EA003273B1

EA003273B1 - Производные бисоксимового эфира, способ и промежуточные продукты для их получения и их применение для борьбы с фитопатогенными грибами и вредителями

Info

Publication number: EA003273B1
Application number: EA200001128A
Authority: EA
Inventors: Герберт Байер; Роланд Гётц; Михаэль Кейль; Хуберт Заутер; Оливер Куллманн; Маркус Гевер; Вассилиос Грамменос; Андреас Гипсер; Бернд МЮЛЛЕР; Арне Птокк; Эберхард Аммерманн; Томас Гроте; Гизела Лоренц; Зигфрид Штратманн
Original assignee: Басф Акциенгезельшафт
Priority date: 1998-05-14
Filing date: 1999-05-04
Publication date: 2003-04-24
Also published as: JP2002515494A; CN1301249A; AR029300A1; SK16062000A3; IL139116A0; KR20010043550A; AU4137599A; EA200001128A1; PL344741A1; HUP0102874A3; CA2332019A1; WO1999059982A2; AU761132B2; IN2000CH00769A; HUP0102874A2; MX213502B; WO1999059982A3; MXPA00010218A; NZ508455A; EP1077953A2

Abstract

Изобретение относится к производным бисоксимового эфира формулы Iгде заместители имеют следующие значения:Rозначает галоген, C-Cалкил, C-Cгалогеналкил, C-Cалкокси или C-Cгалогеналкокси;n равно от 1 до 5, причем остатки Rмогут быть различными, если n не равно 1;Rозначает C-Cалкил, C-Cалкенил или C-Cалкинил, причем эти группы могут быть частично или полностью галогенированы;Q означает группировки С(=СНОСН)-СООСН, С(=СНСН)-СООСН, С(=NOCH)-СООСНили С(=NOCH)-CONHCH;а также к их солям.

Description

Настоящее изобретение относится к производным бисоксимового эфира формулы I

подвергают взаимодействию с гидроксиимином формулы III

где заместители имеют следующие значения:

К¹ означает галоген, С₁-С₄алкил, С₁-С₄галогеналкил, С₁-С₄ алкокси или С₁-С₄галогеналкокси;

η равно 1 до 5, причем остатки К¹ могут быть различными, если η не равно 1;

К² означает С₁-С₄алкил, С₃-С₆алкенил или Сз-Сбалкинил, причем эти группы могут быть частично или полностью галогенированы;

О означает группировки С(=СНОСН₃)СООСН₃, С(=СНСН₃)-СООСН₃, С(=ХОСН₃)СООСНз или С(\ОС1 ΡΗΌΧΙ1С1 Р;

а также к их солям.

Кроме того, изобретение относится к способу и к промежуточным продуктам для получения этих соединений, а также к их применению для борьбы с вредителями и фитопатогенными грибами.

Из международных заявок \\'О-А 95/18789, \\'О-А 95/21153, \О-А 95/21154 и \О-А 97/05103 известны производные бисоксимового эфира для борьбы с фитопатогенными грибами и вредителями, которые, однако, по их действию не являются удовлетворительными.

Задачей изобретения является разработка новых соединений такого типа с улучшенным действием.

Эта задача решается вышеприведенными производными бисоксимового эфира формулы I. Кроме того, изобретение относится к способу и к промежуточным продуктам для их получения, а также к содержащим их средствам для борьбы с вредителями и фитопатогенными грибами и к их применению в этом смысле.

Соединения формулы I отличаются от известных из вышеприведенных патентных заявок соединений выполнением группировок бисоксимового эфира, которые имеют замещенную циклогексильную группу.

Соединения формулы I могут быть получены различными, известными самими по себе способами.

При синтезе соединений формулы I не имеет значения, будет ли сначала составлена группировка -Р или группировка

Ь¹ в формуле II представляет собой нуклеофильно заменяемую, уходящую группу, например галоген или сульфонатные группы, предпочтительно хлор, бром, йод, мезилат, тозилат или трифлат.

Взаимодействие осуществляют в инертном органическом растворителе в присутствии основания, например гидрида натрия, гидроокиси калия, гидроокиси натрия, метилата натрия, этилата натрия, карбоната калия или триэтиламина, согласно методам, описанным в публикации Хубен-Вейл, 4-е издание, том. Е 14Ъ, стр. 370 и след. и том 10/1, стр.1189 и след.

Требуемый гидроксиимин формулы III получают, например, путем взаимодействия соответствующего дигидроксиимина формулы IV с соединением формулы VI

НОМ=С--С (СНэ) =ΝΟΗ

К²·— 0№=С С(СН₃)=ЫОН

Ь² в формуле VI обозначает нуклеофильно заменяемую, уходящую группу, например галоген или сульфонатные группы, предпочтительно хлор, бром, йод, мезилат, тозилат или трифлат.

Взаимодействие осуществляют в инертном органическом растворителе в присутствии основания, такого как, например, карбонат калия, гидроокись калия, гидрит натрия, гидроокись натрия, метилат натрия, этилат натрия, пиридин или триэтиламин согласно публикации ХубенаВейла, 4-е издание, том. Е 14Ъ, стр. 307 и след., стр. 370 и след. и стр. 385 и след; а также, 4-е издание, том. 10/4, стр. 55 и след., стр.180 и след. и стр. 217 и след.; а также, 4-е издание, том Е 5, стр. 780 и след.

Соединения формулы IV могут быть получены известными методами [ср. публикации ('ΐαζζ. СЫш. Иа1. 59, стр. 719 (1929); Со11ее1. Ви11. 8ое. СЫш. Ег. 17, стр. 71 (1897); С. К. 8еапее§ Аеаб. 8е1. 8ег. О Вб. 267, стр. 579 (1968)].

Альтернативно к этому, соединения формулы I могут быть получены таким образом, что производные бензила формулы II сначала подвергают реакции взаимодействия с производными дигидроксиимина IV с получением соответствующего бензилоксима формулы V, причем соединение формулы V после этого подверСтруктура группировки С) известна, например, из вышеприведенных заявок, а также из следующих европейских патентных заявок: ЕРА 254 426, ЕР-А 370 629, ЕР-А 4б3 488, ЕР-А 472 300 и ЕР-А 513 580.

При синтезе соединений I исходят в общем из того, что производное бензила формулы II гают взаимодействию с соединением формулы VI с получением соединения формулы I

ΗΟΝ—С—С{ СН₃) = ЛОСН₂ ^Β1,ό

Взаимодействие осуществляют в инертном, органическом растворителе в присутствии основания, такого как карбонат калия, гидроокись калия, гидрит натрия, гидроокись натрия, метилат натрия, этилат натрия, пиридин или триэтиламин, согласно методам, приведенным в публикации Хубер-Вейла, 4-е издание, том. 10/1, стр. 1189 и след., том Е 14Ь, стр. 307 и след., стр. 370 и след. и стр. 385 и след., том 10/4, стр. 55 и след. стр. 180 и след. и стр. 217 и след, том Е 5, стр. 780 и след.

Аналогично имеется также возможность получать требуемый гидроксиимин формулы III из карбонилгидроксиимина формулы VII путем взаимодействия с гидроксиламином !Ха или его солью !ХЬ у Β^:-ΟΝΗ₂ ΐ

1Ха < или ·

- ® Θ

В'-ОЫНз О ' 1хь '

О в формуле [ХЬ означает анион кислоты, в частности неорганической кислоты, например галогенид, такой как хлорид.

Реакция взаимодействия осуществляется в инертном, органическом растворителе согласно заявке ЕР-А 513 580 и публикации Хубен-Вейл, 4-ое издание, том 10/4, стр. 73 и след., том Е 14Ь, стр 369 и след. и стр. 385 и след.

Гидроксиимиды формулы VII могут быть получены по следующей схеме синтеза [ср. 1. Ат. Рйагт. Аззос. том 35, стр. 15 (1946)]:

В вышеприведенной схеме синтеза гал. озосуществляется по реакции Гриньяря при общеизвестных условиях [ср. ОгдаЫкиш, УЕВ ОеШзсйег Уег1ад йег ^ззеизсйайеи, 15-ое издание, стр. 617 и след, Вег1ш 1981].

Окисление спирта формулы УЛс может осуществляться при общеизвестных условиях [ср. Хубен-Вейл, Методы органической химии, том УЛ/2а, 4-ое издание, стр. 699-776, Оеогд ТЫеше Уег1ад, 81ийдай 1973]. В качестве оксидирующего средства пригодны в общем передающие кислород соединения, как, например, перикись водорода, соединения хрома (У!), соединения марганца, азотно-кислородные соединения (например азотная кислота), диметилсульфоксиды или соединения с положительно индуцированным галогеном (например гипогалогениды).

Оксимирование кетона формулы УПй осуществляется обычно в инертном растворителе в присутствии основания или кислоты [ср. публикацию Хубен-Вейла, Методы органической химии, том Х/4, 4-ое издание, стр. 10-27 издательство Оеогд ТЫеше Уег1ад, 81ийдай 1968].

Исходные соединения формул УЛа и УЛЬ известны и частично могут быть коммерчески приобретены.

Альтернативно соединения формулы I могут быть получены также и таким образом: производные бензила II сначала подвергают взаимодействию с производным карбонилгидроксиимином УЛ с получение соответствующего бензилоксиимина формулы УШ, причем соединение УШ после этого подвергают взаимодействию с гидроксиламином кХа, соответственно, его солью !ХЬ, с получением соединения фор-

Реакцию взаимодействия проводят в инертном органическом растворителе согласно методу, описанному в публикации ХубенаВейла Методы органической химии, издательство Оеогд ТЫеше Уег1ад 81ийдай 1980, 4-ое издание, том 4Ь, стр. 369 и след, том 10/1, стр. 1189 и след. и том 10/4, стр. 73 и след. или в ЕРА 513 580.

Другая возможность получения соединения формулы I заключается во взаимодействии производного бензила II с Ν-гидроксифталимидом и последующего гидразинолиза с получением бензилгидроксиламина Ла и взаимоначает атом галогена, в частности хлор или бром. Взаимодействие соединений УЛа и УЛЬ действия соединения 11а с карбонильным соединением X

О

о

К²--0№С—С(СНз)=⁼О

Взаимодействие осуществляют в инертном растворителе согласно описанным в ЕР-А 463 488 и ЕР-А 585 751 методам.

