RU2165411C2 - Производные фенилуксусной кислоты, промежуточные продукты для их получения и содержащие их средства - Google Patents

Производные фенилуксусной кислоты, промежуточные продукты для их получения и содержащие их средства Download PDF

Info

Publication number
RU2165411C2
RU2165411C2 RU96118118/04A RU96118118A RU2165411C2 RU 2165411 C2 RU2165411 C2 RU 2165411C2 RU 96118118/04 A RU96118118/04 A RU 96118118/04A RU 96118118 A RU96118118 A RU 96118118A RU 2165411 C2 RU2165411 C2 RU 2165411C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
alkyl
alkoxy
formula
partially
alkylamino
Prior art date
Application number
RU96118118/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU96118118A (ru
Inventor
БАЙЕР Герберт (DE)
Байер Герберт
Заутер Хуберт (DE)
Заутер Хуберт
Мюллер Рут (DE)
Мюллер Рут
ГРАММЕНОС Вассилиос (DE)
Грамменос Вассилиос
ХАРРЕУС Альбрехт (DE)
Харреус Альбрехт
КИРСТГЕН Райнхард (DE)
Кирстген Райнхард
Рель Франц (DE)
Рель Франц
Аммерманн Эберхард (DE)
Аммерманн Эберхард
Лоренц Гизела (DE)
Лоренц Гизела
Original Assignee
Басф Акциенгезельшафт
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Басф Акциенгезельшафт filed Critical Басф Акциенгезельшафт
Publication of RU96118118A publication Critical patent/RU96118118A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2165411C2 publication Critical patent/RU2165411C2/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/33—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/333—Radicals substituted by oxygen or sulfur atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/50—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids the nitrogen atom being doubly bound to the carbon skeleton
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/76—1,3-Oxazoles; Hydrogenated 1,3-oxazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/88—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with three ring hetero atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C249/00—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C249/04—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton of oximes
    • C07C249/08—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton of oximes by reaction of hydroxylamines with carbonyl compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C251/32—Oximes
    • C07C251/34—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
    • C07C251/36—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with the carbon atoms of the oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C251/38—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with the carbon atoms of the oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to carbon atoms of a saturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C251/32—Oximes
    • C07C251/34—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
    • C07C251/48—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with the carbon atom of at least one of the oxyimino groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C251/32—Oximes
    • C07C251/50—Oximes having oxygen atoms of oxyimino groups bound to carbon atoms of substituted hydrocarbon radicals
    • C07C251/60—Oximes having oxygen atoms of oxyimino groups bound to carbon atoms of substituted hydrocarbon radicals of hydrocarbon radicals substituted by carboxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C327/00—Thiocarboxylic acids
    • C07C327/58—Derivatives of thiocarboxylic acids, the doubly-bound oxygen atoms being replaced by nitrogen atoms, e.g. imino-thio ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/44—Radicals substituted by doubly-bound oxygen, sulfur, or nitrogen atoms, or by two such atoms singly-bound to the same carbon atom
    • C07D213/53—Nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
    • C07D239/34—One oxygen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
    • C07D239/34—One oxygen atom
    • C07D239/36—One oxygen atom as doubly bound oxygen atom or as unsubstituted hydroxy radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D261/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
    • C07D261/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D261/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D261/08—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D261/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
    • C07D261/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D261/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D261/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
    • C07D263/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D263/30—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D263/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D271/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D271/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D271/06—1,2,4-Oxadiazoles; Hydrogenated 1,2,4-oxadiazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/22—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/24—Radicals substituted by oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D307/12—Radicals substituted by oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/02—Systems containing only non-condensed rings with a three-membered ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/04—Systems containing only non-condensed rings with a four-membered ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/06—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring
    • C07C2601/08—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring the ring being saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
  • Quinoline Compounds (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)

Abstract

Описываются новые производные фенилуксусной кислоты формулы I, в которой заместители и индекс имеют следующее значение: Х означает NOCH3, СНОСН3 и СHCH2СН3; R1 означает водород и C1-С4алкил; R2 означает галоген, C1-С4алкил и C1-С4алкокси; m = 0 или 1; R3 означает водород, амино, галоген, C1-С4алкил, C1-С4галогеналкил, C1-С4алкокси, C1-С4алкилтио, C1-С4алкиламино или ди-C1-С4алкиламино; R4 означает циано, галоген, C1-С6алкил, C1-С6алкокси, C2-С6алкенил, C2-С6алкенилокси, C2-С6алкинил, причем углеводородные радикалы этих групп могут быть частично либо полностью галогенированы или могут нести от одного до трех заместителей, выбранных из группы, включающей циано, C1-С6алкокси, C1-С6алкоксикарбонил, фенил и диоксан, причем циклические радикалы в свою очередь могут быть частично либо полностью галогенированы; C3-С6циклоалкил, C3-С6циклоалкенил, арил, изоксазолил, пиридинил, диоксоланил, бензоксазолил, тиенил, оксазоил, фурил, оксиранил, пиразолил, тиазолил, пиримидинилокси и тетрагидропиранил, причем циклические радикалы могут быть частично либо полностью галогенированы или могут нести от одного до трех заместителей, выбранных из группы, включающей нитро, C1-С6алкил, C1-С6алкокси, C1-С6галогеналкил, C1-С6алкиламино, ди-C1-С6алкиламино и арил; R5 означает водород, C1-С10алкил, C2-С10алкенил и C2-С10алкинил, причем эти радикалы могут быть частично либо полностью галогенированы или могут нести от одного до трех заместителей, выбранных из группы, включающей циано, гидрокси, аминокарбонил, C1-С6алкил, C2-С6алкенил, C1-С6алкоксикарбонил, C1-С6алкиламино, бензил, арил, арилокси, тиофенил, пирролил, оксазолил, фурил, тиазолил, оксадиазолил и изоксазолил, причем циклические группы в свою очередь могут быть частично либо полностью галогенированы или могут нести от одного до трех заместителей, выбранных из группы, включающей нитро, гидрокси, C1-С6алкил, C1-С6галогенаклил, C3-С6циклоалкил и C1-С6алкокси; арил, пиридинил и пиримидинил, причем эти радикалы могут быть частично либо полностью галогенированы или могут нести от одного до трех заместителей, выбранных из группы, включающей нитро, гидрокси, C1-С6алкил, C1-С6галогеналкил и C3-С6циклоалкил; причем Х не означает NOCH3 и СНОСН3, если R3 представляет собой водород, C1-С4алкил и C1-С6галогеналкил, a R4 представляет собой незамещенный C1-С4алкил, незамещенный C3-С6циклоалкил, замещенный или незамещенный фенил и незамещенный тиенил; или Х не означает СНОСН3, если R3 представляет собой водород, a R5 представляет собой C1-С10алкил, а также их соли. Описываемые соединения обладают фунгицидной активностью и могут найти применение для борьбы с вредителями. Они отличаются более высокой эффективностью. Описываются также промежуточные продукты для получения целевых соединений и содержащие их средства. 4 с. и 4 з.п.ф-лы, 20 табл.

Description

Изобретение относится к производным фенилуксусной кислоты, к промежуточным продуктам для получения этих соединений, а также к содержащим их средствам для борьбы с вредителями и вредоносными грибами.
Из публикаций известны производные фенилуксусной кислоты, применяемые для борьбы с вредителями (см. Европейские патентные заявки EP-A 422597, EP-A 463488, EP-A 370629, EP-A 460575, EP-A 472300 и Международные заявки WO-A 90/07493, WO-A 92/13830, WO-A 92/18487).
В основу настоящего изобретения была положена задача по получению новых соединений, обладающих более высокой эффективностью.
В соответствии с этим были найдены производные фенилуксусной кислоты. Кроме того, были найдены способ и промежуточные продукты для их получения, а также содержащие их средства для борьбы с вредителями и вредоносными грибами и их применение в этих целях.
Поставленная задача решается разработкой производных фенилуксусной кислоты формулы I
Figure 00000003

в которой заместители и индекс имеют следующее значение:
X означает NOCH3, CHOCH3, CHCH3 и CHCH2CH3;
R1 означает водород и C1-C4алкил;
R2 означает галоген, C1-C4алкил и C1-C4алкокси;
m означает 0 или 1;
R3 означает водород, амино, галоген, C1-C4алкил, C1-C4галогеналкил, C1-C4алкокси, C1-C4алкилтио, C1-C4алкиламино или ди-C1-C4алкиламино; R4 означает циано, галоген, C1-C6алкил, C1-C6алкокси, C2-C6алкенил, C2-C6алкенилокси, C2-C6алкинил, причем углеводородные радикалы этих групп могут быть частично либо полностью галогенированы или могут нести от одного до трех заместителей, выбранных из группы, включающей циано, C1-C6алкокси, C1-C6алкоксикарбонил, фенил и диоксан, причем циклические радикалы в свою очередь могут быть частично либо полностью галогенированы;
C3-C6циклоалкил, C3-C6циклоалкенил, арил, изоксазолил, пиридинил, диоксоланил, бензоксазолил, тиенил, оксазолил, фурил, оксиранил, пиразолил, тиазолил, пиримидинилокси и тетрагидропиранил, причем циклические радикалы могут быть частично либо полностью галогенированы или могут нести от одного до трех заместителей, выбранных из группы, включающей нитро, C1-C6алкил, C1-C6алкокси, C1-C6галогеналкил, C1-C6алкиламино, ди-C1-C6алкиламино и арил;
R5 означает водород,
C1-C10алкил, C2-C10алкенил и C2-C10алкинил, причем эти радикалы могут быть частично либо полностью галогенированы или могут нести от одного до трех заместителей, выбранных из группы, включающей циано, гидрокси, аминокарбонил, C1-C6алкил, C2-C6алкенил, C1-C6алкоксикарбонил, C1-C6алкиламино, бензил, арил, арилокси, тиофенил, пирролил, оксазолил, фурил, тиазолил, оксадиазолил и изоксазолил, причем циклические группы в свою очередь могут быть частично либо полностью галогенированы или могут нести от одного до трех заместителей, выбранных из группы, включающей нитро, гидрокси, C1-C6алкил, C1-C6галогеналкил, C3-C6циклоалкил и C1-C6алкокси;
арил, пиридинил и пиримидинил, причем эти радикалы могут быть частично либо полностью галогенированы или могут нести от одного до трех заместителей, выбранных из группы, включающей нитро, гидрокси, C1-C6алкил, C1-C6галогеналкил и C3-C6циклоалкил;
причем X не означает NOCH3 и CHOCH3, если R3 представляет собой водород, C1-C4алкил и C1-C4галогеналкил, a R4 представляет собой незамещенный C1-C4алкил, незамещенный C3-C6циклоалкил, замещенный или незамещенный фенил и незамещенный тиенил; или X не означает CHOCH3, если R3 представляет собой водород, a R5 представляет собой C1-C10алкил,
а также их солями.
Предпочтительны соединения формулы I, в которых R3, R4 и R5 имеют следующее значение:
R3 означает водород, галоген, C1-C4алкил, C1-C4алкокси или C1-C4алкилтио;
R4 означает галоген, циклопропил, циклогексил, C1-C4алкил, C1-C4алкокси, арил, изоксазолил, пиридинил, диоксоланил, бензоксазолил, тиенил, оксазолил, фурил, оксиранил, пиразолил, тиазолил, пиримидинилокси и тетрагидропиранил, причем эти группы частично или полностью могут быть галогенированы или могут нести от одного до трех заместителей, выбранных из группы, включающей нитро, C1-C6алкил, C1-C6галогеналкил, C1-C6алкокси, C1-C6алкиламино, ди-C1-C6алкиламино и арил;
R5 означает водород,
C1-C10алкил, C2-C10алкенил и C2-C10алкинил, причем эти группы частично или полностью могут быть галогенированы или могут нести от одного до трех заместителей, выбранных из группы, включающей циано, гидрокси, аминокарбонил, C1-C6алкил, C1-C6алкоксикарбонил, C1-C6алкиламино, C2-C6алкенил, бензил, арил, арилокси, тиофенил, пирролил, оксазолил, фурил, тиазолил, оксадиазолил и изоксазолил, причем ароматические и гетероароматические радикалы в свою очередь могут быть частично или полностью галогенированы или могут нести от одного до трех заместителей, выбранных из группы, включающей нитро, гидрокси, C1-C6алкил, C1-C6галогеналкил, C3-C6циклоалкил и C1-C6алкокси; арил, пиридинил и пиримидинил, причем эти группы частично или полностью могут быть галогенированы или могут нести от одного до трех заместителей, выбранных из группы, включающей нитро, гидрокси, C1-C6алкил, C1-C6галогеналкил и C3-C6циклоалкил;
причем X не означает NOCH3 и CHOCH3, если R3 представляет собой водород, C1-C4алкил и C1-C4галогеналкил, a R4 представляет собой незамещенный C1-C4алкил, незамещенный C3-C6циклоалкил, замещенный или незамещенный фенил и незамещенный тиенил; или X не означает CHOCH3, если R3 представляет собой водород, a R5 представляет собой C1-C10алкил.
Кроме того, предпочтительны соединения формулы I, в которых m означает 0.
Предпочтительными являются также соединения формулы I, в которых R1 представляет собой метил.
Объектом изобретения является также средство борьбы против вредителей или вредоносных грибов, содержащее обычные добавки и эффективное количество вышеуказанного соединения формулы I.
Указанное средство предпочтительно предназначено для борьбы против вредителей из класса насекомых, или паукообразных.
Кроме того, объектом настоящего изобретения являются промежуточные продукты для получения производных фенилуксусной кислоты формулы I, такие как производные бензилоксиимина формулы VIII
Figure 00000004

в которой X, R1, R2, R3 и R4 имеют значения, определенные выше, при условии, что R3 не означает галоген.
Объектом настоящего изобретения являются также промежуточные продукты для получения производных фенилуксусной кислоты формулы I, такие как гидроксиимины формулы III
R5ON = C(R4-C(R3) = NOH
в которой
R3 имеет значения, определенные в п. 1, за исключением галогена;
R4 означает этил, изопропил, необязательно замещенный арил, за исключением фенила, или необязательно замещенный гетарил, определенный в п.1, за исключением тиенила; и
R5 означает (C1-C6)алкил, арил(C1-C10)алкил, гетарил(C1-C10)алкил, арилокси(C1-C10)алкил, арил или гетарил, где гетарил определен выше.
Описываются также производные фенилуксусной кислоты формулы I
Figure 00000005

