PL179077B1 - Derivatives of phenyloacetic acid, method of and intermediate products for obtaining them and agents containing such derivatives - Google Patents

Derivatives of phenyloacetic acid, method of and intermediate products for obtaining them and agents containing such derivatives

Info

Publication number
PL179077B1
PL179077B1 PL95315773A PL31577395A PL179077B1 PL 179077 B1 PL179077 B1 PL 179077B1 PL 95315773 A PL95315773 A PL 95315773A PL 31577395 A PL31577395 A PL 31577395A PL 179077 B1 PL179077 B1 PL 179077B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
alkyl
halogen
phenyl
trifluoromethyl
group
Prior art date
Application number
PL95315773A
Other languages
English (en)
Other versions
PL315773A1 (en
Inventor
Herbert Bayer
Hubert Sauter
Ruth Mueller
Wassilios Grammenos
Albrecht Harreus
Reinhard Kirstgen
Franz Roehl
Eberhard Ammermann
Gisela Lorenz
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of PL315773A1 publication Critical patent/PL315773A1/xx
Publication of PL179077B1 publication Critical patent/PL179077B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/33—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/333—Radicals substituted by oxygen or sulfur atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/50—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids the nitrogen atom being doubly bound to the carbon skeleton
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/76—1,3-Oxazoles; Hydrogenated 1,3-oxazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/88—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with three ring hetero atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C249/00—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C249/04—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton of oximes
    • C07C249/08—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton of oximes by reaction of hydroxylamines with carbonyl compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C251/32—Oximes
    • C07C251/34—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
    • C07C251/36—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with the carbon atoms of the oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C251/38—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with the carbon atoms of the oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to carbon atoms of a saturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C251/32—Oximes
    • C07C251/34—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
    • C07C251/48—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with the carbon atom of at least one of the oxyimino groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C251/32—Oximes
    • C07C251/50—Oximes having oxygen atoms of oxyimino groups bound to carbon atoms of substituted hydrocarbon radicals
    • C07C251/60—Oximes having oxygen atoms of oxyimino groups bound to carbon atoms of substituted hydrocarbon radicals of hydrocarbon radicals substituted by carboxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C327/00—Thiocarboxylic acids
    • C07C327/58—Derivatives of thiocarboxylic acids, the doubly-bound oxygen atoms being replaced by nitrogen atoms, e.g. imino-thio ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/44—Radicals substituted by doubly-bound oxygen, sulfur, or nitrogen atoms, or by two such atoms singly-bound to the same carbon atom
    • C07D213/53—Nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
    • C07D239/34—One oxygen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
    • C07D239/34—One oxygen atom
    • C07D239/36—One oxygen atom as doubly bound oxygen atom or as unsubstituted hydroxy radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D261/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
    • C07D261/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D261/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D261/08—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D261/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
    • C07D261/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D261/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D261/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
    • C07D263/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D263/30—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D263/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D271/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D271/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D271/06—1,2,4-Oxadiazoles; Hydrogenated 1,2,4-oxadiazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/22—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/24—Radicals substituted by oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D307/12—Radicals substituted by oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/02—Systems containing only non-condensed rings with a three-membered ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/04—Systems containing only non-condensed rings with a four-membered ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/06—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring
    • C07C2601/08—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring the ring being saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
  • Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Quinoline Compounds (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)

