KR102249481B1 - 폴리에스테르 필름 및 이의 제조방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 전사용 폴리에스테르 필름에 관한 것이다. 보다 상세하게는 인테리어 제품의 표면광택을 부여하기 위하여 하드코팅층 형성 시, 하드코팅액을 도포 한 후 경화시키는 단계에서 하드코팅층의 표면이 매끄럽게 형성이 되도록 표면에 부착되었다가 하드코팅층이 완전히 경화가 된 후 제거가 가능하도록 이형성이 우수한 코팅층을 갖는 전사용 폴리에스테르 필름 및 이의 제조방법에 관한 것이다.

Description

폴리에스테르 필름 및 이의 제조방법{POLYESTER FILM AND MANUFACTURING METHOD THEREOF}
본 발명은 전사용 폴리에스테르 필름 및 이의 제조방법에 관한 것이다. 보다 상세하게는, 인테리어 제품에 표면광택을 부여하기 위하여 하드코팅층 형성 시, 하드코팅액을 도포 한 후 경화시키는 단계에서 하드코팅층의 표면이 매끄럽게 형성되도록 표면에 부착되었다가 하드코팅층이 완전히 경화가 된 후 제거가 용이한 이형성이 우수한 코팅층을 갖는 전사용 폴리에스테르 필름 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
최근 가구나 장판 등과 같은 인테리어 제품은 인쇄층 상부에 광택을 부여하기 위하여 UV 경화형 수지를 도포하여 하드코팅층을 형성한다.
상기 하드코팅층은 인테리어 제품이 균일하고 매끄러운 표면을 갖도록 하기 위하여, UV 경화형 수지를 도포한 다음 전사필름을 합지한 상태에서 UV 경화 공정을 통해 하드코팅층을 완전히 경화시킨 후에 전사필름을 제거하는 방법으로 형성된다.
이때, 사용되는 전사필름은 하드코팅층과의 이형성이 좋고, 합지 및 제거가 용이한 특성을 구현하는 것이 요구된다.
본 발명은 인테리어 제품의 표면에 광택을 부여하기 위하여 하드코팅층을 형성 시 하드코팅층에 합지되어 하드코팅층의 표면이 매끄럽게 형성되도록 하고, 하드코팅층이 완전히 경화가 된 후에는 제거가 용이하도록 이형성이 우수한 전사필름용 폴리에스테르 필름을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한, 본 발명은 하드코팅층의 표면을 매끄럽게 형성하고, 이형성이 우수하도록 하기 위하여 입자를 포함하는 코팅층을 포함하며, 코팅층 내 입자의 분산성이 우수한 폴리에스테르 필름을 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기 목적을 달성하기 위한 본 발명은 폴리에스테르 수지로 이루어진 기재층과, 상기 기재층의 일면 또는 양면에 적층되는 코팅층을 포함하되,
상기 코팅층은 하기 화학식 1의 실란커플링제와 입자를 포함하는 수계코팅조성물을 이용하여 형성되는 폴리에스테르 필름을 제공한다.
[화학식 1]
Figure 112015040765439-pat00001
상기 화학식 1에서, X는 비닐기, 에폭시기, 아미노기, 메타크릴기, 아크릴기, 머캅토기에서 선택되는 작용기를 단독 또는 2종 이상 가지는 직쇄, 측쇄 또는 고리형의 (C1-C12)의 탄화수소기이고, 상기 R1 내지 R3는 각각 독립적으로 (C1~C5)알킬이다.
또한 본 발명은
a) 폴리에스테르 수지를 용융 압출하여 폴리에스테르 시트를 제조하는 단계;
b) 상기 폴리에스테르 시트를 기계방향으로 연신하는 단계;
c) 상기 기계방향으로 연신된 폴리에스테르 필름의 일면 또는 양면에 하기 화학식 1의 실란커플링제와 입자를 포함하는 수계코팅조성물을 코팅한 후, 횡방향으로 연신하는 단계; 및
d) 상기 이축 연신된 폴리에스테르 필름을 열고정하는 단계;
를 포함하는 폴리에스테르 필름의 제조방법을 제공한다.
[화학식 1]
Figure 112015040765439-pat00002
상기 화학식 1에서, X는 비닐기, 에폭시기, 아미노기, 메타크릴기, 아크릴기, 머캅토기에서 선택되는 작용기를 단독 또는 2종 이상 가지는 직쇄, 측쇄 또는 고리형의 (C1-C12)의 탄화수소기이고, 상기 R1 내지 R3는 각각 독립적으로 (C1~C5)알킬이다.
본 발명에 따른 폴리에스테르 필름은 전사성, 이형성이 우수하여 전사필름으로 이용 시 합지 및 제거가 용이할 뿐만 아니라, 균일하고 매끄러운 도막을 형성할 수 있는 장점이 있다.
이하는 본 발명의 구체적인 설명을 위하여 일 양태를 들어 설명을 하는 바, 본 발명이 반드시 이에 한정되는 것은 아니다.
본 발명의 발명자들은 이형성을 갖는 코팅층을 형성함에 있어서, 고분자 바인더수지와 무기입자를 사용한 경우 고형분 함량이 낮은 경우라도 전사가 완벽하게 되지 않으며, 바인더수지가 하드코팅층과의 접착성이 높아 이형성이 떨어지는 문제점이 있어 이를 해결하기 위하여 연구한 결과, 고분자 바인더수지가 아닌 실란커플링제를 사용하여 입자를 결착시키며, 폴리에스테르 기재층과의 유-무기 하이브리드를 형성함으로써 이형성이 우수한 코팅층을 형성할 수 있음을 발견하여 본 발명을 완성하였다.
또한, 상기 실란커플링제를 사용하여 인라인 코팅방법으로 코팅층을 형성하는 경우, 폴리에스테르 기재층과의 접착성 및 표면 평활성이 우수하며, 입자의 응집을 방지하여 목적으로 하는 전사필름용 폴리에스테르 필름을 제조하기에 적합한 것을 발견하게 되어 본 발명을 완성하였다.
또한, 인라인 코팅이 가능하도록 수계 조성물로 제조 시, 조성물의 pH를 조절함으로써 입자의 응집을 방지하여 이형성이 우수한 필름을 제공할 수 있음을 발견하게 되었으며, pH를 조절한 분위기에서 입자를 첨가함으로써 입자의 응집을 방지하여 이형성이 우수한 필름을 제공할 수 있음을 발견하게 되어 본 발명을 완성하였다.
본 발명의 일 양태에서, 상기 실란커플링제는 수계 가수분해 및 축합반응이 가능하고, 사용되는 입자, 구체적으로 무기입자와 연결될 수 있는 앵커(anchor) 기능을 하는 기능기를 갖는 것이라면 제한되지 않고 사용될 수 있다.
