мин.
Полиэтиленовую формовочную композицию предпочтительно получают посредством многостадийной реакционной последовательности, включающей последовательные стадии полимеризации. Например, когда реакционная последовательность имеет три стадии, получают тримодальную полиэтиленовую формовочную композицию, в то время как, если реакционная последовательность имеет четыре стадии, получают четырехмодальную полиэтиленовую формовочную композицию.
Для того чтобы получить полимодальный полиэтилен, полимеризацию можно проводить по многостадийному процессу, то есть множество стадий проводят в соответствующих реакторах, соединенных последовательно, с регуляцией молекулярной массы в каждом случае посредством регулятора молекулярной массы, предпочтительно водорода. В частности, процесс полимеризации предпочтительно проводят при максимальной концентрации водорода, устанавливаемой в первом реакторе. В последующих дополнительных реакторах концентрацию водорода предпочтительно постепенно уменьшают так, чтобы концентрация водорода, используемая в третьем реакторе, была меньше по отношению к концентрации водорода, используемой во втором реакторе. Предпочтительно во втором реакторе и в третьем реакторе используют определенную заранее концентрацию сомономера, предпочтительно возрастающую от второго реактора к третьему реактору. Как изложено выше, на стадиях, где получают фракцию сополимера, предпочтительно во втором реакторе и в третьем реакторе, этилен, таким образом, используют в качестве мономера, и олефин, содержащий от 4 до 8 атомов углерода, предпочтительно используют в качестве сомономера.
Молекулярно-массовое распределение полиэтиленовой формовочной композиции настоящего изобретения является предпочтительно тримодальным. В этом случае возможно получить вышеупомянутые преимущественные комбинации свойств без излишнего усложнения процесса производства посредством обеспечения трех последовательных реакторов, и, таким образом, преимущественно вмещающих размеры завода. Таким образом, для того, чтобы получить тримодальную полиэтиленовую формовочную композицию, полимеризацию этилена предпочтительно проводят в непрерывном процессе, выполняемом в трех реакторах, соединенных последовательно, в которых в трех реакторах устанавливают соответственно различные реакционные условия. Предпочтительно полимеризацию выполняют в суспензии: подходящий катализатор, например катализатор Циглера, предпочтительно подают в первый реактор совместно с суспензионной средой, сокатализатором, этиленом и водородом. Предпочтительно в первый реактор не вводят никакого сомономера. Суспензию из первого реактора затем переносят во второй реактор, в который добавляют этилен, водород и предпочтительно также заранее установленное количество сомономера, например 1-бутена. Количество водорода, подаваемое во второй реактор, предпочтительно снижают по сравнению с количеством водорода, подаваемым в первый реактор. Из второго реактора суспензию переносят в третий реактор. В третий реактор вводят этилен, водород и предпочтительно заранее установленное количество сомономера, например 1-бутена, предпочтительно в большем количестве, чем количество сомономера, используемое во втором реакторе. Количество водорода в третьем реакторе уменьшают по сравнению с количеством водорода во втором реакторе. От суспензии полимера, покидающей третий реактор, отделяют суспензионную среду, и получающийся в результате порошок полимера сушат и затем предпочтительно гранулируют.
Полиэтилен получают полимеризацией мономеров, например, в суспензии, предпочтительно при температуре в диапазоне от 70 до 90°С, предпочтительнее от 80 до 90°С при предпочтительном давлении в диапазоне от 2 до 20 бар, предпочтительнее от 2 до 10 бар. Полимеризацию предпочтительно проводят в присутствии подходящего катализатора, например катализатора Циглера, предпочтительно достаточно активного, чтобы быть уверенными в заранее установленной производительности многостадийного процесса. Катализатор Циглера предпочтительно состоит из соединения переходного металла и алюминийорганического соединения.
Предпочтительную тримодальность, то есть предпочтительную тримодальную кривую молекулярно-массового распределения, можно описать в единицах положения центров тяжести трех отдельных молекулярно-массовых распределений посредством коэффициентов вязкости VN в соответствии с ISO/R 1191 для полимеров, полученных после каждой стадии полимеризации.
Этиленовый гомополимер А с низкой молекулярной массой предпочтительно образуется на первой стадии полимеризации: в этом предпочтительном варианте осуществления коэффициент вязкости VN1, измеренный для полимера, получающегося после первой стадии полимеризации, представляет собой коэффициент вязкости этиленового гомополимера А с низкой молекулярной массой и находится предпочтительно в диапазоне от 50 до 150 см3/г, более предпочтительно от 60 до 120 см3/г, в особенности от 65 до 100 см3/г.
Согласно альтернативным вариантам осуществления на первой стадии полимеризации может образоваться либо этиленовый сополимер В с высокой молекулярной массой, либо этиленовый сополимер С с ультравысокой молекулярной массой.
Этиленовый сополимер В с высокой молекулярной массой предпочтительно образуется на второй стадии полимеризации.
Согласно особенно предпочтительному варианту осуществления, в котором этиленовый гомополимер А с низкой молекулярной массой образуется на первой стадии полимеризации, и этиленовый сополимер В с высокой молекулярной массой образуется на второй стадии полимеризации, коэффициент вязкости VN2, измеренный для полимера, получающегося после второй стадии полимеризации, представляет собой коэффициент вязкости смеси этиленового гомополимера А с низкой молекулярной массой и этиленового сополимера В с высокой молекулярной массой. VN2 находится предпочтительно в диапазоне от 70 до 180 см3/г, более предпочтительно от 90 до 170 см3/г, в особенности от 100 до 160 см3/г.