Abstract

1, w którym X oznacza NOCH3, CHOCH3 lub CHCH3, R 1 oznacza a to m w odoru lub C1 -C4-alkil; R 2 oznacza a to m wodoru lub a to m chlorowca; R 3 oznacza a to m w odoru, C 1 -C4 -alkil, C1 -C4-alkoksyl lub grupe C 1 -C4-alkiio tio ; R 4 oznacza a to m chlorowca, C 1 -C4-alkil, C 1 -C4-alkoksyl, C3 -C6 -cykloalkil, fenyl ew entualnie podstaw iony 1-2 podstaw nikam i w ybranym i z grupy obejm ujacej a to m chlo- row ca, C1 -C6 -alkil, C 1 -C4-alkoksyl, gru p e n itrow a, trifluorom etyl i g rup e di(C1 -C4-alkilo)am inowa, pirydyl ew entualnie podstaw iony fenylem , atom em chlorowca lub trifluorom etylem , furanyl, tienyl, pirazolil ew entualnie podstaw iony 1-2 podstawnikam i wybranym i z grupy obejm ujacej a to m chlorow ca, C 1 -C4-alkil i fenyl, (C 1 -C6 -al- kilo)izoksazolil, fenylooksazolil lub (C1 -C4-alkilo)tiazolil; R 5 oz- nacza a to m w odoru, C1 -C1 1 0 -alkil ew entualnie podstaw iony C1 -C4-alkoksylem , grupa cyjanow a, hydroksylem , fenylem , feno- ksylem , furanylem , tienylem , tiazolilem lub m etoksykarbonylem , C2-C1 0 -alkenyl ew entualnie podstaw iony atom em chlorow ca, C3-C6-alkinyl, fenyl pod staw io n y 1-2 p od staw nikam i w ybranym i w g ru p y obejm u jacej g ru p e n itro w a , trifluorom etyl i ato m chlorow ca, trifluorom etylo-a-m etylobenzyl, naftylom etyl, pirydyl podstaw io- n y 1-2 podstawnikam i w ybranym i z grupy obejm ujacej a to m chlo- row ca i trifluorom etyl, chlorowcoprym idynyl, a m oznacza 0 lub 1 , p rzy czym gdy R 3 oznacza a to m w odoru, a R5 oznacza alkil, to wów- c z a s X oznacza NOCH3 lub CHCH3 , a takze ich so le. WZÓ R 1 PL PL PL PL PL PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku są nowe pochodne kwasu fenylooctowego, sposób wytwarzania nowych pochodnych kwasu fenylooctowego, zawierający takie nowe pochodne kwasu fenylooctowego środek grzybobójczy i szkodnikobójczy oraz nowe hydroksyiminy i nowe benzyloksyiminy, stanowiące związki pośrednie do wytwarzania nowych pochodnych kwasu fenylooctowego.
Pochodne kwasu fenylooctowego jako związki szkodnikobójcze ujawniono w opisach patentowych EP-A 422597, EP-A 463488, EP-A 370629, EP-A 460575, EP-A 472300, w publikacjach zgłoszeń PCT nr WO-A 90/07493, WO-A 92/13830 i WO-A 92/18487.
Istnieje nadal zapotrzebowanie na związki o znacznie lepszych właściwościach szkodnikobójczych i grzybobójczych. Nieoczekiwanie okazało się, że takie zalety wykazują nowe związki według wynalazku, to jest nowe pochodne kwasu fenylooctowego o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza NOCH3, CHOCH3 lub CHCH3; R1 oznacza atom wodoru lub CrC4-alkil; R2 oznacza atom wodoru lub atom chlorowca; R3 oznacza atom wodoru, Ci-C4-alkił, C ,-C4-alkoksyl, grupę CrC4-alkilotio lub chlorowco-CrC4-alkoksyl; R4 oznacza atom chlorowca, Cj-C6-alkil, CrC4-alkoksyl, C3-C6-cykIoalkil, fenyl ewentualnie podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca, Cj-C6-alkil, CpC^-alkoksyl, grupę nitrową, trifluorometyl i grupę di(CrC4-alkilo)aminową, pirydyl ewentualnie podstawiony fenylem, atomem chlorowca lub trifluorometylein, furanyi, tienyl, pirazolil ewentualnie podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca, C]-C4-alkil i fenyl, (CrĆ6-alkilojizoksazolil, fenylooksazolil lub (CpC^alkilojtiazolil; R5 oznacza atom wodoru, Ć]-Ci0-alkil ewentualnie podstawiony C^C^alkoksylem, grupą cyjanową, hydroksylem, fenylem, chlorowcofenylem, fenoksylem, chloro wcofenoksylem, furanylem, tienylem, tiazolilem, N-metylopirolilem lub metoksykarbonylem, C2-C10-alkenył ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, chlorowcofenylem lub (Ci-Cą-alkoksyjfenylem, Cj-Có-alkinyl, dimetylo-2,6-oktadien-l-yl, fenyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej grupę nitrową, trifluorometyl i atom chlorowca, benzyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atomem chlorowca i trifluorometyl, trifluorometylo-a-metylobenzyl, naftylometyl, pirydyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca i trifluorometyl, chlorowcoprymidynyl, [(hydroksy)(C]-C4-alkilo)pirymidynylo]metyl, [(hydroksy)(C3-C6-cykloalkilo)-pirymidynylo]metyl, (chlorowcoizoksazolilo)metyl, (trifluorometyloizoksazolilo)metyl, [(C ]-C6-alkilo)izoksazolilo]metyl, [(C3-C6-cykloalkilo)izoksazolilo]metyl, [(C j -C6-alkilo)oksadiazolilo]metyl, [(C]-C4-alkilo)tiazoliIo]metyl, a m oznacza 0 lub 1, przy czym gdy R3 oznacza atom wodoru, a R5 oznacza alkil, to wówczas X oznacza NOCH3 lub CHCH3, a także ich sole.
Zgodny z wynalazkiem sposób wytwarzania nowych pochodnych kwasu fenylooctowego o ogólnym wzorze 1, w którym X, R1, R2, R3, R4, R5 i m mają wyżej podane znaczenie, polega na tym, że benzylopochodną o ogólnym wzorze 2, w którym L1 oznacza nukleofilowo wymienną grupę odszczepialną, a X, R1, R2 i m mają wyżej podane znaczenie, poddaje się reakcji z hydroksyiminąo ogólnym wzorze 3, w którym R3, R4 i R5 mają wyżej podane znaczenie; albo na tym, że benzylopochodną o ogólnym wzorze 2, w którym L1 oznacza nukleofilowo wymienną grupę odszczepialną, a X, R1, R2 i mają wyżej podane znaczenie , poddaje się reakcji z karbonylohydroksyiminąo ogólnym wzorze 7, w którym R3 i R4 mają wyżej podane znaczenie, po czym powstały związek o ogólnym wzorze 8, w którym X, R1, R2, R3, R4 i m mają wyżej podane znaczenie, poddaje się reakcji albo z hydroksyloaminą lub jej solą, a potem ze związkiem o ogólnym wzorze 6, w którym L2 oznacza nukleofilowo wymienną grupę odszczepialną, a R5 ma wyżej podane znaczenie, albo z hydroksyloaminą lub soląhydroksyloamoniową o ogólnym wzorze 9a, w którym R5 ma wyżej podane znaczenie lub o ogólnym wzorze 9b, w którym Q' oznacza anion kwasu.
179 077
Zgodny z wynalazkiem sposób wytwarzania nowych pochodnych kwasu fenylooctowego o ogólnym wzorze 1, w którym R4 ma wyżej podane znaczenie z wyjątkiem atomu chlorowca, a X, R1, R2, R3, R5 i m mająwyżej podane znaczenie, polega na tym, że benzylopochodną o ogólnym wzorze 2, w którym L1 oznacza nukleofilowo wymienną grupę odszczepialną a X, R1, R2 i m mająwyżej podane znaczenie, poddaje się reakcji z hydroksyiminąo ogólnym wzorze 4, w którym R3 i R4 mająwyżej podane znaczenie, po czym powstały związek o ogólnym wzorze 5, w którym X, R1, R2, R3, R4 i m mająwyżej podane znaczenie, poddaje się reakcji ze związkiem o ogólnym wzorze 6, w którym L2 oznacza nukleofilowo wymienną grupę odszczepialną a R5 ma wyżej podane znaczenie, z wytworzeniem związku o wzorze 1.
Niektóre stosowane w sposobach według wynalazku związki pośrednie są także związkami nowymi objętymi zakresem wynalazku, a mianowicie nowe hydroksyiminy o ogólnym wzorze 3, w którym R3 oznacza atom wodoru, CpC^alkil, CrC4-alkoksyl, grupęCj-C4-alkilotio lub chlorowco-Ć]-C4-alkoksyl; R4 oznacza atom chlorowca, C1-C4-alkil, CpC^alkoksyl, C3-C6-cykloalkil, fenyl ewentualnie podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca, Cj-Cg-alkil, CrC4-alkoksyl, grupę nitrową trifluorometyl i grupę di(CrC4-alkilojaminową pirydyl ewentualnie podstawiony fenylem, atomem chlorowca lub trifluorometylem, furanyl, tienyl, pirazolil ewentualnie podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca, Cj-C4-alkil i fenyl, (C1-C6-alkilo)izoksazolil, fenylooksazolil lub (C]-C4-alkilo)tiazolil; a R5 oznacza atom wodoru, CrC10-alkil ewentualnie podstawiony C]-C4-alkoksylem, grupą cyjanową hydroksylem, fenylem, chlorowcofenylem, fenoksylem, chlorowcofenoksylem, furanylem, tienylem, tiazolilem, N-metylopirolilem lub metoksykarbonylem, C2-C10-alkenyl ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, chlorowcofenylem lub (CpC^alkoksyjfenylem, C3-C6-alkinyl, dimetylo-2,6-oktadien-l-yl, fenyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej grupę nitrową trifluorometyl i atom chlorowca, benzyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atomem chlorowca i trifluorometyl, trifluorometylo-a-metylobenzyl, naftylometyl, pirydyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca i trifluorometyl, chlorowcoprymidynyl, [(hydroksyjiCpC^alkilojpirymidynylojmetyl, [(hydroksy)(C3-C6-cykloalkilo)pirymidynylojmetyl, (chlorowcoizoksazolilo)metyl, (trifluorometyloizoksazołilo)metyl, [(Ćj-C6-alkilo)izoksazolilo]metyl, [(C3-C6-cykloalkilo)izoksazolilo]metyl, [(CpCg-alkilojoksadiazolilo]metyl, [(C1-C4-alkilo)tiazolilo]metyl, a także ich sole, oraz nowe benzyloksyiminy o ogólnym wzorze 8, w którym X oznacza NOCH3, CHOCH3 lub CHCH3; R1 oznacza atom wodoru lub C j-C4-alkil; R2 oznacza atom wodoru lub atom chlorowca; R3 oznacza atom wodoru, C]-C4-alkil, C1-C4-ałkoksyl, grupę C(-C 4-alkilotio lub chlorowco-C^-C^-alkoksyl; a R4 oznacza atom chlorowca, C]-C6-alkil, Ci-C4-alkoksyl, C3-C6-cykloalkil, fenyl ewentualnie podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca, Cj-C6-alkil, C1-C4-alkoksyl, grupę nitrową trifluorometyl i grupę di(C]-C4-alkiIo)aminową pirydyl ewentualnie podstawiony fenylem, atomem chlorowca lub trifluorometylem, furanyl, tienyl, pirazolil ewentualnie podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca, Cj-C4-alkil i fenyl, (Ć]-C6-alkilo)izoksazolil, fenylooksazolil lub (Ci-C4-alkilo)tiazolil, a także ich sole.
Zakresem wynalazku objęty jest także środek grzybobójczy i szkodnikobójczy, korzystnie owadobójczy, pajęczakobójczy i nicieniobójczy, zawierający skuteczną ilość substancji czynnej i znane substancje pomocnicze, a cechą tego środka jest to, że jako substancję czynną zawiera nową pochodną kwasu fenylooctowego o ogólnym wzorze 1, w którym X, R1, R2, R3, R4, R5 i m mają wyżej podane znaczenie.
Ze względu na biologiczne działanie korzystne są związki o ogólnym wzorze 1, w którym R4 oznacza cyklopropyl lub CrC4-alkil.
Ponadto korzystne są związki o ogólnym wzorze 1, w którym R1 oznacza metyl.
W przedstawionych w niniejszym opisie definicjach związków ogólne nazwy grup mają niżej podane znaczenia.
Atom chlorowca oznacza atom fluoru, atom chloru, atom bromu i atom jodu.
179 077
CrCl0-Alkil oznacza proste lub rozgałęzione grupy alkilowe o 1-10 atomach węgla, np. metyl, etyl, propyl, 1-metyloetyl, butyl, l-metylopropyl,2-metylopropyl, 1,1-dimetyloetyl, pentyl, 1-metylobutyl, 2-metylobutyl, 3-metylobutyl, 2,2-dimetylopropyl, 1-etylopropyl, heksyl, 1,1-dimetylopropyl, 1,2-dimetylopropyl, 1-metylopentyl, 2-metylopentyl, 3-metylopentył, 4-metylopentyl, 1,1-dimetylobutyl, 1,2-dimetylobutyl, 1,3-dimetylobutyl, 2,2-dimetylobutyl, 2,3-dimetylobutyl, 3,3-dimetylobutyl, 1-etylobutyl, 2-etylobutyl, 1,1,2-trimetylopropyl, 1,2,2-trimetylopropyl, 1-etylo-l-metylopropyl i l-etylo-2-metylopropyl.
Grupa di(CrĆ4-alkilo)aminowa oznacza grupę aminową, która zawiera dwie jednakowe lub różne proste albo rozgałęzione grupy alkilowe o 1 -4 atomach węgla, zdefiniowane powyżej.
C1-C4-Alkoksyl oznacza proste albo rozgałęzione grupy alkilowe o 1-4 atomach węgla, zdefiniowane powyżej, przyłączone do szkieletu poprzez atom tlenu (-O-), np. metyloksyl, etyloksyl, propyloksyl, 1-metyloetyloksyl, butyloksyl, 1-metylopropyloksyl, 2-metylopropyloksyl lub 1,1 -dimety loety loksyl.
Chlorowco-ĆrC4-alkoksyl oznacza proste albo rozgałęzione grupy alkilowe o 1-4 atomach węgla, przyłączone do szkieletu poprzez atom tlenu, przy czym w tych grupach atomy wodoru mogą być częściowo albo całkowicie zastąpione przez atomy chlorowca, zdefiniowane powyżej.
Grupa CrC4-alkilotio oznacza proste albo rozgałęzione grupy alkilowe o 1-4 atomach węgla, zdefiniowane powyżej, przyłączone do szkieletu poprzez atom siarki (-S-), np. grupa metylotio, grupa etylotio, grupa propylotio, grupa 1-metyloetylotio, grupa butylotio, grupa 1-metylopropylotio, grupa 2-metylopropylotio lub grupa 1,1-dimetyloety lotio.
C3-C6-Cykloalkil oznacza monocykliczne grupy alkilowe o 3-6 węglowych członach pierścienia, np. cyklopropyl, cyklobutyl, cyklopentyl i cykloheksyl.
C2-C ] 0-Alkenyl oznacza proste albo rozgałęzione grupy alkenylowe o 2-10 atomach węgla i co najmniej jednym podwójnym wiązaniu w dowolnej pozycji, np. etenyl, 1-propenyl, 2-propenyl, 1-metyloetenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 1-metylo- 1-propenyl, 2-metylo-1-propenyl, l-metyło-2-propenyl, 2-metylo-2-propenyl, 1-pentenyl, 2-pentenyl, 3-pentenyl, 4-pentenyl, 1-metylo-1-butenyl, 2-metylo-1-butenyl, 3-metylo-1-butenyl, l-metylo-2-butenyl, 2-metylo2-butenyl, 3-metylo-2-butenyl, l-metylo-3-butenyl, 2-metylo-3-butenyl, 3-metylo-3-butenyl, l,l-dimetylo-2-propenyl, 1,2-dimetylo-1-propenyl, l,2-dimetyło-2-propenyl, 1-etylo-1-propenyl, l-etylo-2-propenyl, 1-heksenyl, 2-heksenyl, 3-heksenyl, 4-heksenyl, 5-heksenyl, 1-metylo1-pentenyl, 2-metylo-1-pentenyl, 3-metylo-1-pentenyl, 4-metylo- 1-pentenyl, l-metylo-2-pentenyl, 2-metylo-2-pentenyl, 3-metylo-2-pentenyl, 4-metylo-2-pentenyl, l-metylo-3-pentenyl, 2-metylo-3-pentenyl, 3-metylo-3-pentenyl, 4-metylo-3-pentenyl, l-metylo-4-pentenyl, 2-metylo-4-pentenyl, 3-metylo-4- pentenyl, 4-metylo-4- pentenyl, l,l-dimetylo-2-butenyl, l,l-dimetylo-3-butenyl, 1,2-dimetylo-1-butenyl, l,2-dimetylo-2-butenyl, l,2-dimetylo-3-butenyl, 1,3-dimetylo-1-butenyl, l,3-dimetylo-2-butenyl, l,3-dimetylo-3-butenyl, 2,2-dimetylo-3-butenyl, 2,3-dimety lo-1-butenyl, 2,3-dimetylo-2-butenyl, 2,3-dimetylo-3-butenyl, 3,3-dimetylo-1-butenyl, 3,3-dimetylo-2-butenyl, 1-etylo- 1-butenyl, l-etylo-2-butenyl, l-etylo-3-butenyl, 2-etylo- 1-butenyl, 2-etylo-2-butenyl, 2-etylo-3-butenyl, l,l,2-trimetylo-2-propenyl, l-etylo-l-metylo-2-propenyl, l-etylo-2-metylo-1-propenyl lub l-etylo-2-metylo-2-propenyl.
C3-C6-Alkinyl oznacza proste albo rozgałęzione grupy alkinylowe o 3-6 atomach węgla i jednym potrójnym wiązaniu w dowolnej pozycji, np. 2-propynyl, 2-butynyl, 3-butynyl, 1-metylo-2-propynyl, 2-pentynyl, 3-pentynyl, 4-pentynyl, l-metylo-2-butynyl, l-metylo-3-butynyl, 2-metylo-3-butynyl, l,l-dimetylo-2-propynyl, l-etyło-2-propynyl, 2-heksynyl, 3-heksynyl, 4-heksynyl, 5-heksynyl, l-metylo-2-pentynyl, l-metylo-3-pentynyl, l-metylo-4-pentynyl, 2-metylo3-pentynyl,2-metylo-4-pentynyl,3-metylo-4-pentynyl,4-metylo-2-pentynyl, l,l-dimetylo-2-butynyl, l,l-dimetylo-3-butynyl, l,2-dimetylo-3-butynyl, 2,2-dimetylo-3-butynyl, l-etylo-2-butynyl, l-etylo-3-butynyl, 2-etylo-3-butynyl lub 1-etylo-l-metylo-2-propynyl.
Sposób wytwarzania nowych pochodnych kwasu fenylooctowego o ogólnym wzorze 1 według wynalazku polegający na reakcji benzylopochodnej o ogólnym wzorze 2, w którym L1 oznacza nukleofilowo wymienną grupę odszczepialną, np. atom chlorowca albo grupy sulfonia
179 077 nowe, korzystnie atom chloru, atom bromu, atom jodu, mesylan, tosylan lub trifluorometanosulfonian(triflan), z hydroksyiminą o ogólnym wzorze 3 przedstawiono na schemacie 1. R.eakcję prowadzi się w oboj ętnym rozpuszczalniku organicznym w obecności zasady, np. wodorku sodu, wodorotlenku potasu, węglanu potasu i trietyloaminy według metod opisanych w Houben- Weyl, tom E 14b, str. 370 i następna oraz Houben-Weyl, tom 10/1, str. 1189 i następna.
W sposobie wytwarzania nowych pochodnych kwasu fenylooctowego o ogólnym wzorze 1 według wynalazku polegającym na reakcji benzylopochodnej o ogólnym wzorze 2 z karbonylohydroksyiminąo ogólnym wzorze 7, z wytworzeniem związku o ogólnym wzorze 8, a następnie reakcji tego związku albo z hydroksyloaminą lub jej solą, a potem ze związkiem o ogólnym wzorze 6, w którym R5 ma wyżej podane znaczenie, a L2 oznacza nukleofilowo wymienną grupę odszczepialną, takąjak atom chlorowca lub grupy sulfonianowe, korzystnie atom chloru, atom bromu, atom jodu, mesylan, tosylan lub trifluorometanosulfonian, albo z hydroksyloaminą lub solą hydroksyloamoniową o ogólnym wzorze 9a lub o ogólnym wzorze 9b (co przedstawiono na schemacie 5) reakcje prowadzi się w obojętnym rozpuszczalniku organicznym, zgodnie ze sposobami opisanymi w Houben-Weyl, tom E 14b, str. 369 i następna; Houben-Weyl, tom 10/1, str. 1189i następna oraz Houben- Weyl, tom 10/4, str. 73 i następna albo podanych w opisie patentowym EP-A 513580.
Sposób wytwarzania nowych pochodnych kwasu fenylooctowego o ogólnym wzorze 1 według wynalazku, w którym R4 ma wyżej podane znaczenie z wyjątkiem atomu chlorowca, polegający na reakcji benzylopochodnej o wzorze 2 z dihydroksyiminopochodnąo wzorze 4, z wytworzeniem odpowiedniego benzylooksymu o wzorze 5, a następnie reakcji tego związku o wzorze 5 ze związkiem o wzorze 6 przedstawiono na schemacie 3. Reakcje te prowadzi się w obojętnym rozpuszczalniku organicznym w obecności zasady, np. węglana potasu, wodorotlenku potasu, wodorku sodu, pirydyny i trietyloaminy, zgodnie ze sposobami opisanymi w Houben-Weyl, tom 10/1, str. 1189 i następna; Houben-Weyl, tom E 14b, str. 307 i następna, str. 370 i następna oraz str. 385 i następna; Houben-Weyl, tom 10/4, str. 55 i następna, str. 180 i następna oraz str. 217 i następna, Houben-Weyl, tom E 5,780 i następna. Na schemacie 2 pokazano sposób wytwarzania użytecznych w sposobie wytwarzania związków o ogólnym wzorze 1, hydroksyimin o ogólnym wzorze 3, a także ich soli, polegający na reakcji odpowiedniej dyhydroksyiminy o wzorze 4, w którym R3 i R4 mająwyżej podane znaczenie, ze związkiem o wzorze 6, w którym R5 ma wyżej podane znaczenie, a L2 oznacza nukleofilowo wymienną grupę odszczepialną, np. atom chlorowca lub grupy sulfonianowe, korzystnie atom chloru, atom bromu, atom jodu, mesylan, tosylan lub trifluorometanosulfonian. Reakcję tę prowadzi się w obojętnym rozpuszczalniku organicznym w obecności zasady, np. węglanu potasu, wodorotlenku potasu, wodorku sodu, pirydyny i trietyloaminy, zgodnie ze sposobami opisanymi w Houben-Weyl, tom E 14b, str. 307 i następna, str. 370 i następna oraz str. 385 i następna; Houben-Weyl, tom 10/4, str. 55 i następna, str. 180 i następna oraz str. 217 i następna; Houben- Weyl, tom E 5, str. 780 i następna. Hydroksyiminę o wzorze 3 można również wytworzyć sposobem polegającym na reakcji karbonylohydroksyiminy o wzorze 7, z hydroksyloaminą o wzorze 9a albo jej solą o wzorze 9b, w którym R5 ma wyżej podane znaczenie, a Q‘ oznacza anion kwasu, zwłaszcza anion nieorganicznego kwasu, np. anion halogenkowy, taki jak anion chlorkowy, zgodnie ze schematem 4. Reakcję tę prowadzi się w obojętnym rozpuszczalniku organicznym, zgodnie ze sposobami podanymi w opisie patentowym EP-A513 580i w Houben-Weyl tom 10/4, str. 73 i następna; Houben- Weyl, tomE 14b, str. 369 i następna oraz str. 385 i następna.
Związki o wzorze 1 można także wytwarzać innymi sposobami, przy czym zasadniczo nie jest istotne to czy najpierw wprowadza się ugrupowanie -C(X)-CO2-R’, czy ugrupowanie -CH2ON=C(R3)-C(R4)=NOR5.
Przykładowo związki o wzorze 1 można wytworzyć drogą reakcji benzylopochodnej o wzorze 2 z N-hydroksyftalimidem, a następnie hydrazynolizy z wytworzeniem benzylohydroksyloaminy o wzorze 2a, którą następnie poddaje się reakcji ze związkiem karbonylowym o wzorze 10, zgodnie ze schematem 6. Reakcje te prowadzi się w obojętnym rozpuszczalniku organicznym, zgodnie ze sposobami opisanymi w europejskim zgłoszeniu patentowym
179 077
ΕΡ-Α 463488, DE.-Anm. nr 4228867.3. Związek karbonylowy o wzorze 10 wytwarza się, np. w wyniku reakcji odpowiedniego związku hydroksyiminokarbonylowego o wzorze 7a ze związkiem o wzorze 6, zgodnie ze schematem 7, albo w wyniku reakcji odpowiedniego związku dikarbonylowego o wzorze 11 z hydroksyloaminą o wzorze 9a albo jej soląo wzorze 9b, zgodnie ze schematem 8. Reakcje te prowadzi się w zasadzie znanymi sposobami w obojętnym rozpuszczalniku organicznym (EP-A 513580, wHouben-Weyl, tom 10/4, str. 55 i następna, str. 73 i następna,str. 180 i następna oraz str. 217 i następna; Houben-Weyl, tomE 14b, str. 307 i następna i 369 i następna, Houben-Weyl, tom E 5, str. 780 i następne).
Związki o wzorze 1 można ponadto wytworzyć drogą reakcji benzylohydroksyloaminy o wzorze 2a z hydroksyiminopochodną o wzorze 7a, z wytworzeniem odpowiedniej benzyloksyiminopochodnej o wzorze 5, którąpoddaje się następnie reakcji ze związkiem o wzorze 6, jak to opisano powyżej, z wytworzeniem związku o wzorze 1, zgodnie ze schematem 9.
Związki o wzorze 1 można także wytwarzać drogą reakcji benzylohydroksyloaminy o wzorze 2a z dikarbonylopochodną o wzorze 11 z wytworzeniem benzyloksyiminopochodnej o wzorze 8, którąpoddaje się reakcji z hydroksyloaminą o wzorze 9a albo jej soląo wzorze 9b,jak opisano wyżej, z wytworzeniem związku o wzorze 1, zgodnie ze schematem 10.
Związki o wzorze 1, w którym R4 oznacza atom chlorowca, można wytworzyć z użyciem odpowiednich prekursorów, w których odpowiedni rodnik oznacza grupę hydroksylową znanymi metodami, porównaj Houben-Weyl, tom E5, str. 631; J. Org. Chem. 36, 233 (1971); J. Org. Chem. 57,3245 (1992). Korzystnie odpowiednie reakcje wytworzenia chlorowcopochodnej prowadzi się w etapach I i VIII.
Związki o wzorze 1, w których R3 i/lub R4 są przyłączone do szkieletu cząsteczki przez atom tlenu lub atom siarki, można wytworzyć z użyciem odpowiednich prekursorów, w których odpowiedni rodnik oznacza atom chlorowca znanymi metodami, porównaj Houben-Weyl, tom E5, str. 826 i następna oraz 1280 i następna;/. Org. Chem. 36,233 (1971),/ Org. Chem. 46,3623 (1981). Korzystnie odpowiednie reakcje wytwarzania chlorowcopochodnych prowadzi się w etapach I i ΠΙ.
Związki o wzorze 1, w których R3 i/lub R4 są przyłączone do cząsteczki przez atom tlenu, można także wytworzyć z użyciem odpowiednich prekursorów, w których odpowiedni rodnik oznacza grupę hydroksylową znanymi metodami, porównaj Houben-Weyl, tom E5, str. 826-829; Aust. J. Chem. 1341-9 (1974). Korzystnie odpowiednie reakcje wytwarzania alkoksypochodnych prowadzi się w etapach I i VHI.
Związki o wzorze 1 można również wytworzyć sposobami podanymi w opisie patentowym EP-A 493711 w wyniku reakcji związku o wzorze 10 z laktonem o wzorze 12 z wytworzeniem odpowiedniego kwasu benzoesowego o wzorze 13, który następnie przekształca się w halogenek, po czym w kwasy cyjanokarboksylowe o wzorze 14, które drogą reakcji Pinner’a (Angew. Chem. 94,1(1982) przeprowadza się wa-ketoester o wzorze 15, a następnie w pochodnąo wzorze 1, zgodnie ze schematem 11 (porównaj opisy patentowe EP 348766, DE 3705389, EP 178826, DE 3623921).
Związki o wzorze 1, w którym R1 oznacza atom wodoru, wytwarza się przez zmydlenie estru o wzorze 15 i następnie prowadzi się reakcję z wytworzeniem związku o wzorze 1.
Związki o wzorze 2 są znane z opisów patentowych EP-A 513580, EP-A 477631, EP-A 463488, EP-A 370629, EP-A 460575 lub możnaje wytworzyć opisanymi tam sposobami.
Ponieważ związki o wzorze 1 zawierają podwójne wiązania C=C i C=N wytwarza się je jako mieszaniny izomerów E/Z, które można rodzielić z uzyskaniem poszczególnych związków w zwykły sposób, np. przez krystalizację albo chromatografię.
W wyniku syntezy otrzymuje się mieszaniny izomerów, które nie wymagają na ogół rozdzielania, gdyż poszczególne izomery mogą przekształcać się jeden w drugi częściowo podczas przygotowania do nanoszenia albo przy nanoszeniu (np. pod wpływem światła, kwasu albo zasad). Odpowiednie przekształcenia mogą następować również po zastosowaniu, np. przy traktowaniu roślin, w traktowanych roślinach albo w zwalczanym grzybie szkodliwym albo szkodniku.
179 077
Z uwagi na skuteczność działania biologicznego korzystne są izomery E (podwójne wiązanie C=X) związków o wzorze 1 (konfiguracja grupy -OCH3, -CH3 lub grupy -CH2CH3 względem grupy -COjR1).
Z uwagi na skuteczność działania biologicznego korzystne są izomery cis (podwójne wiązanie -C(R3)=NOCH2-) związków o wzorze 1 (konfiguracja grupy R3 względem grupy -OCH2-).
Jak już wspomniano związki o wzorze 1 wykazująwyjątkowo korzystne działanie grzybobójcze i szkodnikobójcze, zwłaszcza owadobójcze, pąjęczakobójcze i nicieniobójcze, a zatem mogą stanowić cenne substancje czynne odpowiednich środków według wynalazku.
Związki o wzorze 1 można formułować w zwykłe preparaty, takie jak roztwory, emulsje, zawiesiny, pyły, proszki, pasty i granulaty. Postać użytkowa zależy w każdym przypadku od celu zastosowania i za każdym razem powinna zapewniać subtelne i równomierne rozprowadzenie substancji czynnej. Preparaty formułuje się w znany sposób, np. przez rozcieńczenie substancji czynnej rozpuszczalnikami i/lub nośnikami, ewentualnie z użyciem środków emulgujących i dyspergujących, przy czym w przypadku użycia wody jako rozcieńczalnika można stosować także inne organiczne rozpuszczalniki jako pomocnicze rozpuszczalniki. Jako substancje pomocnicze wchodzą tu w rachubę zasadniczo takie rozpuszczalniki, jak węglowodory aromatyczne, np. ksylen, chlorowane węglowodory aromatyczne, np. chlorobenzeny, parafiny, np. frakcje ropy naftowej, alkohole, np. metanol, butanol, ketony, np. cykloheksanon, aminy, np. etanoloamina, dimetyloformamid lub woda; nośniki, takie jak naturalne mączki skalne, np. kaoliny, tlenki glinu, talk, kreda, lub syntetyczne mączki skalne, np. wysokodyspersyjny kwas krzemowy, krzemiany; oraz środki emulgujące, takie jak niejonowe i anionowe emulgatory, np. etery polioksyetylenu i alkoholi tłuszczowych, alkilosulfoniany i arylosulfoniany, oraz środki dyspergujące takie jak ligninowe ługi posiarczynowe i metyloceluloza.