보다 구체적으로, 본 발명의 일 양태는 폴리에스테르 수지로 이루어진 기재층과, 상기 기재층의 일면 또는 양면에 적층되는 코팅층을 포함하는 폴리에스테르 필름으로,
상기 코팅층은 하기 화학식 1의 실란커플링제와 입자를 포함하는 수계코팅조성물을 코팅 및 건조하여 형성된 것인 폴리에스테르 필름에 관한 것이다.
[화학식 1]
Figure 112015040765439-pat00003
상기 화학식 1에서, X는 비닐기, 에폭시기, 아미노기, 메타크릴기, 아크릴기, 머캅토기에서 선택되는 작용기를 단독 또는 2종 이상 가지는 직쇄, 측쇄 또는 고리형의 (C1-C12)의 탄화수소기이고, 상기 R1 내지 R3는 각각 독립적으로 (C1~C5)알킬이다.
본 발명의 일 양태에서, 상기 코팅층은 입자가 10 ~ 90 중량%로 포함되는 것일 수 있다.
본 발명의 일 양태에서, 상기 입자는 평균입경이 10 ~ 200nm이고, 실리카, 알루미나, 지르코니아, 티타니아에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 무기입자인 것일 수 있다.
본 발명의 일 양태에서, 상기 화학식 1의 실란커플링제는 [3-(2-아미노에틸아미노)프로필]트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸-3-아미노프로필)트리에톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 3-아크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-아크릴옥시프로필트리에톡시실란, 3-(메트)아크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-(메트)아크릴옥시프로필트리에톡시실란, 3-(메트)아크릴옥시프로필트리프로폭시실란, 3-아미노프로필트리메톡시실란 및 3-아미노프로필트리에톡시실란으로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상인 것일 수 있으며, 반드시 이에 한정되는 것은 아니다.
본 발명의 일 양태에서, 상기 수계코팅조성물은 가수분해 또는 축합반응을 수행하기 위한 알코올계 용매 또는 물을 포함하는 것일 수 있다.
본 발명의 일 양태에서, 상기 수계코팅조성물은 입자의 pH가 알칼리인 경우, 전체 조성물의 pH가 8이상이 되도록 조절하기 위한 pH조절제를 포함하고, 입자의 pH가 산성인 경우, 전체 조성물의 pH가 5이하가 되도록 조절하기 위한 pH조절제를 포함하는 것일 수 있다.
본 발명의 일 양태에서, 상기 코팅층은 인라인 코팅방법에 의해 코팅된 것일 수 있다.
본 발명의 일 양태에서, 상기 코팅층은 건조도포두께가 10 ~ 500nm인 것일 수 있으며, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 발명의 일 양태에서, 상기 폴리에스테르 필름은 전체 두께가 12 ~ 250㎛인 것일 수 있으며, 이에 한정되는 것은 아니다.
또한, 본 발명은 폴리에스테르 필름의 제조방법에 관한 것으로, 제조방법의 일 양태는
a) 폴리에스테르 수지를 용융 압출하여 폴리에스테르 시트를 제조하는 단계;
b) 상기 폴리에스테르 시트를 기계방향으로 연신하는 단계;
c) 상기 기계방향으로 연신된 폴리에스테르 필름의 일면 또는 양면에 하기 화학식 1의 실란커플링제와 입자를 포함하는 수계코팅조성물을 코팅한 후, 횡방향으로 연신하는 단계; 및
d) 상기 이축 연신된 폴리에스테르 필름을 열고정하는 단계;
를 포함하는 것일 수 있다.
[화학식 1]
Figure 112015040765439-pat00004
상기 화학식 1에서, X는 비닐기, 에폭시기, 아미노기, 메타크릴기, 아크릴기, 머캅토기에서 선택되는 작용기를 단독 또는 2종 이상 가지는 직쇄, 측쇄 또는 고리형의 (C1-C12)의 탄화수소기이고, 상기 R1 내지 R3는 각각 독립적으로 (C1~C5)알킬이다.
이하, 본 발명의 일 양태에 대하여 구체적으로 설명한다.
본 발명은 폴리에스테르 필름의 일면 또는 양면에 전사성 및 이형성을 부여하기 위한 코팅층을 인라인코팅 방법에 의해 형성하는데 특징이 있다.
코팅층을 폴리에스테르 필름 상에 오프라인으로 도포하여 형성하는 경우, 공정이 추가되고, 코팅두께가 두꺼워져 인라인코팅 방법에 비하여 비용이 증가하는 문제점이 있다. 이에, 본 발명자들은 연신공정상에서 건조 및 경화되어 코팅층을 형성하기 위한 수계 코팅조성물을 도포하고, 이를 인라인 코팅방법에 의해 실시함으로써, 도포두께가 얇고, 폴리에스테르필름과의 접착력 뿐만 아니라, 수분 및 용제에 대한 우수한 내성을 구현할 수 있는 폴리에스테르 필름을 제공하고자 한다.
본 발명에서 상기 기재층은 폴리에스테르 수지로 이루어진 필름인 것일 수 있다. 보다 구체적으로 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트인 것일 수 있다. 보다 바람직하게는 고유점도가 0.6 ~ 0.7인 폴리에틸렌테레프탈레이트를 사용하는 것이 내후성 및 내가수분해성이 더욱 좋다. 또한, 폴리에스테르 필름은 두께가 12 ~ 250㎛인 것이 바람직하다. 상기 범위를 만족하는 경우, 우수한 생산성 및 다양한 적층구조 구현이 가능하여 더욱 좋다. 보다 바람직하게는 조도가 거의 없는, 구체적으로 표면조도가 10nm이하인 초투명 폴리에스테르 필름을 사용하는 것이 코팅층면으로의 조도 전사가 일어나지 않으므로 더욱 좋다.
또한, 상기 기재층인 상기 폴리에스테르 필름의 코팅층이 형성된 반대면에 코로나 처리를 하거나 이접착 조성을 이용하여 접착성을 부여한 것일 수 있다.
본 발명에서 상기 코팅층은 하기 화학식 1의 실란커플링제와 입자를 포함하는 수계코팅조성물을 코팅 및 건조하여 형성된 것으로, 인라인 코팅방법에 의해 코팅된 것일 수 있다.
[화학식 1]
Figure 112015040765439-pat00005
상기 화학식 1에서, X는 비닐기, 에폭시기, 아미노기, 메타크릴기, 아크릴기 및 머캅토기 중에서 선택되는 작용기를 단독 또는 2종 이상 가지는 직쇄, 측쇄 또는 고리형의 (C1-C12)의 탄화수소기이고, 상기 R1 내지 R3는 각각 독립적으로 (C1~C5)알킬이다.