Карбонильные соединения Х получают, например, взаимодействием соответствующего гидроксииминокарбонильного соединения νΐΙΑ с соединением формулы VI

или взаимодействием соответствующего дикарбонильного соединения XI с гидроксиламином

ЕХа или его соль КЬ

Ι Κ^Ζ-ΟΝΗ2

1Ха или

Θ Θ

К -ΟΝΗ₃ 0 . 1ХЬ

О = С--С (СН₃)= о

-А

К²-0№С-С(СНз)=О

Взаимодействие осуществляют в инертном органическом растворителе согласно методам, описанным в ЕР-А 513 580, публикации ХубенВейл, 4-е издание, том 10/4, стр. 55 и след, стр. 73 и след, стр. 180 и след. и стр. 217 и след, том Е 14Ь, стр. 307 и след. и стр. 369 и след, том Е 5, стр. 780 и след.

Соединения формул νΐΙΑ, соответственно, XI могут быть получены по известным методам [ср. 1. Сйет. 8ос., 3094 (1955); Ви11. 8ос. СЫт. Ег., 2894 (1969); Те1гайебгоп 40, 2035 (1984); Ж.органич. химии, СССР (анг. перевод) Вб. 2 (1966) стр. 848; 1. Отд. Скет. Вб. 35 (1970) стр. 3007; ТеПакебгоп Вб. 52 (1996) стр. 14225; 8уп1к. Соттип. Вб. 22 (1992) стр. 1049; 8уп1ке818 Вб. 6 (1986) стр. 473; Апдете. Скет. Вб. 98 (1986) стр. 1134].

Соединения формулы I можно также получить таким образом, что бензилгидроксиламин формулы Па сначала подвергают взаимодействию с производным гидроксиимина VIIА с получением соответствующего производного бензилоксиимина формулы V, затем это соединение V подвергают взаимодействию с соединением формулы VI, как описано выше, с получением соединения формулы I

Аналогично можно получать соединения I таким образом, что бензилгидроксиламин формулы Па сначала с помощью дикарбонильного производного формулы XI переводят в производное бензилоксиимина формулы VIII и после этого соединение VIII подвергают взаимодействию с гидроксиламином формулы Ка или его солью КЬ, как описано выше, с получением соединения I.

XI

Па

Далее соединения формулы I можно получать также и таким образом, что соединения формулы III переводят согласно описанному в ЕР-А 493 711 методу с помощью лактона XII сначала в соответствующую бензойную кислоту XIII и это соединение XIII посредством соответ ствующих галогенидов переводят в цианокарбоновые кислоты формулы XIV, которые реакцией Пиннера (см. Апдете. Скет. 94, 1 (1982)) переводят в α-кетоэфиры формулы XV и, в слу чае необходимости, превращают далее в αкетоамиды XVI (ср. ЕР-А 348 766, ЕР-А 280 185, ЕР-А 178 826, ЕР-А 253213, НоиЬеп-№еу1,

4-е издание, том Е5, стр. 941 и след.).

оО II

О (В^п

XII

III

Сложные α-кетоэфиры формулы XV и αкетоамиды формулы XVI могут быть переведены в соединения формулы I общеизвестными методами (см. ЕР-А 178 826, ЕР-А 513 580, ЕРА 253 213, ЕР-А 398 692).

Соединения формулы I, в которых О означает С(=ХОСНз)СОЙнСН₃, могут быть получены из соответствующих сложных эфиров Ю = С(=ЫОСН_з)СООСН_з] путем взаимодействия с метиламином.

Соединения формулы II известны (см. ЕРА 513 580, ЕР-А 477 631, ЕР-А 463 488, ЕР-А 251 082, ЕР-А 400 417, ЕР-А 585 751) или могут быть получены описанными в этих публикациях методами.

Если некоторые из соединений формулы I не могут быть получены вышеприведенными методами, они могут быть получены путем дериватизирования других соединений формулы I.

Реакционные смеси перерабатывают обычным образом, например смешением с водой, разделением фаз и, в случае необходимости, хроматографической очисткой сырого продукта. Промежуточные и конечные продукты получают, частично, в форме бесцветных или слегка коричневатых, вязких масел, которые под пониженным давлением и при умеренно повышенной температуре освобождаются или очищаются от летучих составных частей. Если промежуточные и конечные продукты получают в качестве твердых веществ, очистку можно производить также и перекристаллизацией или дигерированием.

Соединения формулы I вследствие своих С=С и ί.'=Ν двойных связей могут иметься в качестве смесей Ε/Ζ-изомеров, которые могут быть разделены на отдельные соединения обычными методами кристаллизации или хроматографии.

Если при синтезе получают смеси изомеров, в общем разделение не обязательно требуется, так как отдельные изомеры частично во время переработки для применения или при применении (например, под воздействием света, кислот или оснований) могут превращаться друг в друга.

Соответствующее превращение может происходить также и после применения, например при обработке растений в обработанных растениях или в подлежащих уничтожению фитопатогенных грибах или вредителях. Относительно двойных связей С=С, соответственно Ε=Ν, в группе О предпочтение отдается Еизомерам соединений I как наиболее эффективным (конфигурация по отношению к группе -ОСН_з-, соответственно, группе -СН_з- по сравнению с группой -СООСН_з, соответственно с группой -СОХНСН_з-).

Относительно двойной связи -ΟΕΗ₃)=ΝΟ^₂предпочтительны по их эффективности цизизомеры соединений I (конфигурация относительно метиловой группы по сравнению с группой -ОСН2-).

Относительно двойной связи ί.'=Ν-ΘΚ²предпочтение отдается циз-изомерам соединений I как наиболее эффективным (конфигурация относительно группы В²О- по сравнению с цикогексильной группой).

Особенно предпочтительными формами промежуточных продуктов что касается заместителей являются формамис остатками (В^!)_п, В²и О формулы I.

При вышеприведенных соединениях I применяются сборные понятия, которые в общем относятся к следующим группам:

галоген означает фтор, хлор, бром и йод;

алкил означает разветвленные или неразветвленные алкильные группы с 1 до 4 углеводородных атомов, такие как метил, этил, пропил, 1-метилэтил, бутил, 1-метилпропил, 2метил-пропил или 1,1-диметилэтил;

галогеналкил означает разветвленные или неразветвленные алкильные группы с 1 до 4 углеводородных атомов, причем в этих группах атомы водорода могут быть частично или полностью заменены вышеприведенным галогеном, например С1-С₂галогеналкил, такой как хлорметил, дихлорметил, трихлорметил, фторметил, дифторметил, трифторметил, хлорфторметил, дихлорфторметил, хлордифторметил, 1фторэтил, 2-фторэтил, 2,2-дифторэтил, 2,2,2трифторэтил, 2-хлор-2-фторэтил, 2-хлор-2,2дифторэтил, 2,2-дихлор-2-фторэтил, 2,2,2трихлорэтил и пентафторэтил;

алкокси означает приведенные выше, разветвленные или неразветвленные алкильные группы с 1 до 4 углеводородных атомов, связанные через атом кислорода (-О-) со скелетом, такие как метилокси, этилокси, пропилокси, 1метилэтилокси, бутилокси, 1-метилпропилокси, 2-метилпропилокси или 1,1-диметилэтилокси;

галогеналкокси означает разветвленные или неразветвленные алкильные группы с 1 до 4 углеводородных атомов, причем в этих группах атомы водорода частично или полностью могут быть заменены вышеприведенными атомами галогена и причем эти группы через атом кислорода связаны со скелетом;

алкенил означает разветвленные или неразветвленные алкенильные группы с 3 до 6 углеводородными атомами и одной двойной связью в любом положении, такие как 1-пропенил, 2-пропенил, 1-метилэтенил, 1-бутенил, 2бутенил, 3-бутенил, 1-метил-1-пропенил, 2метил-1-пропенил, 1-метил-2-пропенил, 2метил-2-пропенил, 1-пентенил, 2-пентенил, 3пентенил, 4-пентенил, 1-метил-1-бутенил, 2метил-1-бутенил, 3-метил-1-бутенил, 1-метил-2бутенил, 2-метил-2-бутенил, 3-метил-2-бутенил,

1- метил-3-бутенил, 2-метил-3-бутенил, 3-метил-

3-бутенил, 1,1-диметил-2-пропенил, 1,2-диметил-1-пропенил, 1,2-диметил-2-пропенил, 1этил-1-пропенил, 1-этил-2-пропенил, 1-гексенил, 2-гексенил, 3-гексенил, 4-гексенил, 5-гексенил, 1-метил-1-пентенил, 2-метил-1-пентенил,

3- метил-1-пентенил, 4-метил-1-пентенил, 1-метил-2-пентенил, 2-метил-2-пентенил, 3-метил-2пентенил, 4-метил-2-пентенил, 1-метил-3-пентенил, 2-метил-3-пентенил, 3-метил-3-пентенил,

4- метил-3-пентенил, 1-метил-4-пентенил, 2-метил-4-пентенил, 3-метил-4-пентенил, 4-метил-4пентенил, 1,1-диметил-2-бутенил, 1,1-диметил3-бутенил, 1,2-диметил-1-бутенил, 1,2-диметил-

2- бутенил, 1,2-диметил-3-бутенил, 1,3-диметил1-бутенил, 1,3-диметил-2-бутенил, 1,3-диметил-

3- бутенил, 2,2-диметил-3-бутенил, 2,3-диметил-

1- бутенил, 2,3-диметил-2-бутенил, 2,3-диметил3-бутенил, 3,3-диметил-1-бутенил, 3,3-диметил-

2- бутенил, 1-этил-1-бутенил, 1-этил-2-бутенил,

1- этил-3-бутенил, 2-этил-1-бутенил, 2-этил-2- бутенил, 2-этил-3-бутенил, 1,1,2-триметил-2пропенил, 1-этил-1-метил-2-пропенил, 1-этил-2метил-1-пропенил и 1-этил-2-метил-2-пропенил;

алкинил означает разветвленные или неразветвленные алкинильные группы с 3 до 6 углеродными атомами и с одной тройной связью в любом положении, такие как 2-пропинил,

2- бутинил, 3-бутинил, 1-метил-2-пропинил, 2- пентинил, 3-пентинил, 4-пентинил, 1-метил-2бутинил, 1-метил-3-бутинил, 2-метил-3-бутинил, 1,1-диметил-2-пропинил, 1-этил-2-пропинил, 2-гексинил, 3-гексинил, 4-гексинил, 5-гексинил, 1-метил-2-пентинил, 1-метил-3-пентинил, 1-метил-4-пентинил, 2-метил-3-пентинил, 2-метил-4-пентинил, 3-метил-4-пентинил, 4-метил-2-пентинил, 1,1-диметил-2-бутинил, 1,1диметил-3-бутинил, 1,2-диметил-3-бутинил, 2,2диметил-3-бутинил, 1-этил-2-бутинил, 1-этил-3бутинил, 2-этил-3-бутинил и 1-этил-1-метил-2пропинил.