В этом предпочтительном варианте осуществления, исходя из этих измеренных величин VN1 и VN2, коэффициент вязкости VNВ этиленового сополимера В с высокой молекулярной массой можно, например, вычислить по следующей эмпирической формуле:
Figure 00000001
где w1 является массовой долей этиленового гомополимера с низкой молекулярной массой, образующегося на первой стадии полимеризации, измеряемой в вес.%, основанных на общей массе полиэтилена, имеющего бимодальное молекулярно-массовое распределение, образующегося на первых двух стадиях.
Этиленовый сополимер С с ультравысокой молекулярной массой предпочтительно образуется на третьей стадии полимеризации: в этом предпочтительном варианте осуществления, а также в альтернативных вариантах осуществления, где обеспечивается другой порядок полимеризации, коэффициент вязкости VN3, измеренный для полимера, получающегося после третьей стадии полимеризации, представляет собой коэффициент вязкости смеси этиленового гомополимера А с низкой молекулярной массой, этиленового сополимера В с высокой молекулярной массой и этиленового сополимера С с ультравысокой молекулярной массой. VN3 находится предпочтительно внутри предпочтительных диапазонов, уже определенных выше, то есть от 150 до 300 см3/г, предпочтительно от 150 до 280 см3/г, более предпочтительно от 180 до 260 см3/г, в особенности от 180 до 240 см3/г.
В этом предпочтительном варианте осуществления, исходя из этих измеренных величин VN2 и VN3, коэффициент вязкости VNС этиленового сополимера С с ультравысокой молекулярной массой, образованного на третьей стадии полимеризации, можно, например, вычислить по следующей эмпирической формуле:
Figure 00000002
где w2 является массовой долей полиэтилена, имеющего бимодальное молекулярно-массовое распределение, образующегося на первых двух стадиях, измеряемой в вес.%, основанных на общей массе полиэтилена, имеющего тримодальное молекулярно-массовое распределение, образующегося на всех трех стадиях.
Хотя способ вычисления коэффициентов вязкости каждой фракции этиленового полимера полиэтиленовой формовочной композиции дан со ссылкой на предпочтительный случай, в котором этиленовый гомополимер А с низкой молекулярной массой, этиленовый сополимер В с высокой молекулярной массой и соответственно этиленовый сополимер С с ультравысокой молекулярной массой получают в данном порядке, этот способ вычисления можно также применить к полимеризации, проводимой в других порядках. В любом случае фактически независимо от порядка получения трех фракций полиэтилена коэффициент вязкости первой фракции этиленового полимера равен коэффициенту вязкости VN1, измеренному для этиленового полимера, получаемого после первой стадии полимеризации, коэффициент вязкости второй фракции этиленового полимера можно вычислить, исходя из массовой доли w1 первой фракции этиленового полимера, образующегося на первой стадии полимеризации, измеряемой в вес.%, основанных на общей массе полиэтилена, имеющего бимодальное молекулярно-массовое распределение, формирующегося на первых двух стадиях и из VN1 и VN2, измеренных для полимеров, получаемых после второй и соответственно третьей стадий полимеризации, в то время как коэффициент вязкости третьей фракции этиленового полимера можно вычислить, исходя из массовой доли w2 полиэтилена, имеющего бимодальное молекулярно-массовое распределение, формирующегося на первых двух стадиях, измеряемой в вес.%, основанных на общей массе полиэтилена, имеющего тримодальное молекулярно-массовое распределение, формирующегося на всех трех стадиях и из VN2 и VN3, измеренных для полимеров, получаемых после второй и соответственно третьей стадий полимеризации.
Полиэтиленовая формовочная композиция по изобретению может дополнительно содержать дополнительные необязательные добавки. Такими добавками являются, например, термостабилизаторы, антиоксиданты, поглотители ультрафиолета, светостабилизаторы, дезактиваторы металлов, соединения, разрушающие перекись, общие совместные стабилизаторы в количестве от 0 до 10 вес.%, предпочтительно от 0 до 5 вес.%, а также сажу, наполнители, пигменты, антивоспламенители или их комбинации в общем количестве от 0 до 50% вес.% на основе общей массы смеси.
Формовочную композицию по изобретению преимущественно можно отлить под давлением для производства литых под давлением, предпочтительно осесимметричных готовых деталей, например бутылочных крышек для литых под давлением пластиковых изделий или бутылок.
