CN1301249A - 双肟醚衍生物、其制备方法和制备它们的中间体、及其用于控制有害真菌和有害动物的用途 - Google Patents

双肟醚衍生物、其制备方法和制备它们的中间体、及其用于控制有害真菌和有害动物的用途 Download PDF

Info

Publication number
CN1301249A
CN1301249A CN99806178A CN99806178A CN1301249A CN 1301249 A CN1301249 A CN 1301249A CN 99806178 A CN99806178 A CN 99806178A CN 99806178 A CN99806178 A CN 99806178A CN 1301249 A CN1301249 A CN 1301249A
Authority
CN
China
Prior art keywords
compound
molecular formula
methyl
implication
formula
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN99806178A
Other languages
English (en)
Inventor
H·拜尔
R·高兹
M·凯尔
H·索特
O·库尔曼
M·格维尔
W·格兰麦诺斯
A·吉普瑟
B·穆勒
A·普托克
E·安莫曼
T·格罗特
G·劳仑兹
S·斯特拉斯曼
V·哈里斯
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Publication of CN1301249A publication Critical patent/CN1301249A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C251/32—Oximes
    • C07C251/50—Oximes having oxygen atoms of oxyimino groups bound to carbon atoms of substituted hydrocarbon radicals
    • C07C251/60—Oximes having oxygen atoms of oxyimino groups bound to carbon atoms of substituted hydrocarbon radicals of hydrocarbon radicals substituted by carboxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Abstract

本发明涉及分子式I的双肟醚衍生物及它的盐,其中的变量为如下含义:R1为卤素,C1－C4－烷基,C1－C4－卤代烷基,C1－C4－烷氧基或C1－C4－卤代烷氧基;n为1到5,若n不为1时,基团R1可以各不相同;R2为C1－C4－烷基。C3－C6链烯基,或C3－C6－链炔基,这些基团可部分或全部被卤化;Q为C(=CHOCH3)－COOCH3,C(=CHCH3)－COOCH3,C(=NOCH3)－COOCH3或C(=NOCH3)－CONHCH3。并且本发明涉及双肟醚衍生物的制备方法和用于制备它们的中间体,及其用于控制有害真菌和有害动物的用途。