в которой заместители и индекс имеют следующее значение:
X означает NOCH3, CHOCH3, CHCH3 и CHCH2CH3;
R1 означает водород и C1-C4алкил;
R2 означает циано, нитро, трифторметил, галоген, C1-C4алкил и C1-C4алкокси;
m означает 0, 1 или 2, причем радикалы R2 могут быть разными, если m означает 2;
R3 означает водород, циано, нитро, гидрокси, амино, галоген, C1-C4алкил, C1-C4галогеналкил, C1-C4алкокси, C1-C4галогеналкокси, C1-C4алкилтио, C1-C4алкиламино или ди-C1-C4алкиламино;
R4 означает водород, циано, нитро, гидрокси, амино, галоген, C1-C6алкил, C1-C6алкокси, C1-C6алкилтио, C1-C6алкиламино, ди-C1-C6алкиламино, C2-C6алкенил, C2-C6алкенилокси, C2-C6алкенилтио, C2-C6алкениламино, N-C2-C6алкенил-N-C1-C6алкиламино, C2-C6алкинил, C2-C6алкинилокси, C2-C6алкинилтио, C2-C6алкиниламино, N-C2-C6алкинил-N-C1-C6алкиламино, причем углеводородные радикалы этих групп могут быть частично либо полностью галогенированы или могут нести от одного до трех радикалов из числа следующих: циано, нитро, гидрокси, меркапто, амино, карбоксил, аминокарбонил, аминотиокарбонил, галоген, C1-C6алкиламинокарбонил, ди-C1-C6алкиламинокарбонил, C1-C6алкиламинотиокарбонил, ди-C1-C6алкиламинотиокарбонил, C1-C6алкилсульфонил, C1-C6алкилсульфоксил,
C1-C6алкокси, C1-C6галогеналкокси, C1-C6алкоксикарбонил, C1-C6алкилтио,
C1-C6алкиламино, ди-C1-C6алкиламино, C2-C6алкенилокси, C3-C6циклоалкил,
C3-C6циклоалкокси, гетероциклил, гетероциклилокси, арил, арилокси, арил-C1-C4алкокси, арилтио, арил-C1-C4алкилтио, гетарил, гетарилокси, гетарил-C1-C4алкокси, гетарилтио, гетарил-C1-C4алкилтио, причем циклические радикалы в свою очередь могут быть частично либо полностью галогенированы и/или могут нести от одной до трех групп из числа следующих: циано, нитро, гидрокси, меркапто, амино, карбоксил, аминокарбонил, аминотиокарбонил, C1-C6алкил, C1-C6галогеналкил, C1-C6алкилсульфонил, C1-C6алкилсульфоксил, C3-C6циклоалкил, C1-C6алкокси, C1-C6галогеналкокси, C1-C6алкоксикарбонил, C1-C6алкилтио, C1-C6алкиламино, ди-C1-C6алкиламино, C1-C6алкиламинокарбонил,
ди-C1-C6алкиламинокарбонил, C1-C6алкиламинотиокарбонил, ди-C1-C6алкиламинотиокарбонил, C2-C6алкенил, C2-C6алкенилокси, бензил, бензилокси, арил, арилокси, арилтио, гетарил, гетарилокси, гетарилтио и C(= NOR6-An-R7;
C3-C6циклоалкил, C3-C6циклоалкилокси, C3-C6циклоалкилтио, C3-C6циклоалкиламино, N-C3-C6циклоалкил-N-C1-C6алкиламино, C3-C6циклоалкенил, C3-C6циклоалкенилокси, C3-C6циклоалкенилтио, C3-C6циклоалкениламино, N-C3-C6циклоалкенил-N-C1-C6алкиламино, гетероциклил, гетероциклилокси, гетероциклилтио, гетероциклиламино, N-гетероциклил-N-C1-C6алкиламино, арил, арилокси, арилтио, ариламино, N-apил-N-C1-C6алкиламино, гетарил, гетарилокси, гетарилтио, гетариламино, N-гетарил-N-C1-C6алкиламино, причем циклические радикалы могут быть частично либо полностью галогенированы или могут нести от одной до трех групп из числа следующих: циано, нитро, гидрокси, меркапто, амино, карбоксил, аминокарбонил, аминотиокарбонил, галоген, C1-C6алкил, C1-C6галогеналкил, C1-C6алкилсульфонил, C1-C6алкилсульфоксил, C3-C6циклоалкил, C1-C6алкокси,
C1-C6галогеналкокси, C1-C6алкоксикарбонил, C1-C6алкилтио, C1-C6алкиламино,
ди-C1-C6алкиламино, C1-C6алкиламинокарбонил, ди-C1-C6алкиламинокарбонил,
C1-C6алкиламинотиокарбонил, ди-C1-C6алкиламинотиокарбонил, C2-C6алкенил,
C2-C6алкенилокси, бензил, бензилокси, арил, арилокси, гетарил и гетарилокси;
R5 означает водород,
C1-C10алкил, C3-C6циклоалкил, C2-C10алкенил, C2-C10алкинил, C1-C10алкилкарбонил, C2-C10алкенилкарбонил, C3-C10алкинилкарбонил или C1-C10алкилсульфонил, причем эти радикалы могут быть частично либо полностью галогенированы или могут нести от одной до трех групп из числа следующих: циано, нитро, гидрокси, меркапто, амино, карбоксил, аминокарбонил, аминотиокарбонил, галоген, C1-C6алкил, C1-C6галогеналкил, C1-C6алкилсульфонил, C1-C6алкилсульфоксил, C1-C6алкокси, C1-C6галогеналкокси, C1-C6алкоксикарбонил, C1-C6алкилтио, C1-C6алкиламино, ди-C1-C6алкиламино, C1-C6алкиламинокарбонил, ди-C1-C6алкиламинокарбонил, C1-C6алкиламинотиокарбонил, ди-C1-C6алкиламинотиокарбонил, C2-C6алкенил,
C2-C6алкенилокси, C3-C6циклоалкил, C3-C6циклоалкилокси, гетероциклил, гетероциклилокси, бензил, бензилокси, арил, арилокси, арилтио, гетарил, гетарилокси, гетарилтио, причем циклические группы в свою очередь могут быть частично либо полностью галогенированы или могут нести от одной до трех групп из числа следующих: циано, нитро, гидрокси, меркапто, амино, карбоксил, аминокарбонил, аминотиокарбонил, галоген, C1-C6алкил, C1-C6галогеналкил, C1-C6алкилсульфонил, C1-C6алкилсульфоксил, C3-C6циклоалкил, C1-C6алкокси, C1-C6галогеналкокси, C1-C6алкилоксикарбонил, C1-C6алкилтио, C1-C6алкиламино, ди-C1-C6алкиламино, C1-C6алкиламинокарбонил, ди-C1-C6алкиламинокарбонил,
C1-C6алкиламинотиокарбонил, ди-C1-C6алкиламинотиокарбонил, C2-C6алкенил,
C2-C6алкенилокси, бензил, бензилокси, арил, арилокси, арилтио, гетарил, гетарилокси, гетарилтио или C(=NOR6)-An-R7;
арил, арилкарбонил, арилсульфонил, гетарил, гетарилкарбонил или гетарилсульфонил, причем эти радикалы могут быть частично либо полностью галогенированы или могут нести от одной до трех групп из числа следующих: циано, нитро, гидрокси, меркапто, амино, карбоксил, аминокарбонил, аминотиокарбонил, галоген, C1-C6алкил, C1-C6галогеналкил, C1-C6алкилкарбонил, C1-C6алкилсульфонил, C1-C6алкилсульфоксил, C3 -C6циклоалкил, C1-C6алкокси,
C1-C6галогеналкокси, C1-C6алкилоксикарбонил, C1-C6алкилтио, C1-C6алкиламино, ди-C1-C6алкиламино, C1-C6алкиламинокарбонил, ди-C1-C6алкиламинокарбонил, C1-C6алкиламинотиокарбонил, ди-C1-C6алкиламинотиокарбонил, C2-C6алкенил, C2-C6алкенилокси, бензил, бензилокси, арил, арилокси, гетарил, гетарилокси или C(=NOR6)-An-R7;
причем
A представляет собой кислород, серу или азот и причем азот несет водород или C1-C6алкил;
n означает 0 или 1;
R6 означает водород или C1-C6алкил и
R7 означает водород или C1-C6алкил,
а также их соли.
Соединения формулы I могут быть получены различным путем с помощью методов, известных из существующих публикаций.
В принципе при синтезе соединений формулы I последовательность структурирования группировок -C(X)-CO2R1 и -CH2ON=C(R3)-C(R4)=NOR5 существенной роли не играет.
Структурирование группировки -C(X)-CO2R1 известно, например, из указанных выше источников.
Тип синтеза боковой цепи -CH2ON=C(R3)-C(R4)=NOR5 определяется в основном типом заместителей R3 и R4.
1. В том случае, когда R3 и R4 не означают галоген, при структурировании группировки -CH2ON=C(R3)-C(R4)=NOR5 работают преимущественно таким образом, что производное бензила формулы II подвергают взаимодействию с гидроксиимином формулы III
Figure 00000006

L1 в формуле II представляет собой нуклеофильно заменяемую уходящую группу, например, галоген или сульфонатную группу, предпочтительно хлор, бром, иод, мезилат, тозилат или трифлат.
Реакцию осуществляют по известной методике в инертном органическом растворителе в присутствии основания, такого, например, как гидрид натрия, гидроксид калия, карбонат калия и триэтиламин, с помощью методов, описанных в Houben-Weyl, том E 14b, стр. 370 и далее и Houben-Weyl, том 10/1, стр. 1189 и далее.
Требуемый для проведения реакции гидроксиимин формулы III получают, например, взаимодействием соответствующего дигидроксиимина формулы IV с нуклеофильно замещенным реагентом формулы VI.
Figure 00000007

L6 в формуле VI представляет собой нуклеофильно заменяемую уходящую группу, например, галоген или сульфонатную группу, предпочтительно хлор, бром, иод, мезилат, тозилат или трифлат.
Реакцию осуществляют по известной методике в инертном органическом растворителе в присутствии основания, такого, как, например, этиламин, с помощью методов, описанных в Houben-Weyl, том E 14b, стр. 307 и далее, стр. 370 и далее и стр. 385 и далее; Houben-Weyl, том 10/4, стр. 55 и далее, стр. 180 и далее и стр. 217 и далее; Houben-Weyl, том E 5, стр. 780 и далее.
1.1. Альтернативно описанным реакциям соединения формулы I могут быть получены также благодаря тому, что производное бензила формулы II взаимодействием с производным дигидроксиимина формулы IV сначала трансформируют в соответствующий бензилоксим формулы V, после чего этот бензилоксим V взаимодействием с нуклеофильно замещенным реагентом VI трансформируют в соединение формулы I.
Figure 00000008

Реакцию осуществляют по известной методике в инертном органическом растворителе в присутствии основания, такого, как, например, этиламин, с помощью методов, описанных в Houben-Weyl, том 10/1, стр. 1189 и далее; Houben-Weyl, том E 14b, стр. 307 и далее, стр. 370 и далее и стр. 385 и далее; Houben-Weyl, том 10/4, стр. 55 и далее, стр. 180 и далее и стр. 217 и далее; Houben-Weyl, том E 5, стр. 780 и далее.
1.2. Аналогично этому возможно также получать требуемый гидроксиимин формулы III из карбонилгидроксиимина формулы VII взаимодействием с гидроксиламином IXa либо его солью IXb.
Figure 00000009

Figure 00000010
в формуле IXa представляет собой анион кислоты, прежде всего неорганической кислоты, например, галогенид, такой, как хлорид.
Реакцию осуществляют по известной методике в инертном органическом растворителе с помощью методов, описанных в Европейской патентной заявке EP-A 513580; в Houben-Weyl, том 10/4, стр. 73 и далее; Houben-Weyl, том E 14b, стр. 369 и далее и стр. 385 и далее.
1.3. Альтернативно описанной реакции соединения формулы I могут быть получены также благодаря тому, что производное бензила формулы II взаимодействием с производным карбонилгидроксиимина формулы VII сначала трансформируют в соответствующий бензилоксиимин формулы VIII, после чего этот бензилоксиимин VIII подвергают взаимодействию с гидроксиламином IXa, соответственно его солью IXb с получением в результате соединений формулы I.
Figure 00000011

Реакцию осуществляют по известной методике в инертном органическом растворителе с помощью методов, описанных в Houben-Weyl, том E 14b, стр. 369 и далее; Houben-Weyl, том 10/1, стр. 1189 и далее и Houben-Weyl, том 10/4, стр. 73 и далее или в Европейской патентной заявке EP-A 513580.
1.4. Другая возможность получения соединений формулы I заключается в том, что сначала производное бензила формулы II подвергают взаимодействию с N-гидроксифталимидом, после чего осуществляют гидразинолиз с получением бензилгидроксиламина формулы IIa и затем этот бензилгидроксиламин IIa подвергают взаимодействию с карбонильным соединением формулы X.
Figure 00000012

Реакцию осуществляют по известной методике в инертном органическом растворителе с помощью методов, описанных в Европейской патентной заявке EP-A 463488 и в заявке Германии DE 4228867.3.
Требуемое карбонильное соединение формулы X получают, например, взаимодействием соответствующего гидроксииминокарбонильного соединения VIIa с нуклеофильно замещенным реагентом формулы VI
Figure 00000013

или взаимодействием соответствующего дикарбонильного соединения формулы XI с гидроксиламином IXa либо его солью IXb.
Figure 00000014

Указанные реакции осуществляют по известной методике в инертном органическом растворителе с помощью методов, описанных в Европейской патентной заявке EP-A 513580; в Houben-Weyl, том 10/4, стр. 55 и далее, стр. 73 и далее, стр. 180 и далее и стр. 217 и далее; Houben-Weyl, том E 14b, стр. 307 и далее и стр. 369 и далее; Houben-Weyl, том E 5, стр. 780 и далее.
1.5. Соединения формулы I могут быть получены, соответственно, также благодаря тому, что сначала бензилгидроксиламин IIa взаимодействием с производным гидроксиимина формулы VIIa трансформируют в соответствующее производное бензилоксиимина формулы V, после чего это бензилоксииминопроизводное V подвергают взаимодействию с нуклеофильно замещенным реагентом VI, как это описано выше, получая соединения формулы I.
Figure 00000015

1.6. Аналогично описанным реакциям соединения формулы I могут быть получены также благодаря тому, что сначала бензилгидроксиламин IIa взаимодействием с дикарбонильным производным формулы XI переводят в производное бензилоксиимина формулы VIII, после чего это бензилоксииминопроизводное VIII подвергают взаимодействию с гидроксиламином IXa либо его солью IXb, как указано выше, получая соединения формулы I.
Figure 00000016

2. Соединения, в которых R3 и/или R4 представляют собой атом галогена, получают из соответствующих предварительных стадий, где соответствующий радикал представляет собой гидроксильную группу, по известным методам (ср. Houben-Weyl, том E 5, стр. 631; Journ. Org. Chem. 36, 233 (1971); Journ. Org. Chem. 57, 3245 (1992)). Предпочтительно соответствующие обменные реакции с получением производного галогена осуществляют на стадиях I и VIII.
3. Соединения, в которых R3 и/или R4 связаны со скелетом молекулы через O-, S- либо N-атом, получают из соответствующих предварительных стадий, где соответствующий радикал представляет собой атом галогена, по известным методам (ср. Houben-Weyl, том E 5, стр. 826 и далее и стр. 1280 и далее; Journ. Org. Chem. 36, 233 (1971); Journ. Org. Chem. 46, 3623 (1981)). Предпочтительно соответствующие обменные реакции с получением производного галогена осуществляют на стадиях I и VIII.
4. Соединения, в которых R3 и/или R4 связаны с молекулой через атом кислорода, получают частично также из соответствующих предварительных стадий, где соответствующий радикал представляет собой гидроксильную группу, по известным методам (ср. Houben-Weyl, том E 5, стр. 826-829; Aust. Journ. Chem. 27, стр. 1341-1349 (1974)). Предпочтительно соответствующие обменные реакции с получением алкоксипроизводных осуществляют на стадиях I и VIII.
5. Соединения, в которых R3 не означает галоген, получают предпочтительно благодаря тому, что соединение формулы X по методам, описанным в Европейской патентной заявке EP-A 493711, с помощью лактона формулы XII, переводят сначала в соответствующую бензойную кислоту формулы XIII, а затем бензойную кислоту XIII через соответствующие галогениды переводят в цианкарбоновые кислоты формулы XIV, которые посредством реакции Пиннера (ср. Angew. Chem. 94, 1 (1982)) переводят в
Figure 00000017
-кетоэфиры формулы XV, а затем в производные соединений формулы I (ср. Европейский патент EP 348766; заявку Германии DE 3705389; Европейский патент EP 178826; заявку Германии DE 3623921).
Figure 00000018