Примеры
Пример 1 (изобретение)
Полимеризацию этилена проводили в непрерывном процессе в трех реакторах, соединенных последовательно. Катализатор Циглера, который получали по способу, раскрытому в WO 91/18934, Пример 2 под операционным номером 2.2, подавали в первый реактор в количестве 14,3 ммоль/ч вместе с достаточным количеством гексана в качестве суспензионной среды, триэтилалюминием в качестве сокатализатора в количестве 180 ммоль/ч, этиленом и водородом. Количество этилена (=51,7 кг/ч) и количество водорода (=62 г/ч) устанавливали так, чтобы в газовом пространстве первого реактора определяли долю 24 об.% этилена и 68 об.% водорода; остаток представлял собой смесь азота и переведенной в парообразное состояние суспензионной среды. Полимеризацию в первом реакторе проводили при температуре 84°С. Суспензию из первого реактора затем подавали во второй реактор, в котором долю водорода в газовом пространстве понижали до 55 об.% и в который вводили этилен в количестве 54,5 кг/ч и 1-бутен в количестве 450 г/ч, добавляемые как вещества, растворенные в рециркулирующей суспензионной среде. Уменьшения количества водорода достигали посредством промежуточного сброса давления Н2. В газовом пространстве второго реактора определяли 40 об.% этилена, 55 об.% водорода и 0,4 об.% 1-бутена, остаток представлял собой смесь азота и переведенной в парообразное состояние суспензионной среды. Полимеризацию во втором реакторе проводили при температуре 85°С. Суспензию из второго реактора затем переправляли в третий реактор посредством дополнительного промежуточного сброса давления Н2, посредством чего количество водорода в газовом пространстве третьего реактора устанавливали равным 2,1 об.%. В третий реактор вводили этилен в количестве 38,3 кг/ч и также 1-бутен в количестве 3900 г/ч. В газовом пространстве третьего реактора определяли 79 об.% этилена, 2,1 об.% водорода и 11 об.% 1-бутена, остаток представлял собой смесь азота и переведенной в парообразное состояние суспензионной среды. Полимеризацию в третьем реакторе проводили при температуре 85°С. От суспензии полимера, покидающей третий реактор, отделяли суспензионную среду, и получающийся в результате порошок полимера сушили и гранулировали.
Бутылочные крышки с диаметром 40 мм и толщиной стенок 2 мм отливали под давлением при температуре формования 210°С и удерживающем давлении 750 бар на станке для литья под давлением KM 250 Krauss Maffei (при максимальном усилии зажима 2750 кН и диаметре болта 50 мм), используя 4-полостное приспособление с болтом. Температура поверхности приспособления составляла 30°С. Получаемые бутылочные крышки обладали бездефектной поверхностью.
Коэффициенты вязкости и доли WA, WB, WC полимеров А, В и С для полиэтиленовой формовочной композиции, полученные, как описано в примере 1, показаны в таблице 1 ниже.
Таблица 1
Пример 1  
WA [вес.%] 36
WB [вес.%] 38
WC [вес.%] 26
VN1 [см3/г] 76
VN2 [см3/г] 130
VN3 [см3/г] 230
Плотность [г/см3] 0,954
MFR (190°C/2,16 кг) [дг/мин] 1,5
ESCR [ч] 50
ACN (-23°С) [кДж/м2] 5,5
Длина спирали [мм] 175
Сокращения в таблице 1 имеют следующие значения:
- WA, WB, WC = массы в [%] этиленового гомополимера А с низкой молекулярной массой, этиленового сополимера В с высокой молекулярной массой и этиленового сополимера С с ультравысокой молекулярной массой соответственно;
- VN1, VN2 и VN3 = коэффициенты вязкости в [см3/г] этиленового гомополимера А, смеси полимера А и полимера В и смеси этиленового гомополимера А, сополимера В и этиленового сополимера С соответственно, измеренные в соответствии с ISO/R 1191 в декалине при температуре 135°С;
- плотность измерена при 23°С в соответствии с ISO 1183 в [г/см3];
- MFR(190°С/2,16 кг) = индекс текучести в расплаве в соответствии с ISO 1133, условием D в [дг/мин];
- ESCR = сопротивление растрескиванию под действием окружающей среды, измеренное по методу M. Fleβner (испытание образца с широким надрезом на ползучесть) в [ч] при условиях: 80°С, 2,5 МПа, вода/2% Arkopal. Этот лабораторный метод описан M. Fleiβner в Kunstsoffe 77 (1987), c. 45 и след., и соответствует ISO/CD 16770. Эта публикация показывает, что существует взаимосвязь между тенденцией роста сопротивления растрескиванию в испытании на ползучесть на испытуемых брусках, имеющих периферический надрез, и областью хрупкого разрушения в испытаниях на долговременное внутреннее давление в соответствии с ISO 1167. Уменьшения времени, требуемого на повреждение, достигают путем укорачивания времен инициирования растрескивания посредством надрезов (с глубиной надреза 1,6 мм/бритвенным лезвием) в водном растворе Arkopal с крепостью 2% в качестве среды, промотирующей образование трещин под действием напряжения, при температуре 80°С и растягивающем напряжении 2,5 МПа. Образцы изготавливали отпиливанием трех образцов для испытаний, имеющих размеры 10×10×90 мм от штампованного листа с толщиной 10 мм. Образцы для испытаний надрезали посередине по окружности при помощи бритвенного лезвия на самодельной вырубной машине (см. Фиг.5 в публикации);
- ASN = ударная вязкость надрезанного образца, измеренная в соответствии с ISO 179-1/1eA/DIN 53453 в [кДж/м2] при 23°С;
- длина спирали = длина спирали в [мм], которая получается в испытаниях на жидкотекучесть, где спираль отливают под давлением из полимера. Как известно из применений литья под давлением, получающаяся в результате длина спирали, изготавливаемой при литье под давлением, является мерой технологических свойств в процессе литья под давлением. Приводимые рисунки основаны на температуре ввода 190°С и давлении ввода 1050 бар и толщине стенок спиралей 1 мм.