Определение „частично или полностью означает то, что в таких группах атомы водорода частью или полностью могут быть заменены одинаковыми или различными атомами галогена, приведенного выше.

С учетом из соответствующего назначению применения производные бисоксимового эфира формулы I особенно предпочтительны со следующим значением заместителей, а именно как по отдельности или в комбинации.

Особенно предпочтительны такие соединения формулы I, при которых остаток К¹ находится в транс-положении относительно связи с циклогексильным кольцом.

В частности, предпочтительны соединения формулы I, при которых остаток К¹ означает С₁С4алкил.

Кроме того, предпочтительны соединения I, при которых К¹ означает С₁-С₄-алкокси.

Далее предпочтительны соединения формулы I, при которых К¹ означает галоген.

И предпочтительны соединения формулы I, при которых индекс η равен 1.

Наряду с этим предпочтительны соединения формулы I, при которых К² означает С₁-С₃алкил, С3-С4алкенил или С3-С4алкинил.

Особенно предпочтительны соединения формулы I, при которых К² означает метил или пропаргил.

Кроме того, особенно предпочтительны соединения формулы Т.1

В одинаковой степени предпочтительны соединения формулы Т.2.

Особенно предпочтительны соединения формулы Τ.3.

Далее особенно предпочтительны соединения формулы Т.4.

При учете их применения предпочтительны приведенные в таблицах соединения I. Указанные в таблицах для заместителей группы, независимо от комбинации, в которой они приведены, представляют собой предпочтительные формы выполнения соответствующих заместителей.

Таблица 1. Соединения общей формулы Σ.1, при которых К² означает метил и (К¹)_п соответствует соединению одной строки таблицы А.

Таблица 2. Соединения общей формулы

Σ.2, при которых К² означает метил и (К¹)_п соответствует соединению одной строки таблицы А.

Таблица 3. Соединения общей формулы

Σ.3, при которых К² означает метил и (К¹)_п соответствует соединению одной строки таблицы А.

Таблица 4. Соединения общей формулы

1.4, при которых К² означает метил и (К¹)_п соответствует соединению одной строки таблицы А.

Таблица 5. Соединения общей формулы

1.1, при которых К² означает этил и (К¹)_п соответствует соединению одной строки таблицы А.

Таблица 6. Соединения общей формулы

1.2, при которых К² означает этил и (К¹)_п соответствует соединению одной строки таблицы А.

Таблица 7. Соединения общей формулы

1.3, при которых К² означает этил и (К¹)_п соответствует соединению одной строки таблицы А.

Таблица 8. Соединения общей формулы

1.4, при которых К² означает этил и (К¹)_п соответствует соединению одной строки таблицы А.

Таблица 9. Соединения общей формулы

1.1, при которых К² означает н-пропил и (К¹)_псоответствует соединению одной строки таблицы А.

Таблица 10. Соединения общей формулы

1.2, при которых К² означает н-пропил и (К¹)_псоответствует соединению одной строки таблицы А.

Таблица 11. Соединения общей формулы

1.3, при которых К² означает н-пропил и (К¹)_псоответствует соединению одной строки таблицы А.

Таблица 12. Соединения общей формулы

1.4, при которых К² означает н-пропил и (К¹)_псоответствует соединению одной строки таблицы А.

Таблица 13. Соединения общей формулы

1.1, при которых К² означает изопропил и (К¹)_псоответствует соединению одной строки таблицы А.

Таблица 14. Соединения общей формулы

1.2, при которых К² означает изопропил и (К¹)_псоответствует соединению одной строки таблицы А.

Таблица 15. Соединения общей формулы

1.3, при которых К² означает изопропил и (К¹)_псоответствует соединению одной строки таблицы А.

Таблица 16. Соединения общей формулы

1.4, при которых К² означает изопропил и (К¹)_псоответствует соединению одной строки таблицы А.

Таблица 17. Соединения общей формулы

1.1, при которых К² означает дифторметил и (К¹)п соответствует соединению одной строки таблицы А.

Таблица 18. Соединения общей формулы

1.2, при которых К² означает дифторметил и (К¹)п соответствует соединению одной строки таблицы А.

Таблица 19. Соединения общей формулы

1.3, при которых К² означает дифторметил и (К¹)_п соответствует соединению одной строки таблицы А.

Таблица 20. Соединения общей формулы

1.4, при которых К² означает дифторметил и (К¹)_п соответствует соединению одной строки таблицы А.

Таблица 21. Соединения общей формулы

1.1, при которых К² означает 2,2,2-трифторэтил1 и (К¹)_п соответствует соединению одной строки таблицы А.

Таблица 22. Соединения общей формулы

1.2, при которых К² означает 2,2,2-трифторэтил1 и (К¹)_п соответствует соединению одной строки таблицы А.

Таблица 23. Соединения общей формулы

1.3, при которых К² означает 2,2,2-трифторэтил1 и (К¹)_п соответствует соединению одной строки таблицы А.

Таблица 24. Соединения общей формулы

1.4, при которых К² означает 2,2,2- трифторэтил1 и (К¹)_п соответствует соединению одной строки таблицы А.

Таблица 25. Соединения общей формулы

1.1, при которых К² означает пропаргил и (К¹)_псоответствует соединению одной строки таблицы А.

Таблица 26. Соединения общей формулы

1.2, при которых К² означает пропаргил и (К¹)_псоответствует соединению одной строки таблицы А.

Таблица 27. Соединения общей формулы

1.3, при которых К² означает пропаргил и (К¹)_псоответствует соединению одной строки таблицы А.

Таблица 28. Соединения общей формулы

1.4, при которых К² означает пропаргил и (К¹)_псоответствует соединению одной строки таблицы А.

Таблица 29. Соединения общей формулы

1.1, при которых К² означает 3-хлорпропаргил и (К¹)п соответствует соединению одной строки таблицы А.

Таблица 30. Соединения общей формулы

1.2, при которых К² означает 3-хлорпропаргил и (К¹)_п соответствует соединению одной строки таблицы А.

Таблица 31. Соединения общей формулы

1.3, при которых К² означает 3-хлорпропаргил и (К¹)п соответствует соединению одной строки таблицы А.

Таблица 32. Соединения общей формулы

1.4, при которых К² означает 3-хлорпропаргил и (К¹)_п соответствует соединению одной строки таблицы А.

Таблица 33. Соединения общей формулы

1.1, при которых К² означает аллил и (К¹)_п соответствует соединению одной строки таблицы А.

Таблица 34. Соединения общей формулы

1.2, при которых К² означает аллил и (К¹)_п соответствует соединению одной строки таблицы А.

Таблица 35. Соединения общей формулы

1.3, при которых К² означает аллил и (К¹)_п соответствует соединению одной строки таблицы А.

Таблица 36. Соединения общей формулы

1.4, при которых К² означает аллил и (К¹)_п соответствует соединению одной строки таблицы А.

Таблица 37. Соединения общей формулы

1.1, при которых К² означает 2-хлораллил и (К¹)_псоответствует соединению одной строки таблицы А.

Таблица 38. Соединения общей формулы

1.2, при которых К² означает 2-хлораллил и (К¹)_псоответствует соединению одной строки таблицы А.

Таблица 39. Соединения общей формулы

1.3, при которых К² означает 2-хлораллил и (К¹)_псоответствует соединению одной строки таблицы А.

Таблица 40. Соединения общей формулы

1.4, при которых К² означает 2-хлораллил и (К¹)_псоответствует соединению одной строки таблицы А.

Таблица 41. Соединения общей формулы

1.1, при которых К² означает Е-3-хлораллил и (К¹)_п соответствует соединению одной строки таблицы А.

Таблица 42. Соединения общей формулы

1.2, при которых К² означает Е-3-хлораллил и (К¹)_п соответствует соединению одной строки таблицы А.

Таблица 43. Соединения общей формулы

1.3, при которых К² означает Е-3-хлораллил и (К¹)п соответствует соединению одной строки таблицы А.

Таблица 44. Соединения общей формулы

1.4, при которых К² означает Е-3-хлораллил и (К¹)п соответствует соединению одной строки таблицы А.

Таблица 45. Соединения общей формулы

1.1, при которых К² означает Ζ-3-хлораллил и (К¹)_п соответствует соединению одной строки таблицы А.

Таблица 46. Соединения общей формулы

1.2, при которых К² означает Ζ-3-хлораллил и (К¹)_п соответствует соединению одной строки таблицы А.

Таблица 47. Соединения общей формулы

1.3, при которых К² означает Ζ-3-хлораллил и (К¹)п соответствует соединению одной строки таблицы А.

Таблица 48. Соединения общей формулы

1.4, при которых К² означает Ζ-3-хлораллил и (К¹)_п соответствует соединению одной строки таблицы А.

Таблица 49. Соединения общей формулы

1.1, при которых К² означает 3,3-дихлораллил и (К¹)п соответствует соединению одной строки таблицы А.

Таблица 50. Соединения общей формулы

1.2, при которых К² означает 3,3-дихлораллил и (К.¹),, соответствует соединению одной строки таблицы А.

Таблица 51. Соединения общей формулы

1.3, при которых К² означает 3,3-дихлораллил и (К^!)_п соответствует соединению одной строки таблицы А.

Таблица 52. Соединения общей формулы

1.4, при которых К² означает 3,3-дихлораллил и (К¹)_п соответствует соединению одной строки таблицы А.