Substancje czynne można stosować same lub w postaci preparatów albo przygotowanych z nich postaci użytkowych, np. w postaci odpowiednich do bezpośredniego rozpylania roztworów, proszków, zawiesin lub dyspersji, emulsji, dyspersji olejowych, past, środków do opylania, środków do posypywania, granulatów przez rozpylania, zamgławianie, opylanie, posypywanie albo polewanie. Postacie użytkowe zależą wyłącznie od celów użycia i w każdym przypadku powinny one zapewniać jak najdrobniejsze rozprowadzenie substancji czynnych według wynalazku.
Stężenia substancj i czynnych w gotowych do stosowania preparatach mogą zmieniać się w szerszych zakresach. Na ogół wynoszą one 0,0001 - 10%, a korzystnie 0,01 -1%.
Substancje czynne można z dobrym wynikiem stosować w ilości ultra małych objętości (ULV), przy czym możliwe jest nanoszenie preparatów zawierających więcej niż 95% wagowych substancji czynnej lub nawet substancji czynnej bez dodatków.
W celu wytworzenia dających się bezpośrednio rozpylać roztworów, emulsji, past lub dyspersji w olejach wchodzą w rachubę frakcje oleju mineralnego o średniej do wysokiej temperatury wrzenia, jak nafta lub olej do silników wysokoprężnych, oraz oleje ze smoły węglowej lub oleje pochodzenia roślinnego albo zwierzęcego, alifatyczne, cykliczne i aromatyczne węglowodory, np. benzen, toluen, ksylen, parafina, tetrahydronaftalen, alkilowane naftaleny albo ich pochodne, metanol, etanol, propanol, butanol, chloroform, tetrachlorek węgla, cykloheksanol, cykloheksanon, chlorobenzen, izoforon, silnie polarne rozpuszczalniki, np. dimetyloformamid, dimetylosulfotlenek, N-metylopirolidon lub woda.
Wodne postacie użytkowe można przygotowywać z koncentratów emulsyjnych, past lub zwilżalnych proszków (proszki zawiesinowe, dyspersje olejowe) przez dodanie wody. W celu wytworzenia emulsji, past albo dyspersji olejowych można substancje jako takie albo rozpuszczone w oleju lub rozpuszczalniku homogenizować w wodzie za pomocą środków zwilżających, środków zwiększających przyczepność, środków dyspergujących lub środków emulgujących. Można również wytwarzać koncentraty odpowiednie do rozcieńczania wodą, składające się z substancji czynnej, środka zwilżającego, środka zwiększającego przyczepność, środka dyspergującego lub środka emulgującego i ewentualnie rozpuszczalnika łub oleju.
179 077
Jako substancje powierzchniowo czynne stosuje się sole metali alkalicznych, metali ziem alkalicznych i sole amonowe kwasu ligninosulfonowego, kwasu naftalenosulfonowego, kwasu fenolosulfonowego, kwasu dibutylonaftalenosulfonowego, alkiloarylosulfoniany, alkilosiarczany, alkilosulfoniany, siarczany alkoholi tłuszczowych i kwasy tłuszczowe oraz ich sole z metalami alkalicznymi i metalami ziem alkalicznych, sole siarczanowanego eteru alkoholu tłuszczowego i glikolu, produkty kondensacji sulfonowanego naftalenu i pochodnych naftalenu z formaldehydem, produkty kondensacji naftalenu względnie kwasu naftalenosulfonowego z fenolem i formaldehydem, eterpolioksyetylenooktylofenolowy, oksyetylenowany izooktylofenol, oktylofenol i nonylofenol, alkiłofenolopoliglikoloetery, eter tributylofenylowo-poliglikolowy, alkiloarylopolieteroalkohole, alkohol izotridecylowy, kondensaty alkoholi tłuszczowych z tlenkiem etylenu, oksyetylenowany olej rycynowy, polioksyetylenoalkiloetery, oksyetylenowany polioksypropylen, acetal estru alkoholu laurylowego i poliglikolu, estry sorbitu, ligninowe ługi posiarczynowe i metylocelulozę.
Proszki, środki do posypywania i opylania można wytwarzać przez zmieszanie albo wspólne zmielenie substancji czynnych ze stałym nośnikiem.
Granulaty, np. granulaty w otoczkach, nasycane i jednorodne, można wytwarzać przez powiązanie substancji czynnych ze stałymi nośnikami. Stałe nośniki stanowiąnp. ziemie mineralne, jak silikażel, kwasy krzemowe, żele krzemionkowe, krzemiany, talk, kaolin, glinka attaklay, wapień, wapno, kreda, glinka bolus, less, glina, dolomit, ziemia okrzemkowa, siarczan wapnia i magnezu, tlenek magnezu, zmielone tworzywa sztuczne, nawozy, jak np. siarczan amonu, fosforan amonu, azotan amonu, moczniki i produkty roślinne, jak mąka zbożowa, mączka z kory drzew, drewna i łupin orzechowych, sproszkowana celuloza i inne stałe nośniki.
Preparaty zawierająna ogół 0,01 - 95% wagowyeh, korzystnie 0,1 - 90% wagowych substancji czynnej. Przy tym substancje czynne stosuje się o czystości wynoszącej 90-100%, korzystnie 95 - 100% (według widma NMR).
Związki o wzorze 1 stosuje się w ten sposób, że grzyby lub szkodniki, środowisko ich bytowania albo przeznaczone do ochrony przed porażeniem grzybami lub szkodnikami rośliny, nasiona lub inne materiały albo glebę traktuje się grzybobójczo/szkodnikobójczo skuteczną ilością substancji czynnej. Nanoszenie prowadzi się przed albo po zakażeniu (porażeniu) materiałów, roślin albo nasion grzybami (szkodnikami).
Do substancji czynnych można dodać różnego typu oleje, środki chwastobójcze, środki grzybobójcze, inne środki zwalczające szkodniki, środki bakteriobójcze ewentualnie dopiero bezpośrednio przed naniesieniem (mieszanie w zbiorniku). Te środki można domieszkować do środków według wynalazku w stosunku wagowych wynoszącym 1:10 do 10:1.
Związki o wzorze 1 odznaczająsię doskonałąskutecznościąprzeciw szerokiemu spektrum grzybów powodujących choroby roślin, zwłaszcza z klasy Ascomycetes i Basidiomycetes. Są one skuteczne jako związki działające układowo i można je stosować jako środki grzybobójcze nanoszone na liście i glebę.
Związki o wzorze 1 mająszczególne znaczenie dla zwalczania dużej liczby grzybów na różnych roślinach uprawnych, jak na pszenicy, życie, jęczmieniu, owsie, ryżu, kukurydzy, trawie, bawełnie, soi, kawie, trzcinie cukrowej, winoroślach, roślinach owocowych i ozdobnych oraz na warzywach, jak ogórkach, fasoli i roślinach dyniowatych oraz na nasionach tych roślin.
Specjalnie nadają się one do zwalczania następujących chorób roślin: Erysiphe graminis (mączniak właściwy) w zbożu, Erysiphe cichoracearum i Sphaeotheca fuliginea na roślinach dyniowatych, Podosphaera leucotricha na jabłoniach, Uncinula necator na winoroślach, gatunki Puccinia w zbożu, gatunki Rhizoctonia w bawełnie i darniach, gatunki Ustilago w zbożu i trzcinie cukrowej, Venturia inaequalis (parch) na jabłoniach, gatunki Helminthosporium w zbożu, Septoria nodorum w pszenicy, Botrytis cinerea (szara pleśń) na truskawkach, winoroślach, Cercospora arachidicola na orzechach ziemnych, Pseudocercosporella herpotrichoides w pszenicy, jęczmieniu, Pyricularia oryzae w ryżu, Phytophthora infestans na ziemniakach i pomidorach, gatunki Fusarium i Verticillium na różnych roślinach, Plasmopara viticola na winoroślach, gatunki Altemaria na warzywach i owocach.
179 077
Środki grzybobójcze zawierająsubstancję czynną na ogół w ilości wynoszącej 0,1 - 95, korzystnie 0,5 - 90% wagowych.
Zależnie od pożądanego efektu stosuje się ilości wynoszące 0,01 - 2,0 kg substancji czynnej na hektar.
W przypadku traktowania materiału siewnego na ogół stosuje się substancję czynną w ilości 0,001 - 0,1 g, korzystnie 0,01 - 0,05 na kilogram materiału siewnego.
Zgodnie z wynalazkiem środki mogą występować w postaciach użytkowych jako substancje grzybobójcze również razem z innymi substancjami czynnymi, np. ze środkami chwastobójczymi, środkami owadobójczymi, regulatorami wzrostu, środkami grzybobójczymi lub też z nawozami.
W przypadku mieszania ze środkami grzybobójczymi na ogół uzyskuje się przy tym polepszenie grzybobójczego spektrum działania.
Poniżej podano środki grzybobójcze, które można mieszać ze związkami według wynalazku dla zobrazowania możliwości kombinacji, lecz bez ograniczania się do nich: siarka, ditiokarbaminiany oraz ich pochodne, jak dimetyloditiokarbaminian żelazowy, dimetyloditiokarbaminian cynkowy, etylenobisditiokarbaminian cynkowy, etylenobisditiokarbaminian manganawy, etylenodiaminobisditiokarbaminian manganawo-cynkowy, disiarczek tetrametylotiuramu, kompleks Ν,Ν-etylenobisditiokarbaminian cynkowy-amoniak, kompleks N,hr- propylenobisditiokarbaminian cynkowy-amoniak, N,N'-propyleno-bisditiokarbaminian cynkowy, disiarczek, Ν,Ν'-polipropylenobisditiokarbamoilu; pochodne nitrowe, takie jak dinitro-(l-metyloheptylo)-fenylokrotonian, 2-sec-butylo-4,6-dinitrofenylo-3,3-dimetyloakrylan, 2-sec-butylo-4,6-dinitrofenyloizopropylowęglan, ester diizopropylowy kwasu 5-nitroizoftalowego; heterocykliczne substancje, takie jak octan 2-heptadecylo-2-imidazokny, 2,4-dichloro-6-(o-chloroanilino)-s-triazyna, ftalimidotiofosfonian Ο,Ο-dietylowy, 5-amino-l-[bis)dimetyloamino)fosfinylo]-3-fenylo-l ,2,4-triazol, 2,3-dicyjano-1,4-ditioantrachinon, 2-tio-1,3-ditiolo[4,5-b]chinoksalina, ester metylowy kwasu l-(butylokarbamoilo)-2-benzimidazolokarbaminowego, 2-metoksykarbonyloaminobenzimidazol, 2-(furylo-(2))-benzimidazol, 2-(tiazolilo-(4))-benzimidazol, N-( 1,1,2,2-tetrachloroetylotio)tetrahydroftalimid, N-trichlorometylotiotetrahydroftalimid, N-trichlorometylotroftalimid, N-dichlorofluorometylotio-N',N'-dimetylo-N-fenyloamid kwasu siarkowego, 5-etoksy-3-trichlorometylo-l,2,3-tradiazol, 2-tiocyjanianometylotiobenzotiazol, l,4-dichloro-2,5-dimetoksybenzen, 4-(2-chlorofenylohydrazono)-3-metylo-5-izoksazolon, 1-tlenek 2-tiopirydyny, 8-hydroksychinolina względnie jej sól z miedzią, 2,3-dihydro-5-karboksyanilido-6-metylo-l,4-oksa-tyna, 4,4-ditlenek 2,3-dihydro-5-karboksyanilido-6-metylo-l,4-oksatyny, anilid kwasu 2-metylo-5,6-dihydro4H-pirano-3-karboksylowego, anilid kwasu 2-metylofurano-3-karboksylowego, anilid kwasu 2,5-dimetylofurano-3-karboksylowego, anilid kwasu 2,4,5-trimetylofurano-3-karboksylowego, cykloheksyloamid kwasu 2,5-dimetylofurano-3-karboksylowego,N-cykloheksylo-N-metoksyamid kwasu 2,5-dimetylofurano-3-karboksylowego, anilid kwasu 2-metylobenzoesowego, anilid kwasu 2-jodobenzoesowego, N-formylo-N-morfolino-2,2,2-trichloroetyloacetal, piperazyn- 1,4-diylobis-( 1 -(2,2,2-trichloroetylo)formamid, 1 -(3,4-dichloroanilino)-1 -formy loamino-2,2,2-trichloroetan, 2,6-dimetylo-N-tridecylomorfolina względnie jej sole, 2,6-dimetylo-N-cyklododecylomorfolina względnie jej sole, N-[3-(p-t-butylofenylo)-2-metylopropylo]-cis-2,6-dimetylomorfolina, N-[3-(p-t-butylofenylo)-2-metylopropylo]piperydyna, l-[2-(2,4-dichlorofenylo)-4-etylo-l,3-dioksolan-2-yloetylo]-lH-l,2,4-triazol,. l-[2-(2,4-dichlorofenyło)-4-n-propylo-1,3-dioksolan-2-yloetylo]-1 Η-1,2,4-triazol, N-(n-propy lo)-N-(2,4,6-trichIorofenoksyetylo)-N'-imidazolilomocznik, 1 -(4-chlorofenoksy)-3,3-dimetylo-1 -(1H-
-1,2,4-triazol-1 -ilo)-2-butanon, 1 -(4-chlorofenoksy)-3,3-dimetylo-1 -(1 Η-1,2,4-triazol-1 -ilo)-2-butanol, a-(2-chlorofenylo)-a-(4-chlorofenylo)-5-pirymidynometanol, 5-butylo-2-dimetyloamino-4-hydroksy-6-metylopirymidyna, bis-(p-chlorofenylo)-3-pirydynometanol, l,2-bis(3-etoksykarbonylo-2-tioureido)benzen, l,2-bis-(3-metoksykarbonylo-2-tioureido)benzen oraz różne środki grzybobójcze, takie jak octan dodecyloguanidyny, 3-[3-(3,5-dimetylo-2-oksycykloheksylo)-2-hydroksyetylo]-glutarimid, heksachlorobenzen, ester metylowy
179 077
D,L-metylo-N-(2,6-dimetylofenylo)-N-furoilo(2)-alaniny, ester metylowy DL-N-(2,6-dimetylofenylo)-N-(2'-metoksyacetylo)alaniny, N-(2,6-dimetylofenylo)-N-chloroacetylo-D,L-2-aminobutyrolakton, ester metylowy DL-N-(2,6-dimetylofenylo)-N-(fenyloacetylo)alaniny, 5-metylo-5-winylo-3-(3,5-dichlorofenylo)-2,4-diokso-l,3-oksazolidyna, 3-[3,5-dichlorofenylo-(5-metylo-5-metoksymetylo]-1,3-oksazoIidyno-2,4-dion, 3-(3,5-dichlorofenylo)-1 -izopropylo-karbamoilohydantoina, N-(3,5-dichlorofenylo)imid kwasu 1,2-di-metylocyklopropano-1,2-dikarboksylowego, 2-cyjano-[N-(etyloaminokarbonylo)-2-metoksyimino]acetamid, 1-(2-(2,4-dichlorofenyło)pentylo]-lH-1,2,4-triazol, alkohol, 2,4-difluoro-a-(lH-l,2,4-triazolilo-1 -metylo)benzhydrylowy, N-(3-chloro-2,6-dinitro-4-trifluorometylofenylo)-5-trifluorometylo-3-chloro-2-aminopirydyna, l-((bis-(4-fluorofenylo)metylosililo)metylo-lH-1,2,4-triazol.
Związki o wzorze 1 są poza tym odpowiednie do skutecznego zwalczania szkodników z klasy owadów, pajęczaków i nicieni. Można je stosować jako środki zwalczające szkodniki w ochronie roślin oraz w sektorze higieny, ochrony zapasów i weterynarii.
Do szkodliwych owadów należą - z rzędu motyli (Lepidoptera) na przykład Agrotis ypsilon, Agrotis segetum, Alabama argillacea, Antricarsia gemmatalis, Argyresthia conjugella, Autographa gamma, Bupalus piniarius, Cacoecia murinana, Capua reticulana, Cheimatobia brumata, Choristoneura fumiferana, Christoneura occidentalis, Cirphis unipuncta, Cydia, pomonella, Dendrolimus pini, Diaphania nitidalis, Diatraea grandiosella, Earias insulana, Elasmopalpus lignosellus, Eupoecilia ambiguella, Evetria bouliana, Feltia subterranea, Galleria mellonella, Grapholitha funebrana, Grapholitha molesta, Heliothis armigera, Heliothis virescens, Heliothis zea, Hellula undalis, Hibemia defoliaria, Hyphantria cunea, Hyponomeuta malinellus, Keiferia lycopersicella, Lambdina fiscellaria, Laphygma exigua, Leucoptera coffeella, Leucoptera scitella, Lithocolłetis blancardella, Lobesia botrana, Loxostege stricticalis, Lymantria dispar, Lymantria monacha, Lyonetia clerkella, Malacosoma neustria, Mamestra brassicae, Orgyia pseudotsugata, Ustrinia nubilalis, Panolis flammea, Pectinophora gossypiella, Peridroma saucia, Phalera bucephala, Phthorimaea operculella, Phyllocnistis citrella, Pieris brassicae, Plathypena scabra, Plutella xylostella, Pseudoplusia includens, Rhyacionia frustrana, Scrobipalpula absoluta, Sitotroga cerealella, Sparganothis pilleriana, Spodoptera frugiperda, Spodoptera littoralis, Spodoptera litura, Thaumatopoea pityocampa, Tortrix yiridana, Trichoplusiani, Zeiraphera canadebsis.
Z rzędu chrząszczy (Coleoptera) na przykład Agrilus sinuatus, Agriotes lineatus, Agriotes obscurus, Amphimallus solstitialis, Anisandrus dispar, Anthonomus grandis, Anthonomus pomorum, Atomaria linearis, Blastophagus piniperda, Blitophaga undata, Bruchus rufimanus, Bruchus pisorum, Bruchus lentis, Byctiscus betulae, Cassida nebulosa, Cerotoma trifurcata, Ceuthorrhynchus assimilis, Ceuthorrhynchus napi, Chaetocnema tibialis, Conoderus vespertinus, Crioceris asparagi, Diabrotica longicomis, Diabrotica 12-punctata, Diabrotica virgifera, Epilachna varivestis, Epitrix hirtipennis, Eutinobothrus brasiliensis, Hylobius abietis, Hypera brunneipennis, Hypera postica, Ips typographus, Lema bilineata, Lema melanopus, Leptinotarsa decemlineata, Limonius califomicus, Lissorhoptrus oryzophilus, Melanotus communis, Meligethes aeneus, Melolontha hippocastani, Melolontha melolontha, Oulema oryzae, Ortiorrhynchus sulcatus, Otiorrhynchus ovatus, Phaedon cochleariae, Phyllotreta chrysocephala, Phylłophaga sp., Phyllopertha horticola, Phyllotreta nemorum, Phyllotreta striolata, Popillia japonica, Sitona lineatus, Sitophilus granaria.
Z rzędu muchówek (Diptera) na przykład Aedes aegypti, Aedes vexans, Anastrepha ludens, Anopheles maculipennis, Ceratitis capitata, Chrysomya bezziana, Chrysomya hominivorax, Chrysomya macellaria, Contarinia sorghicola, Cordylobia anthropophaga, Culex pipiens, Dacus cucurbitae, Dacus oleae, Dasineura brassicae, Fannia canicularis, Gasterophilus intestinalis, Glossina morsitans, Haematobia irritans, Haplodiplosis equestris, Hylemyia platura, Hypoderma lineata, Liriomyza sativae, Liriomyza trifolii, Lucilia caprina, Lucilia cuprina, Lucilia sericata, Lycoria pectoralis, Mayetiola destructor, Musca domestica, Muscina stabulans, Oestrus
179 077 ovis, Oscinella firit, Pegomya hysocyami, Phorbia antiąua, Phorbia brassicae, Phorbia coarctata, Rhagoletis cerasi, Rhagoletis pomonella, Tabanus bovinus, Tipula oleracea, Tipula paludosa.
Z rzędu Thripse (Thysanoptera) na przykład Frankłiniella fusca, Frankliniella occidentalis, Frankliniella tritici, Scirtithrips citri, Thrips oryzae, Thrips palmi Throps tabaci.
Z rzędu błonkówek (Hymenoptera) na przykład Athalia rosae, Atta caphalotes, Atta sexdens, Atta texana, Hoplocampa minuta, Hoplocampa testudinea, Monomorium pharaonis, Solenopsis geminata, Solenopsis invicta.
Z rzędu pluskwiaków różnoskrzydłych (Heteroptera) na przykład Acrostemum hilare, Blissus leucopterus, Cyrtopeltis notatus, Dysdercus cingulatus, Dysdercus intennedius, Eurygaster integriceps, Euschistus impictiventris, Leptoglossus phyllopus, Lygus lineolaris, Lygus pratensis, Nezara viridula, Piesma ąuadrata, Solubea insularis, Thyanta perditor.
Z rzędu szkodników roślinnych o ssącym narzędzie gębowym (Homoptera) na przykład Acyrthosiphon onobrychis, Adelges laricis, Aphidula nasturtii, Aphis fabae, Aphis pomi, Aphis sambuci, Brachycaudus cardui, Brevicoryne brassicae, Cerosipha gossypii, Dreyfusia nordmannianae, Dreyfusia piceae, Dysaphis radicola, Dysaulacorthum pseudosolani, Empoasca fabae, Macrosiphum avenae, Macrosiphum euphorbiae, Macrosiphon rosae, Megoura viciae, Metropolophium dirhodum, Myzodes persicae, Myzus cerasi, Nilaparvata lugens, Pemphigus bursarius, Perkinsiella saccharicida, Phorodon humuli, Psylla mali, Psylla piri, Rhopalomyzus ascalonicus, Rhopalosiphum maidis, Sappaphis mała, Sappaphis mali, Schizaphis graminum, Schizoneura lanuginosa, Trialeurodes vaporariorum, Viteus vitifolii.
Z rzędu termitów (Isoptera) na przykład Calotermes flavicollis, Leucotermes flavipes, Reticulitermes hicifugus, Termes natalensis.
Z rzędu prostoskrzydłych (Orthoptera) na przykład Acheta domestica, B-łatta orientalis, Blattella germanica, Forticula auricularia, Gryllotalpa gryllotalpa, Locusta migratoria, Melanoplus bivittatus, Melanoplus femur-rubrum, Melanoplus mexicanus, Melanoplus sanguinipes, Melanoplus spretus, Nomadacris septemfasciata, Periplaneta americana, Schistocerca americana, Schistocerca peregrina, Stauronotus maroccanus, Tachycines asynamorus.
Z klasy Arachnoidea na przykład pajęczaki (Acarina), takie jak Amblyomma americanum, Amblyomma variegatum, Argas persicus, Boophilus annulatus, Boophilus decoloratus, Boophilus microplus, Brevipalpus phoenicis, Bryobia praetiosa, Dermacentor silvarum, Eotetranychus carpini, Eriophyes sheldoni, Hyalomma truncatum, Ixodes ricinus, Ixodes rubicundus, Omithodorus moubata, Otobius megnini, Partetranychus pilosus, Dermanys-sus, gallinae, Phyllocoptruta ołeivora, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes ovis, Rhipicephalus appendiculatus, Rhipicephalus eversi, Sarcoptes, scabiei, Tetranychus cinnabarinus, Tetranychus kanzawai, Tetranychus pacificus, Tetranychus telarius, Tetranychus urticae.
Z klasy nicieni na przykład mątwiki korzeniowe, np. Meloidogyne hapla, Meloidogyne incognita, Meloidogyne javanica, nicienie tworzące cysty, np. Globodera rostochiensis, Heterodera avenae, Heterodera glycines, Heterodera schachtii, Heterodera trifolii, węgorek niszczyk pnia i liści, np. Belonolaimus logicaudatus, Ditylenchus destructor, Ditylenchus dipsaci, Heliocotylenchus multicinctus, Longidorus elongatus, Radopholus aimilis, Rotylenchus robustus, Trichodorus primitivus, Tylenchorhynchus claytoni, Tylenchorhynchus dubius, Pratylenchus neglectus, Pratylenchus penetrans, Pratylenchus curvitatus, Pratylenchus goodeyi.
Do zwalczania szkodników w warunkach polowych substancję czynną stosuje się w ilości 0,1 - 2,0, korzystnie 0,2 - 1,0 kg/ha.
Działanie grzybobójcze związków o wzorze ogólnym 1 można wykazać w następujących próbach.
Substancje czynne spreparowano jako 20% emulsję w mieszaninie 70% wagowych cykloheksanom!, 20% wagowych Nekanil® LN (Lutensol® AP6, środek zwilżający o działaniu emulgującym i dyspergującym na bazie oksyetylenowanych alkilofenoli) i 10% wagowych Emulphor® EL (Emulan® EL, emulgator na bazie oksyetylenowanych alkoholi tłuszczowych) i rozcieńczono wodą odpowiednio do żądanego stężenia.
179 077
1. Erysiphe graminis var tritici
Liście siewek pszenicy (odmiana „Kanler”) potraktowano najpierw wodnym preparatem substancji czynnych (mającym 250 ppm). Po około 24 godzinach rośliny opylono zarodnikami mączniaka pszenicy (Erysiphe graminis var. tritici).Tak potraktowane rośliny inkubowano następnie przez 7 dni w temperaturze 20-22°C i przy względnej wilgotności powietrza wynoszącej 75-80%. Potem określono stopień rozwoju grzyba.
W teście tym rośliny potraktowane związkami według wynalazku wykazywały porażenie wynoszące 15% i mniej, a rośliny potraktowane znaną substancją czynną (związek nr 195, tabela 3 opisu patentowego EP-A 463488) wykazywały porażenie wynoszące 40%, zaś nie traktowane rośliny porażenie 70%.
W odpowiednim teście (siewki pszenicy odmiany „Kanzler”, stosowana ilość 63 ppm), w którym rośliny najpierw zakażono oraz inkubowano, a następnie potraktowano substancjami czynnymi, rośliny potraktowane związkami według wynalazku wykazywały porażenie wynoszące 5% i mniej, rośliny potraktowane znanąsubstancjączynną(związeknr 195, tabela 3 opisu patentowego EP-A 463488) wykazywały porażenie wynoszące 25%, a rośliny nie traktowane porażenie 60%.
Działanie związków o wzorze 1 przeciw szkodnikom można wykazać w następujących próbach.
Substancje czynne spreparowano jako
a) 0,1% roztwór w acetonie albo
b) 10% emulsję w mieszaninie 70% wagowych cykloheksanolu, 20% wagowych Nekanil® LN (Lutensol® AP6; środek zwilżający o działaniu emulgującym i dyspergującym na bazie oksyetylenowanych alkilofenoli) i 10 wagowych Emulphor® EL, (emulgator na bazie oksyetylenowanych alkoholi tłuszczowych) i rozcieńczono do żądanego stężenia acetonem w przypadku a) względnie wodą w przypadku b).
Po zakończeniu prób ustalano każdorazowo najniższe stężenie, przy którym związki w porównaniu z nie traktowanymi próbami kontrolnymi wywołują jeszcze 80-100% hamowanie względnie śmiertelność (próg działania względnie minimalne stężenie).
Aphis fabae (mszyca trzmielinowo-burakowa), działanie kontaktowe
Silnie porażony bób (Vicia faba) potraktowano wodnym preparatem substancji czynnej. Po 24 godzinach oznaczono stopień śmiertelności.
W tym teście związki według wynalazku 58,59,62, 63, 86, 93, 94, 97,98,147,150,154, 157,158,159,161,169,204,205 i 212 wykazywały progi działania wynoszące 400 ppmimniej.
Nephotettix cincticeps, działanie kontaktowe
Okrągłe sączki potraktowano wodnym preparatem substancji czynnej i następnie umieszczono na nich 5 dojrzałych Nephotettix cincticeps. Po 24 godzinach oceniono śmiertelność.
W tym teście związki według wynalazku 59,70,71,72, 84,154,157,158,159,164,170 i 205 wykazywały progi działania wynoszące 0,4 mg i mniej.
Prodenia łitura, działanie kontaktowe
Na sączkach potraktowanych wodnym preparatem substancji czynnej umieszczono 5 gąsienic. Po upływie 4 godzin dokonano pierwszej oceny. W przypadku gdy jeszcze żyła co najmniej jedna gąsienica dodano mieszanki paszowej. Po upływie 24 godzin oznaczano śmiertelność.
W tym teście związki według wynalazku 71,83,84,93,94, 100,148,154,156,157,158, 159,161,163,164,165,167,168,169,170,172,173,174 i 212 wykazywały progi działania wynoszące 0,4 mg i mniej.
Tetranychus telarius (przędziorek Chmielowiec), działanie kontaktowe
Zasadzony w doniczkach bób z drugąparąliści typowych potraktowano wodnym preparatem substancji czynnej. Po 24 godzinach rośliny zakażono za pomocą silnie porażonych kawałków liści. Po upływie 12 dni w cieplarni oznaczono porażenie.
W tym teście związki 7,83,93,94,95,97,98,148,149,151,152,154,155,161,163,164, 165,167,169,170,171,172,173 i 174 wykazywały progi działania wynoszące 400 ppm i mniej.
179 077
Wynalazek ihistrująnastępujące przykłady, przy czym przykłady I, III-V i VII i lustrują wytwarzanie związków wyjściowych i pośrednich stosowanych w syntezie związków według wynalazku, przykłady Π, VI, VHI, IX i X ilustrują wytwarzanie związków według wynalazku, a przykłady XI-XVin ilustrują postaci użytkowe środków według wynalazku.
Przykład I. Wytwarzanie estru metylowego kwasu (E,E)-2-metoksyimino-2-[2'-(r-metylo,r-acetylo)iminooksymetylo]fenylooctowego
Do 6,4 g (0,21 mola) wodorku sodu (80%) w 150 ml suchego dimetyloformamidu dodano w atmosferze gazu obojętnego i w trakcie nieznacznego chłodzenia w temperaturze pokojowej 21 g (0,21 mola) diacetylomonooksymu i całość mieszano przez 30 minut w temperaturze pokojowej. Następnie wkroplono roztwór 60 g (0,21 mola) estru metylowego kwasu 2-metoksyimino-2-(2'-bromometylo)fenylooctowego w 360 ml dimetyloformamidu i mieszano przez 16 godzin w temperaturze pokoj owej. Po dodaniu 10% kwasu solnego całość wyekstrahowano eterem metylowo-t-butylowym. Połączone fazy organiczne przemyto wodą, wysuszono nad Na2SO4 i zatężono. Pozostałość przeprowadzono w stan zawiesiny w małej ilości zimnego metanolu. Po przesączeniu pod zmniej szonym ciśnieniem otrzymano 3 8 g (59%) związku tytułowego w postaci jasnobrunatnych kryształów o temperaturze topnienia 69-71°C.