Пример 2 (сравнительный пример)
Полимеризацию этилена проводили в непрерывном процессе в двух реакторах, соединенных последовательно. Катализатор Циглера, который получали по способу, раскрытому в WO 91/18934, Пример 2 под операционным номером 2.2, подавали в первый реактор в количестве 14,3 ммоль/ч вместе с достаточным количеством суспензионной среды, триэтилалюминием в качестве сокатализатора в количестве 180 ммоль/ч, этиленом и водородом. Количество этилена (=71,5 кг/ч) и количество водорода (=79 г/ч) устанавливали так, чтобы в газовом пространстве первого реактора определяли долю 26 об.% этилена и долю 61 об.% водорода. Кроме того, определяли долю в 1,2 об.% 1-бутена, который вводили как 1-бутен, растворенный в рециркулирующей суспензионной среде; остаток представлял собой смесь азота и переведенной в парообразное состояние суспензионной среды. Полимеризацию в первом реакторе проводили при температуре 84°С. Суспензию из первого реактора затем переправляли во второй реактор, в котором долю водорода в газовом пространстве понижали до 19 об.% и в который вводили этилен в количестве 58,5 кг/ч и 1-бутен в количестве 2350 л/ч. Уменьшения количества водорода достигали посредством промежуточного сброса давления Н2. В газовом пространстве второго реактора определяли 67 об.% этилена, 19 об.% водорода и 6,5 об.% 1-бутена, остаток представлял собой смесь азота и переведенной в парообразное состояние суспензионной среды. Полимеризацию во втором реакторе проводили при температуре 85°С. Суспензию полимера, покидающую второй реактор, отправляли на гранулирование после того, как отделяли суспензионную среду и высушивали порошок.
Бутылочные крышки с диаметром 40 мм и толщиной стенок 2 мм отливали под давлением при температуре формования 210°С и удерживающем давлении 750 бар на станке для литья под давлением KM 250 Krauss Maffei (при максимальном усилии зажима 2750 кН и диаметре болта 50 мм), используя 4-полостное приспособление с болтом. Температура поверхности приспособления составляла 30°С. Получаемые бутылочные крышки обладали бездефектной поверхностью.
Коэффициенты вязкости и доли WA, WB и WC полимеров А, В и С для полиэтиленовой формовочной композиции, полученные, как описано в сравнительном примере 2, показаны в таблице 2 ниже.
Таблица 2
Пример 2 (сравнительный пример)  
WA [вес.%] 55
WB [вес.%] 45
VN1 [см3/г] 53
VN2 [см3/г] 160
Плотность [г/см3] 0,951
MFR (190°C/2,16 кг) [дг/мин] 1,0
ESCR [час] 12
ACN (-23°С) [кДж/м2] 4,7
Длина спирали [мм] 145

Claims (8)

1. Полиэтиленовая формовочная композиция для литья под давлением, которая имеет полимодальное молекулярно-массовое распределение и содержит от 25 до 50 вес.% этиленового гомополимера А с низкой молекулярной массой, от 28 до 50 вес.% этиленового сополимера В с высокой молекулярной массой и от 15 до 40 вес.% этиленового сополимера С с ультравысокой молекулярной массой, причем все проценты основаны на общей массе формовочной композиции и этиленовый гомополимер А, этиленовый сополимер В и этиленовый сополимер С имеют различные молекулярные массы, и имеет плотность при температуре 23°С в диапазоне от 0,948 до 0,957 г/см3, показатель текучести расплава MFR, измеренный в соответствии с ISO 1133, условием D (190°С/2,16 кг), в диапазоне от 1 до 2,7 дг/мин и коэффициент вязкости VN3 смеси этиленового гомополимера А, сополимера В и этиленового сополимера С, измеренный в соответствии с ISO/R 1191 в декалине при температуре 135°С, в диапазоне от 150 до 240 см3/г, и где полиэтиленовую формовочную композицию получают путем многостадийной реакционной последовательности, включающей последовательные стадии полимеризации, и где коэффициент вязкости VN1, измеренный для этиленового гомополимера А с низкой молекулярной массой после первой стадии полимеризации, находится в диапазоне от 65 до 100 см3/г, и коэффициент вязкости VN2, измеренный для смеси этиленового гомополимера А с низкой молекулярной массой плюс этиленового сополимера В с высокой молекулярной массой после второй стадии полимеризации, находится в диапазоне от 100 до 160 см3/г.
2. Полиэтиленовая формовочная композиция по п.1, в которой этиленовый сополимер В с высокой молекулярной массой и этиленовый сополимер С с ультравысокой молекулярной массой являются сополимерами этилена и, по меньшей мере, дополнительного олефина, имеющего от 4 до 8 атомов углерода.
3. Полиэтиленовая формовочная композиция по п.2, в которой олефин включает 1-бутен, 1-пентен, 1-гексен, 1-октен, 4-метил-1-пентен или их комбинацию.
4. Полиэтиленовая формовочная композиция по п.1, в которой сополимер В с высокой молекулярной массой содержит, по меньшей мере, один сомономер в количестве от 1 до 6 вес.%, основанных на массе сополимера В.