Таблица А

№.	(Ю.
А-1	1-фтор
А-2	2-фтор
А-3	3-фтор
А-4	4-фтор
А-5	1-хлор
А-6	2-хлор
А-7	3-хлор
А-8	4-хлор
А-9	1-бром
А-10	2-бром
А-11	3-бром
А-12	4-бром
А-13	1-метил
А-14	2-метил
А-15	3-метил
А-16	4-метил
А-17	1-этил
А-18	2-этил
А-19	3-этил
А-20	4-этил
А-21	1-н-пропил
А-22	3-н-пропил
А-23	4-н-пропил
А-24	1-изопропил
А-25	3-изопропил
А-26	4-изопропил
А-27	3-н-бутил
А-28	4-н-бутил
А-29	3-(2-бутил)
А-30	4-(2-бутил)
А-31	3 -(2-метилпропил-1)
А-32	4-(2-метилпропил-1)
А-33	3-трет.-бутил
А-34	4-трет.-бутил
А-35	2 -трифторметил
А-36	3 -трифторметил
А-37	4 -трифторметил
А-38	1-метокси
А-39	2-метокси
А-40	3-метокси
А-41	4-метокси
А-42	3-этокси
А-43	4-этокси
А-44	3-н-пропокси
А-45	4-н-пропокси
А-46	3-изопропокси
А-47	4-изопропокси
А-48	2,4-дихлор
А-49	2-трифторметокси
А-50	3 -трифторметокси
А-51	4-трифторметокси
А-52	1,2-дихлор
А-53	1,3-дихлор
А-54	1,4-дихлор
А-55	3,4-дихлор

А-56	3,5-дихлор
А-57	2,4-дифтор
А-58	3,4-дифтор
А-59	3,5-дифтор
А-60	1,2-диметил
А-61	1,3-диметил
А-62	1,4-диметил
А-63	2,4-диметил
А-64	3,4-диметил
А-65	3,5-диметил
А-66	3,4-диэтил
А-67	3,5-диэтил
А-68	1-хлор, 2-метил
А-69	1-хлор, 3-метил
А-70	1-хлор, 4-метил
А-71	2-хлор, 4-метил
А-72	3-хлор, 1-метил
А-73	3-хлор, 4-метил
А-74	3-хлор, 5-метил
А-75	4-хлор, 1-метил
А-76	4-хлор, 2-метил
А-77	4-хлор, 3-метил

Соединения I пригодны в качестве фунгицидов. Они отличаются прекрасной активностью против широкого спектра фитопатогенных грибов, в частности из класса аскомецетов, дейтеромицетов, фикомицетов и базидиомицетов. Они являются частично систематически активными и могут применяться при защите растений в качестве почвенных и лиственных фунгицидов.

Они имеют особое значение при борьбе с рядом фитопатогенных грибов на различных культурных растениях, таких как пшеница, рожь, ячмень, овес, рис, кукуруза, злаки, бананы, хлопчатник, соевые, кофе, сахарный тростник, виноград, плодовые и декоративные растения, и на овощных культурах, таких как огурцы, бобовые, томаты, картофель и тыквенные, а также на семенах этих растений.

Особенно они пригодны для борьбы против следующих болезней растений:

виды А 11сгнала на овощных и плодовых растениях,

ВоПуЦк сшегеа (серая гниль) на клубничных, овощных, декоративных культурах и на виноградных лозьях,

Сегсокрога агасЫБ1со1а на земляных орехах,

Егуырйе сюйогасеагиш и 8рйаего1йеса ГиНдшеа на тыквенных,

Егуырйе дгашшщ (мучнистая роса) на зерновых культурах, виды Еикагшш- и УегйсШшш на различных растениях, виды Не1шш!йокрогшш на зерновых культурах, виды Мусокрйаеге11а на бананах и земляных орехах,

Рйу!орй1йога шГейапк на картофеле и томатах,

Р1акторага уШсо1а на виноградных лозах,

РоБокрйаега 1еисойтсйа на яблоневых,

РкеиБосегсокрогейа йегро1псйо1Бек на пшенице и ячмене, виды РкеиБорегопокрога на хмеле и огурцах, виды Рисаша на зерновых,

Рупси1апа огухае на рисе, виды ШихосЮша на хлопчатнике, рисе и дернине,

8ер1опа поБогиш на пшенице, ипсши1а песаЮг на виноградных лозьях, виды ИкШадо на зерновых и сахарном тростнике, а также виды УепШпа (парша) на яблоневых и грушах.

Кроме того, соединения I пригодны для борьбы с вредоносными грибами, такими как Раесйошусек уагю1и при защите материалов (например, древесины, бумаги, дисперсий для покрытий, волокна, соответственно, тканей) и при защите складируемых запасов.

Соединения I применяются таким образом, что грибы или подлежащие защите от поражения ими растения, материалы или почву обрабатывают фунгицидно активным количеством действующего вещества. Применение может осуществляться как перед, так и после поражения грибами материалов, растений или семян.

Фунгицидные средства содержат в общем между 0,1 и 95, предпочтительно между 0,5 и 90 мас.% действующего вещества.

Нормы расхода составляют при применении для защиты растений в зависимости от желаемого эффекта между 0,01 и 2,0 кг действующего вещества на гектар.

При обработке посевного зерна в общем требуется количества действующего вещества от 0,001 до 0,1 г, предпочтительно от 0,01 до 0,05 г на кг семян.

При применении для защиты материалов, соответственно складируемых запасов, норма расхода ориентируется на область применения и на желаемый эффект. Обычные нормы расхода при защите материалов составляют, например, от 0,001 г до 2 кг, предпочтительно от 0,005 г до 1 кг действующего вещества на кубометр обрабатываемого материала.

Кроме того, соединения формулы I пригодны для эффективной борьбы против вредителей из класса насекомых, паукообразных и нематодов. Они могут применяться для защиты растений, а также в секторе гигиены, защиты запасов и ветеринарии для борьбы с вредителями. В частности они пригодны для борьбы со следующими вредителями:

насекомые из рода чешуекрылых или бабочек (Ьер1Бор1ега), например Адгойк уркйоп,

Адгойк кеде1иш, А1айаша агдШасеа, Апйсагыа детта1айк, Агдугек1й1а соищдейа, Аи!одгарйа датта, Вира1ик ρίηίαΓίυκ. Сасоеаа типпапа, Сариа гебси1апа, Сйе1та1оЫа Ьгита1а, СНопЛопеига Гитбсгапа. ОюикЮпеига осабеШабк, С1грН1к ишрипс1а, Суб1а ротопе11а, Оепбгобтпк ρϊηΐ, О1арйата шибаНк, О1а1гаеа дгапбюке11а, Еапак шки1апа, Е1актора1рик Йдпоке11ик, ЕироесШа атЫдие11а, Еуебга ЬоиНапа, Ее1ба киЫепапеа, Са11епа те11опе11а, СгарНоНШа ГипеЬгапа, Сгар1ю1П11а то1ек!а, НеНобпк агт1дега, НеНобик уйексепк. НеНобпк хеа. Не11и1а ипбабк, НШегша беГоНапа, НурНапбга сипеа, Нуропотеи1а та11пе11ик, Кебепа 1усорегк1се11а, ЬатЬбша Пксе11апа, ЬарНудта ех1диа, Ьеисор1ега соГГее11а, Ьеисор!ега ксйе11а, ЫШособебк Ь1апсагбе11а, ЬоЬеыа ЬоЧапа, Ьохойеде кйсбсайк, Ьутапйга б1краг, Ьутапйга топасНа, Ьуопеба с1егке11а, Ма1асокота пеикйга, Матекба Ьгакккае, Огду1а ркеибо!кида1а, Окйбба пиЬбаНк, Рапобк Г1аттеа, РесбпорНога доккур1е11а, Репбгота каис1а, РНа1ега ЬисерНа1а, РНШоптаеа орегси1е11а, РНу 11осшкбк сйге11а, Р1епк Ьгакккае, Р1аШурепа ксаЬга, РйДеба ху1ок!е11а, Ркеибор1ик1а Шс1ибепк, ВНуасюша Ггикйапа, 8сгоЫра1ри1а аЬко1и!а, 8бо1года сегеа1е11а, 8рагдапобик рШепапа, 8робор1ега Ггид1регба, 8робор1ега ййогаНк, 8робор1ега 1йига, ТНаитаЮроеа рбуосатра, Тойпх утбапа, ТпсНорЕыа ш и 2ейарйега сапабепкк, жесткокрылые или жуки (Со1еор1ета), например Адтбик ктиаШк, Адпо1ек НпеаШк, Адпо1ек оЬксигик, ЛтрЫта11ик ко1кббабк, Аткапбгик б1краг, ЛтНопотик дгапб1к, Апбюпотик ротогит, ЛЮтапа Нпеапк, В1ак1орйадик ртрегба, В1борНада ипба1а, ВгисНик гийтапик, ВгисНик ртогит, ВгисНик 1епбк, Вусйксик Ье1и1ае, Сакк1ба пеЬи1ока, СегоЮта 1гбигса1а, С’еибюггНупсНик акытШк, СеибюггНупсНик пар1, СНаеЮспета НЫайк, Сопобегик уекрегйпик, Спосепк акрагадр О1аЬтойса 1опдкотшк, О1аЬгобса 12-рипс1а1а, О1аЬтойса убдбега, ЕрбасНпа уапуекбк, Ерййх Ыгйрепшк, ЕибпоЬоШтик ЬтакШепык, Ну1оЬшк аЫебк, Нурега Ьгиппе1репшк, Нурега рокбса, 1рк 1уродтарйик, Ьета ЬШпеа1а, Ьета те1апорик, Ьербпо1агка бесетйпеа!а, Нтошик саНГотшсик, ЫккогНорйик огухорНбик, Ме1апо1ик соттишк, МейдеШек аепеик, Ме1о1опШа Ырросайат, Ме1о1опШа те1о1опШа, Ои1ета огухае, ОйюттНупсНик ки1са!ик, ОботгНупсНик оуаШк, РНаебоп сосН1еапае, РНу11о1ге1а сНтукосерНаЦ РНу11орНада кр., РНуЙорейНа Нотбсо1а, РНу11о1ге1а петогит, РНубобПа кйго1а!а, Рорбба ) арокса, 8йопа бпеа!ик ипб 8борНбик дтапаба, двукрылые (01р(ега), например Аебек аедурб, Аебек уехапк, АпакйерНа 1ибепк, АпорНе1ек тасибрептк, Сегаббк сарба!а, СНгукотуа Ьехх1апа, СНгукотуа Нотшуогах, СНгукотуа тасе11апа, СоШапша когдЫсо1а, Согбу1оЬ1а апШторорНада, Си1ех р1р1епк, Ьасик сиситЬйае, Ьасик о1еае, Оактеига Ьгакккае, Еапта сатси1апк, СайегорНбик т!екбпабк, 61оккта тоткйапк, НаетаЮЫа 1ггбапк, Нар1об1р1ок1к едиекбтк, Ну1ету1а р1а!ига, Нуробегта Йпеа1а, Ыпотуха кабуае, Ьтотуха ббо1б, ЬисШа са рппа, ЬисШа кепса!а, Ьусопа ресШгабк, Мауебо1а бекйисЮг Микса ботекбса, Микста к!аЬи1апк, Оекйик оу1к, Окстеба Ггб, Редотуа Нукосуатр РНогШа апбдиа, РНогШа Ьтакккае, РНогШа соагс!а!а, ВНадо1ебк се гак к ВНадо1ебк ротопе11а, ТаЬапик Ьоутик, Т1ри1а о1егасеа и Т1ри1а ра1ибока, трипсы (ТНукапор^ега), например Егапкйшеба Гикса, Егапкйшеба осабеШайк, Егапкйшеба йтбсц 8с1йоШлрк сбг1, ТНпрк отухае, ТНпрк ра1т1 ипб ТНпрк 1аЬас1,

