PL185913B1 - Pochodne strobiluryny, sposób wytwarzania pochodnyPochodne strobiluryny, sposób wytwarzania pochodnych strobiluryny, związki pośrednie, sposób wytwarzch strobiluryny, związki pośrednie, sposób wytwarzania związków pośrednich, kompozycja pestycydowa oania związków pośrednich, kompozycja pestycydowa oraz zastosowanie pochodnych strobilurynyraz zastosowanie pochodnych strobiluryny - Google Patents

Pochodne strobiluryny, sposób wytwarzania pochodnyPochodne strobiluryny, sposób wytwarzania pochodnych strobiluryny, związki pośrednie, sposób wytwarzch strobiluryny, związki pośrednie, sposób wytwarzania związków pośrednich, kompozycja pestycydowa oania związków pośrednich, kompozycja pestycydowa oraz zastosowanie pochodnych strobilurynyraz zastosowanie pochodnych strobiluryny

Info

Publication number
PL185913B1
PL185913B1 PL96327162A PL32716296A PL185913B1 PL 185913 B1 PL185913 B1 PL 185913B1 PL 96327162 A PL96327162 A PL 96327162A PL 32716296 A PL32716296 A PL 32716296A PL 185913 B1 PL185913 B1 PL 185913B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
formula
compound
halo
alkyl
c4alkyl
Prior art date
Application number
PL96327162A
Other languages
English (en)
Other versions
PL327162A1 (en
Inventor
SaleemFarooq Saleem Farooq
StephanTrah Stephan Trah
HugoZiegler Hugo Ziegler
RenéZurflüh René Zurflüh
AlfonsPascual Alfons Pascual
HenrySzczepanski Henry Szczepanski
Roger G.Hall Roger G. Hall
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of PL327162A1 publication Critical patent/PL327162A1/xx
Publication of PL185913B1 publication Critical patent/PL185913B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/44—Radicals substituted by doubly-bound oxygen, sulfur, or nitrogen atoms, or by two such atoms singly-bound to the same carbon atom
    • C07D213/53—Nitrogen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A01N37/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/50—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids the nitrogen atom being doubly bound to the carbon skeleton
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with sulfur as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/60—1,4-Diazines; Hydrogenated 1,4-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N55/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C249/00—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C249/04—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton of oximes
    • C07C249/12—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton of oximes by reactions not involving the formation of oxyimino groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C251/32—Oximes
    • C07C251/34—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
    • C07C251/48—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with the carbon atom of at least one of the oxyimino groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C251/32—Oximes
    • C07C251/50—Oximes having oxygen atoms of oxyimino groups bound to carbon atoms of substituted hydrocarbon radicals
    • C07C251/60—Oximes having oxygen atoms of oxyimino groups bound to carbon atoms of substituted hydrocarbon radicals of hydrocarbon radicals substituted by carboxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/49—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C255/54—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing cyano groups and etherified hydroxy groups bound to the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/63—Carboxylic acid nitriles containing cyano groups and nitrogen atoms further bound to other hetero atoms, other than oxygen atoms of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
    • C07C255/64—Carboxylic acid nitriles containing cyano groups and nitrogen atoms further bound to other hetero atoms, other than oxygen atoms of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton with the nitrogen atoms further bound to oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/10—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/18—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton having the sulfur atom of at least one of the thio groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of the carbon skeleton
    • C07C323/20—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton having the sulfur atom of at least one of the thio groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of the carbon skeleton with singly-bound oxygen atoms bound to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/23—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/46—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton having at least one of the nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, further bound to other hetero atoms
    • C07C323/47—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton having at least one of the nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, further bound to other hetero atoms to oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/26—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
    • C07D241/02—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D241/10—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D241/12—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D275/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings
    • C07D275/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D275/03—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings not condensed with other rings with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D317/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
    • C07D317/48—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring
    • C07D317/62—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to atoms of the carbocyclic ring
    • C07D317/64—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D333/22—Radicals substituted by doubly bound hetero atoms, or by two hetero atoms other than halogen singly bound to the same carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
    • C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/02—Systems containing only non-condensed rings with a three-membered ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/06—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring
    • C07C2601/08—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring the ring being saturated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
  • Quinoline Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)