Description

双肟醚衍生物、其制备方法和制备它们的中间体、及其 用于控制有害真菌和有害动物的用途
本发明涉及分子式Ⅰ的双肟醚衍生物及它的盐。
Figure A9980617800071
其中的变量为如下含义：
R1    为卤素，C1-C4-烷基，C1-C4-卤代烷基，C1-C4-烷氧基或C1-C4-
      卤代烷氧基；
n     为1到5，若n不为1时，基团R1可以各不相同；
R2    为C1-C4-烷基，C3-C6-链烯基，或C3-C6-链炔基，这些基团可
      部分或全部被卤化；
Q     为C(=CHOCH3)-COOCH3，C(=CHCH3)-COOCH3，C(=NOCH3)-COOCH3
      或C(=NOCH3)-CONHCH3。
此外，本发明涉及双肟醚衍生物的制备方法和制备它们的中间体，及其用于控制有害真菌和有害动物的用途。
WO-A95/18789,WO-A95/21153,WO-A95/21154和WO-A97/05103公布了双肟醚衍生物用于控制有害真菌和有害动物，但它们的作用总不能令人满意。
本发明的目的是提供此类型的、具有改善了的作用的新型化合物。
我们发现，达到此目的是通过上述定义的双肟醚衍生物Ⅰ实现的。而且，我们发现了它们的制备方法和中间体及其含有它们的防治有害动物和有害真菌的组合物，以及用于此目的的用途。
分子式Ⅰ化合物不同于上述引用的专利公开中的双肟醚衍生物，其中加入了一个取代的环己基基团。
化合物Ⅰ可通过多种路径用已知的方法获得。
合成化合物Ⅰ时，与是否首先构成基团-Q或下面的基团无原则关系。
Figure A9980617800081
基团-Q的构成已经公开，例如在上述提及的公开专利中和下述专利中：EP-A254426,EP-A370629,EP-A463488,EP-A472300和EP-A513580。
合成化合物Ⅰ时，通常通过分子式Ⅱ的苄基衍生物与分子式Ⅲ羟基亚胺反应过程得到。
Figure A9980617800082
分子式Ⅱ中，L1为一亲核的可交换的离去基团，例如卤素或磺酸根基团，优选氯，溴，碘，甲基磺酸根，对甲苯磺酸根或三氟甲磺酸根。
此反应在惰性有机溶剂中、在一种碱如氢化钠，氢氧化钾，氢氧化钠，甲醇钠，乙醇钠，碳酸钾或三乙胺存在下进行，根据Houben-Weyl，第4版，E 14b卷，370页以及往后页和同书10/1卷，1189页以及往后页中描述的方法。
所需的羟基亚胺Ⅲ例如可通过相应的二羟基亚胺Ⅳ与分子式Ⅵ的化合物反应得到。
分子式Ⅵ中，L2为一亲核的可交换的离去基团，例如卤素或磺酸根基团，优选氯，溴，碘，甲基磺酸根，对甲苯磺酸根或三氟甲磺酸根。
此反应在惰性有机溶剂中、在一种碱如碳酸钾，氢氧化钾，氢化钠，氢氧化钠，甲醇钠，乙醇钠，吡啶或三乙胺存在下进行，根据Houben-Weyl，第4版，E14b卷，370页及往后和385页往后；同书，第4版，10/4卷，55页以及往后页，180页以及往后和217页以及往后；同书.，第4版，E5卷，780页以及往后页中描述的方法。
分子式Ⅳ的化合物可通过已知的方法制备[参见.意大利化学期刊(Gazz.Chim.Ital.)59(1929)，719页；法国化学协会公报汇编17(1897)，71页；C.R.Seances Acad.Sci.Ser.D卷267(1968)，579页]。
可替代地，化合物Ⅰ也可以先使苄基衍生物Ⅱ与二肟衍生物Ⅳ反应，得到相应的苄基肟Ⅴ，随后Ⅴ再与分子式Ⅵ化合物反应得到化合物Ⅰ。
Figure A9980617800092
此反应在惰性有机溶剂中、在一种碱如碳酸钾，氢氧化钾，氢化钠，氢氧化钠，甲醇钠，乙醇钠，吡啶或三乙胺存在下进行，根据Houben-Weyl，第4版，10/1卷，1189页以及往后页，E14b卷，307页以及往后页，370页以及往后页和385页以及往后页，10/4卷，55页以及往后页，180页以及往后页和217页以及往后页，E5卷，780页以及往后页中描述的方法。
类似地，所要求的分子式Ⅲ羟基亚胺也可以通过使羰基羟基亚胺Ⅶ与后面的羟胺Ⅸa或它的盐Ⅸb反应得到。
Figure A9980617800102
分子式Ⅸb中，Q表示酸、优选无机酸中的阴离子，如卤根，例如氯根。
此反应在惰性有机溶剂中进行，根据EP-A 513 580和Houben-Weyl，第4版，10/4卷，73页以及往后页，E 14b卷，369页以及往后页和385页以及往后页中描述的方法。
为得到分子式Ⅶ的羟基亚胺，例如，可通过下面的合成路线合成[参见美国药物协会期刊，卷35(1946)，15页]：
Figure A9980617800111
在上述的反应式中，“Hal”为卤原子，优选氯或溴。化合物Ⅶa和Ⅶb的反应遵循格氏反应在通常的反应条件下进行[参见：有机化学，VEB德国科学出版社，第15版，617页以及往后页，柏林1981]。
醇Ⅶc可根据惯用的反应条件氧化[参见.Houven-Weyl，有机化学方法，Ⅶ/2a卷，第4版，699-776页，Georg Thieme出版社，斯图加特1973]。合适的氧化剂通常为氧-转移性化合物，例如过氧化氢，铬(Ⅵ)化合物，锰化合物，氮-氧化合物(例如硝酸)。二甲基亚砜或含带正电的卤素的化合物(例如次氯酸)。
将酮Ⅶd转化为肟通常是在含酸或碱的存在下、在惰性有机溶剂中进行[cf.Houben-Weyl，有机化学方法市售，X/4卷，第4版，10-27页，Georg Thieme出版社，斯图加特1968]。
原料Ⅶa和Ⅶb是已知的并且可市售得到。
替代地，化合物Ⅰ也可先由苄基衍生物Ⅱ和羰基羟基亚胺衍生物Ⅶ反应得到相应的苄氧基亚胺Ⅷ，随后Ⅷ再与羟胺Ⅸa或它的盐Ⅸb反应，得到Ⅰ。
Figure A9980617800112
Figure A9980617800121
此反应在惰性有机溶剂中进行，根据Houben-Weyl，有机化学方法，Georg Thieme出版社，斯图加特1980，第4版，E 14b卷，369页以及往后页，10/1卷，1189页以及往后页和10/4卷，73页以及往后页或EP-A 513 580中描述的方法。
进一步制备化合物Ⅰ的可行方法为，使苄基衍生物Ⅱ和N-羟基邻苯二甲酰亚胺反应，得到的产物接着进行肼解，生成苄基羟基胺Ⅱa,Ⅱa再进一步与一个羰基化合物Ⅹ反应，得到Ⅰ。
此反应在惰性有机溶剂中进行，根据EP-A 463 488和EP-A 584 751中描述的方法。
例如，可通过相应的羟基肟基羰基化合物Ⅶa和分子式Ⅵ的化合物反应得到获得羰基化合物Ⅹ，
Figure A9980617800131
或通过相应的二羰基化合物Ⅺ与羟胺Ⅸa或其盐Ⅸb反应得到。
Figure A9980617800132
此反应在惰性有机溶剂中进行，根据EP-A 513 580,Houben-Weyl，第4版，10/4卷，55页以及往后页，73页以及往后页，180页以及往后页和217页以及往后页，E14b卷，307页以及往后页和369页以及往后页，E5卷，780页以及往后页中描述的方法。
分子式Ⅶa或Ⅺ的化合物可通过已知的方法制备[参见化学协会期刊(1955),3094；法国化学协会公报(1969),2894；四面体40(1984),2035；有机化学期刊USSR(英译)卷2(1966)848页；有机化学期刊，卷35(1970)3007页；四面体，卷52(1996)14225页；合成通讯，卷22(1992)1049页；合成，卷6(1986)473页；应用化学，卷98(1986)1134页]。
类似地，化合物Ⅰ也可先通过苄基羟基胺衍生物Ⅱa和肟衍生物Ⅶa反应，得到相应的分子式Ⅴ的苄基肟衍生物，随后Ⅴ与上述的分子式Ⅵ反应，得到Ⅰ。
Figure A9980617800141
类似的，化合物Ⅰ也可先通过苄基羟基胺衍生物Ⅱa与分子式Ⅺ的二羰基衍生物反应，转化为分子式Ⅷ的苄基肟衍生物，随后Ⅷ再与上述的羟胺Ⅸa或它的盐Ⅸb反应，得到Ⅰ。
 此外，化合物Ⅰ也可先通过化合物Ⅲ与内酯Ⅻ根据EP-A493711中描述的方法反应，得到相应的苯甲酸衍生物ⅩⅢ，然后ⅩⅢ通过与相应的卤素反应得到氰基苯甲酸衍生物ⅩⅣ，它通过Pinner反应，可转化为α-酮酯Ⅺ(应用化学94(1982),1)并且，若适当，可进一步反应得到α-酮酰胺ⅩⅥ(见EP-A 348 766,EP-A 280 185,EP-A178 826,EP-A253213,Houben-Weyl，第4版，卷E5,941页往后)。
Figure A9980617800151
α-酮酯ⅩⅤ和α-酮酰胺ⅩⅥ根据通常的方法(见EP-A 178 826,EP-A 513 580,EP-A 253 213,EP-A 398 692)可转化为化合物Ⅰ。
化合物Ⅰ中的Q为C(=NOCH3)CONHCH3，其可通过相应的酯[Q=C(=NOCH3)COOCH3]和甲胺反应得到。
未知的化合物Ⅱ(EP-A 513 580,EP-A 477 631,EP-A 463 488,EP-A 251 082,EP-A 400 417,EP-A 585 751)可通过本文中所述的方法制备。
如果个别的化合物Ⅰ不能通过上述的途径获得，它们也可通过其他的化合物Ⅰ制备。
本反应的混合物通过常规的方法处理，例如，与水混合，析相作用和色谱法纯化粗品。一些情况下，在减压和适当的升温条件下纯化或除去挥发性组分可得到无色或浅棕色粘稠油状的中间体和终产物。如果得到固体的中间体或终产物，它们也可通过重结晶或消化作用来纯化。
由于化合物Ⅰ中的C=C和C=N双键，制备化合物Ⅰ时可能产生E/Z异构体，但这些异构体可以通过例如结晶法或色谱法等常规的方法分离。
然而，因为一些异构体在反应过程中、或在使用中(例如与光，碱，酸作用)可能相互转化，所以在合成中异构体混合物的分离并不是绝对必要的。同样的转化也可能发生在使用之后，例如在处理植物时或控制有害真菌和有害动物时。至于在基团Q中的C=C或C=N的双键，化合物Ⅰ的E型异构体根据它们的活性而是优选的。基于-OCH3或-CH3基团(相对于-COOCH3或-CONHCH3基团的构型)
对-C(CH3)=NOCH2双键而言，化合物Ⅰ的顺式异构体由于它们的活性而被优选(基于相对于-OCH2基团的甲基基团的构型)。
对C=N-OR2双键而言，化合物Ⅰ的顺式异构体由于它们的活性而优选(基于相对于环己基基团的R2O基团的构型)。
对各种变量，中间体的特别优选的实施方案是这些，其中(R1)n,R2和Q如式Ⅰ中一致。
本文上述用于定义化合物Ⅰ的集合术语代表下面的基团：
卤素：氟，氯，溴和碘。
烷基：含有1到4个碳原子的直链或支链烷基基团，例如甲基，乙基，丙基，1-甲基乙基，丁基，1-甲基丙基，2-甲基丙基或1,1-二甲基乙基；
卤代烷基：含有1到4个碳原子的直链或支链烷基基团，这些基团中的一些或所有氢原子可被上述的卤原子取代，例如C1-C2-卤代烷基例如氯甲基，二氯甲基，三氯甲基，氟甲基，二氟甲基，三氟甲基，氯氟甲基，二氯氟甲基，氯二氟甲基，1-氟乙基，2-氟乙基，2,2-二氟乙基，2,2,2-三氟乙基，2-氯-2-氟乙基，2-氯-2,2-二氟乙基，2,2-二氯-2-氟乙基，2,2,2-三氯乙基和五氟乙基；
烷氧基：上述的含有1到4个碳原子的烷基基团通过一个氧原子(-0-)连接到骨架上，例如甲氧基，乙氧基，丙氧基，1-甲基乙氧基，丁氧基，1-甲基丙氧基，2-甲基丙氧基或1,1-二甲基乙氧基；
卤代烷氧基：含有1到4个碳原子的直链或支链烷基基团，这些基团中的一些或所有氢原子被上述的卤原子取代，并且这些基团通过一个氧原子连接到骨架上；