Наи1йед1ег (Нутепор1ега), х.В. АШайа гокае, Айа серНаШек, Аба кехбепк, Аба 1ехапа, Нор1осатра тшШа, Нор1осатра 1екШбтеа, Мопотопит рНагаотк, 8о1епорк1к детта!а и 8о1епорк1к Шу1с1а, полужесткокрылые или клопы (Не1егор1ега), например Асгок1егппт Нбате, Вйккик 1еисор!егик, Суйоре1бк по!аШк, Эукбегспк стди1аШк, Ьукбегсик Ш1егтебшк, Еигудак1ег Ш1едпсерк, ЕиксЫкШк 1тр1сбуеп1т1к, Ьер1од1оккик рНуЙорик, Ьудик 1шео1апк, Ьудик рта!епк1к, Ыехата ушби1а, Р1екта диабта1а, 8о1иЬеа Шки1апк и ТНуагИа регбйот, равнокрылые хоботные (Нотор1ета), например АсуйНоарНоп опоЬтусЫк, Абе1дек 1апс1к, АрН1би1а пак!ийб, АрЫк ГаЬае, АрЫк ротк АрЫк катйпск ВгасНусаибик сагбш, Вгеуюогупе Ьгаккп сае, Сегок1рНа доккурб, ОтеуГиыа потбтаптапае, ОгеуГиыа ркеае, ОукарШк габ1со1а, Ьукап1асотШит ркеибоко1аш, Етроакса ГаЬае, Масгокп рНит ауепае, Масгок1рНит еирНогШае, Мастокп рНоп гокае, Медоига У1аае, Ме1оро1орН1ит бйНобит, Мухобек регасае, Мухик сегакк Ыбаратуа!а 1идепк, РетрШдик Ьиткапик, Реткшк1е11а кассНапс1ба, РНогобоп Йити1^, Рку11а тай, Рку11а р1Г1, ВНораШтухик акса1ошсик, ВНораШирНит та1б1к, 8аррарН1к та1а, 8аррарЫк тай, 8сН1харПк дгаттит, ЗсШхопеига 1апидтока, Тпа1еигобек уаротапогит и Уйеик уНГоШ, термиты (1кор1ета), например Са1о1еттек Г1ау1соШк, Ьепсо1егтек Г1ау1рек, ВебсиШегтек 1исйидик и Тегтек па!а1епк1к, прямокрылые (ОгШор1ега), например АсНе1а ботекбса, В1айа ог1еп1айк, В1айе11а дегташса, ЕогГ1си1а аипси1апа, Сгу11о1а1ра дгу11о1а1ра, Ьоспк1а т1дта1от1а, Ме1апор1ик Ь1У1ба1ик, Ме1апор1ик Гетиг-гиЬгит, Ме1апор1ик техкапик, Ме1апор1ик капдштрек, Ме1апор1ик крге!ик, Ыотабаспк кер!етЕакс1а1а, Репр1апе1а атепсапа, 8сН1к1осегса атепсапа, 8сЫк1осегса ретедппа, 81аитопо1ик тагоссапик и ТасНустек акупатогик, клещи, такие как паукообразные (Асаппа), например АтЬ1уотта атепсапит, АтЬ1уотта уапедаШт, Агдак регккик, ВоорНбик апни1а1ик, ВоорНйик бесо1ога1ик, ВоорНбик т1сгор1ик, ВгеУ1ра1рик рНоепзсхк, ВтуоЫа ртаебока, ЬегтасеШог кбуатит, Еоΐейаπусйик сатршф ЕпорНуек кНе1бош, Нуа1отта йипсаШт, 1хобек псшик, 1хобек гиЫсипбик, ОгшШобогик тоиЬа1а, ОюЬшк тедшш, Ра^аΐеΐ^апусйик рбокик, Ьегтапуккик даШпае, РНубосорбШа о1е1уога, Ро1урНадо1аткопетик 1а1ик, Ркотор1ек оу1к, ВЫркерНаШк ар19 репб1си1а!из, КЫркерМиз еуейзт 8атсор!ез зсаЬкц ТейапусЫиз аппаЬаппиз, Текапускиз капха\\'аг Текапускиз расбкиз, Текапускиз 1е1атшз и Текапускиз шИсае, нематоды, такие как корневые нематоды, например Ме1о1бодупе Ыар1а, Ме1о1бодупе шсодпба. Ме1о1бодупе )агапка. образующие кисты нематоды, например С1оЬобега тоз!осЫепз1з, Нектобета ауепае, Нектобета д1усшез, Не1егобега зсЫасЫщ Нектобета Ιπίο1ίί. стеблевые и листьевые нематоды, например Ве1опо1а1тиз 1оп§1саиба!из, ОйукпсЫнз без!шс!от, ОбукпсЫнз б1рзас1, Не1юсо1у1епс1шз тиШсшскз, Ьопд1богиз е1опда!из, КаборЫо1из з1тШз, Ко1у1епсЫиз гоЬиз!из, ТпсЫобогиз рптШуиз. Ту1епсЫогЫупсЫиз с1ау!ош, Ту1епсЫогЫупсЫиз биЬшз, Рга1у1епсЫиз пед1ес!из, Рга1у1епсЫиз репейапз, Рга1у1епсЫиз сшуйакз и Рга1у1епсЫиз дообеуг

Нормы расхода действующего вещества при борьбе с вредителями составляют в условиях открытого грунта от 0,1 до 2,0, предпочтительно от 0,2 до 1,0 кг/га.

Соединения I могут быть переведены в обычные препаративные формы, например растворы, эмульсии, суспензии, тонкие порошки, порошки, пасты и гранулят. Препаративная форма зависит от цели применения, она должна в любом случае обеспечивать тонкое и равномерное распределение соединения, предлагаемого по изобретению.

Препаративные формы получают известным образом, например путем разбавления действующего вещества в растворителях и/или наполнителях, по желанию с применением эмульгаторов или диспергаторов, причем при применении в качестве разбавителя воды также и другие органические растворители могут применяться в качестве вспомогательных агентов. В качестве вспомогательных агентов пригодны в основном: растворители, такие как ароматы (например, ксилол), хлорированные ароматы (например, хлорбензолы), парафины (например, фракции нефти), спирты (например, метанол, бутанол), кетоны (например, циклогексанон), амины (например, этаноламин, диметилформамид) и вода; наполнители, такие, как естественные измельченные породы (например, каолин, глинозем, тальк, мел) и искусственные измельченные породы (например, высокодисперсная кремниевая кислота, соли кремниевой кислоты); эмульгаторы, такие, как неионогенные и анионные эмульгаторы (например, полиоксиэтиленовый эфир спирта жирного ряда, алкилсульфонаты и арилсульфонаты) и диспергаторы, такие как лигнинсульфитная отработанная щелочь и метилцеллюлоза.

В качестве поверхностно-активных веществ применяются соли щелочных, щелочноземельных металлов и аммониевые соли лигнинсульфокислоты, нафталинсульфокислоты, фенолсульфокислоты, дибутилнафталинсульфокислоты, алкиларилсульфонаты, алкил сульфаты, алкилсульфонаты, сульфаты спиртов жирного ряда, кислоты жирного ряда, а также их соли щелочных и щелочно-земельных металлов, соли сульфатированного гликолевого эфира жирного ряда, продукты конденсации сульфонированного нафталина и производных нафталина с формальдегидом, продукты конденсации нафталина, соответственно, нафталинсульфокислот с фенолом и формальдегидом, полиоксиэтиленоктилфенольный эфир, этоксилированный изооктилфенол, октилфенол, нонилфенол, алкилфенолполигликолевый эфир, трибутилфенилполигликолевый эфир, алкиларилполиэфирные спирты, изотридециловый спирт, продукты конденсации этиленоксида жирных спиртов, этоксилированное касторовое масло, полиоксиэтиленалкиловый эфир, этоксилированный полиоксипропилен, ацеталь полигликолевого эфира лаурилового спирта жирного ряда, сложный эфир сорбита, лигнинсульфитные отработанные щелочи и метилцеллюлоза.

Для получения предназначенных для непосредственного распыления растворов, эмульсий, паст или маслянных дисперсий применяются фракции минеральных масел со средней и высокой точками кипения, такие, как керосин или дизельное топливо (масло), дегтярные масла растительного или животного происхождения, алифатические, циклические и ароматические углеводороды, например, бензол, толуол, ксилол, парафин, тетрагидронафталин, алкилированные нафталины или их производные, метанол, этанол, пропанол, бутанол, хлороформ, тетрахлоруглерод, циклогексанол, циклогексанон, хлорбензол, изоформ, сильно полярные растворители, например диметилформамид, диэтилсульфоксид, Ν-метилпирролидон, вода.

Порошковые препараты, препараты для опыливания и опудривания могут быть изготовлены путем смешения или совместного промеливания действующих веществ с твердым наполнителем.

Гранулят, например оболочковый, импрегнированный или гомогенный гранулят может быть получен путем связывания действующего вещества с твердыми наполнителями. Твердыми наполнителями могут быть, например, минеральные земли, такие как силикагель, кремниевые кислоты, силикаты, тальк, каолин, аттаклау, известняк, известь, мел, болюс, лесс, глина, доломит, диатомовоя земля, сульфат кальция и магния, окись магния, измельченная пластмасса, удобрения, такие как сульфат аммония, фосфат аммония, нитрат аммония, мочевины и растительные продукты, такие как зерновая мука, мука древесной коры, древесная мука и мука ореховой скорлупы, порошок целлюлозы и другие твердые наполнители.

Препаративные формы содержат в общем между 0,01 и 95 мас.%, предпочтительно между

0,1 и 90 мас.% действующего вещества. Действующие вещества имеют при этом чистоту от 90 до 100%, предпочтительно от 95 до 100% (по спектру ЯМР).