본 발명의 일 양태에서, 상기 입자는 무기입자인 것일 수 있다. 구체적으로, 실리카, 알루미나, 지르코니아 및 티타니아으로부터 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상인 것일 수 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 입자의 평균입경은 크게 제한되는 것은 아니나 평균입경이 10 ~ 200nm, 더욱 바람직하게는 50 ~ 200nm인 범위에서 전사필름으로 사용하기에 적합한 코팅층을 형성할 수 있으며, 인라인 도포방법으로 코팅층을 형성할 수 있으므로 더욱 좋다.
상기 입자는 코팅층 내 10 ~ 90 중량%, 보다 바람직하게는 20 ~ 50 중량%로 포함될 수 있으며, 나머지 함량은 실란커플링제와 첨가제로 이루어진 것일 수 있다. 입자의 함량이 10중량% 미만인 경우에는 표면조도가 매우 낮아 와인딩의 불량 및 블로킹 문제가 발생할 수 있고, 90중량%를 초과하는 경우에는 헤이즈가 급격하게 높아지거나 입자 뭉침이 발생할 수 있다.
상기 화학식 1에서, X는 각종 합성수지 등의 유기질 재료와 화합결합을 하는 반응기이며, OR1 내지 OR3로 표현되는 알콕시 부분은 유리, 금속 등의 무기질 재료와 화학 결합하는 반응기를 의미한다.
상기 화학식 1의 실란커플링제의 반응 매커니즘을 살펴보면, 실란커플링제의 알콕시실릴기(Si-OR)가 물 또는 습기에 의해 가수분해되어 실라놀기(Si-OH)가 되며, 이 실라놀기와 무기질 표면이 축합반응에 의해 Si-O-M 결합(상기 M은 무기질을 의미함)을 형성한다. 또 다른 반응기인 X는 유기질과 결합 혹은 상용화하여 결과적으로 무기질과 유기질을 화학적으로 결합시킬 수 있다.
즉, 상기 수계코팅조성물은 가수분해 또는 축합반응을 수행하기 위한 알코올계 용매 또는 물을 포함하는 것일 수 있으며, 바람직하게는 물을 사용하는 것이 인라인코팅공정에 적용하기에 유리하다. 상기 알코올계 용매를 사용하는 경우에는 이소프로판올알코올, N-프로판올 등 휘발성이 좋은 속건성 용매가 사용 가능하다.
상기 알킬은 직쇄 또는 분지형의 알킬을 모두 포함하며, 보다 구체적으로, 상기 화학식 1에서 상기 R1 내지 R3는 각각 독립적으로 에틸 또는 메틸인 것일 수 있다.
보다 구체적으로, 상기 화학식 1의 실란커플링제는 [3-(2-아미노에틸아미노)프로필]트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸-3-아미노프로필)트리에톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 3-아크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-아크릴옥시프로필트리에톡시실란, 3-(메트)아크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-(메트)아크릴옥시프로필트리에톡시실란, 3-(메트)아크릴옥시프로필트리프로폭시실란, 3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상인 것일 수 있으며, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 발명은 상기 실란커플링제를 이용하여 폴리에스테르 수지로 이루어진 기재층상에 무기입자가 고착되도록 할 수 있으며, 본 발명의 폴리에스테르 필름이 부착될 피착면과의 이형성이 우수한 효과를 발현할 수 있다. 즉, 바인더 수지에 의해 무기입자를 기재층상에 코팅하는 경우 바인더수지와 필름이 부착될 피착면, 보다 구체적으로 하드코팅층과의 접착성이 강하여 이형성이 나빠질 수 있으나, 본 발명의 폴리에스테르 필름은 실란커플링제를 사용함으로써 이형성을 더욱 향상시킬 수 있다.
또한, 상기 실란커플링제와 무기입자 및 물을 포함하여 수계코팅조성물로 제조하여 인라인 도포방법으로 코팅을 함으로써 폴리에스테르 기재층과의 접착성이 우수할 뿐만 아니라 매우 얇은 도막을 형성할 수 있다.
이때, 상기 수계코팅조성물의 pH를 조절하여 실란커플링제와 무기입자간의 분산성을 더욱 향상시킴으로써 코팅층 내 무기입자가 고르게 분산되도록 할 수 있으며, 분산성이 향상되는 경우 이형성이 더욱 향상되므로 바람직하다. 이에, 본 발명에 따른 폴리에스테르 필름은 폴리에스테르 수지로 이루어진 기재층의 일면 또는 양면에 적층되는 코팅층은 상기 화학식 1의 실란커플링제와 입자를 함유하는 수계코팅조성물을 이용하여 형성하되, 상기 입자와 수계코팅조성물의 pH 농도차가 3미만, 보다 바람직하게는 2미만인 것일 수 있다.
일반적으로, 상기 입자는 입자를 포함하는 분산액으로 구입하게 되는데, 본 발명의 발명자들이 연구한 결과, 수계코팅조성물 제조 시 pH조절제를 첨가하여 입자 분산액의 분산성을 더욱 향상시킬 수 있음을 발견하였다. 또한, 입자 분산액의 pH 에 따라 수계코팅조성물 제조 시 첨가되는 조성의 pH를 먼저 조절한 후, 산성 또는 알칼리성 분위기가 안정적으로 이루어졌을 때 입자를 투입하는 것이 입자의 분산성이 더욱 향상됨을 발견하였으며, 이는 다른 성분과의 조합으로 전사성 뿐만 아니라 우수한 이형성을 구현할 수 있으며, 표면을 균일하고 매끄럽게 할 수 있다.
구체적으로, 상기 수계코팅조성물은 입자의 pH가 알칼리인 경우, 전체 조성물의 pH가 8이상이 되도록 조절하기 위한 pH조절제를 포함하고, 입자의 pH가 산성인 경우, 전체 조성물의 pH가 5이하가 되도록 조절하기 위한 pH조절제를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 화학식 1에 따른 실란커플링제의 pH가 강염기이므로, 조액순서, 즉 입자가 들어가기 직전까지의 pH가 산성 혹은 알카리 분위기로 맞춰져야 입자의 분산성이 우수한 조성물의 제조가 가능하며, 코팅층의 조도를 낮출 수 있어 바람직하다.
더욱 구체적으로 상기 수계코팅조성물에 사용되는 입자의 pH가 알칼리인 경우, pH가 8이상이 되도록 조절하기 위하여 pH조절제로 테트라알킬암모늄 염이 사용될 수 있으며, 구체적으로 예를 들면, 테트라메틸암모늄 하이드록사이드, 테트라에틸암모늄 하이드록사이드 등이 사용될 수 있으며, 이에 한정되는 것은 아니다.
