RU2282585C2 - Коллоидная дисперсия диоксида кремния - Google Patents

Коллоидная дисперсия диоксида кремния Download PDF

Info

Publication number
RU2282585C2
RU2282585C2 RU2005114522A RU2005114522A RU2282585C2 RU 2282585 C2 RU2282585 C2 RU 2282585C2 RU 2005114522 A RU2005114522 A RU 2005114522A RU 2005114522 A RU2005114522 A RU 2005114522A RU 2282585 C2 RU2282585 C2 RU 2282585C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
silicon dioxide
silica
dispersion
silane
silanized
Prior art date
Application number
RU2005114522A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2005114522A (ru
Inventor
Петер ГРИНВУД (SE)
Петер ГРИНВУД
Original Assignee
Акцо Нобель Н.В.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=32104052&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=RU2282585(C2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Акцо Нобель Н.В. filed Critical Акцо Нобель Н.В.
Publication of RU2005114522A publication Critical patent/RU2005114522A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2282585C2 publication Critical patent/RU2282585C2/ru

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/113—Silicon oxides; Hydrates thereof
    • C01B33/12—Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
    • C01B33/18—Preparation of finely divided silica neither in sol nor in gel form; After-treatment thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/113—Silicon oxides; Hydrates thereof
    • C01B33/12—Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
    • C01B33/14—Colloidal silica, e.g. dispersions, gels, sols
    • C01B33/146—After-treatment of sols
    • C01B33/148—Concentration; Drying; Dehydration; Stabilisation; Purification
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/113—Silicon oxides; Hydrates thereof
    • C01B33/12—Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
    • C01B33/14—Colloidal silica, e.g. dispersions, gels, sols
    • C01B33/146—After-treatment of sols
    • C01B33/148—Concentration; Drying; Dehydration; Stabilisation; Purification
    • C01B33/1485—Stabilisation, e.g. prevention of gelling; Purification
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/113—Silicon oxides; Hydrates thereof
    • C01B33/12—Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
    • C01B33/14—Colloidal silica, e.g. dispersions, gels, sols
    • C01B33/157—After-treatment of gels
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/113—Silicon oxides; Hydrates thereof
    • C01B33/12—Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
    • C01B33/14—Colloidal silica, e.g. dispersions, gels, sols
    • C01B33/157—After-treatment of gels
    • C01B33/159—Coating or hydrophobisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B18/00—Use of agglomerated or waste materials or refuse as fillers for mortars, concrete or artificial stone; Treatment of agglomerated or waste materials or refuse, specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone
    • C04B18/04—Waste materials; Refuse
    • C04B18/14—Waste materials; Refuse from metallurgical processes
    • C04B18/146—Silica fume
    • C04B18/147—Conditioning
    • C04B18/148—Preparing silica fume slurries or suspensions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B20/00—Use of materials as fillers for mortars, concrete or artificial stone according to more than one of groups C04B14/00 - C04B18/00 and characterised by shape or grain distribution; Treatment of materials according to more than one of the groups C04B14/00 - C04B18/00 specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone; Expanding or defibrillating materials
    • C04B20/10—Coating or impregnating
    • C04B20/1051—Organo-metallic compounds; Organo-silicon compounds, e.g. bentone
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/45—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
    • C04B41/50—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with inorganic materials
    • C04B41/5076—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with inorganic materials with masses bonded by inorganic cements
    • C04B41/5089—Silica sols, alkyl, ammonium or alkali metal silicate cements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/60—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone of only artificial stone
    • C04B41/61—Coating or impregnation
    • C04B41/65—Coating or impregnation with inorganic materials
    • C04B41/68—Silicic acid; Silicates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/80—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone of only ceramics
    • C04B41/81—Coating or impregnation
    • C04B41/85—Coating or impregnation with inorganic materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/28—Compounds of silicon
    • C09C1/30—Silicic acid
    • C09C1/3081—Treatment with organo-silicon compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/64—Nanometer sized, i.e. from 1-100 nanometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12—Surface area
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00—Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/91—Use of waste materials as fillers for mortars or concrete

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Civil Engineering (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Silicon Compounds (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Colloid Chemistry (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способу получения стабильной, по существу водной, силанизированной коллоидной дисперсии диоксида кремния с содержанием диоксида кремния, по меньшей мере, около 20 масс.%, включающему смешивание в по существу водном растворителе, по меньшей мере, одного силанового соединения и частиц коллоидного диоксида кремния, в массовом отношении силана к диоксиду кремния от примерно 0,003 до примерно 0,2. Изобретение также относится к стабильной, по существу водной, силанизированной коллоидной дисперсии диоксида кремния, получаемой данным способом, а также к стабильной, по существу водной, силанизированной коллоидной дисперсии диоксида кремния с содержанием диоксида кремния примерно 20 масс.%, в которой массовое отношение силана к диоксиду кремния составляет от примерно 0,003 до примерно 0,2. Кроме того, изобретение относится к применению дисперсии в качестве покрытий и в качестве добавки к бетонным материалам. Результат изобретения: получение стабильной и высококонцентрированной коллоидной дисперсии диоксида кремния, минимизирование воздействий на окружающую среду, обеспечение удобного и недорогого способа получения. 5 н. и 8 з.п. ф-лы, 8 табл.