Abstract

1 1. Pochodne strobiluryny o wzorze (I) (I) w którym podwójne wiazanie oznaczone przez E ma konfiguracje E, oraz X oznacza CH lubN, Y oznacza O R 1 , zas Z oznacza O, albo X oznacza N, Y oznacza NHR8, zas Z oznacza O, S lub S(=0 ), oraz R 1 oznacza C 1-C4alkil, R2 oznacza H, C 1 -C4alkil, halogen o C 1 -C4 alkil, C 3-C6cykloalkil, C 1 -C4 alkoksymetyl, C 1 -C4alkoksyl, halogeno-C1 -C 4 alkoksyl, C 1-C4alkilotio, halogeno-C1-C4alkilotio lub CN , R3 i R4 niezaleznie jeden od drugiego, oznaczaja H, C 1-C 4alkil, C 1-C 4alkoksyl, OH, C N , N O 2, grupe (C 1-C4alkil)3-Si, gdzie grupy alkilowe m oga byc identyczne lub rózne, halogen, (C 1-C4 alkii)S(=O)m , (halogeno-C1 -C4 a lkil)S(=O )m , halogeno-C1 -C4alkil lub halogeno- C1-C4- alkoksyl, R8 oznacza H lub C 1 -C4alkil, R9 oznacza metyl, fluorometyl lub difluorometyl, m oznacza 0, 1 lub 2, n oznacza 1, q oznacza 0, 1, 2, 3 lub 4, G oznacza O, A oznacza bezposrednie wiazanie, R7 oznacza etyl, R o zn acza niepodstaw iony albo mono- lub polipodstaw iony C 1-C4alkil, C2-C4alkenyl, C 2-C4alkinyl, benzyl lub aryl, gdzie pod- stawniki sa wybrane z grupy zawierajacej halogen, C 1 -C 6 alkil, halogeno-C1-C6alkil, C3-C6 cykloalkil, halogeno-C3 -C6cykloalkil, C 1 -C6 alkoksyl, halogeno-C1-C6alkoksyl, C 1-C6alkilotio, halogeno-C1-C6alkilotio, fenoksyl, CN i nitro; lub stanowi CH 2Si(Ci-C4alkil)3, gdzie grupy alkilowe moga byc identyczne lub rózne; lub oznacza rodnik fenylowy, który jest mono podstawiony na d w ó ch ................................... PL PL PL PL PL PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku są pochodne strobiluryny, sposób wytwarzania pochodnych strobiluryny, związki pośrednie, stosowane w procesie wytwarzania strobiluryny, sposób wytwarzania tych
185 913 związków pośrednich, kompozycja pestycydowa, zawierająca pochodne strobiluryny, oraz zastosowanie pochodnych strobiluryny.
Znane są pochodne strobiluryny, zawierające w swej strukturze resztę kwasu metoksyakrylowego, stosowane jako związki aktywne w pestycydach. Jednakże właściwości biologiczne tych znanych związków nie są całkowicie satysfakcjonujące w zakresie zwalczania szkodników.
Celem wynalazku jest dostarczenie związków nadających się do zwalczania szkodników. W szczególności, celem wynalazku jest dostarczenie związków nadających się do zwalczania insektów oraz przedstawicieli szeregu Acarina, a zwłaszcza fitopatogennych mikroorganizmów.
Związki według wynalazku stanowią pochodne strobiluryny o wzorze (Γ)
w którym podwójne wiązanie oznaczone przez E ma konfigurację E, oraz
X oznacza CH lub N,
Y oznacza ORi, zaś
Z oznacza O, albo
X oznacza N,
Y oznacza NHRg, zaś
Z oznacza O, S lub S(=O), oraz
Ri oznacza Ci-C4alkil,
R2 oznacza H, C]-C4alkil, halogeno-Ci-C4alkil, C3-C6cykloalkil, Ci-C4alkoksymetyl, Ci-C4alkoksyl, halogeno-Ci-C4alkoksyl, C]-C4alkilotio, halogeno-Ci-C4alkilotio lub CN,
R3 i R4, niezależnie jeden od drugiego, oznaczają H, C]-C4alkil, C]-C4alkoksyl, OH, CN, NO2, grupę (Ci-C4alkil)3-Si, gdzie grupy alkilowe mogą być identyczne lub różne, halogen, (Ci-C4alkil)-StyO)m, (halogeno-C i-C4alkil)S(=O)m, halogeno-Ci-C4alkil lub halogeno-Ci-C4alkoksyl,
Rg oznacza H lub Ci-C4alkil,
R9 oznacza metyl, fluorometyl lub difluorometyl, m oznacza 0,1 lub 2, n oznacza 1, q oznacza 0,1, 2, 3 lub 4,
G oznacza O,
A oznacza bezpośrednie wiązanie,
R7 oznacza etyl,
R oznacza niepodstawiony albo mono- lub polipodstawiony Ci-C4alkil, C2-C4alkenyl, C2-C4alkinyl, benzyl lub aryl, gdzie podstawniki są wybrane z grupy zawierającej halogen, Ci-Cgalkil, halogeno-C i-Cgalkil, C3-C6cykloalkil, hąlogeno-C3-C6cykloalkil, Ci-Cgalkoksyl, halogeno-C 1-Cgalkoksyl, Ci-Cgalkilotio, halogeno-Cj-Cgalkilotio, fenoksyl, CN i nitro; lub stanowi CH2Si(Ci-C4alkil)3, gdzie grupy alkilowe mogą być identyczne lub różne; lub oznacza rodnik fenylowy, który jest monopodstawiony na dwóch sąsiednich atomach C przez grupę O-CH2-O-,
R5 oznacza Ci-Cgalkil, halogeno-Ci-Cgalkil, C3-Cćcykloalkil, halogeno-C3-C6cykloalkil, Ci-Cgalkoksyl, halogeno-Ci-Cgalkoksyl, Cj-Cgalkilotio, halogeno-Ci-Cgalkilotio, Ci-Cgalkilosulfmyl, halogeno-Ci-Cgalkilosulfmyl, Ci-Cgalkilosulfonyl, halogeno-Ci-Cgalkilosulfonyl,
185 913
Cj-Cealkilosulfonyloksyl, halogeno-Ci-Cćalkilosulfonyloksyl, Ci-Cćalkoksy-Ci-Cealkil, halogeno-C i -Cćalkoksy-C i -Cealkil, C i -Cgalkilotio-C i -Cealkil, halogeno-C i -Cgalkilotio-C i -Cgalkil, Ci-Cealkilosulfmylo-Ci-Cćalkil, halogeno-C i-Cealkilosulfinylo-Ći-Cgalkil, Ci-Cealkilosulfonylo-C i -Cćalkil, halogeno-C i -Cćalkilosulfonylo-C i -Cealkil, C i -Cealkilokarbonyl, halogeno-Ci-Cgalkilokarbonyl, Cj-Cealkoksykarbonyl, halogeno-Ci-Cóalkoksykarbonyl, Ci-Cóalkiloaminokarbonyl, Ci-C4alkoksyiminometyl, di(Ci-C6-alkilo)aminokarbonyl, gdzie grupy alkilowe mogą być identyczne lub różne, Ci-Cgalkiloaminotiokarbonyl, di(Ci-Cgalkilojaminotiokarbonyl, gdzie grupy alkilowe mogą być identyczne lub różne, Ci-C6alkiloamino, di(Ci-Cćalkilo)amino, gdzie grupy alkilowe mogą być identyczne lub różne, halogen, NO2, CN, SF5, tioamido, tiocyjanianometyl, trimetylosilil, niepodstawioną lub mono- do czteropodstawioną grupę Ci-C4alkilenodioksy, gdzie podstawniki są wybrane z grupy zawierającej Ci-C4alkil i halogen; lub oznacza arylo-Q-Ci-C6alkil, arylo-Q-C2-C6alkenyl, heterocyklo-Q-Ci-Cealkil, heterocyklo-Q-C2-C6ałkenyl lub arylo-Q-Ci-C6alkil, arylo-Q-C2-C6alkenyl, heterocyklo-Q-Ci-C6alkil lub heterocyklo-Q-C2-Cćalkenyl, które są mono- do pięciopodstawione w pierścieniu arylowym lub heterocyklicznym, zależnie od możliwości podstawienia, gdzie podstawniki, niezależnie jeden od innego, są wybrane z grupy zawierającej halogen, Ci-Cćalkil, halogeno-C i-C6-alkil, C3-C6cykloalkil, halogeno-C3-C6cykloalkil, Ci-Cealkoksyl, halogeno-C 1-Cgalkoksyl, CN, nitro oraz Ci-Cgalkoksykarbonyl, przy czym, jeśli q jest większe od 1, to rodniki R5 mogą być identyczne lub różne,
Q oznacza bezpośrednie wiązanie, -CH(OH)-, -C(=O)- lub -S(=O)v-, v oznacza 0,1 lub 2, oraz, gdzie stosowne, ich możliwe izomery E/Z, mieszaniny izomerów E/Z i/lub tautomery, w każdym przypadku w postaci wolnej lub w postaci soli.
Korzystnymi związkami o wzorze (I) są te, w których X oznacza CH, Y oznacza ORi, zaś Z oznacza O.
Korzystnie, w związku o wzorze (I) Ri oznacza Ci-C2alkil.
Korzystnie, w związku o wzorze (I) R2 oznacza H, Ci-C4alkil, halogeno-C i-C4alkil lub C3-Cćcykloalkil.
Korzystnie, w związku o wzorze (I) R3 i R4, niezależnie jeden od drugiego, oznaczają H, Ci-C4alkil, Ci-C4alkoksyl, OH, CN, NO2, halogen, halogeno-Ci-C4alkil lub halogeno-Ci-C4alkoksyl.
Korzystnie, w związku o wzorze (I) Rg oznacza H lub Ci-C2alkil.
Korzystnie, w związku o wzorze (I) R9 oznacza grupę metylową lub fluorometylową. Korzystnie, w związku o wzorze (I) m oznacza 0 lub 2, q oznacza 0, albo q oznacza 1 lub 2. Korzystnie, w związku o wzorze (I) R oznacza C3-C6cykloalkilo-CH2 lub halogeno-C3-Cćcykloalkilo-CH2, R5 oznacza Ci-C2alkil, Ci-C2alkoksyl lub halogen, zaś q oznacza 1.
Korzystnie, w związku o wzorze (I) R oznacza CH2-Si(CH3)3 albo podstawioną grupę arylowąlub benzylową gdzie podstawniki są wybrane z grupy zawierającej halogen, Ci-C4alkil, halogeno-C i-C4alkil, C3-C6cykloalkil oraz halogeno-C3-C6cykloalkil.
Korzystnie, w związku o wzorze (I) X oznacza CH, Y oznacza Ci-C2alkoksyl, Z oznacza O, R2 i R9 oznaczają grupy metylowe, R3 i R4 oznaczająH, q oznacza 1 lub 2, oraz R oznacza podstawioną grupę arylową gdzie podstawniki są wybrane z grupy zawierającej halogen, metyl oraz halogenometyl.
Korzystnie, w związku o wzorze (Ι)Ύ oznacza Ci-C2alkoksyl, Z oznacza O, R2 i R9 oznaczają grupy metylowe, R3 i R4 oznaczają H, q oznacza 1 lub 2, R oznacza metylenodichlorocyklopropyl albo podstawioną grupę fenylową lub benzylową gdzie podstawniki są wybrane z grupy zawierającej fluor, chlor, brom, metyl i halogenometyl, oraz R5 oznacza fluor lub chlor.
Według wynalazku sposób wytwarzania pochodnych strobiluryny o wzorze (I), powyżej zdefiniowanym, ewentualnie w postaci jednego z izomerów E/Z lub tautomerów, w każdym przypadku w postaci wolnej lub w postaci soli, charakteryzuje się tym, że
185 913 al) związek o wzorze (Π)
(II) w którym X, Y, Z, R3, R4 i R9 są jak zdefiniowano dla wzoru (I), zaś podstawnik Xi oznacza grupę opuszczającą poddąje się reakcji ze związkiem o wzorze (ΠΙ)
(III) w którym n, q, A, G, R, R2, R5 i R7 sąjak zdefiniowano dla wzoru (I), lub a2) związek o wzorze (IV)
w którym n, q, A, G, R, R2 R5 i R7 sąjak zdefiniowano dla wzoru (I), poddąje się reakcji ze związkiem o wzorze (V)
w którym X, Y, Z, R3, R4 i R9 sąjak zdefiniowano dla wzoru (I), lub
b) poddąje się reakcji związek o wzorze (I), w którym Z oznacza O, Y oznacza OR], zaś X, A, G, R, Ri, R2, R3, R4, R5, R7, R9, n oraz q sąjak zdefiniowano dla wzoru (I), ze związ
185 913 kiem o wzorze R^NHz, którym R8 jest jak zdefiniowano dla wzoru (I), i wytwarza się związek o wzorze (I), w którym Y oznacza NHRg, lub
c) poddaje się reakcji związek o wzorze (I), w którym Z oznacza O, oznacza NHR8, zaś X, A, G, R, R2, R3, R4, R5, R7, R& R9, n oraz q są jak zdefiniowano dla wzoru (I), z P4S10 lub odczynnikiem Lawessona, i wytwarza się związek o wzorze (I), w którym Z oznacza S, lub
d) poddaje się reakcji związek o wzorze (I), w którym Z oznacza S, zaś X, Y, A, G, R, R2, R3, R4, R5, R7, R9, n oraz q są jak zdefiniowano dla wzoru (I), z czynnikiem utleniającym, i wytwarza się związek o wzorze (I), w którym Z oznacza SO, lub
e) związek o wzorze (Ib)
w którym X, Y, Z, A, G, R, R2, R3 R4, R7, R9, n oraz q sąjak zdefiniowano dla wzoru (I), zaś
Rsa oznacza aiylo-Q-C2-C6alkinyl lub heterocyklo-Q-C2-C6alkinyl, albo oznacza aryło-Q-C2-C6alkinyl lub heterocykIo-Q-C2-C6alkinyl, które są mono- do pięciopodstawione w pierścieniu arylowym lub heterocyklicznym, zależnie od możliwości podstawienia, i gdzie podstawniki, niezależnie jeden od innego, są wybrane z grupy zawierającej halogen, Ci-Cóalkil, halogeno-Ci-Cgalkil, C3-C6cykloalkil, halogeno-Cs-Cgcykloalkil, Ci-Cgalkoksyl, halogeno-Cr -Cealkoksyl, CN, nitro i Ci-Cgalkoksykarbonyl; Q oznacza bezpośrednie wiązanie, -CH(OH)-, -C(=O)- lub -S(=O)v-; zaś v oznacza 0,1 lub 2, poddaje się reakcji z wodorem w obecności katalizatora uwadamiania, i wytwarza się związek o wzorze (I), w któiym
Rs oznacza arylo-Q-Ć2-C6alkil, arylo-Q-C2-C6alkenyl, heterocyklo-Q-C2-C6alkil lub heterocyklo-Q-C2-C6alkenyl, albo oznacza arylo-Q-C2-C6alkil, arylo-Q-C2-Cealkenyl, heterocykloQ-C2-C6alkil lub heterocyklo-Q-C2-C6alkenyl, które są mono- do pięciopodstawione w pierścieniu arylowym lub heterocyklicznym, zależnie od możliwości podstawienia, i gdzie podstawniki, niezależnie jeden od innego, są wybrane z grupy zawierającej halogen, Ci-Cealkil, halogeno-Ci-Cóalkil, C3-C6cykloalkil, halogeno-C3-C6cykloalkil, Cj-Cgalkoksy 1, halogeno-Ci-C6alkoksyl, CN, nitro i Ci-Cgalkoksykarbonyl, zaś Q oraz
Q oraz v mają znaczenie podane dla wzoru (Ib), ewentualnie przekształca się wytworzony w powyżej podanych reakcjach związek o wzorze (I), lub jego izomer E/Z lub tautomer, w każdym przypadku w postaci wolnej lub w postaci soli, w inny związek o wzorze (I) lub jego E/Z izomer lub tautomer, w każdym przypadku w postaci wolnej lub w postaci soli, przy czym w tym procesie rozdziela się otrzymaną mieszaninę izomerów E/Z i wydziela się pożądany izomer, i/lub przekształca się otrzymany wolny związek o wzorze (I) albo jego E/Z izomer lub tautomer w sól, albo przekształca się otrzymaną sól związku o wzorze (I) lub jego E/Z izomeru lub tautomeru w wolny związek o wzorze (I) lub jego E/Z izomer lub tautomer, lub w inną sól.
Według wynalazku związki pośrednie, stosowane w procesie wytwarzania związków o wzorze (I), stanowią związek o wzorze (ΠΙ)
185 913
(III) w którym n, q, A, G, R, R2, R5 i R7 sąjak zdefiniowano dla wzoru (I), ewentualnie jego E/Z izomer, mieszanina izomerów E/Z i/lub tautomerów, w postaci wolnej lub w postaci soli.
Ponadto, związki pośrednie według wynalazku stanowią związek o wzorze (IV)
(IV) w którym n, q, A, G, R, R2, R5 i R7 są jak zdefiniowano dla wzoru (I), ewentualnie jego E/Z izomer, mieszanina izomerów E/Z i/lub tautomerów, w postaci wolnej lub w postaci soli.
Według wynalazku sposób wytwarzania związku o wzorze (III), powyżej definiowanym, charakteryzuje się tym, że
f) związek o wzorze (IV),
(IV) w którym n, q, A, G, R, R2, R5 i R7 sąjak zdefiniowano dla wzoru (I), poddaje się reakcji z H2NOH lub jej solą, lub
g) związek o wzorze (VI)
185 913 w którym n, q, G, R, R2 i R5 są jak zdefiniowano dla wzoru (I), poddaje się reakcji ze związkiem o wzorze (VII)
R7ANH2 w którym A. i R7 są jak zdefiniowano dla wzoru (I), ewentualnie przekształca się wytworzony w powyżej podanych reakcjach związek o wzorze (III) lub jego izomer E/Z lub tautomer, w każdym przypadku w postaci wolnej lub w postaci soli, w inny związek o wzorze (III) lub jego E/Z izomer lub tautomer, w każdym przypadku w postaci wolnej lub w postaci soli, przy czym rozdziela się otrzymaną mieszaninę izomerów E/Z i wydziela się pożądany izomer, i/lub przekształca się otrzymany wolny związek o wzorze (ΙΠ) lub jego E/Z izomer lub tautomer w sól, albo przekształca się otrzymaną sól związku o wzorze (III) lub jego E/Z izomeru lub tautomeru w wolny związek o wzorze (ΠΙ) lub jego E/Z izomer lub tautomer, lub w inną sól.
Według wynalazku kompozycja pestycydowa, zawierająca co najmniej jedną substancję aktywną oraz co najmniej jeden środek pomocniczy, charakteryzuje się tym, że jako substancję aktywną zawiera związek o wzorze (I), powyżej zdefiniowanym, ewentualnie jego E/Z izomer lub tautomer, w postaci wolnej lub w postaci użytecznej agrochemicznie soli, w efektywnie działającym stężeniu.
Wynalazek dotyczy również zastosowania powyżej zdefiniowanych związków o wzorze (I) lub kompozycji pestycydowych do zwalczania szkodników, zwłaszcza do ochrony przed szkodnikami roślinnego materiału reprodukcyjnego, poprzez traktowanie materiału reprodukcyjnego lub miejsca pikowania materiału reprodukcyjnego.
Ponadto, wynalazek dotyczy pochodnych strobiluryny o wzorze (Γ)
(!') w którym Y oznacza OCH3 lub NHCH3.
Niektóre związki o wzorze (I), (III), (TV) i (VI), zawierają asymetryczne atomy węgla, co oznacza, że związki mogą występować w postaci czynnej optycznie. Ponadto może występować atropoizomeria.
Wzory (I), (ΙΠ), (IV) i (VI) obejmują zatem wszystkie te możliwe postacie oraz ich mieszaniny, na przykład racematy lub mieszaniny izomerów E/Z, i jeśli stosowne, ich sole, nawet wówczas, jeżeli w niniej szym opisie nie jest to konkretnie każdorazowo wymienione.
Związki o wzorze (I), (ΙΠ), (IV) i (VI) mogą również istnieć w postaci tautomerów. A zatem, związki o wzorach (I), (HI), (IV) i (VI) winny być rozumiane jako oznaczające odpowiednie tautomery, nawet wówczas, gdy nie są one konkretnie wymieniane.
O ile nie podano inaczej, ogólne terminy (stosowane w opisie) są takie, jak zdefiniowano poniżej.
Grupy i związki określone jako zawierające węgiel, w każdym przypadku, zawierają 1 do 8 atomów węgla, korzystnie 1 do 6, w szczególności 1 do 4, a zwłaszcza 1 lub 2 atomy węgla.
Alkil jako grupa per se i jako element strukturalny innych grup i związków, takich jak halogenoalkil, alkoksyl, alkilotio, alkilosulfinyl, alkilosulfonyl, alkilokarbonyl, alkoksykarbonyl, alkiloamino, alkoksyiminometyl, alkiloaminokarbonyl i alkiloaminotiokarbonyl stanowi grupę (zawierającą określoną w danym przypadku, liczbę atomów węgla) o łańcuchu pro
185 913 stym (przykładowo, metyl, etyl, propyl, butyl, pentyl lub heksyl) oraz o łańcuchu rozgałęzionym (przykładowo, izopropyl, izobutyl, sec-butyl, tert-butyl, izopentyl, neopentyl lub izoheksyl).
Alkenyl - jako grupa per se i jako element strukturalny innych grup i związków, takich jak hałogenoalkenyl - stanowi grupę (zawierającą określoną w danym przypadku, liczbę atomów węgla) o łańcuchu prostym (przykładowo, winyl, 1-metylowinyl, allil, 1-butenyl lub 2-heksenyl, oraz o łańcuchu rozgałęzionym (przykładowo, izopropenyl).
Alkinyl - jako grupa per se i jako element strukturalny innych grup i związków, takich jak halogenoalkinyl - stanowi grupę (zawierającą określoną w danym przypadku, liczbę atomów węgla) o łańcuchu prostym (przykładowo, propargil, 2-butynyl lub 5-heksynyl) oraz o łańcuchu rozgałęzionym (przykładowo, 2-etynylopropyl lub 2-propargiloizopropyl).
Ca-Cecykloalkil jest cyklopropylem, cyklobutylem, cyklopentylem lub cykloheksylem.
Alkilen - jako grupa per se i jako element strukturalny innych grup i związków, takich jak halogenoalkilen - stanowi grupę (zawierającą określoną wdanym przypadku, liczbę atomów węgla) o łańcuchu prostym (przykładowo, -CH2CH2-, -CH2CH2CH2- lub -CH2CH2CH2CH2-) oraz o łańcuchu rozgałęzionym (przykładowo, -CH(CH3)-, -CH^Hs)-, -C(CH3)2-, -CH(CH3)CH2-, lub -CH(CH3)CH(CH3)-).
Aryl jest fenylem lub naftylem, w szczególności fenylem.
Rodnik heterocykliczny jest 5- do 7-członowym pierścieniem aromatycznym lub niearomatycznym, posiadającym 1 do 3 heteroatomów, które są wybrane z grupy zawierającej N, O i S. Aromatyczne pierścienie 5- i 6-członowe, które zawierają atom azotu jako heteroatom, i jeśli stosowne dalszy heteroatom, korzystnie azot lub siarkę, w szczególności azot, są korzystne. Korzystnymi rodnikami heteroarylowymi w rodniku R5 są-pirazynyl, -piryd-3'-yl, -piryd-2'-yl, -piryd-4'-yl, -pirymidyn-2'-yl, -pirymidyn-4'-yl, -pirymidyn-5'-yl, -tiazol-2'-il, -oksazol-2'-il, -tien-2'-yl, -tien-3'-yl i -tiazol-2'-il.
Halogen - jako grupa per se i jako element strukturalny innych grup i związków, takich jak halogenoalkil, hałogenoalkenyl i halogenoalkinyl - jest fluorem, chlorem, bromem lub jodem, korzystnie, fluorem, chlorem lub bromem, w szczególności fluorem łub chlorem, a zwłaszcza fluorem.
Podstawione halogenem grupy zawierające węgieł i związki, takie jak halogenoalkil, halogenoalkenyl lub halogenoalkinyl, mogą być częściowo halogenowane lub perhalogenowane, a w przypadku polihalogenowania, podstawniki halogenowe mogą być identyczne lub różne. Przykładami halogenoalkilu -jako grupy per se i strukturalnego elementu innych grup i związków, takich jak hałogenoalkenyl - są: metyl, który jest mono- do tripodstawiony przez fluor, chlor i/lub brom, taki jak CHF2 lub CF3; etyl, który jest mono- do pentapodstawiony przez fluor, chlor i/lub brom, taki jak CH2CF3, CF2CF3, CF2CC13, CF2CHC12, CF2CHF2, CF2CFC12, CF2CHBr2, CF2CHC1F, CF2CHBrF lub CC1FCHC1F; propyl lub izopropyl, który jest mono- do heptapodstawiony przez fluor, chlor i/lub brom, taki jak CH2CHBrCH2Br, CF2CHFCF3, CH2CF2CF3 lub CH(CF3)2; i butyl lub jeden z jego izomerów, który jest mono- do nonapodstawiony przez fluor, chlor i/łub brom, taki jak CF(CF3)CHFCF3 lub CH2(CF2)2CF3. Hałogenoalkenyl jest, na przykład, CH2CH=CHC1, CH2CH=CC12, CH2CF=CF2 lub CH2CH=CHCH2Br. Halogenoalkinyl stanowi, przykładowo, CH2O=CF, CH2C=CCH2C1 lub CF2CF2O=CCH2F.
Związki o wzorze (I), (III), (IV) i (VI), które posiadają co najmniej jedno centrum zasadowe, mogą tworzyć, na przykład, kwasowe sole addycyjne. Są one tworzone, przykładowo, z silnymi nieorganicznymi kwasami, takimi jak kwas nadchlorowy, kwas siarkowy, kwas azotowy, kwas azotawy, kwas fosforowy lub kwas halogenowodorowy, oraz z silnymi organicznymi kwasami karboksylowymi, którymi są: kwasy Ci-C4alkanokarboksylowe (niepodstawione lub podstawione, zwłaszcza przez halogen), przykładowo, kwas octowy; kwasy dikarboksylowe (nasycone lub nienasycone), przykładowo, kwas szczawiowy, malonowy, bursztynowy, maleinowy, fumarowy lub ftalowy; kwasy hydroksykarboksylowe, przykładowo, kwas askorbinowy, mlekowy, jabłkowy, winowy lub cytrynowy; kwas benzoesowy; lub organiczne kwasy sulfonowe, takie jak kwasy Ci-C4alkano- lub arylosulfonowe (które są niepodstawione lub podstawione, na przykład przez halogen), przykładowo, kwas metano-lub p-toluenoslfonowy.