Ή-NMR (CDC13): δ = 1,87 (s, 3H); 2,30 (s, 3H); 3,85 (s, 3H); 4,05 (s, 3H); 5,15 (s, 2H); 7,17-7,48 (m, 4H) ppm.
Przykład U. Wytwarzanie estru metylowego kwasu (E,E,E)-2-metoksyimino-2-[2'-(r-metylo,r-(lm-etoksyiminoetylo))nninooksymetylo]fenylooctowego
Do roztworu 2,5 g (8,2 nnnola) estru metylowego kwasu (E,E)-2-metoksyimino-2-[2'-(r-metylo,r-acetylo)iminooksymetylo] fenylooctowego w 60 ml gorącego metanolu dodano po ochłodzeniu do temperatury pokojowej 0,96 g (9,8 mola) chlorowodorku O-etylohydroksyloaminy i 0,6 g suchych perełek sita molekularnego (3 A) i odstawiono na 5 dni w temperaturze pokojowej. Po odsączeniu sita molekularnego roztwór zatężono, pozostałość rozdzielono pomiędzy eter metylowo-t-butylowy i wodę, fazę organiczną przemyto wodą wysuszono nad Na2SO4 i zatężono. Pozostałość roztarto z n-heksanem i odsączono pod zmniejszonym ciśnieniem, w wyniku czego otrzymano 1,8 g (63%) związku tytułowego w postaci jasnożółtych kryształów o temperaturze topnienia 69-72°C.
Ή-NMR (CDC13): δ= 1,27 (t, 3H); 1,96 (s, 3H); 1,99 (s, 3H); 3,84 (s, 3H); 4,04 (s, 3H); 4,17 (q, 2H); 5,06 (s, 2H); 7,17-7,49 (m, 4H) ppm.
Przykład ΙΠ. Wytwarzanie estru metylowego kwasu (E,E,E)-2-metoksyimino-2-[2'-(r-metylo,r-(r-(l-hydroksyiminoetylo))iminooksymetylo]fenylooctowego
Do 0,60 g (20 mmoli) wodorku sodu (80%) w 14 ml suchego dimetyloformamidu dodano w porcjach 2,0 g (17 mmoli) diacetylodioksymu i całość mieszano przez 30 minut w temperaturze pokojowej. Następnie dodano 50 g roztworu (17 mmoli) estru metylowego kwasu 2-metoksyimino-2-(2'-bromometylo)fenylooctowego w 30 ml dimetyloformamidu i mieszano przez 2 godziny w temperaturze pokojowej. Po dodaniu 10% kwasu solnego wyekstrahowano eterem metylowo-t-butylowym. Połączone fazy organiczne przemyto wodą wysuszono nad Na2SO4 i zatężono. Pozostałość roztarto z metanolem, odsączono pod zmniejszonym ciśnieniem i przesącz po zatężeniu w wyparce obrotowej oczyszczono drogą chromatografii kolumnowej na żelu krzemionkowym (mieszanina etermetylowo-t-butylowy/n-heksan), w wyniku czego otrzymano 1,0 g (18%) związku tytułowego w postaci białego proszku o temperaturze topnienia 107-lll°C.
Ή-NMR (CDCI3): δ= 1.97 (s, 3H); 2,00 (s, 3H); 3,84 (s, 3H); 4,05 (s, 3H); 5,08 (s, 2H); 7,17-7,45 (m, 4H); 8,56 (s, 1H) ppm.
Przykład IV. Wytwarzanie4-hydroksyimino-2,2-dimetylopentan-3-onu
Do 96 g (0,84 mola) 2,2-dimetyIo-3-pentanonu w 960 g toluenu wkroplono w temperaturze pokojowej roztwór 40 g chlorowodoru w 156 g eteru dietylowego. Po ochłodzeniu do temperatury -1 0°C wkroplono roztwór 95 g azotynu n-butylu w 470 g eteru dietylowego. Całość mieszano przez 4 godziny w temperaturze od -10 do 0°C i następnie pozwolono dojść do temperatury pokojowej. Po łącznie 16 godzinach mieszaninę reakcyjną przemyto trzykrotnie z użyciem 1 litra
179 077 wody z lodem, a następnie wyekstrahowano dwukrotnie z użyciem każdorazowo 1 litra 1M ługu sodowego. Fazę zasadową oddzielono i zobojętniono 20% kwasem siarkowym. Surowy produkt odsączono pod zmniejszonym ciśnieniem i po wysuszeniu przekrystalizowano z n-heksanu, w wyniku czego otrzymano 66 g (55%) związku tytułowego w postaci jasnożółtego proszku.
JH-NMR (CDC13): δ = 1,29 (s, 9H); 1,99 (s, 3H); 8,30 (s, 1H) ppm.
PrzykładV. Wytwarzanie estru metylowego kwasu (E)-2-metoksyimino-2-[-2'-(r-metylo, 1-(1, 1 -dimetyloetylokarbonylo))iminooksymetylo]fenylooctowego
Do 6,4 g (0,21 mola) wodorku sodu (80%) w 150 ml suchego dimetyloformamidu dodano w atmosferze gazu obojętnego w porcjach 25 g (0,17 mola) 4-hydroksyimino-2,2-dimetylopentan-3-onu, przy czym mieszanina reakcyjna ogrzała się do temperatury 50°C. Mieszanie kontynuowano przez następne 30 minut, po czym wkroplono roztwór 50 g (0,17 mola) estru metylowego kwasu 2-metoksyimino-2-(2'-bromometylo)fenylooctowego w 300 ml dimetyloformamidu i mieszano całość przez 16 godzin w temperaturze pokojowej. Po dodaniu 10% roztworu kwasu solnego wyekstrahowano całość eterem metylowo-t-butylowym. Połączone fazy organiczne przemyto wodą, wysuszono nadNa2SO4 i zatężono. Czamąoleistą. pozostałość oczyszczono drogą chromatografii kolumnowej na żelu krzemionkowym (mieszanina eter metylowo-t-butylowy/n-heksan) i tak otrzymany surowy produkt przeprowadzono w stan zawiesiny w lodowato zimnym metanolu. Po odsączeniu pod zmniejszonym ciśnieniem otrzymano 24 g (41%) tytułowego związku w postaci prawie bezbarwnego proszku o temperaturze topnienia 58-62°C.
’Η-NMR (CDC13): δ= 1,19 (s, 9H); 1,90 (s, 3H); 3,83 (s, 3H); 4,04 (s, 3H); 5,11 (s, 2H); 7,18-7,45 (m, 4H) ppm.
Przykład VI. Wytwarzanie estru metylowego kwasu (E)-2-metoksyimino-2-[2'-( Γ-metylo,r-(l-(6'-(4-chlorofenylo)heksyloksyimino,2,2-dimetylopropylo))iminooksymetylo] fenylooctowego
Do roztworu 3,0 g (8,6 mmola) estru metylowego kwasu (E)-2-metoksyimino-2-[2'-(r-metylo,l-(l,l-dimetyloetylokarbonylo))iminooksymetylo]fenylooctowego w 60 ml gorącego metanolu po ochłodzeniu do temperatury pokojowej dodano 5,9 g (26 mmoli) O-6-(4'-chlorofenylo)heksylohydroksyloaminy, 3,6 g suchych perełek sita molekularnego (3A) oraz 1,6 g (8,6 mmola) wodzianu kwasu p-toluenosułfonowego i ogrzewano w temperaturze wrzenia w warunkach powrotu skroplin przez 3 godziny. Po odsączeniu sita molekularnego roztwór zatężono, pozostałość rozdzielono pomiędzy eter metylowo-t-buty Iowy i wodę, fazę organiczną przemyto wodą, wysuszono nadNa2SO4 i zatężono. Po chromatografii kolumnowej na żelu krzemionkowym (mieszanina heksan/eter metylowo-t-butylowy) otrzymano 3,8 g (79%) związku tytułowego w postaci jasnożółtego oleju.
’Η-NMR (CDC13): δ= 1,09 (s, 9H); 1,26-1,42 (m, 4H); 1,52-1,67 (m, 4H); 1,90 (s, 3H); 2,57 (t, 2H); 3,84 (s, 3H); 3,99 (t, 2H); 4,03 (s, 3H); 5,02 (s, 2H); 7,07-7,47 (m, 8H) ppm.
Przykład VH. Wytwarzanie estru metylowego kwasu (E)-2-metoksyimino-2-[2'-(r-metylo,r-metoksykarbonylo)iminooksymetyło]fenylooctowego
Do 2,0 g (67 mmoli) wodorku sodu (80%) w 100 ml suchego dimetyloformamidu dodano w porcjach 6,1 g (52 mmoli) estru metylowego kwasu 2-hydroksyiminopropionowego, przy czym mieszaninę reakcyjną ogrzewano do temperatury 50°Ć. Mieszanie kontynuowano przez dalsze 30 minut, następnie wkroplono roztwór 15 g (52 mmoli) estru metylowego kwasu 2-metoksyimino-2-(2'-bromometylo)fenylooctowego w 90 ml dimetyloformamidu i mieszano przez 16 godzin w temperaturze pokojowej. Po dodaniu 10% roztworu kwasu solnego wyekstrahowano eterem metylowo-t-butylowym. Połączone fazy organiczne przemyto wodą wysuszono nad Na2SO4 i zatężono. Pozostałość przeprowadzono w stan zawiesiny w lodowato zimnym metanolu. Po odsączeniu pod zmniejszonym ciśnieniem otrzymano 7,2 g (43%) tytułowego związku w postaci proszku w kolorze beżowym o temperaturze topnienia 78-82°C.
Ή-NMR (CDC13): δ = 2,04 (s, 3H); 3,85 (s, 3H); 3,86 (s, 3H); 5,19 (s, 2H); 7,16-7,49 (m, 4H) ppm.
179 077
Przykład VIII. Wytwarzanie estru metylowego kwasu 2-[2Xr-metylo,r-(l-metoksyimino,r'-fenylo)metylo)iminooksymetylo]fenylo-3-metoksyprop-E-2-enowego o wzorze 16
Do roztworu 2,5 g (7 mmoli) estru metylowego kwasu 2-[2Xr-metylo,r-benzoilo)iminooksymetylo]fenylo-3-metoksyprop-E-2-enowego w 100 ml metanolu dodaje się 2,4 g (28 mmoli) chlorowodorku O-metylohydroksyloaminy oraz 3 g suchego sita molekularnego (3A). Roztwór reakcyjny odstawiono na 3 dni w temperaturze pokojowej i potem mieszano przez 8 godzin w temperaturze 60°C. Po odsączeniu sita molekularnego roztwór wylano do 200 ml wody i wyekstrahowano eterem metylowo-t-butylowym. Połączone ekstrakty organiczne przemyto wodą, wysuszono nad Na2SO4 i zatężono. Po chromatografii kolumnowej na żelu krzemionkowym (mieszanina n-heksan/eter metylowo-t-butylowy 9:1) otrzymano 1,1 g (40%) tytułowego związku w postaci mieszaniny izomerów (izomeria w łańcuchu bocznym, izomery 1:70) jako bezbarwny olej.
IR [cm-1] (film): 768, 1036, 1057, 1111,1130,1190, 1256,1284, 1634, 1709, 2930.
Przykład IX. Wytwarzanie estru metylowego kwasu a-[2'-(r-metylo,r-(l-metoksyimino,l”-fenylo)metylo)iminooksymetylo]fenylo-E-p-metyloakrylowego o wzorze 17
Do roztworu 1 g (2,9 mmoli) estru metylowego kwasu a-[2'-( lff-metylo, r-benzoilo)iminooksymetylo]fenylo-E-P-metyloakrylowego w 50 ml metanolu dodano 1 g (11,4 mmola) chlorowodorku O-metylohydroksyloaminy oraz 2 g suchego sita molekularnego (3A). Roztwór najpierw odstawiono na 2 godziny w temperaturze pokojowej, potem ogrzewano przez 6 godzin w temperaturze 60°C. Po odsączeniu sita molekularnego dodano wody i wyekstrahowano eterem metylowo-t-butylowym. Połączone ekstrakty organiczne przemyto wodą, wysuszono nad Na2SO4 i zatężono. Po chromatografii kolumnowej na żelu krzemionkowym (mieszanina n-heksan/eter metylowo-t-butylowy, 9:1) otrzymano 0,9 g (85%) tytułowego związku w postaci mieszaniny izomerów (1:1, izomeria w łańcuchu bocznym).
IR [cm1] (film): 693, 764, 872, 892,1005,1035,1207,1253, 1435, 1716, 2920.
Przykład X. Izomeryzacja estru metylowego kwasu (E)-2-metoksyimino-2-[2'-(l-metylo,r-(l'(2)-metoksyimino,-l-fenylo)metylo) (E)-iminooksymetylo]fenylooctowego (tabela I, związek I 48) do estru metylowego kwasu (E)-2-metoksyimino-2-[2'-(r-metylo, r-iU-iEj-metoksyiminOjU-fenylojmetylo) (E)-iminooksymetylo]fenylooctowego g związku wyjściowego przeprowadzono w stan zawiesiny w 600 ml eteru dietylowego, dodano 200 ml nasyconego eterowego roztworu HC1 i odstawiono na 19 godzin w temperaturze pokojowej. Roztwór reakcyjny wylano na wodę z lodem, wyekstrahowano dichlorometanem i wysuszono nadNa2SO4. Po zatężeniu w wyparce obrotowej otrzymano oleistąpozostałość. Przy dodaniu metanolu wykrystalizował żądany (E,E,E)-izomer w postaci białej substancji stałej (35 g = 75% wydajności teoretycznej). Temperatura topnienia 118-120°C (95% Ε,Ε,Ε).
W analogiczny sposób wytworzono inne związki o wzorze 1, których budowę i dane fizykochemiczne przedstawiono w poniższej tabeli.
179 077
Tabela
β1 9- CN Cs CD m, 8H); uT s—✓ CD CN
T.t. [°C]; 'Η-NMR [i 00 K Cs (A Os <N Ił to z-A ω Q 0 sT £ CD «Γ 00 CD~ X •7,48 (m, 4H) ppm DC13):6 = 1,26-1,70( z—X tA X ^„o O <n \o <r> C? ci ® en O IŁ? ε CL CL
4) o N o o u u O 0 O o o i CD uT O 0 u o u o 0 0 ω O S—' 00 AC: D X CD AC cT X 00 ε ω o r s o 0 0 0 0 u
Dane fi Tt.: 107-11 Tt.: 89-91° Tt.: 69-72° Tt.: 128-13 Tt.: 59-62° z X '4? 0 CN X CD w X CN w SD 0 Tt.: 49-53° 0 O OO ώ 00 Tt.: 52-61° Tt.: 51-56° Tt.: 128-13 0 UD 00 CD OO H Olej; *H-N ® X en ęn „ O DX O UD OO O SD 00 UD H 0 Os 1 H CD H Tt.: 92-95° Tt.:l 10-12( Tt.: 76-78°:
»n Bi ^—4 *—4 05 ja Z—4 CN CD c
X X X O • O X u Cs X *—· X 0 0 z u X H2CH2CN c o CN 3 43 O O 8 4-Cl-C6H4-CH2 naftylo-CH2 i 0 Ι-* O 3 o 1 X 0 CM C4 O S cf3-c6h4 ~a £ Ł U A 0 CF3-piryd-2-yl Cl-pirymidyn-4 :)-l-chloroprope
X U Ó ά ć u O CD CN SD cT CD SD ULI
Γ*ί o X x X X X X X X X X X X X X X X X X X
U u u u o 0 u u u u U u u u u 0 u ω
r*/ UD X x X X X X X X Λ X X X X X X X X X X X
o O <_> o u u 0 u u u u u u u (J u 0 u o
74 x X X X X X X X X X X X X X X X X X X
cd X x X X X X X X X X X X X X X X X X X
u u O o u 0 o 0 u u <J 0 0 0 0 Q υ 0
£ X X X X X X X X X X X X X X X X X X
X CN u O o o o u 0 u 0 u 0 (J o 0 u u 0 o 0
o O o o o 0 0 0 0 0 0 0 0 0 ,0 0 0 0 0
z z z z z z z z z z z z z z z z z z z
ź - <N CD UD sO r- 00 OS 0 CN en un SO 00 0
179 077
c.d. tabeli
00 : 69-73°C ________ : 119-121°C _____ __________ : 74-79°C ______________ : 189-194°C o o oo Ó 00 TL: 190-193°C : 36-40°C ____________________________ : 40-44°C _______________________________ u o UD 04 u o UD 1 O IR [cm·1]: 893, 958, 988,1021, 1049, 1070, 1219, 1365, 1729, 2935 _______ □o£II-MI 11 Tt.: 51-55°C ___________________ Olej; IR (Film): 2972,2955, 1729, 1364, 1219, 1069, 1044, 1020, 957 ____________________ Olej; IR (Film): 2972,2937, 1729, 1366, 1323, 1218, 1070, 1047, 1020, 962 Olej; IR (Film): 2957,2935, 2872, 1929, 1437, 1364, 1218, 1069, 1020, 959 Olej; IR (Film): 2973,1730, 1364, 1218, 1195, 1069, 1047, 1020, 956, 916 Olej; IR (Film): 2955, 2933, 2870, 1729, 1364, 1218, 1069, 1049, 1020, 958
H H H
r- (E)-4-(4'-chlorofenylo)but-2-en-1 -yl propyn-3-yl 2-hy droksyprop-1 -yl 6-hydroksy-2-metylo-pirymidyn-4-ylometyl 6-hydroksy-2-izopropylopirymidyn- -4-ylometyl 6-hydroksy-2-cyklopropylopirymidyn-4-ylometyl 5-(2'-furan)pent-1 -yl 5-(2'-N-mety lopirolo)pent-1 -yl 3-trifluonnetylopiryd-2-yl 5-trifluormetylopiryd-2-yl 'Τ' U5 o Λ θ' c .2 04, MO X X U X CM O X φ 11-C4H9 Cs X υ n-CeHu
\D X O X O X U X O X O X O X <_> X O X O X U X u 9« X o 4-» X u 4-4 t-C4H9 o X o 4-* X o 4-4 o X 0 4-4 X φ «->
UD X U X u X u X o X U X O X u X o X U X u X u m X o X u X o X o X 0 X u X o
X X X X X X X X X X X X X X X X X X
cd X u X o X o X o X o X o X υ X o X o X u X o δ X U X o X o X O X 0 X u
OJ noch3 N0CH3 X u o z noch3 noch3 noch3 NOCHj X u o z noch3 X u o z X o o z X u o z noch3 noch3 noch3 noch3 noch3 N0CH3
o 04 04 OJ OJ CD 04 O) UD 04 Ό 04 CS oo 04 o 04 o cd CD 04 CD CD Tt CD rD
179 077
c.d. tabeli
OO Olej; IR (Film): 2955, 1729,1437,1365, 1219, 1069, 1046, 1020, 959, 915 Olej; IR (Film): 3300,2955, 1729, 1437, 1365, 1321, 1219, 1069, 1020, 1006,916 Olej; IR (Film): 2968,2954, 1729, 1437, 1218, 1069, 1046,1019,985,918 Olej; IR (Film): 2954, 1728, 1437, 1365, 1219, 1069, 1019, 958, 921, 896 _________ Olej; IR (Film): 2960, 1728, 1491, 1365, 1218, 1089, 1069, 1015, 988, 919, 881 _______ Olej; IR (Film): 2963, 1728, 1491, 1365, 1218, 1093, 1069, 1048, 1016, 983, 960 Olej; IR (Film): 2934,1729,1492, 1364, 1218, 1092, 1069, 1048, 1016,958 Olej; IR (Film): 2940,1729, 1450, 1331, 1214, 1169, 1127, 1069, 1020, 941, 928 _________ Tt.: 139-143°C Tt.: 71-75°C _________ Tt.: 65-70°C _________ O ‘ 0 00 en 00 H Olej; IR (Film): 2956,2937, 1728, 1219, 1201, 1069, 1046, 1019, 978, 959 _________ o o m o oo 00 H Olej; IR (Film): 2940, 1729, 1450, 1329, 1281, 1219, 1169, 1126, 1069, 1021, 957_____________ Olej; IR (Film): 2935, 1732, 1492, 1444, 1437, 1219, 1069, 1015, 985,959
t (E)-1 -chloropropen-3-yl propyn-3-yl 3 -metylobut-2-en-1 -yl 2-naftylo-CH2 4-Cl-C6H4-CH2 (E)-4-(4’-chlorofeny lo)but-2-en-1 -yl 6-(4’-chlorofenylo)heks-1 -yl *0 (D tt? O 1 en X X O X u X d> θ' X o ć 4-Cl-C6H4-CH2 X SO O tt? u m 6-(4’-chlorofenylo)heks-1 -yl
o Cs X u WO-J X O Cs X o t-C4H, Cs X u 4-* Cs X <5 Os X ę 4*4 X SO O X X O X s© u % O c6h5 X s© O X s© O
on 3? O X u X O X O X U ch3 X o X o X o X o u X u X o CH, X O X u
Tt X X X X X X X X X X X X X X X X
m CH3 X o X u X o X O CHj X o X u X o X o n X o CH, X o X u X o CH3
(N NOCHj NOCH, NOCHj NOCHj NOCHj NOCHj NOCHj X o o z NOCHj NOCHj NOCHj X O o z NOCHj NOCHj NOCHj O o z
00 m o m O Tt '•I 5 on o ζ- OO Ch Tt O •n in rn
179 077
c.d. tabeli
oo Olej; IR (Film): 2945,1727, 1491, 1444, 1437, 1219, 1201, 1069, 1047, 1015, 974 Tt.: 64-66°C_________________________________ Olej; IR [cm’1] (Film): 755, 890, 987, 1020, 1049, 1070, 1220, 1245, 1498, 1728, 2940______ Olej; IR [cm’1] (Film): 749, 1020, 1036, 1051, 1070, 1205, 1219, 1260, 1507, 1728, 2940 Tt.: 53-56°C 0 0 ud । H Olej; IR [cm’1] (Film): 890, 1020, 1047, 1070, 1219, 1244, 1366, 1492, 1728, 2939____________ Olej; IR [cm'1] (Film): 886, 958, 1020, 1049, 1070, 1220, 1241, 1366, 1490, 1728, 2920 Olej; IR [cm'1] (Film): 890, 959, 1020, 1046, 1070, 1219, 1266, 1366, 1436, 1728, 2940 Tt: 60-64°C______________________________ Olej; IR [cm’1] (Film): 879, 898, 952, 1020, 1070, 1202, 1219,1366,1437, 1728, 2940 Olej; IR [cm’1] (KBr): 941, 1013, 1055, 1070, 1149, 1187, 1199, 1226, 1726___________________ Olej; IR [cm-1] (Film): 828, 898, 958, 983, 1021, 1070, 1219, 1367,1437,1728, 2960____________ Tt.: 72-75°C________________________________ Olej; ‘Η-NMR (000Ι3)δ= 1,34 (s, 3H); 1,36 (s, 3H); 1,92 (s, 3H); 2,04 (s, 3H); 3,13 (m, 1H); 3,84 (s, 3H); 4,04 (s, 3H); 5,06 (s, 2H); 5,31 (s, 2H); 7,15-7,45 (m, 4H)________________________ Olej; IR [cm’1] (Film): 885, 894, 958, 986, 1020, 1070, 1219, 1366, 1437, 1728, 2920
r- (E)-4-(4'-chlorofenylo)but-2-en-1 -yl 4-fenylo-but-l-yl 4-fenoksybut-I-yl 2-(2'-fluorofenoksy)et-1 -yl 3-(2'-fluorofenoksy)prop-1 -yl 4-(2'-fluorofenoksy)but-1 -yl 6-(4'-chlorofenoksy)heks-1 -yl 2-(4'-chlorofenoksy)prop-1 -yl E-4-(3'-metoksyfenylo)but-3-en-1 -yl 4-(4'-fluorofeny lo)but-3-en-1 -yl (3-bromoizoksazol-5-ilo)metyl (3-CF3-izoksazol-5-ilo)metyl (3-izopropyloizoksazol-5-ilo)metyl (3-cyklopropyIoizoksazol-5-ilo)metyl (3-izopropylo-l ,2 ,4-oksadiazol-5-ilo)metyl (2-metylotiazol-4-ilo)metyl
K© X O u X U X O X U X O X O X O X 0 m X O X O X O X U X O X O X U X O
UD X o X o X <0 X u X O X U X O X 0 X u X O X O ! CHj X 0 X u X 0 X O
X X X X X X X X X X X X X X X X
X u X 0 X u X 0 X O X 0 X u X <0 X 0 X 0 X o X 0 X O X O X u X u
(N N0CH3 NOCH3 NOCH3 NOCH3 NOCHj NOCH3 NOCH3 X 0 0 z NOCH3 X O 0 z X o 0 z NOCH3 NOCH3 NOCH3 NOCH3 NOCH3
*n OD JO in 00 UD σκ 0 K© Ol 0 2 s ud k© K© K© i© 00 k© Ok k©
179 077
c.d. tabeli
OO Tt.: 105-110°C Tt.: 64-70°C Tt.: 58-65°C Tt.: 60-68°C Tt.:95-100°C Tt.: 76-80°C Olej; IR [cm’1] (Film): 695, 779, 959, 1019, 1069, 1220, 1255,1446, 1591,1728, 2920 Olej; IR [cm'1] (Film): 695, 777, 890, 959, 1019, 1069, 1219, 1436, 1444, 1728, 2930 Olej; IR [cm’1] (Film): 702, 1020,1072,1125, 1166, 1201, 1220, 1330, 1445, 1729, 2930 Olej; IR [cm’1] (Film): 826, 925,958, 1020, 1069, 1202, 1221, 1484, 1728 Olej; IR [cm’1] (KBr): 767, 879, 959, 1020, 1069, 1219, 1437, 1444, 1471,1728, 2930 Tt.: 70-73°C Tt.: 62-65°C Tt.: 104-107°C _______ _________ Tt.: 74-76°C ______ _________ Olej; IR (Film): 989, 1020, 1069, 1091, 1219, 1491, 1728, 2938_______ Olej; IR (Film): 974, 1019, 1069,1091, 1120, 1219, 1324, 1490,1728,2960_________________ Olej; IR (Film): 959, 979, 1020, 1070, 1091, 1219, 1728, 2937, 2957
r- U c2h5 n-C3H7 X O O X o ć O X o 4—» 3-fluorobenzyl 3-bromobenzyl ł 0) -O Pu O C*T 4-chlorofenyl 3,4-dichlorobenzyl ch2co2ch3 1 2-metoksyet-l-yl X O C2Hj X O H X φ X O ć
\o p-OCH3-C6H4 ____p-OCHrC6H4 p-OCH3-C6H4 X \o o X u o X NO X o o P. p-OCH3-C6H4 c6h5 % u $ u c6h5 •n X o u ch3 ch3 4-Cl-C6H4 4-Cl-C6H4 X Ό U u 4-Cl-C6H4 4-Cl-C6H5
un X u ΰ X U X o ch3 X ch3 X u ch3 1 X <0 ch3 ch3 X U ch3 ch3 X u X o X O
X X X X X X X X X X X X X X X X X X
cn X o X u X <_> X u X o X o X o X o X o X u X u X o X o X υ X u X o CHj X u
CN X u o z noch3 noch3 noch3 X U o z noch3 noch3 noch3 noch3 X o o z noch3 X o o z NOCHj ' X o o z noch3 NOCHj X o o z N0CH3
o CN JO Γ- 00 O 00 oo CN 00 oo oo OO Ό OO OO
179 077
c.d. tabeli
00 IR(Kbr): 833, 894, 981, 993, 1021, 1067, 1218, 1364, 1722, 2970 Olej; IR (Film): 958, 1020, 1070, 1091, 1219, 1491, 1729, 2935, 2953_______________________ Olej; IR (Film): 960,1019,1069, 1219, 1437, 1491, 1728, 2930 OLEJ; IR (Film): 958, 1009, 1069, 1092, 1220, 1437, 1491, 1728,2120, 2930, 3280____________ Tt.: 104-107°C_______________________________ Olej; IR (Film): 841, 957,1020, 1069, 1222, 1438, 1509, 1728, 2930 Olej; IR (Film): 959, 989, 1020, 1069, 1222, 1437, 1509, 1728, 2930_______________________ Tt.: 66-71°C_________________________________ Tt.: 76-81°C___________________________________ Olej; ER (Film): 959, 980, 1020,1070, 1222, 1509, 1729, 2938, 2957 Olej; IR (Film): 958,986,1020, 1070, 1222, 1509, 1729,2935,2953 Olej; IR (Film): 841, 960, 986, 1019, 1069, 1222, 1508, 1728, 2930_______________________ 0 o OO OO OO : 137-140°C 128-133°C : 93-97°C Olej; IR (Film): 874, 958, 1018, 1069, 1091, 1220, 1491, 1589, 1728, 2960
H H H
Γ- Os EC 4-4 EĆ ω έ 3 -mety lobut-2-en-1 -y 1 propargil x O EC U n-C3H7 EC U t-C4H9 H-C4H9 X U έ 3 -metylobut-2-en-1 -yl propargil X (2-metylotiazol-4-ilo)metyl (tiazol-4-ilo)metyI ___ (3-izopropylo-1,2,4-oksadiazol-5-ilo)metyl
Ό 4-Cl-C6H4 χ SD O u 4-Cl-C6H4 4-Cl-C6H4 X U X 4 4-F-C6H4 4-F-C6H4 4-F-C6H4 0 % 0 X 4-F-C6H4 4-F-CeH4 4-F-C6H4 4-F-C6H4 4-Cl-C6H4 4-Cl-C6H4 4-Cl-C6H4 4-Cl-C6H4
ch3 ch3 ch3 X O X 0 ch3 ch3 ch3 X U X U X O X 0 ch3 £ho EC 0 ch3 EC O
•fl· X X X EC EC EC CC X CE X X X X X X X X
x u EC O ch3 EC O 0 ch3 X 0 x 0 EC U EC 0 ch3 ch3 X 0 EC 0 ch3 X o EC 0
CN noch3 EC U O Z noch3 noch3 noch3 noch3 noch3 noch3 noch3 X 0 0 z noch3 noch3 EC O O Z noch3 noch3 EC 0 O Z EC U O Z
—* 00 00 Ox 00 0 ca ca CN os CA W) 0 sD Ox Os 00 O\ σχ αχ 100 0 CN O 0 0
179 077
c.d. tabeli
OO Olej; IR (Film): 959, 986, 999, 1021, 1070, 1092, 1220, 1437, 1491, 1728, 2960 Olej; IR (Film): 952, 1014, 1069, 1092, 1201, 1219, 1334, 1362,1436, 1727, 2930 Olej; IR (Film): 970, 1016, 1070, 1092, 1155, 1192, 1219, 1491, 1728, 2930 TL: 78-81°C o 0 Os 00 00 P Tt.: 60-65°C Olej; IR (Film): 958, 1020,1036,1069,1200, 1220, 1321,1438,1728,2939 _____________ Olej; IR (Film): 922, 957,983, 1020, 1069, 1220, 1438, 1729,2940 ________________ Olej; IR (Film): 959, 988, 1020, 1070,1219, 1437, 1729,2939,2965 Olej; IR (Film): 959, 980, 1020, 1070, 1120, 1201, 1219, 1324, 1729, 2940,2980 Olej; IR (Film): 959, 980, 1020, 1070, 1201, 1219, 1729,2938,2956 __ Tt.: 73-75°C _____ ________________ Olej; IR (Film): 928, 958, 1010,1049, 1069, 1201, 1220, 1322, 1437, 1728, 2110, 2930, 3280 Tt.: 132-134°C _____ ________________ CJ 0 00 0 0 H Tt.: 63-66°C ____________________________ Olej; IR (Film): 2941,1728, 1438, 1220, 1201, 1070, 1039, 1019, 959, 897
t- (3-izopropyloizoksazol-5-ilo)metyl (3-bromoizoksazol-5-ilo)metyl (3-CF3-izokasazol-5-ilo)metyl ch3 X X 0 ch3 C2H5 .. . X U ć i-C3H7 X O ά 3-Chloroprop-2-en-1 -yl propargil | εΗ0 1 X <s 0 X O ά X U
© 4-CI-C6H4 4-Cl-C6H4 4-Cl-C6H4 3-Cl-C6H4 X u •n X 0 X υ X o 4 4-CH3-C6H4 4-CH3-C6H4 X <0 u O rA 3-CI-C6H4 3-Cl-C6H4 X <0 u i X O ę C4 X 0 i O (Ń 2-Cl-C6H4 Έ n C3 O N • r-4 X ę>
UD X O X O X O X O X 0 ch3 X u ch3 Fch’ X u X 0 ch3 X O X O X o Ήθ X u
•<r X X X E X K X X X- X X X X X X X X
ch3 X o X 0 X 0 ch3 X 0 X 0 X O X 0 X u X 0 X 0 X O 0 ch3 X 0 ch3
(N X u o z N0CH3 1 noch3 NOCH3 noch3 noch3 noch3 noch3 X O 0 z noch3 I noch3 noch3 noch3 noch3 noch3 noch3 noch3
UD O XO 0 1 4 0 OO 0 ι·4 o\ 0 R 4 0 ^—4 112 114 i UD ^^4 » '4 ^—4 00 •-^4 CS © CN CN
179 077
c.d. tabeli
00 Olej; IR (Film): 2941, 1728, 1438, 1322, 1220, 1069, 1038, 1020, 988, 958____________________ Olej; IR (Film): 2968,2940, 1728, 1438, 1322, 1220, 1070, 1047, 1019, 959____________________ Olej; IR (Film): 2975, 2935,1728, 1438, 1371, 1324, 1220, 1119, 1070, 1049, 1018, 960 Olej; IR (Film): 2957,2939, 1728, 1438, 1322, 1220, 1070, 1020, 985, 958____________________ Olej; IR (Film): 2936, 1728, 1437, 1369, 1321, 1220,1201, 1070,1019, 958 Olej; IR (Film): 2940, 1727, 1438, 1220, 1201, 1069, 1048, 1019, 958,914, 898 Olej; IR (Film): 2940, 1728, 1438, 1220, 1201, 1070, 1048, 1018,988, 957, 898_______________ Tt.: 105-107°C_______________________________ Tt.: 120-123°C_______________________________ Tt.: 113-U5°C____________________________ Olej; IR (Film): 2930, 1737, 1432, 1302, 1221, 1063, 1048, 1012, 984, 952, 873_______________ Olej; IR (Film): 2938, 1728, 1437, 1220, 1070, 1047, 1019, 987, 959, 883_____________________ Olej; IR (Film): 2938, 1728, 1437, 1321, 1220, 1070, 1047, 1018, 989,958 Olej; IR (Film): 2956,2938, 1728, 1436, 1220, 1070, 1040, 1018,987, 959____________________ Olej; IR (Film): 2933, 1729, 1436, 1321, 1219, 1070, 1047, 1018,989, 958____________________ Olej; IR (Film): 2930, 1728, 1436, 1320, 1219, 1200, 1069, 1046, 101, 990, 958
Γ- X - ri o X O c i-C3H7 Os X u c X U Prop-l-en-3-yl (E)-l-chloroprop-l-en-3-yl X O ch3 c2h5 ch3 c2h5 n-C3H7 i-C3H7 n-CeH|3 prop-l-en-3-yl
o 3-CH3-izoksazol-5-il 3-CH3 -izoksazol-5-ii 3-CH3-izoksazol-5-il UD O 3 W A4 O N £ O od 3 -CH3-izoksazol-5-il 3-CH3-izoksazol-5-il 3 -CH3-izoksazoI-5-iI ch3 X SD U c6h5 X O X U X o X O X O en X u
UD X U ch3 X U X u X U ch3 ch3 _________ i X u K u ch3 sch3 sch3 sch3 sch3 sch3 sch3
X X X X X X X 3-Cl 3-Cl 3-Cl X X X X X X
X o X u X u X u X o X o X υ X o X o ch3 ch3 1 ch3 X o X o X o X u
CN X o o z noch3 noch3 X u o z X O o z X u o z noch3 noch3 noch3 noch3 noch3 N0CH3 noch3 N0CH3 noch3 noch3
— CN ri CN CN UD CN SD CN CN oo CN 129 130 en CN ι·4 od OD OD S© OD OD
179 077
c.d. tabeli
oo Olej; IR (Film): 2930, 1729, 1330, 1220, 1201, 1166, 1124, 1072,1017,987,958 Olej; IR (Film): 2935, 1728, 1438, 1220, 1201, 1070, 1042, 1019, 958, 896, 875 Olej; IR (Film): 2935, 1728, 1438, 1322, 1220, 1202, 1069, 1044, 1019, 982, 958 Olej; IR (Film): 2966, 2939, 1728, 1437, 1220, 1070, 1045, 1020, 984, 958 Olej; IR (Film): 2965, 1728, 1371, 1324, 1220, 1121, 1070, 1048, 1021,977,960 _____ Olej; IR (Film): 2957,2938, 1728, 1437, 1219, 1201, 1071, 1020, 979, 959 I Olej; IR (Film): 2940, 1728, 1322, 1220, 1202, 1070, 1020, 958 Olej; IR (Film): 2940,1728, 1437, 1322, 1220, 1202, 1070, 1049, 1020, 985, 958______________ Olej; IR [cm’1] (Film): 920,985,1111,1132, 1257, 1286, 1365, 1437, 1633, 1709, 2930, 3370 Olej; IR [cm'1] (Film): 768, 1037, 1057, 1111, 1130, 1190, 1256,1284, 1634, 1709, 2930 Olej; IR [cm4] (Film): 769,1007, 1035, 1057, 1111, 1129, 1256, 1284, 1634, 1709, 2930 Olej; IR [cm4] (Film): 990, 1020, 1037, 1058, 1111, 1129, 1256,1284,1634, 1710, 2930 Olej; IR [cm’1] (Film): 769, 974, 1113, 1129, 1191, 1256, 1284, 1370, 1634, 1710, 2970 Olej; IR [cm'1] (Film): 769, 919, 1001, 1111, 1130, 1256, 1284, 1445, 1634, 1708, 2930