Description

Данное изобретение относится к стабильной по существу водной, силанизированной коллоидной дисперсии диоксида кремния, к способу получения такой дисперсии и ее применению.
Уровень техники
Коллоидные дисперсии диоксида кремния используются в течение длительного времени, например, в качестве материала покрытия, для улучшения адгезионных свойств, так же как и для увеличения износостойкости и водостойкости различных материалов. Однако данные дисперсии, особенно высококонцентрированные коллоидные дисперсии диоксида кремния, склонны к гелеобразованию или осаждению диоксида кремния, что делает невозможным их долговременное хранение.
В реферате на английском языке патента JP 3258878 описывается композиция покрытия, приготовленная смешиванием алкоксисилана с золем диоксида кремния, полученным взаимодействием кремнефтористоводородной кислоты или ее аммониевой соли с аммиаком в водной среде, отделением сформировавшегося осажденного диоксида кремния от водной среды и измельчением осажденного диоксида кремния во влажном состоянии.
Было бы желательно получить стабильную и высококонцентрированную коллоидную дисперсию диоксида кремния, которую можно было бы легко хранить и транспортировать без существенного осаждения даже ниже точки замерзания и чтобы ее можно было использовать в применениях, требующих улучшенных адгезионных свойств, износостойкости и/или водостойкости. Также было бы желательно обеспечить удобный и недорогой способ получения такой дисперсии. Следующая цель данного изобретения состоит в получении такой стабильной дисперсии, которая минимизирует воздействие на окружающую среду.
Сущность изобретения
Изобретение относится к способу получения стабильной, по существу водной, силанизированной коллоидной дисперсии диоксида кремния, с содержанием диоксида кремния, по меньшей мере, около 20 масс.%, включающему смешивание, по меньшей мере, одного силанового соединения и частиц коллоидного диоксида кремния, где массовое отношение силана к диоксиду кремния составляет от примерно 0,003 до примерно 0,2, предпочтительно, от примерно 0,006 до примерно 0,15 и, наиболее предпочтительно, от примерно 0,015 до примерно 0,1.
Смешивание, предпочтительно, осуществляют при температуре ниже примерно 50°C, более предпочтительно, ниже примерно 35°C. Температуры свыше примерно 50°C могут привести, по меньшей мере, к частичной самоконденсации силана, что уменьшает стабильность дисперсии, адгезионные свойства, а также свойства износостойкости и водостойкости, которыми дисперсия обладает. Время смешивания не является решающим параметром, но соответственно составляет до примерно 3 часов, предпочтительно, до примерно 2 часов. Однако для дисперсии может требоваться только до примерно 10 минут или, предпочтительно, только до примерно 5 минут или, наиболее предпочтительно, только до 1 минуты смешивания в зависимости от типов смешиваемых силана и частиц коллоидного диоксида кремния. Предпочтительно, силан добавляют к частицам коллоидного диоксида кремния. Предпочтительно, силан разбавляют перед его смешиванием с частицами коллоидного диоксида кремния, которые, предпочтительно, диспергируют в водном золе диоксида кремния.
Предпочтительно, силан разбавляют водой для формирования предварительной смеси силана и воды, соответственно в массовом отношении от приблизительно 1:8 до приблизительно 8:1, предпочтительно, от примерно 3:1 до примерно 1:3, и, наиболее предпочтительно, от примерно 1,5:1 до примерно 1:1,5. Полученный раствор по существу прозрачен и стабилен и его легко добавлять к частицам коллоидного диоксида кремния. Время смешивания частиц коллоидного диоксида кремния и предварительной смеси водного силана составляет соответственно до примерно 5 минут, предпочтительно, до примерно 1 минуты.
Согласно изобретению смешивание может быть проведено при pH от примерно 1 до примерно 13, предпочтительно, от примерно 6 до примерно 12, и, наиболее предпочтительно, от примерно 7,5 до примерно 11.
Использование термина "стабильная", особенно в контексте "стабильная по существу водная силанизированная коллоидная дисперсия диоксида кремния" означает, что дисперсия или силанизированные частицы коллоидного диоксида кремния, диспергированные в ней, по существу не представляют собой гель или осадок в течение периода времени составляющего, предпочтительно, по меньшей мере, примерно 2 месяца, более предпочтительно, по меньшей мере, примерно 4 месяца и, наиболее предпочтительно, по меньшей мере, примерно 5 месяцев при обычном хранении при комнатной температуре (20°C).
Предпочтительно, относительное увеличение вязкости дисперсии спустя два месяца после ее приготовления составляет менее чем примерно 100%, более предпочтительно, менее чем примерно 50% и, наиболее предпочтительно, менее чем примерно 20%.
Предпочтительно, относительное увеличение вязкости дисперсии спустя четыре месяца после ее приготовления составляет менее чем примерно 200%, более предпочтительно, менее чем примерно 100% и, наиболее предпочтительно, менее чем примерно 40%.
Частицы коллоидного диоксида кремния, которые в данном описании также названы как золи диоксида кремния, могут быть получены, например, из осажденного диоксида кремния, микродиоксида кремния (тонкоизмельченного диоксида кремния), пирогенного диоксида кремния (высокодисперсного диоксида кремния) или гелей диоксида кремния достаточной чистоты и их смесей.
Частицы коллоидного диоксида кремния и золи диоксида кремния согласно изобретению могут быть модифицированы и могут содержать другие элементы, такие как амины, алюминий и/или бор, которые могут присутствовать в виде частиц и/или непрерывной фазы. Модифицированные бором золи диоксида кремния описаны, например, в патенте США 2630410. Модифицированные алюминием частицы диоксида кремния имеют соответственно содержание Al2O3 от примерно 0,05 до примерно 3 масс.%, предпочтительно, от примерно 0,1 до примерно 2 масс.%. Методика получения модифицированных алюминием золей диоксида кремния, кроме того, описана, например, в "The Chemistry of Silica", Iler, K.Ralph, pages 407-409, John Wiley & Sons (1979) и в патенте США 5368833.
Частицы коллоидного диоксида кремния соответственно имеют средний диаметр частицы в пределах от примерно 2 до примерно 150 нм, предпочтительно, от примерно 3 до примерно 50 нм и, наиболее предпочтительно, от примерно 5 до примерно 40 нм. Соответственно, частицы коллоидного диоксида кремния имеют удельную площадь поверхности от примерно 20 до примерно 1500, предпочтительно, от примерно 50 до примерно 900 и, наиболее предпочтительно, от примерно 70 до примерно 600 м2/г.
Частицы коллоидного диоксида кремния, предпочтительно, имеют узкое распределение частиц по размерам, т.е. относительно малое стандартное отклонение размера частицы. Относительное стандартное отклонение распределения размера частиц является отношением стандартного отклонения распределения размера частицы к среднему размеру частицы по количеству. Относительное стандартное отклонение распределения размера частицы, предпочтительно, ниже чем примерно 60% по количеству, более предпочтительно, ниже чем примерно 30% по количеству и, наиболее предпочтительно, ниже, чем примерно 15% по количеству.
Частицы коллоидного диоксида кремния диспергируют в по существу водном растворителе, соответственно в присутствии стабилизирующих катионов, таких как K+, Na+, Li+, NH4 +, органических катионов, первичных, вторичных, третичных и четвертичных аминов и их смесей с образованием водного золя диоксида кремния. Однако также можно использовать дисперсии, содержащие органические растворители, смешивающиеся с водой, например, низшие спирты, ацетон, или их смеси, предпочтительно в количестве от примерно 1 до примерно 20, более предпочтительно, от примерно 1 до примерно 10 и, наиболее предпочтительно, от примерно 1 до примерно 5 объемных процентов по отношению ко всему объему. Однако, предпочтительно, используют водные золи диоксида кремния без каких-либо других растворителей. Предпочтительно, частицы коллоидного диоксида кремния отрицательно заряжены. Соответственно, содержание в золе диоксида кремния составляет от примерно 20 до примерно 80, предпочтительно, от примерно 25 до примерно 70 и, наиболее предпочтительно, от примерно 30 до примерно 60 масс.%. Чем выше содержание диоксида кремния, тем более концентрированной получается силанизированная коллоидная дисперсия диоксида кремния. pH золя диоксида кремния соответственно составляет от примерно 1 до примерно 13, предпочтительно, от примерно 6 до примерно 12 и, наиболее предпочтительно, от примерно 7,5 до примерно 11. Однако для золей диоксида кремния, модифицированных алюминием, pH соответственно составляет от примерно 1 до примерно 12, предпочтительно, от примерно 3,5 до примерно 11.
Золь диоксида кремния, предпочтительно, имеет значения S от примерно 20 до примерно 100, более предпочтительно, от примерно 30 до примерно 90 и, наиболее предпочтительно, от примерно 60 до примерно 90.
Было установлено, что дисперсии со значениями S в пределах этих диапазонов могут повышать стабильность получаемых дисперсий. Значение S характеризует степень агрегации частиц коллоидного диоксида кремния, т.е. степень образования агрегата или микрогеля. Значение S было измерено и рассчитано согласно формулам, приведенным в J. Phys. Chem. 60 (1956), 955-957, Iler, R.K. and Dalton, R.L.
Значение S зависит от содержания диоксида кремния, вязкости и плотности золя диоксида кремния. Высокое значение S указывает на низкое содержание микрогеля. Значение S представляет собой количество SiO2 в массовых процентах присутствующего в дисперсной фазе золя диоксида кремния. Степень микрогеля можно регулировать в ходе процесса получения, который, кроме того, описан, например, в патенте США 5368833.
Силановые соединения могут образовывать устойчивые ковалентные силоксановые связи (Si-O-Si) с силанольными группами или быть связаны с силанольными группами, например, водородными связями на поверхности частиц коллоидного диоксида кремния.