Związki o wzorze (I) z co najmniej jedną grupą kwasową mogą ponadto tworzyć sole z zasadami. Sole z zasadami stanowią zwłaszcza sole metali, takich jak sole metalu alkalicznego
185 913 lub metalu ziemi alkalicznej, przykładowo, sole sodowe, potasowe czy magnezowe, lub stanowią sole z amoniakiem lub organiczną aminą takąjak morfoliną piperydyną pirolidyną mono-, di- lub tri-niższa alkiloaminą przykładowo, etylo-, dietylo-, trietylo- lub dimetylopropyloaminą lub mono-, di- lub trihydroksy-niższa alkiloaminą w szczególności mono-, di- lub trietanoloamina.
Ponadto, mogą być tworzone, jeżeli stosowne, odpowiednie sole wewnętrzne.
Korzystnie, wytwarza się związki według wynalazku w postaci soli dogodnych agrochemicznie. Jednakże, według wynalazku wytwarza się również sole, które są niedogodne do zastosowań agrochemicznych, przykładowo, sole toksyczne dla pszczół lub ryb, które są wykorzystywane, na przykład, do izolowania lub oczyszczania wolnych związków o wzorze (I) lub ich agrochemicznie użytecznych soli.
Z uwagi na bliskie zależności pomiędzy związkami w postaci wolnej i w postaci soli, wolne związki o wzorze (I) lub ich sole, winne być odpowiednio i właściwie rozumiane, gdzie stosowne, jako oznaczające odpowiednie sole lub, odpowiednio, wolne związki o wzorze (I). To samo dotyczy tautomerów związków o wzorach (I), (ΙΠ), (TV) i (VI) oraz ich soli. Zwykle, jest korzystna postać wolna.
Korzystne są zwłaszcza pochodne strobiluryny stanowiące:
(1) związek o wzorze (I), w którym X stanowi CH;
(2) związek o wzorze (I), w którym Y stanowi ORi, zwłaszcza Ci-C2alkoksyl, w szczególności metoksyl;
(3) związek o wzorze (I), w którym Z stanowi O;
(4) związek o wzorze (I), w którym Ri stanowi Ci-C2alkil;
(5) związek o wzorze (I), w którym R2 stanowi H, Ci-C4alkil, halogeno-Ci-C4alkil lub Cs-Cscykloalkil, korzystnie Ci-C4alkil lub halogeno-Ci-C4alkil, w szczególności Ci-C2alkil, zwłaszcza metyl;
(6) związek o wzorze (I), w którym R3 stanowi H, Ci-C4alkil, Ci-C4alkoksyl, OH, CN, NO2, halogen, halogeno-Ci-C4alkil lub halogeno-Ci-C4alkoksyl, korzystnie H, Ci-C4alkil, Ci-C4alkoksyl lub halogen, w szczególności H, metyl, metoksyl, chlor lub fluor, zwłaszcza H;
(7) związek o wzorze (I), w którym R4 stanowi H, Ci-C4alkil, Ci-C4alkoksyl, OH, CN, NO2, halogen, halogeno-Ci-C4alkil lub halogeno-Ci-C4alkoksyl, korzystnie H, Ci-C4alkil, Ci-C4alkoksyl lub halogen, w szczególności H, metyl, metoksyl, chlor lub fluor, zwłaszcza H;
(8) związek o wzorze (I), w którym Rg stanowi H lub Ci-C2alkil, korzystnie Ci-C2alkil, w szczególności metyl;
(9) związek o wzorze (I), w którym R9 stanowi metyl lub fluorometyl, korzystnie metyl;
(10) związek o wzorze (I), w którym m wynosi 0 lub 2, korzystnie 2;
(11) związek o wzorze (I), w którym q wynosi 0;
(12) związek o wzorze (I), w którym G stanowi tlen;
(13) związek o wzorze (I), w którym q wynosi 1 lub 2, korzystnie 1;
(14) związek o wzorze (I), w którym q wynosi 0 i R jest podstawioną grupą arylową lub benzylową gdzie podstawniki są wybrane z grupy zawierającej halogen, Ci-C4alkil, halogeno-C]-C4alkil, C3-C6cykloalkil i halogeno-C3-C6cykloalkil, lub CH2Si(CH3)3, korzystnie podstawioną grupę fenylową lub benzylową gdzie podstawniki są wybrane z grupy zawierąjącej halogen, C]-C4alkil i halogeno-Ci-C4alkoksyl, w szczególności halogen, metyl i halogenometyl, zwłaszcza chlor i trifluorometyl;
(15) związek o wzorze (I), w którym q wynosi 0 i OR znajduje się w pozycji para;
(16) związek o wzorze (I), w którym X stanowi CH; Y stanowi Ci-C2akoksyl; Z stanowi O; R2 i R9 są metylami; R3 i R4 sąH; q wynosi 1 lub 2; R stanowi podstawioną grupę arylową gdzie podstawniki są wybrane z grupy zawierającej halogen, metyl i halogenometyl;
(17) związek o wzorze (I), w którym X stanowi CH; Y stanowi Ci-C2alkoksyl; Z stanowi O; R2 i R9 są metylami; R3 i R4 sąH; q wynosi 1 lub 2; R stanowi podstawioną grupę fenylową lub benzylową gdzie podstawniki są wybrane z grupy zawierającej fluor, chlor, brom, metyl i halogenometyl; i R5 stanowi fluor lub chlor;
(18) związek o wzorze (Ί), w którym R stanowi C3-C6cykloalkil-CH2- lub halogeno-C3-C6cykloałkil-CH2-, R5 stanowi Cj-C2alkil, Ci-C2alkoksyl lub halogen, i q wynosi 1;
185 913 (19) związek o wzorze (I), w którym X stanowi CH; Y stanowi Ci-C2alkoksyl; Z stanowi O; R2 i R9 są metylami; R3 i R4 sąH; q wynosi 1 lub 2; R stanowi metylenodichlorocyklopropyl lub podstawioną grupę fenylową lub benzylową gdzie podstawniki są wybrane z grupy zawierającej fluor, chlor, brom, metyl i halogenometyl; oraz R5 stanowi fluor lub chlor;
(20) związek o wzorze (I), w którym q wynosi 0 i R stanowi CH2Si(CH3)3 lub podstawioną grupę arylową lub benzylową gdzie podstawniki są wybrane z grupy zawierającej halogen, Ci-C4alkil, halogeno-Ci-C4alkil, Cs-Cecykloalkil i halogeno-Cs-Cecykloalkil.
W szczególności, związek o wzorze (I) stanowi:
- ester metylowy kwasu (2-{2-etoksyimino-2-[4-(4-fluorobenzyloksy)-fenylo]-l-metylo-etylidenoaminooksymetylo}-fenylo)-3-metoksy-akrylowego (związek 4.24);
- ester metylowy kwasu (2-{2-[4-(4-chloro-fenoksy)-fenylo]-2-etoksyimino-l-metyloetyhdenoaminooksymetylo}-fenylo)-3-metoksyakrylowego (związek 4.20);
- ester metylowy kwasu {2-etoksyimino-l-metylo-2-[4-(4-trifluorometylobenzyloksy)-fenylo]-etylidenoaminooksymetylo}-fenylo)-metoksyiminooctowego (związek 4.26);
- (2-{2-etoksyimino-l-metylo-2-[4-(4-trifluorometylo-benzyloksy)-fenylo]-etylidenoaininooksymetylo}-fenylo)-2-metoksyimino-N-metylo-acetamid (związek 4.27);
- ester metylowy kwasu {2-etoksyimino-l-metylo-2-[4-(2-trifluorometylobenzyloksy)-fenylo]-etylidenoaminooksymetylo}-fenylo)-metoksyiminooctowego (związek 4.28);
- (2-{2-etoksyimino-l-metylo-2-[4-(2-trifluorometylo-benzyloksy)-fenylo]-etylidenoaminooksymetylo}-fenylo)-2-metoksyimino-N-metylo-acetamid (związek 4.29);
- ester metylowy kwasu (2-{2-etoksyimino-l-metylo-2-[4-(3-trifluorometylofenoksy)-fenylo]-etylidenoaminooksymetylo}-fenylo)-3-metoksyakrylowego (związek 4.32);
- ester metylowy kwasu {2-(4-(4-chloro-fenoksy)-fenylo]-2-etoksyimino-l-metyloetylidenoaminooksymetylo}-fenylo)-metoksyiminooctowego (związek 4.68);
- (2- {2-[4-(4-chlorofenoksy)-fenylo]-2-etoksyimino-1 -metyloetyhdenoaminooksymetylo} -fenylo)-2-metoksyimino-N-metylo-acetamid (związek 4.70);
- ester metylowy kwasu (2-[4-(3,4-dichloro-fenoksy)-fenyło]-2-etoksyimino-l-metylo-etylidenoaminooksymetylo}-fenylo)-metoksyiminooctowego (związek 4.71);
- ester metylowy kwasu (2-{2-[4-(3,4-dichloro-fenoksy)-fenylo]-2-etoksyimino-l-metylo-etylidenoaminooksymetylo}-fenylo)-3-metoksyakrylowego (związek 4.72);
- (2- {2-[4-(3,4-dichlorofenoksy)-fenylo]-2-etoksyimino-1 -metylo-etylidenoaminooksymety- lo}-fenylo)-2-metoksyimino-N-metyloacetamid (związek 4.73);
- (2-{2-etoksyimino-l-metylo-2-[4-(4-trifluorometylo-fenoksy)-fenylo]-etylidenoaminooksymetylo}-fenylo)-2-metoksyimino-N-metyloacetamid (związek 4.146);
- (2- {2-etoksyimino-1 -metylo-2-[4-(4-trifluorometylo-fenoksy)-fenylo]-etylidenoaminooksymetylo}-fenylo)-2-metoksyimino-N-metyloacetamid (związek 4.144);
- ester metylowy kwasu {2-etoksyimino-l-metylo-2-[4-(4-trifluorometylofenoksy)-fenylo]-etylidenoaminooksymetylo}-fenylo)-metoksyiminooctowego (związek 4.141);
- ester metylowy kwasu (2-{2-[4-(4-chloro-benzyloksy)-fenylo]-2-etoksyimino-l-metyloetylidenoaminooksymetylo}-fenylo}-3-metoksyakrylowego (związek 4.66);
- ester metylowy kwasu (2-{2-[4-(4-bromo-fenoksy)-fenylo]-2-etoksyimino-l-metylo-etylidenoaminooksymetylo}-fenylo)-3-metoksyakrylowego (związek 4.39);
- ester metylowy kwasu (2-{2-[4-(4-tert.-butylo-fenoksy)-fenylo]-2-etoksyimino-l-metylo-etylidenoaminooksymetylo}-fenylo)-3-metoksyakiylowego (związek 4.55).
Związki o wzorze (II), (V), R«NH2 oraz o wzorze (Ib), stosowane w procesie według wynalazku, mogą być wytwarzane według sposobów znanych per se. Związek o wzorze (Π) poddaj e się reakcji ze związkiem o wzorze (ΙΠ), korzystnie w obecności zasady. Związek o wzorze (V) poddaje się reakcji ze związkiem o wzorze (IV) również, jeżeli stosowne, w obecności zasady.
Proces wytwarzania związku o wzorze (III), polegający na reakcji związku o wzorze (IV) z H2NOH lub jej solą, prowadzi się, jeżeli stosowne, w obecności zasady. Reakcję związku o wzorze (VI) z R7ANH2 (związek o wzorze VII) również prowadzi się, jeżeli stosowne, w obecności zasady. Związek R7ANH2 jest znany łub może być otrzymany według sposobów znanych per se.
Ze względu na swą strukturę, związki o wzorach (ΙΠ), (IV) i (VI) są szczególnie odpowiednie do otrzymywania aktywnych końcowych produktów o wzorze (I) lub innych aktywnych sub
185 913 stancji, posiadających ten fragment struktury. Związki pośrednie, analogicznie jak związki o wzorze (Γ), mogą występować w postaci izomerów E/Z i tautomerów.
Reakcje ujawnione powyżej i poniżej są przeprowadzane ogólnie znanymi sposobami. Zwykle, są ono prowadzone w obecności właściwego rozpuszczalnika lub rozcieńczalnika, lub ich mieszaniny, lecz mogą być też prowadzone bez rozpuszczalnika. Reakcje mogą być prowadzone z chłodzeniem, w temperaturze pokojowej lub z ogrzewaniem, przykładowo, w zakresie temperatur od około 0°C do temperatury wrzenia środowiska reakcyjnego, korzystnie od około 20°C do około 120°C, w szczególności od 60°C do 80°C. Jeżeli to konieczne reakcje mogą być prowadzone w zamkniętym naczyniu, pod ciśnieniem, w atmosferze gazu obojętnego i/lub w warunkach bezwodnych. Szczególnie dogodne warunki reakcji podano w przykładach.
Materiały wyjściowe, zdefiniowane powyżej i poniżej, które są stosowane do otrzymywania związków o wzorze (I), ewentualnie ich izomerów E/Z i tautomerów, mogą być wytwarzane za pomocą ogólnie znanych procesów, a zwłaszcza zgodnie ze sposobami poniżej podanymi.
Warianty al/a2):
Odpowiednimi grupami opuszczającymi Xi w związkach o wzorze (II) są na przykład, hydroksyl, Ci-Cgalkoksyl, halogeno-Ci-Csalkoksyl, Ci-Cgalkanoiloksyl, merkapto, Cj-Csalkilotio, halogeno-Ci-Cgalkilotio, Ci-Cgalkanosulfonyloksyl, halogeno-Ci-Cgalkanosulfonyloksyl, benzenosulfonyloksyl, toluenosulfonyloksyl i halogen, korzystnie toluenosulfonyloksyl, trifluorometanosulfonyloksyl i halogen, w szczególności halogen.
Odpowiednimi zasadami do przyspieszenia reakcji są na przykład wodorotlenki metalu alkalicznego lub metalu ziemi alkalicznej, wodorki, amidki, alkanolany, octany, węglany, dialkiloamidki lub alkilosililoamidki, alkiloaminy, alkilenodiaminy, niealkilowane lub N-alkilowane, nasycone lub nienasycone cykloalkiloaminy, zasadowe związki heterocykliczne, wodorotlenki amoniowe i aminy karboksylowe. Przykładami są wodorotlenek, wodorek, amidek, metanolan, octan, i węglan sodowy, tert-butanolan, wodorotlenek, węglan i wodorek potasowy, diizopropyloamidek litowy, bis(trimetylosililo)amidek potasowy, wodorek wapniowy, trietyloaminą diizopropyloetyloaminą trietylenodiaminą cykloheksyloaminą N-cykloheksylo-N,N-dimetyloaminą Ν,Ν-dietyloaniliną pirydyną 4-(N,N-dimetyloamina)pirydyną chinuklidyną N-metylomorfoliną wodorotlenek benzylotrimetyloamoniowy i l,5-diazabicyklo[5.4.0]undec-5-en (DBU).
Współreagenty mogą być poddane reakcji ze sobą jako takie, tj. bez dodatku rozpuszczalnika lub rozcieńczalniką na przykład w stanie stopionym. Jednakże zazwyczaj dogodny jest dodatek obojętnego rozpuszczalnika lub rozcieńczalnika lub ich mieszaniny. Przykładami takich rozpuszczalników lub rozcieńczalników są: węglowodory aromatyczne, alifatyczne i alicykliczne oraz halogenowane węglowodory, takie jak benzen, toluen, ksylen, mezytyleą. tetraliną chlorobenzen, dichlorobenzen, bromobenzen, eter naftowy, heksan, cykloheksan, chlorek metylenu, chloroform, czterochlorek węglą dichloroetan, trichloroeten lub tetrachloroeten; estry takie jak octan etylu, etery takie jak eter dietylowy, eter dipropylowy, eter diizopropylowy, eter dibutylowy, eter tert-butylowo-metylowy, eter monometylowy glikolu etylenowego, eter monoetylowy glikolu etylenowego, eter dimetylowy glikolu etylenowego, eter dimetoksydietylowy, tetrahydrofuran lub dioksan; ketony, takie jak aceton, keton metylowoetylowy lub keton metylowoizobutylowy; alkohole, takie jak metanol, etanol, propanol, izopropanol, butanol, glikol etylenowy lub glicerol; amidy takie jak N,N-dimetyloformamid, Ν,Ν-dietyloformamid, N,N-dimetyloacetamid, N-metylopirolidon lub heksametylotriamid kwasu fosforowego; nitryle, takie jak acetonitryl lub propionitryl; i sulfotlenki takie jak sulfotlenek dimetylowy. Jeżeli reakcja jest przeprowadzana w obecności zasady, stosowane w nadmiarze zasady, takie jak trietyloaminą pirydyną N-metylomorfolina lub Ν,Ν-dietyloaniliną mogą również służyć jako rozpuszczalniki lub rozcieńczalniki.
Reakcja jest dogodnie przeprowadzana w zakresie temperatur od około 0°C do około 180°C, korzystnie od około 10°Ć do około 80°C, w wielu przypadkach w zakresie pomiędzy temperaturą pokojową a temperaturą wrzenia mieszaniny reakcyjnej.
Reakcja jest korzystnie przeprowadzana pod normalnym ciśnieniem.
Reakcja może nie być przeprowadzana w atmosferze gazu obojętnego; jednakże korzystnie jest przeprowadzana w atmosferze gazu obojętnego, na przykład azotu lub argoną w szczególności azotu.
185 913
Czas reakcji nie jest zasadniczo istotny; korzystny jest czas reakcji około 0,1 do około 24 godzin, w szczególności około 0,5 do około 2 godzin.
Produkt jest wydzielany typowymi sposobami, na przykład poprzez sączenie, krystalizację, destylację lub chromatografię, lub jakąkolwiek odpowiednią kombinację tych sposobów.
W korzystnej praktycznej realizacji wariantów al/a2), związek (Π) jest poddany reakcji ze związkiem (III) w 0°C do 80°C, korzystnie 10°C do 30°C, w obojętnym rozpuszczalniku, korzystnie amidzie, w szczególności Ν,Ν-dimetyloformamidzie, w obecności wodorku metalu, korzystnie wodorku sodowego.
Szczególnie korzystne warunki reakcji są ujawnione w przykładach Hld) i Hle).
Związki o wzorze (Π) są znane lub mogą być otrzymane analogicznie do znanych związków.
Wariant b)
Współreagenty mogą być poddane reakcji ze sobą jako takie, tj. bez dodatku rozpuszczalnika lub rozcieńczalnika, na przykład w stanie stopionym. Jednakże zazwyczaj dogodny jest dodatek obojętnego rozpuszczalnika lub rozcieńczalnika lub ich mieszaniny. Przykładami takich rozpuszczalników lub rozcieńczalników są te, które wymieniono w wariancie al/a2).
Reakcja jest dogodnie przeprowadzana w zakresie temperatur od około 0°C do około 180°C, korzystnie od około 10°C do około 80°C, w wielu przypadkach w zakresie pomiędzy temperaturą pokojową a temperaturą wrzenia mieszaniny reakcyjnej.
Reakcja jest korzystnie przeprowadzana pod normalnym ciśnieniem.
Reakcja może nie być przeprowadzana w atmosferze gazu obojętnego; jednakże jest przeprowadzana w atmosferze gazu obojętnego, na przykład azotu lub argoną w szczególności azotu.
Czas reakcji nie jest zasadniczo istotny; korzystny jest czas reakcji około 0,1 do około 24 godzin, w szczególności około 0,5 do około 2 godzin.
Produkt jest wydzielany typowymi sposobami, na przykład poprzez sączenie, krystalizację, destylacją lub chromatografię, lub jakąkolwiek odpowiednią kombinację tych sposobów.
Wariant c)
Współreagenty mogą być poddane reakcji ze sobą jako takie, tj. bez dodatku rozpuszczalnika lub rozcieńczalniką na przykład w stanie stopionym. Jednakże zazwyczaj dogodny jest dodatek obojętnego rozpuszczalnika lub rozcieńczalnika lub ich mieszaniny. Przykładami takich rozpuszczalników lub rozcieńczalników są: węglowodory aromatyczne, alifatyczne i alicykliczne oraz halogenowane węglowodory, takie jak benzen, toluen, ksylen, mezytylen, tetraliną chlorobenzen, dichlorobenzeą bromobenzen, eter naftowy, heksan, cykloheksan, chlorek metyleną chloroform, czterochlorek węglą dichloroetan, trichloroeten lub tetrachloroeten; etery takie jak eter dietylowy, eter dipropylowy, eter diizopropylowy, eter dibutylowy, eter tert-butylowomety- Iowy, eter monometylowy glikolu etylenowego, eter monoetylowy glikolu etylenowego, eter dimetylowy glikolu etylenowego, eter dimetoksydietylowy, tetrahydrofiiran lub dioksan; i sulfotlenki takie jak sulfotlenek dimetylowy.
Reakcja jest dogodnie przeprowadzana w zakresie temperatur od około 0°C do około +120°C, korzystnie od około 80°C do około +120°C.
Reakcja jest korzystnie przeprowadzana pod normalnym ciśnieniem.
Reakcja może nie być przeprowadzana w atmosferze gazu obojętnego; jednakże korzystnie jest przeprowadzana w atmosferze gazu obojętnego, na przykład azotu lub argonu, w szczególności azotu.
Czas reakcji nie jest zasadniczo istotny; korzystny jest czas reakcji około 0,1 do około 24 godzin, w szczególności około 0,5 do około 2 godzin.
Produkt jest wydzielany typowymi sposobami, na przykład poprzez sączenie, krystalizację, destylację lub chromatografię, lub jakąkolwiek odpowiednią kombinację tych sposobów.
Wariant d)
Właściwymi czynnikami utleniającymi są na przykład, nieorganiczne nadtlenki, takie jak nadboran sodowy lub nadtlenek wodoru, lub organiczne nadkwasy, takie jak kwas nadbenzoesowy lub kwas nadoctowy, lub mieszaniny kwasów organicznych i nadtlenku wodoru, na przykład kwas octowy/nadtlenek wodoru.
185 913
Współreagenty mogą być poddane reakcji ze sobą jako takie, tj. bez dodatku rozpuszczalnika lub rozcieńczalnika, na przykład w stanie stopionym. Jednakże zazwyczaj dogodny jest dodatek obojętnego rozpuszczalnika lub rozcieńczalnika lub ich mieszaniny. Przykładami takich rozpuszczalników lub rozcieńczalników są: węglowodory aromatyczne, alifatyczne i alicykliczne oraz halogenowane węglowodory, takie jak benzen, toluen, ksylen, mezytylen, tetralina, chlorobenzen, dichlorobenzen, bromobenzen, eter naftowy, heksan, cykloheksan, chlorek metylenu, chloroform, czterochlorek węgla, dichloroetan, trichloroeten lub tetrachloroeten; estry takie jak octan etylu; etery takie jak eter dietylowy, eter dipropylowy, eter diizopropylowy, eter dibutylowy, eter tert-butylowometylowy, eter monometylowy glikolu etylenowego, eter monoetylowy glikolu etylenowego, eter dimetylowy glikolu etylenowego, eter dimetoksydietylowy, tetrahydrofuran lub dioksan; ketony, takie jak aceton, keton metylowoetylowy lub keton metylowoizobutylowy; alkohole, takie jak metanol, etanol lub propanol; amidy takie jak Ν,Ν-dimetyloformamid, N,N-dietyloformamid, Ν,Ν-dimetyloacetamid, N-metylopirolidon lub heksametylotriamid kwasu fosforowego; nitryle, takie jak acetonitryl lub propionitryl; i sulfotlenki takie jak sulfotlenek dimetylowy. Jeżeli reakcja jest przeprowadzana w obecności organicznego kwasu lub nadkwasu, stosowane w nadmiarze kwasy, na przykład silne organiczne kwasy karboksylowe, takie jak kwasy Ci-C4alkanokarboksylowe, które są niepodstawione lub podstawione, na przykład przez halogen, na przykład kwas mrówkowy, kwas octowy lub kwas propionowy, mogą również służyć jako rozpuszczalnik lub rozcieńczalnik.
Reakcja jest dogodnie przeprowadzana w zakresie temperatur od około 0°C do około +120°C, korzystnie od około 0°C do około +40°C.
Reakcja jest korzystnie przeprowadzana pod normalnym ciśnieniem.
Reakcja może nie być przeprowadzana w atmosferze gazu obojętnego; jednakże korzystnie jest przeprowadzana w atmosferze gazu obojętnego, na przykład azotu lub argonu, w szczególności azotu.
Czas reakcji nie jest zasadniczo istotny; korzystny jest czas reakcji około 0,1 do około 24 godzin, w szczególności około 0,5 do około 2 godzin.
Produkt jest wydzielany typowymi sposobami, na przykład poprzez sączenie, krystalizację, destylację lub chromatografię, lub jakąkolwiek odpowiednią kombinację tych sposobów.
Wariant e)
Odpowiednimi katalizatorami uwodamiania są w szczególności, katalizatory metali przejściowych, w szczególności katalizatory palladowe, rutenowe, rodowe, niklowe, cynkowe lub platynowe. Szczególnie odpowiednie są nikiel Raneyą pallad na węglu aktywnym i katalizator Lindlara (Pd-CaCOa-PbO). Jednakże uwodamianie może być również przeprowadzane w roztworze homogennym, na przykład w obecności RhCl(Płi3)3 (katalizator Wilkinsona).