r- 3-CF3-C6H4-CH2 1 £H3 £ tS o £ o ά £ o σ\ X u έ prop-l-en-3-yl (E)-1 -chloroprop-1 -en-3-yl X £ <0 x u £ 0 ά £ m O 3-fluorobenzyl
Ό £ o 3-pirydyl 3-pirydyl 3-pirydyl 3-pirydyl ___________________________________________________________________ __________________________________________ i 3-pirydyl 3-pirydyl 3-pirydyl £ u £ U £ u £ o 0 c4h5 c6h5
un £H3S ch3 £ O ch3 ch3 ch3 CH3 ch3 ch3 ch3 I £ 0 £ 0 £ u ch3
•e K K X X W X X X X X
cn ch3 £ o £ u £ o £ o ch3 £ u 1 ch3 i £ u £ u £ 0 1 £ u £ 0
(N noch3 noch3 noch3 noch3 NOCH3 1 noch3 noch3 noch3 choch3 choch3 choch3 CH0CH3 I ' CHOCHj CHOCH3
00 O\ 140 142 Cl 144 146 147 00 149 150
179 077
c.d. tabeli
00 Olej; IR (Film): 1030, 1111, 1130, 1256, 1284, 1634,1710, 2956_____________ ___________ Olej; IR (Film): 768, 971, 1111, 1130, 1190, 1256, 1284, 1346, 1634, 1710, 2980____________ Olej; IR (Film): 1003, 1030, 1058, 1111, 1129, 1255, 1283, 1634, 1710, 2933__________________ Olej; IR (Film): 768, 997, 1111,1129, 1255, 1283, 1435, 1444, 1630, 1709, 2930____________ Olej; IR (Film): 769, 1006, 1029, 1058, 1112, 1130, 1256, 1285, 1633, 1708, 2100, 2940, 3270 Tt.: 109-113°C___ Olej; IR (Film): 1012, 1036,1056, 1091, 1111, 1130, 1256, 1284, 1634, 1710,2940____________ Olej; IR (Film): 991, 1012, 1058, 1092,1110, 1129, 1255, 1284, 1634,1710, 2930,2960 Olej; IR (Film): 998, 1091, 1111, 1130, 1255, 1284, 1435, 1491, 1634, 1710, 2930 Olej; IR (Film): 977, 1012, 1091, 1111, 1129, 1255, 1284, 1491, 1634, 1710,2930,2950 Olej; IR (Film): 972, 1111,1130, 1189, 1256, 1284, 1365, 1490, 1635, 1711, 2940, 2970 Olej; IR (Film): 1012, 1058, 1091, 1111,1130, 1256, 1284, 1635, 1711,2933 Olej; IR (Film): 1006, 1028, 1058, 1092, 1111, 1130, 1256, 1285,1634, 1708, 2110, 2940, 3270 Tt.: 113-118°C Olej; IR (Film): 1036,1056, 1112, 1130, 1225, 1256, 1284, 1509, 1635, 1710, 2930, 2970
t- n-C4H9 O. E J 4-> E o ś 3 -mety lobut-2-en-1 -y 1 propargil E O X CM O n-C3H7 . ...i X O X O ć X U ε'Η99-π propargil X O X CM U
V© E o E O u E Ό O o E O E 0 0 ΰ X u O 4-Cl-C6H4 __________ X O u X Ό φ O 4-Cl-C6H4 4-Cl-C6H4 X O u 0 u ti X 0 u [Ł, 4
UD E O E O E O E U E O E U X O X 0 X υ X O X u X U X 0 X 0 X u
E E E E E X X X X X X E X X
CD E O E U E O E O E O E O X u X 0 X o X 0 X u X 0 X u X 0 X u
CS CHOCH3 CH0CH3 choch3 CH0CH3 CH0CH3 CH0CH3 CHOCH3 CHOCH3 CHOCH3 CHOCH3 CHOCH3 CHOCH3 CHOCH3 CHOCH3 CHOCH3
cS UD Cd UD UD UD 0 UD UD 00 Os UD 0 s© CS s© CD 3 2 0
179 077
c.d. tabeli
OO Olej; IR (Film): 992, 1064, 1112, 1130, 1225, 1256, 1284, 1509,1635, 1710, 2940, 2960 Olej; IR (Film): 975, 1113, 1129, 1158,1225, 1256, 1284, 1508, 1634, 1710,2930, 2960 Olej; IR (Film): 1000, 1013, 1112,1130, 1225, 1256, 1284, 1508, 1635, 1710, 2920, 2940 Olej; IR (Film): 1003, 1029, 1111, 1130,1225, 1256, 1284, 1508, 1635, 1710, 2950 ________ Olej; IR (Film): 973, 1111, 1130, 1189, 1225, 1256, 1365, 1508,1635, 1710,2940, 2970 Olej; IR (Film): 1002, 1111, 1130, 1226, 1256, 1284, 1508, 1635, 1711, 2933 ___________ Olej; IR (Film): 1012,1058,1111,1130,1226, 1256, 1285, 1509, 1635, 1709,2940____________ Olej; IR (Film): 1006, 1028, 1112, 1130,1226, 1256, 1285, 1509, 1630, 1708, 2110, 2940, 3280 Olej; IR (Film): 1035,1057, 1111, 1129, 1174, 1253, 1512,1608, 1633, 1708, 2930 Olej; IR (Film): 1036, 1058, 1112, 1130, 1176, 1254, 1286, 1512, 1634, 1709, 2930, 2960 Olej; IR (Film): 990, 1036, 1111, 1129,1176, 1254, 1285, 1512, 1634, 1709, 2930,2960 Olej; IR (Film): 972, 1032, 1113, 1129,1174, 1253, 1286, 1512, 1634, 1709,2930, 2960 Olej; IR (Film): 838,998,1025,1111,1132, 1176, 1254, 1262,1634, 1711,2920, 2940 Olej; IR (Film): 960, 1039, 1111, 1129, 1175, 1190, 1252, 1511, 1633, 1709, 2960
r- X O ć X 9 os x υ ś 2-metyloprop-l-yl t-C4H9 X SD O ά 3-Cl-prop-2-en-l-yl propargil ............................... . X O •n X u X O ć X U Os X u ά Wo-j
O 4-F-C6H4 ____ _ 1 4-F-C6H4 4-F-C6H4 4-F-C6H4 4-F-C6H4 4-F-C6H4 . .____ ________ i X SD U 9 4-F-C6H4 4-OCH3-C6H4 4-OCH3-C6H4 4-OCH3-C6H4 4-OCH3-C6H 4 4-OCH3-C6H4 4-OCH3-C6H4
ch3 X u X U ch3 ch3 eho CHj CH, X 0 X O X 0 ch3 ch3 ch3
«r X x X X X X X X X X X X X X'
X o ch3 X u εΗ0 ch3 ch3 ch3 ch3 s X 0 X u ch3 X O ch3
(N choch3 choch3 choch3 choch3 choch3 choch3 choch3 i choch3 CH0CH-, choch3 choch3 choch3 choch3 CHOCHj
— 167 168 169 | 170 1 172 173 174 175 176 177 178 180
179 077
c.d. tabeli
ud o r* cn KO ud ud óo KO UD 00 UD KO s KO UD 00 UD 00 oo
— ud CN CN CN CN cn CN CN CN CN CN KO
· R —· θ' CN rl rl > 4 rl rl rH r H rl
ok ~ cn O o rl 4 ko KO UD ko VD UD*' KO KC?
CN cn <N O OO KO OO Ό en KO KO KO KO KO
^“4 cn CN cn CN cn KO cn cn cn en
— q —< θ' —‘ o r1 rl rl rl r^ 1 rl
- ud Λ »—4 cn *\ k * Ak * *> Ok
— ok CN i - O> VI oo UD rl UD KO UD UD UD UD
— CN —· CN r-. ęSj en oo cn ox cn cn en η- rl cn r+“ cn cn Ok en Ok
r^ > ·4 s© OO KO 00 o Cb N0 O f** ko KO Ok KO ko óo k© „
σκ π f*. —< o r— _ n OO — Ok —* 00 n ©
*s O - O ł—· —-I r en - O? - o r — * CN - KO - CN -X 00 r. ©
• -k. o r* 04 ( —* o o O r-< n OK —· -g- KO © CN rl © CN © Ck oo O © © O
CD r-l K 4 — r* o rl Os n OK ^1 r^ cn rl —· Ok ^1 —4 © Ok
OO O „ o Λ ©5 ~ i i C- Ok Ok C Ok Οχ k
rl 'ęj- cn o xt CN — n Ok CN rl r-^ ¢4 rl 0Q Ok rl CN ©
en * cn —I ¢4-) r C^S . ’τ r ^r r Ό k —4 r cn * 4 r * UD _ -
KO ko ko - KO O © UD © © O v> oo ( ^—^4 KO © V> 00 © O © © O OK 1
O r-l O r—t KO r^ en i cn i en π X© Οχ UD rl UD 1 KO ok cn n -1 KO rr
© Λ O Λ OK ~ Ol r O\ r Ck Λ σκ Λ Ok λ CK „ Ck Λ CK Λ Ok o k CN
*—1 00 OK ri cn r- CN —· CN 5 cn cn CN o CN r-K CN © CN —. CN © CN o cn oo
• · o • · o .. OK .. UD « · r^ ·· M· • · en _ . — - . - _ . - . . .
£ Ν' (Film) 12, 16 g'2 E O en Ϊ2 Ss J2 2'2 &2 E^ &£ fr. KO O UD ^§2 £ O CN ^2 2 2 n—✓ cn ^2 o s© te o O· en j= 2
s2 IR 15 £2 g4 2 2 £2 Pi £ ei- 2 2 Pi 2 c4 2 pi 2 2
.U Cn OT UD ej; 55 ’5P oó .ui σκ er cn KO er ud Ok er cn • LC KO er ud '57 oo .Ul ND er ud .U CN O Ok • U ko’ er ud .U UD er ud .U ko' er ud SP υΊ
O 2 01 12 O 2 δ £ δ 2 δ £ δ 2 δ 2 δ 2 δ 2 δ 2 δ 2 δ 2 δ 2
cn
rl ć
ω
k^
>1 β a
CU
o
i. CN CU
o 5 o en > .
cu rO o 1
o O s o cn
o o E E E Os E Os E E 1-c —1 c
8 o E E E €4 o u U δ δ δ /—s. CU o Cu o
CN CU cn U O C5 ć ά w X-✓ CU Ł
E E
u O E \O
KO 5? u E E E E E E E •t*1 E E E
o o o U O U O U <_> O ω U U U
o o
+ 4
ud E E E E E Ή E E E m E E E E E
o O O U O <_> U U O O u O O O
E E E E E E E E E E E E E E
en E E E E E h3 E E E E E E E E
O υ U <J U O <J L> U U ω O U
E E E E E εΗ E E E E E E E E
o u O U O U O O L) U U L> G> o
CN o o O O O o O O O O O o O o
E E E E E E E E E E E E X
<_> CJ O O <J O O O u O O U o
_ CN en UD KO 00 OK o
^“4 00 00 00 oo 00 00 00 00 00 Ok Ok Ok Ok Cs
w rl rM r^
179 077
c.d. tabeli
00 Olej; IR (Film): 2932, 1712, 1635, 1436, 1365, 1255, 1130, 1111, 1002, 895 Olej; IR (Film): 2940,1710, 1448, 1328, 1281, 1255, 1168, 1127, 1062, 927 Olej; IR (Film): 2940, 1710, 1635, 1330, 1256, 1202, 1192, 1166, 1128, 1074, 1018 Olej; IR (Film): 2925, 1710, 1635, 1329, 1271, 1257, 1204, 1166, 1128, 1073, 892 Olej; IR (Film): 2935,1710,1635, 1492, 1284, 1255, 1130,1111, 1029, 1015 Olej; IR (Film): 2934, 1710, 1635, 1510, 1256, 1220, 1130,1110, 1029, 1003 Tt.: I25-127°C Tt.: 171-173°C Tt.: 128-131°C Olej; IR [cm’1] (Film): 693, 764, 872, 892, 1005, 1035, 1207, 1253, 1435, 1716, 2920__ Olej; IR [cm'1] (Film): 766, 927, 978, 1012, 1036, 1208, 1253, 1435, 1444, 1717,2960 Olej; IR [cm1] (Film): 693, 766, 988, 1037, 1067, 1208, 1253, 1435, 1717,2965____________ Olej; IR [cm’1] (Film): 766, 974, 1037, 1121, 1208, 1253, 1370, 1435, 1717, 2975____________ Olej; IR [cm’1] (Film): 766, 977, 1015, 1033, 1208, 1253, 1434, 1718, 2934, 2957___________ Olej; IR [cm’1] (Film): 696, 766, 972, 1036, 1190, 1207, 1253, 1364, 1718, 2978___________ Olej; IR [cm’1] (Film): 693, 766, 981, 997, 1036, 1207, 1253, 1435,1444, 1717, 2930
r- 3,7-dimetylo-2,6-oktadien-1 -yl 3-CF3-C6H4 <s X u i o X u 1 CG 3-CF3-C6H4-CH(CH3) 6-(4'-chlorofeny lo)heks-1 -yl 6-(4'-fluorofeny lo)heks-1 -yl U X o V» X CS o ch3 X u X U ά X u 6H*O-u O X <5 4—» 3-metylobut-2-en-1 -y 1
O cH0 X O ch3 X u X O ch3 _____ ch3 X \o <_> X o <0 X Ό U «η X O O c6h5 X Ό O X O X o 0 X 0
X O CH, ch3 ch3 ch3 X O X u X u ch3 ch3 X ο X u X o X u ch3 ch3
nr X X X X X X 3-C1 3-C1 3-C1 X X X X X X X
CG ch3 X o ch3 ch3 ch3 X o X u X u X o ch3 X o X o X u X υ X u X u
OJ CH0CH3 choch3 X o o X o choch3 choch3 choch3 choch3 choch3 choch3 chch3 chch3 chch3 chch3 chch3 chch3 chch3
195 196 197 198 199 1 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210
179 077
c.d. tabeli
oo Olej; IR (Film): 693, 766, 1013,1036, 1208, 1253, 1434, 1718,2932, 2953__________________ Olej; IR (Film): 694, 765, 929, 1007, 1032, 1209, 1254, 1434, 1444, 1715, 2100, 2930, 3270 Olej; IR (Film): 2938, 1718, 1435, 1366, 1252, 1208, 1034, 903, 888,761 Olej; IR (Film): 2970, 2940, 2925,1719, 1435, 1366, 1252, 1208, 1038, 983, 920, 890,761 Olej; IR (Film): 2964,2935, 1719, 1435, 1365, 1252, 1037, 1019, 989, 926____________________ Olej; IR (Film): 2970,2925, 1719,1366,1252, 1036, 1017,985,944,936,913,893___________ Olej; IR (Film): 2958,2934, 1719, 1434, 1365, 1252, 1208, 1031,983, 891____________________ Olej; IR (Film): 2957, 2929, 1719, 1435, 1365, 1252, 1208, 1033,980, 926____________________ Olej; IR (Film): 2980,1720,1366, 1252, 1194, 1036, 1018, 983,930,918, 893________________ Olej; IR (Film): 2954,2932, 1720, 1434, 1365, 1252, 1036, 984, 921,897_____________________ Olej; IR (Film): 2940,2920, 1717, 1435, 1366, 1253, 1208, 1020, 983, 934, 894, 761 Olej; IR (Film): 2950, 1719, 1435, 1366, 1253, 1208, 1026, 919, 890, 761_____________________ Olej; IR (Film): 3290, 2950, 2930, 2125, 1717, 1435, 1366, 1254, 1208, 1033, 1009, 881 Olej; IR (Film): 2967, 2928, 1720, 1435, 1376, 1365, 1252, 1015,888
t X O O ά propargil X O X o X U c X o X J ό X O t-C4H9 X U ά (E)-l-chloroprop-l-en-3-yl prop-l-en-3-yl propyn-3-yl 3,7-dimetylo-2,6-oktadien-1 -yl
KO X u X o X u X u X O X Q X o X o X O X o X O X O X O X U
UD X o X o X o X o X o X O X <_) X o X o X o X O X u X o X o
Y X X X X X X X X X X X X X X
m X u X u X o X u X u U X u X <_) X o X o X υ X υ X o X u
CS £H3H0 chch3 chch3 chch3 chch3 chch3 chch3 chch3 chch3 chch3 chch3 chch3 CHCHj X o X u
-—1 CS CS CS CS CS UD CS KO CS CS oo cs OK CS o CS CS CS rs CS cs CS CS CS Si cs
179 077
c.d. tabeli
OO , 1717, 1449, 1328, 1281, 26, 927, 900 Olej; IR (Film): 2940, 2920, 1717, 1366, 1330, 1254, 1202, 1166, 1127, 1074, 1034, 884 | ), 1269,1255, 14 Olej; IR (Film): 2933,2857, 1717, 1492, 1365, 1253,1092,1034,1015,987 J J58, 1717, 1510, 1365, 893 ______ Tt. :60-61 °C__ ej; IR (Film): 1037,1256,1435, 1444, 1718, 30 ___________________ IR (Film): 1038, 1256,1435, 1443, 1718, , 2970____________________________________ Tt.: 128-129°C______________________________ Tt.: 99-100°C ___________________ Tt.: 143-144°C _________ olej _________ olej _________________ o olej _________________________________| olej olej ________________________________ Tt.: 92-95°C Tt.: 86-87°C olej
Olej; IR (Film): 2980, 1717, 132« 1204, 1166, 1126, 1073, 1014,71
Olej; IR (Film): 2933,21 1254,1221,1157,1034,
Olej; IR (Film): 2950 1253, 1210, 1169, 11
Olej; 2940,
O Ch CN
s-l-yl
r- i(CH3) 44 o 43 44 O A
3-CF3-C6H4 3-CF3-C6H4-CH 3-CF3-C6H4-CH & O O 3 o & <8 O o 3 53 X O ch3 X cs o ch3 X U CS X cs X o X o X O rs CS X u CH(CH3)2 X o cs X u ch2ch3 X U X o CH(CH3)2 CH2CH=CH2 X O CH2CH3
en en 1 en
Ό CHj X o X O X o O _______ ch3 C6H5 O 1 -CH3,4-Cl-pirazo 1 -CH3,4-Cl-pirazo !l-CH3,4-Cl-pirazo: o N .2 X u <Ś CH6H5 X s© u l-CH3-pirazol-3-il I!-£-I0ZEJjd-fH0-I l-CHj-pirazol-3-il X S© u CS O ci tien-3-yl tien-3-yl
un X O ch3 X O ch3 ch3 X O ch3 X u X U X O X U X o CH2CH3 CH2CH3 X U X U CHj X u CHj CH3
X X X X X 3-C1 3-C1 3-Cl X X X X X X X X X X X X
en X o X O ch3 X o U X O X O X u X o ch3 X o X o X u Cl X (_) X o X (_) X u X o CHj X u
CN chch3 chch3 chch3 chch3 chch3 i 1 1 l chch3 chch3 chch3 noch3 X o o z X o o z X u o z X u o z noch3 N0CH3 NOCHj X o o z X o o z NOCHj noch3
225 226 227 228 229 1 1 230 en CN 232 233 234 235 236 I 237 238 239 240 CN 242 243 244
179 077
c.d. tabeli
oo Tt.: 63-64°C____________________________ olej Tt.: 94-97°C_________________________________ Tt.: 76-80°C_________________________________ olej ______________________________________ olej ____________________________________________ O 0 0 00 H olej__ olej ___________________________________ Tt.: 129-131°C_______________________________ olej______________________________________ olej________ olej __________ O 0 ud H 0 00 co kD UD olej Tt.: 90-93°C_______ Tt.: 57-60°C ____________________________ 0 0 0 ł—* UD O Tt: 96-99°C __________________________ Tt.: 59-61°C O 0 CS kO CM H Tt.: 91-93°C
r- CH2CH2CH3 CH(CH3)2 ch3 X Ό X O CH2CH2CH3 X o, X o ch2ch3 CH2CH2CH3 X O X u X ch3 X O X 0 CS X 0 rł X 0 X o ch3 X O ch3 X O X X X O X υ X U X O
Ό tien-3-yl tien-3-yl pirydyn-4-yl pirydyn-4-yl pirydyn-4-yl pirydyn-4-yl tien-2-yl tien-2-yl tien-2-yl 2,4-Cl 2-C6H3 pirydyn-2-yl pirydyn-2-yl pirydyn-2-yl 3-CH(CH3)2-izoksazol-5-il 2-C6Hj-oksazol-4-il 3-CH(CH3)CH2-CH2-izoksazol-5-il *A Έ N GS CC Λ3 O N E O O 3-C(CH3)3-izoksazol-5-il 3-CH(CH3)CH2-CH2-izoksazol-5-il m c 2 5 3-CH2CH(CH3)2izoksazol-5-il 4-C6H5-pirydyn-2-yl § ‘o. 'O O
a? u 3C O EC U ch3 X U X U ch3 ch3 X O X 0 X O X U ch3 X O X O ch3 X o X O ch3 X 0 X O X U X 0
x aa aa X X X X X X X X X λ X X X X X X X X X X
m X o X O X 0 X 0 ch3 X 0 X u X u X O X 0 X u ch3 X 0 X u ch3 ch3 5 X 0 X u X 0 X o ch3 X u
noch3 noch3 X 0 0 z noch3 noch3 noch3 X 0 o z noch3 X o 0 z noch3 noch3 noch3 noch3 noch3 noch3 noch3 noch3 noch3 noch3 noch3 noch3 noch3 X u 0 z
245 246 247 248 249 250 ud CM 252 253 ; 254 255 256 257 258 259 260 Ό CM 262 263 264 265 266 1 267
179 077
c.d. tabeli
OO o o Ol Os OO oo H Tt.: 92-95°C olej olej Tt.: 92-96°C olej Tt.: 130-132°C olej olej olej olej olej rolej. olej ”ο olej ,. ...... olej _____ Tt.:61-64°C Tt.: 88-90°C _____ olej O O CD H Tt.: 55-58°C o olej _______ _______________________ o o sO CD H
s HCl
CHC1 X y o II X u X O X Γ4 X u X X X o ch2 X ch2 X
X u CH= X u X u CH= III υ CH= O δ U δ CH= CH= o δ II X U o Λ
X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X
o u u o o U U u o O O u X U s—✓ U u u o u O u o o
UD
-- —
X X o O N
o u u X X c3 J2 X X
u χ1 u X N X -r V X X X X o CF rs
X y, X Q U u CM X X u X X Ό O X Ό O X Ό O X u Ό U Ό φ Ό o O u CM G -2-y dyn- dyn n-3-
z X X X o o o O u tU tU tu m m <j u c Ł> nJ
C? o o o óT o o o CD Tt < Tt •4 CD CD óT e? *4-» Pm Ł <2
UD X X X X es W: X X X X X ri X X X X X X X X X X X X X X
u o o U O 00 o o o u u u u u o O u u u u u u u u o
X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X
CD X X X X X X X X X X X* χ1 X n X X X X X X X X X X X X
u o u o u u u u o u o u u u u o u o o υ o o u o u
X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X
o o o o cj ęj o q ęj o u u u o u u o u o o o o o u
o o o ó o o Q Q Q o o o o o o o o o o o o o o o o
ż z ż ż ż ż z ż z z X o X o X o X o X u X u X o X o X o X CH CH CH CH CH
00 os o 04 cd UD Ό 00 Os o _ Ol CD UD SD 00 Os o Ol
Ό \O £*** f**w [***» oo 00 oo 00 oo 00 oo oo 00 OO Os Os Os
04 Ol 04 04 Ol 04 Ol Ol Ol Ol 04 Ol 04 Ol Ol Ol Ol 04 04 04 04 Ol 04 04 04
179 077
c.d. tabeli
00 Tt.: 104-107°C_______________________________ olej Tt,: 86-88°C_________________________________ olej Tt.: 115-117°C Tt.: 104-106°C olej ________________________________ olej____ __________________________________________ olej olej__ olej__ olej____ ___________________________________________ olej__ olej olej _____________________________________ olej ___________________________________ olej olej ____________________________________________ olej ________________________________________ olej____ _______________________________________ olej _______________________________________ olej _____________________________________ olej ________________________________________ olej
r- *T^ CS X X
X r ) X r ) t-U O CM z—s X X X X X X X X
X U X U 0 X o X u X O X O X u X o o (CH2 CH(( X O £ X υ X U ch3 CS X o kJ CS X υ CH(C ch3 O X U X X U
3 en ’ 1 1 ‘7 ’ t
KO pirydyn-4-yl 3-CH2CH2CH3-izc zol-5-il 1 -CgHj-pirazoM-i X o X o u CS o es O N ’Ł o X o X \O U X u 3-CH3-izoksazol-5 3 -CH3-izoksazol-5 3-CH3-izoksazol-5 3-CH3-izoksazol-5 tien-3-yl tien-3-yl tien-3-yl tien-3 -yl tien-2-yl tien-2-yl tien-2-yl tien-2-yl pirydyn-2-yl pirydyn-2-yl pirydyn-2-yl pirydyn-4-yl
UD ch3 X U X U iHz3S 1 t X o X u CH2CH3 ch2ch3 X U X U X υ X u X U X U ch3 ch3 X υ X U X O ch3 X U X U X U X U
X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X
co X o X o X u X u X u X u X u X o X o X o X o X u X o X o X υ X o X u X u X o X u X u X o X u X o
X o X <_) X u X o X o X Q E r) X ęj i X rj X rj X ri X δ X X X X X X X X X X
CS CHO o X u o X o o X υ o X O X u X <J X u X o X u X u X u X o X u X o X u X u X o X u o X u X o u X u o X o
en UD KO oo Ok o CS ud 00 Ok o CS en UD KO
CS CS CS CS CS CS en en o en m en m en en en en en cn en
179 077
c.d. tabeli
1064,
O\ O\ 0 r—4
00 o O Έ Tt.: 90-93°C Tt.: 104-105°C 1221, 1069, 1019, 753 1221, 1070, 1020, 752 1730, 1222, 1070, 1019, 981 Tt.: 120°C Tt.: 100-103°C b’ o TL:85°C u 0 00 00 H Tt.: 108-110°C TL: 104-107°C OO O r— Ό O r-M θ' s© MD CS Tt.: 108-110°C ”o i? Έ Έ Έ Tt.: 100-102°C 1435, 1254, 1053, 1018, 758 1713, 1329, 1260,1176, 1114, 1009, 1002, 887
r- X U, £ u X CJ X O, X u III U £ 0 X u CS CS es X u II X O X 0 III O
£ u X u X o X u £ u £ u £' u X 0 x' O £ u ►T? U £' 0 X o £' 0 X U £' u £ u £ 0 X u £ O X 0 £' 0 X U X O
O 3-CH(CH3)2-izoksazol-5il 3-NO2-C6H4 X U u ty «Π X o o 4-F-C6H5 furan-2-yl furan-2-yl furan-2-yl X U CS 0 z O £ o U X 0 £ O 0 £ U CS ΰ ty furan-2-yl 4-F-C6H4 X \o u u θΓ X U CS 0 CS X Ό U X SO U X \© u es 0 z furan-2-yI 3-CF3-C6H4
MD £ u X u £ u X u ΰ X O X U X U X O £ O X u X u X u X u £ 0 X U X u X X X 0 CS X X 0 £ U X U X O
U
X X X X X X X X X X cc ucd tu, t cd X X X 0 CD X X X X X X X
cd r*i X o £ υ £ u X X X u X u X u X 0 £ o X 0 X £ O X u X u £ 0 £ 0 £ o £ u £ υ X 0 £ u X u X u
CS £ u X u £ u X u u X o £ u o z NOCHj X o o z NOCH3 X u· 0 z £ O 0 z £ 0 0 z £ 0 0 Z £ u 0 z NOCHj £ O 0 z £ O 0 z X O 0 z £ u 0 z £ u 0 z £ u 0 z X o 0 z X u 0 z £ u O z X u 0 z NOCH3
cd 00 cd σ\ o rn CS CD CS CS cd cs cd MD 01 en Ό cs cd CS CD 00 CS O\ CS 0 CD CD CD CS CD CD CD CD CD MD CD CD 0 CD CD CD CD 00 CD CD 0 CD CD ©
179 077
c.d. tabeli
OO 1717, 1325, 1254, 1167, 1127, 1111, 1072, 1063, 1036, 1007 1,25 (d, 6H); 1,5 (d, 3H); 2,1 (s, 3H); 2,85-3,0 (m, 1H); 3,6 (s, 3H); 3,9 (s, 3H); 4,9 (s, 2H), 7,0-7,3 (rr, 9H) 1718, 1252, 1062, 1042, 1013, 1001, 974, 892, 760, 713 1588, 1437, 1253, 1066, 1007,908, 856,787,763 1716, 1581, 1434, 1287, 1254, 1068, 1037, 1010, 899, 763___________________________________ 2937, 1717, 1435, 1253, 1200, 1068, 1036, 1006, 875,785__ 1717, 1490, 1253, 1090, 1068,1036, 1009, 874, 828, 762__ 1716, 1610, 1510,1293, 1251, 1204, 1176, 1068, 1034, 1005_______________________________ 1717, 1435, 1253, 1197, 1068, 1035, 1005, 894, 872, 753______ ____________________ 1716, 1465, 1435, 1253, 1108, 1072, 1035, 1013, 896, 876 1716, 1334, 1254,1186, 1159, 1142, 1115, 1073, 1035, 1008_______________________________ 2938, 1718, 1435, 1253, 1208, 1056, 1037, 1013, 866, 762_______________________________ olej_________ olej _____________________________ olej__ Tt.: 104-106°C
t- x U X o X o X O X U X U ch3 X U X 0 ch3 X O X 0 X O X 0 X O X U II X o X 0 X O
so 4-CF3-C6H4 4-izopropyl-C6H4 TT X O X 0 m X Ό U X en 3-OCH3-C6H4 3-Cl-C6H4 X U G 4-OCH3-C6H4 3-CH3-C6H4 5-Cl-pirydyn-2-yl 6-CF3-pirydyn-2-yl cyklopropyl c6h5 X O X u o N 2 Ł o X o >4
X U X U X u X U X o ch3 ch3 X O X 0 X 0 X 0 X U X 0 X 0 ch2ch3 X 0
't X X X X X X X X X X X X X X X H
X 0 X u X o X u X o X o X o X 0 X 0 X u X 0 X 0 X 0 X o X 0 X 0
CN noch3 X υ o z noch3 X u o z noch3 _______________________1 noch3 noch3 noch3 noch3 noch3 noch3 noch3 noch3 noch3 noch3 noch3
CN CC CC 5 CC cc o ci OO CA cc o cc CN cc cc cc cc krj CC \o rc
179 077
Przykład XI. 5 części wagowych związku według wynalazku zmieszano dokładnie z 95 częściami wagowymi subtelnie rozdrobnionego kaolinu. W ten sposób otrzymany środek do opylania zawierał 5% wagowych substancji czynnej.
Przykład XII. 30 części wagowych związku według wynalazku zmieszano dokładnie z mieszaniną 92 części wagowych sproszkowanego żelu krzemionkowego i 8 części wagowych oleju parafinowego, który rozpylono na powierzchni tego żelu krzemionkowego. W ten sposób otrzymano preparat substancji czynnej o dobrej przyczepności (zawartość substancji czynnej wynosi 235 wagowe).
Przykład XIII. 10 części wagowych związku według wynalazku rozpuszczono w mieszaninie 90 części wagowych ksylenu, 6 części wagowych produktu przyłączenia 8-10 moli tlenku etylenu do 1 mola N-monoetanoloamidu kwasu oleinowego, 2 części wagowych soli wapniowej kwasu dodecylobenzenosulfonowego i 2 części wagowych produktu przyłączenia 40 moli tlenku etylenu do 1 mola oleju rycynowego (zawartość substancji czynnej wynosi 9% wagowych).
Przykład XIV. 20 części wagowych związku według wynalazku rozpuszczono w mieszaninie 60 części wagowych cykloheksanonu, 30 części wagowych izobutanolu, 5 części wagowych produktu przyłączenia 7 moli tlenku etylenu do 1 mola izooktylofenolu i 5 części wagowych produktu przyłączenia 40 moli tlenku etylenu do 1 mola oleju rycynowego (zawartość substancji czynnej wynosi 16% wagowych).
Przykład XV. 80 części wagowych związku według wynalazku zmieszano dokładnie z 3 częściami wagowymi soli sodowej kwasu diizobutylonaftaleno-a-sulfonowego, 10 częściami wagowymi soli sodowej kwasu ligninosulfonowego z ługu posiarczynowego i 7 częściami wagowymi sproszkowanego żelu krzemionkowego i zmielono w młynie młotkowym (zawartość substancji czynnej wynosi 80% wagowych).
Przykład XVI. 90 części wagowych związku według wynalazku zmieszano z 10 częściami N-metylo-a-pirolidonu, w wyniku czego otrzymano roztwór odpowiedni do zastosowania w postaci bardzo drobnych kropelek (zawartość substancji czynnej wynosi 90% wagowych).
Przykład XVII. 20 części wagowych związku według wynalazku rozpuszczono w mieszaninie 40 części wagowych cykloheksanonu, 30 części wagowych izobutanolu, 20 części wagowych produktu przyłączenia 7 moli tlenku etylenu do 1 mola izooktylofenolu oraz 10 części wagowych produktu przyłączenia 40 moli tlenku etylenu do 1 mola oleju rycynowego. Po wylaniu i subtelnym rozprowadzeniu roztworu w 100 000 częściach wagowych wody otrzymano wodną dyspersję zawierającą 0,02% wagowego substancji czynnej.
Przykład XVIII. 20 części wagowych związku według wynalazku zmieszano dokładnie z 3 częściami wagowymi soli sodowej kwasu diizobutylonaftaleno-a-sulfonowego, 17 częściami wagowymi soli sodowej kwasu ligninosulfonowego z ługu posiarczynowego oraz 60 częściami wagowymi sproszkowanego żelu krzemionkowego i zmielono w młynie młotkowym. Po subtelnym rozprowadzeniu mieszaniny w 20 000 częściach wagowych wody otrzymano ciecz do opryskiwania, która zawierała 0,1% wagowego substancji czynnej.
179 077
R5ON = C (R4) - C ( R3) = NOC Η2
WZÓR 1 —l-(R )m
R5-ON = CIR4)-C(R3)=NOH + C-CH;> Av
C.—X
WZÓR 3 CO2R1
WZÓR 2
----► R5-ON=C(R4)-C(R3I=NOCH2
Κ-'-Χ WZOR 1 Ćo2R1
Schemat 1
179 077 r5-l2
V/Z0R 6
HON=C(R4)-CIR3)=NOH
WZÓR 4
R5-ON=C(Ri*)-C(R3)=NOH
WZÓR 3
Schemat 2
HON=C(R4)-CIR3)=NOH + L1-CH2 7 V WZÓR 4 ĆO2R1
WZÓR 2 jOiR2,m
---► HON=C(R5-C(R3)=NO-CH;fi 2 ę=x wzOr 5 CO2Rj
Schemat· 3(1)
179 077
WZÓR 1
CO,R cd. Schematu 3(2) wzOr 9a
O=C(R )-C(R ) = NOH
WZÓR 7
WZÓR 9b /
-----► r5-ON=C(R4)-C(R3I = NOH
WZÓR 3
Schemat 4
179 077
O=C(R4)-C(R3)=NOH WZÓR 7 ----► O-C(R4)-C(R3 WZÓR 8 —/9b ► R5-ON=C(I + l-ch2 c=x co2r1 WZÓR 2 ^-(R2|m ćo2r1 Schemat 5(1) }4)-C(R3)=NOCHfr C=X co2r’
cd. Schematu 5(5)
179 077
179 077
m
WZÓR 10
WZÓR 2q
------------► R5ON=C(R4)-C(R3)=NO-CH2 wzór 1 CO2R1 cd. Schematu 6(2)
R5-L2 + HON=C(R4)-C(R3)=O
WZÓR 6
WZÓR 7a
---► R5-ON=C(R4)-C(R3)=O
WZÓR 10
Schemat 7
179 077
R5-ONH2
VJZ0R 9q albo Z + O=C(R4)-C(R3)= O
R5-ONH3®Q® wzór 11
WZÓR 9b
-----► R5-ON=CIR4I-C(R3) =o
WZÓR 10
Schemat- 8
179 077
179 077 £ —
D^-l c LI ——► R5ON=C(R )-C(R )=NO-CH2 ’ —X co2r1
WZOR 1 cd. Schematu 9(2)
O=CIR4)-C(R3)=O
WZOR 11
co2r1
WZOR 2a
Γ 4-<R2)m
O <: ( rS-CIR3 )=NO - C ηΓ/Γ. v L. —X wzOr β CO2R
Schemat 10(1)
179 077 fA)N=C(R4)-C(R3)=NO-CH
cci. Schematu 10(2)
R5-ON = C( R4 )-C (R3)= NOH wzór 10
WZÓR 12
m co2h
WZÓR 13
Schemat 11(1)
179 077
179 077
179 077 m
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 70 egz. Cena 6,00 zł.