Подходящие силановые соединения включают трис(триметокси)силан, октилтриэтоксисилан, метилтриэтоксисилан, метилтриметоксисилан; изоцианатсилан, такой как, трис[3-(триметоксисилил)пропил]изоцианурат; гамма-меркаптопропилтриметоксисилан, бис-(3-[триэтоксисилил]пропил)полисульфид, бета(3,4-эпоксициклогексил)этилтриметоксисилан; силаны, содержащие эпоксигруппу (эпоксисилан), глицидокси- и/или глицидоксипропильную группу, такие как гамма-глицидоксипропилтриметоксисилан, гамма-глицидоксипропилметилдиэтоксисилан, (3-глицидоксипропил)триметоксисилан, (3-глицидоксипропил)гексилтриметоксисилан, бета(3,4-эпоксициклогексил)этилтриэтоксисилан; силаны, содержащие винильную группу, такие как винилтриэтоксисилан, винилтриметоксисилан, винилтрис(2-метоксиэтокси)силан, винилметилдиметоксисилан, винилтриизопропоксисилан; гамма-метакрилоксипропилтриметоксисилан, гамма-метакрилоксипропилтриизопропоксисилан, гамма-метакрилоксипропилтриэтоксисилан, октилтриметилоксисилан, этилтриметоксисилан, пропилтриэтоксисилан, фенилтриметоксисилан, 3-меркаптопропилтриэтоксисилан, циклогексилтриметоксисилан, циклогексилтриэтоксисилан, диметилдиметоксисилан, 3-хлоропропилтриэтоксисилан, 3-метакриоксипропилтриметоксисилан, изо-бутилтриэтоксисилан, триметилэтоксисилан, фенилдиметилэтоксисилан, гексаметилдисилоксан, триметилсилилхлорид, винилтриэтоксисилан, гексаметилдисилизан и их смеси. В патенте США 4927749 описаны дополнительные подходящие силаны, которые можно использовать в данном изобретении. Однако наиболее предпочтительными силанами являются эпоксисиланы и силаны, содержащие глицидокси- или глицидоксипропильную группу, особенно гамма-глицидоксипропилтриметоксисилан и/или гамма-глицидоксипропилметилдиэтокисилан.
Согласно предпочтительному варианту осуществления, органическое связующее вещество в дальнейшем смешивают с дисперсией силанизированных частиц коллоидного диоксида кремния. Термин "органическое связующее вещество" включает латекс, водорастворимые смолы, полимеры и их смеси. Водорастворимые смолы и полимеры могут быть различных типов, такие как, например, поли(виниловые спирты), модифицированные поли(виниловые спирты), поликарбоксилаты, поли(этиленгликоли), поли(пропиленгликоли), поливинилпирролидоны, полиаллиламины, поли(акриловые кислоты), полиамидамины, полиакриламиды, полипирролы, белки, такие как казеин, белки сои, синтетические белки, полисахариды, такие как производные целлюлозы, такие как метилцеллюлозы, этилцеллюлозы, гидроксиэтилцеллюлозы, метилгидроксиэтилцеллюлозы, этилгидроксиэтилцеллюлозы или карбоксиметилцеллюлозы, крахмалы или модифицированные крахмалы; хитозан, полисахаридные камеди такие как, например, гуаровые камеди, аравийские камеди, ксантановые камеди и мастиковые смолы и их смеси или гибридные соединения. Термин "латекс" включает синтетические и/или природные латексы, основанные на эмульсиях смол и/или полимеров различных типов, таких как, например, полимеры стирол-бутадиена, полимеры бутадиена, полимеры полиизопрена, бутиловые полимеры, нитриловые полимеры, винилацетатные гомополимеры, акриловые полимеры, такие как, винилакриловые сополимеры или стиролакриловые полимеры, такие как, полимеры полиуретана, эпоксиполимеры, полимеры целлюлозы, такие как, микроцеллюлозы, меламиновые смолы, полимеры неопрена, полимеры на основе фенола, полиамидные полимеры, полимеры сложных полиэфиров, полимеры простых полиэфиров, полимеры полиолефина, полимеры поливинилбутираля, силиконы; например, силиконовые каучуки и силиконовые полимеры (например, силиконовые масла), полимеры мочевины-формальдегида, виниловые полимеры или их смесь или их гибридные соединения.
Предпочтительно, органическое связующее вещество смешивают с силанизированными частицами диоксида кремния в массовом отношении диоксида кремния к органическому связующему веществу от примерно 0,01 до примерно 4, более предпочтительно, от примерно 0,1 до примерно 2 и, наиболее предпочтительно, от примерно 0,2 до примерно 1.
Изобретение также относится к стабильной по существу водной силанизированной коллоидной дисперсии диоксида кремния, получаемой данным способом.
Изобретение, кроме того, касается стабильной по существу водной силанизированной коллоидной дисперсии диоксида кремния, имеющей содержание диоксида кремния, по меньшей мере, примерно 20 масс.%, причем массовое отношение силана к диоксиду кремния в дисперсии составляет от примерно 0,003 до примерно 0,2, предпочтительно, от примерно 0,006 до примерно 0,15 и, наиболее предпочтительно, от примерно 0,015 до примерно 0,1.
Массу силана в дисперсии рассчитывают как общее количество возможных свободных силановых соединений и силановых производных или групп, связанных или сцепленных с частицами диоксида кремния.
Высококонцентрированные силанизированные коллоидные дисперсии диоксида кремния, помимо того, что являются более эффективными, также уменьшают время сушки после ее применения, например, на материале, который должен быть покрыт. Таким образом, энергия, используемая для сушки, может быть существенно снижена. Высокое содержание диоксида кремния в дисперсии предпочтительно, при условии, что силанизированные частицы коллоидного диоксида кремния остаются стабильно диспергированными без какой-либо существенной агрегации, осаждения и/или гелеобразования. Предпочтительно, содержание диоксида кремния в дисперсии составляет от примерно 20 до примерно 80, более предпочтительно, от примерно 25 до примерно 70 и, наиболее предпочтительно, от примерно 30 до примерно 60 масс.%. Это также выгодно ввиду уменьшения расходов на ее транспортировку.
Стабильность дисперсии облегчает работу с ней, так как позволяет ее хранить и нет необходимости ее приготовления на месте немедленно перед использованием, и она не содержит каких-либо опасных количеств вредных растворителей.
По существу водная дисперсия, предпочтительно, не содержит никакого органического растворителя. Однако согласно одному варианту осуществления изобретения, органический растворитель может быть включен в водную дисперсию в количестве от примерно 1 до примерно 20, предпочтительно, от примерно 1 до примерно 10 и, наиболее предпочтительно, от примерно 1 до примерно 5 процентов от общей массы. Это является следствие того факта, что для некоторых применений, определенное количество органических растворителей может присутствовать, не оказывая каких-либо существенно вредных воздействий.
Дисперсия может содержать помимо силанизированных частиц коллоидного диоксида кремния также, по меньшей мере, до некоторой степени несиланизированные частицы коллоидного диоксида кремния в зависимости от размера частиц диоксида кремния, массового отношения силана к диоксиду кремния, типа силановых соединений, условий реакции и т.д. Соответственно, по меньшей мере, примерно 40 масс.% частиц коллоидного диоксида кремния являются модифицированными силаном, предпочтительно, по меньшей мере, примерно 65 масс.%, более предпочтительно, по меньшей мере, примерно 90 масс.% и, наиболее предпочтительно, по меньшей мере, примерно 99 масс.%. Силанизированная коллоидная дисперсия диоксида кремния может содержать помимо силана в форме силановых групп или производных силана, связанных или сцепленных с поверхностью частиц диоксид кремния также, по меньшей мере, до некоторой степени свободно диспергированные несвязанные силановые соединения. Соответственно, по меньшей мере, примерно 40, предпочтительно, по меньшей мере, примерно 60, более предпочтительно, по меньшей мере, примерно 75, еще более предпочтительно, по меньшей мере, примерно 90 и, наиболее предпочтительно, по меньшей мере, примерно 95 масс.% силановых соединений связаны или сцеплены с поверхностью частиц диоксида кремния. Таким образом, при использовании данного способа частицы диоксида кремния поверхностно модифицируются.
Предпочтительно, от примерно 1 до примерно 90%, более предпочтительно, от примерно 5 до примерно 80 и, наиболее предпочтительно, от примерно 10 до примерно 50% по количеству силанольных групп на частицах коллоидного диоксида кремния, которые являются способными к связыванию или сцеплению с силановыми группами, связывают силановые группы. Предпочтительно, частицы коллоидного диоксида кремния связывают или сцепляют от примерно 0,1 до примерно 5,5, более предпочтительно, от примерно 0,25 до примерно 4, и, наиболее предпочтительно, от примерно 0,5 до примерно 2,5 силановых групп или производных/нм2 на площади их поверхности.
Согласно предпочтительному варианту осуществления изобретения, силанизированная коллоидная дисперсия диоксида кремния содержит органическое связующее вещество, предпочтительно латекс, как описано далее. Суммарное содержание твердого вещества в дисперсии, содержащей органическое связующее вещество и силанизированные частицы коллоидного диоксида кремния, соответственно составляет от примерно 20 до примерно 80, предпочтительно, от примерно 25 до примерно 65, и, наиболее предпочтительно, от примерно 30 до примерно 50 масс.%. Массовое отношение диоксида кремния к органическому связующему веществу на основании масс сухого вещества находится соответственно в диапазоне от примерно 0,05 до примерно 4, предпочтительно, от примерно 0,1 до примерно 2, и, наиболее предпочтительно, от примерно 0,2 до примерно 1.
Дисперсия, содержащая органические связующие вещества, способна образовывать пленочное покрытие на различных видах подложек.
В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления изобретения силанизированные частицы коллоидного диоксида кремния и органическое связующее вещество присутствуют в виде отдельных частиц в дисперсии.
Изобретение также относится к применению силанизированной коллоидной дисперсии диоксида кремния в качестве покрытий, а также в качестве добавки для придания повышенной адгезивности, улучшенной износостойкости и/или водостойкости, например, в качестве активаторов адгезии, связующих агентов слоистых пластиков, изоляторов, агентов, придающих гидрофобность, вяжущих веществ, в применениях для литья, таких как прецизионное литье и связывание огнеупорных волокон, в облицовочных суспензиях/дисперсиях, например, для печей; в качестве катализаторов, детергентов и в суспензиях, для полировки подложек. Подходящие материалы для покрытий включают такие строительные материалы, как кирпичи, керамические материалы, цемент и бетон; фотобумагу, древесину, металлические поверхности, например, из стали или алюминия, пленки из пластмассы как, например, сложный полиэфир, РЭТ, полиолефины, полиамид, поликарбонаты или полистиролы; и ткани. Силанизированная коллоидная дисперсия диоксида кремния может также использоваться для регулирования чернильного покрывающего слоя, чтобы увеличить как адгезию чернил, так и водостойкость при применениях чернил, включая чернильные покрытия, например, на бумаге, пластмассах, тканях, стекле, керамике, цементирующем веществе, металле и древесине. Силанизированная коллоидная дисперсия диоксида кремния может также использоваться в стабилизирующих эмульсиях, для регулирования гидрофильного баланса. Силанизированная коллоидная дисперсия диоксида кремния может также использоваться в качестве диспергатора пигмента, например, за счет комбинирования хороших увлажняющих и диспергирующих свойств.