5. Полиэтиленовая формовочная композиция по п.1, в которой сополимер С с ультравысокой молекулярной массой содержит, по меньшей мере, один сомономер в количестве от 1 до 6 вес.%, основанных на массе сополимера С.
6. Способ получения полиэтиленовой формовочной композиции по одному или нескольким из пп.1-5, в котором трехстадийную полимеризацию мономеров проводят в суспензии при температурах в диапазоне от 70 до 90°С, давлении от 2 до 10 бар и в присутствии катализатора Циглера, который состоит из соединения переходного металла и алюминийорганического соединения, с молекулярной массой полиэтилена, получающегося на каждой стадии, регулируемой в каждом случае при помощи водорода.
7. Применение формовочной композиции по одному или нескольким из пп.1-5 для производства литых под давлением готовых деталей.
8. Готовая деталь, изготовленная методом литья под давлением, содержащая полиэтиленовую формовочную композицию по одному или нескольким из пп.1-5.
RU2008103322/05A 2005-06-30 2006-06-27 Полиэтиленовая формовочная композиция для производства литых под давлением готовых деталей RU2411264C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102005030941.0 2005-06-30
DE102005030941A DE102005030941A1 (de) 2005-06-30 2005-06-30 Polyethylen Formmasse zur Herstellung von spritzgegossenen Fertigteilen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2008103322A RU2008103322A (ru) 2009-08-10
RU2411264C2 true RU2411264C2 (ru) 2011-02-10

Family

ID=36741334

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2008103322/05A RU2411264C2 (ru) 2005-06-30 2006-06-27 Полиэтиленовая формовочная композиция для производства литых под давлением готовых деталей

Country Status (13)

Country Link
US (1) US9000095B2 (ru)
EP (1) EP1896532B1 (ru)
JP (1) JP2008545029A (ru)
KR (1) KR20080028892A (ru)
CN (1) CN101213248B (ru)
AT (1) ATE462759T1 (ru)
AU (1) AU2006265210A1 (ru)
BR (1) BRPI0612837B1 (ru)
CA (1) CA2612724A1 (ru)
DE (2) DE102005030941A1 (ru)
RU (1) RU2411264C2 (ru)
TW (1) TW200706582A (ru)
WO (1) WO2007003530A1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2635568C2 (ru) * 2013-10-15 2017-11-14 Базелл Полиолефин Гмбх Полиэтилен для литья под давлением

Families Citing this family (45)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102007031450A1 (de) * 2007-07-05 2009-01-08 Basell Polyolefine Gmbh PE-Formmasse zum Blasformen von Kleinhohlkörpern mit niedriger Dichte
DE102007031449A1 (de) * 2007-07-05 2009-01-08 Basell Polyolefine Gmbh PE-Formmasse zum Blasformen von Kleinhohlkörpern mit niedriger Dichte
KR101141494B1 (ko) * 2007-09-05 2012-05-03 에스케이이노베이션 주식회사 다봉 분자량 분포를 갖는 에틸렌 공중합체 및 이의제조방법
CN101981110B (zh) * 2007-12-18 2013-03-27 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 生产注塑螺帽盖子的pe模塑组合物和用其生产的用于充碳酸气的饮料的高强度螺帽盖子
WO2010025342A2 (en) 2008-08-28 2010-03-04 Dow Global Technologies Inc. Process and compositions for injections blow molding
US9090761B2 (en) 2008-08-29 2015-07-28 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylene for injection moldings
US9187627B2 (en) * 2008-10-23 2015-11-17 Equistar Chemicals, Lp Polyethylene having faster crystallization rate and improved environmental stress cracking resistance
US8114493B2 (en) 2009-04-28 2012-02-14 Equistar Chemicals, Lp Polyethylene pipe resins
US8372178B2 (en) * 2009-05-01 2013-02-12 E I Du Pont De Nemours And Company Silver particles and processes for making them
TW201100185A (en) * 2009-05-01 2011-01-01 Du Pont Silver particles and a process for making them
JP5683578B2 (ja) * 2009-06-03 2015-03-11 バーゼル・ポリオレフィン・ゲーエムベーハー ポリエチレン組成物及びそれから構成される最終生成物
US20110048527A1 (en) * 2009-08-25 2011-03-03 E.I. Du Pont De Nemours And Company Silver thick film paste compositions and their use in conductors for photovoltaic cells
US7932323B1 (en) 2009-11-04 2011-04-26 Equistar Chemicals, Lp Polyolefin-based adhesives having improved oxidative stability
ES2657137T3 (es) * 2012-03-28 2018-03-01 Borealis Ag Polímero multimodal
JP2014088476A (ja) * 2012-10-29 2014-05-15 Hosokawa Yoko Co Ltd ポリエチレン系フィルム、積層体及び容器
US20140127438A1 (en) 2012-11-08 2014-05-08 Robert L. Sherman, Jr. Stabilized high-density polyethylene composition with improved resistance to deterioration and stabilizer system
EP2743305B1 (en) * 2012-12-17 2015-07-22 Borealis AG Process for the preparation of a high density polyethylene blend
ES2538590T3 (es) 2012-12-19 2015-06-22 Borealis Ag Mezcla de polietileno con ESCR mejorada
CN107835733B (zh) * 2015-06-15 2021-01-29 伊梅里斯矿物有限公司 注射成型用组合物
WO2017089248A1 (en) 2015-11-23 2017-06-01 Sabic Global Technologies B.V. High density polyethylene for the production of pipes