Claims (26)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Nowe pochodne kwasu fenylooctowego, o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza NOCH3, CHOCH3 lub CHCH3; R1 oznacza atom wodoru lub Ci-C4-alkil; R2 oznacza atom wodoru lub atom chlorowca; R3 oznacza atom wodoru, Cl-C4-alkil, Cj-C4-alkoksyl lub grupę Cj-C4-alkilotio; R4 oznacza atom chlorowca, CpCą-alkil, CrC4-alkoksyl, C3-C6-cykloalkil, fenyl ewentualnie podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca, CrC6-alkil, CrC4-alkoksyl, grupę nitrową, trifluorometyl i grupę di(ĆrC4-alkiIo)aminową, pirydyl ewentualnie podstawiony fenylem, atomem chlorowca lub trifluorometylem, furanyl, tienyl, pirazolil ewentualnie podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej, atom chlorowca, Ci-C4-alkil i fenyl, (Cj-C6-alkilo)izoksazolil, fenylooksazolil lub (CrC4-alkilo)tiazolil; R5 oznacza atom wodoru, CrCi0-alkil ewentualnie podstawiony C1-C4-alkoksylem, grupą cyjanową, hydroksylem, fenylem, fenoksylem, furanylem, tienylem, tiazolilem lub metoksykarbonylem, C2-C10-alkenyl ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, C3-C6-alkinyl, fenyl podstawiony 1 -2 podstawnikami wybranymi w grupy obejmującej grupę nitrową, trifluorometyl i atom chlorowca, trifluorornetylo-a-metylobenzyl, naftylometyl, pirydyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca i trifluorometyl, chlorowcoprymidynyl, a m oznacza 0 lub 1, przy czym gdy R3 oznacza atom wodoru, a R5 oznacza alkil, to wówczas X oznacza NOCH3 lub CHCH3, a także ich sole.
  2. 2. Związek według zastrz. 1, w którym R4 oznacza cyklopropyl.
  3. 3. Związek według zastrz. 1, w którym R1 oznacza metyl.
  4. 4. Sposób wytwarzania nowych pochodnych kwasu fenylooctowego o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza NOCH3, CHOCH3 lub CHCH3; R1 oznacza atom wodoru lub Cj-C4-alkil; R2 oznacza atom wodoru lub atom chlorowca; R3 oznacza atom wodoru, C]-C4-alkil, C]-C4-alkoksyl lub grupę CrC4-alkilotio; R4 oznacza atom chlorowca, Cj-C4-alkił, CrC4-ałkoksyl, C3-C6-cykloalkil, fenyl ewentualnie podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca, CrC6-alkil, CrC4-alkoksyl, grupę nitrową, trifluorometyl i grupę di(Ci-C4-alkilo)aminową, pirydyl ewentualnie podstawiony fenylem, atomem chlorowca lub trifluorometylem, furanyl, tienyl, pirazolil ewentualnie podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca, CrC4-alkil i fenyl, (Ci-C6-alkilo)izoksazolil, fenylooksazolil lub (Cj-C^alkilojtiazolil; R5 oznacza atom wodoru, C1-C10-alkil ewentualnie podstawiony CrC4-alkoksylem, grupą cyjanową, hydroksylem, fenylem, fenoksylem, furanylem, tienylem, tiazolilem lub metoksykarbonylem, C2-C10-alkenyl ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, C3-C6-alkinyl, fenyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej grupę nitrową, trifluorometyl i atom chlorowca, trifluorometylo-a-metylobenzyl, naftylometyl, pirydyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca i trifluorometyl, chloro wcoprymidynyl, a m oznacza 0 lub 1, przy czym gdy R3 oznacza atom wodoru, a Rs oznacza alkil, to wówczas X oznacza NOCH3 lub CHCH3, a także ich soli, znamienny tym, że benzylopochodną o ogólnym wzorze 2, w którym L1 oznacza nukleofilowo wymiennągrupę odszczepialną, a X, R1, R2 i m mająwyżej podane znaczenie, poddaje się reakcji z hydroksyiminą o ogólnym wzorze 3, w którym R3, R4 i R5 mają wyżej podane znaczenie.
  5. 5. Sposób wytwarzania nowych pochodnych kwasu fenylooctowego o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza NOCH3, CHOCH3 lub CHCH3; R1 oznacza atom wodoru lub CrC4-alkil; R2 oznacza atom wodoru lub atom chlorowca; R3 oznacza atom wodoru, CrC4-alkil, CrC4-alkoksyl lub grupę CrC4-alkilotio; R4 oznacza C1-C4-alkil, C1-C4-alkoksyl, C3-C6-cykloalkil, fenyl
    179 077 ewentualnie podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca, CrC6-alkil, CrC4-alkoksyl, grupę nitrową, trifluorometyl i grupę di(Cj-C4-alkilo)aminową, pirydyl ewentualnie podstawiony fenylem, atomem chlorowca lub trifluorometylem, furanyl, tienyl, pirazolil ewentualnie podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca, CrC4-alkil i fenyl, (CrC6-alkilo)izoksazolil, fenylooksazolil lub (CrC4-alkilo)tiazolil; R5 oznacza atom wodoru, CrC10-alkil ewentualnie podstawiony CrC4-alkoksylem, grupą cyjanową, hydroksylem, fenylem, fenoksylem, furanylem, tienylem, tiazolilem lub metoksykarbonylem, C2-C10-alkenyl ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, C3-C6-alkinyl, fenyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej grupę nitrową, trifluorometyl i atom chlorowca, trifluorometylo-a-metylobenzyl, naftylometyl, pirydyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca i trifluorometyl, chlorowcoprymidynyl, a m oznacza 0 lub 1, przy czym gdy R3 oznacza atom wodoru, a Rs oznacza alkil, to wówczas X oznacza NOCH3 lub CHCH3, a także ich soli, znamienny tym, że benzylopochodną o ogólnym wzorze 2, w którym L1 oznacza nukleofilowo wymienną grupę odszczepialną, a X, R1, R2 i m mająwyżej podane znaczenie, poddaje się reakcji z hydroksyiminą o ogólnym wzorze 4, w którym R3 i R4 mająwyżej podane znaczenie, po czym powstały związek o ogólnym wzorze 5, w którym X, R1, R2, R3, R4 i m mająwyżej podane znaczenie, poddaje się reakcji ze związkiem o ogólnym wzorze 6, w którym L2 oznacza nukleofilowo wymiennągrupę odszczepialną, a R5 ma wyżej podane znaczenie, z wytworzeniem związku o wzorze 1.
  6. 6. Sposób wytwarzania nowych pochodnych kwasu fenylooctowego o ogólnym wzorze 1, w którym X oznaczaNOCH3, CHOCH3 lub CHCH3; R1 oznacza atom wodoru lub CrC4-alkil; R2 oznacza atom wodoru lub atom chlorowca; R3 oznacza atom wodoru, Cj-C4-alkil, Ci-C4-alkoksyl lub grupę C]-C4-31kdotio; R4 oznacza atom chlorowca, CrC4-alkil, C]-C4-alkoksyl, C3-C6-cykloalkrl, fenyl ewentualnie podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca, CrC6-alkil, C]-C4-alkoksyl, grupę nitrową, trifluorometyl i grupę di(C1-C4-alkilo)aminową, pirydyl ewentualnie podstawiony fenylem, atomem chlorowca lub trifluorometylem, furanyl, tienyl, pirazolil ewentualnie podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca, Ci-C4-alkil i fenyl, (C1-C6-alkilo)izoksazolil, fenylooksazolil lub (C1-C4-alkilo)tiazolil; R5 oznacza atom wodoru, CrCI0-alkil ewentualnie podstawiony Cj-C4-alkoksylem, grupą cyjanową, hydroksylem, fenylem, fenoksylem, furanylem, tienylem, tiazolilem lub metoksykarbonylem, C2-C10-alkenyl ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, C3-C6-alkinyl, fenyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej grupę nitrową, trifluorometyl i atom chlorowca, trifluorometylo-a-metylobenzyl, naftylometyl, pirydyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca i trifluorometyl, lub chlorowcoprymidynyl, a m oznacza 0 lub 1, przy czym gdy R3 oznacza atom wodoru, a R5 oznacza alkil, to wówczas X oznacza NOCH3 lub CHCH3, a także ich soli, znamienny tym, że benzylopochodnąo ogólnym wzorze 2, w którym L1 oznacza nukleofilowo wymiennągrupę odszczepialnąa X, R1, R2 i m mająwyżej podane znaczenie, poddaje się reakcji z karbonylohydroksyiminą o ogólnym wzorze 7, w którym R3 i R4 mają wyżej podane znaczenie, po czym powstały związek o ogólnym wzorze 8, w którym X, R1, R2, R3, R4 i m mają wyżej podane znaczenie, poddaje się reakcji albo z hydroksyloaminą lub jej solą, a potem ze związkiem o ogólnym wzorze 6, w którym L2 oznacza nukleofilowo wymienną grupę odszczepialną, a R5 ma wyżej podane znaczenie, albo z hydroksyloaminą lub solą hydroksyloamoniową o ogólnym wzorze 9a, w którym R5 ma wyżej podane znaczenie lub o ogólnym wzorze 9b, w którym Q oznacza anion kwasu, z wytworzeniem związku o wzorze 1.
  7. 7. Środek grzybobójczy i szkodnikobójczy, korzystnie owadobójczy, pajęczakobójczy i nicieniobójczy, zawierający skuteczną ilość substancji czynnej i znane substancje pomocnicze, znamienny tym, że jako tę substancję czynną zawiera nową pochodną kwasu fenylooctowego o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza NOCH3, CHOCH3 lub CHCH3; R1 oznacza atom wodoru lub CpC^alkil; R2 oznacza atom wodoru lub atom chlorowca; R3 oznacza atom wodoru, CpC^alkil, Ci-C4-alkoksyl lub grupę C^C^ałkilotio; R4 oznacza atom chlorowca, C]-C4-alkil, C]-C4-alkoksyl, C3-C6-cykloalkil, fenyl ewentualnie podstawiony 1-2 podstawnikami wybrany
    179 077 mi z grupy obejmującej atom chlorowca, C,-C6-aIkil, Cj-C4-alkoksyl, grupę nitrową, trifluorometyl i grupę -C4-alkilo)aminową, pirydyl ewentualnie podstawiony fenylem, atomem chlorowca lub trifluorometylem, furanyl, tienyl, pirazolil ewentualnie podstawiony 1 -2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca, CrC4-alkil i fenyl, (C]-C6-alkilo)izoksazolil, fenylooksazolil lub (CrC4-alkilo)tiazolil; R5 oznacza atom wodoru, Cj-Cjo-alkil ewentualnie podstawiony Cj-C4-alkoksylem, grupą cyjanową, hydroksylem, fenylem, fenoksylem, furanylem, tienylem, tiazolilem lub metoksykarbonylem, C2-C10-alkenyl ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, C3-C6-alkinyl, fenyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej grupę nitrową, trifluorometyl i atom chlorowca, trifluorometylo-a-metylobenzyl, naftylometyl, pirydyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca i trifluorometyl, lub chlorowcoprymidynyl, a m oznacza 0 lub 1, przy czym gdy R3 oznacza atom wodoru, a R5 oznacza alkil, to wówczas X oznacza NOCH3 lub CHCH3, ewentualnie w postaci soli.
  8. 8. Nowe hydroksyiminy o ogólnym wzorze 3, w którym R3 oznacza atom wodoru, CrC4-aIkil, CrC4-alkoksyl lub grupę CrC4-alkilotio; R4 oznacza atom chlorowca, CrC4-alkil, CrC4-aIkoksyl, C3-C6-cykloalkil, fenyl ewentualnie podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca, Cj-Cg-alkil, Cj-C4-alkoksyl, grupę nitrową, trifluorometyl i grupę di(CI-C4-allcilo)aminową, pirydyl ewentualnie podstawiony fenylem, atomem chlorowca lub trifluorometylem, fiiranyl, tienyl, pirazolil ewentualnie podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca, CrC4-alkil i fenyl, (CrC6-alkilo)izoksazolil, fenylooksazolil lub (Cj-C^alkilojtiazolil; R5 oznacza atom wodoru, Cj-C10-alkil ewentualnie podstawiony C^^-alkoksylem, grupą cyjanową, hydroksylem, fenylem, fenoksylem, furanylem, tienylem, tiazolilem lub metoksykarbonylem, C2-C10-alkenyl ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, C3-C6-alkinyl, fenyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej grupę nitrową, trifluorometyl i atom chlorowca, trifluorometylo-a-metylobenzyl, naftylometyl, pirydyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca i trifluorometyl, lub chlorowcoprymidynyl, a także ich sole.
  9. 9. Nowe benzyloksyiminy o ogólnym wzorze 8, w którym X oznacza NOCH3, CHOCH3 lub CHCH3; R1 oznacza atom wodoru lub C1-C4-alkil; R2 oznacza atom wodoru lub atom chlorowca; R3 oznacza atom wodoru, Cj-C4-alkil, CpC^alkoksyl lub grupę C]-C4-alkilotio; R4 oznacza atom chlorowca, CrC4-aIkil, CrC4-alkoksyl, C^-C^-cykloalkil, fenyl ewentualnie podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca, CrC6-alkil, CrC4-alkoksyl, grupę nitrową, trifluorometyl i grupę di(Ci-C4-alkilo)aminową, pirydyl ewentualnie podstawiony fenylem, atomem chlorowca lub trifluorometylem, furanyl, tienyl, pirazolil ewentualnie podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca, CrC4-alkiI i fenyl, (C]-C6-alkilo)izoksazolil, fenylooksazolil lub (C]-C4-alkilo) tiazolil; a także ich sole.
  10. 10. Nowe pochodne kwasu fenylooctowego o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza NOCH3, CHOCH3 lub CHCH3; R1 oznacza atom wodoru lub C]-C4-alkil; R2 oznacza atom wodoru lub atom chlorowca; R3 oznacza atom wodoru, C]-C4-alkil, C]-C4-alkoksyl lub grupę Cj-C4-alkilotio; R4 oznacza atom chlorowca, C1-C4-alkil, C]-C4-alkoksyl, C3-C6-cykloalkil, fenyl ewentualnie podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca, CrC6-alkil, Cj-C4-alkoksyl, grupę nitrową, trifluorometyl i grupę di^-C^-alkilojaminową pirydyl ewentualnie podstawiony fenylem, atomem chlorowca lub trifluorometylem, furanyl, tienyl, pirazolil ewentualnie podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca, CrC4-alkil i fenyl, (C]-C6-alkilo)izoksazolil, fenylooksazolil lub (CrC4-alkilo)tiazolil; R5 oznacza atom wodoru, Ci-C10-alkil ewentualnie podstawiony CrC4-alkoksylem, grupą cyjanową, hydroksylem, fenylem, chlorowcofenylem, fenoksylem, chlorowcofenoksylem, furanylem, tienylem, tiazolilem, N-metylopirolilem lub metoksykarbonylem, C2-C10-alkenyl ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, chlorowcofenylem lub (C]-C4-aIkoksy)fenylem, C3-C6-alkinyl, fenyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej grupę nitrową, trifluorometyl i atom chlorowca, benzyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atomem chlorowca i trifluorometyl, trifluorometylo-a-metylobenzyl, nafty
    179 077 lometyl, pirydyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca i trifluorometyl, chlorowcoprymidynyl, [(hydroksy) (Ci-C4-alkilo)-pirymidynylo]metyl, [(hydroksy)(C3-C6-cykloalkilo)-pirymidynylo]metyl, (chlorowcoizoksazolilo)metyl, (trifluorometyloizoksazolilo)metyl, [(C1-C6-alkilo)izoksazolilo]metyl, [(C3-C6-cykloalkilo)izoksazolilo]metyl, [(C1-C6-alkilo)oksadiazolilo]metyl, [(CpCtyalkilojtiazoliloJmetyl, a m oznacza 0 lub 1, z wykluczeniem związków o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza NOCH3, CHOCH3 lub CHCH3; Rl oznacza atom wodoru lub Ci-C4-alkil; R2 oznacza atom wodoru lub atom chlorowca; R3 oznacza atom wodoru, Cp^-alkil, C]-C4-alkoksyl lub grupę C]-C4-alkilotio; R4 oznacza atom chlorowca, C1-C4-alkil, C]-C4-alkoksyl, C3-C6-cykloalkil, fenyl ewentualnie podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca, C1-C6-alkil, CrC4-alkoksyl, grupę nitrową, trifluorometyl i grupę di(Cj-C4-alkilo)aminową pirydyl ewentualnie podstawiony fenylem, atomem chlorowca lub trifluorometylem, furanyl, tienyl, pirazolil ewentualnie podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca, CpC^alkil i fenyl, (CrC6-alkilo)izoksazolil, fenylooksazolil lub (CrC4-alkilo)tiazolil; R5 oznacza atom wodoru, Cj-C10-alkil ewentualnie podstawiony C1-C4-alkoksylem, grupą cyjanową, hydroksylem, fenylem, fenoksylem, furanylem, tienylem, tiazolilem lub metoksykarbonylem, C2-C10-alkenyl ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, C3-C6-alkinyl, fenyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej grupę nitrową, trifluorometyl i atom chlorowca, trifluorometylo-a-metylobenzyl, naftylometyl, pirydyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca i trifluorometyl, chlorowcoprymidynyl, a m oznacza 0 lub 1, przy czym gdy R3 oznacza atom wodoru, a R5 oznacza alkil, to wówczas X oznacza NOCH3 lub CHCH3, a także ich sole.
  11. 11. Związek według zastrz. 10, w którym R4 oznacza cyklopropyl.
  12. 12. Związek według zastrz. 10, w którym R1 oznacza metyl.
  13. 13. Sposób wytwarzania nowych pochodnych kwasu fenylooctowego, o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza NOCH3, CHOCH3 lub CHCH3; Rl oznacza atom wodoru lub CpC^alkil; R2 oznacza atom wodoru lub atom chlorowca; R3 oznacza atom wodoru, C j -C4-alki 1, C, -C4-alkoksyl lub grupę Cj-C4-alkilotio; R4 oznacza atom chlorowca, CrC4-alkil, C1-C4-alkoksyl, C3-C6-cykloalkil, fenyl ewentualnie podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca, CrC6-alkil, CpC^alkoksyl, grupę nitrową, trifluorometyl i grupę di(C[-C4-alkilo)aminową pirydyl ewentualnie podstawiony fenylem, atomem chlorowca lub trifluorometylem, furanyl, tienyl, pirazolil ewentualnie podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca, Cj-C4-alkil i fenyl, (C1-C6-alkilo)izoksazolil, fenylooksazolil lub (Cj-C4-alkilo)tiazolil; R5 oznacza atom wodoru, CrC10-alkil ewentualnie podstawiony Cj-C4-alkoksylem, grupą cyjanową hydroksylem, fenylem, chlorowcofenylem, fenoksylem, chlorowcofenoksylem, furanylem, tienylem, tiazolilem, N-metylopirolilem lub metoksykarbonylem, C^-C^-alkenyl ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, chlorowcofenylem lub (C1-C4-alkoksy)fenylem, C3-C6-alkinyl, fenyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej grupę nitrową trifluorometyl i atom chlorowca, benzyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atomem chlorowca i trifluorometyl, trifluoro-metylo-a-metylobenzyl, naftylometyl, pirydyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca i trifluorometyl, chlorowcoprymidynyl, [(hydroksy)(C1-C4-alkilo)-pirymidynylo]metyl, [(hydroksy)(C3-C6-cykloalkilo)-pirymidynylo]metyl, (chlorowcoizoksazolilo)metyl, (trifluorometyloizoksazolilo)metyl, [(C ] -C6-alkilo)izoksazolilo]metyl, [(C3-C6-cykloałkilo)izoksazolilo]metyl, [(C^Cg-alkilojoksadiazoliloJmetyl, [(Cj-Ćralkilojtiazolilojmetyl, a m oznacza 0 lub 1, z wykluczeniem związków o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza NOCH3, CHOCH3 lub CHCH3; R1 oznacza atom wodoru lub C j-C4-aIkil; R2 oznacza atom wodoru łub atom chlorowca; R3 oznacza atom wodoru, C!-C4-alkil, Cj-C4-alkoksyl lub grupę Cj-^-alkilotio; R4 oznacza atom chlorowca, Cj-C4-alkil, Cp^-alkoksyl, C3-C6-cykloaIkil, fenyl ewentualnie podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca, CI-C6-ałkil, CrC4-alkoksyl, grupę nitrową trifluorometyl i grupę di(C1-C4-alkilo)aminową pirydyl ewentualnie podstawiony fenylem, atomem chlorowca lub tri
    179 077 fluorometylem, furanyl, tienyl, pirazolil ewentualnie podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca, C]-C4-alkil i fenyl, (C]-C6-alkilo)izoksazolil, fenylooksazolil lub (CrC4-alkilo)tiazolil; R5 oznacza atom wodoru, Cj-Cjo-alkil ewentualnie podstawiony CpC^-alkoksylem, grupą cyjanową, hydroksylem, fenylem, fenoksylem, furanylem, tienylem, tiazolilem lub metoksykarbonylem, C2-C10-alkenyl ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, C3-C6-alkinyl, fenyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej grupę nitrową, trifluorometyl i atom chlorowca, trifluorometylo-a-metylobenzyl, naftylometyl, pirydyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca i trifluorometyl, chlorowcoprymidynyl, a m oznacza 0 lub 1, przy czym gdy R3 oznacza atom wodoru, a R5 oznacza alkil, to wówczas X oznacza NOCH3 lub CHCH3, a także ich soli, znamienny tym, że benzylopochodnąo ogólnym wzorze 2, w którym L1 oznacza nukleofilowo wymiennągrupę odszczepialną a X, R1, R2 i m mająwyżej podane znaczenie, poddaje się reakcji z hydroksyiminą o ogólnym wzorze 3, w którym R3, R4 i R5 mają wyżej podane znaczenie.
  14. 14. Sposób wytwarzania nowych pochodnych kwasu fenylooctowego, o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza NOCH3, CHOCH3 lub CHCH3; R1 oznacza atom wodoru lub CrC4-alkil; R2 oznacza atom wodoru lub atom chlorowca; R3 oznacza atom wodoru, Cj-C4-alkil, C1-C4-alkoksyl lub grupę Cj-C4-alkilotio; R4 oznacza atom chlorowca, CrC4-alkil, CrC4-alkoksyl, C3-C6-cykloalkil, fenyl ewentualnie podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca, CpC^alkil, CpC^alkoksyl, grupę nitrową trifluorometyl i grupę di(C]-C4-aIkilo)aminową pirydyl ewentualnie podstawiony fenylem, atomem chlorowca lub trifluorometylem, furanyl, tienyl, pirazolil ewentualnie podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca, CrC4-alkil i fenyl, (CpCg-alkilojizoksazolil, fenylooksazolil lub (Cj-C4-alkilo)tiazolil; R5 oznacza atom wodoru, CpCjo-alkil ewentualnie podstawiony Cj-C4-aIkoksylem, grupą cyjanową hydroksylem, fenylem, chlorowcofenylem, fenoksylem, chlorowcofenoksylem, fiiranylem, tienylem, tiazolilem, N-metylopirolilem lub metoksykarbonylem, C2-C10-alkenyl ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, chlorowcofenylem lub (CpC^alkoksy)fenylem, C3-C6-alkinyl, fenyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej grupę nitrową trifluorometyl i atom chlorowca, benzyl podstawiony 1 -2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca i trifluorometyl, trifluoro-metylo-a-metylobenzyl, naftylometyl, pirydyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca i trifluorometyl, chlorowcoprymidynyl, [(hydroksy)(C1-C4-alkilo)pirymidynylo]metyl, [(hydroksy)(C3-C6-cykloalkilo)-pirymidynylo]metyl, (chlorowcoizoksazolilo)metyl, (trifluorometyloizoksazolilo)metyl, [(CpC^alkilojizoksazolilojmetyl, [(C3-C6-cykloalkilo) -izoksazolilo]metyl, [(C^C^alkilojoksadiazolilojmetyl, [(C]-C4-alkilo)tiazolilo]metyl, a m oznacza 0 lub 1, z wykluczeniem związków o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza NOCH3, CHOCH3 lub CHCH3; R1 oznacza atom wodoru lub Ci-C4-alkil; R2 oznacza atom wodoru lub atom chlorowca; R3 oznacza atom wodoru, Cj-C4-alkil, CrC4-alkoksyl lub grupę C]-C4-alkilotio; R4 oznacza CrC4-alkil, CpC^alkoksyl, C3-C6-cykloalkil, fenyl ewentualnie podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca, C]-C6-alkil, Cj-C4-alkoksyl, grupę nitrową trifluorometyl i grupę di(CrC4-alkilo)aminową pirydyl ewentualnie podstawiony fenylem, atomem chlorowca lub trifluorometylem, furanyl, tienyl, pirazolil ewentualnie podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca, CrC4-alkil i fenyl, (C1-C6-alkilo)izoksazolil, fenylooksazolil lub (Ci-C4-alkilo)tiazolil; R5 oznacza atom wodoru, Cj-C10-alkil ewentualnie podstawiony Cj-C^alkoksylem, grupą cyjanową hydroksylem, fenylem, fenoksylem, fiiranylem, tienylem, tiazolilem lub metoksykarbonylem, C2-C10-alkenyl ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, C3-C6-alkinyl, fenyl podstawiony 1 -2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej grupę nitrową trifluorometyl i atom chlorowca, trifluorometylo-a-metylobenzyl, naftylometyl, pirydyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca i trifluorometyl, chlorowcoprymidynyl, a m oznacza 0 lub 1, przy czym gdy R3 oznacza atom wodoru, a R5 oznacza alkil, to wówczas X oznacza NOCH3 lub CHCH3, a także ich soli, znamienny tym, że benzylopochodnąo ogólnym wzorze 2, w którym L1 oznacza nukleofilowo wymiennągrupę odszczepialną a X, R1, R2 i m mająwyżej
    179 077 podane znaczenie, poddaje się reakcji z hydroksyiminą o ogólnym wzorze 4, w którym R3 i R4 mająwyżej podane znaczenie, po czym powstały związek o ogólnym wzorze 5, w którym X, R1, R2, R3, R4 i m maj ą wyżej podane znaczenie, poddaje się reakcji ze związkiem o ogólnym wzorze 6, w którym L2 oznacza nukleofilowo wymienną grupę odszczepialną a R5 ma wyżej podane znaczenie, z wytworzeniem związku o wzorze 1.
  15. 15. Sposób wytwarzania nowych pochodnych kwasu fenylooctowego, o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza NOCH3, CHOCH3 lub CHCH3; R1 oznacza atom wodoru lub CrC4-alkil; R2 oznacza atom wodoru lub atom chlorowca; R3 oznacza atom wodoru, C rC4-alkil, C j -C4-alkoksyl lub grupę C^C^alkilotio; R4 oznacza atom chlorowca, Ci-C^alkil, C1-C4-alkoksyl, C3-C6-cykloalkil, fenyl ewentualnie podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca, CrC6-alkil, CrC4-alkoksyl, grupę nitrową, trifluorometyl i grupę di(C1-C4-alkilo)aminową, pirydyl ewentualnie podstawiony fenylem, atomem chlorowca lub trifluorometylem, furanyl, tienyl, pirazolil ewentualnie podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca, Ci-C4-alkil i fenyl, (Cj-Cg-alkilojizoksazolil, fenylooksazolil lub (CrC4-alkilo)tiazolil; R5 oznacza atom wodoru, CpC^-alkil ewentualnie podstawiony Cj-C4-alkoksylem, grupą cyjanową hydroksylem, fenylem, chlorowcofenylem, fenoksylem, chiorowcofenoksylem, ftiranylem, tienylem, tiazolilem, N-metylopirolilem lub metoksykarbonylem, C2-C10-alkenyl ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, chlorowcofenylem lub (Cj-C4-alkoksy)fenylem, C3-C6-alkinyl, fenyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej grupę nitrową trifluorometyl i atom chlorowca, benzyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atomem chlorowca i trifluorometyl, trifluorometylo-cc-metylobenzyl, naftylometyl, pirydyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującei atom chlorowca i trifluorometyl, chlorowcoprymidynyl, [(hydroksy)(Cl-C4-alkilo)pirymidynylo]metyl, [(hydroksy)(C3-C6-cykloalkilo)pirymidynylo]metyl, (chlorowcoizoksazolilo)metyl, (trifluorometyloizoksazolilo)metyl, [(C^C^alkilo)izoksazolilo]metyl, [(C3-C6-cykloalkilo)izoksazolilo]metyl, [(CpCg-alkilojoksadiazolilo]-metyl, [(Cj-C4-alkilo)tiazolilo]metyl, a m oznacza 0 lub 1, z wykluczeniem związków o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza NOCH3, CHOCH3 lub CHCH3; R1 oznacza atom wodoru lub CrC4-alkil; R2 oznacza atom wodoru lub atom chlorowca; R3 oznacza atom wodoru, C]-C4-alkil, C]-C4-alkoksyl lub grupę C^C^alkilotio; R4 oznacza atom chlorowca, C]-C4-alkil, CrC4-alkoksyl, C3-C6-cykloalkil, fenyl ewentualnie podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca, C]-C6-alkil, CrC4-alkoksyl, grupę nitrową trifluorometyl i grupę di^-C^-alkilojaminową pirydyl ewentualnie podstawiony fenylem, atomem chlorowca lub trifluorometylem, furanyl, tienyl, pirazolil ewentualnie podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca, C]-C4-alkil i fenyl, (CpC^alkilojizoksazolil, fenylooksazolil lub (C^C^alkilojtiazolil; R5 oznacza atom wodoru, C]-C10-alkil ewentualnie podstawiony CrC4-alkoksylem, grupą cyjanową hydroksylem, fenylem, fenoksylem, furanylem, tienylem, tiazolilem lub metoksykarbonylem, C2-C10-alkenyl ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, C3-C6-alkinyl, fenyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej grupę nitrową trifluorometyl i atom chlorowca, trifluorometylo-a-metylobenzyl, naftylometyl, pirydyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca i trifluorometyl, chlorowcoprymidynyl, a m oznacza 0 lub 1, przy czym gdy R3 oznacza atom wodoru, a R5 oznacza alkil, to wówczas X oznacza NOCH3 lub CHCH3, a także ich soli, znamienny tym, że benzylopochodnąo ogólnym wzorze 2, w którym L1 oznacza nukleofilowo wymiennągrupę odszczepialną a X, R1, R2 i m mająwyżej podane znaczenie, poddaje się reakcji z karbonylohydroksyiminąo ogólnym wzorze 7, w którym R3 i R4 mająwyżej podane znaczenie, po czym powstały związek o ogólnym wzorze 8, w którym X, R1, R2, R3, R4 i m mająwyżej podane znaczenie, poddaje się reakcji albo z hydroksyloaminą lub jej solą a potem ze związkiem o ogólnym wzorze 6, w którym L2 oznacza nukleofilowo wymienną grupę odszczepialną a R5 ma wyżej podane znaczenie, albo z hydroksyloaminą lub soląhydroksyloaminowąo ogólnym wzorze 9a, w którym R5 ma wyżej podane znaczenie lub o ogólnym wzorze 9b, w którym Q’ oznacza anion kwasu, z wytworzeniem związku o wzorze 1.
    179 077
  16. 16. Środek grzybobójczy i szkodnikobójczy, korzystnie owadobójczy, pajęczakobójczy i nicieniobójczy, zawierający skuteczną ilość substancji czynnej i znane substancje pomocnicze, znamienny tym, że jako tę substancję czynną zawiera nowąpochodną kwasu fenylooctowego o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza NOCH3, CHOCH3 lub CHCH3; R1 oznacza atom wodoru lub CpC^alkil; R2 oznacza atom wodoru lub atom chlorowca; R3 oznacza atom wodoru, C1-C4-alkil, Cj-C4-alkoksyl lub grupę Cj-C4-alkilotio; R4 oznacza atom chlorowca, CrC4-alkil, C]-C4-alkoksyl, C3-C6-cykloalkil, fenyl ewentualnie podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca, CrC6-alkil, Cj-C4-alkoksyl, grupę nitrową, trifluorometyl i grupę di(C1-C4-alkilo)aminową, pirydyl ewentualnie podstawiony fenylem, atomem chlorowca lub trifluorometylem, furanyl, tienyl, pirazolil ewentualnie podstawiony 1 -2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca, C]-C4-alkil i fenyl, (CrC6-alkilo)izoksazolil, fenylooksazolil lub (C^^-alkilojtiazolil; R5 oznacza atom wodoru, Cj-C^-alkil ewentualnie podstawiony CpC^-alkoksylem, grupą cyjanową, hydroksylem, fenylem, chlorowcofenylem, fenoksylem, chlorowcofenoksylem, furanylem, tienylem, tiazolilem, N-metylopirolilem lub metoksykarbonylem, C2-C10-alkenyl ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, chlorowcofenylem lub (Ct-C4-alkoksy)fenylem, C3-C6-alkinyl, fenyl podstawiony 1 -2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej grupę nitrową, trifluorometyl i atom chlorowca, benzyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca i trifluorometyl, trifluoro-metylo-a-metylobenzyl, naftylometyl, pirydyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca i trifluorometyl, chlorowcoprymidynyl, [(hydroksy)(C1-C4-alkilo)pirymidynylo]metyl, [(hydroksy)(C3-C6-cykloalkilo)-pirymidynylo]metyl, (chlorowcoizoksazolilo)metyl, (trifluorometyloizoksazolilo)metyl, [(C]-C6-alkilo)izoksazolilo]metyl, [(C3-C6-cykloalkilo)izoksazolilo]metyl, [(C]-Ć6-alkilo)oksadiazolilo]metyl, [(C1-C4-alkilo)tiazolilo]metyl, a m oznacza 0 lub 1, z wykluczeniem związków o ogólnym wzorze 1, w którym X oznaczaNOCH3, CHOCH3 lub CHCH3; R1 oznacza atom wodoru lub CrC4-alkil; R2 oznacza atom wodoru lub atom chlorowca; R3 oznacza atom wodoru, CrC4-alkil, Cj-C4-alkoksyl lub grupę Cj-C^alkilotio; R4 oznacza atom chlorowca, CrC4-alkil, Cj-C4-alkoksyl, C3-Cć-cykloalkil, fenyl ewentualnie podstawiony 1 -2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca, CpC^alkil, Ci-C4-alkoksyl, grupę nitrową, trifluorometyl i grupę di(Ci-C4-alkilo)aminową, pirydyl ewentualnie podstawiony fenylem, atomem chlorowca lub trifluorometylem, furanyl, tienyl, pirazolil ewentualnie podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca, Cj-Ctyalkil i fenyl, (CpC^-alkilo)izoksazolil, fenylooksazolil lub (Ci-C4-alkilo)tiazolil; R5 oznacza atom wodoru, Cj-C10-alkil ewentualnie podstawiony Cp^-alkoksylem, grupą cyjanową, hydroksylem, fenylem, fenoksylem, furanylem, tienylem, tiazolilem lub metoksykarbonylem, C2-C10-alkenyl ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, C3-C6-alkinyl, fenyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej grupę nitrową, trifluorometyl i atom chlorowca, trifluorometylo-a-metylobenzyl, naftylometyl, pirydyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca i trifluorometyl, chlorowcoprymidynyl, a m oznacza 0 lub 1, przy czym gdy R3 oznacza atom wodoru, a R5 oznacza alkil, to wówczas X oznacza NOCH3 lub CHCH3, ewentualnie w postaci soli.
  17. 17. Nowe hydroksyiminy o ogólnym wzorze 3, w którym R3 oznacza atom wodoru, C]-C4-alkil, CrC4-alkoksyl lub grupę CrC4-alkilotio; R4 oznacza atom chlorowca, CrC4-alkil, CrC4-alkoksyl, C3-C6-cykloalkil, fenyl ewentualnie podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca, CrC6-alkil, C]-C4-alkoksyl, grupę nitrową, trifluorometyl i grupę di(Ci-C4-alkilo)aminową, pirydyl ewentualnie podstawiony fenylem, atomem chlorowca lub trifluorometylem, furanyl, tienyl, pirazolil ewentualnie podstawiony 1 -2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca, C]-C4-alkil i fenyl, (CrC6-alkilo)izoksazolil, fenylooksazolil lub (Cj-C4-alkilo)tiazolil; a R5 oznacza atom wodoru, CrCI0-alkil ewentualnie podstawiony C]-C4-alkoksylem, grupą cyjanową, hydroksylem, fenylem, chlorowcofenylem, fenoksylem, chlorowcofenoksylem, furanylem, tienylem, tiazolilem, N-metylopirolilem lub metoksykarbonylem, C2-Ci0-alkenyl ewentualnie podstawiony atomem
    179 077 chlorowca, chlorowcofenylem lub (CrC4-alkoksy)fenylem, C3-C6-alkinyl, fenyl podstawiony 1 -2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej grupę nitrową, trifluorometyl i atom chlorowca, benzyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca i trifluorometyl, trifluorometylo-a-metylobenzyl, naftylometyl, pirydyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca i trifluorometyl, chlorowcoprymidynyl, [(hydroksy)(CrC4-alkilo)pirymidynylo]metyl, [(hydroksy)(C3-C6-cykloalkilo)-pirymidynylo]metyl, (chlorowcoizoksazolilo)metyl, (trifluorometyloizoksazolilo)metyl, [(CpCg-alkilojizoksazolilojmetyl, [(C3-C6-cykloalkilo)izoksazolilo]metyl, [(C1-C6-alkilo)oksadiazolilo]metyl, [(C]-C4-alkilo)tiazolilo]metyl, przy czym gdy R3 oznacza atom wodoru, a R5 oznacza alkil, to wówczas X oznacza NOCH3 lub CHCH3, z wykluczeniem związków o ogólnym wzorze 3, w którym R3 oznacza atom wodoru, Ci-C4-alkil, C^C^alkoksyl lub grupę Cj-C4-alkilotio; R4 oznacza atom chlorowca, Cj-C4-alkil, Cj-C4-alkoksyl, C3-C6-cykloalkil, fenyl ewentualnie podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca, CrC6-alkil, CrC4-alkoksyl, grupę nitrową, trifluorometyl i grupę di^-C^-alkilo)-aminową, pirydyl ewentualnie podstawiony fenylem, atomem chlorowca lub trifluorometylem, furanyl, tienyl, pirazolil ewentualnie podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca, C]-C4-alkil i fenyl, (CpC^-alkilojizoksazolil, fenylooksazolil lub (C]-C4-alkilo)tiazolil; R5 oznacza atom wodoru, C]-C10-alkil ewentualnie podstawiony CrC4-aIkoksylem, grupą cyjanową, hydroksylem, fenylem, fenoksylem, furanylem, tienylem, tiazolilem lub metoksykarbonylem, C2-C10-alkenyl ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, C3-C6-alkinyl, fenyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej grupę nitrową, trifluorometyl i atom chlorowca, trifluorometylo-a-metylobenzyl, naftylometyl, pirydyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca i trifluorometyl lub chlorowcoprymidynyl, a także ich sole.