В случае описанного таким образом изобретения, будет очевидно, что изобретение может быть изменено различным образом. Такие изменения и вариации не должны рассматриваться как отклонение от сути и объема данного изобретения, и предполагается, что все такие модификации, которые могут быть очевидны для специалиста в данной области, включены в объем формулы изобретения. Хотя в примерах, приведенных в данном описании ниже, указаны более конкретные подробности реакций, в данном описании могут быть раскрыты следующие общие принципы. Следующие примеры будут дополнительно иллюстрировать, как может быть осуществлено описанное изобретение, не ограничивая его объема.
Примеры
Силаны A и B, используемые ниже, доступны из Crompton S. A. в Швейцарии.
A: Silquest Wetlink 78 (глицидокси-содержащий эпоксисилан),
B: Silquest A-187 (глицидокси-содержащий эпоксисилан).
В таблице 1 ниже показаны золи диоксида кремния, доступные от Eka Chemicals AB, Швеция, использованные в приведенных ниже примерах.
Таблица 1
Золь № Золь диоксида кремния Содержание диоксида кремния (масс.%) Размер частиц, (нм) Удельная площадь поверхности (м2/г) Модификация поверхности рН
А1 Bindzil® 30/220 30 12 220 Отсутствует 9-10
А2 Nyacol® 1430 LS 30 11 240 Отсутствует 8-9
А3 Bindzil® 305/220 30 12 220 Алюминий 9-10
А4 Nyacol® DP 5110 30 11 250 Алюминий 6-7
А5 Bindzil® 30/360 30 7 360 Отсутствует 9-10
А6 Bindzil® 40/130 40 22 130 Отсутствует 9-10
Получение силанизированной коллоидной дисперсии диоксида кремния
Образцы силана A и B по каплям добавляли к золям диоксида кремния при умеренном перемешивании в течение примерно 5 минут в соответствии с данными таблицы 2. Перемешивание продолжали в течение примерно 2 часов. Предварительно смешанные образцы разбавленного в воде силана получали смешиванием воды и силана в равных количествах (см. таблицу 4). Смеси медленно перемешивали до получения прозрачных растворов. Водный силан затем смешивали с золем диоксида кремния при умеренном перемешивании. Все образцы получали при комнатной температуре, если это не оговорено специально.
Таблица 2
№ силанизированного золя диоксида кремния Золь диоксида кремния Масса коллоидного диоксида кремния (г) Силан Масса силана (г) Стабильный силанизированный золь диоксида кремния
1 А1 30 А 1 ДА
2 А2 30 А 1 ДА
3 А3 30 А 1 ДА
4 А4 30 А 1 ДА
5 А1 30 В 1 ДА
6 А3 30 В 1 ДА
7 А5 30 В 3 ДА
8 А6 40 В 2 ДА
В таблице 2 показано, что все полученные силанизированные золи диоксида кремния были стабильны при указанных массовых отношениях. Термин "стабильный", использованный в таблице 2, означает, что дисперсии не становятся белыми, не происходит гелеобразования и осаждения в течение 5 месяцев при обычном хранении при комнатной температуре. В таблице 3 показаны другие образцы приготовленных силанизированных золей диоксида кремния.
Таблица 3
№ силанизированного золя диоксида кремния Золь диоксида кремния Масса коллоидного диоксида кремния (г) Силан Масса силана (г) Стабильный продукт
9 А3 30 В 10 НЕТ
10 А1 30 В 10 НЕТ
11 А3 30 В 1 ДА
В таблице 3 показано влияние массового отношения силана и диоксида кремния. Слишком высокое массовое отношение делает силанизированный золь диоксида кремния нестабильным, как это видно на примере продуктов 9 и 10, которые не входят в объем заявленного изобретения, тогда как продукт 11, предлагаемый в данном изобретении является стабильным.
Таблица 4
№ силанизированного золя диоксида кремния Золь диоксида кремния Масса коллоидного диоксида кремния (г) Силан, разбавленный в воде (1:1) Масса (г) силанводный раствор (1:1) Стабильный продукт
13 А1 30 В 20 НЕТ
14 А1 30 В 5 ДА
15 А5 30 А 6 ДА
16 А5 450 А 75 ДА
17 А5 450 В 75 ДА
18 А3 600 А 60 ДА
В таблице 4 также показано, что силанизированные золи диоксида кремния (продукты 14-18 согласно данному изобретению) стабильны в отличие от продукта 13 (продукт сравнения), в котором массовое отношения силана к диоксиду кремния слишком высокое.
Водостойкость
Водостойкость дисперсий согласно настоящему изобретению оценивали смешивая 10 г силанизированных золей диоксида кремния с 20 г "мягкого латекса", Mowilith LDM 7602S, доступного от Celanese (сравни пленки 7-11, 13). Пленки 1-4 не содержали силанизированных частиц диоксида кремния, а пленки 5 и 6 получали сначала смешивая 0,5 г растворов силан:вода (1:1) с 20 г того же самого "мягкого латекса" и затем смешивая смесь латекс-силан с 9,5 г золя диоксида кремния A5. Пленки отливали используя 2 г вышеупомянутых приготовленных латексных смесей. Пленки старили в течение 16 часов при комнатной температуре. Затем оценивали водостойкость добавлением 2 капель воды на верхнюю поверхность состаренных пленок. Спустя 10 минут после добавления воды, воздействие воды анализировали, распределяли по категориям и вносили в таблицу 4 в соответствии со следующей шкалой;
0: пленка "растворилась",
1: значительное воздействие на пленку,
2: некоторое воздействие на пленку,
3: никакого воздействия.
Таблица 5
№ образца/пленки (Силанизированные) золи диоксида кремния Предварительная смесь силана и диоксида кремния Водостойкость
1 А1 НЕТ 1
2 А3 НЕТ 0
3 А5 НЕТ 1
4 А6 НЕТ 1
5 А5 НЕТ, А* 1
6 А5 НЕТ, В** 1
7 1 ДА 2
8 3 ДА 2
9 14 ДА 2
10 15 ДА (2)-3
11 16 ДА 2-(3)
13 8 ДА 2
15 13 ДА Белая пленка
*: 0,5 г силана A, т.е. Silquest A-187:H2О (1:1), сначала добавляли к 20 г мягкого латекса (акриловой смолы) и затем к 9,5 г A5 (30/360). Пленку отливали сразу после смешивания трех компонентов.
**: 0,5 г силана B, т.е. Wetlink 78:H2О (1:1), сначала добавляли к 20 г мягкого латекса (акриловой смолы) и затем к 9,5 г A5 (30/360). Пленку отливали сразу после смешивания трех компонентов.
В таблице 5 показаны сравниваемые пленки из смесей несиланизированных золей диоксида кремния и мягкого латекса (пленки 1-4), которые имеют очень плохую водостойкость. Пленки 5-6, которые получали добавлением золя диоксида кремния к уже приготовленной смеси латекс-силан, также показали очень плохую водостойкость. Пенки 7-11 и 13, особенно 10-11, тем не менее, показывают хорошую или превосходную водостойкость. Эти пленки получали смешиванием латекса и предварительных смесей золя диоксида кремния и силана. Пленка 15 становилась белой (нестабильной) из-за слишком высокого массового отношения силана к диоксиду кремния.
Оценка покрытий на бетонных блоках.
Два бетонных блока (номера 1 и 2) с размерами 13 см × 19 см покрывали 10 г силанизированных золей диоксида кремния (сравни с таблицей 6). Блок номер 3 обрабатывали только золем диоксида кремния, а блок 4 не обрабатывали. Водостойкость оценивали спустя 5 минут после добавления 3 капель воды на верхнюю поверхность старой пленки, состаренной в течение 16 часов. Оценивали растекание воды (средние значение диаметра капли на обработанной поверхности в продольном и поперечном направлениях) и поглощение воды с поверхности.
Таблица 6
№ блока Золь диоксида кремния Растекание (мм) Вода остается на поверхности блока Примечание
1 15 30 ДА  
2 16 30 ДА  
3 А5 45 НЕТ  
4 Золь отсутствует 35 НЕТ Поглощение воды в течение 10-20 секунд
Из данных таблицы 6 можно заметить, что как растекание, так и поглощение, уменьшается в результате обработки поверхности силанизированным золем диоксида кремния по сравнению с блоками 3 и 4 (ссылки для сравнения). Это подтверждает, что силанизированный золь делает поверхность блока более гидрофобной и водостойкой.
Стабильность при замораживании
Образцы золя объемом 100 мл помещали в морозильник на 24 ч при -20°C. Образцы выдерживали 16 ч при комнатной температуре перед проведением оценки (сравни цикл наблюдения 1). Данный процесс повторяли еще раз (сравни цикл наблюдения 2). Образцы оценивали оптически. В результате было отмечено, что прозрачную с низкой вязкостью водную дисперсию, содержащую только следы осадков силанизированного золя диоксида кремния, наблюдали в случае силанизированного золя номер 16, тогда как золь номер A5 осаждался полностью и переставал быть жидкостью.
Таблица 7
№ Образец золя Цикл наблюдения 1 Цикл наблюдения 2
1 16 Только несколько маленьких хлопьев/осадков Только несколько маленьких хлопьев/осадков
2 А5 Белые осадки/отсутствие золя Белые осадки/отсутствие золя
Вязкость при высокой концентрации коллоидного диоксида кремния
Золи диоксида кремния концентрировали вакуумным выпариванием при 60°C в 20 л роторном испарителе. Время концентрирования составляло 2 ч. Затем золи диоксида кремния разбавляли до требуемого содержания диоксида кремния с деионизированной водой (см. таблицу 8). Вязкость измеряли при 20°C с помощью измерителя плотности Brookfield как в начальный момент времени, так и после 4 месяцев хранения при комнатной температуре. Как следует из данных таблицы 8, силанизированный золь характеризуется лучшей стабильностью в отношении гелеобразования и увеличения вязкости. Для силанизированного золя вязкость уменьшается во времени даже при очень высоких концентрациях диоксида кремния. Это свидетельствует о повышенной стабильности в отношении гелеобразования и увеличения вязкости. Вследствие этого силанизированные продукты коллоидного диоксида кремния могут быть получены и могут храниться при более высоких концентрациях диоксида кремния, чем несиланизированный коллоидный диоксид кремния и имеют при этом низкую вязкость, что делает их обработку более легкой.
Таблица 8
№ золя Коллоидный диоксид кремния Вязкость (сП), первоначальная Вязкость (сП), 4 месяца
А3 46,0 50,1 Гелеобразование спустя 61 день
А3 44,0 30,1 626
А3 42,0 19,9 31,5
18 47,3 91,5 65,0
18 46,0 64,1 38,5
18 44,0 36,6 20,8
18 42,0 23,0 13,8