Współreagenty mogą być poddane reakcji ze sobą jako takie, tj. bez dodatku rozpuszczalnika lub rozcieńczalniką na przykład w stanie stopionym. Jednakże zazwyczaj dogodny jest dodatek obojętnego rozpuszczalnika lub rozcieńczalnika lub ich mieszaniny. Przykładami takich rozpuszczalników lub rozcieńczalników są te, które wymieniono w wariancie al/a2). Etery, takie jak tetrahydrofuran lub dioksan i estry, takie jak octan etylu, są szczególnie odpowiednie.
Reakcja jest dogodnie przeprowadzana w zakresie temperatur od około 0°C do około 80°C, korzystnie od około 10°C do około 50°C, i w wielu przypadkach w temperaturze pokojowej.
Reakcja jest korzystnie przeprowadzana pod normalnym lub lekko podwyższonym ciśnieniem, korzystnie pod normalnym ciśnieniem.
Czas reakcji nie jest zasadniczo istotny; korzystny jest czas reakcji około 0,1 do około 24 godzin, w szczególności około 0,5 do około 2 godzin.
Produkt jest wydzielany typowymi sposobami, na przykład poprzez sączenie, krystalizację, destylację lub chromatografię, lub jakąkolwiek odpowiednią kombinację tych sposobów.
Wariant f)
Odpowiednie zasady dla przyspieszenia reakcji są na przykład, takimi jak wymienione w wariancie al/a2).
Współreagenty mogą być poddane reakcji ze sobą jako takie, tj. bez dodatku rozpuszczalnika lub rozcieńczalniką na przykład w stanie stopionym. Jednakże zazwyczaj dogodny jest
185 913 dodatek obojętnego rozpuszczalnika lub rozcieńczalnika lub ich mieszaniny. Przykładami takich rozpuszczalników lub rozcieńczalników są te, które wymieniono w waiancie al/a2).
Reakcja jest dogodnie przeprowadzana w zakresie temperatur od około 0°C do około 180°C, korzystnie od około 10°C do około 80°C, w wielu przypadkach w zakresie pomiędzy temperaturą pokojową, a temperaturą wrzenia mieszaniny reakcyjnej.
Reakcja jest korzystnie przeprowadzana pod normalnym ciśnieniem.
Reakcja może nie być przeprowadzana w atmosferze gazu obojętnego; jednakże korzystnie jest przeprowadzana w atmosferze gazu obojętnego, na przykład azotu lub argonu, w szczególności azotu.
Czas reakcji nie jest zasadniczo istotny; korzystny jest czas reakcji około 0,1 do około 24 godzin, w szczególności około 0,5 do około 2 godzin.
Produkt jest wydzielany typowymi sposobami, na przykład poprzez sączenie, krystalizację, destylację lub chromatografię, lub jakąkolwiek odpowiednią kombinację tych sposobów.
Wariant g)
Odpowiednie zasady dla przyspieszenia reakcji są, na przykład, takimi jak wymienione w wariancie al/a2).
Współreagenty mogą być poddane reakcji ze sobą jako takie, tj. bez dodatku rozpuszczalnika lub rozcieńczalnika, na przykład w stanie stopionym. Jednakże zazwyczaj dogodny jest dodatek obojętnego rozpuszczalnika lub rozcieńczalnika lub ich mieszaniny. Przykładami takich rozpuszczalników lub rozcieńczalników są te, które wymieniono w wariancie al/a2).
Reakcja jest dogodnie przeprowadzana w zakresie temperatur od około 0°C do około 180°C, korzystnie od około 10°C do około 80°C, w wielu przypadkach w zakresie pomiędzy temperaturą pokojową, a temperaturą wrzenia mieszaniny reakcyjnej.
Reakcja jest korzystnie przeprowadzana pod normalnym ciśnieniem.
Reakcja może nie być przeprowadzana w atmosferze gazu obojętnego; jednakże jest korzystnie przeprowadzana w atmosferze gazu obojętnego, na przykład azotu lub argonu, w szczególności azotu.
Czas reakcji nie jest zasadniczo istotny; korzystny jest czas reakcji około 0,1 do około 24 godzin, w szczególności około 0,5 do około 2 godzin.
Produkt jest wydzielany typowymi sposobami, na przykład poprzez sączenie, krystalizację, destylację lub chromatografię, lub jakąkolwiek odpowiednią kombinację tych sposobów.
W korzystnej praktycznej realizacji wariantu f), związek (VI) jest poddany reakcji ze związkiem (VII) w 0°C do 120°C, korzystnie 60°C do 120°C, w obojętnym rozpuszczalniku, korzystnie aminie, w szczególności pirydynie.
Związki o wzorach (I), (II), (ΠΙ), (IV), (V) i (VI) mogą występować w postaci jednego z możliwych izomerów lub ich mieszanin, na przykład w zależności od liczby i absolutnej oraz względnej konfiguracji asymetrycznych atomów węgla, jako czyste izomery, takie jak antypody i/lub diastereomery, lub jako mieszaniny izomerów, takie jak mieszaniny enancjomerów, na przykład racematy, mieszaniny diastereomerów lub mieszaniny racematów; niniejszy wynalazek dotyczy zarówno czystych izomerów jak i wszystkich możliwych mieszanin izomerów, i w każdym przypadku winien być rozumiany odpowiednio powyżej i poniżej, chociaż szczegóły stereochemiczne nie są konkretnie wymieniane w każdym przypadku.
Ze względu na różnice fizyko-chemiczne składników, mieszaniny diastereomeryczne i mieszaniny racemiczne związków o wzorach (I), (Π), (ΠΙ), (IV), (V) i (VI), otrzymywane według sposobu - zależnie od wyboru wyjściowych substancji i procedur - lub w inny sposób, mogą być rozdzielone na czyste diastereomery lub racematy według znanego sposobu, na przykład poprzez krystalizację frakcjonowaną, destylację i/lub chromatografię.
Otrzymywane odpowiednio mieszaniny enancjomerów, takie jak racematy, mogą być rozdzielone na antypody optyczne znanymi sposobami, na przykład poprzez przekrystalizowanie z optycznie czynnego rozpuszczalnika, poprzez chromatografię na chiralnych adsorbentach, na przykład wysokosprawną chromatografię cieczową (HPLC) na acetylocelulozie, za pomocą właściwych mikroorganizmów, poprzez rozszczepienie za pomocą specyficznych, immobilizowanych enzymów lub poprzez tworzenie związków inkluzyjnych, na przykład stosując chiralne etery koronowe, gdzie tylko jeden enancjomer jest kompleksowany.
Tak samo jak poprzez rozdzielanie odpowiednich mieszanin izomerów, czyste diastereomery lub enancjomery mogą być otrzymane, według niniejszego wynalazku, ogólnie znanymi sposobami syntezy diastereoselektywnej lub enancj o selektywnej, na przykład przepro
185 913 wadzając sposób według niniejszego wynalazku z substancjami wydzielonymi o odpowiednio właściwej stereochemii.
W każdym przypadku izomer bardziej czynny biologicznie, na przykład enancjomer, lub mieszanina izomerów, na przykład mieszanina enancjomerów, korzystnie jest wyizolowywany lub syntetyzowany, jeżeli indywidualne składniki posiadają różną czynność biologiczną.
Związki o wzorach (I), (Π), (III), (IV), (V) i (VI) mogą również być otrzymane w postaci swoich hydratów i/lub mogą zawierać inne rozpuszczalniki, które mogą być stosowane do krystalizacji związków występujących w postaci stałej.
Niniejszy wynalazek dotyczy tych wszystkich praktycznych realizacji sposobu, w których związek otrzymywany w którymkolwiek z etapów sposobu jest stosowany jako substancja wyjściowa lub półprodukt i dalej są przeprowadzane wszystkie lub niektóre pozostałe etapy, lub substancja wyjściowa jest stosowana w postaci pochodnej lub soli i/lub jej recematów lub antypodów, lub w szczególności, jest tworzona w warunkach reakcji.
W sposobie według niniejszego wynalazku, te substancje wyjściowe i półprodukty, które prowadzą do związku o wzorze (I) zdefiniowanego powyżej, są szczególnie wartościowe lub korzystnie stosowane.
Wynalazek szczególnie dotyczy sposobów preparatywnych ujawnionych w przykładach HI a) do e).
Wynalazek podobnie dotyczy substancji wyjściowych i półproduktów stosowanych według wynalazku do otrzymywania związków o wzorze (I) i ich zastosowania oraz sposobów ich otrzymywania, w szczególności związków o wzorach (III), (IV) i (VI), które są nowe. W szczególności, związki o wzorach (III) i (VI) mogą być otrzymane analogicznie jak, odpowiednio, w przykładach Hic) i Hlb).
Związki o wzorze (I) według niniejszego wynalazku są już wartościowymi związkami czynnymi, zapobiegawczo lub leczniczo, o bardzo korzystnym spektrum biocydalnym, nawet przy niskich stężeniach, w zakresie zwalczania szkodników, i równocześnie wykazują korzystną tolerancją względem zwierząt ciepłokrwistych, ryb i roślin. Związki aktywne według niniejszego wynalazku są czynne wobec wszystkich lub indywidualnych stadiów rozwoju normalnie wrażliwych i również odpornych szkodników zwierzęcych, takich jak owady i przedstawiciele szeregu Acarina, oraz fitopatogenne grzyby. Działanie owadobójcze, jajobójcze i/lub acarydobójcze aktywnych związków według niniejszego wynalazku może być zademonstrowane tutaj bezpośrednio, tj. poprzez śmiertelność szkodników, która występuje natychmiast lub po jakimś czasie, na przykład podczas rozwoju płodu lub jaj, lub pośrednio, na przykład w zmniejszeniu składania jaj i/lub stopnia wylęgania, gdzie dobra skuteczność odpowiada poziomowi śmiertelności co najmniej 50 do 60%.
Wymienione szkodniki zwierzęce obejmują, na przykład:
z szeregu Lepidoptera, na przykład,
Acleris spp., Adoxophyes spp., Aegeria spp., Agrotis spp., Alabama argillaceae, Amylois spp., Anticarsia gemmatalis, Archips spp., Argyrotaenia spp., Autographa spp., Busseola fiisca, Cadra cautella, Carposina nipponensis, Chilo spp., Choristoneura spp., Clysia ambiguella, Cnaphalocrocis spp., Cnephasia spp., Cochylis spp., Coleophora spp., Crocidolomia binotalis, Cryptophlebia leucotreta, Cydia spp., Diatraea spp., Diparopsis castanea, Earias spp., Ephestia spp., Eucosma spp., Eupoecilia ambiguella, Euproctis spp., Euxoa spp., Grapholita spp., Hedya nubiferana, Heliothis spp., Hellula undalis, Hyphantria cunea, Keiferia lycopersicella, Leucoptera scitella, Lithocollethis spp., Lobesia botrana, Lymantria spp., Lyonetia spp., Malacosoma spp., Mamestra brassicae, Manduca sexta, Operophtera spp., Ostrinia nubilalis, Pammene spp., Pandemis spp., Panolis flammea, Pectinophora gossypiella, Phthorimaea operculella, Pleris rapae, Pieris spp., Piutella xylostella, Prays spp., Scirpophaga spp., Sesamia spp., Sparganothis spp., Spodoptera spp., Synanthedon spp., Thaumetopoea spp., Tortrix spp., Trichoplusia ni oraz Yponomeuta spp.;
z rzędu Coleoptera, na przykład,
Agriotes spp., Anthonomus spp., Atomaria linearis, Chaetocnema tibialis, Cosmopolites spp., Curculio spp., Dermestes spp., Diabrotica spp., Epilachna spp., Eremnus spp., Leptinotarsa decemlineata, Lissorhoptrus spp., Melolontha spp., Orycaephilus spp., Otiorhynchus spp., Phlyctinus spp., Popillia spp., Psylliodes spp., Rhizopertha spp., Scarabeidae, Sitophilus spp., Sitotroga spp., Tenebrio spp., Tribolium spp., oraz Trogoderma spp.; z rzędu Orthoptera, na przykład,
185 913
Blatta spp., Blattella spp., Gryllotalpa spp., Leucophaea maderae, Locusta spp.,
Periplaneta spp., oraz Schistocerca spp.;
z rzędu Isoptera, na przykład,
Reticulitermes spp.;
z rzędu Psocoptera, na przykład,
Liposcelis spp.;
z rzędu Anoplura, na przykład,
Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Pemphigus spp.
oraz Phylloxera spp.;
z rzędu Mallophaga, na przykład,
Damalinea spp., oraz Trichodectes spp.;
z rzędu Thysanoptera, na przykład,
Frankliniella spp., Hercinothrips spp., Taeniothrips spp., Thrips palmi,
Thrips tabaci oraz Scirtothrips aurantii;
z rzędu Heteroptera, na przykład,
Cimex spp., Distantiella theobroma, Dysdercus spp., Euchistus spp., Eurygaster spp., Leptocorisa spp., Nezara spp., Piesma spp., Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scotinophara spp. orazTriatoma spp.;
z rzędu Homoptera, na przykład,
Aleurothrixus floccosus, Aleyrodes brassicae, Aonidiella spp., Aphididae, Aphis spp., Aspidiotus spp., Bemisia tabaci, Ceroplaster spp., Chrysomphalus aonidium, Chrysomphalus dictyospermi, Coccus hesperidum, Empoasca spp., Eriosoma larigerum, Erythroneura spp., Gascardia spp., Laodelphax spp., Lecanium comi, Lepidosaphes spp., Macrosiphus spp., Myzus spp., Nephotettix spp., Nilaparvata spp., Paratoria spp., Pemphigus spp., Planococcus spp., Pseudaulacaspis spp., Pseudococcus spp., Psylla spp., Pulvinaria aethiopica, Quadraspidiotus spp., Rhopalosiphum spp., Saissetia spp., Scaphoideus spp., Schizaphis spp., Sitobion spp., Trialeurodes vaporariorum, Trioza erytreae oraz Unaspis citri;
z rzędu Hymenoptera, na przykład,
Acromyrmex, Atta spp., Cephus spp., Diprion spp., Diprionidae, Gilpinia polytoma, Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Neodiprion spp., Solenopsis spp. oraz Vespa spp.;
z rzędu Diptera, na przykład,
Aedes spp., Antherigona soccata, Bibio hortulanus, Calliphora erythrocephala, Ceratitis spp., Chrysomyia spp., Culex spp., Cuterebra spp., Dacus spp., Drosophila melanogaster, Fannia spp., Gastrophilus spp., Glossina spp., Hypoderma spp., Hyppobosca spp., Liriomyza spp., Lucilia spp., Melanagromym spp., Musca spp., Oestrus spp., Orseolia spp., Oscinella frit, Pegomyia hyoscyami, Phorbia spp., Rhagoletis pomonella, Sciara spp., Stomoxys spp., Tabanus spp., Tannia spp. oraz Tipula spp.;
z rzędu Siphonaptera, na przykład,
Ceratophyllus spp. oraz Xenopsylla cheopis;
z rzędu Thysanura, na przykład,
Lepisma saccharina oraz z rzędu Acarina, na przykład,
Acarus siro, Aceria sheldoni, Aculus schłechtendali, Amblyomma spp., Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., Bryobia praetiosa, Calipitrimerus spp., Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Eotetranychus carpini, Eriophyes spp., Hyalomma spp., lxodes spp., Olygonychus pratensis, Omithodoros spp., Panonychus spp., Phyllocoptruta oleivora,
Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp. oraz Tetranychus spp..
Fitopatogenne grzyby zawierają na przykład:
z rzędu grzybów imperfecti, przykładowo,
Botiytis spp., Pyricularia spp., Helminthosporium spp., Fusarium spp., Septoria spp., Cercospora spp. oraz Altemaria spp.;
z rzędu Basidiomycetes, dla przykładu,
Rhizoctonia spp., Hemileia spp. oraz Puccinia spp.;
z rzędu Ascomycetes, dla przykładu,
Yenturia spp., Erysiphe spp., Podosphaera spp., Monilinia spp. oraz
185 913
Uncinula spp.; oraz z rzędu Oomycetes, dla przykładu,
Phytophthora spp., Pythium spp. oraz Plasmopara spp..
Stosując związki aktywne według niniejszego wynalazku, w szczególności szkodniki wymienionego typu, które występują na roślinach, w szczególności roślinach użytkowych i ozdobnych w rolnictwie, ogrodnictwie i w leśnictwie, lub na częściach roślin, takich jak owoc, kwiat, liście, łodyga, bulwa lub korzenie, mogą być zwalczane tj. rozpoznawane i niszczone; w pewnych przypadkach części roślin wzrastające później są dodatkowo zabezpieczone przed tymi szkodnikami.
Chronionymi uprawami są w szczególności zboża, takie jak pszenicą jęczmień, żyto, owies, ryż, kukurydza lub sorgo; burak, taki jak burak cukrowy lub burak pastewny; owoce, na przykład owoce do wytłaczania, owoce twarde, owoce miękkie, takie jak jabłka, gruszki, śliwki, brzoskwinie, orzechy, wiśnie i jagodowe, na przykład truskawki, maliny lub jeżyny; strączkowe jak fasolą soczewicą groch lub soja; uprawy oleiste, takie jak rzepak, gorczyca, mak, oliwka, słonecznik, kokos, rycynus, kakao lub orzech ziemny; rośliny ogórkowate, takie jak dynią ogórki lub melony; rośliny włókniste, takie jak bawełna, len, konopie lub juta; owoce cytrusowe, takie jak pomarańcze, cytryny, grejpfrut lub mandarynki; warzywa, takie jak szpinak, sałatą szparag, rozmaite kapusty, marchew, cebula, pomidory, ziemniaki lub papryka; rośliny wawrzynowate, takie jak awokado, cynamon lub kamfora; oraz tytoń, orzechy, kawa, oberżyna, trzcina cukrowa, herbatą pieprz, winorośl, chmiel, bananowce, kauczukowce i rośliny ozdobne.
Związki aktywne według niniejszego wynalazku są szczególnie odpowiednie do zwalczania owadów i przedstawicieli szeregu Acarina, w szczególności fitopatogennych żerujących owadów, takich jak Anthonomus grandis, Diabrotica balteata, Heliothis virescens larvae, Plutella xylostella i Spodoptera littoralis larvae, i roztoczą takie jak Tetranychus spp., na zbiorach bawełny, owocach, kukurydzy, soi, rzepaku i warzywach.
Inne dziedziny zastosowania aktywnych związków według wynalazku to ochrona sklepów i magazynów, oraz materiałów i w dziedzinie higieny, w szczególności ochrona zwierząt i inwentarza żywego przed szkodnikami wymienionego typu.
Wynalazek dotyczy zatem również pestycydów, tak dobranych jak są wymagane dla danych środków i warunków, emulgowalnych koncentratów, koncentratów zawiesinowych, roztworów do rozpylania lub rozcieńczanią past do rozsmarowywania, rozcieńczonych emulsji, rozpuszczalnych proszków, dyspergowalnych proszków, zwilżalnych proszków, pyłów, granulek lub kapsułkowanych w substancjach polimerowych, które zawierają - co najmniej jeden aktywny związek według wynalazku.
Związek aktywny jest wykorzystywany w tych kompozycjach w czystej postaci, stałego czynnego związku, na przykład, o konkretnym rozmiarze cząstki, lub korzystnie łącznie z - co najmniej - jednym ze środków pomocniczych, typowych w technologii formulacji, takich jak wypełniacze, na przykład rozpuszczalniki lub stałe nośniki, lub takich jak związki powierzchniowo-aktywne (surfaktanty). Kompozycja może również zawierać stabilizatory UV, takie jak pochodne benzotriazolu, benzofenonu, anilidu kwasu szczawiowego, kwasu cynamonowego lub s-triazyny.
Rozpuszczalnikami są na przykład: nie-uwodomione lub częściowo uwodornione węglowodory aromatyczne, korzystnie frakcje Cg do Cu alkilobenzenów, takie jak mieszaniny ksylenów, alkilonaftaleny lub tetrahydronaftalen, węglowodory alifatyczne lub cykloalifatyczne, takie jak parafiny lub cykloheksan, alkohole, takie jak etanol, propanol lub butanol, glikole oraz ich etery i estry, takie jak glikol propylenowy, eter dipropylenowy glikolu, glikol etylenowy lub eter monometylowy lub -etylowy glikolu etylenowego, ketony, takie jak cykloheksanon, izoforon lub alkohol diacetonowy, silnie polarne rozpuszczalniki, takie jak N-metylopirolidon-2, sulfotlenek dimetylowy lub Ν,Ν-dimetyloformamid, woda, nieepoksydowane i epoksydowane oleje roślinne, takie jak nie-epoksydowany lub epoksydowany olej rzepakowy, rycynowy, kokosowy lub sojowy oraz olej silikonowy.
Stosowane nośniki stałe, na przykład do pyłów i dyspergowalnych proszków, są z reguły proszkami skał naturalnych, takich jak kalcyt, talk, kaolin, montmorylonit lub atapulgit. Celem poprawienia własności fizycznych mogą być również dodane wysoce zdyspergowane kwasy krzemowe lub wysoce zdyspergowane absorbenty polimerowe. Granulowane adsorpcyjne nośniki granulek porowatego typu stanowią takie j^c pumeks, pokruszona cegła, sepiolit
185 913 lub bentonit, a nie-sorpcyjnego typu stanowią kalcyt lub piasek. Ponadto może być wykorzystana znaczna liczba materiałów granulowanych nieorganicznej i organicznej natury, w szczególności dolomit lub rozdrobnione resztki roślinne.
Związki powierzchniowo czynne są, zależnie od rodzaju związku aktywnego poddanego formulacji, niejonowymi, kationowymi i/lub anionowymi surfaktantami lub mieszaninami surfaktantów o dobrych własnościach emulgujących, dyspergujących i zwilżających. Surfaktanty wymienione poniżej winny być uważane jedynie za przykładowe; wiele innych surfaktantów, które są typowe w technologii formulacji i są właściwe według wynalazku, jest ujawnionych w adekwatnej literaturze.
Niejonowe surfaktanty są w szczególności, pochodnymi eteru poliglikolu i alkoholi alifatycznych lub cykloalifatycznych, nasyconych i nienasyconych kwasów tłuszczowych i alkilofenoli, które mogą zawierać 3 do 30 eterowych grup glikolu i 8 do 20 atomów węgla w (alifatycznym) rodniku węglowodorowym i 6 do 18 atomów węgla w rodniku alkilowym alkilofenoli. Ponadto odpowiednie substancje to rozpuszczalne w wodzie addukty politlenku etylenu, zawierające 20 do 250 eterowych grup glikolu etylenowego i 10 do 100 eterowych grup glikolu propylenowego, na glikol propylenowy, glikol etylenodiaminopolipropylenowy i alkilopolipropylenowy zawierający 1 do 10 atomów węgla w łańcuchu alkilowym. Wymienione związki zwykle zawierają 1 do 5 jednostek glikolu etylenowego na jednostkę glikolu propylenowego. Przykładami sąnonylofenolo-polietoksyetanole, etery poliglikolowe oleju rycynowego, addukty tlenku polipropylenu-polietylenu, tributylofenoksypolietoksyetanol, glikol polietylenowy i oktylofenoksypolietoksyetanol. Inne substancje to estry kwasów tłuszczowych i polioksyetylenosorbitanu, taki jak trioleinian polioksyetylenosorbitanu.