  18. 18. Nowe pochodne kwasu fenylooctowego o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza NOCH3, CHOCH3 lub CHCH3; R1 oznacza atom wodoru lub CrC4-alkil; R2 oznacza atom wodoru lub atom chlorowca; R3 oznacza atom wodoru, CpC^alkil, C]-C4-alkoksyI, grupę CrC4-alkilotio lub chlorowco-CpC^alkoksyl; R4 oznacza atom chlorowca, Cj-C^alkil, CrC4-alkoksyl, C3-C6-cykloalkil, fenyl ewentualnie podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca, Ci-C6-alkil, Cj-C4-alkoksyl, grupę nitrową, trifluorometyl i grupę di(C]-C4-alkilo)aminową, pirydyl ewentualnie podstawiony fenylem, atomem chlorowca lub trifluorometylem, furanyl, tienyl, pirazolil ewentualnie podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca, C]-C4-alkil i fenyl, (CrC6-alkilo)izoksazolil, fenylooksazolil lub (C]-C4-alkilo)tiazolil; R5 oznacza atom wodoru, Cj-C^-alkil ewentualnie podstawiony CrC4-alkoksylem, grupą cyjanową, hydroksylem, fenylem, chlorowcofenylem, fenoksylem, chlorowcofenoksylem, furanylem, tienylem, tiazolilem, N-metylopirolilem lub metoksykarbonylem, C2-C10-alkenyl ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, chlorowcofenylem lub (C]-C4-alkoksy)fenylem, C3-C6-alkinyl, dimetylo-2,6-oktadien-l-yl, fenyl podstawiony 1-2 podstawnikami -wybranymi z grupy obejmującej grupę nitrową, trifluorometyl i atom chlorowca, benzyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca i trifluorometyl, trifluorometylo-a-metylobenzyl, naftylometyl, pirydyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca i trifluorometyl, chlorowcoprymidynyl, [(hydroksy)(C1-C4-alkilo)pirymidynylo]metyl, [(hydroksy)(C3-C6-cykloalkilo)pirymidyny lo]mety 1, [N-(chlorowcofenylo)oksazolilo]metyl, (chlorowcoizoksazolilo)metyl, (trifluorometyloizoksazolilo)metyl, [(C]-C6-alkilo)izoksazolilo]metyl, [(C3-C6-cykloalkilo)izoksazolilo]metyl, [(C]-C6-alldlo)oksadiazolilo]metyl lub [(Ci-C4-alkilo)tiazolilo]metyl, a m oznacza 0 lub 1, z wykluczeniem związków o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza NOCH3, CHOCH3 lub CHCH3; R1 oznacza atom wodoru lub Cj-C4-alkil; R2 oznacza atom wodoru lub atom chlorowca; R3 oznacza atom wodoru, C]-C4-alkil, C]-C4-alkoksyl lub grupę C]-C4-alkilotio; R4 oznacza atom chlorowca, C]-C4-alkil, C]-C4-alkoksyl, C3-C6-cykloalkil, fenyl ewentualnie podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca, CrCfi-alkil, CrC4-alkoksyl, grupę nitrową, trifluorometyl i grupę di(ĆrC4-alkilo)aminową,
    179 077 pirydyl ewentualnie podstawiony fenylem, atomem chlorowca lub trifluorometylem, furanyl, tienyl, pirazolil ewentualnie podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca, C1-C4-alkil i fenyl, (C^C^alkilojizoksazolil, fenylooksazolil lub (CpC^alkilojtiazolil; R5 oznacza atom wodoru, C^C^-alkil ewentualnie podstawiony CrC4-alkoksylem, grupą cyjanową, hydroksylem, fenylem, chlorowcofenylem, fenoksylem, chlorowcofenoksylem, furanylem, tienylem, tiazolilem, N-metylopirolilem lub metoksykarbonylem, C2-C10-alkenyl ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, chlorowcofenylem lub (Cy-C^-alkoksyjfenylem, C3-Cg-alkinyl, fenyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej grupę nitrową, trifluorometyl i atom chlorowca, benzyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atomem chlorowca i trifluorometyl, trifluorometylo-a-metylobenzyl, naftylometyl, pirydyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca i trifluorometyl, chlorowcoprymidynyl, [(hydroksy) (CrC4-alkilo)pirymidynylo]metyl, [(hydroksy)(C3-C6-cykloalkilo)pirymidynylo]metyl, (chlorowcoizoksazolilojmetyl, trifluorometyloizoksazolilo)metyl, [(C]-C6-alkilo)izoksazolilo]metyl, [(C3-C6-cykloalkilo)izoksazolilo]metyl, [(CrC6-alkilo)oksadiazolilo]metyl, [(C]-C4-alkilo)tiazolilojmetyl, a m oznacza 0 lub 1, z wykluczeniem związków o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza NOCH3, CHOCH3 lub CHCH3; R1 oznacza atom wodoru lub Ci-C4-alkil; R2 oznacza atom wodoru lub atom chlorowca; R3 oznacza atom wodoru, Ci-C4-ałkil, Cp^-alkoksyl lub grupę Cj-^-alkilotio; R4 oznacza atom chlorowca, Ci-C4-alkil, Ci-C4-alkoksyl, C3-C6-cykloalkil, fenyl ewentualnie podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca, CrC6-alkil, CrC4-alkoksyl, grupę nitrową, trifluorometyl i grupę di(CrC4-alkilo)aminową, pirydyl ewentualnie podstawiony fenylem, atomem chlorowca lub trifluorometylem, furanyl, tienyl, pirazolil ewentualnie podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca, Cj-C4-alkil i fenyl, (C]-C6-alkilo)izoksazolil, fenylooksazolil lub (CrĆ4-alkilo)tiazolil; R5 oznacza atom wodoru, Ci-C10-alkil ewentualnie podstawiony C]-C4-alkoksylem, grupącyjanową, hydroksylem, fenylem, fenoksylem, furanylem, tienylem, tiazolilem lub metoksykarbonylem, C2-C]0-alkenyl ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, C3-C6-alkinyl, fenyl podstawiony 1 -2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej grupę nitrową, trifluorometyl i atom chlorowca, trifluorometylo-a-metylobenzyl, naftylometyl, pirydyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca i trifluorometyl, chlorowcoprymidynyl, a m oznacza 0 lub 1, przy czym gdy R3 oznacza atom wodoru, a R5 oznacza alkil, to wówczas X oznacza NOCH3 lub CHCH3, a także ich sole.
  19. 19. Związek według zastrz. 18, w którym R4 oznacza cyklopropyl lub Ci-C4-alkil.
  20. 20. Związek według zastrz. 18, w którym R1 oznacza metyl.
  21. 21. Sposób wytwarzania nowych pochodnych kwasu fenylooctowego o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza NOCH3, CHOCH3 lub CHCH3; R1 oznacza atom wodoru lub C]-C4-alkil; R2 oznacza atom wodoru lub atom chlorowca; R3 oznacza atom wodoru, Cj-C4-alkil, Cj-C4-alkoksyl, grupę CrC4-alkilotio lub chlorowco-CrC4-alkoksyl; R4 oznacza atom chlorowca, CrC6-alkil, C]-C4-alkoksyl, C3-C6-cykloalkil, fenyl ewentualnie podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca, Ci-C6-alkil, Cj-C^alkoksyl, grupę nitrową, trifluorometyl i grupę di(Ci-C4-alkilo)aminową pirydyl ewentualnie podstawiony fenylem, atomem chlorowca lub trifluorometylem, furanyl, tienyl, pirazolil ewentualnie podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca, CrC4-alkil i fenyl, (C]-C6-alkilojizoksazolil, fenylooksazolil lub (C]-C4-alkilo)tiazolil; R5 oznacza atom wodoru, C]-C!0-alkil ewentualnie podstawiony Ci-C4-alkoksylem, grupą cyjanową, hydroksylem, fenylem, chlorowcofenylem, fenoksylem chlorowcofenoksylem, furanylem, tienylem, tiazolilem, N-metylopirolilem lub metoksykarbonylem, C2-C10-alkenyl ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, chlorowcofenylem lub (Ć]-C4-alkoksy)fenylem, C3-C6-alkinyl, dimetylo-2,6-oktadien-l-yl, fenyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej grupę nitrową, trifluorometyl i atom chlorowca, benzyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atomem chlorowca i trifluorometyl, trifluorometylo-a-metylobenzyl, naftylometyl, pirydyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca i tri
    179 077 fluorometyl, chlorowcoprymidynyl, [(hydroksy)(C1-C4-alkilo)pirymidynylo]metyl, [(hydroksy)(C3-C6-cykloalkilo)pirymidynylo]metyl, (chlorowcoizoksazolilo)metyl, (trifluorometyloizoksazolilo)metyl, [(CrC6-alkilo)izoksazolilo]metyl, [(C3-C6-cykloalkilo)izoksazolilo]metyl, [(CrC6-alkilo)oksadiazolilo]metyl, [(C^C^alkilojtiazolilojmetyl, a m oznacza 0 lub 1, z wykluczeniem związków o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza NOCH3, CHOCH3 lub CHCH3; R1 oznacza atom wodoru lub ĆrC4-alkil; R2 oznacza atom wodoru lub atom chlorowca; R3 oznacza atom wodoru, CrC4-alkil, C1-C4-alkoksyl lub grupę CrC4-alkilotio; R4 oznacza atom chlorowca, C1-C4-alkil, Cj-Ć4-alkoksyl, C3-C6-cykloalkil, fenyl ewentualnie podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca, Ci-C6-alkil, C1-C4-alkoksyl, grupę nitrową, trifluorometyl i grupę di(Cj-C4-alkilo)aminową, pirydyl ewentualnie podstawiony fenylem, atomem chlorowca lub trifluorometylem, furanyl, tienyl, pirazolil ewentualnie podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca, Cj-C4-alkil i fenyl, (Ci-C6-alkilo)izoksazolil, fenylooksazolil lub (C]-C4-alkilo)tiazolil; R5 oznacza atom wodoru, Cj-Cjo-alkil ewentualnie podstawiony CpC^alkoksylem, grupą cyjanową, hydroksylem, fenylem, chlorowcofenylem, fenoksylem, chlorowcofenoksylem, furanylem, tienylem, tiazolilem; N-metylopirolilem lub metoksykarbonylem, C2-C10-alkenyl ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, chlorowcofenylem lub (C1-C4-alkoksy)fenylem, C3-C6-alkinyl, fenyl podstawiony 1 -2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej grupę nitrową, trifluorometyl i atom chlorowca, benzyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atomem chlorowca i trifluorometyl, trifluoro-metylo-a-metylobenzyl, naftylometyl, pirydyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca i trifluorometyl, chlorowcoprymidynyl, [(hydroksy)(C]-C4-alkilo)pirymidynylo]metył, [(hydroksy)(C3-C6-cykloalkilo)pirymidynylo]metyl, (chlorowcoizoksazolilo)metyl, (trifluorometyloizoksazolilo)metyl, [(Ci-C6-alkilo)izoksazolilo]metyl, [(C3-C6-cykloalkilo)izoksazolilo]metyl, [(C^Cg-alkilo)oksadiazolilojmetyl, [(C1-C4-alkilo)tiazolilo]metyl, a m oznacza 0 lub 1, z wykluczeniem związków o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza NOCH3, CHOCH3 lub CHCH3; R1 oznacza atom wodoru lub Cj-C4-alkil; R2 oznacza atom wodoru lub atom chlorowca; R3 oznacza atom wodoru, Ci-C4-ałkil, Cj-C4-alkoksyi lub grupę CpC^alkilotio; R4 oznacza atom chlorowca, CrC4-alkil, Ci-C4-alkoksyl, C3-C6-cykloalkil, fenyl ewentualnie podstawiony 1 -2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca, Cj-C^-alkil, C]-C4-alkoksyl, grupę nitrową, trifluorometyl i grupę di(Cj-C4-alkiIo)arninową, pirydyl ewentualnie podstawiony fenylem, atomem chlorowca lub trifluorometylem, furanyl, tienyl, pirazolil ewentualnie podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca, C]-C4-alkil i fenyl, (CrĆ6-alkilo)izoksazolil, fenylooksazolil lub (C^C^alkilojtiazolil; R5 oznacza atom wodoru, C]-C10-alkil ewentualnie podstawiony Cj-C4-alkoksylem, grupą cyjanową, hydroksylem, fenylem, fenoksylem, furanylem, tienylem, tiazolilem lub metoksykarbonylem, C2-C10-alkenyl ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, C3-C6-alkinyl, fenyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej grupę nitrową, trifluorometyl i atom chlorowca, trifluorometylo-a-metylobenzyl, naftylometyl, pirydyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca i trifluorometyl, chlorowcoprymidynyl, a m oznacza 0 lub 1, przy czym gdy R3 oznacza atom wodoru, a R5 oznacza alkil, to wówczas X oznacza NOCH3 lub CHCH3, a także ich soli, znamienny tym, że benzylopochodną o ogólnym wzorze 2, w którym L1 oznacza nukleofilowo wymienną grupę odszczepialnąa X, R1, R2 i m mają wyżej podane znaczenie, poddaje się reakcji z hydroksyiminąo ogólnym wzorze 3, w którym R3, R4 i R5 mają wyżej podane znaczenie.
  22. 22. Sposób wytwarzania nowych pochodnych kwasu fenylooctowego o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza NOCH3, CHOCH3 lub CHCH3; R1 oznacza atom wodoru lub CrC4-alkil; R2 oznacza atom wodoru lub atom chlorowca; R3 oznacza atom wodoru, Cj-C4-alkil, C]-C4-alkoksyl, grupę C]-C4-alkilotio lub chlorowco-C|-C4-alkoksyl; R4 oznacza CrC6-alkil, C]-C6-alkoksyl, C3-C6-cykloalkil, fenyl ewentualnie podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca, Ci-C6-alkil, CrC4-alkoksyl, grupę nitrową, trifluorometyl i grupę di(Ć]-C4-alkilo)aminową, pirydyl ewentualnie podstawiony fenylem, atomem chlorowca lub tri
    179 077 fluorometylem, furanyl, tienyl, pirazolil ewentualnie podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca, C]-C4-alkil i fenyl, (C1-C6-alkilo)izoksazolil, fenylooksazolil lub (C]-C4-alkilo)tiazolil; R5 oznacza atom wodoru, CrC10-alkiI ewentualnie podstawiony C1-C4-alkoksylem, grupą cyjanową, hydroksylem, fenylem, chlorowcofenylem, fenoksylem, chlorowcofenoksylem, furanylem, tienylem, tiazolilem, N-metylopirolilem lub metoksykarbonylem, C2-C]0-alkenyl ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, chlorowcofenylem lub (C]-C4-alkoksy)fenylem, C3-C6-alkinyl, dimetylo-2,6-oktadien-l-yl, fenyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi w grupy obejmującej grupę nitrową, trifluorometyl i atom chlorowca, benzyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atomem chlorowca i trifluorometyl, trifluorometylo-a-metylobenzyl, naftylometyl, pirydyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca i trifluorometyl, chlorowcoprymidynyl, [(hydroksy)(Cj-C4-alkilo)-pirymidynylo]metyl, [(hydroksy)(C3-C6-cykloalkilo)pirymidynylo]metyl, (chlorowcoizoksazolilo)metyl, (trifluorometyloizoksazolilo)metyl, [(C ]-C6-alkilo)izoksazolilo]metyl, [(C3-C6-cykloalkilo)izoksazolilo]metyl, [(C ] -C6-alkilo)oksadiazolilo]metyl lub [(Cj-C4-alkilo)tiazolilo]metyl, a m oznacza 0 lub 1, z wykluczeniem związków o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza NOCH3, CHOCH3 lub CHCH3; Rł oznacza atom wodoru lub CrC4-alkil; R2 oznacza atom wodoru lub atom chlorowca; R3 oznacza atom wodoru, Cj-C4-alkil, CrC4-alkoksyl lub grupę C]-C4-alkilotio; R4 oznacza CrC4-alkil, C]-C4-alkoksyl, C3-C6-cykloalkil, fenyl ewentualnie podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca, C1-C6-alkil, CrC4-alkoksyl, grupę nitrową, trifluorometyl i grupę di^-Gi-alkilojaminową, pirydyl ewentualnie podstawiony fenylem, atomem chlorowca lub trifluorometylem, furanyl, tienyl, pirazolil ewentualnie podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca, CpC^-alkjl i fenyl, (C]-C6-alkilo)izoksazolil, fenylooksazolil lub (CpC^alkilojtiazolil; R5 oznacza atom wodoru, CrCI0-alkil ewentualnie podstawiony C1-C4-alkoksylem, grupą cyjanową, hydroksylem, fenylem, chlorowcofenylem, fenoksylem, chlorowcofenoksylem, furanylem, tienylem, tiazolilem, N-metylopirolilem lub metoksykarbonylem, C2-C10-alkenyl ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, chlorowcofenylem lub (CrC4-alkoksy)fenylem, C3-C6-alkinyl, fenyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej grupę nitrową, trifluorometyl i atom chlorowca, benzyl podstawiony 1 -2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca i trifluorometyl, trifluorometylo-a-metylobenzyl, naftylometyl, pirydyl podstawiony 1 -2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca i trifluorometyl, chlorowcoprymidynyl, [(hydroksy)(C1-C4-alkilo)pirymidynylo]metyl, [(hydroksy)(C3-C6-cykloalkilo)-pirymidynylo]metyl, (chlorowcoizoksazolilo)metyl, (trifluorometyloizoksazolilo)metyl, [(C^Cg-alkilo)izoksazolilo]metyl, [(C3-C6-cykloalkilo)izoksazolilo]metyl, [(CrC6-alkilo)oksadiazolilo]metyl, [(C]-C4-alkilo)tiazolilo]metyl, a m oznacza 0 lub 1, z wykluczeniem związków o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza NOCH3, CHOCH3 lub CHCH3; R1 oznacza atom wodoru lub C]-C4-alkil; R2 oznacza atom wodoru lub atom chlorowca; R3 oznacza atom wodoru, Ci-C4-alkil, C]-C4-alkoksyl lub grupę C]-C4-alkilotio; R4 oznacza CrC4-alkil, CrC4-alkoksyl, C3-C6-cykloalkil, fenyl ewentualnie podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca, C]-C6-alkil, Cj-C^alkoksyl, grupę nitrową, trifluorometyl i grupę di(C]-C4-aIkilojaminową, pirydyl ewentualnie podstawiony fenylem, atomem chlorowca lub trifluorometylem, furanyl, tienyl, pirazolil ewentualnie podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca, Cj-C^alkil i fenyl, (C^C^alkilojizoksazoIil, fenylooksazolil lub (C^^-alldlojtiazolil; R5 oznacza atom wodoru, CrC10-alkil ewentualnie podstawiony C]-C4-alkoksylem, grupącyjanową, hydroksylem, fenylem, fenoksylem, furanylem, tienylem, tiazolilem lub metoksykarbonylem, C2-C10-alkenyl ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, C3-C6-alkinyl, fenyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej grupę nitrową, trifluorometyl i atom chlorowca, trifluorometylo-a-metylobenzyl, naftylometyl, pirydyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca i trifluorometyl, chlorowcoprymidynyl, a m oznacza 0 lub 1, przy czym gdy R3 oznacza atom wodoru, a R3 oznacza alkil, to wówczas X oznacza NOCH3 lub CHCH3, a także ich soli, znamienny tym, że benzy179 077 lopochodną o ogólnym wzorze 2, w którym L1 oznacza nukleofilowo wymienną grupę odszczepialnąa X, R1, R2 i m mająwyżej podane znaczenie, poddaje się reakcji z hydroksyiminą o ogólnym wzorze 4, w którym R3 i R4 mająwyżej podane znaczenie, po czym powstały związek o ogólnym wzorze 5, w którym X, R1, R2, R3, R4 i m mająwyżej podane znaczenie, poddaje się reakcji ze związkiem o ogólnym wzorze 6, w którym L2 oznacza nukleofilowo wymienną grupę odszczepialną, R5 ma wyżej podane znaczenie, z wytworzeniem związku o wzorze 1.
  23. 23. Sposób wytwarzania nowych pochodnych kwasu fenylooctowego o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza NOCH3, CHOCH3 lub CHCH3; R1 oznacza atom wodoru lub Ci-C4-alkil; R2 oznacza atom wodoru lub atom chlorowca; R3 oznacza atom wodoru, Cj-C4-alkil, Cj-C^alkoksyl, grupę C1-C4-alkilotio lub chlorowco-CrC4-alkoksyl; R4 oznacza atom chlorowca, CrC6-alkil, CrC6-alkoksyl, C3-C6-cykloalkil, fenyl ewentualnie podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca, Cj-C6-alkil, CrC4-alkoksyl, grupę nitrową, trifluorometyl i grupę di(CrC4-alkilo)aminową, pirydyl ewentualnie podstawiony fenylem, atomem chlorowca lub trifluorometylem, furanyl, tienyl, pirazolil ewentualnie podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca, C]-C4-alkil i fenyl, (C]-Ć6-alkilo)izoksazolil, fenylooksazolil lub (CpC^alkilojfiazolil; R5 oznacza atom wodoru, Cj-C^-alkil ewentualnie podstawiony CrC4-alkoksylem, grupą cyjanową, hydroksylem, fenylem, chlorowcofenylem, fenoksylem, chlorowcofenoksylem, furanylem, tienylem, tiazolilem, N-metylopirolilem lub metoksykarbonylem, C2-C10-alkenyl ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, chlorowcofenylem lub (Cj-C4-alkoksy) fenylem, C3-C6-alkinyl, dimetylo-2,6-oktadien-l-yl, fenyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej grupę nitrową, trifluorometyl i atom chlorowca, benzyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atomem chlorowca-ł-hifluorometyl, trifluorometylo-a-metylobenzyl, naftylometyl, pirydyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca i trifluorometyl, chlorowcoprymidynylJfTiydroksyKCĄ-CĄ-alkilojpirymidynyloJmetyl, [(hydroksy)(C3-C6-cykloalkilo)pirymidynylo]metyl, (chlorowcoizoksazolilo)metyl, (trifluorometyloizoksazolilo)metyl, [(Ci-C6-alkilo)izoksazolilo]metyl, [(C3-C6-cykloalkilo)izoksazolilo]metyl, [(CrC6-alkilo)oksadiazolilo]metyl lub [(CrC4-alkilo)tiazolilo]metyl, a m oznacza 0 lub 1, z wykluczeniem związków o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza NOCH3, CHOCH3 lub CHCH3; R1 oznacza atom wodoru lub CrC4-alkil; R2 oznacza atom wodoru lub atom chlorowca; R3 oznacza atom wodoru, C]-C4-alkil, C]-C4-alkoksyl lub grupę Cj-C4-alkilotio; R4 oznacza atom chlorowca, Cj-C4-alkil, C1-C4-alkoksyl, C3-C6-cykloalkil, fenyl ewentualnie podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca, CrC6-ąlkil, CrC4-aIkoksyl, grupę nitrową, trifluorometyl i grupę di(Cj-C4-alkilo)aminową, pirydyl ewentualnie podstawiony fenylem, atomem chlorowca lub trifluorometylem, furanyl, tienyl, pirazolil ewentualnie podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca, C[-C4-alkil i fenyl, (Cj-C6-alkilo)izoksazolil, fenylooksazolil lub (Cj-C4-alkilo)tiazolil; R5 oznacza atom wodoru, CpCjo-alkil ewentualnie podstawiony CrC4-alkoksylem, grupą cyjanową, hydroksylem, fenylem, chlorowcofenylem, fenoksylem, chlorowcofenoksylem, furanylem, tienylem, tiazolilem, N-metylopirolilem lub metoksykarbonylem, C2-C10-alkenyl ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, chlorowcofenylem lub (CrC4-alkoksy)fenylem, C3-C6-alkinyl, fenyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej grupę nitrową, trifluorometyl i atom chlorowca, benzyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atomem chlorowca i trifluorometyl, trifluorometylo-cc-metylobenzyl, naftylometyl, pirydyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca i trifluorometyl, chlorowcoprymidynyl, [(hydroksy)(C|-C4-alkilo)pirymidynylo]metyl, [(hydroksy)- (C3-C6-cykloalkilo)pirymidynylo]metyl, (chlorowcoizoksazolilo)metyl, (trifluorometyloizoksazolilo)metyl, [(Ć]-C6-alkiio)izoksazolilo]metyl, [(C3-C6-cykloalkilo)izoksazolilo]metyl, [(Cj-C6-alkilo)oksadiazolilo]metyl, [(C]-C4-alkilo)tiazolilo]metyl, a m oznacza 0 lub 1, z wykluczeniem związków o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza NOCH3, CHOCH3 lub CHCH3; R1 oznacza atom wodoru lub Cj-C4-alkil; R2 oznacza atom wodoru lub atom chlorowca; R3 oznacza atom wodoru, C!-C4-alkil, C1-C4-alkoksyl lub grupę CrC4-alkilotio; R4 oznacza
    179 077 atom chlorowca, Ci-C4-alkil, CrC4-alkoksyl, C3-C6-cykloalkil, fenyl ewentualnie podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca, C]-C6-alkil, C^^-alkoksyl, grupę nitrową, trifluorometyl i grupę di(CrC4-alkilo)aminową pirydyl ewentualnie podstawiony fenylem, atomem chlorowca lub trifluorometylem, furanyl, tienyl, pirazolil ewentualnie podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca, Ci-C4-alkil i fenyl, (Cj-C^alkilojizoksazolil, fenylooksazolil lub (Ci-C4-alkilo)tiazolil; R5 oznacza atom wodoru, Cj-Cty-alkil ewentualnie podstawiony C]-C4-alkoksylem, grupą cyjanową hydroksylem, fenylem, fenoksylem, furanylem, tienylem, tiazolilem lub metoksykarbonylem, C2-C10-alkenyl ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, C3-C6-alkinyl, fenyl podstawiony 1 -2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej grupę nitrową trifluorometyl i atom chlorowca, trifluorometylo-a-metylobenzyl, naftylometyl, pirydyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca i trifluorometyl, chlorowcoprymidynyl, a m oznacza 0 lub 1, przy czym gdy R3 oznacza atom wodoru, a R5 oznacza alkil, to wówczas X oznacza NOCH3 lub CHCH3, a także ich soli, znamienny tym, że benzylopochodną o ogólnym wzorze 2, w którym L1 oznacza nukleofilowo wymienną grupę odszczepialną a X, R1, R2 i m mają wyżej podane znaczenie, poddaje się reakcji z karbonylohydroksyiminąo ogólnym wzorze 7, w którym R3 i R4 mająwyżej podane znaczenie, po czym powstały związek o ogólnym wzorze 8, w którym X, R1, R2, R3, R4 i m mająwyżej podane znaczenie, poddaje się reakcji albo z hydroksyloaminą lub jej solą a potem ze związkiem o ogólnym wzorze 6, w którym L2 oznacza nukleofilowo wymienną grupę odszczepialną a R5 ma wyżej podane znaczenie, albo z hydroksyloaminą lub solą hydroksyloamoniowąo ogólnym wzorze 9a, w którym R5 ma wyżej podane znaczenie lub o ogólnym wzorze 9b, w którym Q oznacza anion kwasu, z wytworzeniem związku o wzorze 1.
  24. 24. Środek grzybobójczy i szkodnikobójczy, korzystnie owadobójczy, pajęczakobójczy i nicieniobójczy, zawierający skuteczną ilość substancji czynnej i znane substancje pomocnicze, znamienny tym, że jako tę substancję czynną zawiera nową pochodną kwasu fenylooctowego o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza NOCH3, CHOCH3 lub CHCH3; R1 oznacza atom wodoru lub CrC4-alkil; R2 oznacza atom wodoru lub atom chlorowca; R3 oznacza atom wodoru, C1-C4-alkil, Cj-C4-alkoksyl, grupę Ci-C4-alkilotio lub chlorowco-Ci-C4-alkoksyl; R4 oznacza atom chlorowca, CpCg-alkil, CrC6-alkoksyl, C3-C6-cykloalkil, fenyl ewentualnie podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca, Cj-C6-alkil, C]-C4-alkoksyl, grupę nitrową trifluorometyl i grupę di(Ci-C4-alkilo)aminową pirydyl ewentualnie podstawiony fenylem, atomem chlorowca lub trifluorometylem, furanyl, tienyl, pirazolil ewentualnie podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca, CrC4-alkil i fenyl, (CrC6-alkilo)izoksazolil, fenylooksazolil lub (C1-C4-alkilo)tiazolil; R5 oznacza atom wodoru, CpC^-alkil ewentualnie podstawiony Cj-C4-alkoksylem, grupą cyjanową hydroksylem, fenylem, chlorowcofenylem, fenoksylem, chlorowcofenoksylem, furanylem, tienylem, tiazolilem, N-metylopirolilem lub metoksykarbonylem, C2-C10-alkenyl ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, chlorowcofenylem lub (C]-C4-alkoksy)fenylem, C3-C6-alkinyl, dimetylo-2,6-oktadien-l-ył, fenyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej grupę nitrową trifluorometyl i atom chlorowca, benzyl podstawiony 1 -2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atomem chlorowca i trifluorometyl, trifluorometylo-a-metylobenzyl, naftylometyl, pirydyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca i trifluorometyl, chlorowcoprymidynyl, [(hydroksy)(C]-C4-alkilo)pirymidynylo]metyl, [(hydroksy)(C3-C6-cykloalkilo)pirymidynylo]metyl,(chlorowcoizoksazolilojmetyl, (trifluorometyloizoksazolilo)metyl, [(Cj -C6-alkilo)izoksazolilo]metyl, [(C3-C6-cykloalkilo)izoksazolilo]metyl, [(Cj-C^alkilojoksadiazolilojmetyl lub [(Ci-C4-aIkilc)tiazolilo]metyl, a m oznacza 0 lub 1, z wykluczeniem związków o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza NOCH3, CHOCH3 lub CHCH3; R1 oznacza atom wodoru lub CrC4-alkil; R2 oznacza atom wodoru lub atom chlorowca; R3 oznacza atom wodoru, CpC^alkil, C]-C4-alkoksyl lub grupę CrC4-alkilotio; R4 oznacza atom chlorowca, CrC4-alkil, CrC4-alkoksyl, C3-C6-cykloalkił, fenyl ewentualnie podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca, Cj-Cć-alkil, CrC4-alkoksyl, grupę nitrową trifluorometyl i grupę
    179 077 difCpC^alkilojaminową, pirydyl ewentualnie podstawiony fenylem, atomem chlorowca lub trifluorometylem, furanyl, tienyl, pirazolil ewentualnie podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca, CrC4-alkil i fenyl, (C]-C6-alkilo)izoksazolil, fenylooksazolil lub (C1-C4-alkilo)tiazolil; R5 oznacza atom wodoru, Cj-C^-alkil ewentualnie podstawiony Cj-C^alkoksylem, grupą cyjanową, hydroksylem, fenylem, chlorowcofenylem, fenoksylem, chlorowcofenoksylem, fiiranylem, tienylem, tiazolilem, N-metylopirolilem lub metoksykarbonylem, C2-C10-alkenyl ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, chlorowcofenylem lub (Ci-C4-alkoksy)fenylem, C3-C6-alkinyl, fenyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej grupę nitrową, trifluorometyl i atom chlorowca, benzyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atomem chlorowca i trifluorometyl, trifluorometylo-a-metylobenzyl, naftylometyl, pirydyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca i trifluorometyl, chlorowcoprymidynyl, [(hydroksy)(C1-C4-alkilo)pirymidynylo]metyl, [(hydroksy)(C3-C6-cykloalkilo)pirymidynylo]metyl, (chlorowcoizoksazolilo)metyl, (trifluorometyloizoksazolilo)metyl, [(C]-C6-alkilo)izoksazolilo]metyl, [(C3-C6-cykloalkilo)izoksazolilo]metyl, [(C1-C6-alkilo)oksadiazolilo]metyl, [(Ci-C4-alkilo)tiazolilo]metyl, a m oznacza 0 lub 1, z wykluczeniem związków o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza NOCH3, CHOCH3 lub CHCH3; Rl oznacza atom wodoru lub C1-C4-alkil; R2 oznacza atom wodoru lub atom chlorowca; R3 oznacza atom wodoru, CpC^alkil, C]-C4-alkoksyl lub grupę Cj-C4-alkilotio; R4 oznacza atom chlorowca, Cj-C4-alkil, CrC4-alkoksyl, C3-C6-cykloalkil, fenyl ewentualnie podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca, Cj-C6-alkil, Cj-C4-alkoksyl, grupę nitrową, trifluorometyl i grupę di(CrC4-alkilo)aminową, pirydyl ewentualnie podstawiony fenylem, atomem chlorowca lub trifluorometylem, furanyl, tienyl, pirazolil ewentualnie podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca, C]-C4-alkil i fenyl, (CrC6-alkilo)izoksazolil, fenylooksazolil lub (C1-C4-alkilo)tiazolil; R5 oznacza atom wodoru, Cj-CI0-alkil ewentualnie podstawiony C!-C4-alkoksylem, grupą cyjanową, hydroksylem, fenylem, fenoksylem, furanylem, tienylem, tiazolilem lub metoksykarbonylem, C2-CI0-alkenyl ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, C3-C6-alkinyl, fenyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej grupę nitrową, trifluorometyl i atom chlorowca, trifluorometylo-a-metylobenzyl, naftylometyl, pirydyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca i trifluorometyl, chlorowcoprymidynyl, a m oznacza 0 lub 1, przy czym gdy R3 oznacza atom wodoru, a R5 oznacza alkil, to wówczas X oznacza NOCH3 lub CHCH3, ewentualnie w postaci soli.
  25. 25. Nowe hydroksyiminy o ogólnym wzorze 3, w którym R3 oznacza atom wodoru, CrC4-alkil, C]-C4-alkoksyl, grupę Cj-C4-alkilotio lub chlorowco-C1-C4-alkoksyl; R4 oznacza atom chlorowca, Ci-C6-alkil, C]-C4-alkoksyl, C3-C6-cykloalkil, fenyl ewentualnie podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca, CrC6-alkil, C]-C4-alkoksyl, grupę nitrową, trifluorometyl i grupę di(Ci-C4-alkilo)aminową, pirydyl ewentualnie podstawiony fenylem, atomem chlorowca lub trifluorometylem, furanyl, tienyl, pirazolil ewentualnie podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca, Cj-C4-alkil i fenyl, (Ci-C6-alkilo)izoksazolil, fenylooksazolil lub (C]-C4-alkilo)tiazoliI; a R5 oznacza atom wodoru, CrC10-alkil ewentualnie podstawiony C]-C4-alkoksylem, grupą cyjanową, hydroksylem, fenylem, chlorowcofenylem, fenoksylem, chlorowcofenoksylem, furanylem, tienylem, tiazolilem, N-metylopirołilem lub metoksykarbonylem, C2-C10-alkenyl ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, chlorowcofenylem lub (C]-C4-alkoksy)fenylem, C3-C6-alkinyl, dimetylo-2,6-oktadien-l-yl, fenyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmuj ącej grupę nitrową, trifluorometyl i atom chlorowca, benzyl podstawiony 1 -2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atomem chlorowca i trifluorometyl, trifluorometylo-a-metylobenzyl, naftylometyl, pirydyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca i trifluorometyl, chlorowcoprymidynyl, [(hydroksy)(C]-C4-alkilo)pirymidynylo]metyl, [(hydroksy)(C3-C6-cykloalkilo)pirymidynylo]metyl (chlorowcoizoksazolilo)me
    179 077 tyl, (trifluorometyloizoksazolilo)metyl, [(Ci-C6-alkilo)izoksazolilo]metyl, [(Cs-Cg-cykloalkilo)izoksazolilo]metyl, [(Ci-C6-alkilo)oksadiazolilo]metyl lub [(Ci-C4-alkilo)tiazolilo]metyl, z wykluczeniem związków o ogólnym wzorze 3, w którym R3 oznacza atom wodoru, Ci-C4-alkil, Ci-C4-alkoksyl lub grupę Ci-C4-alkilotio; R4 oznacza atom chlorowca, Ci-C4-alkil, Ci-C4-alkoksyl, Cs-Cń-cykloalkil, fenyl ewentualnie podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca, Ci-Cg-alkil, Ci-C4-alkoksyl, grupę nitrową, trifluorometyl i grupę di(Ci-C4-alkilo)aminową, pirydyl ewentualnie podstawiony fenylem, atomem chlorowca lub trifluorometylem, furanyl, tienyl, pirazolil ewentualnie podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca, Ci-C4-alkil i fenyl, (Ci-Cć-alkilo)izoksazolil, fenylooksazolil lub (Ci-C4-alkilo)tiazolil; a R5 oznacza atom wodoru, Ci-Cio-alkil ewentualnie podstawiony Ci-C4-alkoksylem, grupą cyjanową, hydroksylem, fenylem, chlorowcofenylem, fenoksylem, chlorowcofenoksylem, furanylem, tienylem, tiazolilem, N-metylopirolilem lub metoksykarbonylem, C2-Cio-alkenyl ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, chlorowcofenylem lub (Ci-C4-alkoksy)fenylem, Cs-Cć-alkinyl, fenyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej grupę nitrową, trifluorometyl i atom chlorowca, benzyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atomem chlorowca i trifluorometyl, trifluorometylo-a-metylobenzyl, naftylometyl, pirydyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca i trifluorometyl, chlorowcoprymidynyl, [(hydroksy)(C j -C4-alkilo)pirymidynylo]metyl, [(hydroksy)(C3-Cć-cykloalkilo)pirymidynylo]metyl, (chlorowcoizoksazolilo)metyl, (trifluorometyloizoksazolilo)metyl, [(Ci-Cć-alkilo)izoksazolilo]metyl, [(C3-C6-cykloalkilo)izoksazolilo]metyl, [(Ci -C6-alkilo)oksadiazolilo]metyl, [(Ci-C4-alkilo)tiazolilo]metyl, z wykluczeniem związków o ogólnym wzorze 3, w którym R3 oznacza atom wodoru, Ci-C4-alkil, Ci-C4-alkoksyl lub grupę Ct-C4-alkilotio; R4 oznacza atom chlorowca, Ci-C4-alkil, Ci-C4-alkoksyl, C3-C6-cykloalkil, fenyl ewentualnie podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca, Ci-Cć-alkil, Ci-C4-alkoksyl, grupę nitrową, trifluorometyl i grupę di (C]-C4-alkilo) aminową, pirydyl ewentualnie podstawiony fenylem, atomem chlorowca lub trifluorometylem, furanyl, tienyl, pirazolil ewentualnie podstawiony 1-2 podstawnikami -wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca, Ci-C4-alkil i fenyl, (Ci-Ćć-alkilo)izoksazolil, fenylooksazolil lub (Ci-C4-alkilo)tiazolil; a Rs oznacza atom wodoru, Ci-Cio-alkil ewentualnie podstawiony C]-C4-alkoksylem, grupą cyjanową, hydroksylem, fenylem, fenoksylem, furanylem, tienylem, tiazolilem lub metoksykarbonylem, Ci-Cio-alkenyl ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, C3-Ce-alkinyl, fenyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej grupę nitrową, trifluorometyl i atom chlorowca, trifluorometylo-a-metylobenzyl, naftylometyl, pirydyl podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca i trifluorometyl lub chlorowcopiymidynyl, a także ich sole.
  26. 26. Nowe benzyloksyiminy o ogólnym wzorze 8, w którym X oznacza NOCH3, CHOCH3 lub CHCH3; R1 oznacza atom wodoru lub Cj-C4-alkil; R2 oznacza atom wodoru lub atom chlorowca; R3 oznacza atom wodoru, Cj-C4-alkil, CpC^alkoksyl, grupę Cp^-alkilotio lub chlorowco-Cj-C^alkoksyl; a R4 oznacza atom chlorowca, C^Cg-alkil, CrĆ4-alkoksyl, C3-C6-cykloalkil, fenyl ewentualnie podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca, CrC6-alkil, CrC4-alkoksyl, grupę nitrową, trifluorometyl i grupę di(Cj-C4-alkilo)aminową, pirydyl ewentualnie podstawiony fenylem, atomem chlorowca lub trifluorometylem, furanyl, tienyl, pirazolil ewentualnie podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca, CrC4-alkil i fenyl, (CpC^alkilojizoksazolil, fenylooksazolil lub (Cj-C4-aIkilo)tiazolil; z wykluczeniem związków o ogólnym wzorze 8, w którym X oznacza NOCH3, CHOCH3 lub CHCH3; R1 oznacza atom wodoru lub CrC4-alkil; R2 oznacza atom wodoru lub atom chlorowca; R3 oznacza atom wodoru, Ci-C4-alkil, C]-C4-alkoksyl lub grupę CrC4-alkilotio; R4 oznacza atom chlorowca, C1-C4-alkil, C]-C4-alkoksyl, C3-C6-cykloalkil, fenyl ewentualnie podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca, CrC6-alkil, C[-C4-alkoksyl, grupę nitrową, trifluorometyl i grupę di(C]-C4-alkilo)aminową, pirydyl ewentualnie podstawiony fenylem, atomem chlorowca lub trifluorometylem, furanyl, tienyl, pirazolil ewentualnie podstawiony 1-2 podstawnikami wybranymi z grupy obej
    179 077 mującej atom chlorowca, CrC4-alkil i fenyl, (C[-C6-alkilo)izoksazolil, fenylooksazolil lub (C]-C4-alkilo)tiazolil, a także ich sole.
    * * *
PL95315773A 1994-02-04 1995-01-03 Derivatives of phenyloacetic acid, method of and intermediate products for obtaining them and agents containing such derivatives PL179077B1 (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4403447 1994-02-04
DE4421180 1994-06-17
PCT/EP1995/000013 WO1995021153A1 (de) 1994-02-04 1995-01-03 Phenylessigsäurederivate, verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung und sie enthaltende mittel