Claims (13)

1. Способ получения стабильной, по существу, водной силанизированной коллоидной дисперсии диоксида кремния с содержанием диоксида кремния, по меньшей мере, около 20 мас.%, включающий смешивание в, по существу, водном растворителе, по меньшей мере, одного силанового соединения и частиц коллоидного диоксида кремния в массовом отношении силана к диоксиду кремния от примерно 0,003 до примерно 0,2, при этом частицы диоксида кремния добавляют в таком количестве, чтобы в образующейся дисперсии получить массовое отношение силана к диоксиду кремния от примерно 0,003 до примерно 0,2 и содержание диоксида кремния, по меньшей мере, примерно 20 мас.%.
2. Способ по п.1, в котором смешивание осуществляют при температуре ниже примерно 50°С.
3. Способ по п.1 или 2, в котором смешивание осуществляют при рН от примерно 6 до примерно 12.
4. Способ по п.1 или 2, в котором силановым соединением является эпоксисилан.
5. Способ по п.1 или 2, в котором силановым соединением является эпоксисилан с глицидоксигруппой.
6. Способ по п.1 или 2, дополнительно включающий добавление органического связующего вещества к дисперсии.
7. Способ по п.6, в котором органическим связующим веществом является латекс.
8. Стабильная, по существу, водная силанизированная коллоидная дисперсия диоксида кремния, получаемая способом по любому из пп.1-7.
9. Стабильная по существу водная силанизированная коллоидная дисперсия диоксида кремния с содержанием диоксида кремния, по меньшей мере, около 20 мас.% с массовым отношением силана к диоксиду кремния от примерно 0,003 до примерно 0,2.
10. Дисперсия по п.8 или 9, дополнительно содержащая органическое связующее вещество.
11. Дисперсия по п.10, где органическим связующим веществом является латекс.
12. Применение силанизированной коллоидной дисперсии диоксида кремния по любому из пп.8-11 в качестве покрытий.
13. Применение силанизированной коллоидной дисперсии диоксида кремния по любому из пп.8-11 в качестве добавки к бетонным материалам.
RU2005114522A 2002-10-14 2003-09-29 Коллоидная дисперсия диоксида кремния RU2282585C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP02445132 2002-10-14
EP02445132.0 2002-10-14

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2005114522A RU2005114522A (ru) 2005-10-27
RU2282585C2 true RU2282585C2 (ru) 2006-08-27

Family

ID=32104052

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2005114522A RU2282585C2 (ru) 2002-10-14 2003-09-29 Коллоидная дисперсия диоксида кремния

Country Status (15)

Country Link
EP (2) EP1554220B2 (ru)
JP (3) JP4649209B2 (ru)
KR (1) KR100678013B1 (ru)
CN (2) CN100337913C (ru)
AT (1) ATE421485T1 (ru)
AU (2) AU2003265192A1 (ru)
BR (1) BR0315284B1 (ru)
CA (1) CA2501409C (ru)
DE (2) DE60325990D1 (ru)
DK (1) DK1554220T4 (ru)
ES (2) ES2320757T5 (ru)
PL (2) PL202648B1 (ru)
RU (1) RU2282585C2 (ru)
TW (2) TWI319415B (ru)
WO (2) WO2004035474A1 (ru)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2455326C2 (ru) * 2006-11-09 2012-07-10 Акцо Нобель Н.В. Дисперсия пигмента
RU2522348C2 (ru) * 2009-03-13 2014-07-10 Акцо Нобель Кемикалз Интернэшнл Б.В. Водная дисперсия силанированного диоксида кремния
RU2522593C2 (ru) * 2008-10-15 2014-07-20 Басф Се Способ получения содержащих двуокись кремния полиольных дисперсий и их применение для получения полиуретановых материалов
RU2576617C2 (ru) * 2009-11-05 2016-03-10 Акцо Нобель Кемикалз Интернэшнл Б.В. Водная дисперсия диоксида кремния
RU2584987C2 (ru) * 2011-03-14 2016-05-27 Акцо Нобель Кемикалз Интернэшнл Б.В. Модифицированные частицы диоксида кремния
RU2615545C2 (ru) * 2011-05-10 2017-04-05 Лафарж Способ отверждения бетона
RU2638382C2 (ru) * 2012-05-09 2017-12-13 Акцо Нобель Кемикалз Интернэшнл Б.В. Дисперсионная краска