Surfaktanty kationowe są w szczególności, czwartorzędowymi solami amoniowymi, które zawierają jako podstawniki co najmniej jeden rodnik alkilowy mający 8 do 22 atomów C i, jako dalsze podstawniki, niższe, nie-halogenowane lub halogenowane rodniki alkilowe, benzylowe lub niższe hydroksyalkilowe. Sole są korzystnie w postaci halogenków, metylosiarczanów lub etylosiarczanów. Przykładami są chlorek stearylo-trimetyloamoniowy i bromek benzylo-di-(2-chloroetylo)etyloamoniowy.
Odpowiednie surfaktanty anionowe mogą być zarówno rozpuszczalnymi w wodzie mydłami i rozpuszczalnymi w wodzie syntetycznymi związkami powierzchniowo czynnymi. Odpowiednie mydła są solami metalu alkalicznego, metalu ziemi alkalicznej i podstawionymi lub nie-podstawionymi solami amoniowymi wyższych kwasów tłuszczowych (C10-C22) takimi jak sole sodowe lub potasowe kwasu olejowego lub stearynowego, lub naturalnie występujących mieszanin kwasów tłuszczowych, które mogą być otrzymane, na przykład, z oleju kokosowego lub oleju talowego; i ponadto również sól metylotaurynowa kwasu tłuszczowego. Jednakże, syntetyczne surfaktanty są częściej stosowane jako w szczególności sulfoniany tłuszczowe, siarczany tłuszczowe, sulfonowane pochodne benzimidazolu lub alkiloarylosulfoniany. Sulfoniany i siarczany tłuszczowe istnieją z reguły w postaci soli metalu alkalicznego, metalu ziemi alkalicznej lub podstawionej lub niepodstawionej soli amoniowej i na ogół mają rodnik alkilowy o 8 do 22 atomów C, który to alkil również obejmuje fragment alkilowy rodnika acylowego; przykładami są sól sodowa i wapniowa kwasu ligninosulfonowego, estru kwasu dodecylosiarkowego lub mieszaniny siarczanu alkoholu tłuszczowego otrzymanego z naturalnie występujących kwasów tłuszczowych. Te równie obejmują sole estrów kwasu siarkowego i kwasów sulfonowych z adduktami alkohol tłuszczowy-tlenek etylenu. Pochodne sulfonowanego benzimidazolu korzystnie zawierają 2 grupy kwasu sulfonowego i rodnik kwasu tłuszczowego mający około 8 do 22 atomów C. Alkiloarylosulfoniany są na przykład, solami sodowymi, wapniowymi lub trietanoloamoniowymi produktu kondensacji z formaldehydem kwasu dodecylobenzyosulfonowego, dibutylonaftalenosulfonowego lub naftalenosulfonowego. Odpowiednie fosforany, takie jak sole estru kwasu fosforowego i adduktu p-nonylofenolo-(4-14)-tlenku etylenu lub fosfolipidów, mogą być zastosowane.
Kompozycje z reguły zawierają 0,1 do 99%, w szczególności 0,1 do 95% związku aktywnego i 1 do 99,9%, w szczególności 5 do 99,9% - co najmniej - jednego stałego lub ciekłego środka pomocniczego, przy czym jest możliwe, ze z reguły 0 do 25%, w szczególności 0,1 do 20% kompozycji stanowią surfaktanty (% jest w każdym przypadku procentem Wagowym). Podczas gdy stężone kompozycje są bardziej korzystne jako produkty handlowe, finalny użytkownik z reguły stosuje rozcieńczone kompozycje, które zawierają znacząco mniejsze
185 913 stężenia związku aktywnego. Korzystne kompozycje są złożone w szczególności, jak następuje (% = procent wagowy):
Emulgowalny koncentrat:
Związek aktywny: 1 do 90%, korzystnie 5 do 20%
Surfaktant: 1 do 30%, korzystnie 10 do 20%
Rozpuszczalnik: 5 do 98%, korzystnie 70 do 85%
Pyły:
Związek aktywny: 0,1 do 10%, korzystnie 0,1 do 1%
Stały nośnik: 99,9 do 90%, korzystnie 99,9 do 99%
Koncentraty zawiesinowe:
Związek aktywny: 5 do 75%, korzystnie 10 do 50%
Woda: 94 do 24%, korzystnie 88 do 30%
Surfaktant: 1 do 40%, korzystnie 2 do 30%
Zwilżalne proszki:
Związek aktywny: 0,5 do 90%, korzystnie 1 do 80%
Surfaktant: 0,5 do 20%, korzystnie 1 do 15%
Stały nośnik: 5 do 99%, korzystnie 15 do 98%
Granulki:
Związek aktywny: 0,5 do 30%, korzystnie 3 do 15%
Stały nośnik: 99,5 do 70%, korzystnie 97 do 85%
Działanie kompozycji według niniejszego wynalazku może być znacząco rozszerzone i zaadaptowane do danych warunków po dodaniu innych owadobójczych, acarydobójczych i/lub grzybobójczych związków aktywnych. Dodatkowe związki aktywne niniejszym są na przykład przedstawicielami następujących klas związków aktywnych: organiczne związki fosforowe, nitrofenole i pochodne, formamidyny, moczniki, karbaminiany, pyretryny, chlorowane węglowodory i preparaty Bacillus thuringiensis. Kompozycje według wynalazku mogą również zawierać dalsze stałe lub ciekłe środki pomocnicze, takie jak stabilizatory, na przykład, nie-epoksydowane lub epoksydowane oleje roślinne (na przykład epoksydowany olej kokosowy, olej rzepakowy lub olej sojowy), środki przeciwpieniące, na przykład olej silikonowy, środki konserwujące, regulatory lepkości, spoiwa i/lub lepiszcza, jak również nawozy lub inne związki aktywne celem osiągnięcia konkretnych efektów, na przykład, bakteriobójcze, nicieniobójcze, ślimakobójcze lub selektywne herbicydy.
Kompozycje według wynalazku są otrzymywane znanym sposobem, w nieobecości środków pomocniczych, na przykład poprzez mielenie i/lub przesiewanie stałego związku aktywnego lub mieszaniny związków aktywnych, na przykład do szczególnego rozmiaru cząstki, i jeżeli co najmniej jeden środek pomocniczy jest obecny, na przykład, przez dokładne mieszanie i/lub mielenie związku aktywnego lub mieszaniny związków aktywnych ze środkiem pomocniczym lub środkami pomocniczymi. Wynalazek podobnie dotyczy tych sposobów otrzymywania kompozycji według wynalazku i zastosowania związków o wzorze (I) do otrzymywania tych kompozycji.
Wynalazek ponadto dotyczy sposobów zastosowania kompozycji tj. sposobów zwalczania szkodników wymienionego rodzaju, takich które są dobrane odpowiednio do zamierzonych środków i danych warunków takich jak zraszanie, atomizacja, rozpylanie, malowanie pędzlem, zaprawianie, rozpraszanie lub wylewanie i zastosowania kompozycji do zwalczania szkodników wymienionego rodzaju. Typowe poziomy stężenia wynoszą tu pomiędzy 0,1 i 1000 ppm, korzystnie pomiędzy 0,1 i 500 ppm związku aktywnego. Poziomy zastosowania na hektar wynoszą na ogół 1 do 2000 g związku aktywnego na hektar, w szczególności 10 do 1000 g/ha, korzystnie 20 do 600 g/ha.
Korzystny sposób stosowania w dziedzinie ochrony zbiorów jest stosowaniem na liście roślin (stosowanie dolistne), gdzie częstotliwość stosowania i poziom stosowania może być określony odpowiednio do zagrożenia inwazją szczególnych szkodników. Jednakże związek aktywny może również wnikać do rośliny poprzez układ korzeniowy (działanie systemowe), przez nasączanie fragmentu rośliny ciekłą kompozycją lub wprowadzanie związku aktywnego w postaci stałej do fragmentu rośliny, na przykład do gleby, na przykład w postaci granulek (stosowanie doglebowe). W przypadku zbiorów ryżu nieobłuszczonego, takie granulki mogą być odmierzane na zatopione pole ryżowe.
185 913
Kompozycje według wynalazku są również odpowiednie do ochrony roślinnego materiału reprodukcyjnego, na przykład nasiona, takiego jak owoc, bulwa lub ziarno, lub rozsad roślinnych przed infekcjami grzybowymi i szkodnikami zwierzęcymi. W tym przypadku, materiał reprodukcyjny może być traktowany kompozycją przed pikowaniem, i nasiona, na przykład, mogą być zaprawiane przed wysiewaniem. Związki aktywne według wynalazku mogą być również zastosowane do nasion ziarna (powlekanie) zarówno przez moczenie ziaren w ciekłej kompozycji jak i powlekanie ich stałą kompozycją. Kompozycja również może być zastosowana w miejscu pikowania podczas pikowania materiału reprodukcyjnego, na przykład w bruzdę siewną podczas wysiewania. Wynalazek ponadto dotyczy tych sposobów obróbki roślinnego materiału reprodukcyjnego i roślinnego materiału reprodukcyjnego tak obrabianego.
Następujące przykłady służą ilustracji wynalazku. Nie ograniczają one zakresu wynalazku. Temperatury są podane w stopniach Celsjusza.
Przykłady Preparatywne
Przykład HI: 2-[[[(l-metylo-2(4-(3-trifluorometylofenylometoksy)-fenylo)-2-E[etoksyimino]etylideno)amino]oksy]metylo]-a-(metoksymetyleno)-fenylooctan metylu i 2- [[[(1 -metylo-2-(4-(3 -trifluorometylofenylo-metoksy)-fenylo)-2-Z- [etoksyimino] etylideno)ami no]oksy]metylo]-a-(metoksymetyleno)-fenylooctan metylu
a) l-[4-(3-Trifluorometylofenylometoksy)-fenylo]-l-propanon
172 g l-(chlorometylo)-3-(trifluorometylo)-benzenu dodano powoli do mieszaniny 120 g l-(4-hydroksyfenylo)-l-propanonu, 2,21 g węglanu potasu i 500 ml N,N-dimetyloformamidu w temperaturze pokojowej. Później, mieszaninę reakcyjną mieszano w 60°C przez 1 godzinę i następnie ochłodzono, i przesączono, a przesącz odparowano pod próżnią. Pozostałość rozpuszczono w octanie etylu i fazę organiczną przemyto dwukrotnie wodą i raz nasyconym roztworem chlorku sodowego, wysuszono siarczanem sodowym i odparowano. Surowy produkt mieszano z 500 ml heksanu i ochłodzono, odsączono i wysuszono pod próżnią. Otrzymano czysty l-[4-(3-trifluorometylofenylometoksy)-fenylo]-l-propanon o temperaturze topnienia 63-4°.
b) 2-Oksym 1 -[4-(3-trifluorometylofenylometoksy)-fenylo]-1,2-propanodionu
107 g azotynu izopentylu dodawano powoli kroplami do roztworu 234,3 g l-[4-(3-trifluorometylofenylometoksy)-fenylo]-l-propanonu w 1500 ml 1,4-dioksanu zakwaszonego gazowym chlorowodorem. Następnie mieszaninę reakcyjną mieszano w temperaturze pokojowej przez 1,5 godziny, dalej zaalkalizowano dodając trietyloaminę i odparowano pod próżnią. Pozostałość rozpuszczono w octanie etylu i fazę organiczną przemyto dwukrotnie wodą i raz nasyconym roztworem chlorku sodowego, wysuszono siarczanem sodowym i odparowano. Surowy produkt zawieszono w heksanie, odsączono i suszono pod próżnią. Otrzymano 2-oksym l-[4-(3-trifluorometylofenylometoksy)-fenylo]-l,2-propanodionu o punkcie topnienia 137-8°.
c) l-E-[etylooksymo]-2-oksym l-[4-(3-trifluorometylofenylometoksy)-fenylo]-l,2-propanodionu i 1-Z-[etylooksymo]-2-oksym l-[4-(3-trifluorometylofenylometoksy)-fenylo]-l,2-propanodionu
Mieszaninę 67,4 g 2-oksymu l-[4-(3-trifluorometylofenylometoksy)-fenylo]-l,2-propanodionu i 19,5 g chlorowodorku O-etylohydroksyloaminy w 300 ml pirydyny ogrzewano we wrzeniu przez 1,5 godziny. Po ochłodzeniu, do mieszaniny reakcyjnej dodano 1000 ml toluenu i mieszaninę odparowano pod próżnią. Pozostałość rozpuszczono w octanie etylu i fazę organiczną przemyto dwukrotnie wodą i raz nasyconym roztworem chlorku sodowego, wysuszono siarczanem sodowym i odparowano. Surowy produkt oczyszczano drogą flash chromatografii na żelu krzemionkowym (octan etylu/heksan 1:3), otrzymując dwa izomeryczne związki l-E-[etylooksymo]-2-oksym l-[4-(3-trifluorometylofenylometoksy)-fenylo]-l,2-propanodionu o temperaturze topnienia 125-7° i l-Z-[etylooksymo]-2-oksym l-[4-(3-tri-fluorometylofenylometoksy)-fenylo]-l,2-propanodionu w postaci żywicy.
d) 2-[[[(l-metylo-2-(4-(3-trifluorometylofenylometoksy)-fenylo)-2-E-[etoksyimino]etyli deno)amino]oksy]metylo]-a-(metoksymetyleno)-fenylooctan metylu
4,5 g l-E-[etylooksymo]-2-oksymu 1 -(4-(3-trifluorometylofenylo-metoksy)-fenylo]-1,2-propanodionu, rozpuszczonego w 15 ml Ν,Ν-dimetyloformamidu, dodano kroplami do zawiesiny 0,65 g wodorku sodowego w 25 ml Ν,Ν-dimetyloformamidu i mieszaninę reakcyjną mieszano w temperaturze pokojowej przez 10 minut. Później do mieszaniny reakcyjnej doda
185 913 no kroplami 3,7 g 2-(bromometylo)-a-(metoksymetyleno)-fenylooctanu metylu w 15 ml N,N-dimetyloformamidu i następnie mieszano w temperaturze pokojowej przez 1 godzinę. Następnie, mieszaninę zakwaszono kwasem octowym i odparowano pod próżnią. Pozostałość rozpuszczono w octanie etylu i roztwór przemyto trzykrotnie wodą i raz nasyconym roztworem chlorku sodowego, wysuszono siarczanem sodowym i odparowano pod próżnią. Po oczyszczeniu przy pomocy flash chromatografii (żel krzemionkowy, octan etylu/heksan 1:3), otrzymano izomer E tytułowego związku o temperaturze topnienia 81-83°C.
e) 2-[[[(l-metylo-2-(4-(3-trifluorometylofenylometoksy)-fenylo)-2-Z-[etoksyimino]etyli deno)-amino]oksy]metylo]-a-(metoksymetyleno)-fenylooctan metylu
Izomer Z tytułowego związku otrzymano w postaci lepkiego oleju w sposób analogiczny jak ten opisany w przykładzie Hld), wychodząc z l-Z-[etylooksymo]-2-oksymu l-[4-(3-trifluorometylofenylometoksy)-fenylo]-1,2-propanodionu.
f) 2-[[[(l-metylo-2-(4-(3-trifluorometylofenylometoksy)-fenylo)-2-E-[etoksyimino]etylideno)-amino]oksy]metylo]-a-(metoksyimino)-fenylooctan metylu
Otrzymano tytułowy związek o temperaturze topnienia 68-70°C w sposób analogiczny jak ten opisany w przykładzie Hld) z l-E-[etylooksymo]-2-oksymu l-[4-(3-trifluorometylofenylometoksy)-fenylo]-1,2-propanodionu i 2-(bromometylo)-a-(metoksyimino)-fenylooctanumetylu.
g) metyloamid kwasu 2-[[[(l-metylo-2-(4-(3-trifluorometylofenylometoksy)-fenylo)-2-E- [etoksyimino] etylideno)-amino] oksy] metylo] -a-(metoksyimino)-fenyloocto wego
Mieszaninę 6,8 g 2-[[[(l-metylo-2-(4-(3-trifluorometylofenylometoksy)-fenylo)-2-E-[etoksyimino]etylideno)-amino]oksy]metylo]-a-(metoksyimino)-fenylooctan metylu i 4,3 ml 8 molowego roztworu metyloaminy w etanolu pozostawiono w temperaturze pokojowej na 4 dni. Następnie mieszaninę odparowano pod próżnią. Pozostałość przeniesiono do octanu metylu i roztwór przemyto wodą i nasyconym roztworem chlorku sodowego, wysuszono siarczanem sodowym i odparowano pod próżnią. Pozostałość przekrystalizowano z octanu metylu/heksanu 1:1. Otrzymano tytułowy związek o temperaturze topnienia 130-132°C.
Przykład H2: Inne związki wymienione w tabelach 1 do 3 mogą być otrzymane w analogiczny sposób jak ten opisany w przykładzie HI.
Tabela 1: Związek o wzorze ogólnym (I'a)
(Rs)q
Związek Nr n (OR)n Rn (R5)q Temperatura topnienia [°C]
2,82 0 - ch3 2,4-F2 110-111°
Tabela 2: Związek o wzorze ogólnym (l'b)
Związek Nr n (OR)„ r2 (R5)q Temperatura topnienia [°C]
3,83 0 - ch3 2,4-F2 145°
185 913
Tabela 3: Związki o wzorze ogólnym (la)
Związek Nr X Y R ar7 Temperatura topnienia [°C]
4.5 CH och3 CH2C6H4-3-CF3 C2Hs 81-83°
4.16 N och3 CH2C6H4-3-CF3 c2h5 68-70°
4.17 N nhch3 CH2C6H4-3-CF3 c2h5 130-132°
4.20 CH och3 C6H4-4-CI c2h5 87-89°
4 24 CH och3 CH2CeH4-4-F c2h5 Żywica
4.25 CH och3 CH2CeH4-4-CF3 c2h5 Żywica
4.26 N och3 CH2CeH4-4-CF3 c2h5 75-77°
4.27 N nhch3 CH2C6H4-4-CF3 c2h5 131-133°
4.28 N och3 CH2C6H4-2-CF3 c2h5 80-82°
4.29 N nhch3 CH2C6H4-2-CF3 c2h5 112-114°
4.30 N och3 C6H4-3-CF3 c2h5 102-104°
4.31 N nhch3 C6H4-3-CF3 c2h5 88-90°
4.32 CH och3 C6H4-3-CF3 c2h5 72-74°
4 33 CH och3 CH2C6H4-2-CF3 c2h5 93-95°
4.34 CH och3 CH2CeH4-2-F c2h5 90-92°
4.36 N och3 CH2C6H4-2-F C2Hs Żywica
4 38 N nhch3 CH2C6H4-2-F c2h5 135-137°
4.39 CH och3 C6H4-4-Br c2h5 93-95°
4.40 N och3 CsH-4-Br c2h5 94-97°
4.41 N nhch3 C6H-4-Br c2h5 137-139°
4.42 CH och3 CH2C6H4-4-t-But C2H5 Żywica
4 43 N och3 CH2C6H4-4-t-But C2Hs 101-103°
4.44 N nhch3 CH2C6H4-4-t-But c2h5 133-135°
4.45 CH och3 CH2C6H3-2,4-CI2 c2h5 107-109°
4.46 N och3 CH2C6H3-2,4-CI2 c2h5 103-105°
4.47 N nhch3 CH2C6H3-2,4-C)2 C2H3 98-100°
4.48 N och3 C6H3-2.4-CI2 c2h5 141-143°
185 913
Związek Nr X Y R ar7 Temperatura topnienia [°C]
4.49 N och3 C6H4-4-t-But c2h5 92-94°
4.50 N och3 C6H4-3-CI c2h5 93-95°
4.51 CH och3 C6H3-2,4-CI2 c2hs 116-118°
4.52 N nhch3 C6H3-2,4-CI2 c2h5 147-148°
4.53 N nhch3 C6H4-4-t-But c2h5 68-69°
4.54 N nhch3 C6H4-3-CI c2h5 90-92°
4.55 CH och3 C6H4-t-But C2Hs 106-107°
4.56 CH och3 C6H4-3-CI c2h5 85-87°
4.57 CH och3 n-CaHy C2Hs Olej
4.58 N och3 n-C3H7 c2h5 86-89°
4.59 N nhch3 n-C3H7 C2Hs 139-141°
4.66 CH och3 CH2C6H4-4-CI c2h5 77-79
4.67 N och3 CH2C6H4-4-CI c2hs 111-112
4.68 N och3 C6H4-4-CI C2Hs 90-93
4.69 N nhch3 CH2C6H4-4-CI c2h5 142-145
4.70 N nhch3 C6H4-4-CI c2h5 126-129
4.71 N och3 CsH3-3,4-CI2 c2h5 102-103
4.72 CH och3 CsH3-3,4-CI2 c2h5 85-87
4.73 N nhch3 C6H3-3,4-CI2 c2h5 118-120
4.74 N och3 C6H3-2-CI,4-Br c2h5 127-129
4.75 CH och3 CeH3-2-CI,4-Br c2h5 104-106
4.76 CH och3 CH2C6H3-3,4-CI2 c2h5 94-96
4.77 N och3 CH2CeH3-3,4-CI2 c2hs 84-86
4.78 N nhch3 CH2C6H3-3,4-CI2 c2h5 142-145
185 913
Związek Nr X Y R AR? Temperatura topnienia fC]
4.79 N och3 __o·^ C2Hs 84-86
—\ z0
4.80 CH och3 C2Hs Żywica
4.83 N och3 C6H4-2-CI c2h5 107-109
4.84 CH och3 CeH4-2-CI C2Hs 119-121
4.85 N nhch3 C6H3-2-CI,4-Br C2Hs 138-140
4.86 N nhch3 c2h5 142-144
4.91 N nhch3 C6H4-2-CI c2h5 128-130
4.92 N och3 C6H5-4-SCH3 c2h5 Żywica
4.93 CH och3 CsHs-4-SCH3 c2h5 97-99
4 94 N nhch3 C6H5-4-SCH3 c2h5 118-120
4.111 N och3 CbH3-2,4-F2 C2Hs 90-92
4.112 CH och3 C6H3-2,4-F2 c2h5 90-92
4.113 CH och3 C6H4-4-OCF3 c2h5 102-104
4.114 N och3 C6H4-4-OCF3 C2Hs 70-72
4.115 N nhch3 C6H3-2,4-F2 c2h5 125-127
4.116 N och3 C6H4-4-F C2Hs 91-93
4.117 N nhch3 CsH4-4-OCF3 c2h5 119-121
4.118 CH och3 CsH4-4-F c2h5 88-90
4 119 N och3 C6H4-4-CH3 C2Hs 75-77
4.120 N nhch3 CsH4-4-F c2hs 118-120
185 913
Związek Nr X Y R ar7 Temperatura topnienia fC]
4.122 N OCH3 C6H4-4-OC6Hs c2h5 95-97
4.125 CH och3 C6H4-4-OC6Hs c2h5 101-103
4.126 N NHCHa C6H4-4-OCeH5 c2h5 82-84
4.130 CH OCH3 c2h5 102-104
4.131 N NHCH3 C6H4-4-CH3 c2h5 116-118
4.132 N 0CH3 C6H4-4-OCHa c2h5 76-79
4.133 CH OCH3 C6H4-4-OCH3 c2h5 98-100
4.134 N NHCHa C6H4-4-OCH3 c2hs 125-127
4.135 N OCHa 2-Naftyl c2hs 103-106
4.136 CH 0CH3 2-Naftyl c2h5 93-96
4.137 N 0CH3 C6H4~4-CN c2h5 113-116
4.138 CH OCHa CsH4-4-CN c2h5 105-107
4.139 N NHCHa 2-Naftyl c2h5 148-150
4.140 N NHCHa C6H4-4-CN c2h5 146-148
4.141 N OCHa C6H4-4-CF3 c2h5 111-113
4.144 CH OCH3 C6H4-4-CF3 c2hs 109-111
4.146 N NHCHa C6H4-4-CF3 C2Hs 143-145
4.147 CH OCH3 CH2-2-Naftyl c2h5 107-109
4.148 N OCH3 CH2-2-Naftyl c2h5 86-89
4.149 N NHCH3 CH2-2-Naftyl c2h5 148-150
4.150 CH OCHa CH2C6H4-4CN c2hs 80-84
4.151 N OCHa CH2C6H4-4CN c2h5 113-116
4.152 N NHCHa CH2CsH4-4CN C2Hs 126-129
185 913
Przykłady formulacji (% = procent wagowy) Przykład FI: Koncentraty emulsji a) b) c)
Związek aktywny 25% 40% 50%
Dodecylobenzenosulfonian wapniowy 5% 8% 6%
Eter glikolu polietylenowego i oleju rycynowego (36 mol EO) 5% - -
Eter glikolu polietylenowego i tributylofenolu (30 mol EO) - 12% 4%
Cykloheksanon - 15% 20%
Mieszanina ksylenów 65% 25% 20%
Wymieszanie subtelnie zmielonego związku aktywnego i dodatków prowadzi do kon-
centratu emulsji, który daje emulsje o pożądanym stężeniu po rozcieńczeniu wodą.
Przykład F2: Roztwory a) b) c) d)
Związek aktywny 80% 10% 5% 95%
Eter monometylowy glikolu etylenowego 20% - - -
Glikol polietylenowy (MW 400) - 70% - -
N-metylopirolidon-2 - 20% - -
Epoksydowany olej kokosowy - - 1% 5%
Benzyna (zakres wrzenia: 160-190) - - 94% -
Wymieszanie subtelnie zmielonego związku aktywnego i dodatków prowadzi do roztworu, który jest odpowiedni do stosowania w postaci drobnych kropel.
Przykład F3: Granulki a) b) c) d)
Związek aktywny 5% 10% 8% 21%
Kaolin 94% - 79% 54%
Wysoce zdyspergowany kwas krzemowy 1% - 13% 7%
Atapulgit - 90% - 18%
Związek aktywny jest rozpuszczany w chlorku metylenu, roztwór rozpylany na mieszaninę nośnika i rozpuszczalnik odparowywany w próżni.
Przykład F4: Pyły a) b)
Związek aktywny 2% 5%
Wysoce zdyspergowany kwas krzemowy 1% 5%
Talk 97% -
Kaolin - 90%
Wymieszanie związku aktywnego i nośników prowadzi do pyłów gotowych do użycia.
Przykład F5: Zwilżalne proszki a) b) c)
Związek aktywny 25% 50% 75%
Ligninosulfonian sodowy 5% 5% -
Laurylosulfonian sodowy 3% - 5%
Diizobutylonaftalenosulfonian sodowy - 6% 10%
Eter glikolu polietylenowego i oktylofenolu (7-8 mol EO) - 2% -
Wysoce zdyspergowany kwas krzemowy 5% 10% 10%
Kaolin 62% 27% -
Związek aktywny i dodatki zostały zmieszane i mieszaninę mielono w odpowiednim młynie. Otrzymano zwilżalne proszki, które mogą być rozcieńczane wodą, dając zawiesiny o pożądanym stężeniu.
Przykład F6: Koncentrat emulsji
Związek aktywny 10%
Eter glikolu polietylenowego i oktylofenolu (4-5 mol EO) 3%
Dodecylobenzenosulfonian wapniowy 3%
Eter glikolu polietylenowego i oleju rycynowego (36 mol EO) 4%
Eter glikolu polietylenowego i tributylofenolu (30 mol EO) 4%