Соединения формулы I, в которых R1 означает водород, получают по этому способу путем омыления сложных эфиров XV и последующей трансформацией в соединения формулы I.
Соединения формулы II известны (см. Европейские патентные заявки EP-A 513580, EP-A 477631, EP-A 463488, EP-A 370629, EP-A 460575) или их можно получить с помощью описанных в указанных публикациях методов.
Соединения формулы I благодаря их двойным связям C=C и C=N могут быть получены в виде смесей E/Z-изомеров, которые по обычной методике, например, посредством кристаллизации или хроматографии, можно разделять на отдельные соединения.
Если при осуществлении синтеза получают смеси изомеров, то в принципе, разделение проводить не обязательно, поскольку отдельные изомеры во время переработки для последующего применения или в процессе применения могут быть трансформированы друг в друга (например, под воздействием света, кислот или оснований). Соответствующие трансформации могут происходить и после применения указанных веществ, например, после проведенной обработки растений - в обработанном растении или во вредоносных грибах, с которыми ведется борьба, или же в насекомом-вредителе.
Что касается двойной связи C=X, то благодаря их эффективности предпочтительными являются E-изомеры соединений формулы I (конфигурация в отношении группы -OCH3, группы -CH3, соответственно группы -CH2CH3 по отношению к группе -CO2R1).
Что касается двойной связи -C(R3)=NOCH2, то благодаря их эффективности предпочтительными являются цис-изомеры соединений формулы I (конфигурация в отношении радикала R3 по отношению к группе -OCH2).
При расшифровке соединений формулы I, приведенной выше, были использованы общие понятия, включающие общепринятые обозначения следующих групп:
галоген; фтор, хлор, бром и иод;
алкил; линейные или разветвленные алкильные группы с 1-4, 6 или 10 атомами углерода, например, C1-C6алкил, такой, как метил, этил, пропил, 1-метилэтил, бутил, 1-метилпропил, 2-метилпропил, 1,1-диметилэтил, пентил, 1-метилбутил, 2-метилбутил, 3-метилбутил, 2,2-диметилпропил, 1-этилпропил, гексил, 1,1-диметилпропил, 1,2-диметилпропил, 1-метилпентил, 2-метилпентил, 3-метилпентил, 4-метилпентил, 1,1-диметилбутил, 1,2-диметилбутил, 1,3-диметилбутил, 2,2-диметилбутил, 2,3-диметилбутил, 3,3-диметилбутил, 1-этилбутил, 2-этилбутил, 1,1,2-триметилпропил, 1,2,2-триметилпропил, 1-этил-1-метилпропил и 1-этил-2-метилпропил;
алкиламино: аминогруппа, несущая линейную или разветвленную алкильную группу с 1-6 атомами углерода, как указано выше;
диалкиламино; аминогруппа, несущая две независимые друг от друга линейные или разветвленные алкильные группы, соответственно с 1-6 атомами углерода, как указано выше;
алкилкарбонил; линейные или разветвленные алкильные группы с 1-10 атомами углерода, связанные со скелетом через карбонильную группу (-CO-);
алкилсульфонил; линейные или разветвленные алкильные группы с 1-6 либо 10 атомами углерода, связанные со скелетом через сульфонильную группу (-SO2);
алкилсульфоксил: линейные или разветвленные алкильные группы с 1-6 атомами углерода, связанные со скелетом через сульфоксильную группу (-S(= O)-);
алкиламинокарбонил; алкиламиногруппы с 1-6 атомами углерода, связанные со скелетом через карбонильную группу (-CO-);
диалкиламинокарбонил; диалкиламиногруппы соответственно с 1-6 атомами углерода на каждый алкильный остаток, как указано выше, связанные со скелетом через карбонильную группу (-CO-);
алкиламинотиокарбонил; алкиламиногруппы с 1-6 атомами углерода, как указано выше, связанные со скелетом через тиокарбонильную группу (-CS-);
диалкиламинотиокарбонил; диалкиламиногруппы соответственно с 1-6 атомами углерода на каждый алкильный остаток, как указано выше, связанные со скелетом через тиокарбонильную группу (-CS-);
галогеналкил; линейные или разветвленные алкильные группы с 1-6 атомами углерода, причем в этих группах частично либо полностью атомы водорода могут быть заменены на атомы галогена, как указано выше, например, C1-C6галогеналкил, такой, как хлорметил, дихлорметил, трихлорметил, фторметил, дифторметил, трифторметил, хлорфторметил, дихлорфторметил, хлордиф-торметил, 1-фторэтил, 2-фторэтил, 2,2-дифторэтил, 2,2,2-трифторэтил, 2-хлор-2-фторэтил, 2-хлор-2,2-дифторэтил, 2,2-дихлор-2-фторэтил, 2,2,2-трихлорэтил и пентафторэтил;
алкокси; линейные или разветвленные алкильные группы с 1-4 или 6 атомами углерода, как указано выше, связанные со скелетом через атом кислорода (-O-), например, C1-C6алкокси, такая, как метилокси, этилокси, пропилокси, 1-метилэтилокси, бутилокси, 1-метилпропилокси, 2-метилпропилокси, 1,1-диметилэтилокси, пентилокси, 1-метилбутилокси, 2-метилбутилокси, 3-метилбутилокси, 2,2-диметилпропилокси, 1-этилпропилокси, гексилокси, 1,1-диметилпропилокси, 1,2-диметилпропилокси, 1-метилпентилокси, 2-метилпентилокси, 3-метилпентилокси, 4-метилпентилокси, 1,1-диметилбутилокси, 1,2-диметилбутилокси, 1,3-диметилбутилокси, 2,2-диметилбутилокси, 2,3-диметил-бутилокси, 3,3-диметилбутилокси, 1-этилбутилокси, 2-этилбутилокси, 1,1,2-триметилпропилокси, 1,2,2-триметилпропилокси, 1-этил-1-метилпропилокси и 1-этил-2-метилпропилокси;
алкоксикарбонил; линейные или разветвленные алкильные группы с 1-6 атомами углерода, связанные со скелетом через оксикарбонильную группу (-OC(= O)-);
галогеналкокси; линейные или разветвленные алкильные группы с 1-6 атомами водорода, причем в этих группах частично либо полностью атомы водорода могут быть заменены на атомы галогена, как указано выше, и причем эти группы связаны со скелетом через атом кислорода;
алкилтио; линейные или разветвленные алкильные группы с 1-4 или 6 атомами углерода, как указано выше, связанные со скелетом через атом серы (-S-), например, C1-C6алкилтио, такая, как метилтио, этилтио, пропилтио, 1-метилэтилтио, бутилтио, 1-метилпропилтио, 2-метилпропилтио, 1,1-диметилэтилтио, пентилтио, 1-метилбутилтио, 2-метилбутилтио, 3-метилбутилтио, 2,2-диметилпропилтио, 1-этилпропилтио, гексилтио, 1,1-диметилпропилтио, 1,2-диметилпропилтио, 1-метилпентилтио, 2-метилпентилтио, 3-метилпентилтио, 4-метилпентилтио, 1,1-диметилбутилтио, 1,2-диметилбутилтио, 1,3-диметилбутилтио, 2,2-диметилбутилтио, 2,3-диметилбутилтио, 3,3-диметилбутилтио, 1-этилбутилтио, 2-этилбутилтио, 1,1,2-триметилпропилтио, 1,2,2-триметилпропилтио, 1-этил-1-метилпропилтио и 1-этил-2-метилпропилтио; циклоалкил; моноциклические алкильные группы с 3-6 углеродными звеньями кольца, например, циклопропил, циклобутил, циклопентил и циклогексил;
алкенил; линейные или разветвленные алкенильные группы с 2-6 или 10 атомами углерода и двойной связью в любом положении, например, C2-C6алкенил, такой, как этенил, 1-пропенил, 2-пропенил, 1-метилетенил, 1-бутенил, 2-бутенил, 3-бутенил, 1-метил-1-пропенил, 2-метил-1-пропенил, 1-метил-2-пропенил, 2-метил-2-пропенил, 1-пентенил, 2-пентенил, 3-пентенил, 4-пентенил, 1-метил-1-бутенил, 2-метил-1-бутенил, 3-метил-1-бутенил, 1-метил-2-бутенил, 2-метил-2-бутенил, 3-метил-2-бутенил, 1-метил-3-бутенил, 2-метил-3-бутенил, 3-метил-3-бутенил, 1,1-диметил-2-пропенил, 1,2-диметил-1-пропенил, 1,2-диметил-2-пропенил, 1-этил-1-пропенил, 1-этил-2-пропенил, 1-гексенил, 2-гексенил, 3-гексенил, 4-гексенил, 5-гексенил, 1-метил -1-пентенил, 2-метил-1-пентенил, 3-метил-1-пентенил, 4-метил-1-пентенил, 1-метил-2-пентенил, 2-метил-2-пентенил, 3-метил-2-пентенил, 4-метил-2-пентенил, 1-метил-3-пентенил, 2-метил-3-пентенил, 3-метил-3-пентенил, 4-метил-3-пентенил, 1-метил-4-пентенил, 2-метил-4-пентенил, 3-метил-4-пентенил, 4-метил-4-пентенил, 1,1-диметил-2-бутенил, 1,1-диметил-3-бутенил, 1,2-диметил-1-бутенил, 1,2-диметил-2-бутенил, 1,2-диметил-3-бутенил, 1,3-диметил-1-бутенил, 1,3-диметил-2-бутенил, 1,3-диметил-3-бутенил, 2,2-диметил-3-бутенил, 2,3-диметил-1-бутенил, 2,3-диметил-2-бутенил, 2,3-диметил-3-бутенил, 3,3-диметил-1-бутенил, 3,3-диметил-2-бутенил, 1-этил-1-бутенил, 1-этил-2-бутенил, 1-этил-3-бутенил, 2-этил-1-бутенил, 2-этил-2-бутенил, 2-этил-3-бутенил, 1,1,2-триметил-2-пропенил, 1-этил-1-метил-2-пропенил, 1-этил-2-метил-1-пропенил и 1-этил-2-метил-2-пропенил;
алкенилокси; линейные или разветвленные алкенильные группы с 2-6 атомами углерода и двойной связью в любом положении, связанные со скелетом через атом кислорода (-O-);
алкенилкарбонил: линейные или разветвленные алкенильные группы с 2-10 атомами углерода и двойной связью в любом положении, связанные со скелетом через карбонильную группу (-CO-); алкенилтио, соответственно алкениламино; линейные или разветвленные алкенильные группы с 2-6 атомами углерода и двойной связью в любом положении, связанные (алкенилтио) через атом серы, соответственно (алкениламино) через атом азота со скелетом;
алкинил; линейные или разветвленные алкинильные группы с 2-10 атомами углерода и тройной связью в любом положении, например, C2-C6алкинил, такой, как этинил, 2-пропинил, 2-бутинил, 3-бутинил, 1-метил-2-пропинил, 2-пентинил, 3-пентинил, 4-пентинил, 1-метил-2-бутинил, 1-метил-3-бутинил, 2-метил-3-бутинил, 1,1-диметил-2-пропинил, 1-этил-2-пропинил, 2-гексинил, 3-гексинил, 4-гексинил, 5-гексинил, 1-метил-2-пентинил, 1-метил-3-пентинил, 1-метил-4-пентинил, 2-метил-3-пентинил, 2-метил-4-пентинил, 3-метил-4-пентинил, 4-метил-2-пентинил, 1,1-диметил-2-бутинил, 1,1-диметил-3-бутинил, 1,2-диметил-3-бутинил, 2,2-диметил-3-бутинил, 1-этил-2-бутинил, 1-этил-3-бутинил, 2-этил-3-бутинил и 1-этил-1-метил-1-пропинил;
алкинилокси, соответственно алкинилтио и алкиниламино; линейные или разветвленные алкинильные группы с 2-6 атомами углерода и тройной связью в любом положении, связанные (алкинилокси) через атом кислорода, соответственно (алкинилтио) через атом серы или (алкиниламино) через атом азота со скелетом;
алкинилкарбонил; линейные или разветвленные алкинильные группы с 3-10 атомами углерода и тройной связью в любом положении, связанные со скелетом через карбонильную группу (-CO-);
циклоалкенил, соответственно циклоалкенилокси, циклоалкенилтио и циклоалкениламино; моноциклические алкенильные группы с 3-6 атомами углерода, непосредственно связанные соответственно (циклоалкенилокси) через атом кислорода или (циклоалкенилтио) через атом серы или (циклоалкениламино) через атом азота со скелетом, например, циклопропенил, циклобутенил, циклопентенил или циклогексенил;
циклоалкокси, соответственно циклоалкилтио и циклоалкиламино: моноциклические алкенильные группы с 3-6 углеродными звеньями кольца, связанные (циклоалкилокси) через атом кислорода или (циклоалкилтио) через атом серы или (циклоалкиламино) через атом азота со скелетом, например, циклопропил, циклобутил, циклопентил или циклогексил;
гетероциклил, соответственно гетепоциклилокси, гетероциклилтио и гетероциклиламино; трех-шестичленные, насыщенные либо частично ненасыщенные моно- или полициклические гетероциклы, содержащие от одного до трех гетероатомов, выбранных из группы, включающей кислород, азот и серу, и непосредственно связанные соответственно (гетероциклилокси) через атом кислорода или (гетероциклилтио) через атом серы или (гетероциклиламино) через атом азота со скелетом, как, например, 2-тетрагидрофуранил, оксиранил, 3-тетрагидрофуранил, 2-тетрагидротиенил, 3-тетрагидротиенил, 2-пирролидинил, 3-пирролидинил, 3-изоксазолидинил, 4-изоксазолидинил, 5-изоксазолидинил, 3-изотиазолидинил, 4-изотиазолидинил, 5-изотиазолидинил, 3-пиразолидинил, 4-пиразолидинил, 5-пиразолидинил, 2-оксазолидинил, 4-оксазолидинил, 5-оксазолидинил, 2-тиазолидинил, 4-тиазолидинил, 5-тиазолидинил, 2-имидазолидинил, 4-имидазолидинил, 1,2,4-оксадиазолидин-3-ил, 1,2,4-оксадиазолидин-5-ил, 1,2,4-тиадиазолидин-3-ил, 1,2,4-тиадиазолидин-5-ил, 1,2,4-триазолидин-3-ил, 1,3,4-оксадиазолидин-2-ил, 1,3,4-тиадиазолидин-2-ил, 1,3,4-триазолидин-2-ил, 2,3-дигидрофур-2-ил, 2,3-дигидрофур-3-ил, 2,3-дигидрофур-4-ил, 2,3-дигидрофур-5-ил, 2,5-дигидрофур-2-ил, 2,5-дигидрофур-3-ил, 2,3-дигидротиен-2-ил, 2,3-дигидротиен-3-ил, 2,3-дигидротиен-4-ил, 2,3-дигидротиен-5-ил, 2,5-дигидротиен-2-ил, 2,5-дигидротиен-3-ил, 2,3-дигидропиррол-2-ил, 2,3-дигидропиррол-3-ил, 2,3-дигидропиррол-4-ил, 2,3-дигидропиррол-5-ил, 2,5-дигидропиррол-2-ил, 2,5-дигидропиррол-3-ил, 2,3-дигидроизоксазол-3-ил, 2,3-дигидроизоксазол-4-ил, 2,3-дигидроизоксазол-5-ил, 4,5-дигидроизоксазол-3-ил, 4,5-дигидроизоксазол-4-ил, 4,5-дигидроизоксазол-5-ил, 2,5-дигидроизотиазол-3-ил, 2,5-дигидроизотиазол-4-ил, 2,5-дигидроизотиазол-5-ил, 2,3-дигидроизопиразол-3-ил, 2,3-дигидpoизoпиpaзoл-4-ил, 2,3-дигидроизопиразол-5-ил, 4,5-дигидроизопиразол-3-ил, 4,5-дигидроизопиразол-4-ил, 4,5-дигидроизопиразол-5-ил, 2,5-дигидроизопиразол-3-ил, 2,5-дигидроизопиразол-4-ил, 2,5-дигидроизопиразол-5-ил, 2,3-дигидрооксазол-3-ил, 2,3-дигидрооксазол-4-ил, 2,3-дигидрооксазол-5-ил, 4,5-дигидрооксазол-3-ил, 4,5-дигидрооксазол-4-ил, 4,5-дигидрооксазол-5-ил, 2,5-дигидрооксазол-3-ил, 2,5-дигидрооксазол-4-ил, 2,5-дигидрооксазол-5-ил, 2,3-дигидротиазол-2-ил, 2,3-дигидротиазол-4-ил, 2,3-дигидротиазол-5-ил, 4,5-дигидротиазол-2-ил, 4,5-дигидротиазол-4-ил, 4,5-дигидротиазол-5-ил, 2,5-дигидротиазол-2-ил, 2,5-дигидротиазол-4-ил, 2,5-дигидротиазол-5-ил, 2,3-дигидроимидазол-2-ил, 2,3-дигидроимидазол-4-ил, 2,3,-дигидроимидазол-5-ил, 4,5-дигидроимидазол-2-ил, 4,5-дигидроимидазол-4-ил, 4,5-дигидроимидазол-5-ил, 2,5-дигидроимидазол-2-ил, 2,5-дигидроимидазол-4-ил, 2,5-дигидроимидазол-5-ил, 2-морфолинил, 3-морфолинил, 2-пиперидинил, 3-пиперидинил, 4-пипериди-нил, 3-тетрагидропиридазинил, 4-тетрагидропиридазинил, 2-тетрагидропиримидинил, 4-тетрагидропиримидинил, 5-тетрагидропиримидинил, 2-тетрагидропиразинил, 1,3,5-тетрагидротриазин-2-ил, 1,2,4-тетрагидротриазин-3-ил, 1,3-дигидрооксазин-2-ил, 1,3-дитиан-2-ил, 2-тетрагидропиранил, 1,3-диоксолан-2-ил, 3,4,5,6-тетрагидропиридин-2-ил, 4Н-1,3-тиазин-2-ил, 4Н-3,1-бензтиазин-2-ил, 1,1-диоксо-2,3,4,5-тетрагидротиен-2-ил, 2Н-1,4-бензтиазин-3-ил, 2Н-1,4-бензоксазин-3-ил, 1,3-дигидрооксазин-2-ил, 1,3-дитиан-2-ил;
арил, соответственно арилокси, арилтио, арилкарбонил и арилсульфонил; ароматические моно- либо полициклические углеводородные остатки, непосредственно связанные соответственно (арилокси) через атом кислорода (-O-) или (арилтио) через атом серы (-S-), (арилкарбонил) через карбонильную группу (-CO-) или (арилсульфонил) через сульфонильную группу (-SO2-) со скелетом, например, фенил, нафтил и фенантренил, соответственно фенилокси, нафтилокси и фенантренилокси и соответствующие карбонильные и сульфонильные остатки;
ариламино; ароматические моно- или полициклические углеводородные остатки, связанные со скелетом через атом азота;
гетарил, соответственно гетарилокси, гетарилтио, гетарилкарбонил и гетарилсульфонил; ароматические моно- или полициклические остатки, которые наряду с углеродными звеньями могут содержать дополнительно от одного до четырех атомов азота, либо от одного до трех атомов азота и один атом кислорода, либо один атом серы или один атом кислорода, либо один атом серы и которые непосредственно связаны соответственно (гетарилокси) через атом кислорода (-O-), или (гетарилтио) через атом серы (-S-), (гетарилкарбонил) через карбонильную группу (-CO-), или (гетарилсульфонил) через сульфонильную группу (-SO2-) со скелетом, например:
- 5-членный гетероарил, содержащий от одного до трех атомов азота: 5-циклические гетероарильные группы, которые наряду с атомами углерода могут содержать в качестве звеньев цикла от одного до трех атомов азота, например, 2-пирролил, 3-пирролил, 3-пиразолил, 4-пиразолил, 5-пиразолил, 2-имидазолил, 4-имидазолил, 1,2,4-триазол-3-ил и 1,3,4-триазол-2-ил;
- 5-членный гетероарил, содержащий от одного до четырех атомов азота, либо от одного до трех атомов азота и один атом серы, либо один атом кислорода или один атом кислорода, либо один атом серы: 5-циклические гетероарильные группы, которые наряду с атомами углерода могут содержать в качестве членов цикла от одного до четырех атомов азота, либо от одного до трех атомов азота и один атом серы, либо один атом кислорода или один атом кислорода, либо один атом серы, например, 2-фурил, 3-фурил, 2-тиенил, 3-тиенил, 2-пирролил, 3-пирролил, 3-изоксазолил, 4-изоксазолил, 5-изоксазолил, 3-изотиазолил, 4-изотиазолил, 5-изотиазолил, 3-пиразолил, 4- пиразолил, 5-пиразолил, 2-оксазолил, 4-оксазолил, 5-оксазолил, 2- тиазолил, 4-тиазолил, 5-тиазолил, 2-имидазолил, 4-имидазолил, 1,2,4-оксадиазол-3-ил, 1,2,4-оксадиазол-5-ил, 1,2,4-тиадиазол-3 ил, 1,2,4-тиадиазол-5-ил, 1,2,4-триазол-3-ил, 1,3,4-оксадиазол-2-ил, 1,3,4-тиадиазол-2-ил, 1,3,4-триазол-2-ил;
- бензконденсированный 5-членный гетероарил, содержащий от одного до трех атомов азота, либо один атом азота и/или один атом кислорода, либо один атом серы: 5-циклические гетероарильные группы, которые наряду с атомами углерода могут содержать от одного до четырех атомов азота, либо от одного до трех атомов азота и один атом серы, либо один атом кислорода или один атом кислорода, либо один атом серы в качестве членов цикла и в которых два соседних углеродных члена или азотный член и соседний углеродный член могут соединяться мостиковой связью бута-1,3-диен-1,4-дииловой группой;
- связанный через азот 5-членный гетероарил, содержащий от одного до четырех атомов азота, или связанный через азот бензконденсированный 5-членный гетероарил, содержащий от одного до трех атомов азота: 5-циклические арильные группы, которые наряду с атомами углерода могут содержать в качестве членов цикла от одного до четырех атомов азота, соответственно от одного до трех атомов азота и в которых два соседних углеродных члена или азотный член и соседний углеродный член могут соединяться мостиковой связью бута-1,3-диен-1,4-дииловой группой, причем эти циклы соединены со скелетом через один из азотных членов цикла;
- 6-членный гетероарил, содержащий от одного до трех, соответственно от одного до четырех атомов азота: 6-циклические гетероарильные группы, которые наряду с атомами углерода могут содержать в качестве членов цикла от одного до трех, соответственно от одного до четырех атомов азота, например, 2-пиридинил, 3-пиридинил, 4-пиридинил, 3-пиридазинил, 4-пиридазинил, 2-пиримидинил, 4-пиримидинил, 5-пиримидинил, 2-пиразинил, 1,3,5-триазин-2-ил, 1,2,4-триазин-3-ил и 1,2,4,5-тетразин-3-ил;
- бензконденсированный 6-членный гетероарил, содержащий от одного до четырех атомов азота: 6-циклические гетероарильные группы, в которых два соседних углеродных члена могут соединяться мостиковой связью бута-1,3-диен-1,4-дииловой группой, например, хинолин, изохинолин, хиназолин и хиноксалин;
или соответствующие окси-, тио-, карбонильные или сульфонильные группы;
гетариламино; ароматические моно- или полициклические остатки, которые наряду с углеродными членами могут содержать дополнительно от одного до четырех атомов азота, либо от одного до трех атомов азота и один атом кислорода, либо один атом серы и которые связаны со скелетом через атом азота.
Понятие "частично либо полностью галогенированные" означает, что в характеризуемых таким образом группах атомы водорода могут быть частично либо полностью заменены на идентичные или разные атомы галогена, как указано выше.
С учетом их биологической эффективности предпочтительными соединениями формулы I являются те из них, в которых m означает 0.
По той же причине к предпочтительным соединениям формулы I относятся те из них, в которых R1 представляет собой метил.
Кроме указанных, предпочтительны соединения формулы I, в которых R3 представляет собой водород, гидрокси, циклопропил, хлор, метил, этил, 1-метилэтил, метокси, метилтио или фенил.
Наряду с указанными предпочтительными являются соединения формулы I, в которых R3 представляет собой метил.
К предпочтительным относятся далее соединения формулы I, в которых R3 представляет собой метокси.
Кроме того, предпочтительными являются соединения формулы I, в которых R3 представляет собой гидрокси.
К предпочтительным соединениям формулы I следует далее причислить те из них, в которых R3 представляет собой хлор.
Предпочтительные соединения формулы I включают далее те из них, в которых R4 представляет собой водород, гидрокси, циклопропил, хлор, метил, этил, изопропил, метокси или метилтио.
Кроме указанных, предпочтительны соединения формулы I, в которых R4 представляет собой метил.
К предпочтительным относятся далее соединения формулы I, в которых R4 представляет собой метокси.
Наряду с указанными предпочтительными являются соединения формулы I, в которых R4 представляет собой гидрокси.
Предпочтительны далее соединения формулы I, в которых R4 представляет собой этил.
Кроме того, к предпочтительным соединениям формулы I относятся те из них, в которых R4 представляет собой изопропил.
Предпочтительными, кроме того, являются соединения формулы I, в которых R4 представляет собой циклопропил.
К предпочтительным относятся далее соединения формулы I, в которых R4 представляет собой необязательно замещенный арил или гетарил.
Среди предпочтительных следует назвать также соединения формулы I, в которых R4 представляет собой необязательно замещенный пиридил, пиримидил, пиразинил, пиридазинил или триазинил.
Предпочтительными являются далее соединения формулы I, в которых R4 представляет собой необязательно замещенный фурил, тиенил или пирролил. Предпочтительны далее соединения формулы I, в которых R4 представляет собой необязательно замещенный оксазолил, тиазолил, изоксазолил, изотиазолил, пиразолил или имидазолил.
К предпочтительным соединениям формулы I относятся далее те из них, в которых R4 представляет собой необязательно замещенный оксдиазолил, тиадиазолил или триазолил. Кроме указанных, предпочтительными являются соединения формулы I, в которых R4 представляет собой фенил, незамещенный или несущий от одной до двух групп из числа следующих: нитро, циано, гидрокси, амино, аминокарбонил, аминотиокарбонил, галоген, C1-C4алкил, C1-C4галогеналкил, C1-C4алкокси, C1-C4галогеналкокси, C1-C4алкиламино, ди-C1-C4алкиламино,
C1-C4алкилсульфонил, C1-C4алкоксикарбонил, C1-C4алкиламинокарбонил или ди-C1-C4алкиламинокарбонил.
Кроме того, к предпочтительным относятся соединения формулы I, в которых R5 представляет собой водород, C1-C6алкил, арилалкил, гетарилалкил, арилоксиалкил, гетарилоксиалкил, арил или гетарил.
Предпочтительны далее соединения формулы I, в которых R5 представляет собой C1-C6алкил.
Наряду с указанными предпочтительными являются соединения формулы I, в которых R5 представляет собой метил или этил.
Предпочтительны далее соединения формулы I, в которых R5 представляет собой арилалкил или гетарилалкил.
К предпочтительным соединениям формулы I следует отнести также те из них, в которых R5 представляет собой арилоксиалкил или гетарилоксиалкил.
Кроме того, предпочтительными являются соединения формулы I, в которых R5 представляет собой арил или гетарил.
Наряду с вышеуказанными к предпочтительным относятся соединения формулы I, в которых X представляет собой NOCH3.
Предпочтительны далее соединения формулы I, в которых X представляет собой CHOCH3.
Кроме того, к предпочтительным относятся соединения формулы I, в которых X представляет собой CHCH3 или CHCH2CH3.
Ниже представлены соединения формулы I, которые отнесены к предпочтительным прежде всего с учетом их применения.
1.
Соединения общей формулы I.1, в которых (R2)m означает водород, а комбинация заместителей R3, R4 и R5 относится к соединению, указанному в каждой строке таблицы A соответственно.
Figure 00000019