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL315773A1 PL315773A1 (en) 1996-12-09
PL179077B1 true PL179077B1 (en) 2000-07-31

Family

ID=25933551

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL95315773A PL179077B1 (en) 1994-02-04 1995-01-03 Derivatives of phenyloacetic acid, method of and intermediate products for obtaining them and agents containing such derivatives

Country Status (26)

Country Link
US (4) US5874467A (pl)
EP (2) EP0945431A3 (pl)
JP (3) JP3307396B2 (pl)
KR (1) KR100371884B1 (pl)
CN (1) CN1104410C (pl)
AT (1) ATE195509T1 (pl)
AU (2) AU691863B2 (pl)
BR (1) BR9506719A (pl)
CA (1) CA2182529A1 (pl)
CZ (1) CZ293803B6 (pl)
DE (1) DE59508646D1 (pl)
DK (1) DK0738259T3 (pl)
ES (1) ES2150550T3 (pl)
GR (1) GR3034292T3 (pl)
HU (1) HU221460B (pl)
IL (3) IL137659A (pl)
MX (1) MX9603176A (pl)
NZ (1) NZ278587A (pl)
PL (1) PL179077B1 (pl)
PT (1) PT738259E (pl)
RU (1) RU2165411C2 (pl)
SK (1) SK282153B6 (pl)
TW (1) TW306908B (pl)
UA (1) UA56987C2 (pl)
WO (1) WO1995021153A1 (pl)
ZA (1) ZA95858B (pl)

Families Citing this family (62)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1995018789A1 (en) * 1994-01-05 1995-07-13 Ciba-Geigy Ag Pesticides
DE59508646D1 (de) * 1994-02-04 2000-09-21 Basf Ag Phenylessigsäurederivate, verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung und sie enthaltende mittel
CH689228A5 (de) * 1994-10-07 1998-12-31 Novartis Ag Oximether, sowie diese enthaltende Pflanzenschutzmittel.
CZ149397A3 (cs) * 1994-11-17 1998-03-18 Novartis Ag Deriváty O-benzyloximetherů, meziprodukty v jejich přípravě, pesticidní prostředky, které je obsahují a jejich použití
CN1078202C (zh) * 1995-04-08 2002-01-23 巴斯福股份公司 基本上异构体纯的α－双肟的制备方法
AU705368B2 (en) * 1995-06-22 1999-05-20 Bayer Aktiengesellschaft Pesticidal tris-oximino heterocyclic compounds
ES2146888T3 (es) * 1995-06-27 2000-08-16 Novartis Ag Derivados de eter de o-benziloxima y su uso en composiciones para la proteccion de cultivos.
ATE257154T1 (de) * 1995-07-04 2004-01-15 Bayer Cropscience Ag Triazoline und isoxazoline bis-oxime -derivate und ihre verwendung als pestizide
EP0842144B1 (de) * 1995-07-27 2001-10-31 Basf Aktiengesellschaft Phenylessigsäurederivate, verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schädlingsbekämpfungsmittel und fungizide
DE19528651A1 (de) * 1995-08-04 1997-02-06 Basf Ag Hydroximsäurederivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und sie enthaltende Mittel
JPH11512446A (ja) * 1995-09-18 1999-10-26 ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト フェニル酢酸、その製造及びそれを含む組成物
DE19537750A1 (de) * 1995-10-10 1997-04-17 Basf Ag Oxiaminooximether, Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung und sie enthaltende Mittel zur Bekämpfung von Schadpilzen und tierischen Schädlingen
AR004012A1 (es) 1995-10-10 1998-09-30 Basf Ag Derivados de acido fenilacetico, procedimientos para su obtencion, su uso para preparar composiciones para combatir animales u hongos nocivos, lascomposiciones asi obtenidas y los procedimientos de aplicacion de dichas composiciones.
DE19539324A1 (de) * 1995-10-23 1997-04-24 Basf Ag Phenylessigsäurederivate, Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung und sie enthaltende Mittel
DE19540361A1 (de) * 1995-10-30 1997-05-07 Basf Ag Phenylessigsäurederivate, Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schadpilzen und tierischen Schädlingen
ES2144774T3 (es) * 1995-11-02 2000-06-16 Basf Ag Derivados de acido piridilacetico, procedimiento y productos intermedios para su obtencion, y su empleo.
DE19540989A1 (de) * 1995-11-03 1997-05-07 Basf Ag Pyridylessigsäurederivate, Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung und sie enthaltende Mittel
DE69620246T2 (de) 1995-12-07 2002-08-14 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von pestiziden
CN1238337C (zh) * 1995-12-07 2006-01-25 拜尔公开股份有限公司 农药
ATE193010T1 (de) 1996-01-03 2000-06-15 Novartis Ag Verfahren zur herstellung o-chlor-methyl- phenylglyoxylsäure-derivaten
BR9708827A (pt) * 1996-04-26 1999-08-03 Basf Ag Mistura fungicida processo para controlar fungos nocivos e uso dos compostos
EP0900014A1 (de) * 1996-04-26 1999-03-10 Basf Aktiengesellschaft Fungizide mischungen
WO1997040674A1 (de) * 1996-04-26 1997-11-06 Basf Aktiengesellschaft Fungizide mischung
DE59704313D1 (de) * 1996-04-26 2001-09-20 Basf Ag Fungizide mischungen
DK0900021T3 (da) * 1996-04-26 2002-07-15 Basf Ag Fungicid blanding
PL329522A1 (en) * 1996-04-26 1999-03-29 Basf Ag Fungicidal mixture
PT900013E (pt) * 1996-04-26 2002-02-28 Basf Ag Misturas fungicidas
KR20000065012A (ko) * 1996-04-26 2000-11-06 스타르크, 카르크 살진균제혼합물
SK144598A3 (en) * 1996-04-26 1999-04-13 Basf Ag Fungicidal mixtures
DE59706103D1 (de) * 1996-04-26 2002-03-07 Basf Ag Fungizide mischungen
CA2252523C (en) * 1996-04-26 2007-07-10 Basf Aktiengesellschaft Fungicide mixtures
TW438575B (en) * 1996-08-28 2001-06-07 Basf Ag Compositions and methods for controlling harmful fungi
WO1998012179A1 (de) * 1996-09-18 1998-03-26 Basf Aktiengesellschaft Pyridinderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekämpfung von tierischen schädlingen und schadpilzen
AU6811698A (en) * 1996-10-23 1998-05-15 Novartis Ag Pesticides
DE19708940A1 (de) * 1997-03-05 1998-09-10 Basf Ag Hydroximsäurehalogenide, Verfahren zur ihrer Herstellung und ihre Verwendung
CO5050364A1 (es) * 1997-05-28 2001-06-27 Basf Ag Metodo para controlar hongos nocivos
EP1009235A1 (de) 1997-06-04 2000-06-21 Basf Aktiengesellschaft Fungizide mischungen
DE19724200A1 (de) 1997-06-09 1998-12-10 Basf Ag Bisiminosubstituierte Phenylverbindungen
EP0934935A1 (de) 1998-02-05 1999-08-11 Basf Aktiengesellschaft Heterocyclylsubstituierte Phenylverbindungen, Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schadpilzen und tierischen Schädlingen
HUP0102874A3 (en) * 1998-05-14 2003-04-28 Basf Ag Pesticidal and fungicidal bisoximether derivatives production and intermediates and use thereof
US6313344B1 (en) 1998-05-27 2001-11-06 Bayer Aktiengesellschaft Organic compounds
ATE261433T1 (de) * 1998-10-15 2004-03-15 Basf Ag Azadioxacycloalkene derivate, verfahren zu deren herstellung sowie deren verwendung als fungizide und schädlingsbekämpfungsmittel
JP2002531540A (ja) * 1998-12-10 2002-09-24 バイエル アクチェンゲゼルシャフト ストロビルリン中間体の製造方法
GB9827163D0 (en) 1998-12-10 1999-02-03 Novartis Ag Organic compounds
US6313339B1 (en) 2000-02-17 2001-11-06 Ronald Ross, Jr. Aryl and heteroarylcylopropyl oxime ethers and their use as fungicides and insecticides
DE10209145A1 (de) * 2002-03-01 2003-09-04 Bayer Cropscience Ag Halogenbenzole
PT1496745E (pt) * 2002-04-10 2011-02-24 Basf Se Método para aumentar a resistência de plantas à fitotoxicidade de agroquímicos
DK1562429T3 (da) * 2002-11-12 2008-12-01 Basf Se Fremgangsmåde til forögelse af udbytte hos glyphosatresistente bælgplanter
RS51301B (sr) * 2005-10-28 2010-12-31 Basf Se. Postupak za indukciju otpornosti na štetne gljive
KR20080104187A (ko) * 2006-03-10 2008-12-01 바스프 에스이 냉온 및/또는 서리에 대한 식물의 내성을 향상시키는 방법
CA2640963A1 (en) * 2006-03-14 2007-09-20 Basf Se Method of inducing tolerance of plants against bacterioses
WO2007110354A2 (en) * 2006-03-24 2007-10-04 Basf Se Method for combating phytopathogenic fungi
KR20080111021A (ko) * 2006-03-29 2008-12-22 바스프 에스이 철 대사 장애의 치료를 위한 스트로빌루린의 용도
AU2008240710A1 (en) 2007-04-23 2008-10-30 Basf Se Plant productivity enhancement by combining chemical agents with transgenic modifications
NZ581625A (en) * 2007-06-29 2012-08-31 Basf Se Strobilurins for increasing the resistance of plants to abiotic stress
US20100272853A1 (en) * 2007-12-21 2010-10-28 Basf Se Method of Increasing the Milk and/or Meat Quantity of Silage-Fed Animals
TWI489941B (zh) * 2008-09-19 2015-07-01 Sumitomo Chemical Co 種子處理劑及保護植物的方法
EP2458994A1 (en) 2009-07-28 2012-06-06 Basf Se A method for increasing the level of free amino acids in storage tissues of perennial plants
JP2013505910A (ja) 2009-09-25 2013-02-21 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 植物の雌花の発育不全を減少させる方法
US9044013B2 (en) 2011-11-30 2015-06-02 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. Glyoxime derivative and pest control agent
BR112017025824B1 (pt) * 2015-06-02 2022-10-18 Syngenta Participations Ag Uso não terapêutico de compostos de metoxiacrilato, meios integrados de controle de vetores de mosquitos, material polimérico incorporado com o referido composto, métodos para controle de mosquitos, kit e método para tratar uma fibra, fio, rede e trama revestindo-os com propriedades inseticidas, método de preparação de um material polimérico, rede incorporada com um composto e composto de metoxiacrilato
CN114630910A (zh) 2019-06-25 2022-06-14 伊纳瑞农业技术有限公司 改善的同源依赖修复基因组编辑

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH632130A5 (en) * 1977-03-02 1982-09-30 Ciba Geigy Ag Compositions on the basis of oxime ethers, oxime esters or oxime carbamates which are suitable in agriculture for crop protection
DE3100728A1 (de) * 1981-01-13 1982-08-26 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Hydroximsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide
DE68928783T2 (de) * 1988-11-21 1998-12-24 Zeneca Ltd., London Zwischenverbindungen zur Herstellung von Fungiziden
FI904230A0 (fi) * 1988-12-29 1990-08-27 Hoffmann La Roche Akrylsyraderivat.
DE3933891A1 (de) 1989-10-11 1991-04-18 Basf Ag Phenylessigsaeure-derivate und diese enthaltende fungizide
PH11991042549B1 (pl) 1990-06-05 2000-12-04
DE59108900D1 (de) * 1990-06-27 1998-01-22 Basf Ag O-Benzyl-Oximether und diese Verbindungen enthaltende Pflanzenschutzmittel
GB9018408D0 (en) * 1990-08-22 1990-10-03 Ici Plc Fungicides
DK0569384T4 (da) 1991-01-30 2000-12-04 Zeneca Ltd Fungicider
DE4103695A1 (de) * 1991-02-07 1992-08-13 Basf Ag Oximether und diese enthaltende fungizide
NZ242290A (en) * 1991-04-15 1994-12-22 Zeneca Ltd Pyridyl and pyrimidinyl substituted oxime-o-benzyl ether derivatives; preparatory processes, fungicidal compositions and an intermediate
US5286790A (en) * 1992-03-10 1994-02-15 The Dow Chemical Company Acrylate polymers modified with poly(phenylene ether)
WO1995018789A1 (en) 1994-01-05 1995-07-13 Ciba-Geigy Ag Pesticides
DE59508646D1 (de) * 1994-02-04 2000-09-21 Basf Ag Phenylessigsäurederivate, verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung und sie enthaltende mittel
CH689228A5 (de) 1994-10-07 1998-12-31 Novartis Ag Oximether, sowie diese enthaltende Pflanzenschutzmittel.

Also Published As

Publication number Publication date
CN1104410C (zh) 2003-04-02
HU221460B (en) 2002-10-28
MX9603176A (es) 1997-04-30
SK282153B6 (sk) 2001-11-06
CZ293803B6 (cs) 2004-08-18
US5990339A (en) 1999-11-23
EP0738259B1 (de) 2000-08-16
CN1143359A (zh) 1997-02-19
TW306908B (pl) 1997-06-01
ES2150550T3 (es) 2000-12-01
JP3307396B2 (ja) 2002-07-24
SK102496A3 (en) 1997-03-05
WO1995021153A1 (de) 1995-08-10
JP2001139535A (ja) 2001-05-22
US6066756A (en) 2000-05-23
AU5951398A (en) 1998-06-04
HUT76002A (en) 1997-06-30
US5874467A (en) 1999-02-23
CA2182529A1 (en) 1995-08-10
RU2165411C2 (ru) 2001-04-20
ZA95858B (en) 1996-08-05
HU9602153D0 (en) 1996-09-30
JP3739618B2 (ja) 2006-01-25
NZ278587A (en) 1998-08-26
EP0738259A1 (de) 1996-10-23
EP0945431A3 (de) 2004-08-18
US6127568A (en) 2000-10-03
JPH09509656A (ja) 1997-09-30
UA56987C2 (uk) 2003-06-16
PL315773A1 (en) 1996-12-09
BR9506719A (pt) 1997-09-23
EP0945431A2 (de) 1999-09-29
DE59508646D1 (de) 2000-09-21
GR3034292T3 (en) 2000-12-29
DK0738259T3 (da) 2000-09-18
IL112468A0 (en) 1995-03-30
PT738259E (pt) 2001-01-31
AU1454695A (en) 1995-08-21
IL137659A (en) 2005-05-17
ATE195509T1 (de) 2000-09-15
IL112468A (en) 2001-08-26
AU691863B2 (en) 1998-05-28
AU704472B2 (en) 1999-04-22
CZ231496A3 (en) 1997-02-12
IL137659A0 (en) 2001-10-31
KR100371884B1 (ko) 2003-12-01
JP2000186067A (ja) 2000-07-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100371884B1 (ko) 페닐아세트산유도체,이의제조방법및이에대한중간체
US6187812B1 (en) Phenylacetic acid derivatives, preparation thereof and intermediates therefor, and compositions containing them
AU713475B2 (en) Phenylacetic acid derivatives, processes and intermediates for their preparation, and compositions comprising them
EP0842144B1 (de) Phenylessigsäurederivate, verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schädlingsbekämpfungsmittel und fungizide
PL180825B1 (pl) Nowe iminooksymetylenoanilidy, sposób wytwarzania nowych iminooksymetylenoanilidów, nowe benzyloketooksymy, oraz środek szkodnikobójczy i grzybobójczy
EP0885194B1 (de) Pyridyl-phenyl- und -benzylether, verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide und zur bekämpfung von tierischen schädlingen
AU680718B2 (en) Substituted phenoxymethylphenyl derivatives, their preparation and their use for controlling pests and fungi
HUT76523A (en) Phenylthio acetic acid derivatives, intermediates, preparation and use thereof, fungicide and insecticid compositions containing these compounds as active ingredients
US6329359B1 (en) Substituted benzyl oximino compounds
EP0861229B1 (de) Phenylessigsäurederivate, verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen und tierischen schädlingen
JP2000500144A (ja) アジノオキシムエーテル、その製造、その製造用中間体、及び有害菌類及び有害動物の防除にそれを使用する方法
US6060493A (en) Phenyl benzyl ethers, process for producing them and their use as pesticide and fungicide
KR20000075970A (ko) 히드록심산 할로겐화물, 그의 제조 방법 및 용도
AU761132B2 (en) Bisoximether derivatives, methods and intermediate products for the production thereof, and their use for combating fungicidal pests and animal pests
US6362192B1 (en) 2-(Pyrazolyloxy) -pyridin-3-ylacetic acid derivatives, agents containing the same and use thereof against noxious fungi and animal parasites
US6043197A (en) Pyridylacetic acid derivatives, process and intermediate products for their preparation and their use
KR100372212B1 (ko) 페닐아세트산유도체,이의제조방법및이를함유하는조성물
JPH11514658A (ja) ピリジル酢酸誘導体、その製造方法、その製造のための中間生成物、これを含有する組成物
EP0865432A1 (de) Phenylessigsäurederivate, verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung und ihre verwendung als pestizide und/oder fungizide
JP2002527427A (ja) アザジオキサシクロアルケン誘導体、その調製方法、並びに抗真菌剤および病害虫防除剤としての使用
SK4582000A3 (en) Substituted 2-(2&#39;-pyridyloxy)phenyl acetamides as fungicides and pesticides
CZ20004193A3 (cs) Bisoximetherové deriváty, způsob a meziprodukty pro jejich přípravu a jejich použití &gt; pro kontrolu škodlivých hub a živočišných škůdců
MXPA00003550A (en) Substituted 2-(2&#39;-pyridyloxy)phenyl acetamides as fungicides and pesticides
PT854861E (pt) Eteres de oxamino-oxima processo e produtos intermedios para a sua preparacao e agentes que os contem para o combate a fungos parasitas e parasitas animais
CZ20001522A3 (cs) Substituované 2-(2 &#39;-pyridyloxyjfenylacetamidy, způsoby jejich přípravy, prostředky, které je obsahují, a jejich použití

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20050103