Cykloheksanon 30%
Mieszanina ksylenów 50%
Zmieszanie subtelnie zmielonego związku aktywnego i dodatków prowadzi do koncentratu emulsji, który daje emulsje o pożądanym stężeniu po rozcieńczeniu wodą.
185 913
Przykład F7: Pyły a) b)
Związek aktywny 5% 8%
Talk 95% Kaolin - 92%
Gotowe do użycia pyły są otrzymywane poprzez zmieszanie aktywnego związku i nośnika i mielenie mieszaniny w odpowiednim młynie.
Przykład F8: Granulki ekstrudowane
Związek aktywny 10%
Ligninosulfonian sodowy 2%
Karboksymetyloceluloza 1%
Kaolin 87%
Związek aktywny i dodatki zmieszano, mieszaniną zmielono, zwilżono wodą, ekstrudowano i granulowano, i granulki wysuszono w strumieniu powietrza.
Przykład F9: Granulki powlekane
Związek aktywny 3%
Glikol polietylenowy (MW 200) 3%
Kaolin 94%
Jednorodne nanoszenie subtelnie zmielonego związku aktywnego na kaolin zwilżony glikolem polietylenowym, w mieszalniku, prowadzi do nie-pylących granulek powlekanych.
Przykład F10: Koncentrat zawiesinowy
Związek aktywny 40%
Glikol etylenowy 10%
Eter glikolu polietylenowego i nonylofenolu 6% (15 mol EO
Ligninosulfonian sodowy 10%
Karboksymetyloceluloza 1%
Wodny roztwór formaldehydu (37%) 0,2%
Wodna emulsja oleju silikonowego (75%) 0,8%
Woda 32%
Zmieszanie subtelnie zmielonego związku aktywnego i dodatków prowadzi do koncentratu zawiesinowego, który daje zawiesiny o pożądanym stężeniu po rozcieńczeniu wodą.
Przykłady biologiczne
A) Działanie bakteriobójcze
Przykład BI: Działanie przeciwko inwazji Phytophthora na pomidorach
a) Działanie lecznicze
Po trzytygodniowym wzroście rośliny pomidora odmiany „Roter Gnom” zraszano zawiesiną zoospory grzyba i inkubowano w komorze w 18 do 20°C w atmosferze nasyconej wilgocią. Nawilżanie przerwano po 24 godzinach. Po wysuszeniu roślin zostały one zroszone płynem, który zawierał substancję aktywną formułowaną jako zwilżalny proszek, w stężeniu 200 ppm. Gdy natryskiwana warstwa wyschła, rośliny umieszczono ponownie w komorze wilgotnościowej na 4 dni. Liczba i wielkość typowych plam na liściach, które pojawiły się po tym okresie, stanowią wzorzec dla oceny aktywności badanych substancji.
b) Ochronne działanie systemowe.
Substancja aktywną formułowana jako zwilżalny proszek, została wprowadzona w stężeniu 60 ppm (względem objętości gleby) na powierzchnię gleby, szczelnie oddzielonej trzytygodniowej rośliny pomidora odmiany „Roter Gnom”. Po trzydniowym okresie oczekiwania spodnią stronę liści rośliny zraszano zawiesiną zoospory pasożytów Phytophthora. Rośliny następnie były trzymane w komorze zraszanej w 18 do 20°C w atmosferze nasyconej wilgocią przez 5 dni. Po tym okresie utworzyły się typowe plamy na liściach, których liczba i wielkość była wykorzystywana do oceny aktywności badanych substancji.
Nieleczone, ale zainfekowane rośliny porównawcze wykazały 100% inwazję; w bydwu testach inwazja jest ograniczona do 20% lub mniej przez aktywne związki według wynalazku. W szczególności, inwazja jest nawet całkowicie powstrzymana przy stężeniu 20 ppm aktywnej substancji przez związki nr 2.82,4.57 i 4.60.
Przykład B2: Działanie przeciwko Plasmopara viticola (Bert, et-Curt.)(Berl. et DeToni) na winorośli.
a) Resztkowe działanie ochronne.
185 913
Sadzonki winorośli odmiany „Chasselas” wzrastały w szklarni. Na etapie 10-tego liścia 3 rośliny zroszono płynem (200 ppm aktywnego związku). Po wyschnięciu natryskiwanej warstwy, rośliny jednorodnie zainfekowano zawiesiną spory grzyba na spodniej stronie liści. Rośliny trzymano w komorze wilgotnościowej przez 8 dni. Po tym okresie znaleziono oczywiste symptomy choroby na roślinach porównawczych. Liczba i wielkość zainfekowanych miejsc na roślinach jest wykorzystywana jako wzorzec dla oceny aktywności badanych substancji.
b) Działanie lecznicze.
Sadzonki winorośli odmiany „Chasselas” wzrastały w szklarni, a na etapie 10-tego liścia zostały zainfekowane zawiesiną spory Plasmopara viticola na spodniej stronie liści. Po pozostawieniu w komorze wilgotnościowej na 24 godziny, rośliny zraszano płynem ze związkiem aktywnym (200 ppm, 60 ppm, 20 ppm związku aktywnego). Rośliny następnie trzymano w komorze wilgotnościowej przez dalsze 7 dni. Po tym okresie na roślinach porównawczych znaleziono symptomy choroby. Liczba i wielkość miejsc zainfekowanych na roślinach testowych jest wykorzystywana jako wzorzec do oceny aktywności badanych substancji.
W porównaniu z roślinami porównawczymi, rośliny leczone związkami aktywnymi według wynalazku wykazywały inwazję 20% lub mniejszą. W szczególności, nawet przy stężeniu 20 ppm substancji aktywnej jeszcze uzyskano całkowite działanie lecznicze za pomocą związków nr 4.57 i 4.58.
PrzykładB3: Działanie przeciwko Pythium debaryanum na buraku cukrowym (Beta Vulgaris).
a) Działanie po zastosowaniu doglebowym.
Grzyb hodowano na sterylnych ziarnach owsa i dodano do mieszaniny ziemi i piasku. Ziemia tak zainfekowana została umieszczona w doniczkach kwiatowych z wysianymi nasionami buraka cukrowego. Bezpośrednio po wysianiu preparaty testowe, formułowane jako zwilżalne proszki, zostały wylane na ziemię w postaci wodnej zawiesiny (20 ppm związku aktywnego względem objętości ziemi). Doniczki umieszczono w szklarni w 20-24°C na 2-3 tygodnie. Ziemię utrzymywano stale w postaci jednorodnie wilgotnej poprzez delikatne zraszanie wodą. Podczas oceny testu określano wyłanianie się roślin buraka cukrowego i proporcję zdrowych i chorych roślin.
b) Działanie w wyniku zaprawiania.
Grzyb hodowano na sterylnych ziarnach owsa i dodano do mieszaniny ziemi i piasku. Ziemia tak zainfekowana została umieszczona w doniczkach kwiatowych z wysianymi nasionami buraka cukrowego, które zostały zaprawione preparatami testowymi, formułowanymi jako zaprawy proszkowe (1000 ppm związku aktywnego względem ciężaru nasion). Doniczki z nasionami umieszczono w szklarni w 20-24°C na 2-3 tygodnie. Ziemię utrzymywano stale w postaci jednorodnie wilgotnej poprzez delikatne zraszanie wodą.
Podczas oceny określano wyłanianie się roślin buraka cukrowego i proporcję i chorych roślin.
W wyniku działania związków aktywnych według wynalazku ponad 80% roślin wyłoniło się i miało zdrowy wygląd. W doniczkach porównawczych zaobserwowano jedynie izolowane wyłonione rośliny o chorym wyglądzie.
Przykład B4: Resztkowe działanie ochronne przeciwko Cercospora arachidicola na orzechach ziemnych.
Rośliny orzecha ziemnego o wysokości 10 do 15 cm zraszano wodnym płynem natryskowym (0,02% substancji aktywnej), aż do skapywania i w 48 godzin później zainfekowano konidium zawiesiny grzyba. Rośliny inkubowano w 21°C przy wysokiej wilgotności atmosferycznej przez 72 godziny, a następnie umieszczono w szklarni, aż do pojawienia się typowych plam na liściu. Działanie substancji aktywnej oceniano 12 dni po infekcji w oparciu o liczbę i rozmiar plam na liściu.
Związki aktywne według wynalazku wywoływały ograniczenie plam na liściu do poniżej 10% powierzchni liścia, a nawet powodowały całkowite powstrzymanie choroby (czyli ograniczenie inwazji grzyba do 0-5%).
Przykład B5: Działanie przeciwko Puccinia graminis na pszenicy.
a) Resztkowe działanie ochronne.
Dni po wysianiu rośliny pszenicy zostały zroszone wodnym płynem natryskowym (0,02% substancji aktywnej) aż do skapywania, a w 24 godziny później zostały zainfekowane
185 913 zawiesiną uredospory grzyba. Po okresie inkubacji 48 godzin (warunki: 95 do 100% względnej wilgotności atmosferycznej w 20°C), rośliny umieszczono w szklarni w 20°C. Rozwijanie się rdzawych wyprysków oceniono 12 dni po zainfekowaniu.
b) Działanie systemowe.
Dni po wysianiu rośliny pszenicy zwilżano wodnym płynem natryskowym (0,006% substancji aktywnej względem objętości gleby). Upewniono się, że płyn natryskowy nie kontaktuje się z naziemnymi częściami roślin. W 48 godzin później, rośliny zainfekowano zawiesiną uredospory grzyba. Po okresie inkubacji 48 godzin (warunki: 95 do 100% względnej wilgotności atmosferycznej w 20°C), rośliny umieszczono w szklarni w 22°C. Rozwijanie się rdzawych wyprysków oceniono 12 dni po zainfekowaniu.
Związki według wynalazku wywołują znaczące ograniczenie inwazji grzyba, czasami do 10-0%, a nawet powodowały całkowite powstrzymanie choroby (czyli ograniczenie inwazji grzyba do 0-5%).
Przykład B6: Działanie przeciwko Pyricularia oryzae na ryżu.
a) Resztkowe działanie ochronne.
Po dwutygodniowym wzroście rośliny ryżu zostały zroszone wodnym płynem natryskowym (0,02% substancji aktywnej), aż do skapywania, a w 48 godzin później zostały zainfekowane zawiesiną konidium grzyba. Inwazję grzybową oceniano 5 dni po infekcji, podczas których utrzymywano 95 do 100% względnej wilgotności atmosferycznej i temperaturę 22°C.
b) Działanie systemowe.
Rośliny ryżu, dwutygodniowe, zwilżono wodnym płynem natryskowym (0,006% substancji aktywnej względem objętości gleby). Upewniono się, że płyn natryskowy nie kontaktuje się z naziemnymi częściami roślin. Następnie doniczki napełniono wodą tak że najniższe części łodyg roślin ryżu znajdowały się w wodzie. Po 96 godzinach, rośliny zainfekowano zawiesiną konidium grzyba i utrzymywano przy 95 do 100% względnej wilgotności atmosferycznej i w temperaturze 24°C przez 5 dni.
Związki według wynalazku w największym stopniu ochraniały przed rozwojem choroby na zainfekowanych roślinach, a nawet powodowały całkowite powstrzymanie choroby (czyli ograniczenie inwazji grzyba do 0-5%).
Przykład B7: Resztkowe działanie ochronne przeciwko Venturia inaegualis na jabłkach.
Rozsady jabłka ze świeżymi pędami długości 10 do 20 cm zostały zroszone płynem natryskowym (0,02% substancji aktywnej), aż do skapywania, a w 24 godziny później zostały zainfekowane zawiesiną konidium grzyba. Rośliny inkubowano przy 90 do 100% względnej wilgotności atmosferycznej przez 5 dni i umieszczono w szklarni w 20° do 24°C na dalsze 10 dni. Rozwijanie się strupów oceniano 15 dni po infekcji.
Związki według wynalazku głównie wykazują przedłużone działanie przeciwko pokrywaniu się strupami.
Przykład B8: Działanie przeciwko Erysiphe graminis na jęczmieniu.
a) Resztkowe działanie ochronne.
Rośliny jęczmienia w przybliżeniu wysokości 8 cm zroszono wodnym płynem natryskowym (0,02% substancji aktywnej), aż do skapywania, a 3 do 4 godzin później rozpylono konidium grzyba. Zainfekowane rośliny umieszczono w szklarni w 22°C. Inwazję grzyba oceniano 10 dni po infekcji.
b) Działanie systemowe.
Rośliny jęczmienia w przybliżeniu 8 cm wysokości zwilżono wodnym płynem natryskowym (0,002% substancji aktywnej względem objętości gleby). Upewniono się, że płyn natryskowy nie kontaktuje się z naziemnymi częściami roślin. W 48 godzin później rozpylono na roślinach konidium grzyba. Zainfekowane rośliny umieszczono w szklarni w 22°C. Inwazję grzybową oceniano 10 dni po infekcji.
Związki według wynalazku są zdolne ogólnie do powstrzymywania zarazy do mniej niż 20%, a w niektórych przypadkach nawet całkowicie.
Przykład B9: Działanie przeciwko Podosphaera leucotricha na pędach jabłoni.
Resztkowe działanie ochronne.
Rozsady jabłoni ze świeżymi pędami około 15 cm długości zraszano płynem natryskowym (0,06% substancji aktywnej). Po 24 godzinach, testowe rośliny zainfekowano konidium
185 913 grzyba i umieszczono w klimatyzowanej komorze przy 70% względnej wilgotności atmosferycznej w 20°C. Inwazję grzyba oceniono 12 dni po infekcji.
Rozwój choroby jest ograniczany do poniżej 20% przez związki aktywne według wynalazku. Rośliny porównawcze są zarażone, aż do 100%.
Przykład B10: Działanie przeciwko Botrytis cinerea na jabłku. Resztkowe działanie ochronne.
Sztucznie uszkodzone jabłka obrabiano nakraplając płynem natryskowym (0,02% substancji aktywnej) na uszkodzone obszary. Testowe owoce następnie zaszczepiono zawiesiną zarodników grzyba i inkubowano przy wysokiej wilgotności atmosferycznej w około 20°C przez 1 tydzień. Działanie przeciwgrzybiczne testowanej substancji wnioskowano z liczby uszkodzonych obszarów, które zaczynały gnić.
Związki aktywne według wynalazku są zdolne do zapobiegania rozprzestrzeniania się gnicia, w niektórych przypadkach całkowicie.
Przykład Bil: Działanie przeciwko Helminthosporium gramineum.
Ziarna pszenicy zakażono zawiesiną zarodników grzyba i pozostawiono do wyschnięcia. Zakażone ziarna zaprawiono zawiesiną substancji testowanej (600 ppm związku aktywnego względem ciężaru nasion). Po 2 dniach, ziarna rozłożono na odpowiednich płytkach agaru i po kolejnych 4 dniach oceniono rozwój kolonii grzyba wokół ziaren. Liczbę i wielkość kolonii grzyba wykorzystano do oceny substancji testowanej.
Związki według wynalazku w niektórych przypadkach wykazywały dobre działanie, tj. wykazywały inhibitowanie kolonii grzyba, a nawet powodowały całkowite powstrzymanie choroby (czyli ograniczenie inwazji grzyba do 0-5%).
Przykład B12: Działanie przeciwko Colletotrichum lagenarium na ogórkach.
Po okresie dwutygodniowego wzrostu, rośliny ogórka zraszano płynem natryskowym (stężenie 0,002%). Po 2 dniach, rośliny zainfekowano zawiesiną zarodników (1,5 χ 105 zarodników/ml) grzyba i inkubowano w 23 °C przy wysokiej wilgotności atmosferycznej przez 36 godzin. Inkubację następnie kontynuowano przy normalnej wilgotności atmosferycznej w około 22-23°C. Następującą inwazję grzyba oceniano 8 dni po infekcji. Nie leczone, ale zarażone rośliny porównawcze wykazywały inwazję 100%.
Związki według wynalazku wywoływały w niektórych przypadkach prawie całkowite inhibitowanie rozwoju choroby.
Przykład B13: Działanie przeciwko Fusarium nivale na życie.
Żyto odmiany Tetrahell naturalnie zainfekowane Fusarium nivale zaprawiano w walcu mieszalnika testowanym fungicydem, stosując następujące stężenia: 20 lub 6 ppm substancji aktywnej (względem ciężaru nasion).
Zainfekowane i zaprawione żyto wysiewano w październiku na zewnątrz siewnikiem na poletkach długości 3 m w 6 rzędach; 3 powtórzenia dla zagęszczenia.
Do momentu oceny inwazji, uprawa testowa była pielęgnowana jak w normalnych warunkach polowych (korzystnie w regionie z pokrywą śnieżną podczas miesięcy zimowych).
Celem oceny fitotoksyczności wyłanianie się nasion określono na jesieni i zagęszczenie/gromadzenie określano wiosną.
Celem określenia aktywności stosowanego związku proporcję procentową roślin zainfekowanych Fusarium zliczano wiosną, natychmiast po stopieniu się śniegu. Liczba zarażonych roślin była mniejsza niż 5%. Rośliny, które wyłoniły się miały zdrowy wygląd. W niektórych przypadkach, związki według wynalazku powodowały nawet całkowite powstrzymanie choroby (czyli ograniczenie inwazji do 0-5%).
Przykład BI 4: Działanie przeciwko Septoria nodorum na pszenicy.
Rośliny pszenicy zraszano na etapie 3 liścia płynem natryskowym (60 ppm substancji aktywnej) otrzymanym ze zwilżalnego proszku aktywnych substancji (2,8:1).
Po 24 godzinach traktowane rośliny zainfekowano zawiesiną konidium grzyba. Rośliny następnie inkubowano przy 90-100% względnej wilgotności atmosferycznej przez 2 dni i umieszczono w szklarni, w temperaturze 20-24°C, na dalsze 10 dni. W 13 dni po zainfekowaniu oceniano rozwój grzyba. Mniej niż 1 % roślin pszenicy wykazywało zarażenie.
Przykład B15: Działanie przeciwko Rhizoctonia solani na ryżu.
Miejscowe ochronne zastosowanie doglebowe.
Rośliny ryżu zwilżano starannie zawiesiną (płyn natryskowy) otrzymaną z formułowanej substancji testowej, nie zanieczyszczając nadziemnych części roślin. Rośliny zainfekowa
185 913 no trzy dni później umieszczając słomę jęczmienną zainfekowaną Rhizoctonia solami między roślinami w każdej doniczce. Po inkubacji w klimatyzowanej komorze, z dzienną temperaturą 29°C i nocną temperaturą 26°C przy 95% względnej wilgotności atmosferycznej przez 6 dni, oceniono inwazję grzyba. Mniej niż 5% roślin ryżu wykazywało zakażenie. Rośliny miały zdrowy wygląd.
Miejscowe ochronne zastosowanie dolistne.
Dniowe rośliny ryżu zraszano zawiesiną otrzymaną z formułowanych substancji testowych. Rośliny zainfekowano trzy dni później umieszczając słomę jęczmienną zainfekowaną Rhizoctonia solani między roślinami w każdej doniczce. Po inkubacji w klimatyzowanej komorze, z dzienną temperaturą 29°C i nocną temperaturą 26°C przy 95% względnej wilgotności atmosferycznej przez 6 dni, oceniono testowe rośliny. Nieleczone, ale zainfekowane rośliny porównawcze wykazały 100% inwazji grzyba. Związki według wynalazku w niektórych przypadkach spowodowały nawet całkowite powstrzymanie rozwoju choroby.
B. Działanie owadobójcze.
Przykład B16: Działanie przeciwko Aphis cracciyora.
Rozsady groszku zainfekowano Aphis cracciyora, kolejno zraszano płynem natryskowym zawierającym 100 ppm związku aktywnego, a następnie inkubowano w 20°C. W 3 i 6 dni później określono procentowe zmniejszenie populacji (% działania) poprzez porównanie liczby nieżywych mszyc na leczonych i nieleczonych roślinach. Związki według wynalazku w większości przypadków wykazały dobrą aktywność w tym teście. W szczególności, związki nr 4.5, 4.16,4.17,4.20,4.25 do 4.32,4.47 i 4.141 do 4.146 wykazują skuteczność większą niż 80%.
Przykład B17: Działanie przeciwko Diabrotica balteata.
Rozsady kukurydzy zraszano płynem natryskowym - wodną emulsją zawierającą 100 ppm związku aktywnego i po wyschnięciu warstwy natryskowej naniesiono 10 larw drugiego stadium Diabrotica balteata, i następnie umieszczono w plastikowym pojemniku. W 6 dni później określono procentowe zmniejszenie populacji (% działania) poprzez porównanie liczby nieżywych larw na leczonych i nieleczonych roślinach.
Związki według wynalazku wykazują dobrą aktywność w tym teście. W szczególności, związki nr 4.5, 4.16, 4.17, 4.20, 4.25, 4.34, 4.39, 4.40 do 4.47, 4.141, 4.144 i 4.146 wykazują skuteczność większą niż 80%.
Przykład B18: Działanie przeciwko Heliothis virescens.
Młode rośliny soi zraszano płynem natryskowym - wodną emulsją zawierającą 100 ppm związku aktywnego i po wyschnięciu warstwy natryskowej naniesiono 10 gąsienic pierwszego stadium Heliothis yirescens i następnie umieszczono w plastikowym pojemniku. W 6 dni później określono procentowe zmniejszenie populacji i uszkodzenia po żerowaniu (% działania) poprzez porównanie liczby nieżywych gąsienic i uszkodzeń po żerowaniu na leczonych i nieleczonych roślinach.
Większość związków według wynalazku wykazuje dobrą aktywność w tym teście. W szczególności, związki nr 4.5, 4.20, 4.29, 4.33, 4.39, 4.40 do 4.47, 4.141, 4.144 i 4.146 wykazują skuteczność większą niż 80%.
Przykład BI 9: Działanie przeciwko Spodoptera littoralis.
Młode rośliny soi zraszano płynem natryskowym - wodną emulsją zawierającą 100 ppm związku aktywnego i po wyschnięciu warstwy natryskowej naniesiono 10 gąsienic trzeciego stadium Spodoptera littoralis i następnie umieszczono w plastikowym pojemniku. W 3 dni później określono procentowe zmniejszenie populacji i uszkodzenia po żerowaniu (% działania) poprzez porównanie liczby nieżywych gąsienic i uszkodzeń po żerowaniu na leczonych i nieleczonych roślinach.
Większość związków według wynalazku wykazuje dobrą aktywność w tym teście. W szczególności, związki nr 4.5, 4.16, 4.17, 4.20, 4.25, do 4.32, 4.47, 4.141 i 4.146 wykazują skuteczność większą niż 80%.
C. Działanie acarydobójcze.
Przykład B20:. Działanie przeciwko Tetranychus irticae.
Na młode rośliny fasoli naniesiono mieszankę populację w Tetranychus urticae i w 1 dzień później natryskiwano płyn natryskowy - wodną emulsję zawierającą 100 ppm związku aktywnego, inkubowano w 25°C przez 6 dni i następnie dokonano ocen. Procent zmniejszenia populacji (% działania) określono porównując liczbę nieżywych jaj i dorosłych owadów na leczonych i nieleczonych roślinach.
185 913
Związki według wynalazku w większości wypadków wykazują dobrą aktywność w tym teście. W szczególności, związki nr 4.5, 4.20, 4.29, 4.33, 4.39, 4.40 do 4.46, oraz 4.146, do wykazują skuteczność większą niż 80%.
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 70 egz.
Cena 6,00 zł.

Claims (24)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Pochodne strobiluryny o wzorze (I)
    (l) w którym podwójne wiązanie oznaczone przez E ma konfigurację E, oraz
    X oznacza CH lub N,
    Y oznacza ORi, zaś
    Z oznacza O, albo
    X oznacza N,
    Y oznacza NHRg, zaś
    Z oznacza O, S lub S(=O), oraz
    Ri oznacza Ci-C4alkil,
    R2 oznacza H, Ci-C4alkil, halogeno-Ci-C4alkil, Cs-Cgcykloalkil, Ci-C4alkoksymetyl, Ci-C4alkoksyl, halogeno-Ci-C4alkoksyl, Ci-C4alkilotio, halogeno-Ci-C4alkilotio lub CN,
    R3 i R4 niezależnie jeden od drugiego, oznaczają H, Ci-C4alkil, Ci-C4alkoksyl, OH, CN, NO2, grupę (C1 -C4alkil)3-Si, gdzie grupy alkilowe mogą być identyczne lub różne, halogen, (Ci-C4alkil)S(=O)m, (halogeno-Ci-C4alkil)S(=O)m, halogeno-Ci-C4alkil lub halogeno-Ci-C4alkoksyl,
    Rs oznacza H lub Ci-C4alkil,
    R9 oznacza metyl, fluorometyl lub difluorometyl, m oznacza 0,1 lub 2, n oznacza 1, q oznacza 0, 1, 2, 3 lub 4,
    G oznacza O,
    A oznacza bezpośrednie wiązanie,
    R7 oznacza etyl,
    R oznacza niepodstawiony albo mono- lub polipodstawiony Ci-C4alkil, C2-C4alkenyl, C2-C4alkinyl, benzyl lub aryl, gdzie podstawniki są wybrane z grupy zawierającej halogen, Ci-Cealkil, halogeno-Cj-Cealkil, Cs-Cócykloalkil, halogeno-Cs-Cgcykloalkil, Ci-Cealkoksyl, halogeno-Ci-Cealkoksyl, Ci-Cgalkilotio, halogeno-Ci-Cgalkilotio, fenoksyl, CN i nitro; lub stanowi CH2Si(Ci-C4alkil)3, gdzie grupy alkilowe mogą być identyczne lub różne; lub oznacza rodnik fenylowy, który jest monopodstawiony na dwóch sąsiednich atomach C przez grupę O-CH2-O-,
    R5 oznacza Cj-Cgalkil, halogeno-Ci-Cgalkil, Cs-Cócykloalkil, halogeno-Cs-Cgcykloalkil, Ci-Cóalkoksyl, halogeno-Ci-Cgalkoksyl, Ci-Cgalkilotio, halogeno-Ci-Cgalkilotio, Cj-Cealkilosulfinyl, halogeno-Ci-Cćalkilosulfinyl, Cj-Cgalkilosulfonyl, halogeno-Ci-Cć-alkilosulfonyl,
    185 913
    Ci-Cgalkilosulfonyloksyl, halogeno-C i-Ccalkilosulfonyloksyl, Ci-Cćalkoksy-Ci-Cćalkil, halogeno-C i -Cgalkoksy-C i -Cćalkil, C i -Cćalkilotio-C i -Cćalkil, halogeno-C i-Cgalkilotio-C i -C 6 alki 1, Ci-Cealkilosulfinylo-C i -Cćalkil, halogeno-Ci-Cćalkilosulfmylo-Ci-Cćalkil, Ci-Ccalkilosulfonylo-Ci-Cćalkil, halogeno-C i-Cćalkilosulfonylo-Ci-Cćalkil, Ći-Cćalkilokarbonyl, halogenoCi-Cćalkilokarbonyl, Ci-Cćalkoksykarbonyl, halogeno-C i-Cć-alkoksykarbonyl, Ci-Cćalkiloaminokarbonyl, Ci-C4alkoksyiminometyl, di(Ci-Cćalkilo)aminokarbonyl, gdzie grupy alkilowe mogą być identyczne lub różne, Ci-Ććalkiloaminotiokarbonyl, di(Ci-Cć-alkilo)aminotiokarbonyl, gdzie grupy alkilowe mogą być identyczne lub różne, Ci-Cealkiloamino, di(Ci-Cóalkilo)amino, gdzie grupy alkilowe mogą być identyczne lub różne, halogen, NO2, CN, SF5, tioamido, tiocyjanianometyl, trimetylosilil, niepodstawioną lub mono- do czteropodstawioną grupę Ci-C4alkilenodioksy, gdzie podstawniki są wybrane z grupy zawierającej Ci-C4alkil i halogen; lub oznacza arylo-Q-C]-Cćalkil, aiylo-Q-C2-Cćalkenyl, heterocyklo-Q-Ci-Cćalkil, heterocyklo-Q-C2-Cćalkenyl lub arylo-Q-Ci-Cć-alkil, arylo-Q-C2-Cćalkenyl, heterocyklo-Q-Ci-Cćalkil lub heterocyklo-Q-C2-Cćalkenyl, które są mono- do pięciopodstawione w pierścieniu arylowym lub heterocyklicznym, zależnie od możliwości podstawienia, gdzie podstawniki, niezależnie jeden od innego, są wybrane z grupy zawierającej halogen, Ci-Cćalkil, halogeno-C 1-Cćalkil, C3-Cćcykloalkil, halogeno-C3-CćCykloalkil, Ci-Cć-alkoksyl, halogeno-C i-Cćalkoksyl, CN, nitro oraz Ci-Cćalkoksykarbonyl, przy czym, jeśli q jest większe od 1, to rodniki R5 mogą być identyczne lub różne, Q oznacza bezpośrednie wiązanie, -CH(OH)-, -C(=O)- lub -S(=O)v-, v oznacza 0,1 lub 2, oraz, gdzie stosowne, ich możliwe izomery E/Z, mieszaniny izomerów E/Z i/lub tautomery, w każdym przypadku w postaci wolnej lub w postaci soli.
  2. 2. Pochodna według zastrz. 1, znamienna tym, że stanowi związek o wzorze (I), w którym X oznacza CH.
  3. 3. Pochodna według zastrz. 1, znamienna tym, że stanowi związek o wzorze (I), w którym Y oznacza OR],
  4. 4. Pochodna według zastrz. 1, znamienna tym, że stanowi związek o wzorze (I), w którym Z oznacza O.
  5. 5. Pochodna według zastrz. 3, znamienna tym, że stanowi związek o wzorze (I), w którym Ri oznacza Ci-C2alkil.
  6. 6. Pochodna według zastrz. 1, znamienna tym, że stanowi związek o wzorze (I), w którym R2 oznacza H, Ci-C4alkil, halogeno-C i-C4alkil lub C3-Cćcykloalkil.
  7. 7. Pochodna według zastrz. 1, znamienna tym, że stanowi związek o wzorze (I), w którym R3 i R4, niezależnie jeden od drugiego, oznaczają H, C]-C4alkil, Ci-C4alkoksyl, OH, CN, NO2, halogen, halogeno-C i-C4alkil lub halogeno-C i-C4alkoksyl.
  8. 8. Pochodna według zastrz. 1, znamienna tym, że stanowi związek o wzorze (I), w którym R8 oznacza H lub Ci-C2alkil.
  9. 9. Pochodna według zastrz. 1, znamienna tym, że stanowi związek o wzorze (Γ), w którym R9 oznacza metyl lub fluorometyl.
  10. 10. Pochodna według zastrz. 1, znamienna tym, że stanowi związek o wzorze (Ί), w którym m oznacza 0 lub 2.
  11. 11. Pochodna według zastrz. 1, znamienna tym, że stanowi związek o wzorze (I), w którym q oznacza 0.
  12. 12. Pochodna według zastrz. 1, znamienna tym, że stanowi związek o wzorze (I), w którym q oznacza 1 lub 2.
  13. 13. Pochodna według zastrz. 1, znamienna tym, że stanowi związek o wzorze (I), w którym R oznacza C3-Cócykloalkilo-CH2 lub hologeno-C3-CćCykloalkilo-CH2, R5 oznacza Ci-C2alkil, Ci-C2alkoksyl lub halogen, zaś q oznacza 1.
  14. 14. Pochodna według zastrz. 1, znamienna tym, że stanowi związek o wzorze (I), w którym R oznacza CH2-Si(CH3)3 albo podstawioną grupę arylową lub benzylową, gdzie podstawniki są wybrane z grupy zawierającej halogen, Ci-C4alkil, halogeno-Ci-C4alkil, C3-Cćcykloalkil oraz halogeno-C3-CćCykloalkil.
  15. 15. Pochodna według zastrz. 1, znamienna tym, że stanowi związek o wzorze (I), w którym
    185 913
    X oznacza CH, Y oznacza C]-C2alkoksyl, Z oznacza O,
    R2 i R9 oznaczają grupy metylowe,
    R3 i R4 oznaczająH, q oznacza 1 lub 2, oraz
    R oznacza podstawioną grupę ary Iową gdzie podstawniki są wybrane z grupy zawierającej halogen, metyl oraz halogenometyl.
  16. 16. Pochodna według zastrz. 1, znamienna tym, że stanowi związek o wzorze (I), w którym
    Y oznacza Ci-C2alkoksyl, Z oznacza O,
    R2 i R9 oznaczają grupy metylowe,
    R3 i R4 oznaczająH, q oznacza 1 lub 2,
    R oznacza metylenodichlorocyklopropyl albo podstawioną grupę fenylową lub benzylową gdzie podstawniki są wybrane z grupy zawierającej fluor, chlor, brom, metyl i halogenometyl, oraz
    R5 oznacza fluor lub chlor.
  17. 17. Sposób wytwarzania pochodnych strobiluiyny o wzorze (I), zdefiniowanym w zastrz. 1, ewentualnie w postaci jednego z izomerów E/Z lub tautomerów, w każdym przypadku w postaci wolnej lub w postaci soli, znamienny tym, że al) związek o wzorze (Π)
    Z „ (’i)
    R4 w któiym X, Y, Z, R3, R4 i R9 są jak zdefiniowano dla wzoru (I), zaś podstawnik Xi oznacza grupę opuszczającą poddaje się reakcji ze związkiem o wzorze (ΠΙ)
    w którym n, q, A, G, R, R2, R5 i R7 są jak zdefiniowano dla wzoru (I), lub a2) związek o wzorze (IV)
    (iv)
    185 913 w którym n, q, A, G, R, R2, R5 i R7 sąjak zdefiniowano dla wzoru (I), poddaje się reakcji ze związkiem o wzorze (V)
    w którym X, Y, Z, R3, R4 i R9 sąjak zdefiniowano dla wzoru (I), lub
    b) poddaje się reakcji związek o wzorze (I), w którym Z oznacza O, Y oznacza ORi, zaś X, A, G, R, Rj, R2 R3, R4, R5, R7, R9, n oraz q sąjak zdefiniowano dla wzoru (I), ze związkiem o wzorze R8NH2, którym Rs jest jak zdefiniowano dla wzoru (I), i wytwarza się związek o wzorze (I), w którym Y oznacza NHR& lub
    c) poddaje się reakcji związek o wzorze (I), w którym Z oznacza O, Y oznacza NHR8, zaś X, A, G, R, R2, R3, R4, R5, R7, Rs, R9, n oraz q sąjak zdefiniowano dla wzoru (I), z P4S10 lub odczynnikiem Lawessona, i wytwarza się związek o wzorze (I), w którym Z oznacza S, lub
    d) poddaje się reakcji związek o wzorze (I), w którym Z oznacza S, zaś X, Y, A, G, R, R2, R3, R4, R5, R7, R9, n oraz q sąjak zdefiniowano dla wzoru (I), z czynnikiem utleniającym, i wytwarza się związek o wzorze (I), w którym Z oznacza SO, lub
    e) związek o wzorze (Ib)
    w którym X, Y, Z, A, G, R, R2, R3, R4, R7, R9, n oraz q sąjak zdefiniowano dla wzoru (I), zaś
    Rsa oznacza arylo-Q-C2-C6alkinyl lub heterocyklo-Q-C2-Cćalkinyl, albo oznacza arylo-Q-C2-Cóalkinyl lub heterocyklo-Q-C2-C6alkinyl, które są mono- do pięciopodstawione w pierścieniu arylowym lub heterocyklicznym, zależnie od możliwości podstawienia, i gdzie podstawniki, niezależnie jeden od innego, są wybrane z grupy zawierającej halogen, Ci-Cć-aUdl, halogeno-Ci-Cgalkil, C3-C6cykloalkil, halogeno-C3-C6cykloalkil, Ci-Cóalkoksyl, halogeno-Ci-Cgalkoksyl, CN, nitro i Ci-Cgalkoksykarbonyl; Q oznacza bezpośrednie wiązanie, -CH(OH)-, -C(=O)- lub -S(=O)v-; zaś v oznacza 0, 1 lub 2, poddaje się reakcji z wodorem w obecności katalizatora uwadamiania, i wytwarza się związek o wzorze (I), w którym
    R5 oznacza arylo-Q-C2-C6alkil, arylo-Q-C2-Cćalkenyl, heterocyklo-Q-C2-C6alkil lub heterocyklo-Q-C2-C6alkenyl, albo oznacza arylo-Q-C2-C6alkil, arylo-Q-C2-C6alkenyl, heterocyklo-Q-Co-Cgalkil lub heterocyklo-Q-C2-C6alkenyl, które są mono- do pięciopodstawione w pierścieniu arylowym lub heterocyklicznym, zależnie od możliwości podstawienia, i gdzie podstawniki, niezależnie jeden od innego, są wybrane z grupy zawierającej halogen, Ci-Cóalkil, halogeno-Ci-Cgalkil, C3-C6cykloalkil, halogeno-C3-C6cykloalkil, Ci-Cgalkoksyl, halogeno-C]-Cealkoksyl, CN, nitro i Ci-Cealkoksykarbonyl, zaś
    185 913
    Q oraz v mają znaczenie podane dla wzoru (Ib), ewentualnie przekształca się wytworzony w powyżej podanych reakcjach związek o wzorze (I), lub jego izomer E/Z lub tautomer, w każdym przypadku w postaci wolnej lub w postaci soli, w inny związek o wzorze (I) lub jego E/Z izomer lub tautomer, w każdym przypadku w postaci wolnej lub w postaci soli, przy czym w tym procesie rozdziela się otrzymaną mieszaninę izomerów E/Z i wydziela się pożądany izomer, i/lub przekształca się otrzymany wolny związek o wzorze (I) albo jego E/Z izomer lub tautomer w sól, albo przekształca się otrzymaną sól związku o wzorze (I) lub jego E/Z izomeru lub tautomeru w wolny związek o wzorze (I) lub jego E/Z izomer lub tautomer, lub w inną sól.
  18. 18. Związek o wzorze (III) /R7
    N A
    (Ul) w którym n, q, A, G, R, R2, R5 i R7 są jak zdefiniowano dla wzoru (I) w zastrz. 1, ewentualnie jego E/Z izomer, mieszanina izomerów E/Z i/lub tautomerów, w postaci wolnej lub w postaci soli.
  19. 19. Sposób wytwarzania związku o wzorze (III), zdefiniowanego w zastrz. 18, znamienny tym, że
    f) związek o wzorze (IV),
    (IV) w którym n, q, A, G, R, R2, R5 i R7 są jak zdefiniowano dla wzoru (I) w zastrz. 1, poddaje się reakcji z H2NOH lub jej solą lub
    g) związek o wzorze (VI)
    (VI) w którym n, q, G, R, R2 i Rjsąjak zdefiniowano dla wzoru (I) w zastrz. 1, poddaje się reakcji ze związkiem o wzorze (VII)
    R7ANH2 (VH) w którym A i R7 są jak zdefiniowano dla wzoru (I) w zastrz. 1,
    185 913 ewentualnie przekształca się wytworzony w powyżej podanych reakcjach związek o wzorze (III) lub jego izomer E/Z lub tautomer, w każdym przypadku w postaci wolnej lub w postaci soli, w inny związek o wzorze (III) lub jego E/Z izomer lub tautomer, w każdym przypadku w postaci wolnej lub w postaci soli, przy czym rozdziela się otrzymaną mieszaninę izomerów E/Z i wydziela się pożądany izomer, i/lub przekształca się otrzymany wolny związek o wzorze (ΠΙ) lub jego E/Z izomer lub tautomer w sól, albo przekształca się otrzymaną sól związku o wzorze (III) lub jego E/Z izomeru lub tautomeru w wolny związek o wzorze (III) lub jego E/Z izomer lub tautomer, lub w inną sól.
  20. 20. Kompozycja pestycydowa, zawierająca co najmniej jedną substancję aktywną oraz co najmniej jeden środek pomocniczy, znamienna tym, że jako substancję aktywną zawiera związek o wzorze (I), zdefiniowany w zastrz. 1, ewentualnie jego E/Z izomer lub tautomer, w postaci wolnej lub w postaci użytecznej agrochemicznie soli, w efektywnie działającym stężeniu.
  21. 21. Zastosowanie związku o wzorze (I), zdefiniowanego w zastrz. 1, lub kompozycji pestycydowej, zdefiniowanej w zastrz. 20, do zwalczania szkodników.
  22. 22. Zastosowanie według zastrz. 21, znamienne tym, że chroni się przed szkodnikami roślinny materiał reprodukcyjny, poprzez traktowanie materiału reprodukcyjnego lub miejsca pikowania materiału reprodukcyjnego.
  23. 23. Związek o wzorze (IV)
    (IV) w którym n, q, A, G, R, R2, R5 i R7 są jak zdefiniowano dla wzoru (I) w zastrz. 1, ewentualnie jego E/Z izomer, mieszanina izomerów E/Z i/lub tautomerów, w postaci wolnej lub w postaci soli.
  24. 24. Pochodne strobiluryny o wzorze (I')
    (I·) w którym Y oznacza OCH3 lub NHCH3.
    * * *
PL96327162A 1995-12-07 1996-11-25 Pochodne strobiluryny, sposób wytwarzania pochodnyPochodne strobiluryny, sposób wytwarzania pochodnych strobiluryny, związki pośrednie, sposób wytwarzch strobiluryny, związki pośrednie, sposób wytwarzania związków pośrednich, kompozycja pestycydowa oania związków pośrednich, kompozycja pestycydowa oraz zastosowanie pochodnych strobilurynyraz zastosowanie pochodnych strobiluryny PL185913B1 (pl)

Applications Claiming Priority (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH346495 1995-12-07
CH346595 1995-12-07
CH122696 1996-05-14
CH168896 1996-07-05
CH249396 1996-10-11
PCT/EP1996/005226 WO1997020809A1 (en) 1995-12-07 1996-11-25 Pesticides

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL327162A1 PL327162A1 (en) 1998-11-23
PL185913B1 true PL185913B1 (pl) 2003-08-29

Family

ID=27508944

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL96327162A PL185913B1 (pl) 1995-12-07 1996-11-25 Pochodne strobiluryny, sposób wytwarzania pochodnyPochodne strobiluryny, sposób wytwarzania pochodnych strobiluryny, związki pośrednie, sposób wytwarzch strobiluryny, związki pośrednie, sposób wytwarzania związków pośrednich, kompozycja pestycydowa oania związków pośrednich, kompozycja pestycydowa oraz zastosowanie pochodnych strobilurynyraz zastosowanie pochodnych strobiluryny

Country Status (23)

Country Link
US (2) US5985921A (pl)
EP (2) EP0865424B1 (pl)
JP (1) JP2000501401A (pl)
KR (1) KR19990071934A (pl)
CN (2) CN1117071C (pl)
AT (1) ATE224361T1 (pl)
AU (1) AU723372B2 (pl)
BR (1) BR9611811A (pl)
CA (1) CA2238632A1 (pl)
CO (1) CO4750752A1 (pl)
CZ (1) CZ173298A3 (pl)
DE (1) DE69623806T2 (pl)
DK (1) DK0865424T3 (pl)
EA (1) EA001313B1 (pl)
ES (1) ES2183985T3 (pl)
HU (1) HUP9900091A3 (pl)
IL (1) IL124523A (pl)
MA (1) MA24028A1 (pl)
NZ (1) NZ323666A (pl)
PL (1) PL185913B1 (pl)
PT (1) PT865424E (pl)
TR (1) TR199801045T2 (pl)
WO (1) WO1997020809A1 (pl)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SK49498A3 (en) * 1995-10-18 1998-09-09 Bayer Ag Fluoromethoxyacrylic acid derivatives and their use as pest control agents
DE19711168A1 (de) * 1997-03-18 1998-09-24 Basf Ag Phenylketiminooxybenzylverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
AR015821A1 (es) * 1997-05-27 2001-05-30 Bayer Ag Compuestos organicos
JP2002501515A (ja) * 1997-05-27 2002-01-15 バイエル アクチェンゲゼルシャフト Ｏ−ベンジルオキシムエーテルおよび農薬としてのそれらの使用
AUPO715897A0 (en) 1997-06-03 1997-06-26 O'dwyer, James Michael Firearms
GB9718366D0 (en) 1997-08-29 1997-11-05 Ciba Geigy Ag Novel combinations
US6313344B1 (en) 1998-05-27 2001-11-06 Bayer Aktiengesellschaft Organic compounds
GB9820582D0 (en) * 1998-09-22 1998-11-11 Novartis Ag Organic compounds
ATE291010T1 (de) * 1998-09-22 2005-04-15 Bayer Cropscience Ag Pestizide tris-oxim-verbindungen
EP1237852A1 (de) * 1999-12-06 2002-09-11 Bayer Aktiengesellschaft N-phenylcarbamate mit mikrobizider, insektizider und akarizider wirkung
DE10101150A1 (de) 2001-01-12 2002-07-18 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung trifluormethyl-substituierter Biphenylcarbonsäuren und neue trichlormethyl-und trifluormethyl-substituierte Biphenylcarbonitrile
DE10209145A1 (de) * 2002-03-01 2003-09-04 Bayer Cropscience Ag Halogenbenzole
DE102006016641A1 (de) * 2006-04-08 2007-10-11 Bayer Cropscience Ag Verwendung von 3-(2,4,6-Trimethylphenyl)-4-neopentylcarbonyloxy-5,5-tetramethylen-Δ3-dihydrofuran-2-on zur Bekämpfung von Dipteren aus der Familie der Cecidomyiidae
CN104429735A (zh) * 2014-11-12 2015-03-25 浙江省农业科学院 含有食用油和有机硅混合的农药试剂以及用途
EP3047731A1 (en) 2015-01-21 2016-07-27 Basf Se Method for combating soybean rust comprising treating soybean with (2E)-2-[3-substituted-2 [[(E)-[(2E)-2-alkoxyimino-1-methyl-2-phenyl-ethylidene]amino]oxymethyl]phenyl]-2-methoxy-imino-N-methyl-acetamides

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE68928783T2 (de) * 1988-11-21 1998-12-24 Zeneca Ltd., London Zwischenverbindungen zur Herstellung von Fungiziden
AU4639089A (en) * 1988-12-29 1990-08-01 Ciba-Geigy Ag Methyl esters of aldimino- or ketimino-oxy-ortho-tolylacrylic acid, manufacturing process and fungicides containing them
US5104872A (en) * 1989-08-22 1992-04-14 Nihon Hohyaku Co., Ltd. N-(substituted benzyloxy) imine derivatives and method of use thereof
PH11991042549B1 (pl) * 1990-06-05 2000-12-04
ATE161007T1 (de) * 1990-06-27 1997-12-15 Basf Ag O-benzyl-oximether und diese verbindungen enthaltende pflanzenschutzmittel
GB9018408D0 (en) * 1990-08-22 1990-10-03 Ici Plc Fungicides
JPH06504538A (ja) * 1991-01-30 1994-05-26 ゼネカ・リミテッド 殺菌剤
NZ242290A (en) * 1991-04-15 1994-12-22 Zeneca Ltd Pyridyl and pyrimidinyl substituted oxime-o-benzyl ether derivatives; preparatory processes, fungicidal compositions and an intermediate
CH686307A5 (de) * 1991-04-19 1996-02-29 Ciba Geigy Ag Oximether des 3-Methoxy-2-(o-tolyl)acrylsouremethylesters, Verfahren zu ihrer Herstellung und fungizide Mittel, die diese als Wirkstoffe enthalten.
AU690190B2 (en) * 1994-01-05 1998-04-23 Bayer Aktiengesellschaft Pesticides
NZ278587A (en) * 1994-02-04 1998-08-26 Basf Ag Oxime-substituted phenylacetic acid derivatives; biocides
PL179345B1 (pl) * 1994-02-04 2000-08-31 Basf Ag sposób wytwarzania nowych pochodnych kwasu fenylooctowegoi srodek szkodnikobójczy i grzybobójczy PL PL PL PL PL
JPH09508396A (ja) * 1994-02-04 1997-08-26 ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト フェニルチオ酢酸誘導体、これを製造するための方法および中間生成物ならびにこれを含有する剤
MX9606276A (es) * 1994-06-10 1998-11-30 Basf Ag Metodo para preparar metilamidas de acido alfa-metoxiiminocarboxilico, asi como productos intermedios empleados en el metodo.
CH689228A5 (de) * 1994-10-07 1998-12-31 Novartis Ag Oximether, sowie diese enthaltende Pflanzenschutzmittel.
PL320225A1 (en) * 1994-11-17 1997-09-15 Ciba Geigy Ag Derivatives of o-benzoxyoxime ether and their application as pesticides
WO1996035669A1 (de) * 1995-05-09 1996-11-14 Basf Aktiengesellschaft (het)aryloxy-, -thio-, aminocrotonate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekämpfung von tierischen schädlin gen und schadpilzen

Also Published As

Publication number Publication date
CZ173298A3 (cs) 1998-08-12
DE69623806T2 (de) 2003-02-20
US5985921A (en) 1999-11-16
EP0865424A1 (en) 1998-09-23
MA24028A1 (fr) 1997-07-01
HUP9900091A3 (en) 2002-01-28
CN1117071C (zh) 2003-08-06
EA199800507A1 (ru) 1999-02-25
EP0865424B1 (en) 2002-09-18
CN1207725A (zh) 1999-02-10
IL124523A (en) 2003-09-17
EP1207152A3 (en) 2002-06-19
PT865424E (pt) 2003-02-28
WO1997020809A1 (en) 1997-06-12
ATE224361T1 (de) 2002-10-15
CA2238632A1 (en) 1997-06-12
AU723372B2 (en) 2000-08-24
AU1066297A (en) 1997-06-27
DK0865424T3 (da) 2003-01-27
US6420423B1 (en) 2002-07-16
CN1238337C (zh) 2006-01-25
DE69623806D1 (de) 2002-10-24
NZ323666A (pl) 2000-01-28
CO4750752A1 (es) 1999-03-31
CN1491937A (zh) 2004-04-28
HUP9900091A2 (hu) 1999-03-29
EP1207152A2 (en) 2002-05-22
KR19990071934A (ko) 1999-09-27
PL327162A1 (en) 1998-11-23
EA001313B1 (ru) 2001-02-26
ES2183985T3 (es) 2003-04-01
IL124523A0 (en) 1998-12-06
JP2000501401A (ja) 2000-02-08
BR9611811A (pt) 1999-02-23
TR199801045T2 (xx) 1998-09-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0738260B1 (en) Pesticides
CA2240738C (en) Pesticidal composition containing thiamethoxam and fungicides
EP0865424B1 (en) Pesticides
AU664846B2 (en) Cyanophenylpyrroles
JP4083801B2 (ja) 殺虫性インダゾール誘導体
RU2142938C1 (ru) Пестициды
IL106668A (en) Derivatives of ceramic acid, insecticides and acaricidal preparations containing them, process and intermediates for their preparation
MXPA98004532A (en) Pesticide
AU4256100A (en) Pesticides