2.
Соединения общей формулы I.1, в которых (R2)m означает хлор, а комбинация заместителей R3, R4 и R5 относится к соединению, указанному в каждой строке таблицы A соответственно.
3.
Соединения общей формулы I.2, в которых (R2)m означает водород, а комбинация заместителей R3, R4 и R5 относится к соединению, указанному в каждой строке таблицы A соответственно.
Figure 00000020

4.
Соединения общей формулы I.2, в которых (R2)m означает хлор, а комбинация заместителей R3, R4 и R5 относится к соединению, указанному в каждой строке таблицы A соответственно.
5.
Соединения общей формулы I.3, в которых (R2)m означает водород, а комбинация заместителей R3, R4 и R5 относится к соединению, указанному в каждой строке таблицы A соответственно.
Figure 00000021

6.
Соединения общей формулы I.3, в которых (R2)m означает хлор, а комбинация заместителей R3, R4 и R5 относится к соединению, указанному в каждой строке таблицы A соответственно.
7.
Соединения общей формулы I.4, в которых (R2)m означает водород, а комбинация заместителей R3, R4 и R5 относится к соединению, указанному в каждой строке таблицы A соответственно.
Figure 00000022

8.
Соединения общей формулы I.4, в которых (R2)m означает хлор, а комбинация заместителей R3, R4 и R5 относится к соединению, указанному в каждой строке таблицы A соответственно.
Соединения формулы I пригодны для применения в качестве фунгицидов.
Соединения формулы I отличаются исключительно высокой эффективностью против широкого спектра фитопатогенных грибов, прежде всего относящихся к классу Ascomyceten и Basidiomyceten. Они обладают частично системным действием и могут применяться в качестве фунгицидов для обработки листьев и в качестве почвенных фунгицидов.
Особое значение они имеют для борьбы с многочисленными грибами, поражающими различные культурные растения, такие, как пшеница, рожь, ячмень, овес, рис, кукуруза, травы, хлопчатник, соя, кофе, сахарный тростник, виноград, плодовые и декоративные растения, овощные культуры, такие, как огурцы, бобовые и тыквенные, а также поражающими семена этих растений.
Особенно они пригодны для борьбы со следующими болезнями растений: Erysiphe graminis (настоящая мучнистая роса) на зерновых, Erysiphe cichoracearum и Sphaerotheca fuliginea на тыквенных, Podosphaera leucotricha на яблоневых, Uncinula necator на виноградной лозе, виды Puccinia на зерновых, виды Rhizoctonia на хлопчатнике и дернине, виды Ustilago на зерновых и сахарном тростнике, Venturia inaequalis (парша) на яблоневых, виды Helminthosporium на зерновых, Septoria nodorum на пшенице, Botrytis cinerea (серая гниль) на землянике, виноградной лозе, Cercospora arachidicola на земляном орехе, Pseudocercosporella herpotrichoides на пшенице, ячмене, Pyricularia oryzae на рисе, Phytophthora infestans на картофеле и томатах, виды Fusarium и Verticillium на различных культурах, Plasmopara viticola на виноградной лозе, виды Alternaria на овощных и плодовых культурах.
Принцип применения соединений формулы I состоит в том, что грибы или растения, семена, материалы или почву, требующие защиты от поражения грибами, обрабатывают фунгицидно активным количеством действующих веществ. Такую обработку проводят до либо после заражения материалов, растений или семян грибами.
Из соединений формулы I можно приготавливать обычные композиции, такие, как растворы, эмульсии, суспензии, препараты для опыливания, порошки, пасты и грануляты. Форма применения зависит соответственно от целей применения, но в любом случае должно быть обеспечено тонкое и равномерное распределение орто-замещенного бензилового эфира циклопропанкарбоновой кислоты. Композиции приготавливают по обычной методике, например, разбавлением действующего вещества растворителями и/или введением наполнителей, при необходимости с применением эмульгаторов и диспергаторов, причем в случае использования воды в качестве разбавителя, могут применяться также другие органические растворители в качестве вспомогательных средств, способствующих растворимости. В качестве таких вспомогательных средств для указанных целей могут использоваться в основном следующие: растворители, такие, как ароматические углеводороды (например, ксилол), хлорированные ароматические углеводороды (например, хлорбензолы), парафины (например, фракции нефти), спирты (например, метанол, бутанол), кетоны (например, циклогексанон), амины (например, этаноламин, диметилформамид) и вода; наполнители, такие, как природная мука горных пород (например, каолины, глиноземы, тальк, мел) и синтетическая мука горных пород (например, тонкодисперсная кремниевая кислота, силикаты); эмульгаторы, такие, как неионогенные и анионные эмульгаторы (например, полиоксиэтиленовый эфир жирного спирта, алкилсульфонаты и арилсульфонаты) и диспергаторы, такие, как отработанный лигнинсульфитный щелок и метилцеллюлоза.
Фунгицидные средства содержат, как правило, от 0,1 до 95, предпочтительно от 0,5 до 90 мас.% действующего вещества.
Применяемые количества в зависимости от того, какой эффект хотят получить, составляют от 0,01 до 2,0 кг действующего вещества на гектар.
При обработке семян действующие вещества необходимо применять, как правило, в количествах от 0,001 до 0,1 г, предпочтительно 0,01-0,05 г на килограмм семян.
Предлагаемые согласно изобретению средства при их применении в качестве фунгицидов могут использоваться также вместе с другими действующими веществами, например, с гербицидами, инсектицидами, регуляторами роста, фунгицидами или же в том числе с удобрениями.
При смешивании с другими фунгицидами во многих случаях достигают при этом расширение спектра фунгицидного действия.
Ниже представлен перечень фунгицидов, в сочетании с которыми могут применяться соединения по изобретению, причем этот перечень служит для пояснения таких комбинационных возможностей и никоим образом не ограничивает объем изобретения:
сера, дитиокарбаматы и их производные, такие, как диметилдитиокарбамат железа, диметилдитиокарбамат динка, этиленбисдитиокарбамат цинка, этиленбисдитиокарбамат марганца, этилендиаминбисдитиокарбамат марганец-цинка, тетраметилтиурамдисульфиды, аммиачный комплекс (N,N-этиленбисдитиокарбамат) цинка, аммиачный комплекс (N, N'-пропиленбисдитиокарбамат) цинка, (N,N'-пропиленбисдитиокарбамат) цинка, N,N'-полипропиленбис(тиокарбамоил)дисульфид;
нитропроизводные, такие, как динитро-(1-метилгептил)фенилкротонат, 2-втор-бутил-4,6-динитрофенил-3,3-диметилакрилат, 2-втор-бутил-4,6-динитрофенилизопропилкарбонат, диизопропиловый эфир 5-нитроизофталевой кислоты;
гетероциклические субстанции, как 2-гептадецил-2-имидазолинацетат, 2,4-дихлор-6-(о-хлоранилино)-s-триазин, O, O-диэтилфталимидофосфонотиоат, 5-амино-1-[бис-(диметиламино)-фосфинил] -3- фенил-1,2,4-триазол, 2,3-дициано-1,4-дитиоантрахинон, 2-тио-1,3-дитиоло[4,5-b] хиноксалин, метиловый эфир 1-(бутилкарбамоил)-2-бензимидазолкарбаминовой кислоты, 2-метоксикарбониламинобензимидазол, 2-(фурил-(2))-бензимидазол, 2-(тиазолил-(4))-бензимидазол, N-(1,1,2,2-тетрахлорэтилтио)-тетрагидрофталимид, N-трихлорметилтиотетрагидрофталимид, N-трихлорметилтиофталимид;
диамид N-дихлорфторметилтио-N,N'-диметил-N-фенил-серной кислоты, 5-этокси-3-трихлорметил-1,2,3-тиадиазол, 2-роданметилтиобензтиазол, 1,4-дихлор-2,5-диметоксибензол, 4-(2-хлорфенилгидразоно)-3-метил-5-изоксазолон, пиридин-2-тио-1-оксид, 8-гидроксихинолин, соответственно его медная соль, 2,3-дигидро-5-карбоксанилидо-6-метил-1,4-оксатиин, 2,3-дигидро-5-карбоксанилидо-6-метил-1,4-оксатиин-4,4-диоксид, анилид 2-метил-5,6-дигидро-4Н-пиран-3-карбоновой кислоты, анилид 2-метилфуран-3-карбоновой кислоты, анилид 2,5-диметилфуран-3-карбоновой кислоты, анилид 2,4,5-триметилфуран-3-карбоновой кислоты, циклогексиламид 2,5-диметилфуран-3-карбоновой кислоты, амид N-циклогексил-N-метокси-2,5-диметилфуран-3-карбоновой кислоты, анилид 2-метилбензойной кислоты, анилид 2-иодбензойной кислоты, N-формил-N-морфолин-2,2,2-трихлорэтилацеталь, пиперазин-1,4-диилбис-1-(2,2,2-трихлорэтил)формамид, 1-(3,4-дихлоранилино)-1-формиламино-2,2,2-трихлорэтан, 2,6-диметил-N-тридецилморфолин, соответственно его соли, 2,6-диметил-N-циклододецилморфолин, соответственно его соли, N-[3-(п-трет-бутилфенил)-2-метилпропил] -цис-2,6- диметилморфолин, N-[3-(п-трет-бутилфенил)-2-метилпропил] пиперидин, 1-[2-(2,4-дихлорфенил)-4-этил-1,3-диоксолан-2-илэтил]-1Н-1,2,4-триазол, 1-[2-(2,4-дихлорфенил)-4-н-пропил-1,3-диоксолан-2-илэтил] -1Н-1,2,4-триазол, N-(н-пропил)-N-(2,4,6-трихлорфеноксиэтил)-N'-имидазолилмочевина, 1-(4-хлорфенокси)-3,3-диметил-1-(1Н-1,2,4-триазол-1-ил)-2-бутанон, 1-(4-хлорфенокси)-3,3-диметил-1-(1Н-1,2,4-тpиaзoл-1-ил)-2-бутaнoл, α- (2-xлopфенил)- α- (4-xлopфенил)-5-пиримидинметанол, 5-бутил-2-диметиламино-4-гидрокси-6-метилпиримидин, бис(п-хлорфенил)-3-пиридинметанол, 1,2-бис(3- этоксикарбонил-2-тиоуреидо) бензол, 1,2-бис(3-метоксикарбонил-2-тиоурейдо)бензол,
а также различные фунгициды, такие, как додецилгуанидинацетат, 3-[3-(3,5-диметил-2-оксициклогексил)-2-гидроксиэтил] глутаримид, гексахлорбензол, DL-метил-N-(2,6-диметилфенил)-N-фуроил(2)-аланинат, DL-N-(2,6-диметилфенил)-N-(2'-метоксиацетил)аланинметиловый эфир, N-(2,6-диметилфенил)-N-хлорацетил-DL-2-аминобутиролактон, DL-N-(2,6-диметилфенил)-N-(фенилацетил)аланинметиловый эфир, 5-метил-5-винил-3-(3,5-дихлорфенил)-2,4-диоксо-1,3-оксазолидин, 3-[3,5-дихлорфенил-(5-метил-5-метоксиметил] -1,3-оксазолидин-2,4-дион, 3-(3,5-дихлорфенил)-1-изопропилкарбамоилгидантоин, имид N-(3,5-дихлорфенил)-1,2-диметилциклопропан-1,2-дикарбоновой кислоты, 2-циано-[N-(этиламинокарбонил)-2-метоксимино] ацетамид, 1-[2-(2,4-дихлорфенил)-пентил] -1Н-1,2,4-триазол, 2,4-дифтор- α- -(1Н-1,2,4-триазолил-1-метил)бензгидриловый спирт, N-(3-хлор-2,6-динитро-4-трифторметилфенил)-5-трифторметил-3-хлор-2- аминопиридин, 1-((бис(4-фторфенил)метилсилил)метил)-1Н-1,2,4-триазол.
Соединения формулы I пригодны, кроме того, для эффективной борьбы против вредителей, относящихся к классу насекомых, паукообразных и нематод. В качестве средств борьбы с вредителями они могут применяться для защиты растений, а также в области гигиены, для защиты от амбарных вредителей, для защиты продовольственных запасов и в ветеринарии.
К насекомым-вредителям из отряда чешуекрылых (Lepidoptera) относятся, например, Agrotis ypsilon, Agrotis segetum, Alabama argillacea, Anticarsia gemmatalis, Argyresthia conjugella, Autographa gamma, Bupalus piniarius, Cacoecia murinana, Capua reticulana, Cheimatobia brumata, Choristoneura fumiferana, Choristoneura occidentalis, Cirphis unipuncta, Cydia pomonella, Dendrolimus pini, Diaphania nitidalis, Diatraea grandiosella, Earias insulana, Elasmopalpus lignosellus, Eupoecilia ambiguella, Evetria bouliana, Feltia subterranea, Galleria mellonella, Grapholitha funebrana, Grapholitha molesta, Heliothis armigera, Heliothis virescens, Heliothis zea, Hellula undalis, Hibernia defoliaria, Hyphantria cunea, Hyponomeuta malinellus, Keiferia lycopersicella, Lambdina fiscellaria, Laphygma exigua, Leucoptera coffeella, Leucoptera scitella, Lithocolletis blancardella, Lobesia botrana, Loxostege sticticalis, Lymantria dispar, Lymantria monacha, Lyonetia clerkella, Malacosoma neustria, Mamestra brassicae, Orgyia pseudotsugata, Ostrinia nubilalis, Panolis flammea, Pectinophora gossypiella, Peridroma saucia, Phalera bucephala, Phthorimaea operculella, Phyllocnistis citrella, Pieris brassicae, Plathypena scabra, Plutella xylostella, Pseudoplusia includens, Rhyacionia frustrana, Scrobipalpula absoluta, Sitotroga cerealella, Sparganothis pilleriana, Spodoptera frugiperda, Spodoptera littoralis, Spodoptera litura, Thaumatopoea pityocampa, Tortrix viridana, Trichoplusia ni, Zeiraphera canadensis.
Из отряда жесткокрылых (Coleoptera), например Agrilus sinuatus, Agriotes lineatus, Agriotes obscurus, Amphimallus solstitialis, AnisandruS dispar, Anthonomus grandis, Anthonomus pomorum, Atomaria linearis, Blastophagus piniperda, Blitophaga undata, Bruchus rufirnanus, Bruchus pisorum, Bruchus lentis, Byctiscus betulae, Cassida nebulosa, Cerotoma trifurcata, Ceuthorrhynchus assimilis, Ceuthorrhynchus napi, Chaetocnema tibialis, Conoderus vespertinus, Crioceris asparagi, Diabrotica longicornis, Diabrotica 12-punctata, Diabrotica vergifera, Epilachna varivestis, Epitrix hirtipennis, Eutinobothrus brasiliensis, Hylobius abietis, Hypera brunneipennis, Hypera postica, Ips typographus, Lema bilineata, Lema melanopus, Leptinotarsa decemlineata, Limonius calif ornicus, Lissorhoptrus oryzophilus, Melanotus communis, Meligethes aeneus, Melolontha hippocastani, Melolontha melolontha, Oulema oryzae, Ortiorrhynchus sulcatus, Otiorrhynchus ovatus, Phaedon cochleariae, Phyllotreta chrysocephala, Phyllophaga sp., Phyllopertha horticola, Phyllotreta nemorum, Phyllotreta striolata, Popillia japonica, Sitona lineatus, Sitophilus granaria.
Из отряда двукрылых (Diptera), например, Aedes aegypti, Aedes vexans, Anastrepha ludens, Anopheles maculipennis, Ceratitis capitata, Chrysomya bezziana, Chrysomya hominivorax, Chrysomya macellaria, Contarinia sorghicola, Cordylobia anthropophaga, Culex pipiens, Dacus cucurbitae, Dacus oleae, Dasineura brassicae, Fannia canicularis, Gasterophilus intestinalis, Glossina morsitans, Haematobia irritans, Haplodiplosis equestris, Hylemyia platura, Hypoderma lineata, Liriomyza sativae, Liriomyza trifolii, Lucilia caprina, Lucilia cuprina, Lucilia sericata, Lycoria pectoralis, Mayetiola destructor, Musca domestica, Muscina stabulans, Oestrus ovis, Oscinella frit, Pegornya hysocyami, Phorbia antiqua, Phorbia brassicae, Phorbia coarctata, Rhagoletis cerasi, Rhagoletis pomonella, Tabanus bovinus, Tipula oleracea, Tipula paludosa.
Из отряда пузыреногих (Thysanoptera), например, Frankliniella fusca, Frankliniella occidentalis, Frankliniella tritici, Scirtothrips citri, Thrips oryzae, Thrips palmi, Thrips tabaci.
Из отряда перепончатокрылых (Hymenoptera), например, Athalia rosae, Atta cephalotes, Atta sexdens, Atta texana, Hoplocampa minuta, Hoplocampa testudinea, Monomorium pharaonis, Solenopsis geminata, Solenolsis invicta.
Из отряда настоящих полужесткокрылых (Heteroptera), например, Acrosternum hilare, Blissus leucopterus, Cyrtopeltis notatus, Dysdercus cingulatus, Dysdercus intermedius, Eurygaster integriceps, Euschistus impictiventris, Leptoglossus phyllopus, Lygus lineolaris, Lygus pratensis, Nezara viridula, Piesma quadrata, Solubea insularis, Thyanta perditor.
Из отряда прямокрылых хоботных (Homoptera), например, Acyrthosiphon onobrychis, Adelges laricis, Aphidula nasturtii, Aphis fabae, Aphis pomi, Aphis sambuci, Brachycaudus cardui, Brevicoryne brassicae, Cerosipha gossypii, Dreyfusia nordmannianae, Dreyfusia piceae, Dysaphis radicola, Dysaulacorthum pseudosolani, Empoasca fabae, Macrosiphum avenae, Macrosiphum euphorbiae, Macrosiphon rosae, Megoura viciae, Metopolophium dirhodum, Myzodes persicae, Myzus cerasi, Nilaparvata lugens, Pemphigus bursarius, Perkinsiella saccharicida, Phorodon humuli, Psylla mali, Psylla piri, Rhopalomyzus ascalonicus, Rhopalosiphum maidis, Sappaphis mala, Sappaphis mali, Schizaphis graminum, Schizoneura lanuginosa, Trialeurodes vaporariorum, Viteus vitifolii.
Из отряда термитов (Isoptera), например, Calotermes flavicollis, Leucotermes flavipes, Reticulitermes lucifugus, Termes natalensis.
Из отряда прямокрылых (Orthoptera), например, Acheta domestica, Blatta orientalis, Blattella germanica, Forficula auricularia, Gryllotalpa gryllotalpa, Locusta migratoria, Melanoplus bivittatus, Melanoplus femur-rubrum, Melanoplus mexicanus, Melanoplus sanguinipes, Melanoplus spretus, Nomadacris septernfasciata, Periplaneta americana, Schistocerca americana, Schistocerca peregrina, Stauronotus maroccanus, Tachycines asynamorus.
Из класса паукообразных (Arachnoidea), таких, как клещи (Acarina), например, Amblyomma americanum, Amblyomma variegatum, Argas persicus, Boophilus annulatus, Boophilus decoloratus, Boophilus microplus, Brevipalpus phoenicis, Bryobia praetiosa, Dermacentor silvarum, Eotetranychus carpini, Eriophyes sheldoni, Hyalomma truncatum, lxodes ricinus, lxodes rubicundus, Ornithodorus moubata, Otobius megnini, Paratetranychus pilosus, Dermanyssus gallinae, Phyllocoptruta oleivora, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes ovis, Rhipicephalus appendiculatus, Rhipicephalus evertsi, Sarcoptes scabiei, Tetranychus cinnabarinus, Tetranychus kanzawai, Tetranychus pacificus, Tetranychus telarius, Tetranychus urticae.
Из класса нематод, например, нематоды галловые, такие, как Meloidogyne hapla, Meloidogyne incognita, Meloidogyne javanica, цистообразующие нематоды, такие, как Globodera rostochiensis, Heterodera avenae, Heterodera glycines, Heterodera schachtii, Heterodera trifolii, луковый дитиленх и листовые угрицы, такие, как Belonolaimus longicaudatus, Ditylenchus destructor, Ditylenchus dipsaci, Heliocotylenchus multicinctus, Longidorus elongatus, Radopholus similis, Rotylenchus robustus, Trichodorus primitivus, Tyienchorhynchus claytoni, Tylenchorhynchus dubius, Pratylenchus neglectus, Pratylenchus penetrans, Pratylenchus curvitatus, Pratylenchus goodeyi.