链烯基：含有3到6个碳原子和所要求的双键的直链或支链链烯基基团，例如1-丙烯基，2-丙烯基，1-甲基乙烯基，1-丁烯基，2-丁烯基，3-丁烯基，1-甲基-1-丙烯基，2-甲基-1-丙烯基，1-甲基-2-丙烯基，2-甲基-2-丙烯基，1-戊烯基，2-戊烯基，3-戊烯基，4-戊烯基，1-甲基-1-丁烯基，2-甲基-1-丁烯基，3-甲基-1-丁烯基，1-甲基-2-丁烯基，2-甲基-2-丁烯基，3-甲基-2-丁烯基，1-甲基-3-丁烯基，2-甲基-3-丁烯基，3-甲基-3-丁烯基，1,1-二甲基-2-丙烯基，1,2-二甲基-1-丙烯基，1,2-二甲基-2-丙烯基，1-乙基-1-丙烯基，1-乙基-2-丙烯基，1-己烯基，2-己烯基，3-己烯基，4-己烯基，5-己烯基，1-甲基-1-戊烯基，2-甲基-1-戊烯基，3-甲基-1-戊烯基，4-甲基-1-戊烯基，1-甲基-2-戊烯基，2-甲基-2-戊烯基，3-甲基-2-戊烯基，4-甲基-2-戊烯基，1-甲基-3-戊烯基，2-甲基-3-戊烯基，3-甲基-3-戊烯基，4-甲基-3-戊烯基，1-甲基-4-戊烯基，2-甲基-4-戊烯基，3-甲基-4-戊烯基，4-甲基-4-戊烯基，1,1-二甲基-2-丁烯基，1,1-二甲基-3-丁烯基，1,2-二甲基-1-丁烯基，1,2-二甲基-2-丁烯基，1,2-二甲基-3-丁烯基，1,3-二甲基-1-丁烯基，1,3-二甲基-2-丁烯基，1,3-二甲基-3-丁烯基，2,2-二甲基-3-丁烯基，2,3-二甲基-1-丁烯基，2,3-二甲基-2-丁烯基，2,3-二甲基-3-丁烯基，3,3-二甲基-1-丁烯基，3,3-二甲基-2-丁烯基，1-乙基-1-丁烯基，1-乙基-2-丁烯基，1-乙基-3-丁烯基，2-乙基-1-丁烯基，2-乙基-2-丁烯基，2-乙基-3-丁烯基，1,1,2-三甲基-2-丙烯基，1-乙基-1-甲基-2-丙烯基，1-乙基-2-甲基-1-丙烯基和1-乙基-2-甲基-2-丙烯基；
链炔基：含有3到6个碳原子和所要求的叁键的直链或支链链炔基基团，例如2-丙炔基，2-丁炔基，3-丁炔基，1-甲基-2-丙炔基，2-戊炔基，3-戊炔基，4-戊炔基，1-甲基-2-丁炔基，1-甲基-3-丁炔基，2-甲基-3-丁炔基，1,1-二甲基-2-丙炔基，1-乙基-2-丙炔基，2-己炔基，3-己炔基，3-己炔基，4-己炔基，5-己炔基，1-甲基-2-戊炔基，1-甲基-3-戊炔基，1-甲基-4-戊炔基，2-甲基-3-戊炔基，2-甲基-4-戊炔基，3-甲基-4-戊炔基，4-甲基-2-戊炔基，1,1-二甲基-2-丁炔基，1,1-二甲基-3-丁炔基，1,2-二甲基-3-丁炔基，2,2-二甲基-3-丁炔基，1-乙基-2-丁炔基，1-乙基-3-丁炔基，2-乙基-3-丁炔基和1-乙基-1-甲基-2-丙炔基；
术语“部分或全部卤化的”的意思是指上述的基团中的一些或全部氢原子可以被相同或不同的卤原子取代。
考虑到用途，特别优选分子式Ⅰ的双肟醚衍生物为下面的单独的或结合的取代基的那些：
优选化合物Ⅰ中，相对于链上的环己基的连接而言，R1处于反式位置。
更优选化合物Ⅰ中，R1为C1-C4-烷基。
此外，更优选化合物Ⅰ中的R1为C1-C4-烷氧基。
进一步，优选化合物Ⅰ中的R1为卤素。
同样，更优选化合物Ⅰ中n为1。
同样，更优选化合物Ⅰ中的R2为C1-C3-烷基，C3-C4-链烯基或C3-C4-链炔基。
其他更优选化合物Ⅰ中的R2为甲基或丙炔基。
此外，更优选的为化合物Ⅰ为Ⅰ.1。
同样，更优选的为化合物Ⅰ为Ⅰ.2。
Figure A9980617800191
更优选的为化合物Ⅰ.3。
Figure A9980617800192
进一步，更优选的为化合物Ⅰ.4。
Figure A9980617800193
根据它们的用途，更优选下列表中收集的化合物Ⅰ。在这些表中，所涉及的取代基团为它们本身，这与所提及的它们组合无关，更优选的是一所提及的取代基。
表1
通式Ⅰ.1的化合物，其中，R2为甲基，且(R1)n对每一化合物有表A中相应一行的含义
表2
通式Ⅰ.2的化合物，其中，R2为甲基，且(R1)n对每一化合物有表A中相应一行的含义
表3
通式Ⅰ.3的化合物，其中，R2为甲基，且(R1)n对每一化合物有表A中相应一行的含义
表4
通式Ⅰ.4的化合物，其中，R2为甲基，且(R1)n对每一化合物有表A中相应一行的含义
表5
通式Ⅰ.1的化合物，其中，R2为乙基，且(R1)n地每一化合物有表A中相应一行的含义
表6
通式Ⅰ.2的化合物，其中，R2为乙基，且(R1)n对每一化合物有表A中相应一行的含义
表7
通式Ⅰ.3的化合物，其中，R2为乙基，且(R1)n对每一化学物有表A中相应一行的含义
表8
通式Ⅰ.4的化合物，其中，R2为乙基，且(R1)n对每一化合物有表A中相应一行的含义
表9
通式Ⅰ.1的化合物，其中，R2为正丙基，且(R1)n对每一化合物有表A中相应一行的含义
表10
通式Ⅰ.2的化合物，其中，R2为正丙基，且(R1)n对每一化合物有表A中相应一行的含义
表11
通式Ⅰ.3的化合物，其中，R2为正丙基，且(R1)n对每一化合物有表A中相应一行的含义
表12
通式Ⅰ.4的化合物，其中，R2为正丙基，且(R1)n对每一化合物有表A中相应一行的含义
表13
通式Ⅰ.1的化合物，其中，R2为异丙基，且(R1)n对每一化合物有表A中相应一行的含义
表14
通式Ⅰ.2的化合物，其中，R2为异丙基，且(R1)n对每一化合物有表A中相应一行的含义
表15
通式Ⅰ.3的化合物，其中，R2为异丙基，且(R1)n对每一化合物有表A中相应一行的含义
表16
通式Ⅰ.4的化合物，其中，R2为异丙基，且(R1)n对每一化合物有表A中相应一行的含义
表17
通式Ⅰ.1的化合物，其中，R2为二氟甲基，且(R1)n对每一化合物有表A中相应一行的含义
表18
通式Ⅰ.2的化合物，其中，R2为二氟甲基，且(R1)n对每一化合物有表A中相应一行的含义
表19
通式Ⅰ.3的化合物，其中，R2为二氟甲基，且(R1)n对每一化合物有表A中相应一行的含义
表20
通式Ⅰ.4的化合物，其中，R2为二氟甲基，且(R1)n对每一化合物有表A中相应一行的含义
表21
通式Ⅰ.1的化合物，其中，R2为2,2,2-三氟-1-乙基，且(R1)n对每一化合物有表A中相应一行的含义
表22
通式Ⅰ.2的化合物，其中，R2为2,2,2-三氟-1-乙基，且(R1)n对每一化合物有表A中相应一行的含义
表23
通式Ⅰ.3的化合物，其中，R2为2,2,2-三氟-1-乙基，且(R1)n对每一化合物有表A中相应一行的含义
表24
通式Ⅰ.4的化合物，其中，R2为2,2,2-三氟-1-乙基，且(R1)n对每一化合物有表A中相应的一行的含义
表25
通式Ⅰ.1的化合物，其中，R2为炔丙基，且(R1)n对每一化合物有表A中相应一行的含义
表26
通式Ⅰ.2的化合物，其中，R2为炔丙基，且(R1)n对每一化合物有表A中相应一行的含义
表27
通式Ⅰ.3的化合物，其中，R2为炔丙基，且(R1)n对每一化合物有表A中相应一行的含义
表28
通式Ⅰ.4的化合物，其中，R2为炔丙基，且(R1)n对每一化合物有表A中相应一行的含义
表29
通式Ⅰ.1的化合物，其中，R2为3-氯炔丙基，且(R1)n对每一化合物有表A中相应一行的含义
表30
通式Ⅰ.2的化合物，其中，R2为3-氯炔丙基，且(R1)n对每一化合物有表A中相应一行的含义
表31
通式Ⅰ.3的化合物，其中，R2为3-氯炔丙基，且(R1)n对每一化合物有表A中相应一行的含义
表32
通式Ⅰ.4的化合物，其中，R2为3-氯炔丙基，且(R1)n对每一化合物有表A中相应一行的含义
表33
通式Ⅰ.1的化合物，其中，R2为烯丙基，且(R1)n对每一化合物有表A中相应一行的含义
表34
通式Ⅰ.2的化合物，其中，R2为烯丙基，且(R1)n对每一化合物有表A中相应一行的含义
表35
通式Ⅰ.3的化合物，其中，R2为烯丙基，且(R1)n对每一化合物有表A中相应一行的含义
表36
通式Ⅰ.4的化合物，其中，R2为烯丙基，且(R1)n对每一化合物有表A中相应一行的含义
表37
通式Ⅰ.1的化合物，其中，R2为2-氯烯丙基，且(R1)n对每一化合物有表A中相应一行的含义
表38
通式Ⅰ.2的化合物，其中，R2为2-氯烯丙基，且(R1)n对每一化合物有表A中相应一行的含义
表39
通式Ⅰ.3的化合物，其中，R2为2-氯烯丙基，且(R1)n对每一化合物有表A中相应一行的含义
表40
通式Ⅰ.4的化合物，其中，R2为2-氯烯丙基，且(R1)n对每一化合物有表A中相应一行的含义
表41
通式Ⅰ.1的化合物，其中，R2为E-3-氯烯丙基，且(R1)n对每一化合物有表A中相应一行的含义
表42
通式Ⅰ.2的化合物，其中，R2为E-3-氯烯丙基，且(R1)n对每一化合物有表A中相应一行的含义
表43
通式Ⅰ.3的化合物，其中，R2为E-3-氯烯丙基，且(R1)n对每一化合物有表A中相应一行的含义
表44
通式Ⅰ.4的化合物，其中，R2为E-3-氯烯丙基，且(R1)n对每一化合物有表A中相应一行的含义
表45
通式Ⅰ.1的化合物，其中，R2为Z-3-氯烯丙基，且(R1)n对每一化合物有表A中相应一行的含义
表46
通式Ⅰ.2的化合物，其中，R2为Z-3-氯烯丙基，且(R1)n对每一化合物有表A中相应一行的含义
表47
通式Ⅰ.3的化合物，其中，R2为Z-3-氯烯丙基，且(R1)n对每一化合物有表A中相应一行的含义
表48
通式Ⅰ.4的化合物，其中，R2为Z-3-氯烯丙基，且(R1)n对每一化合物有表A中相应一行的含义
表49
通式Ⅰ.1的化合物，其中，R2为3,3-二氯烯丙基，且(R1)n对每一化合物有表A中相应一行的含义
表50
通式Ⅰ.2的化合物，其中，R2为3,3-二氯烯丙基，且(R1)n对每一化合物有表A中相应一行的含义
表51
通式Ⅰ.3的化合物，其中，R2为3,3-二氯烯丙基，且(R1)n对每一化合物有表A中相应一行的含义
表52
通式Ⅰ.4的化合物，其中，R2为3,3-二氯烯丙基，且(R1)n对每一化合物有表A中相应一行的含义
表A
    序号     (R1)n
    A-1     1-氟
    A-2     2-氟
    A-3     3-氟
    A-4     4-氟
    A-5     1-氯
    A-6     2-氯
    A-7     3-氯
    A-8     4-氯
    A-9     1-溴
    A-10     2-溴
    A-11     3-溴
    A-12     4-溴
    A-13     甲基
    A-14     2-甲基
    A-15     3-甲基
    A-16     4-甲基
    A-17     1-乙基
    A-18     2-乙基
    A-19     3-乙基
    A-20     4-乙基
    A-21     1-正丙基
    A-22     3-正丙基
    A-23     4-正丙基
    A-24     1-异丙基
    A-25     3-异丙基
    A-26     4-异丙基
    A-27     3-正丁基
    A-28     4-正丁基
    A-29     3-(2-丁基)
    A-30     4-(2-丁基)
    A-31     3-(2-甲基-丙基)
    A-32     4-(2-甲基-丙基)
    A-33     3-叔丁基
    A-34     4-叔丁基