또한, 입자의 pH가 산성인 경우, 전체 조성물의 pH가 5이하가 되도록 조절하기 위하여 pH조절제로 포름산, 황산, 질산, 염산, 시트르산, 말레산, 말산, 락트산, 옥살산, 프탈산, 숙신산 등이 사용될 수 있으며, 이에 한정되는 것은 아니다.
또한, 필요에 따라 상기 수계 코팅조성물은 웨팅제, 슬립제, UV안정제, 분산제 등의 첨가제를 더 포함할 수 있다.
상기 코팅층은 한정되는 것은 아니나, 인라인 도포방법으로 도포를 함으로써, 건조도포두께가 10 ~ 500nm인 것일 수 있다. 건조도포두께가 10nm 미만인 경우는 슬립성이 나타나지 않을 수 있으며, 500nm를 초과하는 경우는 필름 간의 블록킹이 일어날 수 있다.
보다 구체적으로, 상기 수계 코팅조성물은 실란커플링제 0.1 ~ 0.5 중량%, 입자 0.001 ~ 0.1 중량%, 웨팅제 0.1 ~ 2 중량% 및 나머지는 100 중량%를 만족하도록 물을 포함하는 것일 수 있다. 또한, 입자가 고르게 분산되도록 하기 위하여 입자와 동일한 pH 분위기를 만들기 위하여 필요에 따라 pH조절제가 더 포함될 수 있다.
상기 실란커플링제는 전체 수계 코팅조성물 중 0.1 ~ 0.5 중량%를 사용하는 것이 바람직하며, 0.1 중량% 미만으로 사용하는 경우는 입자를 고정시킬 수 없고, 0.5 중량%를 초과하여 사용하는 경우는 코팅외관이 안 좋을 수 있다.
상기 입자는 전체 수계 코팅조성물 중 0.001 ~ 0.1 중량%를 사용하는 것이 바람직하며, 0.001 중량% 미만으로 사용하는 경우는 슬립성 및 블록킹에 문제가 될 수 있고, 0.1 중량%를 초과하여 사용하는 경우는 헤이즈가 급격히 상승 할 수 있다.
상기 웨팅제는 폴리에스테르 필름 상에 에멀젼이 고르게 도포되도록 하기 위하여 사용하는 것으로 폴리에틸렌글리콜, 폴리에틸렌에스테르, 변성실리콘, 불소혼합물 등에서 선택되는 것을 사용하는 것이 도포성이 매우 향상되므로 바람직하며, 그 함량은 전체 수계 코팅조성물 중 0.1 ~ 2 중량%를 사용하는 것이 접착성이 우수하므로 바람직하다.
상기 pH조절제는 수계 코팅조성물 내 입자의 분산성을 좋게 하기 위하여 첨가되는 것으로, 입자의 pH와 동일한 분위기를 만들기 위한 함량으로 사용될 수 있다.
또한, 본 발명은
a) 폴리에스테르 수지를 용융 압출하여 폴리에스테르 시트를 제조하는 단계;
b) 상기 폴리에스테르 시트를 기계방향으로 연신하는 단계;
c) 상기 기계방향으로 연신된 폴리에스테르 필름의 일면 또는 양면에 하기 화학식 1의 실란커플링제와 입자를 포함하는 수계코팅조성물을 코팅한 후, 횡방향으로 연신하는 단계; 및
d) 상기 이축 연신된 폴리에스테르 필름을 열고정하는 단계;
를 포함하는 폴리에스테르 필름의 제조방법을 제공한다.
[화학식 1]
Figure 112015040765439-pat00006
상기 화학식 1에서, X는 비닐기, 에폭시기, 아미노기, 메타크릴기, 아크릴기 및 머캅토기 중에서 선택되는 작용기를 단독 또는 2종 이상 가지는 직쇄, 측쇄 또는 고리형의 (C1-C12)의 탄화수소기이고, 상기 R1 내지 R3는 각각 독립적으로 (C1~C5)알킬이다.
또한, 필요에 따라 상기 d)단계 후, 코팅층이 형성된 반대면에 코로나 처리를 하는 단계;를 더 포함하는 것일 수 있다. 상기 코로나 처리는 인쇄성을 더욱 향상시키기 위한 것으로, 코로나 처리는 해당 분야에서 통상적으로 하는 방법이라면 제한되지 않는다.
상기 a)단계는 폴리에스테르 필름을 제조하기 위하여 수지를 실린더에서 용융압출하여 티다이를 통해서 시트로 제조하는 과정이다.
상기 b)단계는 폴리에스테르 시트를 이축연신하여 폴리에스테르 필름을 제조하기 위한 과정으로, 기계방향 연신은 1개 이상의 롤러를 이용하여 연신을 하는 것이 바람직하다.
다음으로 c)단계에서 인라인코팅방법에 의해 코팅층을 형성하며, 이때 인라인코팅에 사용될 수 있도록 수분산된 에멀젼을 사용하는 것이 바람직하다. 이때 상기 코팅층을 이루기 위한 수계코팅조성물의 조성은 앞서 설명한 바와 같으며, 도포 시 연신 후 건조도포두께가 10 ~ 500nm가 되도록 도포하는 것이 바람직하다. 수계코팅조성물을 도포하여 코팅층을 형성한 후, 횡방향으로 연신한다. 이때 횡방향 연신은 텐터를 이용하는 것이 바람직하다. 이때 연신 비율은 3 ~ 4배인 것일 수 있다.
다음으로 상기 코팅층에 사용된 수분을 제거하고, 코팅층을 경화시키고, 필름이 수축되는 것을 예방하기 위하여 건조 및 열고정하는 과정을 거친다. 이때 열고정 온도는 225 ~ 235℃인 것일 수 있다.
이하는 본 발명의 구체적인 설명을 위하여 일예를 들어 설명하는 바, 본 발명이 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.
이하 본 발명의 물성은 다음과 같이 측정하였다.
1) 헤이즈
측정 기기 : Nippon Denshoku Kogyo Co. LTD., NDH-5000, ASTM mode(ASTM D-1003)
측정 방법 : 코팅 샘플을 각 3회 측정한 평균값을 구하였다.
2) 조액안정성
조액 안정성 평가는 현장 조액 기준에 상온상습에서 12시간 이상 방치했을 때, 조액변화나 입자 뭉침이 없어야 한다.
○ : 방치 전, 후의 코팅 외관 및 입자 분산성이 유사할 경우
× : 방치 전, 후의 코팅 외관 및 입자 분산성이 차이가 날 경우
3) 입자의 분산성
코팅층 내 입자의 분산성은 SEM을 이용하여 응집 입자 수(N수(N=5))를 측정하여 평가하였다. 응집 입자를 10,000배율에서 육안으로 확인 시, 300nm 이상인 응집 입자가 5개 이상 발생하는 경우를 응집 입자 발생 유, 5개 미만으로 발생하는 경우를 응집 입자 발생 무로 판단하였다. 이때, 입자크기가 300nm이상인 응집 입자가 5개 이상 발생하는 경우는 분산성이 좋지 않은 것이며, 이러한 경우 이형성이 저하된다.