Действующие вещества могут применяться как таковые, в виде их композиций или в готовых для использования формах, например, в виде предназначенных для непосредственного опрыскивания растворов, порошков, суспензий или дисперсий, эмульсий, масляных дисперсий, паст, препаратов для опыливания, препаратов для внесения в почву, гранулятов, причем обработку проводят различными методами, такими, как опрыскивание, мелкокапельное опрыскивание, опыливание, распыливание или полив. Формы применения полностью зависят от целей применения, но во всех случаях должно быть обеспечено максимально тонкое и равномерное распределение действующих веществ по изобретению.
Концентрация действующих веществ в готовых для применения композициях может варьироваться в широких пределах.
Как правило, такая концентрация составляет от 0,0001 до 10%, предпочтительно от 0,01 до 1%.
Действующие вещества могут успешно применяться также в так называемом способе сверхнизких объемов (ULV - Ultra-Low-Volume: безводное опрыскивание средствами защиты растений при норме расхода раствора действующих веществ всего лишь 0,1-0,6 л/га с помощью сжатого воздуха в качестве диспергатора), обеспечивающем возможность использования композиций с содержанием действующего вещества более 95 мас.% и даже использования действующего вещества без добавок.
Количество действующего вещества, применяемое для борьбы с вредителями, составляет в условиях открытого грунта 0,1-2,0 кг/га, предпочтительно 0,2-1,0 кг/га.
Для приготовления предназначенных для непосредственного опрыскивания растворов, эмульсий, паст или масляных дисперсий могут использоваться фракции нефтяного топлива со средней до высокой температурой кипения, получаемые при перегонке нефти, такие, как керосин или дизельное топливо, далее, масла на основе каменноугольной смолы, а также масла растительного или животного происхождения, алифатические, циклические и ароматические углеводороды, как, например, бензол, толуол, ксилол, парафин, тетрагидронафталин, алкилированные нафталины или их производные, метанол, этанол, пропанол, бутанол, хлороформ, тетрахлорметан, циклогексанол, циклогексанон, хлорбензол, изофорон, сильно полярные растворители, такие, как диметилформамид, диметилсульфоксид, N-метилпирролидон, вода.
Водные формы применения могут приготавливаться из эмульсионных концентратов, паст или смачивающихся порошков (порошки для опрыскивания, масляные дисперсии) за счет добавок воды. Для приготовления эмульсий, паст или масляных дисперсий действующие вещества либо в их исходном виде, либо после их растворения в масле или растворителе можно гомогенизировать в воде с помощью смачивателей, прилипателей, диспергаторов или эмульгаторов. Наряду с этим из действующих веществ, смачивателей, прилипателей, диспергаторов или эмульгаторов и при необходимости растворителей или масел могут изготавливаться также соответствующие концентраты, пригодные для разбавления водой.
В качестве поверхностно-активных веществ могут использоваться соли щелочных и щелочноземельных металлов и аммониевые соли лигнинсульфоновой кислоты, нафталинсульфоновой кислоты, фенолсульфоновой кислоты, дибутилнафталинсульфоновой кислоты, алкиларилсульфонаты, алкилсульфаты, алкилсульфонаты, сульфаты жирных спиртов и жирные кислоты, а также их соли щелочных и щелочноземельных металлов, соли сульфатированного гликолевого эфира жирного спирта, продукты конденсации сульфированного нафталина и производных нафталина с формальдегидом, продукты конденсации нафталина, соответственно нафталинсульфоновой кислоты с фенолом и формальдегидом, полиоксиэтиленоктилфеноловый эфир, этоксилированный изооктилфенол, октилфенол, нонилфенол, алкилфенолполигликолевый эфир, трибутилфенилполигликолевый эфир, алкиларилполиэфирные спирты, изотридециловый спирт, конденсаты жирного спирта и этиленоксида, этоксилированное касторовое масло, простой полиоксиэтиленалкиловый эфир, этоксилированный полиоксипропилен, ацеталь полигликолевого эфира лаурилового спирта, сложные сорбитовые эфиры, отработанный лигнинсульфитный щелок и метилцеллюлоза.
Порошковые препараты, препараты для опыливания и распыливания могут изготавливаться путем смешения или совместного измельчения действующих веществ с твердым наполнителем.
Композиции содержат, как правило, от 0,01 до 95 мас.%, предпочтительно от 0,1 до 90 мас.% действующего вещества. Действующие вещества должны иметь при этом степень чистоты от 90 до 100%, предпочтительно 95-100% (согласно спектру ЯМР).
Ниже представлены примеры следующих композиций:
I. 5 мас. частей соединения по изобретению тщательно смешивают с 95 мас. частями тонкодисперсного каолина. Таким путем получают средство для опыливания, содержащее 5 мас.% действующего вещества.
II. 30 мас. частей соединения по изобретению тщательно смешивают со смесью, состоящей из 92 мас. частей порошкообразного геля кремниевой кислоты и 8 мас. частей парафинового масла, которое напыляют на поверхность этого геля кремниевой кислоты. Таким путем получают композицию действующего вещества с хорошей адгезионной способностью (содержание действующего вещества 23 мас.%)
III. 10 мас. частей соединения по изобретению растворяют в смеси, состоящей из 90 мас. частей ксилола, 6 мас. частей продукта присоединения 8-10 молей этиленоксида к 1 молю N-моноэтаноламида олеиновой кислоты, 2 мас. частей кальциевой соли додецилбензолсульфоновой кислоты и 2 мас. частей продукта присоединения 40 молей этиленоксида к 1 молю касторового масла (содержание действующего вещества 9 мас.%).
IV. 20 мас. частей соединения по изобретению растворяют в смеси, состоящей из 60 мас. частей циклогексанона, 30 мас. частей изобутанола, 5 мас. частей продукта присоединения 7 молей этиленоксида к 1 молю изооктилфенола и 5 мас. частей продукта присоединения 40 молей этиленоксида к 1 молю касторового масла (содержание действующего вещества 16 мас.%).
V. 80 мас. частей соединения по изобретению тщательно смешивают с 3 мас. частями натриевой соли диизобутилнафталин- α- сульфоновой кислоты, 10 мас. частями натриевой соли лигнинсульфоновой кислоты из отработанного сульфитного щелока и 7 мас. частями порошкообразного геля кремниевой кислоты, после чего измельчают в молотковой мельнице (содержание действующего вещества 80 мас.%).
VI. 90 мас. частей соединения по изобретению смешивают с 10 мас. частями N-метил- α- пирролидона и получают раствор, пригодный для применения в виде мельчайших капель (содержание действующего вещества 90 мас.%).
VII. 20 мас. частей соединения по изобретению растворяют в смеси, состоящей из 40 мас. частей циклогексанона, 30 мас. частей изобутанола, 20 мас. частей продукта присоединения 7 молей этиленоксида к 1 молю изооктилфенола и 10 мас. частей продукта присоединения 40 молей этиленоксида к 1 молю касторового масла. После сливания и равномерного распределения раствора в 100000 мас. частях воды получают водную дисперсию, содержащую 0,02 мас.% действующего вещества.
VIII. 20 мас. частей соединения по изобретению тщательно перемешивают с 3 мас. частями натриевой соли диизобутилнафталин- α- сульфоновой кислоты, 17 мас. частями натриевой соли лигнинсульфоновой кислоты из отработанного сульфитного щелока и 60 мас. частями порошкообразного геля кремниевой кислоты, после чего измельчают в молотковой мельнице. После равномерного распределения смеси в 20000 мас. частях воды получают раствор для опрыскивания, содержащий 0,1 мас.% действующего вещества.
Грануляты, например, грануляты в оболочке, импрегнированные грануляты и гомогенные грануляты могут быть получены связыванием действующих веществ с твердыми наполнителями. В качестве таких твердых наполнителей могут использоваться, например, минеральные земли, такие, как силикагель, кремниевые кислоты, кизельгуры, силикаты, тальк, каолин, аттаклэй, известняк, известь, мел, болюс, лесс, глина, доломит, диатомовая земля, сульфат кальция, сульфат магния, оксид магния, измельченные синтетические вещества, удобрения, как, например, сульфат аммония, фосфат аммония, нитрат аммония, мочевины, и растительные продукты, такие, как мука зерновых, мука из древесной коры, древесная мука и мука из ореховой скорлупы, целлюлозные порошки и другие твердые наполнители.
К действующим веществам могут добавляться масла различного типа, гербициды, фунгициды, другие средства борьбы с вредителями, бактерициды, причем эти добавки при необходимости могут вводиться непосредственно перед практическим применением (в емкости для смешивания). Указанные средства могут смешиваться со средствами по изобретению в массовом соотношении от 1:10 до 10:1.
Примеры синтеза
Описанные в нижеследующих примерах синтеза рекомендации использовались при соответствующей модификации исходных соединений для получения других соединений формулы I. Полученные таким путем соединения представлены в прилагаемых таблицах I-III с указанием физических характеристик.
Пример 1
Получение метилового эфира (E,Е)-2-метоксиимино-2-[2'-(1''-метил, 1''-ацетил)иминооксиметил] фенилуксусной кислоты
К 6,4 г (0,21 моля) гидрида натрия (80%-ного) в 150 мл сухого диметилформамида в атмосфере защитного газа и небольшого охлаждения при комнатной температуре добавляют 21 г (0,21 моля) диацетилмоноксима и смесь перемешивают в течение 30 мин при комнатной температуре. Затем по каплям добавляют раствор из 60 г (0,21 моля) метилового эфира 2-метоксиимино-2-(2'-бромметил) фенилуксусной кислоты в 360 мл диметилформамида и перемешивают в течение 16 ч при комнатной температуре. После добавки 10%-ной соляной кислоты экстрагируют с помощью метил-трет-бутилового эфира. Объединенные органические фазы промывают водой, сушат над Na2SO4 и концентрируют. Остаток суспендируют в слегка холодном метаноле. После отсасывания получают 38 г (59%) указанного в заголовке соединения в виде светло-коричневых кристаллов с температурой плавления 69-71oC.
1H-ЯМР (CDCl3): δ = 1,87 (s, 3H); 2,30 (s, 3H); 3,85 (s, 3H); 4,05 (s, 3H); 5,15 (s, 2Н); 7,17-7,48 (m, 4H) част./млн.
Пример 2
Получение метилового эфира (E, E, E)-2-метоксиимино-2-[2'-(1''-метил, 1''-(1''- этоксииминоэтил))иминооксиметил]фенилуксусной кислоты
К раствору из 2,5 г (8,2 ммолей) метилового эфира (E,E)-2-метоксиимино-2-[2'-(1''-метил, 1''-ацетил)иминооксиметил]фенилуксусной кислоты в 60 мл теплого метанола после охлаждения до комнатной температуры добавляют 0,96 г (9,8 ммолей) гидрохлорида O-этилгидроксиламина и 0,6 г сухих шариков молекулярного сита
Figure 00000023
и оставляют на 5 дней при комнатной температуре. После отфильтровывания молекулярного сита раствор концентрируют, остаток распределяют между метил-трет-бутиловым эфиром и водой, органическую фазу промывают водой, сушат над Na2SO4 и концентрируют. После растирания остатка с н-гексаном и отсасывания получают 1,8 г (63%) указанного в заголовке соединения в виде светло-желтых кристаллов с температурой плавления 69-72oC.
1H-ЯМР (CDCl3): δ = 1,27 (t, 3H); 1,96 (s, 3H); 1,99 (s, 3H); 3,84 (s, 3H); 4,04 (s, 3H); 4,17 (q, 2Н); 5,06 (s, 2Н); 7,17-7,49 (m, 4H) част./млн.
Пример 3
Получение метилового эфира (E, E, E)-2-метоксиимино-2-[2'-(1''-метил, 1''-(1'''- гидроксииминоэтил))иминооксиметил] фенилуксусной кислоты
К 0,60 г (20 ммолей) гидрида натрия (80%-ного) в 14 мл сухого диметилформамида порциями добавляют 2,0 г (17 ммолей) диацетилдиоксима и перемешивают в течение 30 мин при комнатной температуре. Затем добавляют раствор из 5,0 г (17 ммолей) метилового эфира 2-метоксиимино-2-(2'-бром-метил) фенилуксусной кислоты в 30 мл диметилформамида и оставляют для перемешивания на 2 ч при комнатной температуре. После добавки 10%-ной соляной кислоты экстрагируют с помощью метил-трет-бутилового эфира. Объединенные органические фазы промывают водой, сушат над Na2SO4 и концентрируют. После растирания остатка с метанолом отсасывают и фильтрат после центрифугирования очищают посредством колоночной хроматографии на силикагеле (метил-трет-бутиловый эфир/н-гексан). Таким путем получают 1,0 г (18%) указанного в заголовке соединения в виде белого порошка с температурой плавления 107-111oC.
1H-ЯМР (CDCl3): δ = 1,97 (s, 3Н); 2,00 (s, 3Н); 3,84 (s, 3Н); 4,05 (s, 3H); 5,08 (s, 2Н); 7,17-7,45 (m, 4H); 8,56 (s, 1H) част./млн.
Пример 4
Получение 4-гидроксиимино-2,2-диметилпентан-3-она
К 96 г (0,84 моля) 2,2-диметил-3-пентанона в 960 г толуола по каплям добавляют раствор из 40 г хлористого водорода в 156 г простого диэтилового эфира при комнатной температуре. После охлаждения до -10oC по каплям добавляют раствор из 95 г н-бутилнитрита в 470 г простого диэтилового эфира. В течение 4 ч при повышении температуры от -10oC до 0oC оставляют для перемешивания, после чего дают нагреться до комнатной температуры. В общей сложности через 16 ч реакционную смесь трижды промывают порциями ледяной воды по 1 л соответственно, после чего дважды экстрагируют порциями 1М едкого натра по 1 л соответственно. Щелочную фазу отделяют и нейтрализуют 20%-ной серной кислотой. Сырой продукт отсасывают и после сушки перекристаллизовывают из н-гексана. Таким путем получают 66 г (55%) указанного в заголовке соединения в виде светло-желтого порошка с температурой плавления 107-110oC.
1H-ЯМР (CDCl3): δ = 1,29 (s, 9Н); 1,99 (s, 3Н); 8,30 (s, 1H) част./млн.
Пример 5
Получение метилового эфира (E)-2-метоксиимино-2-[2'-(1''-метил, 1''-(1''',1'''-диметилэтилкарбонил)) иминооксиметил]фенилуксусной кислоты
К 6,4 г (0,21 моля) гидрида натрия (80%-ного) в 150 мл сухого диметилформамида в атмосфере защитного газа порциями добавляют 25 г (0,17 моля) 4-гидроксиимино-2,2-диметилпентан-3-она, при этом реакционная смесь нагревается до 50oC. В течение 30 мин дают перемешиваться, после чего по каплям добавляют раствор из 50 г (0,17 моля) метилового эфира 2-метоксиимино-2-(2'-бромметил)фенилуксусной кислоты в 300 мл диметилформамида и оставляют на 16 ч для перемешивания при комнатной температуре. После добавки 10%-ной соляной кислоты экстрагируют с помощью метил-трет-бутилового эфира. Объединенные органические фазы промывают водой, сушат над Na2SO4 и концентрируют. Маслянистый остаток черного цвета очищают посредством колоночной хроматографии на силикагеле (метил-трет-бутиловый эфир/н-гексан) и полученный таким путем сырой продукт суспендируют в ледяном метаноле. После отсасывания получают 24 г (41%) указанного в заголовке соединения в виде почти бесцветного порошка с температурой плавления 58-62oC.
1H-ЯМР (CDCl3): δ = 1,19 (s, 9Н); 1,90 (s, 3Н); 3,83 (s, 3Н); 4,04 (s, 3H); 5,11 (s, 2H); 7,18-7,45 (m, 4H) част./млн.
Пример 6
Получение метилового эфира (E)-2-метоксиимино-2-[2'-(1''- метил,1''-(1'''-(6''''-(4'''''-хлорфенил)гексилоксиимино), 2''', 2'''- диметилпропил))иминооксиметил]фенилуксусной кислоты
К раствору из 3,0 г (8,6 ммолей) метилового эфира (E)-2-метоксиимино-2-[2'- (1''-метил, 1''-(1''', 1'''-диметилэтилкарбонил)) иминооксиметил]фенилуксусной кислоты в 60 мл теплого метанола после охлаждения до комнатной температуры добавляют 5,9 г (26 ммолей) O-6-(4'-хлорфенил)гексилгидроксиламина, 3,6 г сухих шариков молекулярного сита
Figure 00000024
и 1,6 г (8,6 ммолей) гидрата паратолуолсульфоновой кислоты и нагревают в течение 3 ч с обратным холодильником. После отфильтровывания молекулярного сита раствор концентрируют, остаток распределяют между метил-трет-бутиловым эфиром и водой, органическую фазу промывают водой, сушат над Na2SO4 и концентрируют. После колоночной хроматографии на силикагеле (гексан/метил-трет-бутиловый эфир) получают 3,8 г (79%) указанного в заголовке соединения в виде светло-желтого масла.
1H-ЯМР (CDCl3): δ = 1,09 (s, 9Н); 1,26-1,42 (m, 4H); 1,52-1,67 (m, 4H); 1,90 (s, 3Н); 2,57 (t, 2H); 3,84 (s, 3Н); 3,99 (t, 2H); 4,03 (s, 3Н); 5,02 (s, 2H); 7,07-7,47 (m, 8H) част./млн.
Пример 7
Получение метилового эфира (E)-2-метоксиимино-2-[2'-(1''- метил,1''-метоксикарбонил) иминооксиметил] фенилуксусной кислоты
К 2,0 г (67 ммолей) гидрида натрия (80%-ного) в 100 мл сухого диметилформамида порциями добавляют 6,1 г (52 ммоля) метилового эфира 2-гидроксииминопропионовой кислоты, и при этом реакционная смесь нагревается до 50oC. В течение 30 мин оставляют для перемешивания, после чего добавляют по каплям раствор из 15 г (52 ммоля) метилового эфира 2-метоксиимино-2-(2'-бромметил)фенилуксусной кислоты в 90 мл диметилформамида и оставляют на 16 ч при комнатной температуре для перемешивания. После добавки 10%-ной соляной кислоты экстрагируют с помощью метил-трет-бутилового эфира. Объединенные органические фазы промывают водой, сушат над Na2SO4 и концентрируют. Остаток суспендируют в ледяном метаноле. После отсасывания получают 7,2 г (43%) указанного в заголовке соединения в виде порошка бежевого цвета с температурой плавления 78-82oC.
1H-ЯМР (CDCl3): δ = 2,04 (s, 3Н); 3,85 (s, 3Н); 3,86 (s, 3Н); 5,19 (s, 2H); 7,16-7,49 (m, 4H) част./млн.
Пример 8
Получение метилового эфира 2-[2'-(1''-метил, 1''-(1'''-метоксиимино, 1'''-фенил)метил)иминооксиметил]фенил-3-метоксипроп-(E)-2-еновой кислоты
Figure 00000025