    A-35     2-三氟甲基
    A-36     3-三氟甲基
    A-37     4-三氟甲基
    A-38     1-甲氧基
    A-39     2-甲氧基
    A-40     3-甲氧基
    A-41     4-甲氧基
    A-42     3-乙氧基
    A-43     4-乙氧基
    A-44     3-正丙氧基
    A-45     4-正丙氧基
    A-46     3-异丙氧基
    A-47     4-异丙氧基
    A-48     2,4-二氯
    A-49     2-三氟甲氧基
    A-50     3-三氟甲氧基
    A-51     4-三氟甲氧基
    A-52     1,2-二氯
    A-53     1,3-二氯
    A-54     1,4-二氯
    A-55     3,4-二氯
    A-56     3,5-二氯
    A-57     2,4-二氟
    A-58     3,4-二氟
    A-59     3,5-二氟
    A-60     1,2-二甲基
    A-61     1,3-二甲基
    A-62     1,4-二甲基
    A-63     2,4-二甲基
    A-64     3,4-二甲基
    A-65     3,5-二甲基
    A-66     3,4-二乙基
    A-67     3,5-二乙基
    A-68     1-氯，2-甲基
    A-69     1-氯，3-甲基
    A-70     1-氯，4-甲基
    A-71     2-氯，4-甲基
    A-72     3-氯，1-甲基
    A-73     3-氯，4-甲基
    A-74     3-氯，5-甲基
    A-75     4-氯，1-甲基
    A-76     4-氯，2-甲基
    A-77     4-氯，3-甲基
上述化合物在防治多种作物及其种子上的多种真菌特别有效，作物如小麦、黑麦、大麦、燕麦、水稻、玉米、草坪、香蕉、棉花、大豆、咖啡、甘蔗、葡萄、果树、观赏植物和蔬菜如黄瓜、蚕豆、番茄、马铃薯和葫芦。
  具体地，它们适合防治下述植物病害：
蔬菜和果树黑斑病，
草莓、蔬菜、观赏植物和葡萄的灰霉病，
花生褐斑病，
葫芦白粉病，
谷物白粉病，
多种植物的枯萎病和黄萎病，
谷物网斑病，
香蕉和花生的轮褐斑病，
马铃薯和番茄晚疫病，
葡萄霜霉病，
苹果白粉病，
小麦和大麦眼斑病，
蛇麻草和黄瓜的各种Pseudocercosporella属病害，
谷物杆锈病，
水稻稻瘟病，
棉花、水稻和草皮的丝核菌病，
小麦颖枯病，
葡萄白粉病，
谷物和甘蔗散黑穗病，和
苹果和梨黑星病。
而且，化合物Ⅰ在材料保护(材料例如：木材、纸、油漆分散液、纤维和织物)和储藏产品保护中适合防治如多变拟青霉菌的有害真菌。
使用杀真菌活性量的式Ⅰ化合物活性成分，可处理真菌、或保护被真菌侵染的植物、种子、材料或土壤。可在被真菌侵染前和侵染后施用到被真菌侵染的材料、植物和种子上。
通常杀真菌组合物含有0.1至95％重量、优选0.5至90％重量的活性成分。
当应用在作物保护上时，根据所需的效果，使用剂量为每公顷0.01至2.0kg活性成分。
在处理种子时，每公斤种子通常需要的活性成分的量为0.001至0.1g，优选0.01至0.05g。
当用于材料和储藏产品保护时，活性成分的用量根据施用的场所的性质和所需效果而确定。在材料保护中使用的常规剂量例如为：对每立方米被处理的材料使用0.001g至2kg，优选0.005g至1kg的活性成分。
而且，式Ⅰ化合物适合有效地防治昆虫、螨和线虫类的有害动物。它们可在作物保护和卫生领域、储藏产品和兽医领域用来防治有害动物。特别的，它们适合防治下述有害动物：
邻翅目(Lepidoptera)的昆虫，例如小地老虎、黄地老虎、棉叶夜蛾、大豆夜蛾、苹实巢蛾、丫纹夜蛾、松尺蠹、卷夜蛾、烟卷蛾(Capuareticulana)、冬尺蠖、云杉卷夜蛾、西方云杉卷夜蛾、美洲粘虫、苹果蠹蛾、欧洲松毛虫、瓜叶螟、巨座玉米螟、埃及金刚钻、小玉米螟、Eupoecilia ambiguella、松侧梢小卷蛾、粒肤地老虎、大蜡螟、李小实心虫、梨小实心虫、棉铃虫、美洲蓣夜蛾、美洲棉铃虫、菜螟、Hiberniadefoliaria、美国白蛾、苹果巢蛾、番茄蠹蛾、西部尺蠖、甜菜夜蛾、咖啡一点潜蛾、旋纹潜夜蛾、叶细蛾(Lithocolletis blancardella)、花翅小卷蛾、黄绿条螟、舞毒蛾、僧尼毒蛾、窄翅潜蛾、天幕毛虫、甘蓝夜蛾、黄杉合毒蛾、欧洲玉米螟、杉夜蛾、红铃虫、豆杂角蛾、圆掌舟蛾、马铃薯麦蛾、桔潜叶蛾、大菜蛾、苜蓿绿夜蛾、小菜蛾、大豆夜蛾、松梢卷蛾、Scrobipalpula absoluta、麦蛾、葡萄长须卷蛾、草地粘虫、棉贪夜蛾、斜纹夜蛾、异舟蛾(Thaumatopoeapityocampa)、枥绿卷蛾、粉纹夜蛾、云杉卷夜蛾；
鞘翅目(Coleoptera)，例如梨长吉丁、具条叩甲、晦暗叩甲、六月金龟、李梨木小蠹、棉铃象甲、苹花象甲、甜菜隐食甲、大松小蠹、埋葬虫(Blitophaga undata)、蚕豆象、豌豆象、宽纹纵条瓢虫、苹果卷叶象甲、甜菜大龟甲、豆叶甲、甘兰荚象甲、芜菁象甲、甜菜胫跳甲、烟草金针虫、天门冬叶甲、长角叶甲、十二星瓜叶甲、玉米根叶甲、墨西哥豆瓢虫、烟草跳甲、棉籽灰象甲、松树皮象、埃及苜蓿象甲、苜蓿叶象甲、云杉八齿小蠹、烟负泥虫、橙足负泥虫、马铃薯甲虫、甜菜金针虫、稻象甲、玉米叩甲、油菜花露尾甲、稻象甲、大丽鳃金龟、五月腮金龟、稻负泥虫、Ortiorrhynchus[sic]sulcatus、草莓根象甲、辣根猿叶甲、条跳甲(Phyllotreta chrysocephala)、腮角金龟属(Phyllophaga sp.)，庭园丽金龟、芜菁淡足跳甲、黄曲条跳甲、日本丽金龟、豌豆叶象甲和谷象；
双翅目(Diptera)，例如埃及伊蚊、骚扰伊蚊、墨西哥实蝇、五斑按蚊、地中海实蝇、倍氏金蝇、金蝇(Chrysomya hominivorax)、腐败金蝇、高粱瘿蚊、嗜人瘤蝇、尖音库蚊、瓜实蝇、油橄榄实蝇、芸苔荚瘿蚊、黄腹厩蝇、大马胃蝇、刺舌蝇、骚扰角蝇、鞍瘿蚊、种蝇、纹皮蝇、蔬菜斑潜蝇、三叶草斑潜蝇、铜绿蝇、蛆症铜绿蝇、丝光绿蝇、Lycoria pectoralis、小麦瘿蚊、家蝇、厩腐蝇、羊鼻蝇、瑞典蝇、甜菜潜叶蝇、草种蝇属(Phorbia antiqua、Phorbia brassicae、Phorbia coarctata)、樱桃实蝇、苹果实蝇、牛虻、大蚊(Tipulaoletacea)和欧洲大蚊，
缨翅目(Thysanoptera)，例如烟草褐蓟马、苜蓿蓟马、花蓟马、桔实蓟马、稻蓟马、李蓟马和烟蓟马，
膜翅目(Hymenoptera)，例如新疆菜叶蝉、切叶蚁(Attacephalotes)、切叶蚁、得州切叶蚁、叶蜂、苹实叶蜂、厨蚁、火蚁和外引红火蚁，
半翅目(Heteroptera)，例如草绿蝽、玉米长蝽、盲蝽(Cyrtopeltisnotatus)、棉红蝽、棉红蝽(Dysdercus intermedius)、扁麦盾蝽、棉褐蝽、叶足绿蝽、美国牧草盲蝽、牧草盲蝽、稻绿蝽、甜菜拟网蝽、稻蝽(Solubea insularis)和肩蝽(Thyanta perditor)，
同翅目(Homoptera)，例如无网长管蚜(Acyrthosiphononobrychis)、落叶松球蚜、Aphidula nasturtii、蚕豆蚜、苹果蚜、柳蚜、蓟短尾蚜、甘蓝蚜、棉蚜、椎球蚜(Dreyfusia nordmannianae)、云杉椎球蚜、圆尾蚜(Dysaphis radicola)、Dysaulacorthumpseudosolani、蚕豆微叶蝉、麦长管蚜、大戢长管蚜、蔷薇长管蚜、蚕豆修尾蚜、蔷薇麦蚜、桃蚜、樱桃黑瘤颚蚜、稻褐飞虱、莴苣根瘿棉蚜、蔗飞虱、忽布瘤额蚜、苹大虱、梨木虱、冬葱缢瘤蚜、玉米缢管蚜、Sappaphis mala、Sappaphis mali、麦二叉蚜、榆瘿绵蚜、温室白飞虱和葡萄根瘤蚜，
等翅目(Isoptrea)，例如木白蚁(Caloterme flavicollis)、白蚁(Leucotermes flacipes)、散白蚁和Termes natalensis，
直翅目(Orthoptera)，例如家蟋蟀、东方蜚蠊、德国小蠊、欧洲球螋、欧洲蝼蛄、亚洲飞蝗、双带蚱蜢、赤腿蚱蜢、墨西哥蚱蜢、迁徙蚱蜢、落矶山蚱蜢、红翅蝗、美洲蜚蠊、美洲蝗、蚱蜢(Schistocercaperegrina)、Stauronotus maroccanus和温室蟋螽，
蛛形纲，如蜱螨目(Acarina)，例如美洲花蜱、花蜱、波斯隐喙蜱、具环方头蜱、褪色牛蜱、微小牛蜱、紫红短须螨、苜蓿苔螨、森林革蜱、鹅耳枥东方叶螨、桔瘿螨、璃眼蜱(Hyalomma truncatum)、羊硬蜱、硬蜱(Ixodes rubicundus)、非洲钝缘蜱、耳残喙蜱、梅旁叶螨、鸡皮刺螨、桔锈螨、侧多食呋线螨、羊痒螨、非洲扇头蜱、扇头蜱、疥螨、朱砂叶螨、神泽叶螨、太平洋红叶螨、棉红蜘蛛和棉叶螨，
线虫如根结线虫，例如东方根结线虫、假根结线虫、瓜哇根结线虫、，囊形线虫，例如马铃薯金线虫、Heterodera avenae、大豆异皮线虫、较小甜菜异皮线虫、三叶草异皮线虫，茎线虫和叶线虫，例如刺线虫(Belonolaimus longicaudatus)、Ditylenchus destructor、起绒草茎线虫、Heliocotylenchus multicinctus、逸去长针线虫、相似穿孔线虫、小盘旋线虫、原始毛刺线虫、克莱顿矮化线虫、不定矮化线虫、落选短体线虫、穿刺短体线虫、弯尾短体线虫和古代短体线虫。
根据现场条件，用于控制有害动物的有效成分的使用比例为从0.1到2.0、优选0.2到1.0，kg/公倾。
化合物Ⅰ可制成常规的制剂，例如，液剂，乳剂，悬浮剂，粉剂，粉末，糊剂和颗粒剂。各种应用形式根据不同的目的来决定；本发明的化合物在每种制剂中都能很好的和均一的分配。
各种制剂都可以通过已知的方法制备，例如，可将活性成分与溶剂和/或载体混合，如果需要，可使用乳化剂和分散剂，如果水作为稀释剂，也可以用其他有机溶剂作助剂。适合的助剂基本为：溶剂类例如芳烃类(例如二甲苯)，氯代芳烃类(例如氯苯)，石蜡类(例如矿物油)，醇类(例如甲醇，丁醇)，酮类(例如环己酮)，胺类(例如乙醇胺，二甲基甲酰胺)和水；载体类例如天然矿物质(例如高岭土，粘土，滑石，粉土)和合成矿物质(例如高分散硅土，硅酸盐)；乳化剂类例如非离子型的和离子型的乳化剂(例如聚氧乙烯脂肪醇醚，烷基磺酸酯和芳基磺酸酯)和分散剂例如木质素-亚硫酸盐废碱液和甲基纤维素。
适合的表面活性剂为碱金属，碱土金属和木质素磺酸铵盐，萘磺酸，苯酚磺酸，二丁基萘磺酸，烷基芳基苯磺酸盐，烷基硫酸盐，烷基磺酸盐，脂肪醇磺酸盐和脂肪酸及其碱金属和碱土金属盐，硫酸化脂肪醇乙二醇醚，磺化萘和萘衍生物与甲醛的缩合产物，萘或萘磺酸和酚或甲醛缩合物，聚氧乙烯辛基苯基醚，乙氧基化异辛基苯酚，辛基苯酚，壬基苯酚，烷基苯基聚乙二醇醚，三丁基苯基聚乙二醇醚类，烷基芳基聚醚醇类，异三癸基醇，脂肪醇/环氧乙烷缩合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚，乙氧基化聚氧丙烯，十二烷基醇聚乙二醇醚乙缩醛，山梨醇酯，木质素-亚硫酸废碱液和甲基纤维素。