Примеры препаративных форм:

I. 5 вес. долей соединения согласно изобретению хорошо перемешивают с 95 вес. долями тонкого коалина. Таким образом получают средство опыливания, содержащее 5 мас.% действующего вещества;

II. 30 вес. долей соединения согласно изобретению хорошо перемешивают с 92 вес. долями порошкового силикагеля и 8 вес. долями парафинового масла, которое напрыскивают на поверхность этого силикагеля. Таким образом получают препаративную форму действующего вещества с хорошей адгезионной способностью (содержание действующего вещества 23 мас.%);

III. 10 вес. долей соединения согласно изобретению растворяют в смеси, которая состоит из 90 вес. долей ксилола, 6 вес. долей продукта присоединения 8-10 молей этиленоксида к 1 молю №моноэтаноламида олеиновой кислоты, 2 вес. доли кальциевой соли додецилбензолсульфокислоты и 2 вес. доли продукта присоединения 40 молей этиленоксида к 1 молю касторового масла (содержание действующего вещества 9 мас.%);

IV. 20 вес. долей соединения согласно изобретению растворяют в смеси, которая состоит из 60 вес. долей циклогексанона, 30 вес. долей изобутанола, 5 вес. долей продукта присоединения 7 молей этиленоксида к 1 молю изооктилфенола и 5 вес. долей продукта присоединения 40 молей этиленоксида к 1 молю касторового масла (содержание действующего вещества 16 мас.%);

V. 80 вес. долей соединения согласно изобретению хорошо перемешивают с 3 вес. долями натриевой соли диизобутилнафталин-альфасульфокислоты, 10 вес. долями натриевой соли лигнинсульфокислоты из сульфитного отработанного щелока и 7 вес. долями порошкового силикагеля и перемалывают в молотковой мельнице (содержание действующего вещества 80 мас.%);

VI. перемешивают 90 вес. долей соединения согласно изобретению с 10 вес. долями N метил-а-пирролидона и получают раствор, который пригоден для применения в форме мельчайших капель (содержание действующего вещества 90 мас.%);

VII. 20 вес. долей соединения согласно изобретению растворяют в смеси, состоящей из 40 вес. долей циклогексанона, 30 вес. долей изобутанола, 20 вес. долей продукта присоединения 7 молей этиленоксида к 1 молю изооктилфенола и 10 вес. долей продукта присоединения 40 молей этиленоксида к 1 молю касторового масла. Путем концентрации и тонкого распределения раствора в 100 000 вес. долей воды получают водную дисперсию, содержащую 0,02 вес.% действующего вещества;

VIII. 20 вес. долей соединения согласно изобретению хорошо перемешивают с 3 вес. долями натриевой соли диизобутилнафталин-асульфокислоты, 17 вес. долями натриевой соли лигнинсульфокислоты из сульфитного отработанного щелока и 60 вес. долями порошкового силикагеля и перемалывают в молотковой мельнице. Путем тонкого распределения смеси в 20000 вес. долях воды получают раствор для опрыскивания, который содержит 0,1 мас.% действующего вещества.

Действующие вещества могут применяться как таковые, в их препаративной форме или же в приготовленной форме применения, например в форме подлежащих непосредственному распылению растворов, порошков, суспензий или дисперсий, эмульсий, маслянных дисперсий, паст, препаратов для опыливания, препаратов для опудривания, гранулятов путем опрыскивания, мелкокапельного опрыскивания, опыливания, опудривания или полива. Используемые формы зависят от цели применения, но во всех случаях должно быть обеспечено максимально тонкое распределение действующих веществ по изобретению.

Водные препаративные формы могут быть приготовлены из концентратов эмульсий, паст или смачиваемых порошков (порошки для разбрызгивания, маслянные дисперсии) путем добавки воды. Для изготовления эмульсий, паст или маслянных дисперсий вещества как таковые, или же растворенные в масле, могут гомогенизироваться в воде с помощью смачивающих агентов, активаторов адгезии, диспергаторов или эмульгаторов. Могут также приготовляться состоящие из действующего вещества, смачивающего агента, активатора адгезии, диспергатора или эмульгатора и, возможно, из растворителя и масла концентраты, которые можно разбавлять водой.

Концентрация действующего вещества в готовых к применению препаратах может варьироваться в широких пределах. В общем она составляет от 0,0001 до 10%, предпочтительно от 0,01 до 1%.

Действующие вещества могут применяться с успехом при особенно низких нормах расхода, причем имеется возможность использовать препараты с более чем 95 мас.% действующего вещества или даже применять действующее вещество без добавок.

К действующим веществам могут добавляться масла различного типа, гербициды, фунгициды, другие средства борьбы с вредителями, бактерициды, в случае необходимости, также и непосредственно перед применением (смеси в баке). Эти средства могут примешиваться к соединениям по изобретению в весовом соотношении 1:10 до 10:1.

Соединения по изобретению в форме применения как фунгициды могут применяться вместе с другими действующими веществами, например гербицидами, инсектицидами, регуляторами роста, фунгицидами или же удобрениями. При смешении соединений I, соответственно содержащих их фунгицидных средств с другими фунгицидами во многих случаях обеспечивается увеличение спектра фунгицидного действия.

Нижеприведенный перечень фунгицидов, которые можно применять вместе с соединениями по изобретению, поясняет возможности их комбинирования, однако не ограничивает их. К таким фунгицидам относятся следующие:

сера, дитиокарбонаты и их производные, такие как ферридиметилдитиокарбамат, цинкдиметилдитиокарбамат, марганецэтиленбисдитиокарбамат, марганеццинкэтилендиаминбисдитиокарбамат, тетраметилтиурамдисульфиды, аммиачный комплекс цинкЩА-этиленбисдитиокарбамата), аммиачный комплекс цинкЩ,№пропиленбисдитиокарбамата), полимер цинк (Ν,Ν'-пропиленбисдитиокарбамата), Ν,Ν'-пропиленбис(тиокарбомоил)дисульфид;

нитропроизводные, такие как динитро(1метилгептил)фенилкротонат, 2-втор.-бутил-4,6динитрофенил-3,3-диметилакрилат, 2-втор.бутил-4,6-динитрофенил-изопропилкарбонат, диизопропиловый эфир 5-нитроизофталевой кислоты;

гетероциклические соединения, такие как 2-гептадецил-2-имидазолинацетат, 2,4-дихлор6-(о-хлоранилино)-к-триазин, О,О-диэтилфталимидофосфонотиоат, 5 -амино-1-[бис-(диметиламино)фосфинил]-3-фенил-1,2,4-триазол, 2,3дициано-1,4-дитиоантрахинон, 2-тио-1,3-дитиоло[4,5-Ь]хиноксалин, метиловый эфир 1(бутилкарбамоил)-2-бензимидазолкарбаминовой кислоты, 2-метоксикарбониламинобензимидазол, 2-(фурил-(2))-бензимидазол, 2-(тиазолил(4))-бензимидазол, N-(1,1,2,2-тетерахлорэтилтио)тетрагидрофталимид, N-трихлорметилтио тетрагидрофталимид, N-трихлорметилтиофталимид, диамид №дихлорфторметилтио-№,№диметил-И-фенилсерной кислоты, 5-этокси-3трихлор-метил-1,2,3-тиадиазол, 2-роданметилтиобензтиазол, 1,4-дихлор-2,5-диметоксибензол, 4-(2хлорфенилгидразоно)-3-метил-5-изоксазолон, пиридин-2-тио-1-оксид, 8-гидроксихинолин, соответственно его медная соль, 2,3-дигидро-5карбоксанилидо-6-метил-1,4-оксатиин, 2,3-дигидро-5-карбоксанилидо-6-метил-1,4-оксатиин-4,4диоксид, анилид 2-метил-5,6-дигидро-4Н-пиран-3карбоновой кислоты, анилид 2-метилфуран-3карбоновой кислоты, анилид 2,5-диметилфуран-3карбоновой кислоты, анилид 2,4,5-триметилфуран-3-карбоновой кислоты, циклогексиламид 2,5-диметилфуран-3-карбоновой кислоты, амид №циклогексил-№метокси-2,5-диметилфуран-3-карбоновой кислоты, 2-анилид метилбензойной кислоты, анилид 2-йодбензойной кислоты, №формил-И-морфолин-2,2,2-трихлорэтилацеталь, пиперазин-1,4-диилбис-1-(2,2,2трихлорэтил)формамид, 1 -(3,4-дихлоранилино)-1 формиламино-2,2,2-трихлорэтан, 2,6-диметил-Итридецилморфолин, соответственно его соли, 2,6диметил-М-циклододецилморфолин, соответственно его соли, №[3-(п-трет.-бутил-фенил)-2метилпропил]-цис-2,6-диметилморфолин, №[3-(птрет.-бутилфенил)-2-метилпропил] пиперидин, 1[2-(2,4-дихлорфенил)-4-этил-1,3-диоксолан-2-илэтил] -1Η-1,2,4-триазол, 1 -[2-(2,4-дихлорфенил)-4н-пропил-1,3 -диоксолан-2-илэтил] -1Η-1,2,4-триазол, №(н-пропил)-№(2,4,6-трихлорфеноксиэтил)-№-имидазолилмочевина, 1 -(4-хлорфенокси)3,3 -диметил-1-(1 Η -1,2,4-триазол-1 -ил)-2-бутанон, 1 -(4-хлорфенокси)-3,3 -диметил-1-(1 Η-1,2,4-триазол-1 -ил)-2-бутанол, (2К5,3К5)-1 -[3 -(2-хлорфенил)-2-(4-фторфенил)-оксиран-2-илметил] -1Η1,2,4-триазол, а-(2-хлорфенил)-а-(4-хлорфенил)-

5- пиримидинметанол, 5-бутил-2-диметиламино-4- гидрокси-6-метилпиримидин, бис-(п-хлорфенил)3 -пиридинметанол, 1,2-бис-(3 -этоксикарбонил-2тиоуреидо)бензол, 1,2-бис-(3 -метоксикарбонил-2тиоуреидо)бензол, стробилурины, такие как метил-Е-метоксиимино-[а-(о-толилокси)-о-толил]ацетат, метилЕ-2-{2-[6-(2-цианофенокси)пиримидин-4-илокси]фенил}-3-метоксиакрилат, метил-Е-метоксиимино-[а-(2-феноксифенил)]ацетамид, метил-Еметоксиимино-[а-(2,5-диметилфенокси)-о-толил] ацетамид, анилинопиримидины, такие как №(4,6-диметилпиримидин-2-ил)анилин, Ν- [4 -метил-6-(1пропинил)пиримидин-2-ил]анилин, Ν-14-метил-

6- циклопропилпиримидин-2-ил]анилин, фенилпирролы, такие как 4-(2,2-дифтор1,3-бензодиоксол-4-ил)пиррол-3-карбонитрил, амиды коричной кислоты, такие как морфолид 3-(4-хлорфенил)-3-(3,4-диметоксифенил) акриловой кислоты, а также различные фунгициды, такие, как додецилнуанидинацетат, 3 - [3 -(3,5 -диметил-2-оксициклогексил)-2-гидроксиэтил]глютаримид, гексахлорбензол, ИЬ-метил-№(2,6-диметилфенил)-№ фуроил(2)аланинат, метиловый эфир ΌΕ-Ν-(2,6диметилфенил)-№(2'-метоксиацетил)аланина, Ν(2,6-диметилфенил)-№хлорацетил-О,Ь-2-аминобутиролактон, метиловый эфир ΌΕ-Ν-(2,6-диме тилфенил)-И-(фенилацетил)аланина, 5-метил-5винил-3 -(3,5-дихлорфенил)-2,4-диоксо-1,3 -оксазолидин, 3 - [3,5 -дихлорфенил(-5 -метил-5 -метоксиметил] -1,3 -оксазолидин-2,4-дион, 3 -(3,5-дихлорфенил)-1-изопропилкарбамоилгидантоин, имид Ν(3,5-дихлорфенил)-1,2-диметилциклопропан-1,2дикарбоновой кислоты, 2-циано-[М-(этиламинокарбонил)-2-метоксимино]ацетамид, 1-[2-(2,4дихлорфенил)пентил] -1Η-1,2,4-триазол, 2,4-дифтор-а-( 1Η-1,2,4-триазолил-1 -метил)бензгидриловый спирт, №(3-хлор-2,6-динитро-4-трифторметилфенил)-5-трифторметил-3-хлор-2-аминопиридин, 1-((бис-(4-фторфенил)-метилсилил)метил)1Н-1,2,4-триазол.