К раствору из 2,5 г (7 ммолей) метилового эфира 2-[2'-(1''- метил,1''-бензоил)иминооксиметил] фенил-3-метоксипроп-(E)-2-еновой кислоты в 100 мл метанола добавляют 2,4 г (28 ммолей) гидрохлорида O-метилгидроксиламина и 3 г сухого молекулярного сита
Figure 00000026
Реакционную смесь оставляют на 3 дня при комнатной температуре, после чего перемешивают в течение 8 часов при 60oC.
После отфильтровывания молекулярного сита раствор сливают на 200 мл воды и экстрагируют с помощью метил-трет-бутилового эфира.
Объединенные органические экстракты промывают водой, сушат над Na2SO4 и концентрируют. После колоночной хроматографии на силикагеле (н-гексан/метил-трет-бутиловый эфир 9:1) получают 1,1 г (40%) указанного в заголовке соединения в виде смеси изомеров (изомерия в боковой цепи, изомеры 1: 10). Продукт представляет собой бесцветное масло.
ИК [см-1] (пленка): 768, 1036, 1057, 1111, 1130, 1190, 1256, 1284, 1634, 1709, 2930.
Пример 9
Получение метилового эфира α- [2'-(1''-метил,1''-(1'''-метоксиимино, 1'''- фенил)метил)иминооксиметил]фенил-(E)- β- метилакриловой кислоты
Figure 00000027

К раствору из 1 г (2,9 ммоля) метилового эфира α- [2'-(1''- метил,1''-бензоил)иминооксиметил] фенил-(E)-β- метилакриловой кислоты в 50 мл метанола добавляют 1 г (11,4 ммолей) гидрохлорида O-метилгидроксиламина и 2 г сухого молекулярного сита
Figure 00000028
Сначала раствор оставляют на 2 часа при комнатной температуре, а затем нагревают в течение 6 часов до 60oC. После отфильтровывания молекулярного сита смешивают с водой и экстрагируют с помощью метил-трет-бутилового эфира. Объединенные органические экстракты промывают водой, сушат над Na2SO4 и концентрируют.
После колоночной хроматографии на силикагеле (н-гексан/метил-трет- бутиловый эфир 9:1) получают 0,9 г (85%) указанного в заголовке соединения в виде смеси изомеров (1:1, изомерия в боковой цепи). Продукт представляет собой бесцветное масло.
ИК [см-1] (пленка): 693, 764, 872, 892, 1005, 1035, 1207, 1253, 1435, 1716, 2920.
Пример 10
Изомеризация метилового эфира (E)-2-метоксиимино- 2-[2'-(1''-метил, 1''-(1'''(2)метоксиимино, 1'''-фенил)метил) (E)-иминооксиметил]фенилуксусной кислоты (таблица 1, соединение I.48) в метиловый эфир (E)-2-метоксиимино-2-[2'-(1''-метил,1''-(1'''- (E)-метоксиимино,1'''-фенил) метил) (E)-иминооксиметил]фенилуксусной кислоты
46 г исходного соединения суспендируют в 600 мл простого диэтилового эфира, смешивают с 200 мл насыщенной этерифицированной HCl и оставляют на 19 часов при комнатной температуре. Затем реакционный раствор сливают на ледяную воду, экстрагируют с помощью дихлорметана и сушат над Na2SO4. После концентрирования в ротационном испарителе получают маслянистый остаток. Требуемый (E,E,E)-изомер при добавке метанола выпадает в виде твердых белых кристаллов (35 г
Figure 00000029
75% от теории),
tпл 118-120oC (95% E,E,E).
Примеры по исследованию действия против вредоносных грибов
Фунгицидное действие соединений общей формулы I было подтверждено в ходе проведения следующих опытов.
Из действующих веществ приготавливали 20%-ную эмульсию в смеси из 70 мас. % циклогексанона, 20 мас.% Nekanil® LN Lutensol® AP6, смачивающий агент с эмульгирующим и диспергирующим действием на основе этоксилированных алкилфенолов) и 10 мас.% Emulphor® EL Emulan® EL, эмульгатор на основе этоксилированных жирных спиртов) и разбавляли водой в соответствии с требуемой концентрацией.
1. Erysiphe graminis var. tritici
Листья проростков пшеницы (сорт "Kanzler") обрабатывали сначала водной композицией действующих веществ (содержание 250 част./млн.). Приблизительно через 24 ч растения опыляли спорами мучнистой росы пшеницы (Erysiphe graminis var. tritici). Затем обработанные таким путем растения инкубировали в течение 7 дней при температуре 20-22oC и относительной влажности воздуха 75-80%. После этого определяли степень развития грибов.
В этом эксперименте степень поражения растений, обработанных соединениями по изобретению, составляла 15% и менее, тогда как этот показатель у растений, обработанных известным действующим веществом (соединение N 195, таблица 3, Европейский патент EP-A 463488), равнялся 40%, а у необработанных растений он составлял 70%.
В другом аналогичном эксперименте (на проростках пшеницы сорта "Kanzler", применяемое количество 63 част./млн.), в котором растения сначала инфицировали и инкубировали, а затем обрабатывали действующими веществами, результаты были таковы: у растений, обработанных соединениями по изобретению, степень поражения составляла 5% и менее, тогда как этот показатель у растений, обработанных известным действующим веществом (соединение N 195, таблица 3, Европейский патент EP-A 463488), равнялся 25%, а у необработанных растений он составлял 60%.
Примеры по исследованию действия против вредителей
Инсектицидное действие соединений общей формулы I было подтверждено в ходе проведения следующих опытов.
Из действующих веществ приготавливали
а) 0,1%-ный раствор в ацетоне или
б) 10%-ную эмульсию в смеси из 70 мас. % циклогексанола, 20 мас.% Nekanil® LN Lutensol® AP6, смачивающий агент с эмульгирующим и диспергирующим действием на основе этоксилированных алкилфенолов) и 10 мас.% Emulphor® EL (эмульгатор на основе этоксилированных жирных спиртов) и разбавляли в случае а) ацетоном, а в случае б) водой до требуемой концентрации.
После завершения опытов выявляли соответствующую наименьшую концентрацию, при которой соединения по изобретению по сравнению с необработанными контрольными опытами все еще проявляли 80-100%-ный эффект по подавлению, соответственно полному уничтожению вредителей (пороговое действие, соответственно минимальная концентрация).
Aphis fabae (тля свекловичная), контактное действие
Сильно пораженные растения фасоли обыкновенной кустовой (Vicia faba) обрабатывали водной композицией действующих веществ. Через 24 часа определяли степень смертности вредителей.
В этом опыте пороговое действие соединений по изобретению I.67, I.68, I. 71, I. 72, I.73, I.98, I.105, I.106, I.109, I.110, II.02, II.05, II.09, II. 12, II. 13, II.14, II.16, II.24, II.102, III.01, III.02 и III.10 составляло 400 част./млн. и менее.
Nephotettix cincticeps (зеленая рисовая цикада), контактное действие
Дисковые фильтры обрабатывали водной композицией действующих веществ, после чего в них помещали 5 взрослых цикад. Через 24 часа определяли степень смертности насекомых.
В этом опыте пороговое действие соединений по изобретению I.68, I.81, I. 82, I.83, I.96, II.09, II.12, II.13, II.14, II.19, II.27 и III.02 составляло 0,4 мг и менее.
Prodenia litura ("египетский хлопчатный червь"), контактное действие
В фильтры, обработанные водной композицией действующих веществ, помещали 5 гусениц. Первую оценку проводили через 4 часа. Если в живых оставалась по крайней мере одна гусеница, добавляли кормовую смесь. Через 24 часа выявляли степень смертности.
В этом опыте пороговое действие соединений по изобретению I.82, I.95, I. 96, I. 105, I.106, I.112, II.03, II.09, II.11, II.12, II.13, II.14, II.16, II. 18, II.19, II.20, II.22, II.23, II.24, II.25, II.27, II.28, II.29 и III. 10 составляло 0,4 мг и менее.
Tetranychus telarius (обыкновенный паутинный клещ), контактное действие
Горшечные растения фасоли обыкновенной кустовой после появления второй пары листьев обрабатывали водной композицией действующих веществ. Через 24 часа растения инфицировали кусочками сильно пораженных листьев. Через 12 дней в теплице определяли степень поражения опытных растений.
В этом опыте пороговое действие соединений по изобретению I.07, I.95, I. 105, I. 106, I.107, I.109, I.110, II.03, II.04, II.06, II.07, II.09, II.10, II. 16, II.18, II.19, II.20, II.22, II.24, II.25, II.26, II.27, II.28 и II. 29, составляло 400 част./млн и менее.
Примеры синтеза соединения формулы III.
4-оксим 3-(метоксиимино)-1-(фенил)пент-1-ин-4-она
Figure 00000030

Раствор из 1,6 г 4-оксима 1-(фенил)пент-1-ин-3,4-диона в 20 мл метанола смешивают с 2 г пиридина и 4,9 г 18%-ного метанольного раствора гидрохлорида O-метилгидроксиламина и перемешивают в течение 24 ч при комнатной температуре (приблизительно 25oC). Затем реакционный раствор растворяют с помощью трет-бутилметилового эфира и смешивают с 10%-ной соляной кислотой. Водную фазу экстрагируют трет-бутилметиловым эфиром. После этого органические фазы промывают 10%-ной соляной кислотой и водой, сушат над Na2SO4 и растворитель отгоняют при пониженном давлении. Таким путем получают 1,4 г указанного в заголовке соединения в виде бесцветного твердого вещества (выход 76%) с tпл 140-144oC.
Метиловый эфир [[[[2-(метоксиимино)-1-(метил)-2 -(фенилэтин-1-ил)этилиден]амино]окси]метил]-α- метоксиимино)фенилуксусной кислоты
Figure 00000031

