PT854861E - Eteres de oxamino-oxima processo e produtos intermedios para a sua preparacao e agentes que os contem para o combate a fungos parasitas e parasitas animais - Google Patents

Description

1 X DESCRIÇÃO ( "ÉTERES DE ΟΧΙ AM IN O-OXI MA, PROCESSO E PRODUTOS INTERMÉDIOS PARA A SUA PREPARAÇÃO E AGENTES QUE OS CONTÊM PARA O COMBATE A FUNGOS PARASITAS E PARASITAS ANIMAIS"

A presente invenção refere-se a éteres de oxiamino-oxima da fórmula I

(D em que as variáveis possuem os seguintes significados: X significa N0CH3, CH0CH3 ou CHCH3; Y significa O ou NZ, em que Z representa hidrogénio ou alquilo-Ci-C4; R1 significa hidrogénio ou alquilo-Ci-C4; R2 significa ciano, nitro, halogénio, alquilo-Ci-C4, trifluorometilo ou alcoxi-Ci-C4; m significa 0, 1 ou 2, em que os resíduos R2 podem ser diferentes quando m representa 2; R3 significa hidrogénio, alquilo, halogenoalquilo ou cicloalquilo; R4 significa hidrogénio; alquilo-CrC6, alcenilo-C2-C6, alcinilo-C2-C6, em que os três últimos resíduos podem ser parcial ou totalmente halogenados e/ou possuir um a três substituintes, cada um seleccionado do seguinte grupo: ciano, nitro, hidroxi, mercapto, amino, carboxilo, aminocarbonilo, aminotiocarbonilo, alquil-Ci-C6--aminocarbonilo, di-alquil-Ci-C$-aminocarbonilo, alquil-Ci-C6-aminotio-carbonilo, dialquil-Ci-C6-aminotiocarbonilo, alquil-Ci-C6-sulfonilo, alquil-Ci--C6-sulfoxilo, alcoxi-Ci-C6, halogenoalcoxi-Ci-C6, alcoxi-Ci-C6-carbonilo, 2 alquil-Ci-Cs-tio, alquil-Ci-Ce-amino, dialquil-Ci-Cramino, alceniloxi-C2-C6, cioloalquilo-C3-C6, cicloalquiloxi-C3-Ce, heterociclilo, heterocicliloxi, arilo, ariloxi, arilalcoxi-CrC4, ariltio, arilalquil-CrC4-tio, heteroarilo, heteroariloxi, heteroarilalcoxi-CrC4, heteroariltio ou heteroarilalquil-Ci-C4-tio, em que os grupos cíclicos dos catorze últimos resíduos podem por seu lado ser parcial ou totalmente halogenados e/ou possuir um a três substituintes, cada um seleccionado do seguinte grupo: ciano, nitro, hidroxi, mercapto, amino, carboxilo, aminocarbonilo, aminotiocarbonilo, alquilo-Ci-C6, halogenoalquilo--Ci-C6, alquil-Ci-Ce-carbonilo, alquil-Ci-C6-sulfonilo, alquil-Ci-Ce-sulfoxilo, cicloalquilo-C3-C6, alcoxi-Ci-C6, halogenoalcoxi-Ci-C6, alquil-Ci-Ce-oxi-carbonilo, alquil-Ci-Ce-tio, alquil-Ci-Ce-amino, dialquil-CVCe-amino, alquil-Ci--C6-aminocarbonilo, dialquil-Ci-C6-aminocarbonilo, alquil-Ci-Ce-amino-tiocarbonilo, dialquil-Ci-Ce-aminotiocarbonilo, alcenilo-Ca-Ce, alceniloxi-C2--C6, benzilo, benziloxi, arilo, ariloxi, ariltio, heteroarilo, heteroariloxi, heteroariltio, alciniloxi-C3-C6, alquileno-Ci-C4-dioxi, que pode ser halogenado, ou (C=NOR6)-An-R7, em que A significa oxigénio, enxofre ou azoto e em que o azoto possui hidrogénio ou alquilo-Ci-C6, n é igual a 0 ou 1, R6 significa hidrogénio ou alquilo-Ci-C6 e R7 significa hidrogénio ou alquilo-Ci-C6; cicloalquilo-C3-C6, cicloalcenilo-C4-C6, heterociclilo, em que os três últimos resíduos podem ser parcial ou totalmente halogenados e/ou possuir um a três substituintes, cada um seleccionado do seguinte grupo: ciano, alquilo--Ci-Ce, halogenoalquilo-Ci-Ce, alcenilo-C2-Ce, alcoxi-Ci-C6 e alquil-Ci-C6-tio; arilo ou heteroarilo, em que estes dois resíduos podem ser parcial ou totalmente halogenados e/ou podem possuir um a três substituintes, cada um seleccionado do seguinte grupo: ciano, nitro, hidroxi, mercapto, amino, carboxilo, aminocarbonilo, aminotiocarbonilo, alquilo-Ct-Ce, halogenoalquilo--CrCe, alquil-Ci-Ce-carbonilo alquil-Ci-C6-sulfonilo, alquil-C-i-Ce-sulfoxilo, cicloalquilo-C3-C6, alcoxi-Ci-C6, halogenoalcoxi-Ci-C6, alcoxi-CrC$--carbonilo, alquil-Ci-C6-tio, alquil-Ci-C6-amino, dialquil-Ci-C6-amino, alquil--Ci-C6-aminocarbonilo, dialquil-Ci-C6-aminocarbonilo, alquil-Ci-Ce-aminotio-carbonilo, dialquil-Ci-Ce-aminotiocarbonilo, alcenilo-C2-C6, alceniloxi-C2-C6, alciniloxi-C3-C6, alquileno-Ci-C4-dioxi, que pode ser halogenado, benzilo, benziloxi, arilo, ariloxi, ariltio, heteroarilo, heteroariloxi, heteroariltio, em que os grupos cíclicos dos oito resíduos mencionados em último lugar podem ser parcial ou totalmente halogenados e/ou possuir um a três substituintes, cada uma seleccionado do seguinte grupo, ciano, nitro, hidroxi, alquilo-Ci-Ce, V. 3

halogenoalquilo-Ci-C6, alquil-Ci-C6-carbonilo, cicloalquilo-C3-C6, alcoxi-Ci-C6, halogenoalcoxi-Ci-C6, alcoxi-Ci-C6-carbonilo, alquil-CrC6-tio, alquil-(V -C6-amino, dialquil-Ci-C6-amino, alcenilo-C2-C6, alceniloxi-C2-C6, alciniloxi--C3-C6, alquileno-Ci-C4-dioxi, que pode ser halogenado; e (C=NOR6)-An-R7, em que A significa oxigénio, enxofre ou azoto e em que o azoto possui hidrogénio ou alquilo-Ci-C6, n é igual a 0 ou 1, R6 significa hidrogénio ou alquilo-Ci-C6 e R7 significa hidrogénio ou alquilo-Ci-Ca significa hidrogénio, alquil-Ci-C6-sulfonilo, alquilo-CrC6l alcenilo-C3-C6, alcinilo-C3-C6, em que estes resíduos podem ser parcial ou totalmente halogenados e/ou possuir um a três substituintes, cada um seleccionado do seguinte grupo: ciano, nitro, hidroxi, mercapto, amino, carboxilo, aminocarbonilo, aminotiocarbonilo, alquil-Ci-Ce-aminocarbonilo, dialquil-Ci--Ce-aminocarbonilo, alquil-Ci-Craminotiocarbonilo, dialquil-CrCç-amino-tiocarbonilo, alquil-Ci-C6-sulfonilo, alquil-Ci-C6-sulfoxilo, alcoxi-Ci-C6, halogenoalcoxi-Ci-Ca alcoxi-CrCe-carbonilo, alquil-Ci-Ce-tio, alquil-Ci-Ce--amino, dialquil-Ci-C6-amino, alceniloxi-C2-C6, cicloalquilo-C3-C6, ciclo-alquiloxi-C3-C6, heterociclilo, heterocicliloxi, arilo, ariloxi, ariltio, heteroarilo, heteroariloxi e heteroariltio, em que os grupos cíclicos dos 10 últimos resíduos podem por sua vez ser parcial ou totalmente halogenados e/ou possuir um a três substituintes, cada um seleccionado do seguinte grupo: ciano, nitro, hidroxi, mercapto, amino, carboxilo, aminocarbonilo, aminotiocarbonilo, alquilo-Ci-C6, halogenoalquilo-Ci-Ce, alquil-Ci-Ce--carbonilo, alquil-Ci-Ce-sulfonilo, alquil-Ci-C6-sulfoxilo, cicloalquilo-C3-C6, alcoxi-Ci-C6, halogenoalcoxi-Ci-Ce, alcoxi-Ci-Ce-carbonilo, alquil-Ci-C6-tio, alquil-Ci-Ce-amino, dialquil-CrC6-amino, alquil-Ci-Ce-aminocarbonilo, dialquil-Ci-Ce-aminocarbonilo, alquil-Ci-Ce-aminotiocarbonilo, dialquil-Ci-Ce--aminotiocarbonilo, alcenilo-C2-C6, alceniloxi-C2-C6, benzilo, benziloxi, arilo, ariloxi, ariltio, heteroarilo, heteroariloxi, heteroariltio e alciniloxi-C3-C6; cicloalquilo-C3-C6 que pode ser parcial ou totalmente halogenado e/ou pode possuir um a três substituintes, cada um seleccionado do seguinte grupo: ciano, alquilo-Ci-Ce, halogenoalquilo-Ct-Ca alcenilo-C2-C6l alcoxi-Ci-C6 e alquil-Ci-C6-tio; bem como os seus sais

Além disso, a presente invenção refere-se ao processo e a produtos intermediários para a preparação destes compostos, bem como aos agentes que os contêm para o combate a parasitas animais e fungos parasitas.

Os derivados de ácido fenilacético com acção insecticida constam das seguintes publicações: WO-A 93/16986, WO-A 94/14761 e WO-A 94/14322. Mais próximos do ponto de vista estrutural são os éteres de amino-oxima descritos na WO-A 94/14322. Em contrapartida os compostos de acordo com a presente invenção apresentam éteres de oxiamino-oxima.

No que se refere à sua acção, as substâncias activas correntes no actual estado da técnica nem sempre são satisfatórias. A presente invenção estabelece como objectivo novos compostos deste tipo com uma acção melhorada contra fungos e parasitas.

Em conformidade foram desenvolvidos os éteres de oxiamino-oxima definidos anteriormente. Além disso foram desenvolvidos o processo e produtos intermediários para a sua preparação, bem como os agentes que os contêm destinados ao combate de parasitas animais e de fungos parasitas e sua utilização neste contexto.

Os compostos I podem ser obtidos por diversas vias, segundo processos conhecidos da literatura.

Fundamentalmente é indiferente se na síntese dos compostos I se começa pela construção do agrupamento -C(X)-CO-YR1 2 ou pelo agrupamento -CH2ON=C(R3)-N(R4)-OR5 A construção do agrupamento -C(X)-CO-YR1 é conhecida, por exemplo, das seguintes publicações: EP-A 422 597, EP-A 463 488, EP-A 370 629, EP-A 460 575, EP-A 472 300, WO-A 90/07493, WO-A 92/13830, WO-A 92/18487, DE-A 44 20 416. 1 .-1 Para a síntese do agrupamento -CH20N=C(R3)-N(R4)-0R5 procede- 2 -se em geral de forma a fazer-se reagir um derivado de benzilo da fórmula II com 3

uma hidroxiimina da fórmula III

L1 na fórmula II representa um grupo de partida permutável nucleófilo, p. ex. grupos halogénio ou sulfonato, de preferência cloro, bromo, iodo, mesilato, tosilato ou triflato. A reacção tem lugar da forma conhecida em si, num solvente orgânico inerte, em presença de uma base, p. ex. hidreto de sódio, hidróxido de potássio, carbonato de potássio ou trietilamina de acordo com os métodos descritos em Houben-Weyl, vol. E 14b, p. 370 ss e vol. 10/1, p. 1189 ss. 1.2 A hidroxiimina III necessária é obtida, por exemplo, através da reacção de uma tioamida VII com hidroxilamina ou os seus sais (de preferência halogeneto de hidroxilamónio) R3 \

H2NOH NOH r5o-

^ R50-N

-N R4

R

VII

III 6 / A reacção é realizada de um modo conhecido em si (cf. J. Heterodycl.

Chem. 17, 819 (1980); Houben-Weyl, 4a edição, vol. VIII, p. 694 ss.) num solvente orgânico inerte.

Algumas tioamidas VII são conhecidas (cf. Acta Cienc. Indica, Chem. 11, 124 (1985); J. Org. Chem. 51, 5198 (1986); J. Org. Chem. 52, 2927 (1987); Tetrahedron Lett. 24, 1851 (1983)), As tioamidas Vila são novas. Estas podem ser obtidas em analogia com os métodos conhecidos. R3"

\=s Vlla RSÒ-NX R4" 1.3 Uma outra possibilidade para a preparação das hidroxiiminas III consiste na reacção de um derivado de hidroxilamina da fórmula VIII com um derivado de ácido hidroxímico da fórmula IX, de um modo conhecido em si, num solvente inerte orgânico, evntl. recorrendo a uma base. (vide Chem. Ztg. 100, 236 (1976); Chem. Ber. 108, 2764 (1975); J. Org. Chem. 41. 2985 (1976)). R3

Rso-N — H R4 +

L2-C = NOH >

VIII

IX R3

\j= NOH

R50-H R4 L2 representa um grupo substituível tal como amino, halogénio, alquilsulfonilo ou alcoxi-Ci-C4, de preferência amino, cloro, bromo, metilsulfonilo ou etoxi. 7 /

Os compostos VIII e IX são conhecidos ou podem ser preparados segundo métodos conhecidos em si (cf. J. Org. Chem. 47, 1171 (1982); Tetrahedron 48, 6335 (1992); J. Heterocycl. Chem. 12, 1063 (1975); Am. Chem. J. 38, 257 (1907); Tetrahedron 40, 2985 (1984); Helv. Chim. Acta 69,1137 (1986)). 2. Em alternativa, podem-se também obter os compostos I fazendo reagir o derivado de benzilo II primeiro com o derivado de hidroxiamino--hidroxiimino IV numa benziloxima correspondente da fórmula V, em que depois se faz reagir V com um composto VI para se obter I.

(L3 = grupo de partida permutável nucleófilo tal como halogénio, p. ex. cloro, bromo, sulfonato p. ex. mesilato, triflato, tesilato)

8 A reacção é realizada de um modo conhecido em si, num solvente orgânico inerte em presença de uma base, p. ex. carbonato de potássio, hidróxido de potássio, hidreto de sódio, piridina ou trietilamina, de acordo com os método descritos em Houben-Weyl, 4a edição, vol. 10/1, p. 1189 ss.; ibid., vol. E 14b, p. 307 ss., p. 370 ss. e p. 385 ss.; ibid., vol. 10/4, p. 55 ss., p. 180 ss. e p. 217 ss.; ibid., vol. E 5, p. 780 ss. e Farmaco. Ed. Sei. 39, 1060 (1984). A síntese dos compostos IV foi já anteriormente descrita. 3. Uma outra possibilidade para a preparação dos compostos I consiste na reacção do derivado de benzilo II com N-hidroxiftalimida e subsequente hidrazinólise, transformando-os em benzil-hidroxilamina lia e nova reacção do lia com uma tioamida VII.

9 ( A reacção é realizada de um modo conhecido em si, num solvente orgânico inerte, de acordo com os métodos descritos em EP-A 463 488 ou DE-A 42 28 867 ou de acordo com a transformação VII -> III (vide acima). 4. Em conformidade podem-se também obter os compostos I fazendo reagir a benzil-hidroxilamina (la primeiro com a hidroxitioamida Vila com obtenção do derivado de benziloxiimina correspondente da fórmula V, em que depois se faz reagir V com um composto VI, tal como anteriormente mencionado, para se obter I.

Y-R1

Este processo pode também ser realizado em duas fases, tal como se indica na reivindicação 4. 5. Em alternativa os compostos I podem também ser preparados fazendo reagir um derivado de hidroxilamina da fórmula VIII com um derivado de 10 10

ácido hidroxímico da fórmula X, de um modo conhecido em si, num solvente orgânico inerte (cf. Collect. Czech. Chem. Commun. 48, 596 (1983)).

Y-Rl L4 representa um grupo substituível tal como amino, halogénio, sulfonilo, ou alcoxi-Ci-C4, de preferência amino, cloro, bromo, metilsulfonilo, metoxi ou etoxi.

Os compostos X são conhecidos (cf. WO-A 94/14761, EP-A 463 488, WO-A 92/18487) ou podem ser preparados segundo métodos conhecidos em si. 6. Além disso, os compostos I são obtidos transformando um composto III, de acordo com os métodos descritos na EP-A 493 711, com uma lactona XI primeiro no ácido benzóico XII correspondente e transformando-se XII, através do halogeneto XIII correspondente, nos ácidos cianocarboxílicos XIV, os quais são transformados através da reacção de Pinner (Angew. Chem. 94, 1 (1982)) no α-cetoéster XV e são eventualmente transformados de novo nas a-cetoamidas XVI (cf. EP 348 766, DE 37 05 389, EP 178 826, DE 36 23 921 92; Houben-Weyl, 4a edição, vol. E5 p. 941 ss).

CON (Z) R1 12 (Ζ = hidrogénio ou alquilo-Ci-C4) *·

Os α-cetoésteres XV e as α-cetoamidas XVI podem ser transformados nos compostos I de acordo com um processo habitual (cf. ΕΡΆ 178 826, EP-A 348 766, DE-A 36 23 921, EP-A 37 05 389 bem como a literatura mencionada no início).

Os compostos I em que R1 significa hidrogénio são obtidos segundo este processo através de saponificação do éster XV e subsequente reacção para se obter I.

Os compostos I em que Y representa NZ podem também ser obtidos a partir dos ésteres correspondentes (Y = O), através de reacção com aminas correspondentes HN(Z)R1.

Os compostos II são conhecidos de EP-A 513 580, EP-A 477 631, EP-A 463 488, EP-A 251 082, EP 400 417 e/ou EP 585 751 ou podem ser preparados segundo os métodos descritos.

Os compostos I podem encontrar-se sob a forma dos seus sais, não sendo importante, em regra, o tipo de sal. A preparação dos sais de compostos da fórmula I é realizada de uma forma e modo conhecidos em si.

Durante a preparação dos compostos I estes podem precipitar como mistura de isómeros E/Z devido às suas ligações duplas C=C e C=N, mistura essa que pode ser resolvida nos compostos isolados através de cristalização ou cromatografia de um modo habitual.

Porém, caso se verifique a precipitação das misturas de isómeros durante a síntese, não é geralmente absolutamente necessária a separação dos isómeros dado que cada um dos isómeros se pode transformar parcialmente entre si durante a preparação para a utilização ou durante a aplicação (p. ex. sob o efeito da luz, de um ácido ou de uma base). As transformações correspondentes podem também ter lugar após a aplicação, por exemplo durante o tratamento de plantas, nas plantas tratadas ou nos fungos ou parasitas animais a combater.

Em relação à ligação dupla C=X são preferidos, quanto à sua eficácia, os 13 isómeros E dos compostos I (configuração referida ao grupo -OCH3 ou o grúpo -CH3- em relação ao grupo -COYR1).

Em relação à ligação dupla -C(R3)=NOCH2- são preferidos, quanto à sua eficácia, os isómeros eis dos compostos I (configuração referida ao resíduo R3 em relação ao grupo -OCH2-).

Nas definições dos compostos apresentadas anteriormente para os compostos I foram utilizados termos colectivos que representam no geral os seguintes grupos: haloqénio: flúor, cloro, bromo e iodo; alquilo: grupos alquilo de cadeia linear ou ramificada com 1a 4, 1 a6ou 1 a 10 átomos de carbono, p. ex. alquilo-Ci-Ce como metilo, etilo, propilo, 1-metiletilo, butilo, 1-metil-propilo, 2-metilpropilo, 1,1-dimetiletilo, pentilo, 1-metilbutilo, 2-metil-butilo, 3-metilbutilo, 2,2-di-metilpropilo, 1-etilpropilo, hexilo, 1,1-dimetilpropilo, 1,2--dimetílpropilo, 1-metilpentilo, 2-metilpentilo, 3-metilpentilo, 4-metilpentilo, 1,1--dimetilbutilo, 1,2-dimetilbutilo, 1,3-dimetilbutilo, 2,2-dimetilbutilo, 2,3-dimetilbutilo, 3,3-dimetilbutilo, 1-etilbutilo, 2-etilbutilo, 1,1,2-trimetilpropilo, 1,2,2-trimetilpropilo, 1 -etil-1 -metilpropil e 1-etil-2-metilpropil: alauilamino: um grupo amino que possui um grupo alquilo de cadeia linear ou ramificada com 1 a 6 átomos de carbono, tal como anteriormente mencionado; dialquilamino: um grupo amino que possui dois grupos alquilo de cadeia linear ou ramificada, independentes entre si, com 1 a 6 átomos de carbono, tal como anteriormente mencionado; alquilearbonilo: grupos alquilo de cadeia linear ou ramificada com 1 a 10 átomos de carbono, ligados através de um grupo carbonilo (-CO-) à estrutura; alquilsulfonilo: grupos alquilo de cadeia linear ou ramificada com 1 a 6 ou 1 a 10 átomos de carbono, ligados através de um grupo sulfonilo (-SO2-) à estrutura; alquilsulfonilo: grupos alquilo de cadeia linear ou ramificada com 1 a 6 átomos de carbono, ligados através de um grupo suifoxilo (-S(=0)) à estrutura;

ο(το 14 alquilaminocarbonilo: grupos alquilamino com 1 a 6 átomos de carbono tal como anteriormente mencionado, ligados através de um grupo carbonilo (-CO-) à estrutura; dialquilaminocarbonilo: grupos dialquilamino com 1 a 6 átomos de carbono por resíduo alquilo tal como anteriormente mencionado, ligados através de um grupo carbonilo (-CO-) à estrutura; alquilaminotiocarbonilo: grupos alquilamino com 1 a 6 átomos de carbono tal como anteriormente mencionado, ligados através de um grupo tiocarbonilo (-CS-) à estrutura; dialquilaminotiocarbonilo: grupos dialquilamino com 1 a 6 átomos de carbono por resíduo alquilo tal como anteriormente mencionado, ligados através de um grupo tiocarbonilo (-CS-) à estrutura; haloqenoalquilo: grupos alquilo de cadeia linear ou ramificada com 1 a 6 átomos de carbono, podendo nestes grupos os átomos de hidrogénio estar parcial ou total mente substituídos por átomos de halogénio tal como anteriormente mencionado, p. ex. halogenoalquilo-Ci-C2 como clorometilo, diclorometilo, triclorometilo, fluorometilo, difluorometilo, trifluorometilo, clorofluorometilo, dicloro-fluorometilo, clorodifluorometilo, 1-fluoroetilo, 2-fluoroetilo, 2,2-difluoroetilo, 2,2,2--trifluoroetilo, 2-cloro-2-fluoroetilo, 2-cloro-2,2-difluoroetilo, 2,2-dicloro-2-fluoroetilo, 2,2,2-tricloroetilo e pentafluoroetilo; alcoxi: grupos alquilo de cadeia linear ou ramificada com 1 a 4 ou 1 a 6 átomos de carbono, tal como anteriormente mencionado, que estão ligados através de um átomo de oxigénio (-0-) à estrutura, p. ex. alcoxi-CrCe, como metiloxi, etiloxi, propiloxi, 1-metiletiloxi, butiloxi, 1 -metil-propiloxi, 2-metilpropiloxi, 1,1-dimetiletiloxi, pentiloxi, 1-metilbutiloxi, 2-metilbutiloxi, 3-metilbutiloxi, 2,2-di-metilpropiloxi, 1- etilpropiloxi, hexiloxi, 1,1-dimetilpropiloxi, 1,2-dimetilpropiloxi, 1-metilpentiloxi, 2- metilpentiloxi, 3-metilpentiloxi, 4-metilpentiloxi, 1,1-dimetilbutiloxi, 1,2-dimetil-butiloxi, 1,3-dimetilbutiloxi, 2,2-dimetilbutiloxi, 2,3-dimetilbutiloxi, 3,3-dimetilbutiloxi, 1-etil-butiloxi, 2-etilbutiloxi, 1,1,2-trimetilpropiloxi, 1,2,2-trimetilpropiloxi, 1-etil-1--metilpropiloxi e 1 -etil-2-metilpropiloxi; alcoxicarbonilo: grupos alquilo de cadeia linear ou ramificada com 1 a 6 átomos

15 ί de carbono, ligados através de um grupo oxicarbonilo (-0C(=0)-) à estrutura; haloqenoalcoxi: grupos alquilo de cadeia linear ou ramificada, com 1 a 6 átomos de carbono, em que nestes grupos os átomos de hidrogénio podem ser total ou parcialmente substituídos por átomos de halogénio tal como anteriormente mencionado e em que estes grupo estão ligados à estrutura através de um átomo de oxigénio. aiauiltio: grupos alquilo de cadeia linear ou ramificada com 1 a 4 ou 1 a 6 átomos de carbono, tal como anteriormente mencionado, que estão ligados através de um átomo de enxofre (-S-) à estrutura, p. ex. alquil-Ci-C6-tio, como metiltio, etiltio, propiltio, 1-metiletiltio, butiltio, 1-metilpropiltio, 2-metilpropiltio, 1,1-dimetiletiltio, pentiltio, 1-metilbutiltio, 2-metilbutiltio, 3-metilbutiltio, 2,2-di-metilpropiltio, 1-etil-propiltio, hexiltio, 1,1-dimetilpropiltio, 1,2-dimetilpropiltio, 1-metilpentiltio, 2-metil-pentiltio, 3-metilpentiltio, 4-metilpentiltio, 1,1-dimetilbutiltio, 1,2-dimetilbutiltio, 1,3--dimetilbutiltio, 2,2-dimetilbutiltio, 2,3-dimetilbutiltio, 3,3-dimetilbutiltio, 1-etil-butiltio, 2- etilbutiltio, 1,1,2-trimetilpropiltio, 1,2,2-trimetilpropiltio, 1-etil-1-metilpropiltio e 1 -etil-2-metilpropiltio; cicloalquilo: grupos alquilo monocíclicos com 3 a 6 membros do anel carbono, p. ex. ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo e ciclo-hexilo: alcenilo: grupos alcenilo de cadeia linear ou ramificada com 2 a 6 ou 2 a 10 átomos de carbono e uma ligação dupla numa posição qualquer, p. ex. alcenilo--C2-C6C01T10 etenilo, 1-propenilo, 2-propenilo, 1-metiletenilo, 1-butenilo, 2-butenilo, 3- butenilo, 1 -metil-1 -propenilo, 2-metil-1-propenilo, 1-metil-2-propenilo, 2-metil-2--propenilo, 1-pentenilo, 2-pentenilo, 3-pentenilo, 4-pentenilo, 1-metil-1-butenilo, 2-metil-1 -butenilo, 3-metil-1-butenilo, 1-metil-2-butenilo, 2-metil-2-butenilo, 3-metil--2-butenilo, 1-metil-3-butenilo, 2-metil-3-butenilo, 3-metil-3-butenilo, 1,1 -dimetil-2--propenilo, 1,2-dimetil-1 -propenilo, 1,2-dimetil-2-propenilo, 1-etil-1-propenilo, 1-etil--2-propenilo, 1-hexenilo, 2-hexenilo, 3-hexenilo, 4-hexenilo, 5-hexenilo, 1-metil-1 --pentenilo, 2-metil-1-pentenilo, 3-metil-1-pentenilo, 4-metil-1-pentenilo, 1-metil-2--pentenilo, 2-metil-2-pentenilo, 3-metil-2-pentenilo, 4-metil-2-pentenilo, 1-metil-3--pentenilo, 2-metil-3-pentenilo, 3-metil-3-pentenilo, 4-metil-3-pentenilo, 1-metil-4--pentenilo, 2-metil-4-pentenilo, 3-metil-4-pentenilo, 4-metil-4-pentenilo, 1,1-dimetil--2-butenilo, 1,1 -di-metil-3-butenilo, 1,2-dimetil-1-butenilo, 1,2-dimetil-2-butenilo, 1,2-dimetil-3-butenilo, 1,3-dimetil-1 -butenilo, 1,3-dimetil-2-butenilo, 1,3-dimetil-3- ,β · ( -butenilo, 2,2-dimetil-3-butenilo, 2,3-dimetiM-butenilo, 2,3-dimetil-2-butenilo, 2,3--dimetil-3-butenilo, 3,3-dimetil-1-butenilo, 3,3-dimetil-2-butenilo, 1-etil-1-butenilo, 1 -etil-2-butenilo, 1 -etil-3-buteniío, 2-etil-1 -butenilo, 2-etil-2-butenilo, 2-etil-3--butenilo, 1,1,2-trimetil-2-propenilo, 1-etil-1-metil-2-propenilo, 1 -etil-2-metil-1 --propenilo e 1-etil-2-metil-2-propenilo; alceniloxi: grupos alquilo de cadeia linear ou ramificada com 2 a 6 átomos de carbono e uma ligação dupla numa posição qualquer, ligados através de um átomo de oxigénio (-0-) à estrutura; alceniltio ou alcenilamino: grupos alcenilo de cadeia linear ou ramificada com 2 a 6 átomos de carbono e uma ligação dupla numa posição qualquer, que (alceniltio) estão ligados através de um átomo de enxofre ou (alcenilamino) através de um átomo de azoto à estrutura; alcenilcarbonilo: grupos alcenilo de cadeia linear ou ramificada com 2 a 10 átomos de carbono e uma ligação dupla numa posição qualquer, ligados através de um grupo carbonilo (-CO-) à estrutura; alcinilo; grupos alcinilo de cadeia linear ou ramificada com 2 a 10 átomos de carbono e uma ligação tripla numa posição qualquer, p. ex. alcinilo-C2-C6 como etinilo, 2-propinilo, 2-butinilo, 3-butinilo, 1-metil-2-propinilo, 2-pentinilo, 3-pentinilo, 4-pentinilo, 1 -metil-2-butinilo, 1 -metil-3-butinilo, 2-metil-3-butinilo, 1,1 -dimetil-2-propinilo, 1 -etil-2-propinilo, 2-hexinilo, 3-hexinilo, 4-hexinilo, õhexinilo, 1-metil-2--pentinilo, 1-metil-3-pentinilo, 1-metil-4-pentinilo, 2-metil-3-pentinilo, 2-metil-4--pentinilo, 3-metil-4-pentinilo, 4-metil2-pentinilo, 1,1 -dimetil-2-butinilo, 1,1-dimetil--3-butinilo, 1,2-dimetil3-butinilo, 2,2-dimetil-3-butinilo, 1 -etil-2-butinilo, 1 -etil-3--butinilo, 2-etiI-3-butiniIo e 1 -etil-1 -metil-2-propinilo; alciniloxi ou alciniltio e alcinilamino: grupos alcinilo de cadeia linear ou ramificada com 2 a 6 átomos de carbono e uma ligação tripla numa posição qualquer, que estão ligados (alciniloxi) através de um átomo de oxigénio ou (alciniltio) através de um átomo de enxofre; ou (alcinilamino) através de um átomo de azoto à estrutura. alcinilcarbonilo: grupos alcinilo de cadeia linear ou ramificada com 3 a 10 átomos de carbono e uma ligação tripla numa posição qualquer, ligados através í 17 de um grupo carbonilo (-CO-) à estrutura; cicloalcenilo ou cicloalceniloxi. cicloalceniltio e cicloalcenilamino: grupos alcenilo monocíclicos com 4 a 6 membros do anel de carbono, que estão directamente ligados à estrutura ou estão ligados através (cicloalceniloxi) de um átomo de oxigénio ou (cicloalceniltio) de um átomo de enxofre ou (cicloalcenilamino) através de um átomo de azoto, p. ex. ciclobutenilo, ciclopentenilo ou ciclo-hexenilo. cicloalauiloxilo ou cicloalquiltio e cicloalquilamino: grupos alquilo monocíclicos com 3 a 6 membros do anel carbono, que estão ligados através (cicloalquiloxi) de um átomo de oxigénio ou (cicloalquiltio) de um átomo de enxofre ou (cicloalquilamino) através de um átomo de azoto à estrutura, p. ex. ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo ou ciclo-hexilo; heterociclilo ou heterocicliloxi, heterocicliltio e heterociclilamino: heterociclos de três a seis membros, saturados ou parcialmente insaturados, monocíclicos ou policíclicos que contêm um a três heteroátomos seleccionados de um grupo constituído por oxigénio, azoto e enxofre e que estão ligados à estrutura directamente ou (heterocicliloxi) através de um átomo de oxigénio ou (heterocicliltio) através de um átomo de enxofre ou (heterociclilamino) através de um átomo de azoto, como p. ex. 2-tetra-hidrofuranilo, oxiranilo, 3-tetra-hidro-furanilo, 2-tetra-hidrotienilo, 3-tetra-hidrotienilo, 2-pirrolidinilo, 3-pirrolidinilo, 3-isoxazoldinilo, 4-isoxazolidinilo, 5-isoxazolidinilo, 3-isotiazolidinilo, 4-iso-tiazolidinilo, 5-isotiazolidinilo, 3-pirazolidinilo, 4-pirazolidinilo, 5-pirazolidinilo, 2-oxazolidinilo, 4-oxazolidinilo, 5-oxazolidinilo, 2-tiazolidinilo, 4-tiazolidinilo, 5-tiazolidinilo, 2-imidazolidinilo, 4-imidazolidinilo, 1,2,4-oxadiazolidina-3-ilo, 1,2,4--oxadiazolidina-5-ilo, 1,2,4-tiadiazolidina-3-ilo, 1,2,4-tiadiazolidina-5-ilo, 1,2,4--triazolidina-3-ilo, 1,3,4-oxadiazolidina-2-ilo, 1,3,4-tiadiazolidina-2-ilo, 1,3,4--triazolidina-2-ilo, 2,3-di-hidrofur-2-ilo, 2,3-di-hidrofur-3-ilo, 2,3-di-hidro-fur-4-ilo, 2,3-dii-hidro-fur-5-ilo, 2,5-di-hidro-fur-2-ilo, 2,5-di-hidro-fur-3-ilo, 2,3-di-hidrotieno--2-ilo, 2,3-di-hidrotieno-3-ilo, 2,3-di-hidrotieno-4-ilo, 2,3-di-hidrotieno-5-ilo, 2,5-di--hidrotieno-2-ilo, 2,5-di-hidrotieno-3-ilo, 2,3-di-hidropirrol-2-ilo, 2,3-di-hidropirrol-3--ilo, 2,3-di-hidropirrol-4-ilo, 2.3-di-hidropirrol-5-ilo, 2,5-di-hidropirrol-2-ilo. 2,5-di--hidropirrol-3-ilo, 2,3-di-hidroisoxazol-3-ilo, 2,3-di-hidroisoxazol-4-ilo, 2,3-di-hidro-isoxazol-5-ilo, 4,5-di-hidroisoxazol-3-ilo, 4,5-di-hidroisoxazol-4-ilo, 4,5-di-hidro-isoxazol-5-ilo, 2,5-di-hidroisoxazol-3-ilo, 2,5-di-hidroisoxazol-4-ilo, 2,5-di-hidro- 18 oxazol-5-ilo, 2,3-di-hidroisotiazol-3-ilo, 2,3-di-hidroisotiazol-4-ilo, 2,3-di-hidro-isotiazol-5-ilo, 4,5-di-hidroisotiazol-3-ilo, 4,5-di-hidroisotiazol-4-ilo, 4,5-di-hidro-isotiazol-5-ilo, 2,5-di-hidroisotiazol-3-ilo, 2,5-di-hidroisotiazol-4-ilo, 2,5-di-hidro-isotiazol-5-ilo, 2,3-di-hidropirazol-3-ilo, 2,3-di-hidropirazol-4-ilo, 2,3-di-hidropirazol--5-ilo, 4,5-di-hidropirazol-3-ilo, 4,5-di-hidropirazol-4-ilo, 4,5-di-hidropirazol-5-ilo, 2.5- di-hidropirazol-3-ilo, 2,5-di-hidropirazol-4-ilo, 2,5-di-hidropirazol-5-ilo, 2,3-di--hidrooxazol-2-ilo, 2,3-di-hidrooxazol-4-ilo, 2,3-di-hidrooxazol-5-ilo, 4,5-di-hidro-oxazol-2-ilo, 4,5-di-hidrooxazol-4-ilo, 4,5-di-hidrooxazol-5-ilo, 2,5-di-hidrooxazol-2--ilo, 2,5-di-hidrooxazol-4-ilo, 2,5-di-hidrooxazol-5-ilo, 2,3-di-hidrotiazol-2-ilo, 2,3-di--hidrotiazol-4-ilo, 2,3-di-hidrotiazol-5-ilo, 4,5-di-hidrotiazol-2-ilo, 4,5-di-hidrotiazol--4-ilo, 4,5-di-hidrotiazol-5-ilo, 2,5-di-hidrotiazol-2-ilo, 2,5-di-hidrotiazol-4-ilo, 2,5-di--hidrotiazol-5-ilo, 2,3-di-hidroimidazol-2-ilo, 2,3-di-hidroimidazol-4-ilo, 2,3-di-hidro-imidazol-5-ilo, 4,5-di-hidroimidazol-2-ilo, 4,5-di-hidroimidazol-4-ilo, 4,5-di-hidro-imidazol-5-ilo, 2,5-di-hidroimidazol-2-ilo, 2,5-di-hidroimidazol-4-ilo, 2,,5-di-hidro-imidazol-5-ilo, 2-morfolinilo, 3-morfolinilo, 2-piperidinilo, 3-piperidinilo, 4-piperidinilo, 3-tetra-hidropiridazinilo, 4-tetra-hidropiridazinilo, 2-tetra-hidro-pirimidinilo, 4-tetra-hidropirimidinilo, 5-tetra-hidropirimidinilo, 2-tetra-hidropirazinilo, 1.3.5- tetra-hidrotriazina-2-ilo, 1,2,4-tetra-hidrotriazina-3-ilo, 1,3-di-hidrooxazina-2--ilo, 1,3-ditiano-2-ilo, 2-tetra-hidropiranilo, 1,3-dioxolano-2-ilo, 3,4,5,6-tetra-hidro-piridina-2-ilo, 4H-1,3-tiazina-2-ilo, 4H-3,1-benzotiazina-2-ilo, 1,1-dioxo-2,3,4,5--tetra-hidrotieno-2-ilo, 2H-1,4-benzotiaziná-3-ilo, 2H-1,4-benzoxazina-3-ilo e 1,3--di-hidrooxazina-2-ilo; arilo ou ariloxi ariltio arilcarbonilo e arilsulfonilo: resíduos de hidrocarbonetos aromáticos, monocíclicos ou policíclicos que estão ligados à estrutura directamente ou (ariloxi) através de um átomo de oxigénio (-0-) ou (ariltio) um átomo de enxofre (-S-), (arilcarbonilo) através de um grupo carbonilo (-CO-) ou (arilsulfonilo) através de um grupo sulfonilo (-S02-), p. ex. fenilo, naftilo e fenantrenilo ou feniloxi, naftiloxi e fenantreniloxi e os resíduos carbonilo e sulfonilo correspondentes; arilamino: resíduos de hidrocarbonetos aromáticos, monocíclicos ou policíclicos, tal como anteriormente mencionado, que estão ligados através de um átomo de azoto à estrutura. heteroarilo ou. heteroariloxi. heteroariltio. heteroarilcarbonilo e hetaril-sulfonilo: resíduos aromáticos, monocíclicos ou policíclicos que podem conter a par dos membros do anel de hidrocarboneto adicionalmente um a três átomos de azoto e um átomo de oxigénio ou um átomo de enxofre ou um átomo de oxigénio ou um átomo de enxofre e que estão ligados à estrutura directamente ou (hetariloxi) através de um átomo de oxigénio (-0-) ou (hetariltio) de um átomo de (-S-), (hetarilcarbonilo) através de um grupo carbonilo (-CO-) ou (hetarilsulfonilo) através da um grupo sulfonilo (-S02-), p. ex. heteroarilo de 5 membros, contendo um a três átomos de azoto: grupos heteroarilo de anéis pentagonais que podem conter a par dos átomos de carbono um a três átomos de azoto como membros do anel, p. ex. 2- pirrolilo, 3-pirrolilo, 3-pirazolilo, 4-pirazolilo, 5-pirazolilo, 2-imidazolilo, 4-imidazolilo, 1,2,4-triazol-3-ilo e 1,3,4-triazol-2-ilo; heteroarilo de 5 membros, contendo um a quatro átomos de azoto ou um a três átomos de azoto e um átomo de enxofre ou de oxigénio ou um átomo de oxigénio ou um átomo de enxofre: grupos heteroarilo de anéis pentagonais que podem conter a par dos átomos de carbono um a quatro átomos de azoto ou um a três átomos de azoto e um átomo de enxofre ou um átomo de oxigénio ou um átomo de oxigénio ou um átomo de enxofre como membro do anel, p. ex. 2-furilo, 3-furilo, 2-tienilo, 3-tienilo, 2-pirrolilo, 3- pirrolilo, 3-isoxazolilo, 4-isoxazolilo, 5-isoxazolilo, 3-isotiazolilo, 4- isotiazolilo, -isotiazolilo, 3-pirazolilo, 4-pirazolilo, 5-pirazolilo, 2-oxazolilo, 4-oxazolilo, 5-oxazolilo, 2-tiazolilo, 4-tiazolilo, 5-tiazolilo, 2-imidazolilo, 4-imidazolilo, 1,2,4-oxadiazol-3-ilo, 1,2,4-oxadiazol-5-ilo, 1,2,4tiadiazol-3-ilo, 1,2,4-tiadiazol-5-ilo, 1,2,4-triazol-3-ilo, 1,3,4-oxadiazol-2-ilo, 1,3,4-tiadiazol--2-ilo e 1,3,4-triazol-2-ilo; heteroarilo de 5 membros benzocondensado. contendo um a três átomos de azoto ou um átomo de azoto e/ou um átomo de oxigénio ou átomo de enxofre: grupos heteroarilo de anéis pentagonais que podem conter a par dos átomos de carbono um a quatro átomos de azoto ou um a três átomos de azoto e um átomo de enxofre ou um átomo de oxigénio ou um átomo de oxigénio ou um átomo de enxofre como membro do anel, e em que se podem ligar dois membros do anel carbono vizinhos ou um membro do anel azoto e um membro do anel carbono vizinho através de um grupo buta-1,3-dieno-1,4-diilo; heteroarilo de 5 membros ligados através de azoto, contendo um a* quatro átomos de azoto ou heteroarilo de 5 membros benzocondensado ligado através de azoto, contendo um a três átomo de azoto: grupos heteroarilo de anéis pentagonais que podem conter a par dos átomos de carbono um a quatro átomos de azoto ou um a três átomos de azoto como membro do anel e em que dois membros do anel carbono vizinhos ou um membro do anel azoto e um membro do anel carbono vizinho podem ser ligados através de um grupo buta-1,3-dieno-1,4-diilo, em que estes anéis estão ligados através de um dos membros do anel azoto à estrutura: heteroarilo de 6 membros, contendo um a três ou um a quatro átomos de azoto: grupos heteroarilo de anéis hexagonais que podem conter a par dos átomos de carbono um a três ou um a quatro átomos de azoto como membros do anel, p. ex. 2-piridinilo, 3-piridinilo, 4-piridinilo, 3-piridazinilo, 4-piridazinilo, 2-pirimidinilo, 4-pirimidinilo, 5-pirimidinilo, 2-pirazinilo, 1,3,5--triazina-2-ίΙο, 1,2,4-triazina-3-ilo e 1,2,4,5-tetrazina-3-ilo; heteroarilo de 6 membros benzocondensado, contendo um a quatro átomos de azoto: grupos heteroarilo de 6 anéis em que dois membros do anel carbono vizinhos podem ser ligados através de um grupo buta-1,3--dieno-1,4-diilo, p. ex. quinolina, isoquinolina, quinazolina e quinoxalina, pirido[3,2-d]-tiazol-2-ilo; ou os grupos oxi, tio, carbonilo ou sulfonilo correspondentes. hetarilamino: resíduos aromáticos, monocíclico ou policíclicos que podem conter adicionalmente a par dos membros do anel carbono um a quatro átomos de azoto ou um a três átomos de azoto e um átomo de oxigénio ou um átomo de enxofre e que podem estar ligados através de um átomo de azoto à estrutura. A informação “parcial ou totalmente halogenado” destina-se a indicar que nos grupos caracterizados desta forma os átomos de hidrogénio podem ser substituídos em parte ou a sua totalidade por átomos de halogénio iguais ou diferentes, tal como anteriormente mencionado. A informação “eventualmente substituído” destina-se a indicar que nos 21 / grupos caracterizados desta forma os átomos de hidrogénio poderff ser substituídos em parte ou a sua totalidade por cada um dos grupos, por exemplo, iguais ou diferentes, que foram anteriormente mencionados.

Quanto à sua acção biológica, são preferidos os compostos da fórmula I nos quais as variáveis possuem os seguintes significados: X N0CH3, CHOCH3 ou CHCH3; Y significa O ou NZ, em que Z representa hidrogénio ou alquilo-Ci-C4; R1 significa hidrogénio ou alquilo-Ci-C4; R2 significa ciano, nitro, halogénio, alquilo-Ci-C4, trifluorometilo ou alcoxi-Ci-C4, m significa 0, 1 ou 2, em que os resíduos R2 podem ser diferentes, quando m significa 2; R3 representa hidrogénio, alquilo-Ci-C4 halogenoalquilo-Ci-C4 ou ciclopropilo; R4 significa hidrogénio; alquilo-CrCe, alcenilo-C2-C6, alcínilo-C2-C6, em que os três últimos resíduos podem ser parcial ou totalmente halogenados e/ou possuir um a três substituintes, cada um seleccionado do seguinte grupo: ciano, nitro, hidroxi, mercapto, amino, carboxilo, aminocarbonilo, aminotiocarbonilo, alquil-Ci-C6--aminocarbonilo, dialquil-Ci-C6-aminocarbonilo, alquil-Ci-Ce-aminotio-carbonilo, dialquil-Ci-C6-aminotiocarbonilo, alquil-Ci-C6-sulfonilo, alquil-Cr -Ce-sulfoxilo, alcoxi-Ci-C6, halogenoalcoxi-Ci-C6, alcoxi-Ci-Ce-carbonilo, alquil-Ci-Ce-tio, alquil-Ci-C6-amino, dialquil-Ci-C6-amino, alceniloxi-C2-C6, cicloalquilo-C3-C6, cicloalquiloxi-Cs-Ce, heterociclilo, heterocicliloxi, arilo, ariloxi, arilalcoxi-Ci-C4, ariltio, arilalquil-Ci-C4-tio, heteroarilo, heteroariloxi, heteroarilalcoxi-Ci-C4, heteroariltio, heteroarilalquil-Ci-C4-tio, em que os grupos cíclicos dos catorze últimos resíduos podem por sua vez ser parcial ou totafmente halogenados e/ou possuir um a três substituintes, cada um seleccionado do seguinte grupo: ciano, nitro, hidroxi, mercapto, amino, carboxilo, aminocarbonilo, aminotiocarbonilo, alquilo-Ci-Ce, halogenoalquilo--Ci-C6, alquil-Ci-Ce-carbonilo alquil-CrCe-sulfonilo, alquil-Ci-C6-sulfoxil, cicloalquilo-C3-C6, alcoxi-Ci-Ce, halogenoalcoxi-Ci-C6, alquil-Ci-C6-oxi-carbonilo, alquil-Ci-Ce-tio, alquil-Ci-Ce-amino, dialquil-Ci-Ce-amino, alquil-Ci--Ce-aminocarbonilo, di-alquil-Ci-C6-aminocarbonilo, alquil-Ci-C6-aminotio-

Λ 22 carbonilo, dialquil-CrC6-aminotiocarbonilo, alcenilo-C2-C6, alceniloxi-C2-C6l benzilo, benziloxi, arilo, ariloxi, ariltio, heteroarilo, heteroariloxi, heteroariltio, alciniloxi-C3-C6, alquileno-Ci-C4-dioxi, que pode ser halogenado, ou (C=NOR6)-An-R7, em que A significa oxigénio, enxofre ou azoto e em que o azoto possui hidrogénio ou alquilo-Ci-Ca n é igual a 0 ou 1, R6 significa hidrogénio ou alquilo-Ci-Ce e R7 significa hidrogénio ou alquilo-Ci-Ce; cicloalquilo-Ca-Ce, cicloalcenilo-C4-C6, heterociclilo, em que os três últimos resíduos podem ser parcial ou totalmente halogenados e/ou possuir um a três substituintes, cada um seleccionado do seguinte grupo: ciano, alquilo--Ci-Ce, halogenoalquilo-Ci-C6, alcenilo-C^Ce, alcoxi-Ci-Cee alquil-Ci-Ce-tio; arilo ou heteroarilo, em que estes dois resíduos podem ser parcial ou totalmente halogenados e/ou podem possuir um a três substituintes, cada um seleccionado do seguinte grupo: ciano, nitro, hidroxi, mercapto, amino, carboxilo, aminocarbonilo, aminotiocarbonilo, alquilo-Ci-Ce, halogenoalquilo--Ci-Ce, alquil-Ci-Ce-carbonilo alquil-Ci-Ce-sulfonilo, alquil-Ci-C6-sulfoxilo, cicloalquilo-C^Cç, alcoxi-Ci-C6, halogenoalcoxi-Ci-Ce, alquil-Ci-Ce-oxi-carbonilo, alquil-Ci-C6-tio, alquil-Ci-Ce-amino, dialquil-Ci-Ce-amino, alquil-Ci--C6-aminocarbonilo, dialquil-Ci-C6-aminocarbonilo, alquil-Ci-Ce-aminotio-carbonilo, dialquil-Ci-Ce-aminotiocarbonilo, alcenilo-C2-C6, alceniloxi-C2-C6, alciniloxi-C3-C6, alquileno-Ci-C4-dioxi, que pode ser halogenado, benzilo, benziloxi, arilo, ariloxi, ariltio, heteroarilo, heteroariloxi, heteroariltio, em que os grupos cíclicos dos oitos resíduos que acabámos de citar podem ser parcial ou totalmente halogenados e/ou possuir um a três substituintes, cada uma seleccionado do seguinte grupo; ciano, nitro, hidroxi, alquilo-Ci-C6, halogenoalquilo-Ci-C6, alquil-Ci-Ce-carbonilo, cicloalquilo-C3-C6, alcoxi-Cr Côi halogenoalcoxi-Ci-C6, alquil-Ci-Ce-oxicarbonilo, alquil-Ci-C6-tio, alquil--Ci-C6-amino, dialquil-Ci-Ce-amino, alcenilo-C^Ce, alceniloxi-C2-C6, alciniloxi-C3-C6, alquileno-Ci-C4-dioxi, que pode ser halogenado; e (C=NOR6)-An-R7, em que A significa oxigénio, enxofre ou azoto e em que o azoto possui hidrogénio ou alquilo-Ci-C6, n é igual a 0 ou 1, R6 significa hidrogénio ou alquilo-Ci-Ce e R7 significa hidrogénio ou alquilo-Ci-Ce; R5 significa hidrogénio alquil-Ci-C6-sulfonilo, alquilo-CrC6, alcenilo-C3-C6, alcinilo-C3-C6, em que estes resíduos podem ser parcial ou totalmente halogenados e/ou possuir um a três substituintes, cada um seleccionado do seguinte grupo: ciano, nitro, hidroxi, mercapto, amino, carboxilo, aminocarbonilo, aminotiocarbonilo, alquil-Ci-Craminocarbonilo, dialquil-Ci- 23 -Ce-aminocarbonilo, alquil-Ci-Ce-aminotiocarbonilo, dialquil-Ci-C6-femino-tiocarbonilo, alquil-CrC6-su!fonilo, alquíl-Ci-Ce-sulfoxilo, alcoxi-Ci-Cç, halogenoalcoxi-Ci-Ce, alcoxi-Ci-Ce-carbonilo, alquil-Ci-C6-tio, alquil-Ci-C6--amino, dialquil-Ci-C6-amino, alceniloxi-C2-Ce, cicloalquilo-C3-C6, ciclo-alquiloxi-C3-C6, heterociclilo, heterocicliloxi, arilo, ariloxi, ariltio, heteroarilo, heteroariloxi, heteroariltio, em que os grupos cíclicos dos 10 últimos resíduos podem ser parcial ou totalmente halogenados e/ou possuir um a três substituintes, cada um seleccionado do seguinte grupo: ciano, nitro, hidroxi, mercapto, amino, carboxilo, aminocarbonilo, aminotiocarbonilo, alquilo-Cr -Ce, halogenoalquilo-CrC6, alquil-Ci-C6-carbonilo, alquil-Ci-C<3-sulfonilo, alquil-Ci-Ce-sulfoxil, cicloalquilo-C3-C6, alcoxi-Ci-C6l halogenoalcoxi-Ci-Ca alquil-Ci-Ce-oxicarbonilo, alquil-Ci-C6-tio, alquil-Ci-C6-amino, dialquil-Ci-Ce--amino, aíquil-Ci-C6-aminocarbonilo, dialquil-Ci-C6-aminocarbonilo, alquil-Cr -Ce-aminotiocarbonilo, dialquil-Ci-Ce-aminotiocarbonilo, alcenilo-C2-C6, alceniloxi-C2-Ce, benzilo, benziloxi, arilo, ariloxi, ariltio, heteroarilo, heteroariloxi, heteroariltio e alciniloxi-C3-C6; cicloalquilo-C3-C6 que ser parcial ou totalmente halogenado e/ou pode possuir um a três substituintes, cada um seleccionado do seguinte grupo: ciano, alquilo-Ci-Ce, halogenoalquilo-Ci-C6, alcenilo-C2-C6, alcoxi-Ci-C6 e alquil-Ci-Ce-tio; bem como os seus sais São ainda preferidos os compostos da fórmula I em que m significa 0. São igualmente preferidos os compostos da fórmula I nos quais R1 representa metilo. São também preferidos os compostos I em que R3 significa hidrogénio, ciclopropilo, metilo, etilo, 1-metiletilo ou trifluorometilo. São especialmente preferidos os compostos I em que R3 significa metilo.

Além disso são preferidos os compostos I em que R3 significa trifluorometilo. São ainda preferidos compostos I nos quais R4 significa alquilo-Ci-Cfi, alcenilo-C2-C6 ou alcinilo-C2-C6 eventualmente substituído. ξ

Além disso são preferidos compostos da fórmula I em que R4 representa heterociclilo eventualmente substituído ou cicloalcenilo-C4-C6 eventualmente substituído.

Além disso são preferidos compostos da fórmula I em que R4 representa cicloalquilo-C3-C6 eventualmente substituído. São ainda preferidos os compostos I nos quais R4 significa arilo ou hetarilo eventualmente substituído. São ainda preferidos os compostos I nos quais R4 significa piridilo, pirimidilo, pirazinilo, piridazinilo ou triazinilo evntl. subst.. São ainda preferidos os compostos I nos quais R4 significa furilo, tienilo ou pirrolilo evntl. subst.. São ainda preferidos os compostos I nos quais R4 significa oxazolilo, tiazolilo, isoxazolilo, isotiazolilo, pirazolilo ou imidazolilo evntl. subst.. São ainda preferidos os compostos I nos quais R4 significa oxdiazolilo, tiadiazolilo ou triazolilo evntl. subst.

Além disso são preferidos compostos I em que R4 significa fenilo, que não é substituído ou que possui um ou dois dos seguintes grupos: nitro, ciano, hidroxi, amino, aminocarbonilo, aminotiocarbonilo, halogénio, alquilo-Ci-C4, halogeno-alquilo-Ci-C4, cicloalquilo-C3-C6, alcoxi-Ci-C4, halogenoalcoxi-Ci-C4, alquil-Ci-C4--amino, alquil-CrC4-carbonilo, dialquil-Ci-C4-amino, alquil-Ci-C4-sulfonilo, alcoxi--Ci-C4-carbonilo, alquil-Ci-C4-aminocarbonilo, dialquil-Ci-C4-aminocarbonilo, alquil-Ci-C4-tio, alcenilo-C2-C6, alceniloxí-C2-C6, alciniloxi-C3-C6 e alquileno-Ci-C4--dioxi, os quais podem ser halogenados.

Além disso são preferidos os compostos I em que R5 significa alquilo- -CrCe.

Além disso são preferidos os compostos I em que R5 significa metilo ou 25

etilo. São ainda preferidos os compostos I em que Rs significa hidrogénio.

Além disso são preferidos os compostos I em que R5 significa alcenilo- -C3-C&

Além disso são preferidos os compostos I em que R5 significa alcinilo- -C3-C6.

São também preferidos os compostos I em que X significa NOCH3. São também preferidos òs compostos I em que X significa CHOCH3. São também preferidos os compostos I em que X significa CHCH3. São ainda preferidos os compostos da fórmula I em que Y significa O. São ainda preferidos os compostos da fórmula I em que Y significa NH. São especialmente preferidos quanto à sua utilização os compostos I com base nas fórmulas 1.1, I.2, I.3 e I.4, em que as ligações duplas marcadas com Έ” apresentam uma configuração E: (1.1) RO-N' R4 E C=CH—OCH3 c=o

I OCH3 26 R3^ RsO-N' R4 =N-O-CH2

E C=CH—CH3 c=o OCH3

(1.3) E C=N-OCH3c=o I 0CH3

NH—CH3

Os compostos IIla são novos. r5ò-

V

'C= N-OH (llla) em que as variáveis R3 e R4 possuem os significados atribuído na reivindicação 1 θ

27 { significa hidrogénio alquilsulfonil-Ci-C6, alquilo-Ci-C6, alcenilo-C3-C6, alcinilo--C3-C6, em que estes resíduos podem ser parcial ou totalmente halogenados e/ou possuir um a três substituintes, cada um seleccionado do seguinte grupo: ciano, nitro, hidroxi, mercapto, amino, carboxilo, aminocarbonilo, aminotiocarbonilo, alquil-Ci-Ce-aminocarbonilo, dialquil-Ci-C6-amino-carbonilo, alquil-Ci-C6-aminotiocarbonilo, dialquil-Ci-Ce-aminotiocarbonilo, alquil-Ci-Ce-sulfonilo, alquil-Ci-C6-sulfoxilo, alcoxi-Ci-Ce, halogenoalcoxi-Ci--Ce, alcoxi-Ci-Ce-carbonilo, alquil-Ci-C6-tio, alquil-CrCe-amino, dialquil-Ci--Ce-amino, alceniloxi-C2-C6, cicloalquilo-C3-C6, cicloalquiloxi-C3-C6, hetero-ciclilo, heterocicliloxi, arilo, ariloxi, ariltio, heteroarilo, heteroariloxi, hetero-ariltio, em que os grupos cíclicos dos 10 últimos resíduos podem ser parcial ou totalmente halogenados e/ou possuir um a três substituintes, cada um seleccionado do seguinte grupo: ciano, nitro, hidroxi, mercapto, amino, carboxilo, aminocarbonilo, aminotiocarbonilo, alquilo-Ci-Ce, halogenoalquilo--CrCe, alquil-Ci-Ce-carbonilo, alquil-Ci-C6-sulfonilo, alquil-Ci-Ce-sulfoxilo, cicloalquilo-Ca-Ce, alcoxi-Ci-Ce, halogenoalcoxi-Ci-Ce, alquil-Ci-Ce-oxi-carbonilo, alquil-Ci-C6-tio, alquil-Ci-Ce-amino, dialquil-Ci-Ce-amino, alquil-Ci--Ce-aminocarbonilo, dialquil-Ci-C6-aminocarbonilo, alquil-Ci-C6-aminotio-carbonilo, dialquil-Ci-Ce-aminotiocarbonilo, alcenilo-C2-C6, alceniloxi-C2-C6, benzilo, benziloxi, arilo, ariloxi, ariltio, heteroarilo, heteroariloxi, heteroariltio e alciniloxi-C3-C6; cicloalquilo-C3-C6 que pode ser parcial ou totalmente halogenado e/ou pode possuir um a três substituintes, cada um seleccionado do seguinte grupo: ciano, alquilo-Ci-C6, halogenoalquilo-Ci-C6, alcenilo-C2-C6, alcoxi-Ci-Ce e alquil-Ci-Ce-tio. A síntese é realizada de acordo com os processos descritos nas págs. 3/4 ou podem ser obtidos em si. A síntese dos compostos VII é realizada em analogia com processos conhecidos (cf. Acta Cienc. Indica, Chem. 11, 124 (1985); J. Org. Chem. 51, 5198 (1986); J. Org. Chem. 52, 2927 (1987); Tetrahedron Lett. 24, 1851 (1983)).

São também novos os compostos XII, XIII, XIV, XI, XVI e XVII 28Χ.Α

(R2)i OH (XII) R3 \ C=N—0 CH2'

Rs0-C=0 R4

(XIII) (XIV) (XV)

(Z = hidrogénio ou alquilo-Ci-C4) (XVI) em que as variáveis possuem cada uma o mesmo significado que os resíduos correspondentes de compostos da fórmula I. A síntese destes compostos é descrita nas páginas 2 a 10 deste pedido de patente.

Os compostos I são adequados como fungicidas.

Os compostos I caracterizam-se por uma pronunciada acção contra um largo espectro de fungos patogénicos das plantas, em especial da classe dos ascomicetes e basidiomicetes. Possuem em parte uma actividade sistémica e podem ser utilizados como fungicidas para folhas e solo.

Revestem-se de especial significado no combate de numerosos fungos em várias culturas vegetais tais como trigo, centeio, cevada, aveia, arroz, milho, relva, algodão, soja, café, cana do açúcar, videira, plantas fruteiras e ornamentais e vegetais tais como o pepino, feijão e abóbora, bem como nas sementes destas plantas. São especialmente adequados para o combate das seguintes doenças das plantas: Erysiphe graminis (míldio) em cereais, Erysiphe cichoracearum e Sphaerotheca fuliginea das abóboras, Podosphaera leucotricha das maçãs, Uncinula necator das videiras, tipos de Puccinia dos cereais, tipos de Rhizoctonia do algodão, arroz e relva, tipos de Ustílago dos cereais e cana do açúcar, Venturia inaecqualis (crosta) das maçãs, tipos de Helminthosporium dos cereais, Septoria nodorum do trigo, Botrytis cinerea (bolor cinzento) dos morangos, videira, legumes e plantas ornamentais, Cercospora arachidicola das nozes, Pseudocercosporella herpotrichoides do trigo, cevada, Pyricularia oryzae do arroz, Phytophthora infestans das batatas e tomates, tipos de Fusarium e Verticillium de várias plantas, Plasmopara vitícola das videiras, Pseudoperonospora no lúpulo e pepinos, tipos de Alternaria dos legumes e fruta.

Os compostos I são utilizados tratando-se os fungos ou as plantas, sementes, materiais ou solos a proteger do ataque dos fungos com uma quantidade com acção fungicida da substância activa. A aplicação tem lugar antes ou após a infecção dos materiais, plantas ou sementes pelos fungos.

Podem ser transformados com adjuvantes das formulações conhecidos em si nas formulações habituais (agentes) tais como soluções, emulsões, suspensões, pós, pós micronizados, pastas e granulados. A forma de utilização depende de cada um dos fins em vista, em qualquer dos casos deve-se obter uma distribuição uniforme dos compostos I. As formulações são preparadas de um modo conhecido, p. ex. através de dissolução da substância activa com solventes e/ou agentes de carga, facultativamente recorrendo a emulsionantes e dispersantes, em que, caso se utilize água como diluente, se podem também utilizar outros solventes orgânicos como solventes adjuvantes. Como adjuvantes são fundamentalmente considerados: solventes tais como compostos aromáticos (p. ex. xileno), compostos aromáticos clorados (p. ex. clorobenzenos), parafinas (p. ex. fracções do petróleo), álcoois (p. ex. metanol, butanol), cetonas (p. ex. ciclo-hexanona), aminas (p. ex. etanolamina, dimetilformamida) e água; agentes de carga tais como pós minerais naturais (p. ex. caulino, aluminas, talco, giz) e pós minerais sintéticos (p. ex. ácido silícico de alto grau de dispersão, silicatos); emulsionantes tais como emulsionantes não ionogénicos e aniónicos (p. ex. éter de ácido gordo polioxietilénico, sulfonatos de alquilo e sulfonatos de arilo) e agentes dispersantes como lixiviados de lenhina-sulfito e metilcelulose.

Os agentes fungicidas contêm em geral entre 0,1 e 95, de preferência entre 0,5 e 90 % em peso de substância activa.

As quantidades utilizadas situam-se, conforme o tipo de efeito desejado, entre 0,01 e 2,0 kg de substância activa por ha.

No caso do tratamento de sementes são utilizadas em geral quantidades da substância activa entre 0,001 e 0,1 g, de preferência de 0,01 a 0,05 g por quilograma de sementes.

Os agentes de acordo com a presente invenção podem também encontrar--se na forma de utilização como fungicida em conjunto com outras substâncias activas, p. ex. com herbicidas, insecticidas, reguladores do crescimento, fungicidas ou também com fertilizantes.

No caso da mistura com fungicidas obtém-se em muitos casos um aumento do espectro de acção fungicida. A seguinte lista de fungicidas com os quais podem ser utilizados os compostos de acordo com a presente invenção destina-se ao esclarecimento 31 t mais pormenorizado das combinações sem as limitar: enxofre, ditiocarbamatos e seus derivados, tais como dimetilditiocarbamato férrico, dimetilditiocarbamato de zinco, etilenobisditiocarbamato de zinco, etilenobisditiocarbamato de manganês, etilenodiamina-bis-ditiocarbamato de manganês e zinco, dissulfureto de tetrametiltiuram, complexo de amoníaco de (Ν,Ν-etileno-bis-ditiocarbamato) de zinco, complexo de amoníaco de (N,N’~ -propileno-bis-ditiocarbamato) de zinco, (Ν,Ν'-propilenobis-ditiocarbamato) de zinco, dissulfureto de N,N’-polipropilenobis-(tiocarbamoílo); derivados nitrados tais como crotonato de dinitro-(1-metil-heptil)-fenilo, 3,3--dimetilacrilato de 2-sec.-butil-4,6-dinitrofenilo, isopropilcarbonato de 2-sec-butil--4,6-dinitrofenilo, 5-nitro-isoftalato de diisopropilo; substâncias heterocíclicas, tais como acetato de 2-heptadecil-2-imidazolina, 2,4--dicloro-6-(o-cloroanilino)-s-triazina, 0,0-dietil-ftalimidofosfonotioato, 5-amino-1--[bis-(dimetilamino)-fosfinil]-3-fenil-1,2,4- triazolo, 2,3-diciano-1,4-ditioantra-quinona, 2-tio-1,3-ditiolo[4,5-b]quinoxalina, 1 -(butilcarbamoíl)-2-benzimidazol--carbaminato de metilo, 2-metoxicarbonilamino-benzimidazolo, 2-(furil-(2))--benzimidazolo, 2-(tiazolil-(4))-benzimidazolo, N-( 1,1,2,2-tetracloroetiltio)-tetra- -hidroftalimida, N-triclorometiltio-tetra-hidroftalimida, N-triclorometiltioftalimida, diamida do ácido N-diclorofluorometiltio-N,,N'-dimetil-N-fenil-sulfúrico, 5-etoxi-3--triclorometil-1,2,4-tiadiazolo, 2-rodanometiltiobenzotiazolo, 1,4-dicloro-2,5--dimetoxibenzeno, 4-(2-clorofenil-hidrazono)-3-metil-5-isoxazolona, 1-óxido de piridina-2-tio, 8-hidroxiquinolina ou os seus sais de cobre, 2,3-di-hidro-5--carboxanilido-6-metil-1,4-oxatiina, 4,4-dióxido de 2,3-di-hidro-5-carboxanilido-6--metil-1,4-oxatiina, anilida do ácido 2-metil-5,6-di-hidro-4H-pirano-3-carboxílico, anilida do ácido 2-metil-furano-3-carboxílico, anilida do ácido 2,5-dimetil-furano-3--carboxílico, anilida do ácido 2,4,5-trimetil-furano-3-carboxílico, ciclo-hexilamida do ácido 2,5-dimetil-furano-3-carboxílico, amida do ácido N-ciclo-hexil-N-metoxi--2,5-dimetil-furano 3 carboxílico, anilida do ácido 2-metil-benzóico, anilida do ácido 2-iodo-benzóico, 2,2,2-tricloro-1-(4-morfolinil)etílformamida, piperazina-1,4--diilbis-(1 -(2,2,2-tricloroetil)-formamida, 1 -(3,4-dicloroanilino)-1 -formilamino-2,2,2--tricloroetano, 2,6-dimetil-N-tridecil-morfolina ou os seus sais, 2,6-dimetil-N--ciclododecil-morfolina ou os seus sais, N-[3-(p-terc.-butilfenil)-2-metilpropil]-cis--2,6-dimetilmorfolina, N-[3-(p-terc.-butilfenil)-2-metilpropil]-piperidina, 1 -[2-(2,4- 32

-diclorofenil)-4-etil-1,3-dioxolano-2-il-etil]-1 H-1,2,4-triazolo, 1 -[2-(2,4-diclorofe'nil)-4--N-propil-1,3-dioxolano-2-il-etil]-1 H-1,2,4-triazolo, N-(n-propil)-N-(2,4,6-tricloro--fenoxietil)-N'-imidazol-il-ureia, 1-(4-clorofenoxi)-3,3-dimetil-1-(1H-1,2,4-triazol-1--il)-2-butanona, 1 -(4-clorofenoxi)-3,3-dimetil-1 -(1 H-1,2,4-triazol-1 -il)-2-butanol, a-(2-clorofenil)-a-(4-clorofenil)-5-pirimidina-metanol, 5-butil-2-dimetilamino-4--hidroxi-6-metil-pirimidina, bis-(p-clorofenil)-3-piridinametanol, 1,2-bis-(3-etoxi-carbonil-2-tioureído)-benzeno, 1,2-bis-(3-metoxicarbonil-2-tioureído)-benzeno, bem como vários fungicidas, como acetato de dodecilguanidina, 3-[3-(3,5-dimetil--2-oxiciclo-hexil)-2-hidroxietil]-glutarimida, hexaclorobenzeno, DL-metil-N-(2,6--dimetil-fenil)-N-furoíl(2)-alaninato, éster metílico de DL-N-(2,6-dimetil-fenil)-N-(2'--metoxiacetil)-alanina, N-(2,6-dimetilfenil)-N-cloroacetil-D,L-2-aminobutirolactona, éster metílico de DL-N-(2,6-dimetilfenil)-N-(fenilacetil)-alanina, 5-metil-5-vinil-3--(3,5-diclorofenil)-2,4-dioxo-1,3-oxazolidina, 3-[3,5-didorofenil(-5-metil-5-metoxi-metil]-1,3-oxazolidina-2,4-diona, 3-(3,5-diclorofenil)-1 -isopropilcarbamoíl-idantoina, imida do ácido N-(3,5-diclorofenil)-1,2-dimetilciclopropano-1,2-dicarboxílÍco, 2-ciano-[N-(etilaminocarbonil)-2-metoximino]-acetamida, 1-[2-(2,4-diclorofenil)--pentil]-1 H-1,2,4-triazolo, álcool 2,4-difluoro-a-(1 H-1,2,4-triazolil-1 -metil)--benzidrílico, N-(3-cloro-2,6-dinitro-4-trifluorometil-fenil)-5-trifluorometil-3-cloro-2--aminopiridina, 1-((bis-(4-fluorofenil)metilsilil)-metíl)-1 H-1,2,4-triazolo. estrobilurinas como acetato de metil-E-metoximino-[a-(o-toliloxi)-o-tolilo), metil-E--2-{2-[6-(2-cianofenoxi)pirimidina-4-iloxi]-fenil}-3-metoxiacrilato, metil-E- -metoximino-[a-(2-fenoxifenil))-acetamida, metil-E-metoximino-[a-(2,5-dimetil-fenoxi)-o-tolil)-acetamida. anilinopirimidinas como N-(4,6-dimetilpirimidin-2-il)-anilina, N-[4-metil-6-(1--propinil)-pirimidina-2-il)-anilina, N-(4-metil-6-ciclopropil-pirimidin-2-il)-anilina. fenilpirrolos como 4-(2,2-difluoro-1,3-benzodioxol-4-il)-pirrol-3-carbonitrilo, amidas de ácido cinâmico como morfolido de ácido 3-(4-clorofenil)-3-(3,4--dimetoxifenil)-acrílico, (2RS,3SR)-1-[3-(2-clorofenil)-2-[4-fluorofenil)oxirano-2-il-metil)-1 H-1,2,4-triazolo.

Os compostos da fórmula I são também adequados para o combate de parasitas da classe dos insectos, aracnídeos e nemátodos com eficácia. Podem 7 íigiCn 33 ser aplicados na protecção de plantas bem como nos sectores da higiene, protecção de reservas e veterinária como pesticida.

Contam-se entre os insectos parasitas da ordem das borboletas (Lepidópteros) por exemplo Agrotis ypsilon, Agrotis segetum, Alabama argillacea, Anticarsia gemmatalis, Argyresthia conjugella, Autographa gamma, Bupalus piniarius, Cacoecia murinana, Capua reticulana, Cheimatobia brumata, Choristoneura fumiferana, Choristoneura occidentalis, Cirphis unipuncta, Cydia pomonella, Dendrolimus pini, Diaphania nitidalis, Diatraea grandiosella, Earias insulana, Elasmopalpus lignosellus, Eupoeciiia ambiguella, Evetria bouliana, Feltia subterrânea, Galleria mellonella, Grapholitha funebrana, Grapholitha molesta, Heliothis armigera, Heliothis virescens, Heliothis zea, Hellula undalis, Hibernia defoliaria, Hyphantria cunea, Hyponómeuta malinellus, Keiferia lycopersicella, Lambdina fiscellaria, Laphygma exigua, Leucoptera coffeella, Leucoptera scitella, Lithocolletis blancardella, Lobesia botrana, Loxostege sticticalis, Lymantria díspar, Lymantria monacha, Lyonetia clerkella, Malacosoma neustria, Mamestra brassicae, Orgyia pseudotsugata, Ostrinia nubilalis, Panolis flammea, Pectinophora gossypiella, Peridroma saucia, Phalera bucephala, Phthorimaea operculella, Phyllocnistis citrella, Pieris brassicae, Plathypena scabra, Plutella xylostella, Pseudoplusia includens, Rhyacionia frustrana, Scrobipalpula absoluta, Sitotroga cerealella, Sparganothis pilleriana, Spodoptera frugiperda, Spodoptera littoralis, Spodoptera litura, Thaumatopoea pityocampa, Tortrix viridana, Trichoplusia ni, Zeiraphera canadensis.

Da ordem dos escaravelhos (Coleópteros) por exemplo Agrilus sinuatus, Agriotes lineatus, Agriotes obscurus, Amphimallus solstitialis, Anisandrus dispar, Anthonomus grandis, Anthonomus pomorum, Atomaria linearis, Blastophagus piniperda, Blitophaga undata, Bruchus rufimanus, Bruchus pisorum, Bruchus lentis, Byctiscus betulae, Cassida nebulosa, Cerotoma trifurcata, Ceuthorrhynchus assimilis, Ceuthorrhynchus napi, Chaetocnema tibialis, Conoderus vespertinus, Crioceris asparagi, Diabrotica longicomis, Diabroticá 12-punctata, Diabrotica virgifera, Epilachna varivestis, Epitrix hirtipennis, Eutinobothrus brasiliensis, Hylobius abietis, Hypera brunneipennis, Hypera postiça, Ips typographus, Lema bilineata, Lema melanopus, Leptinotarsa decemlineata, Limonius californicus, Lissorhoptrus oryzophilus, Melanotus communis, Meligethes aeneus, Melolontha hippocastani, Melolontha melolontha, Oulema oryzae, Ortiorrhynchus sulcatus, Otiorrhynchus ovatus, Phaedon cochleariae, Phyllotreta chrysocephala, ! i^íata, 34

Phyllophaga sp., Phyllopertha hortícola, Phyllotreta nemorum, Phyllotreta stri Popillia japonica, Sitona lineatus, Sitophilus granaria.

Da ordem dos dípteros (Diptera) por exemplo Aedes aegypti, Aedes vexaras, Anastrepha ludens, Anopheles maculipennis, Ceratitis capitata, Chrysomya bezziana, Chrysomya hominivorax, Chrysomya macellaria, Contarinia sorghicola, Cordylobia anthropophaga, Culex pipiens, Dacus cucurbitae, Dacus oleae, Dasineura brassicae, Fannia canicularis, Gasterophilus intestinalis, Glossina morsitans, Haematobia irritans, Haplodiplosis equestris, Hylemyia platura, Hypoderma lineata, Liriomyza sativae, Liriomyza trifolii, Lucilia caprina, Lucilia cuprina, Lucilia sericata, Lycoria pectoralis, Mayetiola destructor, Musca domestica, Muscina stabulans, Oestrus ovis, Oscinella frit, Pegomya hysocyami, Phorbia antiqua, Phorbia brassicae, Phorbia coarctata, Rhagoletis cerasi, Rhagoletis pomonella, Tabanus bovinus, Tipula oleracea, Tipula paludosa.

Da ordem dos tisanópteros (Thysanoptera) por exemplo Frankliniella fusca, Frankliniella occidentalis, Frankliniella tritici, Scirtothrips citri, Thrips oryzae, Thrips palmi, Thrips tabaci.

Da ordem dos himenópteros (Hymenoptera) por exemplo Athalia rosae, Atta cephalotes, Atta sexdens, Atta texana, Hoplocampa minuta, Hoplocampa testudinea, Monomorium pharaonis Solenopsis geminata, Solenopsis invicta.

Da ordem dos percevejos (Heteroptera) por exemplo Acrostemum hilare, Blissus leucopterus, Cyrtopeltis notatus, Dysdercus cingulatus, Dysdercus intermedius, Eurygaster integriceps, Euschistus impictiventris, Leptoglossus phyllopus, Lygus lineolaris, Lygus pratensis, Nezara viridula, Piesma quadrata, Solubea insularis, Thyanta perditor.

Da ordem dos homópteros (Homoptera) por exemplo Acyrthosiphon onobrychis, Adelges laricis, Aphidula nasturtii, Aphis fabae, Aphis pomi, Aphis sambuci, Brachycaudua cardui, Brevicoryne brassicae, Cerosipha gossypii, Dreyfusia nordmannianae, Dreyfusia piceae, Dysaphis radicola, Dysaulacorthum pgeudosolani, Empoasca fabae, Macrosiphum avenae, Macrosiphum euphorbiae, Macrosiphon rosae, Megoura viciae, Metopolophium dirhodum, Myzodes persicae, Myzus cerasi, Nilaparvata lugens, Pemphigus bursarius, Perkinsiella saccharicida, Phorodon humuli, Psylla mali, Psylla pin, Rhopalomyzus ascalonicus, 35 ί

Rhopalosiphum maidis, Sappaphis mala, Sappaphis mali, Schizaphis gramímfm, Schizoneura lanuginosa, Trialeurodes vaporariorum, Viteus vitifoiii.

Da ordem das térmites (Isoptera) por exemplo Calotermes flavicollis, Leucotermes flavipes, Reticulitermes lucifugus, Termes natalensis.

Da ordem dos ortópteros (Orthoptera) por exemplo Acheta domestica, Blatta orientalis, Blattella germanica, Forficula auricularia, Gryllotalpa gryllotalpa, Locusta migratória, Melanoplus bivittatus, Melanoplus femur-rubrum, Melanoplus mexicanus, Melanoplus sanguinipes, Melanoplus spretus, Nomadacris septemfasciata, Periplaneta americana, Schistocerca americana, Schistocerca peregrina, Stauronotus maroccanus, Tachycines asynamorus.

Da classe dos aracnídeos, por exemplo ácaros (Acarina), como Amblyomma americanum, Amblyomma variegatum, Argas persicus, Boophilus annulato$, Boophilus decoloratus, Boophilusmicroplus, Brevipalpus phoenicis, Bryobia praetiosa, Dermacentor silvarum, Eotetranychus carpini, Eriophyes sheldoni, Hyalomma truncatum, Ixodes ricinus, Ixodes rubicundus, Omithodorus moubata, Otobius megnini, Paratetranychus pilosus, Dermanyssus gallinae, Phyllocoptruta oleivora, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes ovis, Rhípicephalus appendiculatus, Rhipicephalus evertsi, Sarcoptes scabiei, Tetranychus cinnabarinus, Tetranychus kanzawai, Tetranychus pacificus, Tetranychus telarius, Tetranychus urticae.

Da classe dos nemátodos por exemplo nemátodos das galhas radiculares, p. ex. Meloidogyne hapla, Meloidogyne incógnita, Meloidogyne javanica, nemátodos que formam quistos, p. ex. Globodera rostochiensis, Heterodera avenae, Heterodera glycines, Heterodera schachtii, Heterodera trifblii, nematodes de caules e de bolbos Belonolaimus longicaudatus, Ditylenchus destructor, Ditylenchus dipsaci, Heliocotylenchus multicinctus, Longidorus elongatus, Radopholus similis, Rotylenchus robustus, Trichodorus primitivus,

Tylenchorhynchus claytoni, Tylenchorhynchus dubius, Pratylenchus neglectus, Pratylenchus penetrans, Pratylenchus curvitatus, Pratylenchus goodeyi.

As substâncias activas podem ser aplicadas enquanto tais, sob a forma das suas formulações (agentes) com utilização de adjuvantes de formulações conhecidos em si ou das formas de aplicação já prontas, p. ex. sob a forma de soluções de pulverização directa, pós, suspensões ou dispersões, emureees, dispersões oleosas, pastas, agentes pulverulentos, agentes de dispersão, granulados, através de pulverização, nebulização, atomização, dispersão ou rega. As formas de aplicação dependem dos fins em vista, em qualquer dos casos deve-se conseguir a mais fina distribuição possível das substâncias activas de acordo com a presente invenção.

As concentrações das substâncias activas nos preparados prontos a utilizar podem variar amplamente.

Em geral situam-se entre 0,0001 e 10 %, de preferência entre 0,01 e 1 %.

As substâncias activas podem também ser utilizadas com êxito através do processo Ultra-Low-Volume (ULV), possibilitando formulações com mais de 95 % em peso de substância activa ou mesmo aplicar a substância activa sem aditivos. A quantidade necessária de substância activa para o combate de parasitas ao ar livre varia entre 0,1 e 2,0, de preferência 0,2 a 1,0 kg/ha.

Para a preparação de soluções, emulsões, pastas ou dispersões oleosas de pulverização directa são consideradas fracções de óleos minerais com um ponto de ebulição médio a elevado, tais como querosene ou óleo Diesel, outros óleos de alcatrão de hulha bem como óleos de origem vegetal ou animal, hidrocarbonetos alifáticos, cíclicos e aromáticos, p. ex. benzeno, tolueno, xileno, parafina, tetra-hidronaftaleno, naftaleno alquilado ou seus derivados, metanol, etanol, propanol, butanol, clorofórmio, tetracloreto de carbono, ciclo-hexanol, ciclo-hexanona, clorobenzeno, isoforona, solventes fortemente polares, p. ex. dimetilformamida, sulfóxido de dimetilo, N-metil-pirrolidona, água.

As formas de aplicação aquosas podem ser preparadas a partir de concentrados de emulsões, pastas ou pós reticuláveis (pós de pulverização, dispersões oleosas) através da adição de égua. Para a preparação de emulsões, pastas ou dispersões oleosas as substâncias podem ser homogeneizadas em água, sozinhas ou dissolvidas num óleo ou solvente através de um agente de reticulação, de aderência, dispersante ou emulsionante. No entanto, a partir da substância activa podem também ser preparados agentes de reticulação, aderência, dispersão ou emulsão e eventualmente concentrados à base de 37 solvente ou óleo, adequados à diluição com água.

Enquanto substâncias com actividade superficial, são considerados sais alcalinos, alcalinoterrosos e de amónio de ácido lenhinossulfónico, ácido naftalenossulfónico, ácido fenolsulfónico, ácido dibutilnaftalenossulfónico, sulfonatos de alquilarilo, sulfatos de alquilo, sulfonatos de alquilo, sulfatos de álcoois gordos e ácidos gordos bem como os seus sais alcalinos e alcalinoterrosos, sais de éteres glicólicos de álcoois gordos sulfatados, produtos da condensação de naftaleno sulfonado e derivados de naftaleno com formaldeído, produtos da condensação do naftaleno ou do ácido naftalenossulfónico com fenol e formaldeído, éter polioxietilenooctilfenólico, isooctilfenol etoxilado, octilfenol, nonilfenol, éteres alquilfenolpoliglicólicos, éteres tributilfenilpoliglicólicos, álcoois alquilarilpolietéricos, álcool isotrídecílico, condensados de óxido de etileno com ácidos gordos, óleo de rícino etoxilado, éteres polioxietilenoalquílicos, polioxiopropileno etoxilado, acetal do éter laurilpoliglicólico, ésteres de sorbitol, lixívias de lenhina-suHfto e metilcelulose.

Os agentes de pulverização, de dispersão e de micronização podem ser preparados através da mistura ou de moagem conjunta das substâncias activas com um agente de carga sólido.

As formulações contêm em geral entre 0,01 e 95 % em peso, de preferência 0,1 a 90 % em peso de pelo menos uma substância activa. As substâncias activas são, nestes casos, utilizadas num grau de pureza entre 90 % e 100 %, e preferência entre 95 % e 100 % (segundo o espectro de RMN).

Constituem exemplos de formulações: I. 5 partes em peso de um composto I de acordo com a presente invenção são finamente misturadas com 95 partes em peso de caulino fino. Desta forma obtém-se um agente em pó que contém 5 % em peso da substância activa. II. 30 partes em peso de um composto I de acordo com a presente invenção são misturadas finamente com uma mistura de 92 partes em peso de gel de ácido silícico e 8 partes em peso de óleo de parafina, que é pulverizada sobre a superfície deste gel de ácido silícico. Obtém-se desta forma um preparado da substância activa com boa capacidade de aderência (conteúdo da substância activa 23 % em peso). t III. 10 partes em peso de um composto I de acordo com a presente invenção são dissolvidas numa mistura constituída por 90 partes em peso de xileno, 6 partes em peso do produto da adição de 8 a 10 mol de óxido de etileno em 1 mol de N-monoetanolamida do ácido oleico, 2 partes em peso de sal de cálcio do ácido dodecilbenzenossulfònico e 2 partes em peso do produto da adição de 40 mol de óxido de etileno em 1 mol de óleo de rícino (conteúdo da substância activa 9 % em peso). IV. 20 partes em peso de um composto I de acordo com a presente invenção são dissolvidas numa mistura constituída por 60 partes em peso de cicjo-hexanona, 30 partes em peso de isobutanol, 5 partes em peso do produto da adição de 7 mol de óxido de etileno em 1 mol de isooctilfenol e 5 partes em peso do produto da adição de 40 mol de óxido de etileno em 1 mol de óleo de rícino (conteúdo de substância activa 16 % em peso). V. 80 partes em peso de um composto I de acordo com a presente invenção são bem misturadas com 3 partes em peso do sal de sódio do ácido diisobutilonaftaleno-alfa-sulfónico, 10 partes em peso do sal de sódio de um ácido lenhinossulfónico de uma lixívia de sulfito e 7 partes em peso de gel de ácido silícico em pó e são moídas num moinho de martelos (conteúdo da substância activa 80 % em peso). VI. Misturam-se 90 partes em peso de um composto I de acordo com a presente invenção com 10 partes em peso de N-metil-a-pirrolidona e obtém-se uma solução adequada a uma aplicação sob a forma de microgotas (conteúdo da substância activa 90 % em peso). VII. 20 partes em peso de um composto I de acordo com a presente invenção são dissolvidas numa mistura constituída por 40 partes em peso de ciclo-hexanona, 30 partes em peso de isobutanol, 20 partes em peso do produto da adição de 7 mol de óxido de etileno em 1 mol de isooctilfenol e 10 partes em peso do produto da adição de 40 mol de óxido de etileno em 1 mol de óleo de rícino . Ao verter e distribuir finamente a solução em 100 000 partes em peso de água obtém-se uma dispersão aquosa contendo 0,02 % em peso da substância activa. VIII. 20 partes em peso de um composto I de acordo com a presehte invenção são bem misturadas com 3 partes em peso do sal de sódio do ácido diisobutilnaftaleno-a-sulfónico, 17 partes em peso do sal de sódio de um ácido lenhinossulfónico de uma lixívia de sulfito e 60 partes em peso de gel de ácido silícico em pó e são bem moídas num moinho de martelos. Através de uma distribuição fina da mistura em 20 000 partes em peso de água obtém-se um caldo de pulverização que contém 0,1 % em peso da substância activa.

Os granulados, p. ex. granulados de revestimento, impregnação e homogéneos podem ser preparados através de ligação das substâncias activas a substâncias de carga sólidas. As substâncias de carga sólidas são, p. ex. terras minerais como gel de sílica, ácidos silícicos, géis de sílica, silicatos, talco, caulino, Attaclay, pedra calcária, calcário, giz, argila friável, loess, alumina, dolomite, terras de diatomácias, sulfato de cálcio e sulfato de magnésio, óxido de magnésio, plástico moído, fertilizante como p. ex. sulfato de amónio, fosfato de amónio, nitrato de amónio, ureia e produtos vegetais tais como farinha de cereais, serradura de cascas de árvore, de madeira e de cascas de noz, pó de celulose e outras substâncias de carga sólidas.

Podem-se adicionar às substâncias activas óleos de vários tipos, herbicidas, fungicidas, outros pesticidas, bactericidas, eventualmente imediatamente antes da aplicação (mistura no tanque). Estes agentes podem ser misturados com os agentes de acordo com a presente invenção numa proporção de peso de 1:10 a 10:1.

Exemplo de síntese O desvio químico (em ppm) dos espectros de 1H-NMR foi medido contra tetrametilsilano: br = largo, s = singuleto, m = multipleto.

Obtenção de N-metilamida do ácido (E,E)-2-metoxiimino-2-[2'-[(1"-metil, 1"--N-metoxi-N-metilamino)iminooximetil]fenil]acético 40

Ο

6,3 (61 mmol) de N-metoxi-N-metilacetamida foram colocados em 100 ml de xileno, misturados com 24,7 g (61 mmol) de 2,4-dissulfureto de 2,4-bis-(4--metoxifenil)-1,3-di-tia-2,4-difosfetano (reagente de Lawesson) e agitados durante 1 horas a 100 °C. O produto da reacção foi purificado através de cromatografia em coluna. Obteve-se 5,9 g de N-metoxi-N-metiltioacetamida sob a forma de um óleo alaranjado. 1H-NMR (CDCI3): 2,63 (s, 3H); 3,7 (s, 3H); 3,8 (s, 3H).

A uma solução de 2,7 g (23 mmol) de N-metoxi-N-metiltioacetamida em 50 ml de etanol adicionou-se 1,9 g (23 mmol) de acetato de sódio e 5,4 g (23 mmol) de monometilamida do ácido E-2-metoximino-2-[(2'-aminooximetil)fenil]acético (cf. também a EP-A 585 751) e deixou-se sob agitação durante 16 horas a 70 °C. A mistura reaccional foi concentrada e o produto foi purificado através de cromatografia em coluna em gel de sílica (éter metil-terc.-butílico/n-hexano). Obteve-se 1,9 g do composto em epígrafe sob a forma de um óleo incolor. 1H-NMR (CDCI3): 1,94 (s, 3H); 2,81 (s, 3H); 2,87 (d, 3H); 3,57 (s, 3H); 3,92 (s, 3H); 4,85 (s, 2H); 6,69 (s, br, 1H); 7,14-7,43 (m, 4H).

Exemplos de aplicação 1. Exemplo da acçãò contra fungos A acção fungicida dos compostos da fórmula I pode ser demonstrada através da seguinte experiência:

As substâncias activas foram preparadas sob a forma de emulsão a 20 %, numa mistura de 70 % em peso de ciclo-hexanona, 20 % em peso de Nekanil® LN \juoa 41 / (Lutensol® AP6, agente de reticulação com acção emulsionante e dispersarfe à base de alquilfenóis etoxilados) e 10 % em peso de Emulphor® EL (Emulan® EL, emulsionante à base de álcoois gordos etoxilados) e foram diluídas com água conforme a concentração desejada. A avaliação foi feita visualmente.

Acção contra míldio do trigo

Folhas de gérmens de trigo do tipo “FrCihgold” criados em vasos foram pulverizadas com um caldo aquoso e 24 horas após a secagem da camada pulverizada foram polvilhadas com oídio (esporos) do míldio do trigo (Erysiphe gramínis var. tritici). As plantas de ensaio foram depois colocadas em estufa, a temperaturas entre os 20 e os 22°C e 75 a 80 % de humidade atmosférica relativa. Passados 7 dias averiguou-se a extensão do desenvolvimento do míldio.

Segundo os métodos anteriormente descritos estabeleceu-se uma comparação entre o composto de acordo com a presente invenção, o agente conhecido de comparação A divulgado na WO-A 93/16986 (Quadro 1, N.° H-2) e o agente conhecido de comparação B divulgado na WO-A 94/14761 (Quadro 8, n.° 1).

.o.

Agente comparativo A (WO-A 93/16986, quadro 1, N° H-2)

O

Agente comparativo B (WO-A 94/14761, quadro 8, N° 1)

O 42 % de área da folha atacada após a aplicação de um preparado aquoso da substância activa com 63 ppm de substância activa substância activa de acordo com o Exemplo de síntese 0 Agente comparativo A 60 Agente comparativo B 40 Não tratado 70

Os resultados das experiências acima mencionadas demonstram claramente as vantagens do composto de acordo com a presente invenção. 2. Exemplos da acção contra parasitas animais A acção fungicida dos compostos da fórmula I pode ser demonstrada através das seguintes experiências.

As substâncias activas foram preparadas a) sob a forma de solução a 0,1 % em acetona ou b) sob a forma de emulsão a 10 %, numa mistura de 70 % em peso de ciclo--hexanona, 20 % em peso de Nekanil® LN (Lutensol® AP6, agente de reticulação com acção emulsionante e dispersante à base de alquilfenóis etoxilados) e 10 % em peso de Emulphor® EL (Emulan® EL, emulsionante à base de álcoois gordos etoxilados) e foram diluídas conforme a concentração desejada, com acetona no caso de a) ou com água no caso de b). 43 ' - 4

Após conclusão das experiências determinou-se a concentração merfor à qual os compostos alcançavam ainda uma inibição ou mortalidade de 80 a 100 %, em comparação com as experiências de controlo não tratadas.

Lisboa, j i pUT. '2001

Dra. Maria Filvina Fcrrcira

Agente Oí’·',

Claims (13)

1 REIVINDICAÇÕES 1

1. Éter de oxiamino-oxima da fórmula I

(D em que as variáveis possuem os seguintes significados: X significa N0CH3, CHOCH3 ou CHCH3; Y significa O ou NZ, em que Z representa hidrogénio ou alquilo-Ci-C4; R1 significa hidrogénio ou alquilo-CrC^ R2 significa ciano, nitro, halogénio, alquilo-Ci-C^ trifluorometilo ou alcoxi--C1-C4; m significa 0, 1 ou 2, em que os resíduos R2 podem ser diferentes quando m representa 2; R3 significa hidrogénio, alquilo, halogenoalquilo ou cicloalquilo; R4 significa hidrogénio; alquilo-Ci-Ce, alcenilo-C2-C6, aldnilo-C2-C6, em que os três últimos resíduos podem ser parcial ou totalmente halogenados e/ou possuir um a três substituintes, cada um seleccionado do seguinte grupo: ciano, nitro, hidroxi, mercapto, amino, carboxilo, aminocarbonilo, aminotiocarbonilo, alquil-CrC6-aminocarbonilo, di-alquil-Ci-C6-amino-carbonilo, alquil-CrC6-aminotiocarbonilo, dialquil-Ci-Cs-aminotio-carbonilo, alquil-Ci-C6-sulfonilo, alquil-CrCe-sulfoxilo, alcoxi-Ci-C6, halogenoalcoxi-Ci-Ce, alcoxi-Ci-Ce-carbonilo, alquil-Ci-Ce-tio, alquil--CrC6-amino, dialquil-CrC6-amino, alceniloxi-C2-C6, cicloalquilo-C3--Ce, cicloalquiloxi-C3-C6, heterociclilo, heterocicliloxi, arilo, ariloxi, arilalcoxi-Ci-C4, ariltio, arilalquil-CrC4-tÍo, heteroarilo, heteroariloxi, heteroarilalcoxi-CrC4, heteroariltio ou heteroarilalquil-Ci-C4-tio, em que os grupos cíclicos dos catorze últimos resíduos podem por seu

2 / lado ser parcial ou totalmente halogenados e/ou possuir um (a três substituintes, cada um seleccionado do seguinte grupo: dano, nitro, hídroxi, mercapto, amino, carboxilo, aminocarbonilo, aminotio-carbonilo, alquilo-Ci-Ce, halogenoalquilo-Ci-C6, alquil-Ci-C6-carbonilo, alquil-CrCe-sulfonilo, alquil-Ci-C6-sulfoxilo, cidoalquilo-Cs-Ce, alcoxi--Ci-Ce, halogenoalcoxi-Ci-Ce, alquil-Ci-Ce-oxicarbonilo, alquil-Ci-C6--tio, alquil-Ci-C6-amino, dialquil-Ci-Ce-amino, alquil-Ci-C6-amino-carbonilo, dialquil-Ci-C6-aminocarbonilo, alquil-Ci-C<5-aminotio-carbonilo, dialquil-Ci-C6-aminotiocarbonilo, alcenilo-C2-C6, alceniloxi--C2-C6, benzilo, benziloxi, arilo, ariloxi, ariltio, heteroarilo, heteroariloxi, heteroariltio, alciniloxi-C3-C6, alquileno-Ci-C4-dioxi, que pode ser halogenado, ou (C=NOR6)-An-R7, em que A significa oxigénio, enxofre ou azoto e em que o azoto possui hidrogénio ou alquilo-Ci-Ce, n é igual a 0 ou 1, R6 significa hidrogénio ou alquilo-Ci-Ce e R7 significa hidrogénio ou alquilo-Ci-Ce; cidoalquilo-Ca-Ce, cidoalcenilo-C4-C6, heteroddilo, em que os três últimos resíduos podem ser parcial ou totalmente halogenados e/ou possuir um a três substituintes, cada um selecdonado do seguinte grupo: ciano, alquilo-Ci-C6, halogenoalquilo-CrC6, alcenilo-C2-C6, alcoxi-Ci-Ce e alquil-CVCe-tio; arilo ou heteroarilo, em que estes dois resíduos podem ser parcial ou totalmente halogenados e/ou podem possuir um a três substituintes, cada um seleccionado do seguinte grupo: ciano, nitro, hidroxi, mercapto, amino, carboxilo, aminocarbonilo, aminotiocarbonilo, alquilo-Ci-C& halogenoalquilo-CrC6, alquil-Ci-C6-carbonilo alquil-Cr -C6-sulfonilo, alquil-Ci-C6-sulfoxilo, cicloalquilo-C3-C6, alcoxi-Ci-Ce, halogenoalcoxi-Ci-C6, alcoxi-Ci-C6-carbonilo, alquil-Ci-C©-tio, alquil--Ci-Ce-amino, dialquil-Ci-C6-amino, alquil-Ci-C6-aminocarbonilo, dialquil-Ci-C6-aminocarbonilo, alquil-Ci-C6-aminotiocarbonilo, dialquil--Ci-Ce-aminotiocarbonilo, alcenilo-C2-C6, alceniloxi-C2-C6, alciniloxi--C3-Ce, alquileno-Ci-C4-dioxi, que pode ser halogenado, benzilo, benziloxi, arilo, ariloxi, ariltio, heteroarilo, heteroariloxi, heteroariltio, em que os grupos cíclicos dos oito resíduos mencionados em último lugar podem ser parcial ou totalmente halogenados e/ou possuir um a três substituintes. cada uma seleccionado do seguinte grupo; ciano, 3 ( nitro, hidroxi, alquilo-Ci-Ce, halogenoalquilo-Ci-C6, alquil-Ci-C<3--carbonilo, cicloalquilo-C3-C6, alcoxi-Ci-C6, halogenoalcoxi-Ci-C6, alcoxi-Ci-Ce-carbonilo, alquil-Ci-Ce-tio, alquil-Ci-C6-amino, dialquil-Ci--Ce-amino, alcenilo-C2-C6, alceniloxi-C2-C6, alciniloxi-C3-C6 e alquileno-Ci-C4-dioxi, que pode ser halogenado; e (C=NOR6)-An-R7, em que A significa oxigénio, enxofre ou azoto e em que o azoto possui hidrogénio ou alquilo-Ci-Ce, n é igual a 0 ou 1, R6 significa hidrogénio ou alquilo-Ci-Ce e R7 significa hidrogénio ou alquilo-Ci-Ca significa hidrogénio, alquil-Ci-G6-sulfonilo, alquilo-Ci-Ce, alcenilo-C3--Ce, alcinilo-C3-Ce, em que estes resíduos podem ser parcial ou totalmente halogenados e/ou possuir um a três substituintes, cada um seleccionado do seguinte grupo, ciano, nitro, hidroxi, mercapto, amino, carboxilo, aminocarbonilo, aminotiocarbonilo, alquil-Ci-Ce--aminocarbonilo, dialquil-Ci -C6-aminocarbonilo, alquil-Ci -C6-aminotio-carbonilo, dialquil-Ci-Ce-aminotiocarbonilo, alquil-Ci-Ce-sulfonilo, alquil-CrCe-sulfoxilo, alcoxi-Ci-Ce, halogenoalcoxi-Ci-Ce, alcoxi-Ci--C6-carbonilo, alquil-Ci-Ce-tio, alquil-Cò-Ce-amino, dialquil-CrCe--amino, alceniloxi-C2-C6, cicloalquilo-C3-C6, cicloalquiloxi-C3-C6, heterociclilo, heterocicliloxi, arilo, ariloxi, ariltio, heteroarilo, hetero-ariloxi e heteroariltio, em que os grupos cíclicos dos 10 últimos resíduos podem por sua vez ser parcial ou totalmente halogenados e/ou possuir um a três substituintes, cada um seleccionado do seguinte grupo: ciano, nitro, hidroxi, mercapto, amino, carboxilo, aminocarbonilo, aminotiocarbonilo, alquilo-Ci-Ce, halogenoalquilo-Ci--C6, alquil-Ci-Ce-carbonilo, alquil-Ci-C6-sulfonilo, alquil-Ci-Ce-sulfoxilo, cicloalquilo-C3-C6, alcoxi-Ci-C6, halogenoalcoxi-Ci-Ce, alcoxi-Ci-C6--carbonilo, alquil-Ci-C6-tio, alquil-Ci-C6-amino, dialquil-Ci-C6-amino, alquil-CrCe-aminocarbonilo, dialquil-Ci-Ce-aminocarbonilo, alquil-Ci--Ce-aminotiocarbonilo, dialquil-Ci-C6-aminotiocarbonilo, alcenilo-C2--C6, alceniloxi-C2-C6, benzilo, benziloxi, arilo, ariloxi, ariltio, heteroarilo, heteroariloxi, heteroariltio e alciniloxi'C3-C6; cicloalquilo-C3-C6 que pode ser parcial ou totalmente halogenado e/ou pode possuir um a três substituintes, cada um seleccionado do seguinte grupo: ciano, alquilo-Ci-Ce, halogenoalquilo-Ci-C6, alcenilo--C2-Ce, alcoxi-Ci-Ce e alquil-Ci-Ce-tio; 4 4

bem como os seus sais.

2. Processo para a preparação de compostos da fórmula I de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por se fazer reagir um derivado de benzilo da fórmula II

(R\ Y—R1 O») em que L1 representa um grupo de partida nucleófilo permutável, com uma oxima da fórmula III RsO N > ; NOH (III) R4

3. Processo para a preparação dos compostos da fórmula I de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por se fazer reagir um derivado de benzilo da fórmula II de acordo com a reivindicação 2 com uma hidroxiamino--hidroxiimina da fórmula IV, R3 := NOH \ HO " N R4 transformando-os num composto da fórmula v (IV) 5

e se fazer em seguida reagir V como um composto da fórmula VI R1-L3: (VI) em que L3 representa um grupo de partida nucleófilo permutável, transformando-os em I.

4. Processo para a preparação de compostos da fórmula I de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por se fazer reagir um derivado de benzilo da fórmula lia

Y—R1 (Ma) com uma tioamida da fórmula VII R^O- -N > VII 1 Processo para a preparação de compostos da fórmula I de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por se fazer reagir um derivado de ácido 6 hidroxímico da fórmula X

em que L4 representa um grupo suprimível, com uma hidroxilamina da fórmula VIII R^O-N-Η (VIII) R4

6. Agente adequado ao combate de parasitas animais ou de fungos parasitas, que contém um composto da fórmula I ou um dos seus sais de acordo com a reivindicação 1 e pelo menos um adjuvante de formulação.

7. Agente de acordo com a reivindicação 6 para o combate a parasitas animais das classes dos insectos, ácaros ou nemátodos.

8. Processo para o combate a parasitas animais ou fungos parasitas, caracterízado por se tratar os parasitas ou fungos parasitas, o seu espaço vital ou as plantas, superfícies, materiais ou espaços a proteger destes com uma quantidade eficaz de um composto da fórmula I ou de um dos seus sais de acordo com a reivindicação 1.

9. Processo para a preparação de agentes contra parasitas animais ou contra fungos parasitas, caracterízado por se misturar uma quantidade eficaz contra parasitas animais ou contra fungos parasitas de pelo menos um composto da fórmula I ou de um seu sal, de acordo com a reivindicação 1 e pelo menos um veículo líquido e/ou agente de carga sólido inerte, bem como facultativamente pelo menos uma substância com actividade superficial. 7 4

10. Utilização dos compostos I de acordo com a reivindicação 1 no combate de parasitas animais ou fungos parasitas.

11. Compostos da fórmula llla r5o- -n \ r c= NOH (llla) em que as variáveis R3 e R4 possuem o significado atribuído na reivindicação 1 e R5 possui o significado de R5 na reivindicação 1 com excepção do hidrogénio.

12. Compostos da fórmula XII

(XII) em que as variáveis possuem os significados atribuídos na reivindicação 1.

13. Compostos da fórmula XIII

(XIII) Hal = halogénio, em que as restantes variáveis possuem os significados atribuídos na reivindicação 1.

14. Compostos da fórmula XIV (XIV)

em que as variáveis possuem os significados atribuídos na reivindicação 1. 15. Compostos da fórmula XV

(XV) em que as variáveis possuem os significados atribuídos na reivindicação 1. 16. Compostos da fórmula XVI

-(R2)m N(Z)-R1 (XVI) Z = H ou alquilo-Ci-C4l em que as restantes variáveis possuem os significados atribuídos na reivindicação 1. 9 17. Utilização dos compostos de acordo com as reivindicações 11 produtos intermédios. a 16 como Lisboa, ^ ^ quí 2001

Dra. Maria Filvina Forreira Agente Cf!do!-i·· .. ' '/.ai R. Castifh·:, :0-r.; · . / -5BOA Telefs. 21o 851359 - 2138150 30