DE102016202196A1 (de) 2016-02-12 2017-08-17 Wacker Chemie Ag Vernetzbare Massen auf Basis von organyloxysilanterminierten Polymeren
US10865296B2 (en) 2016-09-12 2020-12-15 Thai Polyethylene Co., Ltd. Bimodal polyethylene composition and pipe comprising the same
ES2767704T3 (es) * 2016-09-12 2020-06-18 Thai Polyethylene Co Ltd Tubería de polietileno multimodal
HUE047431T2 (hu) 2016-09-12 2020-04-28 Thai Polyethylene Co Ltd Multimodális polietilén csõ
PL3293214T3 (pl) * 2016-09-12 2020-07-27 Thai Polyethylene Co., Ltd. Wielomodalny polietylen o ultradużej masie cząsteczkowej o wysokich parametrach
PT3293210T (pt) * 2016-09-12 2019-06-12 Scg Chemicals Co Ltd Película de polietileno multimodal
EP3530675B1 (en) * 2016-09-12 2021-05-19 Thai Polyethylene Co., Ltd. Multimodal polyethylene composition
ES2746570T3 (es) 2016-09-12 2020-03-06 Thai Polyethylene Co Ltd Tapón de rosca de polietileno multimodal
HUE047424T2 (hu) * 2016-09-12 2020-04-28 Thai Polyethylene Co Ltd Multimodális polietilén vékony film
PT3293213T (pt) 2016-09-12 2019-10-29 Scg Chemicals Co Ltd Contentor de polietileno multimodal
WO2018081226A1 (en) 2016-10-28 2018-05-03 Univation Technologies, Llc Controlling reactor split and a product parameter
CN110234495B (zh) 2017-01-26 2021-11-12 Sabic环球技术有限责任公司 通过双轴向拉伸生产管子的方法
WO2018166771A1 (en) 2017-03-17 2018-09-20 Sabic Global Technologies B.V. Process for producing pipe by biaxial elongation
CN110621474B (zh) 2017-03-30 2021-06-29 Sabic环球技术有限责任公司 用于改性和连接取向管道的方法
US9963529B1 (en) 2017-04-19 2018-05-08 Nova Chemicals (International) S.A. Multi reactor solution polymerization
US10538654B2 (en) 2017-04-19 2020-01-21 Nova Chemicals (International) S.A. Multi reactor solution polymerization, polyethylene and polyethylene film
KR102663559B1 (ko) * 2017-12-26 2024-05-20 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 다중모드 에틸렌계 중합체 처리 시스템 및 방법
EP3732216B1 (en) 2017-12-26 2023-04-19 Dow Global Technologies LLC Process for the production of multimodal ethylene-based polymers
SG11202005779SA (en) 2017-12-26 2020-07-29 Dow Global Technologies Llc Compositions comprising multimodal ethylene based polymers and low density polyethylene (ldpe)
EP3732213B1 (en) 2017-12-26 2022-01-12 Dow Global Technologies LLC Multimodal ethylene-based polymer compositions having improved toughness
CN111479832B (zh) 2017-12-26 2024-03-15 陶氏环球技术有限责任公司 用于生产多峰乙烯类聚合物的双反应器溶液法
AU2019212070A1 (en) 2018-01-25 2020-07-09 Sabic Global Technologies B.V. Pipe with high abrasion resistance
WO2020221876A1 (en) 2019-05-02 2020-11-05 Sabic Global Technologies B.V. Pipe for transport of chlorinated water
WO2021148352A1 (en) 2020-01-21 2021-07-29 Sabic Global Technologies B.V. Pipe for transport of water containing chlorinated disinfectant
WO2024041922A1 (en) 2022-08-24 2024-02-29 Sabic Global Technologies B.V. Geothermal heating and cooling system

Family Cites Families (63)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3718634A (en) * 1967-05-17 1973-02-27 Gaf Corp Polymerization of alkyl vinyl ethers with catalyst based on dialkyl aluminum halide and water
JPS5910724B2 (ja) 1979-08-24 1984-03-10 旭化成株式会社 エチレンの連続重合法
DE3124223A1 (de) 1981-06-20 1982-12-30 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt "verfahren zur herstellung eines polyolefins und katalysator hierfuer"
DE3124580A1 (de) * 1981-06-23 1983-01-05 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Fungizide mittel
US4536550A (en) * 1983-04-21 1985-08-20 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Polyethylene composition
DE3918646A1 (de) 1989-06-08 1990-12-13 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung eines poly-l-olefins
US5648309A (en) * 1990-06-01 1997-07-15 Hoechst Aktiengesellschaft Process for the preparation of a poly-1-olefin
DE4017661A1 (de) 1990-06-01 1991-12-05 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung eines poly-1-olefins
JP3045548B2 (ja) 1990-12-28 2000-05-29 日本石油化学株式会社 ポリエチレン組成物
US5338589A (en) 1991-06-05 1994-08-16 Hoechst Aktiengesellschaft Polyethylene molding composition
JP2716615B2 (ja) 1991-10-25 1998-02-18 丸善ポリマー株式会社 エチレン系重合体組成物の製造方法
US6221410B1 (en) * 1992-09-25 2001-04-24 Cryovac, Inc. Backseamed casing and packaged product incorporating same
US5258161A (en) 1992-06-15 1993-11-02 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Blown film extrusion
JP2693691B2 (ja) 1992-07-31 1997-12-24 信越化学工業株式会社 シリコーンゴム硬化物の再利用方法
CA2103401C (en) 1992-11-19 2002-12-17 Mamoru Takahashi Ethylene copolymer composition
BE1006439A3 (fr) 1992-12-21 1994-08-30 Solvay Societe Annonyme Procede de preparation d'une composition de polymeres d'ethylene, composition de polymeres d'ethylene et son utilisation.