Раствор из 1,4 г 2-оксима 1-(метоксиимино)-1-(фенилэтин-1- ил)пропан-2-она в 20 мл N,N-диметилформамида смешивают с 1,4 г 30%-ного метанольного раствора метилата натрия и в течение 10 мин перемешивают при комнатной температуре. Затем добавляют по каплям раствор из 2,1 г метилового эфира 2-(бромметил)- α- метоксииминофенилуксусной кислоты в 20 мл N,N-диметилформамида. Далее оставляют для перемешивания в течение 1 ч при комнатной температуре, реакционную смесь сливают на воду и экстрагируют трет-бутилметиловым эфиром. Органическую фазу промывают водой, сушат над Na2SO4 отфильтровывают и концентрируют при пониженном давлении. После кристаллизации маслянистого остатка из метанола получают 1,9 г указанного в заголовке соединения (выход 60%) с tпл 100-104oC.
Сравнение с международной заявкой WO-A 90/07493 (D1a)
R3 обозначает водород
Действие против мучнистой росы пшеницы
Листья выращенных в горшках проростков пшеницы сорта "Fruhgold" обильно, до появления капель, опрыскивали водной композицией действующих веществ, приготовленной из исходного раствора, содержавшего в своем составе 10% действующего вещества, 63% циклогексанона и 27% эмульгатора, и по истечении 24 ч после высыхания опрыскивающей жидкости опыливали спорами мучнистой росы пшеницы (Erysiphe graminis forma specialis tritici). Затем опытные растения помещали в теплицу при температуре 20-24oC и относительной влажности воздуха 60-90%. По истечении 7 дней визуально выявляли степень развития гриба, определяя в процентном выражении общую площадь пораженных листьев. В этом тесте сравнивали эффективность действия действующих веществ (см. табл. 1а).
Сравнение с европейской заявкой EP-A 463488 (D2a)
Действующие вещества по изобретению сравнивали с соединениями, известными из публикации D2a, подпадающими соответственно под главный пункт формулы в D2a (см. в табл. 2а).
Сравнительный опыт 1: Действие против Botrytis cinerea на листьях стручкового перца
Сеянцы стручкового перца сорта "Neusiedler Ideal Elite" на стадии полностью сформировавшихся 4-5 листьев обильно, до появления капель, опрыскивали водной композицией действующих веществ, приготовленной из исходного раствора, содержавшего в своем составе 10% действующего вещества, 63% циклогексанона и 27% эмульгатора. На следующий день обработанные растения инокулировали суспензией спор гриба Botrytis cinerea, содержавшей 1,7·106 спор/мл в 2%-ном водном растворе биосолода. Затем опытные растения помещали в камеру с искусственным климатом при температуре 22-24oC и высокой влажностью воздуха. По истечении 5 дней визуально определяли в процентном выражении степень поражаемости грибом листьев. В этом тесте сравнивали эффективность действия следующих действующих веществ (таблица IV.1).
Сравнительный опыт 2: Действие против Puccinia recondita на пшенице (бурая ржавчина пшеницы)
Листья выращенных в горшках сеянцев пшеницы сорта "Fruhgold" опыливали спорами бурой ржавчины (Puccinia recondita). После этого горшки с растениями на 24 ч помещали в камеру при высокой (90-95%) влажности воздуха и при температуре 20-22oC. В течение этого промежутка времени споры прорастали и ростковые трубочки проникали в ткань листьев. На следующий день инфицированные растения обильно, до появления капель, опрыскивали водной композицией действующих веществ, приготовленной из исходного раствора, содержавшего в своем составе 10% действующего вещества, 63% циклогексанона и 27% эмульгатора. После высыхания опрыскивающей жидкости опытные растения культивировали в течение 7 дней в теплице при температуре 20-22oC и относительной влажности воздуха 65-70%. Затем определяли степень развития гриба на листьях. В этом тесте сравнивали эффективность действия следующих действующих веществ (таблица IV.2).
Сравнительный опыт 3: Действие против Plasmopara viticola
Листья горшечных растений виноградной лозы сорта "Muller-Thurgau" обильно, до появления капель, опрыскивали водной композицией действующих веществ, приготовленной из исходного раствора, содержавшего 10% действующего вещества, 63% циклогексанона и 27% эмульгатора. Для выявления продолжительности действия испытуемых субстанций растения после высыхания опрыскивающей жидкости помещали на 7 дней в теплицу. Лишь по истечении этого промежутка времени листья инокулировали водной взвесью зооспор гриба Plasmopara viticola. После этого растения помещали сначала на 48 ч в насыщенную водяными парами камеру при 24oC, а затем выдерживали в течение 5 дней в теплице при температуре в интервале от 20 до 30oC. По истечении этого промежутка времени с целью ускорить выход спорангиеносцев растения повторно помещали на 16 ч во влажную камеру. Затем визуально определяли степень поражаемости по нижней поверхности листьев. В этом тесте сравнивали эффективность действия следующих действующих веществ (таблица IV.3).
Сравнительный опыт 4: Действие против мучнистой росы пшеницы
Листья выращенных в горшках проростков пшеницы сорта "Fruhgold" обильно, до появления капель, опрыскивали водной композицией действующих веществ, приготовленной из исходного раствора, содержавшего в своем составе 10% действующего вещества, 63% циклогексанона и 27% эмульгатора, и по истечении 24 ч после высыхания опрыскивающей жидкости опыливали спорами мучнистой росы пшеницы (Erysiphe graminis forma specialis tritici). Затем опытные растения помещали в теплицу при температуре 20-24oC и относительной влажности воздуха 60-90%. По истечении 7 дней визуально выявляли степень развития гриба, определяя в процентном выражении общую площадь пораженных листьев. В этом тесте сравнивали эффективность действия следующих действующих веществ (таблица IV. 4).
Сравнительный опыт 5: Действие против мучнистой росы пшеницы
Листья выращенных в горшках проростков пшеницы сорта "Fruhgold" обильно, до появления капель, опрыскивали водной композицией действующих веществ, приготовленной из исходного раствора, содержавшего в своем составе 10% действующего вещества, 63% циклогексанона и 27% эмульгатора, и по истечении 24 ч после высыхания опрыскивающей жидкости опыливали спорами мучнистой росы пшеницы (Erysiphe graminis forma specialis tritici). Затем опытные растения помещали в теплицу при температуре 20-24oC и
относительной влажности воздуха 60-90%. По истечении 7 дней визуально выявляли степень развития гриба, определяя в процентном выражении общую площадь пораженных листьев. В этом тесте сравнивали эффективность действия следующих действующих веществ (таблица IV.5).
Сравнительный опыт 6: Действие против Plasmopara viticola
Листья горшечных растений виноградной лозы сорта "Muller-Thurgau" обильно, до появления капель, опрыскивали водной композицией действующих веществ, приготовленной из исходного раствора, содержавшего 10% действующего вещества, 63% циклогексанона и 27% эмульгатора. Для выявления продолжительности действия испытуемых субстанций растения после высыхания опрыскивающей жидкости помещали на 7 дней в теплицу. Лишь по истечении этого промежутка времени листья инокулировали водной взвесью зооспор гриба Plasmopara viticola. После этого растения помещали сначала на 48 ч в насыщенную водяными парами камеру при 24oC, а затем выдерживали в течение 5 дней в теплице при температуре в интервале от 20 до 30oC. По истечении этого промежутка времени с целью ускорить выход спорангиеносцев растения повторно помещали на 16 ч во влажную камеру. Затем визуально определяли степень поражаемости по нижней поверхности листьев. В этом тесте сравнивали эффективность действия следующих действующих веществ (таблица IV.6).
Сравнительный опыт 7: Действие против мучнистой росы пшеницы
Листья выращенных в горшках проростков пшеницы сорта "Fruhgold" обильно, до появления капель, опрыскивали водной композицией действующих веществ, приготовленной из исходного раствора, содержавшего в своем составе 10% действующего вещества, 63% циклогексанона и 27% эмульгатора, и по истечении 24 ч после высыхания опрыскивающей жидкости опыливали спорами мучнистой росы пшеницы (Erysiphe graminis forma specialis tritici). Затем опытные растения помещали в теплицу при температуре 20-24oC и относительной влажности воздуха 60-90%. По истечении 7 дней визуально выявляли степень развития гриба, определяя в процентном выражении общую площадь пораженных листьев. В этом тесте сравнивали эффективность действия следующих действующих веществ (таблица IV. 7):
Сравнение с европейской заявкой EP-A 370629 (D3a)
Действующие вещества по изобретению сравнивали с соединениями, известными из публикации D3a (см. табл. 3а)
Сравнительный опыт 1: Действие против Puccinia recondita на пшенице (бурая ржавчина пшеницы)
Листья выращенных в горшках сеянцев пшеницы сорта "Fruhgold" опыливали спорами бурой ржавчины (Puccinia recondita). После этого горшки с растениями на 24 ч помещали в камеру при высокой (90-95%) влажности воздуха и при температуре 20-22oC. В течение этого промежутка времени споры прорастали и ростковые трубочки проникали в ткань листьев. На следующий день инфицированные растения обильно, до появления капель, опрыскивали водной композицией действующих веществ, приготовленной из исходного раствора, содержавшего в своем составе 10% действующего вещества, 63% циклогексанона и 27% эмульгатора. После высыхания опрыскивающей жидкости опытные растения культивировали в течение 7 дней в теплице при температуре 20-22oC и относительной влажности воздуха 65-70%. Затем определяли степень развития гриба на листьях. В этом тесте сравнивали эффективность действия следующих действующих веществ (таблица IV.8).
Сравнительный опыт 2: Действие против Plasmopara viticola
Листья горшечных растений виноградной лозы сорта "Muller-Thurgau" обильно, до появления капель, опрыскивали водной композицией действующих веществ, приготовленной из исходного раствора, содержавшего 10% действующего вещества, 63% циклогексанона и 27% эмульгатора. Для выявления продолжительности действия испытуемых субстанций растения после высыхания опрыскивающей жидкости помещали на 7 дней в теплицу. Лишь по истечении этого промежутка времени листья инокулировали водной взвесью зооспор гриба Plasmopara viticola. После этого растения помещали сначала на 48 ч в насыщенную водяными парами камеру при 24oC, а затем выдерживали в течение 5 дней в теплице при температуре в интервале от 20 до 30oC. По истечении этого промежутка времени с целью ускорить выход спорангиеносцев растения повторно помещали на 16 ч во влажную камеру. Затем визуально определяли степень поражаемости по нижней поверхности листьев. В этом тесте сравнивали эффективность действия следующих действующих веществ (таблица IV.9).
Сравнение с международной заявкой WO-A 92/18487 (D4a)
Действующие вещества по изобретению сравнивали со следующим соединением, известным из публикации D4a под N 269 в таблице 1.
Сравнительный пример 1: Действие против мучнистой росы
Листья выращенных в горшках проростков пшеницы сорта "Fruhgold" обильно, до появления капель, опрыскивали водной композицией действующих веществ, приготовленной из исходного раствора, содержавшего в своем составе 10% действующего вещества, 63% циклогексанона и 27% эмульгатора, и по истечении 24 ч после высыхания опрыскивающей жидкости опыливали спорами мучнистой росы пшеницы (Erysiphe graminis forma specialis tritici). Затем опытные растения помещали в теплицу при температуре 20-24oC и относительной влажности воздуха 60-90%. По истечении 7 дней визуально выявляли степень развития гриба, определяя в процентном выражении общую площадь пораженных листьев. В этом тесте сравнивали эффективность действия следующих действующих веществ (см. табл. 4а).
Сравнительный пример 2: Действие против Pyricularia oryzae (защитное действие)
Листья выращенных в горшках проростков риса сорта "Tai-Nong 67" обильно, до появления капель, опрыскивали водной композицией действующих веществ, приготовленной из исходного раствора, содержавшего в своем составе 10% действующего вещества, 63% циклогексанона и 27% эмульгатора. На следующий день растения инокулировали водной суспензией спор гриба Pyricularia oryzae. Затем опытные растения помещали на 6 дней в камеры с искусственным климатом при 22-24oC и относительной влажности воздуха 95-99%. По истечении этого промежутка времени визуально определяли степень поражаемости листьев (см. табл. 5а).
Примеры по исследованию действия против вредителей (WO-A 90/07493 (D1а)
Действие соединений формулы I против вредителей было подтверждено в ходе проведения следующих опытов.
Из действующих веществ по методике, описанной выше, приготавливали соответствующую композицию.
Действие против Prodenia litura ("египетский хлопчатый червь"), контактное действие
В бумажные фильтры, обработанные водной композицией действующих веществ, помещали 5 червей. Первую оценку проводили по истечении 4 ч. Если в живых оставалась по меньшей мере одна особь, добавляли кормовую смесь. По истечении 24 ч выявляли степень смертности вредителей. В этом тесте сравнивали эффективность действия следующих действующих веществ (см. табл. 6а).
Это сравнение однозначно подтверждает, что предлагаемые согласно изобретению значения заместителей X, R3 и R5 обеспечивают неожиданное повышение эффективности действия по сравнению с соединением, известным из уровня техники.
Физико-химические показатели полученных продуктов приведены в таблицах I-III и таблицах V, VI. Т Т

Claims (8)

1. Производные фенилуксусной кислоты формулы I
Figure 00000032

где Х означает NOCH3, CHOCH3, CHCH3 и СНСН2СН3;
R1 означает водород и С1-С4алкил;
R2 означает галоген, С1-С4алкил и С1-С4алкокси;
m = 0 или 1;
R3 означает водород, амино, галоген, С1-С4алкил, С1-С4галогеналкил, С1-С4алкокси, С1-С4алкилтио, С1-С4алкиламино или ди-С1-С4алкиламино; R4 означает циано, галоген, С1-С6алкил, С1-С6алкокси, С2-С6алкенил, С2-С6алкенилокси, С2-С6алкинил, причем углеводородные радикалы этих групп могут быть частично либо полностью галогенированы или могут нести от одного до трех заместителей, выбранных из группы, включающей циано, С1-С6алкокси, С1-С6алкоксикарбонил, фенил и диоксан, причем циклические радикалы в свою очередь могут быть частично либо полностью галогенированы; С3-С6циклоалкил, С3-С6циклоалкенил, арил, изоксазолил, пиридинил, диоксоланил, бензоксазолил, тиенил, оксазолил, фурил, оксиранил, пиразолил, тиазолил, пиримидинилокси и тетрагидропиранил, причем циклические радикалы могут быть частично либо полностью галогенированы или могут нести от одного до трех заместителей, выбранных из группы, включающей нитро, С1-С6алкил, С1-С6алкокси, С1-С6галогеналкил, С1-С6алкиламино, ди-С1-С6алкиламино и арил;
R5 означает водород, С1-С10алкил, С2-С10алкенил и С2-С10алкинил, причем эти радикалы могут быть частично либо полностью галогенированы или могут нести от одного до трех заместителей, выбранных из группы, включающей циано, гидрокси, аминокарбонил, С1-С6алкил, С2-С6алкенил, С1-С6алкоксикарбонил, С1-С6алкиламино, бензил, арил, арилокси, тиофенил, пирролил, оксазолил, фурил, тиазолил, оксадиазолил и изоксазолил, причем циклические группы в свою очередь могут быть частично либо полностью галогенированы или могут нести от одного до трех заместителей, выбранных из группы, включающей нитро, гидрокси, С1-С6алкил, С1-С6галогеналкил, С3-С6циклоалкил и С1-С6алкокси; арил, пиридинил и пиримидинил, причем эти радикалы могут быть частично либо полностью галогенированы или могут нести от одного до трех заместителей, выбранных из группы, включающей нитро, гидрокси, С1-С6алкил, С1-С6галогеналкил и С3-С6циклоалкил; причем Х не означает NOCH3 и CHOCH3, если R3 представляет собой водород, С1-С4алкил и С1-С4галогеналкил, а R4 представляет собой незамещенный С1-С4алкил, незамещенный С3-С6циклоалкил, замещенный или незамещенный фенил и незамещенный тиенил; или Х не означает СНОСН3, если R3 представляет собой водород, а R5 представляет собой С1-С10алкил,
а также их соли.
2. Соединения формулы I по п.1, в которых R3, R4 и R5 имеют следующее значение: R3 означает водород, галоген, С1-С4алкил, С1-С4алкокси или С1-С4алкилтио; R4 означает галоген, циклопропил, циклогексил, С1-С4алкил, С1-С4алкокси, арил, изоксазолил, пиридинил, диоксоланил, бензоксазолил, тиенил, оксазолил, фурил, оксиранил, пиразолил, тиазолил, пиримидинилокси и тетрагидропиранил, причем эти группы частично или полностью могут быть галогенированы или могут нести от одного до трех заместителей, выбранных из группы, включающей нитро, С1-С6алкил, С1-С6галогеналкил, С1-С6алкокси, С1-С6алкиламино, ди-С1-С6алкиламино и арил; R5 означает водород, С1-С10алкил, С2-С10алкенил и С2-С10алкинил, причем эти группы частично или полностью могут быть галогенированы или могут нести от одного до трех заместителей, выбранных из группы, включающей циано, гидрокси, аминокарбонил, С1-С6алкил, С1-С6алкоксикарбонил, С1-С6алкиламино, С2-С6алкенил, бензил, арил, арилокси, тиофенил, пирролил, оксазолил, фурил, тиазолил, оксадиазолил и изоксазолил, причем ароматические и гетероароматические радикалы в свою очередь могут быть частично или полностью галогенированы или могут нести от одного до трех заместителей, выбранных из группы, включающей нитро, гидрокси, С1-С6алкил, С1-С6галогеналкил, С3-С6циклоалкил и С1-С6алкокси; арил, пиридинил и пиримидинил, причем эти группы частично или полностью могут быть галогенированы или могут нести от одного до трех заместителей, выбранных из группы, включающей нитро, гидрокси, С1-С6алкил, С1-С6галогеналкил и С3-С6циклоалкил; причем Х не означает NOCH3 и СНОСН3, если R3 представляет собой водород, С1-С4алкил и С1-С4галогеналкил, а R4 представляет собой незамещенный С1-С4алкил, незамещенный С3-С6циклоалкил, замещенный или незамещенный фенил и незамещенный тиенил; или Х не означает СНОСН3, если R3 представляет собой водород, а R5 представляет собой С1-С10алкил.
3. Соединения формулы I по п.1, в которых m = 0.
4. Соединения формулы I по п.1, в который R1 представляет собой метил.
5. Средство борьбы против вредителей или вредоносных грибов, содержащее обычные добавки и эффективное количество соединения формулы I по п.1.
6. Средство по п.5 для борьбы против вредителей из класса насекомых, или паукообразных.
7. Производные бензилоксиимина формулы VIII
Figure 00000033

где Х, R1, R2, R3 и R4 имеют значения, определенные в п.1, при условии, что R3 не означает галоген.
8. Гидроксиимины формулы III
R5ON = C(R4)-C(R3) = NOH
где R3 имеет значения, определенные в п.1, за исключением галогена;
R4 означает этил, изопропил, необязательно замещенный арил, за исключением фенила, или необязательно замещенный гетарил, определенный в п.1, за исключением тиенила;
R5 означает С1-С6алкил, арил(С1-С10)алкил, гетарил(С1-С10)алкил, арилокси(С1-С10)алкил, арил или гетарил, где гетарил определен в п.1.
Приоритет по всем признакам формулы в равной степени раскрыт от 04.02.94 и от 17.06.94.
RU96118118/04A 1994-02-04 1995-01-03 Производные фенилуксусной кислоты, промежуточные продукты для их получения и содержащие их средства RU2165411C2 (ru)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4403447 1994-02-04
DEP4403447.4 1994-02-04
DEP4421180.5 1994-06-17
DE4421180 1994-06-17