Families Citing this family (93)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PL202648B1 (pl) * 2002-10-14 2009-07-31 Akzo Nobel Nv Sposób wytwarzania trwałej, wodnej dyspersji, trwała wodna dyspersja oraz zastosowania trwałej wodnej dyspersji
EP1607378A1 (en) * 2004-06-18 2005-12-21 Degussa AG Cement composition comprising fumed metal oxide powder
DE102004031785A1 (de) * 2004-07-01 2006-01-26 Degussa Ag Polyol enthaltende Siliciumdioxid-Dispersion
EP1807347B1 (en) * 2004-10-20 2014-01-22 Cabot Corporation Method of preparing hydrophobic silica directly from an aqueous colloidal silica dispersion
CN101087875B (zh) 2004-12-22 2012-08-22 Ambrx公司 氨酰基-tRNA合成酶的组合物及其用途
CN100422079C (zh) * 2005-11-02 2008-10-01 中科纳米涂料技术(苏州)有限公司 水性纳米氧化硅浓缩浆及其制备方法
PL1965911T3 (pl) 2005-11-23 2013-12-31 Sued Chemie Ip Gmbh & Co Kg Katalizator powłokowy, w szczególności do utleniania metanolu do formaldehydu oraz sposób jego wytwarzania
FR2897870A1 (fr) * 2006-02-27 2007-08-31 Cray Valley S A Sa Dispersion aqueuse de polymere nanocomposite a base de silice
US20070238088A1 (en) * 2006-03-29 2007-10-11 General Electric Company Hydrophilic functionalized colloidal silica compositions, methods of making, and uses therefor
US8435474B2 (en) 2006-09-15 2013-05-07 Cabot Corporation Surface-treated metal oxide particles
US8455165B2 (en) 2006-09-15 2013-06-04 Cabot Corporation Cyclic-treated metal oxide
US20080070146A1 (en) 2006-09-15 2008-03-20 Cabot Corporation Hydrophobic-treated metal oxide
US9365460B2 (en) 2006-11-09 2016-06-14 Akzo Nobel N.V. Pigment dispersion
JP5209222B2 (ja) * 2007-03-15 2013-06-12 東亜道路工業株式会社 塗料組成物、塗膜及び塗装方法
TWI477565B (zh) 2007-04-19 2015-03-21 Akzo Nobel Coatings Int Bv 用於金屬基材之塗料組合物
CN101338082A (zh) * 2007-07-06 2009-01-07 安集微电子（上海）有限公司 改性二氧化硅溶胶及其制备方法和应用
KR100888826B1 (ko) * 2007-11-07 2009-03-17 지에스건설 주식회사 고강도 콘크리트 제조용 실리카흄 코팅방법
DE102007061876A1 (de) 2007-12-19 2009-06-25 Bayer Materialscience Ag Nanopartikelhaltige Bindemittel
DE102007061871A1 (de) 2007-12-19 2009-06-25 Bayer Materialscience Ag Silan-modifizierte Bindemitteldispersion
DE102007061875A1 (de) 2007-12-19 2009-06-25 Bayer Materialscience Ag Siloxanhaltige Bindemitteldispersionen
CN101959590B (zh) * 2007-12-27 2014-12-10 格雷斯公司 制备胶态金属氧化物颗粒的方法
DE102008022341A1 (de) 2008-04-30 2009-11-05 Ami Agrolinz Melamine International Gmbh Laminat und Verfahren zu dessen Herstellung
JP2009280770A (ja) * 2008-05-26 2009-12-03 Asahi Kasei Chemicals Corp 有機・無機複合組成物、これを用いた有機無機複合体、及び機能性複合体
EP2151481A1 (de) * 2008-08-01 2010-02-10 Chemische Werke Kluthe GmbH Wässrige Lösung und Verfahren zur Beschichtung von metallischen Oberflächen sowie Verwendung von modifizierter Kieselsäure bzw. Konzentratzusammensetzung zur Bereitstellung einer wässrigen Beschichtungslösung
EP2174989A1 (en) * 2008-10-08 2010-04-14 ChemIP B.V. Aqueous metaloxide dispersions and coating materials prepared thereof.
WO2010103072A1 (de) 2009-03-13 2010-09-16 Basf Se Verfahren zur herstellung von silica-haltigen dispersionen enthaltend polyetherole oder polyetheramine
BRPI1002162A8 (pt) * 2010-02-12 2019-01-02 Inst De Pesquisas Tecnologicas Do Est Sao Paulo S/A Ipt método de produção de látex livre de emulsificantes via polimerização em emulsão e produto resultante
US20130048241A1 (en) 2010-03-29 2013-02-28 Akzo Nobel Chemicals Internatonal B.V. Process of Producing a Cellulosic Fibre Web
EP2553170A1 (en) 2010-03-29 2013-02-06 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Process of producing a cellulosic fibre web
CN102241899B (zh) 2010-05-11 2014-05-14 3M创新有限公司 涂料组合物，改性基体表面的方法和制品
CN101922609B (zh) * 2010-07-09 2012-10-31 华南理工大学 一种能快速可逆储气的凝胶干水及其制法和应用
EP2605853B1 (de) * 2010-08-16 2017-04-19 Basf Se Verfahren zur verbesserung der lagerstabilität von wässrigen kompositpartikel-dispersionen
TWI494428B (zh) * 2010-09-07 2015-08-01 Kansai Paint Co Ltd 酵素或微生物固定化用載體
EP2447236A1 (de) 2010-10-12 2012-05-02 Bayer MaterialScience AG Spezielle UV-Absorber für härtbare UV-Schutz Beschichtungen
TWI466967B (zh) * 2010-10-27 2015-01-01 Ind Tech Res Inst 耐溫低放射率塗料與其製法
EP2688964B1 (en) 2011-03-25 2016-07-20 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Alkyd-based coating composition
DE102011103215A1 (de) 2011-06-01 2012-12-06 KLüBER LUBRICATION MüNCHEN KG Verwendung von nanoskaligen Materialien in einer Zusammensetzung zur Verhinderung von Ermüdungserscheinungen im oberfläschennahen Gefüge von Antriebselementen
EP2723775B1 (en) 2011-06-21 2017-08-02 Covestro Deutschland AG Method of concentrating an aqueous dispersion comprising organic polymer particles and silicon dioxide particles
WO2012175529A1 (en) 2011-06-21 2012-12-27 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Method for concentrating an aqueous silicon dioxide dispersion
BR112014007771B1 (pt) 2011-10-21 2020-04-14 Rohm & Haas aglutinante híbrido aquoso, processo para a produção do aglutinante híbrido aquoso, e, composição de revestimento
TWI555829B (zh) * 2011-12-20 2016-11-01 Ｇｃｐ應用技術有限公司 容器密封劑組合物
KR102097331B1 (ko) * 2012-12-03 2020-04-06 삼성전기주식회사 실리카 및 실리카의 분산방법
JP6338065B2 (ja) * 2012-12-20 2018-06-06 ヘンケル アイピー アンド ホールディング ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 容器用シーリング材組成物
CN103113701B (zh) * 2013-01-31 2015-05-13 中科院广州化学有限公司 一种消光用水溶性阴离子丙烯酸树脂组合物及其制备方法
US11471998B2 (en) 2013-02-01 2022-10-18 Global Polishing Systems, Llc Tools for polishing and refinishing concrete and methods for using the same
ES2659374T3 (es) * 2013-02-01 2018-03-15 Global Polishing Systems LLC Soluciones de tratamiento de corte, pulido y coloración de hormigón
CN104745145A (zh) * 2013-12-26 2015-07-01 安集微电子（上海）有限公司 一种二氧化硅颗粒改性的制备方法及应用
CN104725549B (zh) * 2014-02-24 2018-09-04 长兴化学工业(中国)有限公司 高性能纳米复合乳胶
KR102249481B1 (ko) * 2014-04-30 2021-05-07 코오롱인더스트리 주식회사 폴리에스테르 필름 및 이의 제조방법
CN104558433B (zh) * 2014-10-11 2017-05-17 江苏苏博特新材料股份有限公司 一种用于预制构件混凝土泵送的超塑化剂及其制备方法与应用
CN104725573B (zh) * 2014-10-11 2017-07-25 江苏苏博特新材料股份有限公司 一种促进水泥水化的超塑化剂及其制备方法与应用
JP6543453B2 (ja) * 2014-10-14 2019-07-10 サカタインクス株式会社 ブラックマトリックス用顔料分散組成物
US11180649B1 (en) 2014-12-19 2021-11-23 The Sherwin-Williams Company Nanosilica-organic polymer composite latex
WO2016142404A1 (en) * 2015-03-12 2016-09-15 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Methylsilyl derivatised silica particles, colloids, methods for manufacture and kits comprising the same
CN105017842A (zh) * 2015-05-21 2015-11-04 广州大学 稳定的二氧化硅冻干胶有机分散液及其制备方法
US10920084B2 (en) 2015-07-10 2021-02-16 Evonik Operations Gmbh Metal oxide-containing dispersion with high salt stability
PL3319906T3 (pl) 2015-07-10 2022-01-31 Evonik Operations Gmbh Zawierająca SiO2 dyspersja o wysokiej stabilności soli
CN107922199B (zh) 2015-07-10 2021-12-07 赢创运营有限公司 具有高盐稳定性的含SiO2的分散体
CN108291137B (zh) 2015-10-26 2021-01-12 赢创运营有限公司 使用二氧化硅流体获得矿物油的方法
US20190054454A1 (en) * 2015-10-26 2019-02-21 Shell Oil Company Mechanically strong catalyst and catalyst carrier, its preparation, and its use
CN105348965A (zh) * 2015-11-13 2016-02-24 安徽广源科技发展有限公司 一种吸附性好环保涂料
CN105348983A (zh) * 2015-11-13 2016-02-24 安徽广源科技发展有限公司 一种环保水性涂料
CN105348966A (zh) * 2015-11-13 2016-02-24 安徽广源科技发展有限公司 一种吸附甲醛环保涂料
CN105670350A (zh) * 2016-02-17 2016-06-15 上海新安纳电子科技有限公司 一种成膜硅溶胶及其制备方法与应用
BR112018075607B1 (pt) 2016-07-14 2022-08-30 Akzo Nobel Chemicals International B.V Processo para a fabricação de microesferas termoplásticas termicamente expansíveis, processo para produção de microesferas expandidas, microesferas termoplásticas termicamente expansíveis obteníveis pelo processo, microesferas expandidas, produto fabricado, e uso de uma sílica coloidal que é modificada pela superfície com pelo menos grupos organossilanos hidrofóbicos
EP3500537A1 (de) 2016-08-19 2019-06-26 Wacker Chemie AG Poröser formkörper in gestalt einer dämmputzschicht oder einer dämmplatte
CN109641797A (zh) 2016-08-19 2019-04-16 瓦克化学股份公司 复合热绝缘系统
EP3526291B1 (de) 2016-10-12 2020-09-09 Wacker Chemie AG Hydrophobierende additive
AU2018250252B2 (en) * 2017-04-06 2021-01-28 Nissan Chemical America Corporation Brine resistant silica sol
WO2018213050A1 (en) 2017-05-15 2018-11-22 Saudi Arabian Oil Company Composition and method for water and gas shut-off in subterranean formations
EP3768782A1 (en) 2018-03-21 2021-01-27 Nouryon Chemicals International B.V. Coatings with solar reflective properties
CN110403043B (zh) * 2018-04-28 2022-07-26 嘉里特种油脂（上海）有限公司 乳液及含该乳液的巧克力
CN112313301B (zh) 2018-06-28 2022-05-10 诺力昂化学品国际有限公司 粘合剂组合物
MX2021004550A (es) 2018-11-02 2021-06-15 Shell Int Research Separacion de efluente de deshidrogenacion oxidativa de etano.
CN113302247A (zh) 2019-01-11 2021-08-24 诺力昂化学品国际有限公司 耐沾污涂层
EP3708620B1 (en) * 2019-03-14 2021-07-28 Keimfarben GmbH Pigment dispersion comprising silane-modified colloidal silica particles and a water-soluble thickening polymer
WO2020229416A1 (en) 2019-05-14 2020-11-19 Nouryon Chemicals International B.V. Pvc foams
WO2020229406A1 (en) 2019-05-14 2020-11-19 Nouryon Chemicals International B.V. Composition comprising polyninyl chloride (pvc) and organosilane-modified colloidal silica and associated method of preparation
EP3744683A1 (en) 2019-05-29 2020-12-02 Nouryon Chemicals International B.V. Porous silica particles
EP3744684A1 (en) 2019-05-29 2020-12-02 Nouryon Chemicals International B.V. Porous silica particles
US11230661B2 (en) 2019-09-05 2022-01-25 Saudi Arabian Oil Company Propping open hydraulic fractures
WO2021075174A1 (ja) * 2019-10-16 2021-04-22 富士フイルム株式会社 分散液、組成物、硬化膜、カラーフィルタ、光学素子、固体撮像素子及びヘッドライトユニット
CN110845872A (zh) * 2019-10-29 2020-02-28 东南大学 一种高分散纳米二氧化硅的表面改性方法
WO2021198492A1 (en) 2020-04-03 2021-10-07 Nouryon Chemicals International B.V. Thermally expandable microspheres prepared from bio-based monomers
CN115297960A (zh) 2020-04-03 2022-11-04 诺力昂化学品国际有限公司 由生物基单体制备的可热膨胀微球
CN112391088A (zh) * 2020-11-19 2021-02-23 湖南哲龙科技有限公司 一种提高感光鼓涂层耐磨性的涂料配方
US11802232B2 (en) 2021-03-10 2023-10-31 Saudi Arabian Oil Company Polymer-nanofiller hydrogels
AU2022255309A1 (en) * 2021-04-06 2023-10-19 Perimeter Solutions Lp Fire retardant compositions and other compositions containing one or more biopolymers and colloidal silica
US11708521B2 (en) 2021-12-14 2023-07-25 Saudi Arabian Oil Company Rigless method for selective zonal isolation in subterranean formations using polymer gels
US11572761B1 (en) 2021-12-14 2023-02-07 Saudi Arabian Oil Company Rigless method for selective zonal isolation in subterranean formations using colloidal silica
WO2024015431A1 (en) 2022-07-12 2024-01-18 Momentive Performance Materials Inc. Addition-cure silicone rubber
EP4311817A1 (en) 2022-07-27 2024-01-31 Nouryon Chemicals International B.V. Colloidal silica-bonded mgo-containing refractory castables
CN116891651A (zh) * 2023-06-19 2023-10-17 深圳市东方硅源科技有限公司 一种高粘接力油墨