适合于制备直接喷施的溶液剂，乳剂，糊剂或油状分散剂的介质是矿物油中的高沸点镏分，例如煤油或柴油，进一步用煤焦油和植物或动物油，脂肪烃，环烃和芳香烃，例如苯，甲苯，二甲苯，石蜡，四氢化萘，烷基化萘或它们的衍生物，甲醇，乙醇，丙醇，丁醇，氯仿，四氯化碳，环己醇，环己酮，氯苯，异佛尔酮，强极性溶剂，例如二甲基甲酰胺，二甲基亚砜，N-甲基吡咯烷酮和水。
用于撒施的粉末和粉剂材料用于铺撒，且粉末可以通过使固体载体与活性成分混合或共研磨而得到。
颗粒剂，例如，包覆的颗粒剂，浸渍的颗粒剂和均相的颗粒剂，可以通过将活性成分结合在固体载体上制备。固体载体例如天然矿物，例如硅胶，硅石，硅酸盐，滑石，高岭土，细粘土，石灰石，石灰，粉土，粘泥，黄土，粘土，白云石，硅藻土，硫酸钙，硫酸镁，氧化镁，人工合成材料，肥料例如，硫酸铵，磷酸铵，硝酸铵，尿素，和来源于植物的产品，例如谷类粉，树皮粉，木粉和坚果壳粉，纤维素和其他固体载体。
通常，配方中活性成分的含量从0.01到95％重量，优选0.1到90％重量。使用的活性成分的纯度为90％到100％，优选95％到100％(根据NMR谱)
下面是配方实施例：
Ⅰ．5份重量的本发明化合物与95份重量的高度分散的高岭土充分混合。得到的粉剂含活性成分5％重量。
Ⅱ．30份重量的本发明化合物与92份重量的硅胶粉末和8份重量的已经喷洒在硅胶表面上的石蜡油的混合物充分混合。这样得到含活性成分的制剂具有很好的附着性(含活性成分23％重量)。
Ⅲ．10份重量的本发明化合物溶解在90份重量的二甲苯，6份重量的8到10mol环氧乙烷与1mol油酸-N-单乙醇胺的加合物，2份重量的十二烷基苯磺酸钙和2份重量的40mol环氧乙烷与1mol的蓖麻油的加合物中(活性成分含量9％重量)。
Ⅳ．20份重量的本发明化合物溶解在60份重量的环己酮，30份重量的异丁醇，5份重量的7mol环氧乙烷与1mol异辛基苯酚的加合物和5份重量的40mol环氧乙烷与1mol蓖麻油的加合物中(活性成分含量16％重量)。
Ⅴ．80份重量的本发明化合物和3份重量的二异丁基萘-α-磺酸钠，10份重量的废碱液中的木素磺酸钠盐和7份重量的硅胶粉末充分混合，并且混合物在磨中混合(活性成分含量80％重量)。
Ⅵ．90份重量的本发明化合物和10份重量的N-甲基-α-吡咯烷酮混合，得到的溶液适合于以小液滴的形式使用(活性成分含量90％重量)。
Ⅶ．20份重量的本发明化合物溶解在40份重量的环己酮，30份重量的异丁醇，20份重量的7mol环氧乙烷与1mol异辛基苯酚的加合物和10份重量40mol环氧乙烷与1mol蓖麻油的加合物中。将溶液倒入100,000份重量的水中并且充分将其分配在水中，得到含水分散液，其活性成分含量0.02％重量。
Ⅷ．20份重量的本发明化合物和3份重量的二异丁基萘-α-磺酸钠盐，17份重量的废碱液中的木素磺酸钠盐和60份重量的硅胶粉末充分混合，并且混合物在磨中混合。最后，将混合物分配在20,000份重量的水中，得到喷施混合物其中活性成分含量0.1％重量。
活性成分可以例如其本身的形式、它们的制剂形式或由此制备的使用形式而施用，例如可通过喷施，弥雾，喷粉，分散或泼浇的方式，直接制备喷施的溶液剂，粉末，悬浮液或分散剂，乳剂，油状分散剂，糊剂，粉剂，分散剂，或颗粒剂。可根据不同的用途采取不同的形式；本发明的活性物质在每种形式中都可以得到很好的分配。
可以通过在乳油，糊剂或可湿性粉剂(可喷施的粉剂，油分散剂)加水制成含水的使用形式。为了制备乳剂，糊剂或油分散剂，同样可将活性物质溶解在油或溶剂中，通过润湿剂，粘合剂，分散剂或乳化剂使其均匀分散在水中。替代地，它也可以制备含活性成分、润湿剂、粘合剂、分散剂或乳化剂和，如果适合，溶剂或油的浓缩物，此浓缩物适用于用水稀释。
在制成的施用产品中，活性成分的浓度可在相当宽的范围内变化。通常，从0.0001到10％，优选0.01到1％。
活性成分同样可成功的用在超低容量喷雾(ULV)中，采用的制剂中可含有超过95％重量的活性成分，甚至可直接施用不含添加剂的活性成分。
各种类型的油，除草剂，杀真菌剂，其他杀虫剂，或杀菌剂中也可以添加到此种活性成分中，如果适合，在使用前随时添加。这些添加剂与本发明的组合物的混合比率为1∶10到10∶l重量。
在用作杀真菌剂时，本发明的组合物中也可以存在其他的活性成分，例如除草剂，杀虫剂，生长调节剂，杀真菌剂或肥料。作为杀真菌剂的化合物Ⅰ或含有它们的组合物和其他的杀真菌剂混合具有广谱杀菌作用。
下述非限定性地例示了可与本发明的化合物结合使用的杀真菌剂：
●硫，二硫代氨基甲酸盐类和它们的衍生物，例如二甲基二硫代氨基甲酸铁(Ⅲ)，二甲基二硫代氨基甲酸锌，亚乙基双二硫代氨基甲酸锌，亚乙基双二硫代氨基甲酸锰，亚乙基联胺双二硫代氨基甲酸锰锌，四甲基二硫化四烷基秋兰姆，(N,N-亚乙基双二硫代氨基甲酸)锌氨混合物，(N,N-亚丙基双二硫代氨基甲酸)锌氨混合物，(N,N-亚丙基双二硫代氨基甲酸)锌，N,N-聚丙烯双(硫代氨甲酰基)二硫化物；
●硝基衍生物，例如巴豆酸二硝基(1-甲基庚基)苯基酯，3,3-二甲基丙烯酸2-仲丁基-4,6-二硝基酚酯，2-仲丁基-4,6-二硝基苯基异丙基碳酸酯，二异丙基-5-硝基-间邻苯二甲酸酯；
●杂环化合物，例如乙酸2-十七烷基-2-咪唑啉酯，2,4-二氯-6-(邻氯苯胺基)-s-三嗪，邻苯二甲酰亚氨基硫代膦酸0,0-二乙酯，5-氨基-1-[双(二甲基氨基)氧膦基]-3-苯基-1,2,4-三唑，2,3-二氰基-1,4-二硫代蒽醌，2-硫代-1,3-硫羟[4,5-b]喹喔啉，1-(丁基氨甲酰基)-2-苯基咪唑氨基甲酸甲酯，2-甲氧基羰基氨基苯基咪唑，2-(2-呋喃基)-苯基咪唑，2-(4-三唑基)苯基咪唑，N-(1,1,2,2-四氯乙基硫代)四氢苯邻二甲酰亚胺，N-三氯甲基硫代四氢苯邻二甲酰亚胺，N-三氯甲基硫代苯邻二甲酰亚胺，N-二氯氟甲基硫代-N,N-二甲基-N-苯基磺基二酰胺，5-乙氧基-3-三氯甲基1,2,3-噻唑，2-硫代氰酰甲基硫代苯并噻唑，1,4-二氯-2,5-二甲氧基苯，4-(2-氯苯基亚肼基)-3-甲基-5-异噁唑酮，1-氧化-2硫羟吡啶，8-羟基喹啉或它的铜盐，2,3-二羟基-5-羰基酰苯胺基-6-甲基-1,4-氧硫杂环己二烯，2,3-二羟基-5-羰基酰苯胺基-6-甲基-1,4-氧硫杂环己二烯4,4-二氧化物，2-甲基-5,6-二羟基-4H-吡喃-3-羰基酰苯胺，2-甲基呋喃-3-羰基酰苯胺，2,5-二甲基呋喃-3-羰基酰苯胺，2,4,5-三甲基呋喃-3-羰基酰苯胺，2,5-二甲基呋喃-3-羰基环己酰胺，N-环己基-N-甲氧基-2,5-二甲基呋喃-3-羰基酰胺，2-甲基苯基酰苯胺，2-碘代苯基酰苯胺，N-甲酰-N-吗啉-2,2,2-三氯乙基缩醛，哌嗪-1,4-二基双-1-(2,2,2-三氯乙基)甲酰胺，1-(3,4-二氯苯胺基)-1-甲酰氨基-2,2,2-三氯乙烷，2,6-二甲基-N-三癸基吗啉或它的盐，2,6-二甲基-N-环十二烷基吗啉或它的盐，N-[3-p-(叔丁基苯基)-2-甲基丙基]-顺-2,6-二甲基吗啉，N-[3-p-(叔丁基苯基)-2-甲基丙基]哌啶，1-[2-(2,4-二氯苯基)-4-乙基-1,3-二氧戊环-2-基乙基]-1H-1,2,4-三唑，1-[2-(2,4-二氯苯基)-4-正丙基-1,3-二氧戊环-2-基乙基]-1H-1,2,4-三唑，N-(正丙基)-N-(2,4,6-三氯苯氧基乙基)-N’-咪唑基脲，1-(4-氯苯氧基)-3,3-二甲基-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-2-丁酮，1-(4-氯苯基)-3,3-二甲基--1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-2-丁醇，(2RS,3RS)-1-[3-(2-氯苯基)-2-(4-氟苯基)环氧乙烷-2-基甲基]-1H-1,2,4-三唑，α-(2-氯苯基)-α-(4-氯苯基)-5-嘧啶甲醇，5-丁基-2-二甲基氨基-4-羟基-6-甲基嘧啶，双(对氯苯基)-3-吡啶甲醇，1,2-二(3-乙氧基羰基-2-硫脲基)苯，1,2-二(3-甲氧基羰基-2-硫脲基)苯；
●亚胺菌类化合物：例如[α-(邻甲苯氧基)-邻-甲苯基]乙酸甲基E-甲氧基亚氨基酯，E-2-{2-[6-(2-氰基苯氧基)吡啶-4-基氧基]-苯基}-3-丙烯酸甲酯，N-甲基-E-甲氧基亚氨基-[α-(2-苯氧基苯基)]乙酰胺，N-甲基-E-甲氧基亚氨基-[α-(2,5-二甲基苯氧基)-邻-甲苯基]乙酰胺；
●苯胺基嘧啶类，例如N-(4,6-二甲基嘧啶-2-基)苯胺，N-[4-甲基-6-(1-丙炔基)嘧啶-2-基)]苯胺，N-[4-甲基-6-环丙基嘧啶-2-基)]苯胺；
●苯基吡咯类，例如4-(2,2-二氟-1,3-二苯氧基-4-基)吡咯-3-腈；
●肉桂酰胺类例如3-(4-氯苯基)-3-(3,4-二甲氧基-苯基)丙烯酰酰吗啉；
●和其他多种类型的杀真菌剂例如乙酸十二烷基胍酯，3-[3-(3,5-二甲基-2-环氧己基)-2-羟基乙基]戊二酰亚胺，六氯苯，N-(2,6-二甲基苯基)-N-(2-糠酰基)-DL-氨基丙酸甲酯，DL-N-(2,6-二甲基苯基)-N-(2’甲氧乙酰基)丙氨酸甲酯，N-(2,6-二甲基苯基)-N-氯乙酰基-D,L-2-氨基-丁内酯，DL-N-(2,6-二甲基苯基)-N-(苯乙酰基)-丙氨酸甲酯，5-甲基-5-乙烯基-3-(3,5-二氯苯基)-2,4-二氧代-1,3-噁唑烷，3-(3,5-二氯苯基)-5-甲基-5-甲氧基甲基-1,3-噁唑烷-2,4二酮，3-(3,5-二氯苯基)-1-异丙基氨基甲酰基乙内酰胺，N-(3,5-二氯苯基)-1,2-甲基环丙烷-1,2-羟基亚胺，2-氰基-[N-(乙基氨基羰基)-2-甲氧基亚胺基]乙酰胺，1-[2-(2,4-二氯苯基)-1H-1,2,4-三唑，2,4-二氟-α-(1H-1,2,4-三唑基-1-甲基)二苯甲基醇，N-(3-氯-2,6-二硝基-4-三氟甲基苯基)-5-三氟甲基-3-氯-2-氨基吡啶，1-((双(4-氟苯基)甲基甲硅烷基)甲基)-1H-1,2,4-三唑。
合成实施例
为了得到其它化合物Ⅰ，可根据下面的合成实施例，适当的改变起始化合物。所得化合物及其物理数据列在下面的表中。
实施例1：制备1-(4-甲基环己基)-丙-1-醇
180ml(0.36mol)2M氯化乙基镁于四氢呋喃(THF)中的溶液与37.8g(0.3mol)4-甲基环己基醛(顺/反)于70ml THF中的溶液反应，然后在保护性气氛下，在20-25℃搅拌约16小时。加入250ml 15％重量的氯化铵溶液后，混合物用盐酸酸化，然后用甲基叔丁基醚(MTBE)萃取。得到的有机相用水洗并干燥，得到无色油状的1-(4-甲基环己基)-丙-1-醇44g。根据1H NMR分析，混合物中顺式和反式异构体的比例约为35∶65。
IR(薄膜)：3371,2946,2921,2867,1455,1448,1376,1067,1043,946cm-1。
实施例2：制备4-甲基环己基乙基酮
实施例1中得到的醇44g(0.3mol)溶于200ml甲基叔丁基醚(MTBE)中的溶液与42.9g NaCr2O7*2H2O溶在210ml水中的溶液和35ml浓盐酸在不高于20℃的条件下反应。混合物在20-25℃下搅拌约16小时后，分层，用MBTE萃取水相。经过水洗和干燥后，得到的有机相进行蒸馏，得到无色油状的4-甲基环己基乙基酮34.3g，沸点50 114-116℃。根据13C NMR分析，混合物中顺式和反式异构体的比例约为30∶70。