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU96118118A RU96118118A (ru) 1998-11-20
RU2165411C2 true RU2165411C2 (ru) 2001-04-20

Family

ID=25933551

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU96118118/04A RU2165411C2 (ru) 1994-02-04 1995-01-03 Производные фенилуксусной кислоты, промежуточные продукты для их получения и содержащие их средства

Country Status (26)

Country Link
US (4) US5874467A (ru)
EP (2) EP0945431A3 (ru)
JP (3) JP3307396B2 (ru)
KR (1) KR100371884B1 (ru)
CN (1) CN1104410C (ru)
AT (1) ATE195509T1 (ru)
AU (2) AU691863B2 (ru)
BR (1) BR9506719A (ru)
CA (1) CA2182529A1 (ru)
CZ (1) CZ293803B6 (ru)
DE (1) DE59508646D1 (ru)
DK (1) DK0738259T3 (ru)
ES (1) ES2150550T3 (ru)
GR (1) GR3034292T3 (ru)
HU (1) HU221460B (ru)
IL (3) IL112468A (ru)
MX (1) MX9603176A (ru)
NZ (1) NZ278587A (ru)
PL (1) PL179077B1 (ru)
PT (1) PT738259E (ru)
RU (1) RU2165411C2 (ru)
SK (1) SK282153B6 (ru)
TW (1) TW306908B (ru)
UA (1) UA56987C2 (ru)
WO (1) WO1995021153A1 (ru)
ZA (1) ZA95858B (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2507743C2 (ru) * 2008-09-19 2014-02-27 Сумитомо Кемикал Компани, Лимитед Агент для обработки семян и способ защиты растения

Families Citing this family (61)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU690190B2 (en) † 1994-01-05 1998-04-23 Bayer Aktiengesellschaft Pesticides
CZ293803B6 (cs) * 1994-02-04 2004-08-18 Basfáaktiengesellschaft Deriváty fenyloctové kyselinyŹ způsob jejich přípravyŹ prostředekŹ způsob potírání zvířecích škůdců nebo škodlivých hub
CH689228A5 (de) * 1994-10-07 1998-12-31 Novartis Ag Oximether, sowie diese enthaltende Pflanzenschutzmittel.
ATE187960T1 (de) * 1994-11-17 2000-01-15 Novartis Erfind Verwalt Gmbh Derivate von o-benzyl-oxin-ether sowie deren verwendung als pestizide
ATE201196T1 (de) * 1995-04-08 2001-06-15 Basf Ag Verfahren zur herstellung von weitgehend isomerenreinen alpha-bisoximen
PL324003A1 (en) * 1995-06-22 1998-04-27 Ciba Geigy Ag Pesticidal heterocyclic trioxyimine compounds
ES2146888T3 (es) * 1995-06-27 2000-08-16 Novartis Ag Derivados de eter de o-benziloxima y su uso en composiciones para la proteccion de cultivos.
CZ423897A3 (cs) * 1995-07-04 1998-04-15 Novartis Ag Bis-oximderiváty triazolinu a isoxazolinu, způsob jejich přípravy a meziprodukty v tomto způsobu, pesticidní prostředky, které je obsahují, a jejich použití
JPH11509849A (ja) * 1995-07-27 1999-08-31 ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト フェニル酢酸誘導体、これを製造するための方法、中間体、およびこれを含有する組成物
DE19528651A1 (de) * 1995-08-04 1997-02-06 Basf Ag Hydroximsäurederivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und sie enthaltende Mittel
EP0851863A1 (de) * 1995-09-18 1998-07-08 Basf Aktiengesellschaft Phenylessigsäuren, verfahren zu ihrer herstellung und sie enthaltende mittel
AR004012A1 (es) 1995-10-10 1998-09-30 Basf Ag Derivados de acido fenilacetico, procedimientos para su obtencion, su uso para preparar composiciones para combatir animales u hongos nocivos, lascomposiciones asi obtenidas y los procedimientos de aplicacion de dichas composiciones.
DE19537750A1 (de) * 1995-10-10 1997-04-17 Basf Ag Oxiaminooximether, Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung und sie enthaltende Mittel zur Bekämpfung von Schadpilzen und tierischen Schädlingen
DE19539324A1 (de) * 1995-10-23 1997-04-24 Basf Ag Phenylessigsäurederivate, Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung und sie enthaltende Mittel
DE19540361A1 (de) * 1995-10-30 1997-05-07 Basf Ag Phenylessigsäurederivate, Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schadpilzen und tierischen Schädlingen
JPH11514632A (ja) * 1995-11-02 1999-12-14 ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト ピリジル酢酸誘導体、その製造方法ならびに製造用中間体、及びその用途
DE19540989A1 (de) * 1995-11-03 1997-05-07 Basf Ag Pyridylessigsäurederivate, Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung und sie enthaltende Mittel
PL185913B1 (pl) * 1995-12-07 2003-08-29 Bayer Ag Pochodne strobiluryny, sposób wytwarzania pochodnyPochodne strobiluryny, sposób wytwarzania pochodnych strobiluryny, związki pośrednie, sposób wytwarzch strobiluryny, związki pośrednie, sposób wytwarzania związków pośrednich, kompozycja pestycydowa oania związków pośrednich, kompozycja pestycydowa oraz zastosowanie pochodnych strobilurynyraz zastosowanie pochodnych strobiluryny
AU717468B2 (en) 1995-12-07 2000-03-30 Bayer Aktiengesellschaft Process for the preparation of pesticides
EP0782982B1 (de) * 1996-01-03 2000-05-17 Novartis AG Verfahren zur Herstellung o-Chlor-Methyl-Phenylglyoxylsäure-Derivaten
WO1997040674A1 (de) * 1996-04-26 1997-11-06 Basf Aktiengesellschaft Fungizide mischung
AU732284B2 (en) * 1996-04-26 2001-04-12 Basf Aktiengesellschaft Fungicidal mixtures
JP2000509060A (ja) * 1996-04-26 2000-07-18 ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト 殺菌剤混合物
BR9708805A (pt) * 1996-04-26 1999-08-03 Basf Ag Mistura fungicida e processo para controlar fungos daninhos
JP4170393B2 (ja) * 1996-04-26 2008-10-22 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 殺菌剤混合物
EP0900018B1 (de) * 1996-04-26 2001-08-16 Basf Aktiengesellschaft Fungizide mischungen
KR20000065011A (ko) * 1996-04-26 2000-11-06 스타르크, 카르크 살진균제혼합물
KR100432454B1 (ko) * 1996-04-26 2005-04-08 바스프 악티엔게젤샤프트 살진균제 혼합물
US6194417B1 (en) * 1996-04-26 2001-02-27 Basf Aktiengesellschaft Fungicide mixtures
SK140998A3 (en) * 1996-04-26 1999-04-13 Basf Ag Fungicidal mixtures
CA2252684A1 (en) * 1996-04-26 1997-11-06 Basf Aktiengesellschaft Fungicide mixtures
TW438575B (en) * 1996-08-28 2001-06-07 Basf Ag Compositions and methods for controlling harmful fungi
EP0929524A1 (de) * 1996-09-18 1999-07-21 Basf Aktiengesellschaft Pyridinderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekämpfung von tierischen schädlingen und schadpilzen
AU6811698A (en) * 1996-10-23 1998-05-15 Novartis Ag Pesticides
DE19708940A1 (de) * 1997-03-05 1998-09-10 Basf Ag Hydroximsäurehalogenide, Verfahren zur ihrer Herstellung und ihre Verwendung
CO5050364A1 (es) * 1997-05-28 2001-06-27 Basf Ag Metodo para controlar hongos nocivos
JP2002508756A (ja) 1997-06-04 2002-03-19 ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト 殺菌剤混合物
DE19724200A1 (de) 1997-06-09 1998-12-10 Basf Ag Bisiminosubstituierte Phenylverbindungen
EP0934935A1 (de) 1998-02-05 1999-08-11 Basf Aktiengesellschaft Heterocyclylsubstituierte Phenylverbindungen, Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schadpilzen und tierischen Schädlingen
CN1301249A (zh) * 1998-05-14 2001-06-27 巴斯福股份公司 双肟醚衍生物、其制备方法和制备它们的中间体、及其用于控制有害真菌和有害动物的用途
US6313344B1 (en) 1998-05-27 2001-11-06 Bayer Aktiengesellschaft Organic compounds
ATE261433T1 (de) * 1998-10-15 2004-03-15 Basf Ag Azadioxacycloalkene derivate, verfahren zu deren herstellung sowie deren verwendung als fungizide und schädlingsbekämpfungsmittel
JP2002531540A (ja) * 1998-12-10 2002-09-24 バイエル アクチェンゲゼルシャフト ストロビルリン中間体の製造方法
GB9827163D0 (en) 1998-12-10 1999-02-03 Novartis Ag Organic compounds
US6313339B1 (en) 2000-02-17 2001-11-06 Ronald Ross, Jr. Aryl and heteroarylcylopropyl oxime ethers and their use as fungicides and insecticides
DE10209145A1 (de) * 2002-03-01 2003-09-04 Bayer Cropscience Ag Halogenbenzole
WO2003084331A1 (de) * 2002-04-10 2003-10-16 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zur erhöhung der widerstandskraft von pflanzen gegen die phytotoxizität von agrochemikalien
CA2505348C (en) * 2002-11-12 2012-01-10 Basf Aktiengesellschaft Method for yield improvement in glyphosate-resistant legumes
BRPI0617925A2 (pt) * 2005-10-28 2012-02-22 Basf Se métodos de induzir a resistência de plantas aos fungos nocivos, e de gerar uma planta que é resistente ao fungo nocivo
MX2008010734A (es) * 2006-03-10 2008-09-01 Basf Se Metodo para mejorar la tolerancia de plantas frente a temperaturas muy frias y/o heladas.
BRPI0708283A2 (pt) * 2006-03-14 2011-05-24 Basf Se método para induzir toleráncia contra bacterioses de plantas, e, uso das combinações
EA015449B1 (ru) 2006-03-24 2011-08-30 Басф Се Способ борьбы с фитопатогенными грибами
MX2008012317A (es) * 2006-03-29 2008-10-10 Basf Se Uso de estrobilurinas para el tratamiento de trastornos del metabolismo del hierro.
EA017621B1 (ru) 2007-04-23 2013-01-30 Басф Се Повышение продуктивности растений путем комбинирования химических веществ с трансгенными модификациями
CA2691333A1 (en) * 2007-06-29 2009-01-08 Harald Koehle Strobilurins for increasing the resistance of plants to abiotic stress
JP2011505857A (ja) * 2007-12-21 2011-03-03 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア サイレージ飼養動物の乳および／または肉の量を増加させる方法
KR20120107068A (ko) 2009-07-28 2012-09-28 바스프 에스이 다년생 식물의 저장 조직에서 유리 아미노산의 수준을 증가시키는 방법
KR20120106941A (ko) 2009-09-25 2012-09-27 바스프 에스이 식물에서의 암꽃의 조기낙화를 감소시키는 방법
JP6063393B2 (ja) * 2011-11-30 2017-01-18 クミアイ化学工業株式会社 グリオキシム誘導体及び有害生物防除剤
WO2016193267A1 (en) * 2015-06-02 2016-12-08 Syngenta Participations Ag Mosquito vector control compositions, methods and products utilizing same
CA3138663A1 (en) 2019-06-25 2020-12-30 Inari Agriculture Technology, Inc. Improved homology dependent repair genome editing

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH632130A5 (en) * 1977-03-02 1982-09-30 Ciba Geigy Ag Compositions on the basis of oxime ethers, oxime esters or oxime carbamates which are suitable in agriculture for crop protection
DE3100728A1 (de) * 1981-01-13 1982-08-26 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Hydroximsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide
EP0370629B2 (en) * 1988-11-21 1998-01-07 Zeneca Limited Fungicides
AU4639089A (en) * 1988-12-29 1990-08-01 Ciba-Geigy Ag Methyl esters of aldimino- or ketimino-oxy-ortho-tolylacrylic acid, manufacturing process and fungicides containing them
DE3933891A1 (de) 1989-10-11 1991-04-18 Basf Ag Phenylessigsaeure-derivate und diese enthaltende fungizide
PH11991042549B1 (ru) 1990-06-05 2000-12-04
DE59108900D1 (de) 1990-06-27 1998-01-22 Basf Ag O-Benzyl-Oximether und diese Verbindungen enthaltende Pflanzenschutzmittel
GB9018408D0 (en) * 1990-08-22 1990-10-03 Ici Plc Fungicides
EP0569384B2 (en) * 1991-01-30 2000-10-04 Zeneca Limited Fungicides
DE4103695A1 (de) * 1991-02-07 1992-08-13 Basf Ag Oximether und diese enthaltende fungizide
NZ242290A (en) * 1991-04-15 1994-12-22 Zeneca Ltd Pyridyl and pyrimidinyl substituted oxime-o-benzyl ether derivatives; preparatory processes, fungicidal compositions and an intermediate
US5286790A (en) * 1992-03-10 1994-02-15 The Dow Chemical Company Acrylate polymers modified with poly(phenylene ether)
AU690190B2 (en) 1994-01-05 1998-04-23 Bayer Aktiengesellschaft Pesticides
CZ293803B6 (cs) * 1994-02-04 2004-08-18 Basfáaktiengesellschaft Deriváty fenyloctové kyselinyŹ způsob jejich přípravyŹ prostředekŹ způsob potírání zvířecích škůdců nebo škodlivých hub
CH689228A5 (de) 1994-10-07 1998-12-31 Novartis Ag Oximether, sowie diese enthaltende Pflanzenschutzmittel.

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2507743C2 (ru) * 2008-09-19 2014-02-27 Сумитомо Кемикал Компани, Лимитед Агент для обработки семян и способ защиты растения

Also Published As

Publication number Publication date
IL112468A0 (en) 1995-03-30
NZ278587A (en) 1998-08-26
HU9602153D0 (en) 1996-09-30
EP0738259B1 (de) 2000-08-16
JP3307396B2 (ja) 2002-07-24
JP2000186067A (ja) 2000-07-04
US6127568A (en) 2000-10-03
ZA95858B (en) 1996-08-05
AU1454695A (en) 1995-08-21
EP0945431A2 (de) 1999-09-29
KR100371884B1 (ko) 2003-12-01
AU704472B2 (en) 1999-04-22
CZ293803B6 (cs) 2004-08-18
IL137659A0 (en) 2001-10-31
JP3739618B2 (ja) 2006-01-25
SK282153B6 (sk) 2001-11-06
JPH09509656A (ja) 1997-09-30
AU5951398A (en) 1998-06-04
EP0945431A3 (de) 2004-08-18
ATE195509T1 (de) 2000-09-15
WO1995021153A1 (de) 1995-08-10
AU691863B2 (en) 1998-05-28
IL137659A (en) 2005-05-17
EP0738259A1 (de) 1996-10-23
TW306908B (ru) 1997-06-01
CZ231496A3 (en) 1997-02-12
GR3034292T3 (en) 2000-12-29
JP2001139535A (ja) 2001-05-22
US5990339A (en) 1999-11-23
PL315773A1 (en) 1996-12-09
DE59508646D1 (de) 2000-09-21
ES2150550T3 (es) 2000-12-01
HUT76002A (en) 1997-06-30
DK0738259T3 (da) 2000-09-18
UA56987C2 (ru) 2003-06-16
MX9603176A (es) 1997-04-30
PT738259E (pt) 2001-01-31
SK102496A3 (en) 1997-03-05
BR9506719A (pt) 1997-09-23
IL112468A (en) 2001-08-26
PL179077B1 (en) 2000-07-31
CN1104410C (zh) 2003-04-02
HU221460B (en) 2002-10-28
US5874467A (en) 1999-02-23
US6066756A (en) 2000-05-23
CA2182529A1 (en) 1995-08-10
CN1143359A (zh) 1997-02-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2165411C2 (ru) Производные фенилуксусной кислоты, промежуточные продукты для их получения и содержащие их средства
RU2162075C2 (ru) Производные фенилуксусной кислоты и средство борьбы против насекомых и паукообразных и против вредоносных грибов
AU713475B2 (en) Phenylacetic acid derivatives, processes and intermediates for their preparation, and compositions comprising them
SK282154B6 (sk) Derivát iminooxymetylénanilidu, spôsob jeho prípravy, medziprodukty na jeho prípravu a prostriedok na ničenie škodcov s jeho obsahom
CZ7598A3 (cs) Deriváty kyseliny fenyloctové, postup a meziprodukty k jejich výrobě a jejich použití jako přípravek proti škůdcům a fungicidy
SK102296A3 (en) Phenylthio acetic acid derivatives, process and intermediate products for their production and agent containing them
US6075049A (en) Phenylcarbamates, processes and intermediate products for their preparation and their use as pesticides and fungicides
US6509379B1 (en) Phenylacetic acid derivatives, process and intermediate products for their preparation, and their use as fungicides and pesticides
EP0876344B1 (de) Pyridylessigsäurederivate, verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung und sie enthaltende mittel
US6043197A (en) Pyridylacetic acid derivatives, process and intermediate products for their preparation and their use
US6265613B1 (en) Phenylacetic acid derivatives, process for their preparation and their use as pesticides and fungicides
KR100372212B1 (ko) 페닐아세트산유도체,이의제조방법및이를함유하는조성물
EP0873307A1 (de) Cyaniminooximether, verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen und tierischen schädlingen
WO1997020816A1 (de) Phenylessigsäurederivate, verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung und ihre verwendung als pestizide und/oder fungizide
PT854861E (pt) Eteres de oxamino-oxima processo e produtos intermedios para a sua preparacao e agentes que os contem para o combate a fungos parasitas e parasitas animais
DE19537749A1 (de) Phenylessigsäurederivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE19540092A1 (de) Phenylessigsäurederivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20050104