Примеры синтеза

Приведенные в нижестоящих примерах синтеза стадии применяют при соответствующих изменениях исходных соединений для получения других соединений формулы I. Полученные таким образом соединения приведены в нижестоящей таблице вместе их физическими данными.

Пример 1. Получение 1-(4-метилциклогексил)пропанола-1.

180 мл (0,36 моль) 2 М раствора этилмагнийхлорида в тетрагидрофуране после смешения с раствором из 37,8 г (0,3 моль) 4-метилциклогексанкарбальдегида (цис/транс) в 70 мл тетрагидрофурана под защитной газовой атмосферой перемешивают в течение 16 ч при 2025°С. После добавки 250 мл 15 вес.% раствора хлорид аммония реакционную смесь подкисляют полуконцентрированной соляной кислотой, потом экстрагируют с помощью метил-трет.бутилового эфира. Из собранных органических фаз после промывки водой и сушки получают 44 г 1-(4-метилциклогексил)пропанола-1 в виде бесцветного масла. После хроматографического анализа ¹Н-ЯМР соотношение цис- и транс-изомеров в смеси составляет приблизтельно 35:65.

ИК (пленка): 3371, 2946, 2921, 2867, 1455, 1448, 1376, 1067, 1043, 946 см^-1.

Пример 2. Получение (4-метилциклогексил)этилкетона.

Раствор из 44 г (0,3 моль) спирта из примера 1 в 200 мл метил-трет.-бутилового эфира при максимально 20°С смешивают с раствором из 42,9 г На₂Сг₂О₇-2Н₂О в 210 мл воды и 35 мл концентрированной Н₂8О₄. После перемешивания в течение 16 ч при 20-25°С разделяют фазы, водную фазу экстрагируют метил-трет.бутиловым эфиром. Собранные органические фазы после промывки водой и сушки дистиллируют. Получают 34,3 г (4-метилциклогексил) этилкетона в виде бесцветного масла с Кр.₅₀ в 114-116°С. По анализу ¹³С-НМР соотношение цис- и транс-изомеров в смеси составляет приблизительно 30:70.

ИК (пленка): 2926, 2868, 1709, 1457, 1413, 1377, 1348, 1148, 1109, 952 см^-1.

Пример 3. Получение (Е)-1-(4-метилциклогексил)-1-оксопропан-2-оксима.

N

ОН

Раствор из 34 г (0,22 моль) кетона из примера 2 в 195 мл толуола смешивают при -20°С с 73 мл насыщенного эфирного раствора НС1, потом с раствором из 26 г (0,25 моль) нбутилнитрита в 65 мл диэтилэфира. После перемешивания в течение 2 ч при 0°С и приблизительно 16 ч при 20-25°С реакционную смесь выливают на ледяную воду и экстрагируют ме тил-трет.-бутиловым эфиром. Органичускую фазу экстрагируют 5%-ным натровым щелоком, щелочную водную фазу подкисляют разбавленной соляной кислотой, потом экстрагируют метил-трет.-бутиловым эфиром. Органическую фазу промывают и сушат. После отгонки растворителя и перекристаллизации из н-гексана получают 19,2 г целевого соединения в виде бежевых кристаллов. По анализу ¹Н-ЯМР соединения имелись в качестве транс-изомера.

ИК (КВг): 3320, 2951, 2945, 2935, 2919, 1663, 1449, 1368, 1008 см^-1.

Пример 4. Получение (Е,Е)-1-(4-метилциклогексил)-2-гидроксиимино-пропан-1-О-

Смесь из 18,3 г (0,1 моль) оксима из примера 3, 24 г пиридина и 12,5 г (0,15 моль) Ометилгидроксиламингидрохлорида в 200 мл метанола после перемешивания в течение 16 ч при 20-25°С выливают на воду, подкисляют разбавленной соляной кислотой и экстрагируют метил-трет.-бутиловым эфиром. От органической фазы после ее промывки и сушки отделяют растворитель. Раствор остатка в 300 мл толуола смешивают с 4,1 г А1С1₃ и перемешивают в течение 8 ч при 60°С, потом еще 16 ч при 20-25°С. После отгонки растворителя остаток загружают в метиленхлорид. Органическую фазу после промывки 5%-ной соляной кислотой и водой сушат, потом удаляют растворитель. После хроматографии на силикагеле (циклогексан/ метил-трет.-бутиловый эфир 20:1) получают 9,7 г целевого продукта в виде масла цвета охры. По анализу ¹Н-ЯМР соединено имеется в качестве транс-изомера.

ИК (пленка): 2948, 2926, 2868, 2845, 1451, 1057, 1006, 976, 909, 865 см^-1.

Пример 5. Получение соединения I-!.

Раствор из 2,12 г (10 ммоль) бисоксима из примера 4 и 2,86 г (10 ммоль) 2-транс-Ометилоксима сложного метилового эфира бромметилфенилглиоксиловой кислоты [см заявку ЕР-А 254 426] в 30 мл Ν,Ν-диметилформамида смешивают с 1,98 г 30%-ного раствора метанольного раствора метилата натрия и перемешивают в течение приблизительно 16 ч при 2025°С. Реакционную смесь выливают на ледяную воду, потом экстрагируют метилен-трет.бутиловым эфиром. Органическую фазу отделяют от растворителя промыванием в воде и сушкой. После хроматографии на силикагеле (циклогексан/метилен-трет.-бутиловый эфир 10:1) получают 3,44 г целевого соединения в виде бесцветных кристаллов. По анализу ¹НЯМР соединение имеется в качестве трансизомера.

Пример 6. Получение соединения 1-2.

Л

Раствор из 2,3 г (5,5 ммоль) соединения 1-1 из примера 5 в 30 мл тетрагидрофурана смешивают с 4,3 г 40%-ного раствора метиламина и перемешивают в течение 3 ч при 45°С и приблизительно 16 ч при 20-25°С. После отгонки растворителя остаток загружают в метил-трет.бутиловый эфир, раствор промывают водой и сушат. После отгонки растворителя получают 2,1 г целевого продукта в виде бесцветных кристаллов. По анализу ¹Н-ЯМР соединение имеется в качестве транс-изомера.

Таблица 1-1

№	Фор мула	(*‘)п	К²	физ. данные [Т. пл. ,°С; ИК: см’¹; ¹Н-ЯМР: млн.дол.1
1-1	1.1	4-метил	метил	67-69; 1736, 1220, 1077, 1058, 1021, 1009, 992, 905, 865, 778
1-2	1.2	4-метил	метил	107-109; 3370, 1659, 1530, 1059, 1051, 1043, 1014, 996, 906, 755
1-3	1.3	4-метил	метил	2947, 2926, 1711, 1635, 1256, 1130, 1111, 1055, 1013, 908
1-4	1.4	4-метил	метил	2948, 2929, 2868, 1719, 1450, 1435, 1252, 1049, 1013, 907
1-5	1.4	4-метил	пропаргил	1718, 1450, 1435, 1252, 1207, 1038
1-6	1.3	4-метил	пропаргил	1710, 1634, 1255, 1129, 1111, 1043
1-7	1.3	4-метокси	метил	1711, 1635, 1256, 1130, 1103,1056
1-8	1.4	4-меток- си	метил	1719, 1253, 1102, 1051, 1006
1-9	1.1	4-меток- си	метил	1737, 1305, 1101, 1071, 1043, 1013
1-10	1.2	4-меток- си	метил	1660, 1530, 1105, 1097, 1060, 1043
1-11	1.1	2-метил	метил	1730, 1219, 1070, 1020, 958, 886
1-12	1.4	2-метил	метил	5,0(2Н); 3,85(3Н); 3,7(3Н); 2,0(3Н)
1-13	1.3	2-метил	метил	1712, 1636, 1256, 1129, 1055
1-14	1.2	2-метил	метил	1742, 1052, 957, 886

Действующие вещества подготавливались отдельно или совместно в виде 10%-ной эмульсии в смеси из 70 мас.% циклогексанона, 20 мас.% Ыекапй® БЫ (Ьи1еп8о1® АР6, смачивающее средство с эмульгирующим и диспергирующим действием на базе этоксилированных алкилфенолей) и 10 мас.% ШеНоГ ЕМ (неионогенного эмульгатора на базе этоксилированного касторового масла) и разбавляли водой в соответствие с желаемой концентрацией.

В качестве сравнительных веществ служат известные из АО-А 97/05103 под номером А.2 таблицы № 41, 42, 43 и 44 соединения А, Б, В и Г:

№	известен из АО-А 97/05103	К²	Ω
А	таблица 41, № А.2	метил	С(=СНОСНэ)СООСН3
Б	таблица 42, № А.2	метил	С(=СНСНэ)СООСН3
В	таблица 43, № А.2	метил	С(=ЫОСН3)СООСН3
Г	таблица 44, № А.2	метил	С(=ЫОСН3)СОЫНСН3

Пример 1. Действие против Βοίιγΐίδ стегеа на листьях стручкового перца.

Ростки стручкового перца сорта Ыеи81еб1ег 1беа1 Е1йе после хорошего развития 4-5 листьев опрыскивают до образования капель водной композицией действующего вещества, состоящей из основного раствора из 10% действующего вещества, 63% циклогексанона и 27% эмульгатора. На следующий день обработанные растения инокулируют суспензией спор Βοίιγΐίδ стегеа, содержащей 1,7 х 10⁶ спор/мл в 2%-ном водном биосолодовом растворе. После этого опытные растения помещают в камеру при 22 до 24°С и с высокой влажностью воздуха. Через 5 дней визуально определяют в процентах степень поражения грибами листьев.

Этот опыт показал, что обработанные посредством 250 част./млн. действующего вещества 1-1,1-2,1-3, соответственно 1-4 растения имели поражение от 0 до 25%, в то время как обработанные посредством 250 част./млн. сравнительного действующего вещества А, Б, В соответственно Г растения имели поражение от 60 до 90% и необработанные растения имели также поражение на 90%.

Пример 2. Действие против Рисшша гесопбйа на пшенице (ржавчина пшеницы).

Листья выращенных в горшках ростков пшеницы сорта “Ка/1ег” опыливали спорами ржавчины (Рисшша гесопбйа). После этого горшки помещали на 24 ч в камеру с высокой

Примеры эффективности против фитопатогенных грибов

Фунгицидную активность соединения общей формулы I можно показать с помощью следующих опытов.

влажностью воздуха (от 90 до 95%) и с температурой от 20 до 22°С. В течение этого времени споры проростали и спороцисты проникали в ткань листьев. На следующий день инфицированные растения обильно до образования капель опрыскивали водной композицией действующего вещества, приготовленной из исходного раствора, содержащего 10% действующего вещества, 63% циклогексанона и 27% эмульгатора. После подсыхания напрысканного слоя опытные растения культивировали в течение 7 дней в теплице с температурой между 20 и 22°С и с влажностью воздуха от 65 до 70%. После этого определяли степень развития грибов на листьях.

Обработанные в этом опыте 1 част./млн. соединений Г2. П3, I-?, соответственно ГС10 растения были поражены максимально на 5%, в то время как обработанные 1 част /млн. сравнительного соединения А, соответственно Б растения и необработанные растения имели поражение в 90%.

Пример 3. Действие против Р1азторага У1йсо1а.

Листья выращенных в горшках виноградных лоз сорта МиПег-Тйигдаи обильно до образования капель опрыскивают композицией действующего вещества, приготовленной из исходного раствора, содержащего 10% действующего вещества, 63% циклогексанона и 27% эмульгатора. Для оценки длительного действия композиции растения после подсыхания опрысканного слоя помещали на 7 дней в теплицу. Только после этого листья инокулировали водной суспензией спор Р1азторага У1йсо1а. Затем опытные растения выдерживали сначала 48 ч в камере с насыщенным паром при 24°С и потом 5 дней в теплице при температуре между 20 и 30°С. По истечении этого времени для ускорения действия опытные растения снова помещали во влажную камеру на 16 ч. Потом визуально оценивали степень развития поражения на нижней стороне листьев. В этом опыте обработанные 16 част./млн. соединения Б2, соответственно ГС10 растения были поражены максимально на 3%, в то время как обработанные 16 част./млн. сравнительными соединениями А и Б растения имели поражение в 60 и необработанные растения имели поражение в 85%.

Примеры действия против вредителей

Действие соединений общей формулы I против вредителей можно показать на следующих опытах.

Действующие вещества были подготовлены

а) в качестве 0,1%-ного раствора в ацетоне или

б) в качестве 10%-ной эмульсии в смеси из 70 мас.% циклогексанона, 20 мас.% №каш1® ΤΝ (Ьи1епзо1® АР6, смачивающий агент с эмульгирующим и диспергирующим действием на базе этоксилированных алкилфенолов) и 10 мас.% ХУеНоРЕМ (неионогенный эмульгатор на базе этоксилированного касторового масла) и разбавлены в соответствие с желаемой концентрацией ацетоном в случае а, соответственно водой, в случае б.

После окончания опытов определяли самую низкую концентрацию, при которой соединения по сравнению с необработанными контрольными опытами вызывали еще 80-100%-ное ингибирование, соответственно смертность (порог действия, соответственно минимальная концентрация).

Также и здесь в качестве сравнительных веществ служат известные из \УО-А 97/05103 под номером № А.2 таблицы № 41, 42, 43 и 44 соединения А, Б, В и Г.

Пример 1. Действие против АрЫз ГаЬае (черная тля), контактное действие.

Сильно пораженные пучковые бобы (Ую1а ГаЬа) на стадии развития четвертого листа обрабатывают водной композицией действующего вещества. Через 24 ч определяют степень смертности.

В этом опыте действующие вещества И и Б4 имеют порог действия от 80 до 100 част./млн., в то время как сравнительные действующие вещества А и Г имеют порог действия при более чем 100 част./млн.

Пример 2. Действие против Ргойеша 1йига (египетский червь хлопчатника), контактное действие и действие поедания.

На обработанный водной композицией действующего вещества фильтр круглой формы (диаметром 9 см) помещают пять гусениц (червей). Дополнительно кладут два погруженных в раствор действующего вещества кусочка листа кукурузы. Первую оценку проводят через 4 ч. Если еще жива, по крайней мере, одна гусеница, дают кормовую смесь. Через 24 ч определеют степень смертности.

При этом опыте действующие вещества от Ы до П7 и ГСЮ, Б3 имеют порог действия от 0,04 до 0,2 част./млн., в то время как сравнительные действующие вещества А, Б и В имеют порог действия от более 0,2 част./млн.

Пример 3. Действие против №р1ю1еШ\ стсйсерз (зеленые рисовые саговники), контактное действие.

Круглые фильтры (диаметром 9 см) обрабатывали посредством 1 мл водной композиции действующих веществ и после этого клали на них по пять выросших саговников. Через 24 ч определяли степень смертности.

В этом опыте действующие вещества П3 и П4 проявили порог действия в 0,04 млг, в то время как сравнительные действующие вещества А и В имели значение порога действия более 0,2 млг.

Пример 4. Действие против №р1ю1еШ\ стсйсерз (опыт опрыскивания растений).

Выращенные в горшках растения риса (высотой приблизительно 8 см) опрыскивают водной композицией действующего вещества.

После подсыхания растения покрывают 20 выросшими саговниками. Через 24 ч определяют степень смертности.

При этом опыте действующие вещества Б3 и Н4 имеют порог действия от 20 до 40 част./млн., в то время как сравнительные действующие вещества А и Б имеют порог действия 400 част./млн.

Пример 5. Действие против Те1гапусйи5 1е1апи8 (куп. шПсае) (красный паук).

Выросшие в горшках бобы, имеющие стадию второй пары листьев, опрыскивают до образования капель водной композицией действующего вещества. Растения имеют сильное поражение выросшими клещами и сильное отложение яиц. Через 15 дней пребывания в теплице определяют поражение с помощью бинокуляра.

При этом опыте действующие вещества Б1 и Б3 до Б6 имеют порог действия от 20 до 40 част./млн., в то время как сравнительные действующие вещества А, Б и В имеют порог действия 100 част./млн.

Claims

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

1. Производные бисоксимового эфира формулы I где заместители имеют следующие значения:

Я¹ означает галоген, С1-С₄алкил, С|-С₄галогеналкил, С1-С₄алкокси или С1-С₄галогеналкокси;

п равно от 1 до 5, причем остатки Я¹ могут быть различными, если п не равно 1;

Я² означает С1-С₄алкил, С₃-С₆алкенил или С3-С6алкинил, причем эти группы могут быть частично или полностью галогенированы;

β означает группировки С(=СНОСН₃)СООСН₃, С(=СНСН₃)-СООСН₃, С(=ЫОСН₃)СООСН₃ или С(\ОСН _;)-СО\НСН ₃;

а также их соли.
2. Способ получения соединений формулы I по п.1, отличающийся тем, что производное бензила формулы II о

где Ь¹ означает нуклеофильно замещаемую уходящую группу, подвергают взаимодействию с гидроксиимином формулы III

Я²--О№С-С(СН₃) = ΝΟΗ
3. Способ получения соединений формулы I по п.1, отличающийся тем, что производное бензила формулы II по п.2 подвергают взаимодействию с дигидроксиимином формулы IV с получением соединения формулы V и после этого соединение формулы V подвергают взаимодействию с соединением формулы VI Я²-Ь² (VI), где Ь² означает нуклеофильно замещаемую уходящую группу, с получением соединения I.
4. Способ получения соединений формулы I по п.1, отличающийся тем, что производное бензила формулы II по п.2 подвергают взаимодействию с карбонилгидроксиимином формулы VII с получением соединения формулы VIII после чего соединение формулы VIII подвергают взаимодействию

а) сначала с гидроксиламином или его солью и потом с соединением формулы VI (Я²-Ь²) по п.3 или

Ь) с гидроксиламином или солью гидроксиламмония формулы Ка, соответственно КЬ, κ²-ονη₂ κ’-ονη,⁴¹ α³ |Ха 1ХЬ

О где О означает анион кислоты.
5. Средство против вредителей или фитопатогенных грибов, содержащее обычные наполнители и эффективное количество соединения формулы I по п.1.
6. Средство по п.5 для борьбы с вредителями из класса насекомых, паукообразных или нематодов.
7. Способ борьбы с вредителями или фитопатогенными грибами, отличающийся тем, что вредители или фитопатогенные грибы, их среду обитания и произрастания или подлежащие за щите от них растения, поверхности, материалы или помещения обрабатывают эффективным количеством соединения формулы I по п.1.
8. Применение соединения формулы I по п.1 для получения средств против вредителей или фитопатогенных грибов.
9. Соединения формулы III по п.2.
10. Соединения формулы IV по п.3.
11. Соединения формулы VII по п.4.
12. Соединения формулы УНА в качестве промежуточного продукта для синтеза соедине ний формулы I по п.1 нои=с—с(сн₃)=о (νΐΙΑ) в которой заместители имеют приведенные в п.1 значения.
13. Соединения формулы VIII по п.4.
14. Соединения формулы Х в качестве промежуточного продукта для синтеза соединения формулы I по п.1

К^г-0№С-С(СН₃)=О где заместители имеют приведенные в п.1 значения.
15. Соединения формулы XI в качестве промежуточного продукта для синтеза соединений формулы I по п.1

О = С-С(СН₃)= о где заместители имею приведенные в п.1 значе ния.
16. Соединения формулы XIII в качестве промежуточного продукта для синтеза соединений формулы I по п.1 где заместители имею приведенные в п.1 значения.
17. Соединения формулы XV в качестве промежуточного продукта для синтеза соединений формулы I по п.1 где заместители имеют приведенные в п.1 значения.
18. Соединения формулы XVI в качестве промежуточного продукта для синтеза соединений формулы I по п.1 где заместители имеют приведенные в п.1 значения.
19. Применение соединений по пп.9-18 в качестве промежуточных продуктов для синтеза соединений формулы I по п.1.