JP3077940B2 (ja) 1993-04-26 2000-08-21 エクソン・ケミカル・パテンツ・インク 流動層重合法のための安定な操作条件を決定する方法
US5350807A (en) * 1993-06-25 1994-09-27 Phillips Petroleum Company Ethylene polymers
FI96216C (fi) 1994-12-16 1996-05-27 Borealis Polymers Oy Prosessi polyeteenin valmistamiseksi
NO315857B1 (no) 1995-03-28 2003-11-03 Japan Polyolefines Co Ltd Etylen-<alfa>-olefin-kopolymer, blanding, film, laminert material, elektrisk isolerende material og strömkabel inneholdende denne
DE19515678B4 (de) 1995-04-28 2007-12-27 Basell Polyolefine Gmbh Rohr aus Polyethylen mit verbesserten mechanischen Eigenschaften
US5882750A (en) 1995-07-03 1999-03-16 Mobil Oil Corporation Single reactor bimodal HMW-HDPE film resin with improved bubble stability
CN1094963C (zh) 1995-07-10 2002-11-27 博雷利丝·波利默斯公司 涂料组合物
SE504455C2 (sv) 1995-07-10 1997-02-17 Borealis Polymers Oy Kabelmantlingskomposition, dess användning samt sätt för dess framställning
KR100254936B1 (ko) 1995-10-18 2000-05-01 고토 기치 올레핀(공)중합체 조성물과 그 제조방법 및 올레핀(공)중합용 촉매와 그 제조방법
US5925448A (en) 1995-11-07 1999-07-20 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Film extruded from a blend of ethylene copolymers
SG60151A1 (en) 1996-11-15 1999-02-22 Sumitomo Chemical Co Propylene-1-butene copolymer
US6180736B1 (en) 1996-12-20 2001-01-30 Exxon Chemical Patents Inc High activity metallocene polymerization process
FI111166B (fi) 1997-01-10 2003-06-13 Borealis Polymers Oy Ekstruusiopäällystysrakenne
SG67489A1 (en) 1997-04-07 1999-09-21 Mitsui Chemicals Inc Laminating propylene/1-butene random copolymer composition and composite film using the same
EP0905151A1 (en) 1997-09-27 1999-03-31 Fina Research S.A. Production of polyethylene having a broad molecular weight distribution
US6225410B1 (en) 1997-12-25 2001-05-01 Mitsui Chemicals Ethylene/α-olefin copolymer and process for preparing the same
FI981034A (fi) 1998-05-08 1999-11-09 Borealis Polymers Oy HD-polyeteenikoostumukset ja menetelmä niiden valmistamiseksi
TW460485B (en) 1998-06-19 2001-10-21 Japan Polyolefins Co Ltd Ethylene.Α-olefin copolymer, and combinations, films and use thereof
US6509106B1 (en) 1998-08-18 2003-01-21 Eastman Chemical Company Blends containing linear low density polyethylene, high density polyethylene, and low density polyethylene particularly suitable for extrusion coating and films
EP0989141A1 (en) 1998-09-25 2000-03-29 Fina Research S.A. Production of multimodal polyethelene
SE9804407D0 (sv) 1998-12-18 1998-12-18 Borealis Polymers Oy A multimodal polymer composition
EP1041113A1 (en) 1999-03-30 2000-10-04 Fina Research S.A. Polyolefins and uses thereof
US6242548B1 (en) 1999-05-13 2001-06-05 Dyneon Llc Fluoroplastic polymers with improved characteristics
KR100575121B1 (ko) 1999-06-28 2006-05-03 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 올레핀계 열가소성 엘라스토머 조성물의 제조 방법 및 그 제조 방법에 의해 얻을 수 있는 조성물
DE19929812A1 (de) 1999-06-30 2001-01-04 Elenac Gmbh Polyethylen Formmasse und daraus hergestelltes Rohr mit verbesserten mechanischen Eigenschaften
DE19945980A1 (de) 1999-09-24 2001-03-29 Elenac Gmbh Polyethylen Formmasse mit verbesserter ESCR-Steifigkeitsrelation und Schwellrate, Verfahren zu ihrer Herstellung und daraus hergestellte Hohlkörper
US6586541B2 (en) 2000-02-02 2003-07-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for production of polyolefins
US6455638B2 (en) 2000-05-11 2002-09-24 Dupont Dow Elastomers L.L.C. Ethylene/α-olefin polymer blends comprising components with differing ethylene contents
TW577908B (en) 2001-03-14 2004-03-01 Mitsui Chemicals Inc Olefinic thermoplastic elastomer composition
EP1266738B8 (en) 2001-06-14 2005-11-02 Innovene Manufacturing Belgium NV Method of compounding a multimodal polyethylene composition
DE60205387T2 (de) 2001-08-17 2006-06-01 Dow Global Technologies, Inc., Midland Bimodale polyethylenzusammensetzung und gegenstände daraus
ES2232767T3 (es) 2001-08-31 2005-06-01 Dow Global Technologies Inc. Material de polietileno multimodal.
KR100495177B1 (ko) 2001-08-31 2005-06-14 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 올레핀계 열가소성 엘라스토머, 그의 제조 방법, 및 그의용도
EP1304353A1 (en) 2001-10-18 2003-04-23 Atofina Research S.A. Physical blends of polyethylenes
JP2005511804A (ja) 2001-11-30 2005-04-28 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク 非単一部位触媒／単一部位触媒組み合わせを用いて製造されるエチレン／α−オレフィンコポリマー並びにその製造及びその使用
US6649698B1 (en) 2002-05-17 2003-11-18 Equistar Chemicals, Lp Polyethylene blends
WO2004056921A1 (en) 2002-12-19 2004-07-08 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylene blow molding composition for producing small containers
DE10259491A1 (de) 2002-12-19 2004-07-01 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylen Formmasse zum Herstellen von Behältern durch Blasformen und damit hergestellte Kleinhohlkörper
WO2004058878A1 (en) * 2002-12-24 2004-07-15 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylene blow molding composition for producing large containers
DE60306811T2 (de) 2002-12-24 2007-02-22 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylen Formmasse zum Herstellen von Behältern durch Blasformen und damit hergestellte L-Ring-Conrainer
AU2003293791A1 (en) 2002-12-24 2004-07-22 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylene blow moulding composition for producing jerry cans
DE102004055587A1 (de) * 2004-11-18 2006-05-24 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylen Formmasse für die äußere Ummantelung von Elektrokabeln
DE102004055588A1 (de) 2004-11-18 2006-05-24 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylen Formmasse für die Beschichtung von Stahlrohren
DE102005009896A1 (de) 2005-03-01 2006-09-07 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylen Formmasse zum Herstellen von Blasfolien mit verbesserten mechanischen Eigenschaften
DE102005009916A1 (de) 2005-03-01 2006-09-07 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylen Formmasse zum Herstellen von Blasfolien mit verbesserten mechanischen Eigenschaften
DE102005009895A1 (de) 2005-03-01 2006-09-07 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylen Formmasse zum Herstellen von Blasfolien mit verbesserten mechanischen Eigenschaften
DE102005040390A1 (de) 2005-08-25 2007-03-01 Basell Polyolefine Gmbh Multimodale Polyethylen Formmasse zur Herstellung von Rohren mit verbesserten mechanischen Eigenschaften

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2635568C2 (ru) * 2013-10-15 2017-11-14 Базелл Полиолефин Гмбх Полиэтилен для литья под давлением

Also Published As

Publication number Publication date
AU2006265210A1 (en) 2007-01-11
US9000095B2 (en) 2015-04-07
DE602006013315D1 (de) 2010-05-12
EP1896532B1 (en) 2010-03-31
BRPI0612837B1 (pt) 2017-03-28
JP2008545029A (ja) 2008-12-11
EP1896532A1 (en) 2008-03-12
CN101213248B (zh) 2012-01-04
TW200706582A (en) 2007-02-16
RU2008103322A (ru) 2009-08-10
CA2612724A1 (en) 2007-01-11
CN101213248A (zh) 2008-07-02
KR20080028892A (ko) 2008-04-02
US20100010163A1 (en) 2010-01-14
BRPI0612837A2 (pt) 2012-10-09
ATE462759T1 (de) 2010-04-15
WO2007003530A1 (en) 2007-01-11
DE102005030941A1 (de) 2007-01-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2411264C2 (ru) Полиэтиленовая формовочная композиция для производства литых под давлением готовых деталей
RU2429253C2 (ru) Литьевая композиция из полиэтилена с мультимодальным молекулярно-массовым распределением для получения труб с улучшенными механическими свойствами
EP2231773B1 (en) Pe moulding composition for producing injection-molded screw cap closures and high-strenght screw cap closure for carbonated beverages produced therewith
US7427649B2 (en) Polyethylene blow molding composition for producing small containers
KR100654593B1 (ko) Ｅｓｃｒ-강성 관계와 팽윤비가 개선된 폴리에틸렌 성형배합물, 이의 제조방법 및 이의 용도
RU2408620C2 (ru) Полиэтиленовая формовочная композиция для стальных труб с покрытием
EP1576048B1 (en) Polyethylene blow molding composition for producing large containers
EP2076546B1 (en) Multimodal polyethylene molding composition for producing pipes having improved mechanical properties
JP2006512474A (ja) ジェリー缶を製造するためのポリエチレン吹込成形用組成物
EA014024B1 (ru) Полиэтиленовая композиция, обладающая улучшенным соотношением сопротивления растрескиванию при напряжении и жесткости, для формования выдуванием, изделие и способ его изготовления
AU2003296630A1 (en) Polyethylene composition for producing l-ring drums
RU2350633C2 (ru) Полиэтиленовая композиция для формования с раздувом, предназначенная для изготовления небольших контейнеров
EP2167579B1 (en) Pe molding composition for blow-molding of small low-density blow moldings