IR(薄膜)：2926,2868,1709,1457,1413,1377,1348,1148,1109,952cm-1。
实施例3：制备(E)-1-(-4-甲基环己基)-1-丙酮-2-肟
Figure A9980617800381
34g(0.22mol)实施例2中的酮于195ml甲苯中的溶液与73ml饱和醚制HCl溶液在-20℃反应，然后加入26g(0.25mol)亚硝酸正丁酯于65ml二乙基醚的溶液。反应混合物0℃下搅拌2小时后，继续在20-25℃下搅拌约16小时，然后将混合物倒入冰水中，并用甲基叔丁基醚(MTBE)萃取。有机相接着用5％氢氧化钠萃取，再将碱性的水相用稀盐酸酸化后，用MTBE萃取。有机相水洗并干燥。蒸去溶剂并在正丙烷中重结晶，得到标题化合物的灰棕色晶体19.2g。根据1H NMR分析，化合物以反式异构体形式存在。
IR(KBr)：3320,2951,2945,2935,2919,1663,1449,1368,1008cm-1。
实施例4：制备(E,E)-1-(4-甲基环己基)-2-肟-1-丙烷-o-甲基肟
Figure A9980617800391
18.3g(0.1mol)实施例3中的肟和24g吡啶混合物加入12.5g(0.15mol)O-甲基羟胺盐酸化物和200ml甲醇先在20-25℃下搅拌约16小时。然后将混合物倒入冰水中，用稀盐酸酸化并用甲基叔丁基醚(MTBE)萃取。有机相用水洗，干燥并除去溶剂。残余物溶于300ml甲苯中，再与4.1g AlCl3反应，并在60℃搅拌8小时，然后在20-25℃继续反应16小时。蒸去溶剂，残余物用二氯甲烷萃取。有机相用5％盐酸和水洗，干燥并除去溶剂。经过硅胶柱(环己烷/MIBE 20∶1)后，得到赭色油状的标题化合物9.7g。根据1H NMR分析，化合物以反式异构体形式存在。
IR(薄膜)：2948,2926,2868,2845,1451,1057,1006,976,909,865cm-1
实施例5：制备Ⅰ-1
实施例4中的双肟2.12g(10mmol)和溶于30ml N,N-二甲基甲酰胺(DMF)的2.86g(10mmol)2-溴甲基苯基乙醛酸甲酯反式-O-甲基肟[EP-A254426]的混合物与1.98g甲醇制30％甲醇钠反应，并在20-25℃下搅拌约16小时。混合物倒入冰水中然后用甲基叔丁基醚(MTBE)萃取。有机相用水洗并干燥，然后除去溶剂。经过硅胶柱(环己烷/MTBE20:1)后，得到无色的标题化合物晶体3.44g。根据1H NMR分析，化合物以反式异构体形式存在。
实施例6：制备Ⅰ-2
Figure A9980617800401
实施例5中的化合物Ⅰ-12.3g(5.5mmol)于30ml四氢呋喃(THF)中的溶液与40％甲胺水溶液4.3g反应，并在45℃下搅拌约3小时。然后在20-25℃搅拌16小时。蒸去溶剂后，残余物用甲基叔丁基醚(MTBE)萃取，溶液用水洗并干燥。蒸去溶剂后，得到无色的标题化合物晶体2.1g。根据1H NMR分析，化合物以反式异构体形式存在。
表Ⅰ
     序号    分子式     (R1)n      R2 物理数据[熔点：℃；IR:cm-1；1H-NMR:ppm]
 Ⅰ-1    Ⅰ.1     4-甲基     甲基  67-69；1736,1220,1077,1058,1021,1009,992,905,865,778
 Ⅰ-2    Ⅰ.2     4-甲基     甲基  107-109；3370,1659,1530,1059,1051,1043,1014,996,906,755
 Ⅰ-3    Ⅰ.3     4-甲基     甲基  2947,2926,1711,1635,1256,1130,1111,1055,1013,90
 Ⅰ-4    Ⅰ.4     4-甲基     甲基  2948,2929,2868,1719,1450,1435,1252,1049,1013,907
 Ⅰ-5    Ⅰ.4     4-甲基   炔丙基  1718,1450,1435,1252,1207,1038
 Ⅰ-6    Ⅰ.3     4-甲基   炔丙基  1710,1634,1255,1129,1111,1043
 Ⅰ-7    Ⅰ.3   4-甲氧基     甲基  1711,1635,1256,1130,1103,1056
 Ⅰ-8    Ⅰ.4   4-甲氧基     甲基  1719,1253,1102,1051,1006
 Ⅰ-9    Ⅰ.1   4-甲氧基     甲基  1737,1305,1101,1071,1043,1013
 Ⅰ-10    Ⅰ.2   4-甲氧基     甲基  1660,1530,1105,1097,1060,1043
 Ⅰ-11    Ⅰ.1     2-甲基     甲基  1730,1219,1070,1020,958,886
 Ⅰ-12    Ⅰ.4     2-甲基     甲基  5.0(2H)；3.58(3H)；3.7(3H)；2.0(3H)
 Ⅰ-13    Ⅰ.3     2-甲基     甲基  1712,1636,1256,1129,1055
 Ⅰ-14    Ⅰ.2     2-甲基     甲基  1742,1052,957,886
抗有害真菌活性实施例
根据下面的试验，说明分子式Ⅰ的化合物的杀真菌作用：
活性成分分别或一起地与由70％重量环己酮、20％重量NekanilLN(LutensolAP6，具有乳化作用和分散作用的润湿剂，基于乙氧基化的烷基酚类)和10％重量的WettolEM(基于乙氧基化的蓖麻油的非离子乳化剂)组成的混合物混配制成10％乳液，并且加水稀释到所需的浓度。
对照用的活性成分为已知的化合物A,B,C和D，如WO-A97/05103
中表A.2中所示的化合物41,42,43和44：
Figure A9980617800411
   序号     WO-A97/05103  R2     Q
    A     表41，序号A.2 甲基 C(=CHOCH3)COOCH3
    B     表42，序号A.2 甲基 C(=CHCH3)COOCH3
    C     表43，序号A.2 甲基 C(=NOCH3)COOCH3
    D     表44，序号A.2 甲基 C(=NOCH3)CONHCH3
实施例1    抗辣椒叶上灰霉病(Botrytis cinerea)活性
使品种为“Neusiedler Ideal Elite”的辣椒幼苗具有完全生长的4到5片叶子，然后向其喷洒含水的活性成分，此溶液由含10％活性成分，63％环己酮和27％的乳化剂的溶液制备而成。第二天，在实验植物上培养灰霉病的孢子悬浮液，悬浮液为含1.7X106孢子/ml的2％浓度的Biomalz水溶液。将被测试的植物置于22-24℃和高湿度的环境受控的小室中。五天后，叶片上真菌侵染的程序目测确定％。
在本测试中，用250ppm的对照活性成分A,B,C和D分别处理过的植物上的病害水平在60％-90％，未经过处理的植物的病害水平也为90％，而用250ppm的活性成分Ⅰ-1,Ⅰ-2,Ⅰ-3或Ⅰ-4处理过的植物上病害水平为0-25％。
实施例2    抗小麦叶锈病(Puccinia recondita)活性
在种植于盆中小麦幼苗，品种：“Kanzker”的叶片上撒上叶锈菌孢子。然后将盆置于高湿度(90-95％)和20-22℃的温室中24小时。在此期间，孢子生长且孢子穿过叶片组织。第二天，在被侵染的植物上喷洒活性成分的含水制剂直至滴流，此制剂由含10％活性成分，63％环己酮和27％的乳化剂的溶液组成。待喷洒的涂层干了以后，将测试植物置于20-22℃和相对湿度为65-70％的温室中生长7天。然后确定叶片上锈烂的发展程度。
在此试验中，未处理的植物和用1ppm的对照活性成分A或D处理的植物病害水平为90％，用1ppm的活性成分Ⅰ-2,Ⅰ-3,Ⅰ-7和Ⅰ-10处理的植物的最高病害水平为5％。
实施例3    抗葡萄霜霉病(Plasmopara viticola)活性
在种植于盆中葡萄，品种“Muller-Thurgau”的叶片喷洒活性成分的含水制剂直至滴流，此制剂由含10％活性成分、63％环己酮和27％的乳化剂的溶液制成。为了使此物质达到长效作用，需要喷洒涂层干燥并将被测植物置于温室中7天。然后在叶片上培养葡萄霜霉病的孢子悬浮液。再先将葡萄藤置于饱和蒸汽室中48小时，然后在20-30℃的温室中放置5天。在此之后，植物被放回到潮湿的温室16小时，促使孢子生长16小时。然后确定叶片下面病害的发展程度。
在此试验中，用16ppm的对照活性成分D处理的植物的病害水平为60％，未处理的植物病害水平为85％，而用16ppm的活性成分Ⅰ-2和Ⅰ-10处理的植物的最高病害水平为3％。
抗有害动物作用实施例
通过下面的试验说明分子式Ⅰ的化合物的抗有害动物作用：
配制
a．含活性成分0.1％的丙酮溶液或
b．在一种由70％重量环己酮、20％重量NekanilLN(LutensolAP6，具有乳化作用和分散剂作用的润湿剂，基于乙氧基化的烷基酚类)和10％重量的WettolEM(基于乙氧基化的蓖麻油的非离子乳化剂)组成的混合物配成10％乳液，
并且稀释到所需的浓度，其中a．用丙酮，b．用水。
测试后得出结论，在每一情况下测定了最低浓度，在该浓度下相对于未处理的对比样化合物仍显示了80-100％的抑制作用或致死率(极限-或最小浓度)。
在这些试验中，已知化合物A,B,C和D，如WO-A97/05103中表A.2中所示的化合物41,42,43和44，仍作为对照用的活性成分。
实施例1    对蚕豆蚜(Aphis fabae)触杀作用
对在四-叶期存在严重寄生的蚕豆(Vicia faba)用含水的活性成分的制剂处理。24小时确定死亡率。
在此试验中，对照用的活性成分A和C的极限浓度为100ppm，活性成分Ⅰ-1和Ⅰ-4的极限浓度为80到100ppm。
实施例2    抗斜纹夜蛾(Prodenia litura)触杀和胃毒作用
5只幼虫放入经过活性成分的水制剂处理的过滤盘(φ9cm)中。同时将已经浸泡过活性成分溶液的两片玉米叶放入其中。4小时后进行第一次评价。此时至少一只毛虫存活，加大进料混合物投量。死亡率24小时后确定。
在此试验中，对照活性成分A,B和C的极限浓度超过0.2ppm，活性成分Ⅰ-1到Ⅰ-7和Ⅰ-10,Ⅰ-3的极限浓度为0.04-0.2ppm。
实施例3    对黑尾叶蝉(Nephotettix cincticeps)触杀作用
将过滤盘(φ9cm)用1ml活性成分的含水制剂处理，随后放入5只成年叶蝉。死亡率24小时后确定。
在此试验中，对照活性成分A和B的极限浓度为0.2mg，活性成分Ⅰ-3和Ⅰ-4的极限浓度为0.04mg。
实施例4    抗黑尾叶蝉(Nephotettix cincticeps)作用(谷物喷洒试验)
向栽种于盆中的稻类植物(高约8cm)上喷洒活性成分的含水制剂。干燥后，向植物上放入20只叶蝉。死亡率24小时后确定。
在此试验中，对照活性成分A和B的极限浓度为400ppm，活性成分Ⅰ-3和Ⅰ-4的极限浓度为20-40ppm。
实施例5    抗棉红蜘蛛*
向栽种于盆中的有两对叶片的蚕豆喷洒活性成分的含水制剂直至滴流。使此植物上严重感染成虫和卵。放置温室中5天后，通过立体显微镜确定侵染程度。
在此试验中，对照活性成分A,B和C的极限浓度为100ppm或更多，活性成分Ⅰ-1和Ⅰ-3到Ⅰ-6的极限浓度为20-40ppm。
*)syn.urticae