4) 이형성
폴리비닐클로라이드 필름 상에 아크릴계 하드코팅 조성물을 도포한 후, 상부에 실시예 및 비교예에서 제조된 필름을 올린 다음 압착한 상태에서 하드코팅 조성물을 경화하여 하드코팅층을 형성한 후, 실시예 및 비교예에서 제조된 필름을 제거하여 이형성을 다음과 같이 평가하였다.
○ : 하드코팅 조성물과의 반응이 전혀 없이 박리가 깨끗하게 될 경우
× : 하드코팅 조성물과 반응하여 박리가 일어나지 않고 접착이 일어날 경우
5) 코팅성
형광등 하에서 코팅 외관 수준을 육안으로 평가하였다.
○ : 핀홀이 없고 코팅 표면이 깨끗한 수준
× : 핀홀이 발생하고 전체적으로 코팅면이 불투명한 수준
6) 잉크 접착성
코팅면에 네임펜으로 글자를 쓴 뒤, 3M tape를 붙이고, 고무롤(2kg)로 2회 Rubbing하고 1분 뒤 박리시켜 평가하였다.
이때, 3M tape에 잉크가 전사되는 경우를 양호로, 전사되지 않는 경우를 불량으로 판단하였다.
[실시예 1]
수계코팅조성물(1)의 제조
실란커플링제(한국다우코닝사, Z-6020, 고형분 1 중량%) 0.23 중량%, 웨팅제(3M사, FC-4432, 고형분 10중량%) 1 중량%, pH조절제로 테트라에틸암모늄 하이드록사이드 0.05중량%, 물 98.62중량%를 혼합하여 pH가 10이 되도록 조절하여 알칼리 분위기가 안정적으로 이루어진 상태에서 실리카입자(Nalco, Nalco-2329, 고형분 함량 40중량%, 입자크기 80nm, pH 8.2~8.6) 0.1중량%를 첨가하여 균일하게 분산시켰다.
폴리에스테르필름의 제조
수분이 100ppm 이하로 제거된 폴리에틸렌테레프탈레이트 칩을 용융압출기에 주입하여 용융한 후, 티다이를 통하여 압출하면서, 표면온도 20℃인 캐스팅드럼으로 급냉, 고화시켜 두께 2000㎛인 폴리에틸렌테레프탈레이트 시트를 제조하였다.
제조된 폴리에틸렌테레프탈레이트 시트를 110℃에서 기계방향(MD)으로 3.5배 연신한 후 상온에서 냉각하였다. 이후, 상기 수계코팅조성물(1)을 시트 일면에 바코팅(bar coating)한 후, 140 ℃에서 예열 및 건조를 거쳐 횡방향(TD)으로 3.5배 연신하였다. 이후, 5단 텐터에서 235℃로 열처리를 행하고, 200℃에서 기계방향 및 횡방향으로 10%이완시켜 열고정하여 일면에 코팅층이 형성된 100㎛의 2축연신 필름을 제조하였다. 상기 코팅층의 연신 후 건조도포두께는 75 nm 이었다. 이렇게 얻어진 필름의 물성을 하기 표 1에 나타내었다.
[실시예 2]
수계코팅조성물(2)의 제조
실란커플링제(한국다우코닝사, Z-6020, 고형분 1 중량%) 0.23 중량%, 웨팅제(3M사, FC-4432, 고형분 10중량%) 1 중량%, pH조절제로 테트라에틸암모늄 하이드록사이드 0.05중량%, 물 98.62중량%를 혼합하여 pH가 10이 되도록 조절하여 알칼리 분위기가 안정적으로 이루어진 상태에서 실리카입자(에이스나노켐, AS-80K, 고형분 함량 20중량%, 입자크기 80nm, pH 10~11.5) 0.1중량%를 첨가하여 균일하게 분산시켰다.
폴리에스테르필름의 제조
수분이 100ppm 이하로 제거된 폴리에틸렌테레프탈레이트 칩을 용융압출기에 주입하여 용융한 후, 티다이를 통하여 압출하면서, 표면온도 20℃인 캐스팅드럼으로 급냉, 고화시켜 두께 2000㎛인 폴리에틸렌테레프탈레이트 시트를 제조하였다.
제조된 폴리에틸렌테레프탈레이트 시트를 110℃에서 기계방향(MD)으로 3.5배 연신한 후 상온에서 냉각하였다. 이후, 상기 수계코팅조성물(2)을 시트의 일면에 바코팅(bar coating)한 후, 140 ℃에서 예열 및 건조를 거쳐 횡방향(TD)으로 3.5배 연신하였다. 이후, 5단 텐터에서 235℃로 열처리를 행하고, 200℃에서 기계방향 및 횡방향으로 10% 이완시켜 열고정하여 일면에 코팅층이 형성된 100㎛의 2축연신 필름을 제조하였다. 상기 코팅층의 연신 후 건조도포두께는 75 nm 이었다. 이렇게 얻어진 필름의 물성을 하기 표 1에 나타내었다.
[실시예 3]
수계코팅조성물(3)의 제조
실란커플링제(한국다우코닝사, Z-6020, 고형분 1 중량%) 0.23 중량%, 웨팅제(3M사, FC-4432, 고형분 10중량%) 1 중량%, pH조절제로 테트라에틸암모늄 하이드록사이드 0.05중량%, 물 98.62중량%를 혼합하여 pH가 10이 되도록 조절하여 알칼리 분위기가 안정적으로 이루어진 상태에서 실리카입자(Nissan, ST-YL, 고형분 함량 38.2중량%, 입자크기 50~80nm, pH 9.6) 0.1중량%를 첨가하여 균일하게 분산시켰다.
폴리에스테르필름의 제조
수분이 100ppm 이하로 제거된 폴리에틸렌테레프탈레이트 칩을 용융압출기에 주입하여 용융한 후, 티다이를 통하여 압출하면서, 표면온도 20℃인 캐스팅드럼으로 급냉, 고화시켜 두께 2000㎛인 폴리에틸렌테레프탈레이트 시트를 제조하였다.
제조된 폴리에틸렌테레프탈레이트 시트를 110℃에서 기계방향(MD)으로 3.5배 연신한 후 상온에서 냉각하였다. 이후, 상기 수계코팅조성물(3)을 시트의 일면에 바코팅(bar coating)한 후, 140 ℃에서 예열 및 건조를 거쳐 횡방향(TD)으로 3.5배 연신하였다. 이후, 5단 텐터에서 235℃로 열처리를 행하고, 200℃에서 기계방향 및 횡방향으로 10%이완시켜 열고정하여 일면에 코팅층이 형성된 100㎛의 2축연신 필름을 제조하였다. 상기 코팅층의 연신 후 건조도포두께는 75 nm 이었다. 이렇게 얻어진 필름의 물성을 하기 표 1에 나타내었다.
[실시예 4]
수계코팅조성물(4)의 제조
실란커플링제(한국다우코닝사, Z-6020, 고형분 1 중량%) 0.23 중량%, 웨팅제(3M사, FC-4432, 고형분 10중량%) 1 중량%, pH조절제로 테트라에틸암모늄 하이드록사이드 0.05중량%, 물 98.62중량%를 혼합하여 pH가 10이 되도록 조절하여 알칼리 분위기가 안정적으로 이루어 진 상태에서 실리카입자(Nissan, ST-ZL, 고형분 함량 38.7중량%, 입자크기 70~100nm, pH 9.3) 0.1중량%를 첨가하여 균일하게 분산시켰다.
폴리에스테르필름의 제조
수분이 100ppm 이하로 제거된 폴리에틸렌테레프탈레이트 칩을 용융압출기에 주입하여 용융한 후, 티다이를 통하여 압출하면서, 표면온도 20℃인 캐스팅드럼으로 급냉, 고화시켜 두께 2000㎛인 폴리에틸렌테레프탈레이트 시트를 제조하였다.
제조된 폴리에틸렌테레프탈레이트 시트를 110℃에서 기계방향(MD)으로 3.5배 연신한 후 상온으로 냉각하였다. 이후, 상기 수계코팅조성물(4)을 시트의 일면에 바코팅(bar coating)한 후, 140 ℃에서 예열 및 건조를 거쳐 횡방향(TD)으로 3.5배 연신하였다. 이후, 5단 텐터에서 235℃로 열처리를 행하고, 200℃에서 기계방향 및 횡방향으로 10% 이완시켜 열고정하여 일면에 코팅층이 형성된 100㎛의 2축연신 필름을 제조하였다. 상기 코팅층의 연신 후 건조도포두께는 75 nm 이었다. 이렇게 얻어진 필름의 물성을 하기 표 1에 나타내었다.
[실시예 5]
수계코팅조성물(5)의 제조
실란커플링제(한국다우코닝사, Z-6020, 고형분 1 중량%) 0.23 중량%, 웨팅제(3M사, FC-4432, 고형분 10중량%) 1 중량%, pH조절제로 포름산 0.05중량%, 물 98.62중량%를 혼합하여 pH가 4가 되도록 조절하여 산성 분위기가 안정적으로 이루어진 상태에서 실리카입자(Nissan, ST-AK-YL, 고형분 함량 30~31중량%, 입자크기 50~80nm, pH 3~5) 0.1중량%를 첨가하여 균일하게 분산시켰다.
폴리에스테르필름의 제조
수분이 100ppm 이하로 제거된 폴리에틸렌테레프탈레이트 칩을 용융압출기에 주입하여 용융한 후, 티다이를 통하여 압출하면서, 표면온도 20℃인 캐스팅드럼으로 급냉, 고화시켜 두께 2000㎛인 폴리에틸렌테레프탈레이트 시트를 제조하였다.
제조된 폴리에틸렌테레프탈레이트 시트를 110℃에서 기계방향(MD)으로 3.5배 연신한 후 상온으로 냉각하였다. 이후, 상기 수계코팅조성물(5)을 시트의 일면에 바코팅(bar coating)한 후, 140 ℃에서 예열 및 건조를 거쳐 횡방향(TD)으로 3.5배 연신하였다. 이후, 5단 텐터에서 235℃로 열처리를 행하고, 200℃에서 기계방향 및 횡방향으로 10% 이완시켜 열고정하여 일면에 코팅층이 형성된 100㎛의 2축연신 필름을 제조하였다. 상기 코팅층의 연신 후 건조도포두께는 75 nm 이었다. 이렇게 얻어진 필름의 물성을 하기 표 1에 나타내었다.
[비교예 1]
수계코팅조성물(6)의 제조
실란커플링제(한국다우코닝사, Z-6020, 고형분 1 중량%) 0.23 중량%, 웨팅제(3M사, FC-4432, 고형분 10중량%) 1 중량%, pH조절제로 테트라에틸암모늄 하이드록사이드 0.05중량%, 물 98.62중량%를 혼합하여 pH가 10이 되도록 조절하여 알칼리 분위기가 안정적으로 이루어진 상태에서 실리카입자(Nissan, ST-AK-YL, 고형분 함량 30~31중량%, 입자크기 50~80nm, pH 3~5) 0.1중량%를 첨가하여 균일하게 분산시켰다.
폴리에스테르필름의 제조
수분이 100ppm 이하로 제거된 폴리에틸렌테레프탈레이트 칩을 용융압출기에 주입하여 용융한 후, 티다이를 통하여 압출하면서, 표면온도 20℃인 캐스팅드럼으로 급냉, 고화시켜 두께 2000㎛인 폴리에틸렌테레프탈레이트 시트를 제조하였다.
제조된 폴리에틸렌테레프탈레이트 시트를 110℃에서 기계방향(MD)으로 3.5배 연신한 후 상온으로 냉각하였다. 이후, 상기 수계코팅조성물(6)을 시트의 일면에 바코팅(bar coating)한 후, 140 ℃에서 예열 및 건조를 거쳐 횡방향(TD)으로 3.5배 연신하였다. 이후, 5단 텐터에서 235℃로 열처리를 행하고, 200℃에서 기계방향 및 횡방향으로 10%이완시켜 열고정하여 일면에 코팅층이 형성된 100㎛의 2축연신 필름을 제조하였다. 상기 코팅층의 연신 후 건조도포두께는 75 nm 이었다. 이렇게 얻어진 필름의 물성을 하기 표 1에 나타내었다.
[비교예 2]
수계코팅조성물(7)의 제조
실란커플링제(한국다우코닝사, Z-6020, 고형분 1 중량%) 0.23 중량%, 웨팅제(3M사, FC-4432, 고형분 10중량%) 1 중량%, 물 98.67중량%를 혼합한 후, pH가 8일 때, 실리카입자(Nissan, ST-AK-YL, 고형분 함량 30~31중량%, 입자크기 50~80nm, pH 3~5) 0.1중량%를 첨가하여 균일하게 분산시켰다.