Family Cites Families (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3976497A (en) * 1974-06-25 1976-08-24 Dow Corning Corporation Paint compositions
JPS5686980A (en) * 1979-12-18 1981-07-15 Taihoo Kogyo Kk Antifogging treatment and antifogging agent
US4644077A (en) * 1984-07-11 1987-02-17 The Sherwin-Williams Company Process for producing organophilic silica
EP0216147A3 (en) * 1985-08-22 1989-07-26 HENKEL CORPORATION (a Delaware corp.) Covalently crosslinked copolymer absorbent
US4927750A (en) * 1986-04-09 1990-05-22 Jeanette Simpson Cell separation process
JPH0786183B2 (ja) * 1989-06-27 1995-09-20 大八化学工業株式会社 被覆用塗料組成物
JPH04214022A (ja) * 1990-01-17 1992-08-05 Nissan Chem Ind Ltd 偏平シリカゾルの製造法
JPH03269171A (ja) * 1990-03-16 1991-11-29 Teijin Ltd 深色化ポリエステル繊維布帛およびその製造方法
JP2839365B2 (ja) † 1990-11-30 1998-12-16 松下電器産業株式会社 電子部品用不燃性セメントおよびその製造方法
JP2590649B2 (ja) † 1991-10-01 1997-03-12 信越化学工業株式会社 エアバッグ用コーティング剤及びエアバッグ
US5663224A (en) * 1991-12-03 1997-09-02 Rohm And Haas Company Process for preparing an aqueous dispersion
US5431852A (en) * 1992-01-10 1995-07-11 Idemitsu Kosan Company Limited Water-repellent emulsion composition and process for the production thereof
JPH05279657A (ja) * 1992-01-10 1993-10-26 Idemitsu Kosan Co Ltd 撥水性エマルジョン組成物およびその製造方法
JPH06122539A (ja) † 1992-10-09 1994-05-06 Shin Etsu Chem Co Ltd セメント混和剤およびその製造方法
US5449712A (en) * 1993-01-13 1995-09-12 Thoro System Products, Inc. Organosilicon emulsions for rendering porous substrates water repellent
JP3235805B2 (ja) * 1993-09-16 2001-12-04 日本電信電話株式会社 半導体結晶の成長方法
JP3223752B2 (ja) * 1994-04-28 2001-10-29 東洋インキ製造株式会社 水性被覆剤組成物、およびその製造方法、ならびに水性印刷インキ
JP3591969B2 (ja) * 1995-03-15 2004-11-24 キヤノン株式会社 インクジェット用記録媒体及びこれを用いたカラーインクジェット記録方法
JPH1059708A (ja) * 1996-08-16 1998-03-03 Asahi Denka Kogyo Kk 変性コロイダルシリカ
US5853809A (en) * 1996-09-30 1998-12-29 Basf Corporation Scratch resistant clearcoats containing suface reactive microparticles and method therefore
IT1293068B1 (it) † 1997-07-01 1999-02-11 Kempro Italiana S R L Procedimento per ottenere una sospensione di silice colloidale ad elevata concentrazione e prodotto cosi' ottenuto
US6015843A (en) † 1998-01-14 2000-01-18 Dendreon Corporation Process for making silanized colloidal silica
WO1999036356A2 (en) * 1998-01-15 1999-07-22 Cabot Corporation Polyfunctional organosilane treatment of silica
JP2000001547A (ja) † 1998-06-16 2000-01-07 Nok Corp カーボン−シリカ系ウエットマスターバッチの製造法
US6793728B1 (en) * 1999-03-18 2004-09-21 International Coatings Ltd. Coating composition for metal substrates
EP1215253A1 (en) * 1999-06-16 2002-06-19 Nihon Yamamura Glass Co. Ltd. Coating composition
KR100332543B1 (ko) † 1999-07-24 2002-11-23 한국 파워 테크 주식회사 실리콘 에멀젼 수성 발수ㆍ방수ㆍ결로방지제 및 그 제조 방법
US6478868B1 (en) * 1999-08-26 2002-11-12 Halliburton Energy Services, Inc. Early-enhanced strength cement compositions and methods
DE19963187B4 (de) * 1999-12-27 2006-10-26 Deutsche Amphibolin-Werke Von Robert Murjahn Gmbh & Co. Kg Wässriges Beschichtungsmaterial mit schmutz- und wasserabweisender Wirkung, Verfahren zu seiner Herstellung und dessen Verwendung
JP4977288B2 (ja) † 2000-01-31 2012-07-18 インターナショナルペイント株式会社 電気絶縁性を有するセメント組成物
GB0011964D0 (en) * 2000-05-18 2000-07-05 Suyal N Thick glass films with controlled refractive indices and their applications
KR100377994B1 (ko) † 2000-08-02 2003-03-29 이정옥 방수시멘트의 제조방법
JP2002145609A (ja) * 2000-11-02 2002-05-22 Oji Paper Co Ltd シリカ微粒子分散液の製造方法
PL202648B1 (pl) * 2002-10-14 2009-07-31 Akzo Nobel Nv Sposób wytwarzania trwałej, wodnej dyspersji, trwała wodna dyspersja oraz zastosowania trwałej wodnej dyspersji

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2455326C2 (ru) * 2006-11-09 2012-07-10 Акцо Нобель Н.В. Дисперсия пигмента
RU2522593C2 (ru) * 2008-10-15 2014-07-20 Басф Се Способ получения содержащих двуокись кремния полиольных дисперсий и их применение для получения полиуретановых материалов
RU2522348C2 (ru) * 2009-03-13 2014-07-10 Акцо Нобель Кемикалз Интернэшнл Б.В. Водная дисперсия силанированного диоксида кремния
RU2576617C2 (ru) * 2009-11-05 2016-03-10 Акцо Нобель Кемикалз Интернэшнл Б.В. Водная дисперсия диоксида кремния
RU2584987C2 (ru) * 2011-03-14 2016-05-27 Акцо Нобель Кемикалз Интернэшнл Б.В. Модифицированные частицы диоксида кремния
RU2615545C2 (ru) * 2011-05-10 2017-04-05 Лафарж Способ отверждения бетона
RU2638382C2 (ru) * 2012-05-09 2017-12-13 Акцо Нобель Кемикалз Интернэшнл Б.В. Дисперсионная краска

Also Published As

Publication number Publication date
JP2006503156A (ja) 2006-01-26
DK1554220T4 (en) 2015-02-16
EP1554221B1 (en) 2009-07-15
EP1554220B1 (en) 2009-01-21
JP5364073B2 (ja) 2013-12-11
WO2004035474A1 (en) 2004-04-29
AU2003265192A1 (en) 2004-05-04
EP1554220B2 (en) 2014-11-05
ES2320757T5 (es) 2015-02-19
CN100337913C (zh) 2007-09-19
JP4649209B2 (ja) 2011-03-09
DE60328407D1 (de) 2009-08-27
CA2501409C (en) 2009-01-20
TW200418725A (en) 2004-10-01
PL375227A1 (en) 2005-11-28
WO2004035473A1 (en) 2004-04-29
ES2320757T3 (es) 2009-05-28
CN1692074A (zh) 2005-11-02
JP2011057995A (ja) 2011-03-24
AU2003265191A1 (en) 2004-05-04
CA2501409A1 (en) 2004-04-29
CN100337914C (zh) 2007-09-19
PL375226A1 (en) 2005-11-28
KR100678013B1 (ko) 2007-02-02
TW200413455A (en) 2004-08-01
AU2003265191B2 (en) 2007-05-24
BR0315284B1 (pt) 2012-09-04
AU2003265192A8 (en) 2004-05-04
ES2329239T3 (es) 2009-11-24
KR20050061535A (ko) 2005-06-22
TWI244465B (en) 2005-12-01
PL203008B1 (pl) 2009-08-31
EP1554221A1 (en) 2005-07-20
CN1692073A (zh) 2005-11-02
TWI319415B (en) 2010-01-11
WO2004035474A8 (en) 2005-06-30
JP2006502954A (ja) 2006-01-26
ATE421485T1 (de) 2009-02-15
PL202648B1 (pl) 2009-07-31
JP4849800B2 (ja) 2012-01-11
DK1554220T3 (da) 2009-05-18
DE60325990D1 (de) 2009-03-12
BR0315284A (pt) 2005-08-30
RU2005114522A (ru) 2005-10-27
EP1554220A1 (en) 2005-07-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2282585C2 (ru) Коллоидная дисперсия диоксида кремния
US7544726B2 (en) Colloidal silica composition
RU2522348C2 (ru) Водная дисперсия силанированного диоксида кремния
US7553888B2 (en) Aqueous dispersion
RU2638382C2 (ru) Дисперсионная краска
KR101435924B1 (ko) 안료 분산액
KR102316793B1 (ko) 침상형 금속-실리카 에어로겔 복합입자의 제조방법 및 이에 의해 제조된 침상형 금속-실리카 에어로겔 복합입자
KR20140100984A (ko) 안료 분산액

Legal Events

Date Code Title Description
PC41 Official registration of the transfer of exclusive right

Effective date: 20180314

MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20190930