Claims (21)

1．分子式Ⅰ的双肟醚衍生物及它的盐，
Figure A9980617800021
其中的变量为如下含义：
R1    为卤素，C1-C4-烷基，C1-C4-卤代烷基，C1-C4-烷氧基或C1-C4-
      卤代烷氧基；
n     为1到5，若n不为1时，基团R1可以各不相同；
R2    为C1-C4-烷基。C3-C6-链烯基，或C3-C6-链炔基，这些基团可
      部分或全部被卤化；
Q     为C(=CHOCH3)-COOCH3，C(=CHCH3)-COOCH3，C(=NOCH3)-COOCH3
      或C(=NOCH3)-CONHCH3。
2．权利要求1中的分子式Ⅰ的化合物的制备方法，其特征在于，使分子式Ⅱ
Figure A9980617800022
的苄基衍生物，其中L1代表亲核的可离去基团，和分子式Ⅲ的羟基亚胺反应。
3．权利要求1中分子式Ⅰ的化合物的制备方法，其特征在于，使权利要求2中分子式Ⅱ的苄基衍生物和分子式Ⅳ的二羟基亚胺反应
Figure A9980617800031
得到分子式Ⅴ的化合物，
Figure A9980617800032
随后Ⅴ与分子式Ⅵ的化合物反应
R2-L2(Ⅵ)
其中L2为亲核的可离去基团，得到Ⅰ。
4．权利要求1中分子式Ⅰ的化合物的制备方法，其特征在于，使权利要求2中的苄基衍生物和分子式Ⅶ的羰基羟基亚胺反应得到的分子式Ⅷ的化合物，
Figure A9980617800034
接着Ⅷa)与羟胺或其盐反应，然后与权利要求3中分子式Ⅵ(R2-L2)的化合物反应或b)与分子式Ⅸa或Ⅸb的羟胺或羟胺盐反应
R2-ONH2               R2-ONH3  Q
  Ⅸa                            Ⅸb
其中Q为酸中的阴离子，得到Ⅰ。
5．灭杀的有害动物和有害真菌的组合物，其中包含常用的添加剂和有效量的按权利要求1的式Ⅰ化合物。
6．根据权利要求5的组合物，用于控制昆虫类，节肢动物或线虫类的有害动物。
7．控制有害动物或有害真菌的方法，其特征在于，用有效量的按权利要求1的式Ⅰ化合物处理有害动物或有害真菌、其生活环境或待使它们免于有害动物和有害真菌侵害的植物、场所、材料或空间。
8．权利要求1中式Ⅰ化合物在制备防治有害动物和有害真菌组合物中的用途。
9．权利要求1中式Ⅰ化合物防治有害动物和有害真菌的用途。
10．权利要求2中的化合物Ⅲ。
11．权利要求3中的化合物Ⅳ。
12．权利要求3中的化合物Ⅶ。
13．作为用于合成权利要求1中式Ⅰ化合物的中间体的分子式Ⅶa化合物，
Figure A9980617800041
其中各变量的含义与权利要求1中相同。
14．权利要求4中的化合物Ⅷ。
15．作为用于合成权利要求1中式Ⅰ的化合物的中间体的分子式Ⅹ的化合物，
Figure A9980617800042
其中各变量的含义与权利要求1中相同。
16．作为用于合成权利要求1中式Ⅰ化合物的中间体的分子式Ⅺ的化合物，
Figure A9980617800051
其中各变量的含义与权利要求1中相同。
17．作为用于合成权利要求1中式Ⅰ化合物的中间体的分子式ⅩⅢ的化合物，
其中各变量的含义与权利要求1中相同。
18．作为用于合成权利要求1中分子式Ⅰ的化合物中间体的分子式ⅩⅤ的化合物，
Figure A9980617800053
其中各变量的含义与权利要求1中相同。
19．作为用于合成权利要求1中式Ⅰ化合物的中间体的分子式ⅩⅥ的化合物，
Figure A9980617800054
其中各变量的含义与权利要求1中相同。
20．作为用于合成权利要求1中式Ⅰ化合物的中间体的分子式ⅩⅦ的化合物，
其中各变量的含义与权利要求1中相同。
21．根据权利要求10到21的化合物在作为用于合成权利要求1中式Ⅰ化合物的中间体的用途。
CN99806178A 1998-05-14 1999-05-04 双肟醚衍生物、其制备方法和制备它们的中间体、及其用于控制有害真菌和有害动物的用途 Pending CN1301249A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19821604.1 1998-05-14
DE19821604 1998-05-14