폴리에스테르필름의 제조
수분이 100ppm 이하로 제거된 폴리에틸렌테레프탈레이트 칩을 용융압출기에 주입하여 용융한 후, 티다이를 통하여 압출하면서, 표면온도 20℃인 캐스팅드럼으로 급냉, 고화시켜 두께 2000㎛인 폴리에틸렌테레프탈레이트 시트를 제조하였다.
제조된 폴리에틸렌테레프탈레이트 시트를 110℃에서 기계방향(MD)으로 3.5배 연신한 후 상온으로 냉각하였다. 이후, 상기 수계코팅조성물(7)을 시트의 일면에 바코팅(bar coating)한 후, 140 ℃에서 예열, 건조를 거쳐 횡방향(TD)으로 3.5배 연신하였다. 이후, 5단 텐터에서 235℃로 열처리를 행하고, 200℃에서 기계방향 및 횡방향으로 10%이완시켜 열고정하여 일면에 코팅층이 형성된 100㎛의 2축연신 필름을 제조하였다. 상기 코팅층의 연신 후 건조도포두께는 75 nm 이었다. 이렇게 얻어진 필름의 물성을 하기 표 1에 나타내었다.
[비교예 3]
수계코팅조성물(8)의 제조
실란커플링제(한국다우코닝사, Z-6020, 고형분 1 중량%) 0.23 중량%, 웨팅제(3M사, FC-4432, 고형분 10중량%) 1 중량%, pH조절제로 포름산 0.05중량%, 물 98.62중량%를 혼합하여 pH가 4가 되도록 조절하여 산성 분위기가 안정적으로 이루어 진 상태에서 실리카입자(Nalco, Nalco-2329, 고형분 함량 40중량%, 입자크기 80nm, pH 8.2~8.6) 0.1중량%를 첨가하여 균일하게 분산시켰다.
폴리에스테르필름의 제조
수분이 100ppm 이하로 제거된 폴리에틸렌테레프탈레이트 칩을 용융압출기에 주입하여 용융한 후, 티다이를 통하여 압출하면서, 표면온도 20℃인 캐스팅드럼으로 급냉, 고화시켜 두께 2000㎛인 폴리에틸렌테레프탈레이트 시트를 제조하였다.
제조된 폴리에틸렌테레프탈레이트 시트를 110℃에서 기계방향(MD)으로 3.5배 연신한 후 상온으로 냉각하였다. 이후, 상기 수계코팅조성물(4)을 시트의 일면에 바코팅(bar coating)한 후, 140 ℃에서 예열 및 건조를 거쳐 횡방향(TD)으로 3.5배 연신하였다. 이후, 5단 텐터에서 235℃로 열처리를 행하고, 200℃에서 기계방향 및 횡방향으로 10%이완시켜 열고정하여 일면에 코팅층이 형성된 100㎛의 2축연신 필름을 제조하였다. 상기 코팅층의 연신 후 건조도포두께는 75 nm 이었다. 이렇게 얻어진 필름의 물성을 하기 표 1에 나타내었다.
[비교예 4]
수계코팅조성물(9)의 제조
우레탄 바인더(DKS, H-3, 고형분 1 중량%) 4 중량%, 웨팅제(3M사, FC-4432, 고형분 10중량%) 1 중량%, 물 94.9중량%를 혼합한 후, 실리카입자(Nissan, ST-AK-YL, 고형분 함량 30~31중량%, 입자크기 50~80nm, pH 3~5) 0.1중량%를 첨가하여 균일하게 분산시켰다.
폴리에스테르필름의 제조
수분이 100ppm 이하로 제거된 폴리에틸렌테레프탈레이트 칩을 용융압출기에 주입하여 용융한 후, 티다이를 통하여 압출하면서, 표면온도 20℃인 캐스팅드럼으로 급냉, 고화시켜 두께 2000㎛인 폴리에틸렌테레프탈레이트 시트를 제조하였다.
제조된 폴리에틸렌테레프탈레이트 시트를 110℃에서 기계방향(MD)으로 3.5배 연신한 후 상온으로 냉각하였다. 이후, 상기 수계코팅조성물(8)을 시트의 일면에 바코팅(bar coating)한 후, 140 ℃에서 예열 및 건조를 거쳐 횡방향(TD)으로 3.5배 연신하였다. 이후, 5단 텐터에서 235℃로 열처리를 행하고, 200℃에서 기계방향 및 횡방향으로 10%이완시켜 열고정하여 일면에 코팅층이 형성된 100㎛의 2축연신 필름을 제조하였다. 상기 코팅층의 연신 후 건조도포두께는 90 nm 이었다.
이렇게 얻어진 필름의 물성을 하기 표 1에 나타내었다.
[비교예 5]
수계코팅조성물(10)의 제조
아크릴 바인더(Rohm&Haas, P-3208, 고형분 1 중량%) 2.27 중량%, 웨팅제(3M사, FC-4432, 고형분 10중량%) 1 중량%, 물 96.63중량%를 혼합한 후, 실리카입자(Nissan, ST-AK-YL, 고형분 함량 30~31중량%, 입자크기 50~80nm, pH 3~5) 0.1중량%를 첨가하여 균일하게 분산시켰다.
폴리에스테르필름의 제조
수분이 100ppm 이하로 제거된 폴리에틸렌테레프탈레이트 칩을 용융압출기에 주입하여 용융한 후, 티다이를 통하여 압출하면서, 표면온도 20℃인 캐스팅드럼으로 급냉, 고화시켜 두께 2000㎛인 폴리에틸렌테레프탈레이트 시트를 제조하였다.
제조된 폴리에틸렌테레프탈레이트 시트를 110℃에서 기계방향(MD)으로 3.5배 연신한 후 상온으로 냉각하였다. 이후, 상기 수계코팅조성물(8)을 시트의 일면에 바코팅(bar coating)한 후, 140 ℃에서 예열 및 건조를 거쳐 횡방향(TD)으로 3.5배 연신하였다. 이후, 5단 텐터에서 235℃로 열처리를 행하고, 200℃에서 기계방향 및 횡방향으로 10%이완시켜 열고정하여 일면에 코팅층이 형성된 100㎛의 2축연신 필름을 제조하였다. 상기 코팅층의 연신 후 건조도포두께는 90 nm 이었다. 이렇게 얻어진 필름의 물성을 하기 표 1에 나타내었다.
[표 1]
Figure 112015040765439-pat00007
Figure 112015040765439-pat00008
상기 표에서 보이는 바와 같이, 비교예 1, 2 및 3는 수계코팅조성물의 pH가 입자의 pH와 달라 입자의 응집이 발생하였다. 반면, 실시예 1 내지 5는 수계코팅조성물의 pH와 입자의 pH를동일하게 조절함으로써 입자의 응집이 발생하지 않았으며 또한 이형성이 우수한 것을 확인하였다. 한편, 비교예 4 및 비교예 5는 실란커플링제 대신 우레탄바인더, 아크릴바인더를 적용한 것으로, 입자 분산 정도는 양호하나, 코팅 두께가 실란커플링제 적용 대비 20%이상 두꺼워지기 때문에 헤이즈가 높아지고 이형성이 떨어지게 되며 오히려 접착력이 생기는 것을 확인하였다.
이상과 같이 본 발명에서는 한정된 실시예에 의해 설명되었으나 이는 본 발명의 보다 전반적인 이해를 돕기 위해서 제공된 것일 뿐, 본 발명은 상기의 실시예에 한정되는 것은 아니며, 본 발명이 속하는 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 이러한 기재로부터 다양한 수정 및 변형이 가능하다.
따라서, 본 발명의 사상은 설명된 실시예에 국한되어 정해져서는 아니되며, 후술하는 특허청구범위뿐 아니라 이 특허청구범위와 균등하거나 등가적 변형이 있는 모든 것들은 본 발명 사상의 범주에 속한다고 할 것이다.

Claims (16)

  1. 폴리에스테르 수지로 이루어진 기재층과, 상기 기재층의 일면 또는 양면에 적층되는 코팅층을 포함하는 폴리에스테르 필름으로,
    상기 코팅층은 하기 화학식 1의 실란커플링제, 웨팅제, pH 조절제, 입자 및 물로 이루어지는 수계코팅조성물을 코팅 및 건조하여 형성되며,
    상기 수계코팅조성물과 입자의 pH 농도차는 3 미만이고,
    헤이즈가 0.60 내지 0.66 %인 폴리에스테르 필름.
    [화학식 1]
    Figure 112020125786331-pat00009

    (상기 화학식 1에서, X는 비닐기, 에폭시기, 아미노기, 메타크릴기, 아크릴기 및 머캅토기 중에서 선택되는 작용기를 단독 또는 2종 이상 가지는 직쇄, 측쇄 또는 고리형의 (C1-C12)의 탄화수소기이고, 상기 R1 내지 R3는 각각 독립적으로 (C1~C5)알킬이다.)
  2. 제 1항에 있어서,
    상기 코팅층은 입자가 10 ~ 90 중량%로 포함되는 것인 폴리에스테르 필름.
  3. 제 1항에 있어서,
    상기 입자는 평균입경이 10 ~ 200nm이고, 실리카, 알루미나, 지르코니아 및 티타니아으로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 무기입자인 폴리에스테르 필름.
  4. 제 1항에 있어서,
    상기 화학식 1의 실란커플링제는 [3-(2-아미노에틸아미노)프로필]트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸-3-아미노프로필)트리에톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 3-아크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-아크릴옥시프로필트리에톡시실란, 3-(메트)아크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-(메트)아크릴옥시프로필트리에톡시실란, 3-(메트)아크릴옥시프로필트리프로폭시실란, 3-아미노프로필트리메톡시실란 및 3-아미노프로필트리에톡시실란으로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상인 폴리에스테르 필름.
  5. 삭제
  6. 제 1항에 있어서,
    상기 수계코팅조성물은 입자의 pH가 알칼리인 경우, 전체 조성물의 pH가 8이상이 되도록 조절하기 위한 pH조절제를 포함하고,
    입자의 pH가 산성인 경우, 전체 조성물의 pH가 5이하가 되도록 조절하기 위한 pH조절제를 포함하는 것인 폴리에스테르 필름.
  7. 제 1항에 있어서,
    상기 코팅층은 인라인 코팅방법에 의해 형성되는 것인 폴리에스테르 필름.
  8. 제 1항에 있어서,
    상기 코팅층은 건조도포두께가 10 ~ 500nm인 폴리에스테르 필름.
  9. 제 1항에 있어서,
    상기 폴리에스테르 필름은 전체 두께가 12 ~ 250㎛인 폴리에스테르 필름.
  10. 제 1항에 있어서,
    상기 폴리에스테르 필름은 입경이 300nm 이상인 응집입자가 5개 미만인 폴리에스테르 필름.
  11. a) 폴리에스테르 수지를 용융 압출하여 폴리에스테르 시트를 제조하는 단계;
    b) 상기 폴리에스테르 시트를 기계방향으로 연신하는 단계;
    c) 상기 기계방향으로 연신된 폴리에스테르 필름의 일면 또는 양면에 하기 화학식 1의 실란커플링제, 웨팅제, pH 조절제, 입자 및 물로 이루어진 수계코팅조성물을 코팅한 후, 횡방향으로 연신하는 단계; 및
    d) 상기 이축 연신된 폴리에스테르 필름을 열고정하는 단계;
    를 포함하는 헤이즈가 0.60 내지 0.66 %인 폴리에스테르 필름의 제조방법.
    [화학식 1]
    Figure 112020125786331-pat00010

    (상기 화학식 1에서, X는 비닐기, 에폭시기, 아미노기, 메타크릴기, 아크릴기 및 머캅토기 중에서 선택되는 작용기를 단독 또는 2종 이상 가지는 직쇄, 측쇄 또는 고리형의 (C1-C12)의 탄화수소기이고, 상기 R1 내지 R3는 각각 독립적으로 (C1~C5)알킬이다.)
  12. 제 11항에 있어서,
    상기 입자는 평균입경이 10 ~ 200nm이고, 실리카, 알루미나, 지르코니아 및 티타니아으로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 무기입자인 폴리에스테르 필름의 제조방법.
  13. 제 11항에 있어서,
    상기 화학식 1의 실란커플링제는 [3-(2-아미노에틸아미노)프로필]트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸-3-아미노프로필)트리에톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 3-아크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-아크릴옥시프로필트리에톡시실란, 3-(메트)아크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-(메트)아크릴옥시프로필트리에톡시실란, 3-(메트)아크릴옥시프로필트리프로폭시실란, 3-아미노프로필트리메톡시실란 및 3-아미노프로필트리에톡시실란으로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상인 폴리에스테르 필름의 제조방법.
  14. 삭제
  15. 제 11항에 있어서,
    상기 수계코팅조성물은 입자의 pH가 알칼리인 경우, 전체 조성물의 pH가 8이상이 되도록 조절하기 위한 pH조절제를 포함하고,
    입자의 pH가 산성인 경우, 전체 조성물의 pH가 5이하가 되도록 조절하기 위한 pH조절제를 포함하되,
    상기 수계코팅조성물과 입자의 pH 농도차는 3 미만인 폴리에스테르 필름의 제조방법.
  16. 제 11항에 있어서,
    상기 폴리에스테르 필름은 입경이 300nm 이상인 응집입자가 5개 미만인 폴리에스테르 필름의 제조방법.
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