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN1301249A true CN1301249A (zh) 2001-06-27

Family

ID=7867739

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN99806178A Pending CN1301249A (zh) 1998-05-14 1999-05-04 双肟醚衍生物、其制备方法和制备它们的中间体、及其用于控制有害真菌和有害动物的用途

Country Status (20)

Country Link
US (1) US6414031B1 (zh)
EP (1) EP1077953A2 (zh)
JP (1) JP2002515494A (zh)
KR (1) KR20010043550A (zh)
CN (1) CN1301249A (zh)
AR (1) AR029300A1 (zh)
AU (1) AU761132B2 (zh)
BR (1) BR9910477A (zh)
CA (1) CA2332019A1 (zh)
CO (1) CO5060500A1 (zh)
EA (1) EA003273B1 (zh)
HU (1) HUP0102874A3 (zh)
IL (1) IL139116A0 (zh)
IN (1) IN2000CH00769A (zh)
MX (1) MXPA00010218A (zh)
NZ (1) NZ508455A (zh)
PL (1) PL344741A1 (zh)
SK (1) SK16062000A3 (zh)
WO (1) WO1999059982A2 (zh)
ZA (1) ZA200007436B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005187352A (ja) * 2003-12-25 2005-07-14 New Japan Chem Co Ltd シクロヘキサンカルバルデヒドの製造方法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8617648D0 (en) 1986-07-18 1986-08-28 Ici Plc Fungicides
ES2054025T5 (es) 1988-11-21 1998-02-16 Zeneca Ltd Fungicidas.
DK0463488T4 (da) 1990-06-27 2004-05-10 Basf Ag 0-benzyloximethere og plantebeskyttelsesmidler indeholdende disse forbindelser
GB9018408D0 (en) 1990-08-22 1990-10-03 Ici Plc Fungicides
DE4116090A1 (de) 1991-05-17 1992-11-19 Basf Ag (alpha)-phenylacrylsaeurederivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung von schaedlingen und schadpilzen
EP0738260B2 (en) * 1994-01-05 2006-12-13 Bayer CropScience AG Pesticides
ATE195509T1 (de) * 1994-02-04 2000-09-15 Basf Ag Phenylessigsäurederivate, verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung und sie enthaltende mittel
WO1995021154A2 (de) 1994-02-04 1995-08-10 Basf Aktiengesellschaft Phenylessigsäurederivate, verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung und sie enthaltende mittel
EP0842144B1 (de) 1995-07-27 2001-10-31 Basf Aktiengesellschaft Phenylessigsäurederivate, verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schädlingsbekämpfungsmittel und fungizide

Also Published As

Publication number Publication date
CO5060500A1 (es) 2001-07-30
JP2002515494A (ja) 2002-05-28
EA200001128A1 (ru) 2001-06-25
AU761132B2 (en) 2003-05-29
WO1999059982A2 (de) 1999-11-25
PL344741A1 (en) 2001-11-19
EA003273B1 (ru) 2003-04-24
ZA200007436B (en) 2001-12-13
HUP0102874A3 (en) 2003-04-28
MXPA00010218A (es) 2001-04-01
AR029300A1 (es) 2003-06-25
IL139116A0 (en) 2001-11-25
IN2000CH00769A (zh) 2005-03-04
MX213502B (zh) 2003-04-03
US6414031B1 (en) 2002-07-02
KR20010043550A (ko) 2001-05-25
HUP0102874A2 (hu) 2001-12-28
SK16062000A3 (sk) 2001-04-09
EP1077953A2 (de) 2001-02-28
WO1999059982A3 (de) 2000-03-16
BR9910477A (pt) 2001-01-02
NZ508455A (en) 2002-08-28
CA2332019A1 (en) 1999-11-25
AU4137599A (en) 1999-12-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1068313C (zh) 2－[(二氢)吡唑－3’－基氧亚甲基]苯胺的酰胺及其制备方法和用途
CN1046706C (zh) 苯乙酸衍生物,它们的制备和有关的中间体,以及含有它们的组合物
CN1083437C (zh) 2-[1’,2’,4’-三唑-3’-基氧基亚甲基]酰苯胺类、它们的制备和应用
CN1104410C (zh) 苯乙酸衍生物及其制备和中间体以及含有它们的组合物
CN1046275C (zh) 2－甲氧亚氨基苯基-n-甲基乙酰胺衍生物、其制备方法和用途及含有它的组合物
CN1219840A (zh) 新颖的n－酰基氨磺酰类化合物、新颖的除草剂和解毒剂的混剂及其应用
CN1705668A (zh) 杂环甲酰胺衍生物
CN1512986A (zh) 取代的酰基苯胺衍生物、其中间体、农业与园艺化学品及其用途
CN1304378C (zh) 用于控制寄生虫的苯并咪唑－或吲哚－氨基乙腈衍生物
CN1869034A (zh) 一种芳基醚类化合物及其制备与应用
CN1525960A (zh) 5-苯基嘧啶、其制备方法和中间体产物及其在防治有害真菌中的用途
CN1096446C (zh) N－(邻位取代苄氧基)亚胺衍生物及其用作杀真菌剂、杀螨剂或杀虫剂的用途
CN1606547A (zh) 5－苯基嘧啶化合物、包含它们的组合物、其制备方法及其用途
CN1274672C (zh) 氨基乙腈衍生物及其在控制寄生虫中的用途
CN1039345A (zh) 三唑杀虫剂
CN1051556A (zh) 嘧啶衍生物及其制备和应用
CN1305466A (zh) 取代的苯基哒嗪酮类化合物
CN1198153A (zh) 羟肟酸衍生物、其制备方法及其作为杀虫剂和杀真菌剂的应用
CN1207725A (zh) 农药
CN1505612A (zh) 邻苯二酰胺衍生物、农用与园艺用杀虫剂及其施用方法
CN1066137C (zh) α－苯基丁烯酸甲酯
CN1114320A (zh) 乙烯基羧酸衍生物
CN1081626C (zh) 亚氨基氧基苯乙酸衍生物、制备它的方法和中间产物及其用途
CN1642957A (zh) 杀真菌的三唑并嘧啶、其制备方法、其在防治有害真菌中的用途和包含所述物质的试剂
CN1602296A (zh) 氨基乙腈衍生物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication