PL204131B1 - Tworzywo polimerowe, sposób jego wytwarzania i jego zastosowanie oraz zastosowanie nieorganicznego wodorotlenku antymonu, cynku lub magnezu - Google Patents
Tworzywo polimerowe, sposób jego wytwarzania i jego zastosowanie oraz zastosowanie nieorganicznego wodorotlenku antymonu, cynku lub magnezuInfo
- Publication number
- PL204131B1 PL204131B1 PL352743A PL35274300A PL204131B1 PL 204131 B1 PL204131 B1 PL 204131B1 PL 352743 A PL352743 A PL 352743A PL 35274300 A PL35274300 A PL 35274300A PL 204131 B1 PL204131 B1 PL 204131B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- polymer
- weight
- hydroxide
- polymer material
- material according
- Prior art date
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 68
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 56
- 229910001853 inorganic hydroxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 32
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 24
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 24
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 claims abstract description 24
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 3
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims description 48
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 36
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 36
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 claims description 36
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 35
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 33
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 19
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 16
- -1 C1-C4-alkyl methacrylate Chemical compound 0.000 claims description 16
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 claims description 14
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 10
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 8
- 229910021511 zinc hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229940007718 zinc hydroxide Drugs 0.000 claims description 8
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 7
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 7
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims description 7
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- SZOADBKOANDULT-UHFFFAOYSA-K antimonous acid Chemical compound O[Sb](O)O SZOADBKOANDULT-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 5
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 5
- UGZADUVQMDAIAO-UHFFFAOYSA-L zinc hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Zn+2] UGZADUVQMDAIAO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A dialuminum;hexamagnesium;carbonate;hexadecahydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Al+3].[Al+3].[O-]C([O-])=O GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A 0.000 claims description 4
- 229960001545 hydrotalcite Drugs 0.000 claims description 4
- 229910001701 hydrotalcite Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 4
- BNEMLSQAJOPTGK-UHFFFAOYSA-N zinc;dioxido(oxo)tin Chemical compound [Zn+2].[O-][Sn]([O-])=O BNEMLSQAJOPTGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical group ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910000410 antimony oxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 3
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 claims description 3
- 235000014692 zinc oxide Nutrition 0.000 claims description 3
- 238000009435 building construction Methods 0.000 claims description 2
- 239000011888 foil Substances 0.000 claims description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 22
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 abstract description 6
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 abstract description 6
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 27
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 25
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 8
- 239000012963 UV stabilizer Substances 0.000 description 7
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 5
- MCPKSFINULVDNX-UHFFFAOYSA-N drometrizole Chemical compound CC1=CC=C(O)C(N2N=C3C=CC=CC3=N2)=C1 MCPKSFINULVDNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 5
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 5
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 4
- 239000004595 color masterbatch Substances 0.000 description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 4
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 4
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 4
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 4
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 4
- 229920002972 Acrylic fiber Polymers 0.000 description 3
- 229920006397 acrylic thermoplastic Polymers 0.000 description 3
- 239000004676 acrylonitrile butadiene styrene Substances 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 229920000638 styrene acrylonitrile Polymers 0.000 description 3
- ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)C=C ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920009204 Methacrylate-butadiene-styrene Polymers 0.000 description 2
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile butadiene styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 2
- SCUZVMOVTVSBLE-UHFFFAOYSA-N prop-2-enenitrile;styrene Chemical compound C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 SCUZVMOVTVSBLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003017 thermal stabilizer Substances 0.000 description 2
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 2
- 239000004034 viscosity adjusting agent Substances 0.000 description 2
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004801 Chlorinated PVC Substances 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000004609 Impact Modifier Substances 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001893 acrylonitrile styrene Polymers 0.000 description 1
- 229920001898 acrylonitrile–EPDM–styrene Polymers 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- RIVXQHNOKLXDBP-UHFFFAOYSA-K aluminum;hydrogen carbonate Chemical class [Al+3].OC([O-])=O.OC([O-])=O.OC([O-])=O RIVXQHNOKLXDBP-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001649 bromium compounds Chemical class 0.000 description 1
- LKAVYBZHOYOUSX-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;2-methylprop-2-enoic acid;styrene Chemical compound C=CC=C.CC(=C)C(O)=O.C=CC1=CC=CC=C1 LKAVYBZHOYOUSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000005253 cladding Methods 0.000 description 1
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 239000007771 core particle Substances 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000005562 fading Methods 0.000 description 1
- 239000010408 film Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N octadecyl 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920002285 poly(styrene-co-acrylonitrile) Polymers 0.000 description 1
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 239000010420 shell particle Substances 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 239000011145 styrene acrylonitrile resin Substances 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- BIKXLKXABVUSMH-UHFFFAOYSA-N trizinc;diborate Chemical compound [Zn+2].[Zn+2].[Zn+2].[O-]B([O-])[O-].[O-]B([O-])[O-] BIKXLKXABVUSMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical class [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
- C08K3/2279—Oxides; Hydroxides of metals of antimony
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
- C08K2003/2217—Oxides; Hydroxides of metals of magnesium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
- C08K2003/2227—Oxides; Hydroxides of metals of aluminium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
- C08K2003/2248—Oxides; Hydroxides of metals of copper
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
- C08K2003/2262—Oxides; Hydroxides of metals of manganese
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
- C08K2003/2296—Oxides; Hydroxides of metals of zinc
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Liquid Crystal Substances (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Panels For Use In Building Construction (AREA)
- Fireproofing Substances (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są tworzywo polimerowe, sposób jego wytwarzania i jego zastosowanie oraz zastosowanie nieorganicznego wodorotlenku antymonu, cynku lub magnezu w tworzywie polimerowym zawierającym polimer akrylowy i polimer zawierający atomy chloru.
Polimery zawierające atomy chlorowca, np. poli(chlorek winylu) (PVC) są stosunkowo tanimi i łatwo dostępnymi materiałami. Stosowane są one w warunkach zewnętrznych w budownictwie i do glazurowania. Jednakże odporność na wpływy atmosferyczne, np. odporność na światło, polimerów zawierających atomy chlorowca jest niezadowalająca, co prowadzi do stosunkowo krótkiej ich trwałości, zwłaszcza w przypadku kompozycji pigmentowanych.
Tworzywa akrylowe są wykorzystywane w wielu zastosowaniach, np. w budownictwie, w tym do glazurowania, w lampach samochodowych, w tarczach numerowych przyrządów, w rozpraszaczach światła, w soczewkach, medycznych przyrządach diagnostycznych, znakach, sprzęcie kąpielowym/sanitarnym, z uwagi na ich odporność na obciążenia dynamiczne, odporność na wpływy atmosferyczne, wygląd i trwałość. Można je stosować, jako materiał ochronny do wytwarzania warstwy powłokowej na podłożu z tworzywa termoplastycznego, która nadaje w ten sposób korzystne właściwości związków akrylowych znajdującemu się pod spodem tworzywu termoplastycznemu. Jeden z przykładów zastosowania tworzyw akrylowych, jako materiałów ochronnych ujawniono w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 5318737, w którym opisano odpowiednie kompozycje akrylowe do współwytłaczania z polimerem akrylonitryl-butadien-styren (ABS) do różnych końcowych zastosowań.
W wielu dziedzinach zastosowań duże znaczenie ma zachowanie korzystnych właściwości po wystawieniu na działanie światła słonecznego itp. Same tworzywa akrylowe zazwyczaj wykazują wyjątkową odporność na wpływy atmosferyczne i przy prawidłowym formułowaniu można je stosować do nadawania takich właściwości znajdującym się pod spodem tworzywom sztucznym. W pewnych sytuacjach atrakcyjne mogą być mieszanki PVC i tworzyw akrylowych. Przykładowo, w porównaniu z niemodyfikowanymi tworzywami akrylowymi, tworzywa akrylowe zmodyfikowane przez dodanie PVC mogą być tańsze, wykazywać zwiększoną odporność na obciążenia dynamiczne, zmniejszoną palność oraz korzystniejsze charakterystyki płynięcia stopu. Jednakże, choć odporność mieszanki tworzywo akrylowe/PVC na wpływy atmosferyczne jest zazwyczaj lepsza niż samego PVC, to dodatek PVC do tworzywa akrylowego zmniejsza odporność na wpływy atmosferyczne w porównaniu z niemodyfikowanymi tworzywami akrylowymi. Tak więc mieszanka tworzywo akrylowe/PVC może wykazywać niezadowalającą trwałość barwy, pogorszenie wyglądu i właściwości mechanicznych po wystawieniu na działanie światła słonecznego lub po próbach na starzenie w warunkach atmosferycznych. W rzeczywistości niemodyfikowane pigmentowane mieszanki tworzywo akrylowe/PVC zachowują się podobnie jak sam PVC, gdyż zaczynają blaknąć „kredować po trwającym kilka tysięcy godzin przyspieszonym starzeniu z użyciem lampy ksenonowej i QUV A. Zjawisko „kredowania jest dobrze znane fachowcom w dziedzinie formułowania tworzyw PVC i zazwyczaj objawia się blaknięciem zabarwienia tworzywa, które mierzy się jako dodatnia wartość „AL w próbie na starzenie w warunkach atmosferycznych. W przypadku niemodyfikowanych, pigmentowanych mieszanek tworzywo akrylowe/PVC czas, po którym zachodzi takie „kredowanie, zależy od ilości PVC w mieszance, z tym że nawet przy < 20% wagowych PVC znaczące przesunięcie zabarwienia (ΔΕ) następuje po 6000 godzinach ekspozycji.
Celem wynalazku było rozwiązanie wyżej opisanych problemów.
Wynalazek dotyczy tworzywa polimerowego, charakteryzującego się tym, że zawiera (a) polimer akrylowy wybrany spośród homopolimeru i kopolimeru co najmniej jednego (C0-C10alk) akrylanu C1-C6-alkilu, który to kopolimer został wytworzony drogą polimeryzacji mieszaniny monomerów zawierającej 50 - 99% wagowych metakrylanu C1-C4-alkilu i 1 - 50% wagowych akrylanu alkilu, przy czym masa cząsteczkowa (Mw) (C0-C10alk) akrylanu C1-C6-alkilu wynosi co najwyżej 200000, a co najmniej 20000;
(b) polimer zawierający atomy chloru, o zawartości 5 - 70% wagowych chloru;
(c) 0,1 - 25% wagowych wodorotlenku nieorganicznego wybranego spośród wodorotlenku magnezu, wodorotlenku antymonu, wodorotlenku cynku i ich mieszanin, z wyjątkiem połączenia wodorotlenku magnezu z tlenkiem cynku i połączenia wodorotlenku magnezu z cynianem cynku, przy czym średnia średnica cząstek tego wodorotlenku nieorganicznego wynosi mniej niż 100 μm.
Korzystnie tworzywo polimerowe jako wodorotlenek nieorganiczny zawiera wodorotlenek magnezu.
Korzystnie tworzywo polimerowe zawiera 0,1 - 99,8% wagowych polimeru akrylowego w przeliczeniu na tworzywo polimerowe.
PL 204 131 B1
Korzystnie tworzywo polimerowe zawiera 0,1 - 99,8% wagowych polimeru zawierającego atomy chloru, w przeliczeniu na tworzywo polimerowe.
Korzystnie tworzywo polimerowe jako polimer akrylowy zawiera homopolimer (C0-C10alk) akrylanu C1-C6-alkilu.
Korzystnie tworzywo polimerowe jako polimer akrylowy zawiera kopolimer wytworzony drogą polimeryzacji mieszaniny monomerów zawierającej 50 - 99% wagowych metakrylanu alkilu i 1 - 50% wagowych akrylanu alkilu, przy czym metakrylan alkilu stanowi metakrylan C1-C4 alkilu.
Korzystnie tworzywo polimerowe jako polimer akrylowy zawiera kopolimer wytworzony drogą polimeryzacji mieszaniny monomerów zawierającej 50 - 99% wagowych metakrylanu alkilu i 1 - 50% wagowych akrylanu alkilu, przy czym akrylan alkilu stanowi akrylan C1-C4 alkilu.
Korzystnie tworzywo polimerowe zawiera polimer (alk)akrylanu alkilu o masie cząsteczkowej (Mw) wynoszącej co najmniej 50000.
Korzystnie tworzywo polimerowe zawiera polimer (alk)akrylanu alkilu o masie cząsteczkowej (Mw) wynoszącej co najwyżej 150000
Korzystnie tworzywo polimerowe zawiera polimer zawierający atomy chloru i polimer akrylowy w stosunku wagowym wynoszącym co najmniej 0,3.
Korzystnie tworzywo polimerowe jako polimer zawierający atomy chloru zawiera polimer lub kopolimer chlorku winylu lub chlorku winylidenu.
Korzystnie tworzywo polimerowe jako składnik b) zawiera polimer o zawartości co najmniej 10% wagowych chloru.
Korzystnie tworzywo polimerowe zawiera co najmniej 0,5% wagowych wodorotlenku nieorganicznego.
Korzystnie tworzywo polimerowe zawiera co najmniej 2% wagowych wodorotlenku nieorganicznego.
Korzystnie tworzywo polimerowe zawiera co najwyżej 20% wagowych wodorotlenku nieorganicznego.
Korzystnie tworzywo polimerowe zawiera co najwyżej 10% wagowych wodorotlenku nieorganicznego.
Korzystnie tworzywo polimerowe zawiera dodatkowo 20 - 60% wagowych kopolimeru kauczukowatego.
Korzystnie tworzywo polimerowe jest w postaci arkuszy, folii, proszku lub granulatu.
Korzystnie tworzywo polimerowe nie zawiera hydrotalcytu.
Wynalazek dotyczy również sposobu wytwarzania tworzywa polimerowego zdefiniowanego powyżej, charakteryzującego się tym, że miesza się w stopie w temperaturze 150 - 230°C polimer akrylowy wybrany spośród homopolimeru i kopolimeru co najmniej jednego (C0-C10alk)akrylanu C1-C6-alkilu, który to kopolimer został wytworzony drogą polimeryzacji mieszaniny monomerów zawierającej 50 - 99% wagowych metakrylanu C1-C4-alkilu i 1 - 50% wagowych akrylanu alkilu, przy czym masa cząsteczkowa (Mw) (C0-C10alk) akrylanu C1-C6-alkilu wynosi co najwyżej 200000, a co najmniej 20000, polimer zawierający atomy chloru, o zawartości 5 - 70% wagowych chloru i 0,1 - 25% wagowych wodorotlenku nieorganicznego wybranego spośród wodorotlenku magnezu, wodorotlenku antymonu, wodorotlenku cynku i ich mieszanin, z wyjątkiem połączenia wodorotlenku magnezu z tlenkiem cynku i połączenia wodorotlenku magnezu z cynianem cynku, przy czym średnia średnica cząstek tego wodorotlenku nieorganicznego wynosi mniej niż 100 μm.
Korzystnie polimer akrylowy miesza się w stopie z wodorotlenkiem nieorganicznym przed zmieszaniem w stopie z polimerem zawierającym atomy chloru.
Wynalazek dotyczy także zastosowania tworzywa polimerowego zdefiniowanego powyżej, jako elementu odpornego na wpływy atmosferyczne.
Element odporny na wpływy atmosferyczne korzystnie stosuje się w konstrukcjach budowlanych oraz w przemyśle motoryzacyjnym.
Wynalazek dotyczy ponadto zastosowania nieorganicznego wodorotlenku antymonu, cynku lub magnezu w tworzywie polimerowym zawierającym (a) polimer akrylowy i (b) polimer zawierający atomy chloru, o zawartości 5 - 70% wagowych chloru, zdefiniowanym powyżej, do poprawy odporności tego tworzywa na wpływy atmosferyczne.
Udziały wagowe składników w % wagowych podawano poniżej w skrócie jako „% wag..
Polimerem zawierającym atomy chloru może być poli(chlorek winylu), poli(dichlorek winylu), poli(chlorek winylidenu), i chlorowany PVC lub chlorowana poliolefina. Taki polimer jest korzystnie wybrany spośród polimeru i kopolimeru chlorku winylu i chlorku winylidenu. Szczególnie korzystnym polimerem zawierającym atomy chloru jest poli(chlorek winylu) (PVC). Polimer zawierający atomy chloru może zawierać inne materiały znane fachowcom, np. pigmenty, wypełniacze, modyfikatory udarności, środki smarujące, stabilizatory UV, termostabilizatory i modyfikatory lepkości. Polimer zawierający
PL 204 131 B1 atomy chloru zazwyczaj zawiera co najmniej 75% wag. polimeru, korzystnie co najmniej 80% wag., korzystniej co najmniej 90% wag., a zwłaszcza co najmniej 95% wag. Polimer zawierający atomy chloru może stanowić zasadniczo sam polimer, a zwłaszcza PVC.
Polimer zawierający atomy chloru, korzystnie bez uwzględnienia jakichkolwiek wypełniaczy lub innych składników (np. termostabilizatorów lub modyfikatorów lepkości) zawiera co najmniej 10% wag., korzystnie co najmniej 20% wag., korzystniej co najmniej 30% wag., zwłaszcza co najmniej 40% wag., a najkorzystniej co najmniej 45% wag. chloru. Polimer zawierający atomy chloru, korzystnie bez uwzględnienia wyżej wspomnianych składników, korzystnie zawiera mniej niż 70% wag., korzystnie mniej niż 60% wag., a zwłaszcza mniej niż 57% wag. chloru. Korzystnie polimer zawierający atomy chlorowca nie zawiera atomów chlorowca innego niż chlor.
Tworzywo polimerowe może zawierać co najmniej 0,5%, zazwyczaj co najmniej 0,75%, korzystnie co najmniej 1,0%, a zwłaszcza co najmniej 2% wag. wodorotlenku nieorganicznego. Tworzywo polimerowe może zawierać 20% wag. lub mniej, zazwyczaj 15% wag. lub mniej, korzystnie 10% wag. lub mniej, wodorotlenku nie organicznego.
Wodorotlenek nieorganiczny może być wybrany spośród wodorotlenku magnezu, wodorotlenek antymonu, wodorotlenek glinu, wodorotlenku cynku i ich mieszanin. Korzystnie wodorotlenek nieorganiczny stanowi wodorotlenek magnezu. Wodorotlenek nieorganiczny może zawierać więcej niż jeden wodorotlenek nieorganiczny. Jednakże wodorotlenek nieorganiczny korzystnie składa się zasadniczo z wodorotlenku magnezu.
Wagowo średnia średnica cząstek mieszaniny nieorganicznej wynosi zwykle mniej niż 250 μm, korzystnie mniej niż 100 μ^ι, korzystniej mniej niż 50 μ^ι, a zwłaszcza mniej niż 10 μ^ι, szczególnie w tym celu, aby można było otrzymać tworzywo o powierzchni o wysokim połysku. W pewnych przypadkach średnica może być mniejsza i wynosić np. mniej niż 0,1 μm lub poniżej. W takim przypadku cząstki mogą być na tyle małe, że po wprowadzeniu do tworzywa akrylowego nie będą rozpraszać światła, a zatem można będzie wytwarzać prześwitujące tworzywa akrylowe.
Tworzywo polimerowe może zawierać polimer akrylowy. Polimerem akrylowym może być homopolimer lub kopolimer (które to określenie obejmuje polimery zawierające więcej niż dwa różne rodzaje merów) (alk)akrylanu alkilu lub kopolimer zawierający akrylonitryl, zwłaszcza kopolimer zawierający styren i akrylonitryl, ewentualnie w połączeniu z innym materiałem (zwłaszcza z materiałem polimerowym).
Gdy taki polimer akrylowy stanowi polimer (alk)akrylanu alkilu, jest to korzystnie homo- lub kopolimer co najmniej jednego (C0-C10alk)akrylanu C1-C6-alkilu, a korzystniej kopolimer otrzymany drogą polimeryzacji mieszaniny monomerów zawierającej 50 - 99% wag. metakrylanu alkilu i 1 - 50% wag. akrylan alkilu. Metakrylanem alkilu jest korzystnie metakrylan C1-C4 alkilu, np. metakrylan metylu. Akrylanem alkilu jest korzystnie akrylan C1-C4 alkilu, np. akrylan metylu, etylu lub butylu. Masa cząsteczkowa (Mw) polimeru (alk)akrylanu alkilu korzystnie wynosi co najmniej 20000 a korzystniej wynosi co najmniej 50000. Masa cząsteczkowa może wynosić 500000 lub poniżej, korzystnie 200000 lub poniżej, korzystniej 150000 lub poniżej.
Gdy składnik akrylowy stanowi kopolimer zawierający akrylonitryl, może to być polimer monomer akrylowy-styren-akrylonitryl (ASA), polimer akrylonitryl-EPDM-styren (AES), polimer styrenakrylonitryl (SAN), polimer olefina-styren-akrylonitryl (OSA) lub polimer akrylonitryl-butadien-styren (ABS), a korzystnie ASA, AES i SAN.
Odpowiednie kopolimery zawierające akrylonitryl zawierają co najmniej 15% wag., korzystnie co najmniej 20% wag., korzystniej co najmniej 25% wag., a zwłaszcza co najmniej 30% wag. akrylonitrylu; oraz mniej niż 50% wag., korzystnie mniej niż 40% wag., korzystniej mniej niż 35% wag. akrylonitrylu.
Odpowiednie kopolimery akrylonitrylu zawierają co najmniej 40% wag., korzystnie co najmniej 50% wag., korzystniej co najmniej 55% wag., a zwłaszcza co najmniej 60% wag. styren; oraz mniej niż 80% wag., korzystnie mniej niż 70% wag., korzystniej mniej niż 65% wag. styrenu.
Gdy kopolimer zawierający akrylonitryl stanowi kopolimer zawierający akrylonitryl i styren wraz z innym materiałem, to materiał ten może być wybrany spośród olefiny, monomeru akrylowego i EPDM. Ilość ostatniego z wymienionych składników może wynosić 0 - 20% wag., korzystnie 0 - 15% wag., a zwłaszcza 0 - 10% wag.
Tworzywo polimerowe (zwłaszcza zawierające polimer akrylowy zawierający (alk)akrylan alkilu) może dodatkowo zawierać 0 - 60% wag., korzystnie 20 - 60% wag. kopolimeru kauczukowatego. Określenie kopolimer kauczukowaty odnosi się do materiałów, których temperatura zeszklenia (Tz) jest niższa od temperatury pokojowej, korzystnie wynosi poniżej 0°C, np. poniżej -20°C. Określenie to
PL 204 131 B1 obejmuje również blokowe kopolimery zawierające blok kauczukowy o niskiej Tz, często z twardszymi blokami o wyższej Tz. Takie materiały są dobrze znane ze stosowania jako środki uelastyczniające, zwiększające udarność tworzyw akrylowych. Do odpowiednich kopolimerów kauczukowatych należą kopolimery akrylanów, metakrylanów, styrenu, akrylonitrylu i/lub olefin (zwłaszcza butadienu). Do przykładowych odpowiednich materiałów należą kauczuki styrenowo-butadienowe, kopolimery styrenowo-olefinowe, terpolimery metakrylan-butadien-styren (MBS), kopolimery styren-akrylonitryl i cząstki typu rdzeń/otoczka na bazie kopolimerów metakrylanu metylu i akrylanu alkilu, np. akrylanu butylu i styrenu. Kopolimerami kauczukowatymi korzystnego typu są czą stki typu rdzeń /otoczka, dobrze znane i opisane np. w US-A-5318737.
Tworzywo polimerowe korzystnie zawiera 0,1 - 99,8% wag. polimeru zawierającego atomy chloru. Tworzywo polimerowe może zawierać co najmniej 2% wag., zwykle co najmniej 5% wag., korzystnie co najmniej 10% wag., korzystniej co najmniej 25% wag., a zwłaszcza co najmniej 30% wag. polimeru zawierającego atomy chlorowca. Tworzywo polimerowe może zawierać 80% wag. lub mniej, korzystnie 70% wag. lub mniej, korzystniej 60% wag. lub mniej, a zwłaszcza 50% wag. lub mniej polimeru zawierającego atomy chloru.
Tworzywo polimerowe korzystnie zawiera 0,1 - 99,8% wag. polimeru akrylowego. Tworzywo polimerowe może zawierać co najmniej 5% wag., zwykle co najmniej 10% wag., korzystnie co najmniej 24,9% wag., korzystniej co najmniej 40% wag., a zwłaszcza co najmniej 60% wag. polimeru akrylowego. Tworzywo polimerowe może zawierać 94,9% wag. lub mniej, korzystnie 90% wag. lub mniej, korzystniej 80% wag. lub mniej, a zwłaszcza 70% wag. lub mniej polimeru akrylowego.
Stosunek wagowy polimeru zawierającego atomy chloru do polimeru akrylowego w tworzywie polimerowym może wynosić co najmniej 0,3, a zwłaszcza co najmniej 0,4. Stosunek ten może wynosić mniej niż 2, korzystnie mniej niż 1,5, a zwłaszcza mniej niż 1,1. Gdy polimerem akrylowym jest ASA, a polimerem zawierają cym atomy chloru jest PVC, stosunek ten moż e wynosić okoł o 1. Gdy polimerem jest polimer (alk)akrylanu alkilu, a polimerem zawierającym atomy chloru jest PVC, stosunek ten może wynosić od 0,35 do 0,6, a zwłaszcza od 0,4 do 0,5.
Polimer zawierający atomy chloru jest korzystnie mieszalny z polimerem akrylowym, tak że można go bez trudu mieszać w stopie z polimerem akrylowym.
Tworzywo polimerowe może zawierać inne dodatki, takie jak stabilizatory UV, środki barwiące, środki smarujące itp., zazwyczaj stosowane w tworzywach akrylowych. Tworzywo polimerowe może ponadto zawierać jeden lub większą liczbę materiałów nie organicznych wybranych spośród tlenków, węglanów, boranów, stearynianów, chlorków lub bromków cynku, magnezu, molibdenu, antymonu, glinu, cyny, miedzi, manganu, kobaltu lub żelaza. Tworzywo polimerowe może zawierać 0,5 - 15% wag. co najmniej jednego z wyżej wymienionych materiałów nieorganicznych, a korzystnie 0,5 - 5%.
Tworzywo polimerowe zwykle zawiera mniej niż 1% wag., korzystnie mniej niż 0,5% wag., korzystniej mniej niż 0,1% wag. hydrotalcytu, a zwłaszcza zasadniczo nie zawiera go wcale. Tworzywo polimerowe zwykle zawiera mniej niż 1% wag., korzystnie mniej niż 0,5% wag., korzystniej mniej niż 0,1% wag. zasadowych hydroksykarboksylanów wapnia/glinu, a zwłaszcza zasadniczo nie zawiera go wcale. Tworzywo polimerowe zwykle zawiera mniej niż 1% wag., korzystnie mniej niż 0,5% wag., korzystniej mniej niż 0,1% wag. polioli i/lub izocyjanuranu zawierającego grupy hydroksylowe, a zwłaszcza zasadniczo nie zawiera go wcale.
Korzystnie polimer akrylowy miesza się w stopie z wodorotlenkiem nieorganicznym w temperaturze 150 - 230°C, korzystniej 180 - 220°C, przed zmieszaniem w stopie z polimerem zawierającym atomy chloru. Korzystniej wszystkie składniki miesza się w stopie razem w temperaturze 150 - 230°C, korzystniej 160 - 200°C, a zwłaszcza 170 - 195°C.
Tworzywo polimerowe można wytwarzać w postaci arkuszy, folii, proszków lub granulatu. Można je wytłaczać lub formować w różne kształty, albo współwytłaczać lub laminować nim inne materiały, np. sztywne lub spienione postacie ABS, PVC, polimerów polistyrenowych lub poliolefin. Tworzywo polimerowe można również współwytłaczać lub laminować nim metale. Tworzywo w postaci arkuszy (wytłaczanych lub laminowanych arkuszy) można kształtować termicznie lub formować w inny sposób w żądane kształty z użyciem odpowiednich środków.
Tworzywo polimerowe może zawierać:
a) 0,1 - 99,8% wag. polimeru akrylowego;
b) 0,1 - 99,8% wag. polimeru zawierającego atomy chloru, o zawartości 5 - 70% wag. chloru;
c) 0,1 - 25% wag. nieorganicznego wodorotlenku, magnezu, antymonu lub cynku.
Opisane powyżej tworzywo polimerowe można dostarczać w postaci granulatu. Granulat można następnie przetwarzać termicznie do dowolnego dalszego zastosowania. Alternatywnie, gdy tworzywo
PL 204 131 B1 polimerowe zawiera polimer akrylowy, można dostarczać stałą postać (np. granulat) zawierającą ten polimer akrylowy i wodorotlenek nieorganiczny, do zmieszania następnie z polimerem zawierającym atomy chloru. Zatem zakresem wynalazku jest także objęta stała postać zawierająca polimer akrylowy i wodorotlenek nieorganiczny, przy czym „% wagowe podane w odniesieniu do polimeru akrylowego i wodorotlenku nieorganicznego stanowią „części wagowe stałej postaci.
Tworzywo polimerowe według wynalazku można stosować w postaci elementów odpornych na wpływy atmosferyczne.
Takie elementy mogą stanowić współwytłaczane lub laminowane elementy zawierające tworzywo polimerowe.
Takie elementy mogą być przeznaczone do stosowania w konstrukcjach.
Takie elementy można stosować w konstrukcjach budynków. Mogą to być np. stały lub współwytłaczany element budowlany, np. płyta podsufitkowa, deska czołowa okapu, płyta elewacyjna, płyta okładzinowa, oblicówka, rynna, rura, okiennica, skrzydło okienne, parapet, profil okienny, profil ochronny, płycina drzwiowa, ościeżnica drzwiowa, płyta dachowa, akcesoria architektoniczne lub podobny element.
Takie elementy można stosować w konstrukcjach pojazdów lub w innym zastosowaniu motoryzacyjnym, jako materiał lity lub jako współwytłaczany element. Do takich zastosowań należą, ale nie wyłącznie, dekoracyjne listwy zewnętrzne, kształtki stosowane w kabinie pojazdu, zderzaki (osłony zabezpieczające), kratki wentylacyjne, płaty tylne, akcesoria dla autobusów, samochodów ciężarowych, furgonów, samochodów kampingowych, pojazdów rolniczych i pojazdów do transportu materiałów sypkich, obramowanie płata bocznego i bocznego tylnego w pojazdach lub podobne elementy.
Takie elementy można stosować w zastosowaniach wewnętrznych, np. w wannach, brodzikach, kabinach prysznicowych, blatach, armaturze łazienkowej, sedesach, sprzęcie kuchennym, zlewach oraz w izolacjach i obudowach lodówek, do grodzenia, jako pojemniki na śmieci, meble ogrodowe itp.
Zastosowania zewnętrzne zazwyczaj dotyczą elementów budowlanych budynków, a także elementów znakujących, np. na stacjach benzynowych (lub na podobnych stanowiskach).
Wynalazek ilustrują poniższe przykłady.
P r z y k ł a d 1
Handlowy wysokoudarowy kopolimer akrylowy do formowania, stanowiący poli(metakrylan metylu-co-akrylan etylu) zmieszano w stopie z niezbędną ilością uPVC (nieplastyfikowanego PVC, dostarczonego przez EVC Compounds) i wodorotlenku magnezu o średniej wielkości cząstek 5 μm (dostarczonego przez Britmag), jak to podano w tabeli 1. Do każdej próbki dodano 0,5% wag. stabilizatora UV (Tinuvin P z Ciba-Geigy) i 8% prześmieszki barwiącej (50% dyspersja pigmentu w polimerze akrylowym). Do mieszania materiałów zastosowano dwuślimakową wytłaczarkę z odgazowaniem Clextral 30 (ślimaki ogólnego przeznaczenia, 300 obrotów/minutę, 190°C). Materiały współwytłaczano na spieniony uPVC jako warstwę o grubości 100 μm.
Próbki zbadano pod względem starzenia w warunkach atmosferycznych, przeprowadziwszy próby przyspieszonego starzenia z użyciem lamp QUV A w aparacie Q-Panel, zgodnie z normą ASTM G53, i z użyciem łukowej lampy ksenonowej w aparacie Hereaus 150S, zgodnie z normą ISO 4892. Wyniki po trwającej 6000 godzin ekspozycji podano w tabeli 1.
Dodatek wodorotlenku magnezu do mieszanki tworzywo akrylowe/PVC bardzo wyraźnie poprawił trwałość barwy w warunkach przyspieszonego starzenia. Mieszanka akrylowa zawierająca 30% wag. PVC, bez Mg(OH)2 wykazała przesunięcie barwy (mierzone jako wartość ΔΕ) przewyższające 4 jednostki po 6000 godzinnej ekspozycji na działanie lampy ksenonowej i 6000 godzinnej ekspozycji na działanie QUV A. Ponadto wyblakła ona i wykazywała efekt „kredowania. Natomiast w przypadku próbek, do których dodano wodorotlenku magnezu, po takim samym czasie ekspozycji wartości ΔΕ były o wiele mniejsze, co świadczy o lepszym zachowaniu barwy po przyspieszonym starzeniu.
T a b e l a 1
| Kompozycja | ||||
| Kopolimer akrylowy (% wag.) | uPVC (% wag.) | Mg(OH)2 (% wag.) | QUV A ΔΕ | Lampa ksenonowa 150S ΔΕ |
| 70 | 30 | - | 5,8 | 4,5 |
| 65 | 30 | 5 | 1 | 0,6 |
| 60 | 30 | 10 | 0,6 | 0,4 |
PL 204 131 B1
P r z y k ł a d 2
Kompozycję zawierającą 54,5% wag. zwykłego polimeru akrylowego do formowania (Diakon™ MG102, dostępny z Ineos Acrylics), 40% wag. nieplastyfikowanego PVC, 1% Mg(OH)2, 2% cynianu cynku i 2% boranu cynku, wraz z 0,5% stabilizatora UV (Tinuvin P z Ciba-Geigy) i 0,2% termostabilizatora (Irganox 1076 z Ciba-Geigy) zmieszano w stopie, tak jak opisano w przykładzie 1. Zbadano odporność na starzenie w warunkach atmosferycznych, podobnie jak odporność próbek wykonanych z dopasowanego pod względem barwy niemodyfikowanego uPVC. Wyniki podano w tabeli 2.
T a b e l a 2
| Czas (godziny) | Modyfikowany MG 102 QUV A ΔE | uPVC QUV A ΔE |
| 1000 | 0,6 | 3,0 |
| 2000 | 1,5 | 3,8 |
| 3000 | 0,2 | 3,8 |
| 4000 | 0,2 | 3,7 |
| 5000 | 0,3 | 3,7 |
| 6000 | 0,7 | 3,1 |
P r z y k ł a d 3
Kompozycję zawierającą 36,5% wag. dostępnego w handlu wysokoudarowego tłoczywa akrylowego, zawierającego poli(metakrylan metylu-co-akrylan etylu), 50% wag. nieplastyfikowanego PVC (dostępnego z EVC), 8% przedmieszki barwiącej (50% dyspersja pigmentu w polimerze akrylowym) i 5% Mg(OH)2, wraz z 0,5% wag. stabilizatora UV (Tinuvin P z Ciba-Geigy) zmieszano w stopie w dwuślimakowej wytłaczarce z odgazowaniem Clextral 30 (ślimaki ogólnego przeznaczenia, 300 obrotów/minutę, 190°C). Z otrzymanego granulatu wykonano metodą wtrysku płytki o nominalnej grubości 4 mm.
P r z y k ł a d 4
Kompozycję zawierającą 11,5% wag. dostępnego w handlu wysokoudarowego tłoczywa akrylowego, zawierającego poli(metakrylan metylu-co-akrylan etylu), 75% wag. nieplastyfikowanego PVC (dostępnego z EVC), 8% przedmieszki barwiącej (50% dyspersja pigmentu w polimerze akrylowym) i 5% Mg(OH)2, wraz z 0,5% wag. stabilizatora UV (Tinuvin P z Ciba-Geigy) zmieszano w stopie i uformowano jak w przykładzie 3.
P r z y k ł a d 5
Kompozycję zawierającą 86,5% wag. nieplastyfikowanego PVC (dostępnego z EVC), 8% przedmieszki barwiącej (50% dyspersja pigmentu w polimerze akrylowym) i 5% Mg(OH)2, wraz z 0,5% wag. stabilizatora UV (Tinuvin P z Ciba-Geigy) zmieszano w stopie i uformowano jak w przykładzie 3.
P r z y k ł a d 6
Próbkę dopasowanego pod względem barwy pigmentowanego uPVC i tworzywa z przykładów 3-5 zbadano pod względem odporności na starzenie w warunkach atmosferycznych, z użyciem lamp QUV A w aparacie Q-Panel, zgodnie z normą ASTM G53. Wyniki podano w tabeli 3.
T a b e l a 3
| Materiał | QUV A ΔE | ||
| 250 godzin | 500 godzin | 1000 godzin | |
| Przykład 3 | 0,4 | 0,4 | 0,4 |
| Przykład 4 | 0,4 | 0,4 | 0,8 |
| Przykład 5 | 0,7 | 0,7 | 1,1 |
| Pigmentowany uPVC | 1,4 | 3,0 | 5,3 |
PL 204 131 B1
Claims (24)
1. Tworzywo polimerowe, znamienne tym, ż e zawiera (a) polimer akrylowy wybrany spośród homopolimeru i kopolimeru co najmniej jednego (C0-C10alk) akrylanu C1-C6-alkilu, który to kopolimer został wytworzony drogą polimeryzacji mieszaniny monomerów zawierającej 50 - 99% wagowych metakrylanu C1-C4-alkilu i 1 - 50% wagowych akrylanu alkilu, przy czym masa cząsteczkowa (Mw) (C0-C10alk)akrylanu C1-C6-alkilu wynosi co najwyżej 200000, a co najmniej 20000;
(b) polimer zawierający atomy chloru, o zawartoś ci 5 - 70% wagowych chloru;
(c) 0,1 - 25% wagowych wodorotlenku nieorganicznego wybranego spoś ród wodorotlenku magnezu, wodorotlenku antymonu, wodorotlenku cynku i ich mieszanin, z wyjątkiem połączenia wodorotlenku magnezu z tlenkiem cynku i połączenia wodorotlenku magnezu z cynianem cynku, przy czym średnia średnica cząstek tego wodorotlenku nieorganicznego wynosi mniej niż 100 μm.
2. Tworzywo polimerowe według zastrz. 1, znamienne tym, że jako wodorotlenek nieorganiczny zawiera wodorotlenek magnezu.
3. Tworzywo polimerowe według zastrz. 1, znamienne tym, że zawiera 0,1 - 99,8% wagowych polimeru akrylowego w przeliczeniu na tworzywo polimerowe.
4. Tworzywo polimerowe według zastrz. 1 albo 2 albo 3, znamienne tym, że zawiera 0,1 - 99,8% wagowych polimeru zawierającego atomy chloru w przeliczeniu na tworzywo polimerowe.
5. Tworzywo polimerowe według zastrz. 1 albo 2 albo 3, znamienne tym, że jako polimer akrylowy zawiera homopolimer (C0-C10alk)akrylanu C1-C6-alkilu.
6. Tworzywo polimerowe według zastrz. 1 albo 2 albo 3, znamienne tym, że jako polimer akrylowy zawiera kopolimer wytworzony drogą polimeryzacji mieszaniny monomerów zawierającej 50 - 99% wagowych metakrylanu alkilu i 1 - 50% wagowych akrylanu alkilu, przy czym metakrylan alkilu stanowi metakrylan C1-C4 alkilu.
7. Tworzywo polimerowe według zastrz. 1 albo 2, albo 3, znamienne tym, że jako polimer akrylowy zawiera kopolimer wytworzony drogą polimeryzacji mieszaniny monomerów zawierającej 50 - 99% wagowych metakrylanu alkilu i 1 - 50% wagowych akrylanu alkilu, przy czym akrylan alkilu stanowi akrylan C1-C4 alkilu.
8. Tworzywo polimerowe według zastrz. 1, znamienne tym, że zawiera polimer (alk)akrylanu alkilu o masie cząsteczkowej (Mw) wynoszącej co najmniej 50000.
9. Tworzywo polimerowe według zastrz. 1 albo 8, znamienne tym, że zawiera polimer (alk)akrylanu alkilu o masie cząsteczkowej (Mw) wynoszącej co najwyżej 150000.
10. Tworzywo polimerowe według zastrz. 1, znamienne tym, że zawiera polimer zawierający atomy chloru i polimer akrylowy w stosunku wagowym wynoszącym co najmniej 0,3.
11. Tworzywo polimerowe według zastrz. 1 albo 10, znamienne tym, że jako polimer zawierający atomy chloru zawiera polimer lub kopolimer chlorku winylu lub chlorku winylidenu.
12. Tworzywo polimerowe według zastrz. 1 albo 10, znamienne tym, że jako składnik b) zawiera polimer o zawartości co najmniej 10% wagowych chloru.
13. Tworzywo polimerowe według zastrz. 1, znamienne tym, że zawiera co najmniej 0,5% wagowych wodorotlenku nieorganicznego.
14. Tworzywo polimerowe według zastrz. 1 albo 13, znamienne tym, że zawiera co najmniej 2% wagowych wodorotlenku nieorganicznego.
15. Tworzywo polimerowe według zastrz. 1 albo 13, znamienne tym, że zawiera co najwyżej 20% wagowych wodorotlenku nieorganicznego.
16. Tworzywo polimerowe według zastrz. 1 albo 13, znamienne tym, że zawiera co najwyżej 10% wagowych wodorotlenku nieorganicznego.
17. Tworzywo polimerowe według zastrz. 1, znamienne tym, że zawiera dodatkowo 20 - 60% wagowych kopolimeru kauczukowatego.
18. Tworzywo polimerowe według zastrz. 1, znamienne tym, że jest w postaci arkuszy, folii, proszku lub granulatu.
19. Tworzywo polimerowe według zastrz. 1, znamienne tym, że nie zawiera hydrotalcytu.
20. Sposób wytwarzania tworzywa polimerowego zdefiniowanego w zastrz. 1 - 19, znamienny tym, że miesza się w stopie w temperaturze 150 - 230°C polimer akrylowy wybrany spośród homopolimeru i kopolimeru co najmniej jednego (C0-C10alk)akrylanu C1-C6-alkilu, który to kopolimer został wytworzony drogą polimeryzacji mieszaniny monomerów zawierającej 50 - 99% wagowych metakrylanu C1-C4-alkilu i 1 - 50% wagowych akrylanu alkilu, przy czym masa cząsteczkowa (Mw)
PL 204 131 B1 (C0-C10alk) akrylanu C1-C6-alkilu wynosi co najwyżej 200000, a co najmniej 20000, polimer zawierający atomy chloru, o zawartości 5 - 70% wagowych chloru i 0,1 - 25% wagowych wodorotlenku nie organicznego wybranego spośród wodorotlenku magnezu, wodorotlenku antymonu, wodorotlenku cynku i ich mieszanin, z wyjątkiem połączenia wodorotlenku magnezu z tlenkiem cynku i połączenia wodorotlenku magnezu z cynianem cynku, przy czym średnia średnica cząstek tego wodorotlenku nieorganicznego wynosi mniej niż 100 μm.
21. Sposób według zastrz. 20, znamienny tym, że polimer akrylowy miesza się w stopie z wodorotlenkiem nieorganicznym przed zmieszaniem w stopie z polimerem zawierającym atomy chloru.
22. Zastosowanie tworzywa polimerowego zdefiniowanego w zastrz. 1 - 19 jako elementu odpornego na wpływy atmosferyczne.
23. Zastosowanie tworzywa polimerowego według zastrz. 22, w którym element odporny na wpływy atmosferyczne stosuje się w konstrukcjach budowlanych oraz w przemyśle motoryzacyjnym.
24. Zastosowanie nieorganicznego wodorotlenku antymonu, cynku lub magnezu w tworzywie polimerowym zawierającym (a) polimer akrylowy i (b) polimer zawierający atomy chloru, o zawartości 5 - 70% wagowych chloru, zdefiniowanym w zastrz. 1 - 19; do poprawy odporności tego tworzywa na wpływy atmosferyczne.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GBGB9912974.4A GB9912974D0 (en) | 1999-06-04 | 1999-06-04 | An acrylic material |
| GBGB9922485.9A GB9922485D0 (en) | 1999-09-23 | 1999-09-23 | Acrylic composition |
| PCT/GB2000/002142 WO2000075222A1 (en) | 1999-06-04 | 2000-06-02 | Improvements in or relating to weathering resistance of polymeric materials |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL352743A1 PL352743A1 (pl) | 2003-09-08 |
| PL204131B1 true PL204131B1 (pl) | 2009-12-31 |
Family
ID=26315632
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL352719A PL199232B1 (pl) | 1999-06-04 | 2000-06-02 | Tworzywo akrylowe, sposób jego wytwarzania i jego zastosowanie |
| PL352743A PL204131B1 (pl) | 1999-06-04 | 2000-06-02 | Tworzywo polimerowe, sposób jego wytwarzania i jego zastosowanie oraz zastosowanie nieorganicznego wodorotlenku antymonu, cynku lub magnezu |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL352719A PL199232B1 (pl) | 1999-06-04 | 2000-06-02 | Tworzywo akrylowe, sposób jego wytwarzania i jego zastosowanie |
Country Status (25)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6689840B1 (pl) |
| EP (2) | EP1185581B1 (pl) |
| JP (2) | JP4812210B2 (pl) |
| KR (2) | KR100762047B1 (pl) |
| CN (2) | CN1171934C (pl) |
| AT (2) | ATE292659T1 (pl) |
| AU (2) | AU780536B2 (pl) |
| BR (3) | BR0011318B1 (pl) |
| CA (2) | CA2375592C (pl) |
| CZ (2) | CZ302031B6 (pl) |
| DE (2) | DE60019283T2 (pl) |
| DK (2) | DK1185581T3 (pl) |
| EE (2) | EE04722B1 (pl) |
| ES (2) | ES2240107T3 (pl) |
| HU (2) | HU229862B1 (pl) |
| MX (2) | MXPA01012550A (pl) |
| MY (2) | MY126798A (pl) |
| PL (2) | PL199232B1 (pl) |
| PT (1) | PT1185584E (pl) |
| RU (3) | RU2001132867A (pl) |
| SI (1) | SI1185581T1 (pl) |
| SK (2) | SK285975B6 (pl) |
| TW (2) | TWI283691B (pl) |
| UA (2) | UA73121C2 (pl) |
| WO (2) | WO2000075227A1 (pl) |
Families Citing this family (44)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| UA73121C2 (uk) | 1999-06-04 | 2005-06-15 | Лусайт Інтернешнл Юк Лімітед | Акриловий матеріал, спосіб його одержання та вогнестійкий виріб |
| US6875805B2 (en) | 1999-06-04 | 2005-04-05 | Lucite International Uk Limited | Acrylic material |
| DE10243062A1 (de) | 2002-09-16 | 2004-03-25 | Röhm GmbH & Co. KG | Heißwasserwechseltestbeständiges Sanitärmaterial aus PMMA-Formmasse oder schlagzäher PMMA-Formmasse |
| US20050118919A1 (en) * | 2002-10-01 | 2005-06-02 | Eberhard Link | Flame blocking liner materials |
| US20090233075A1 (en) | 2002-10-01 | 2009-09-17 | Freudenberg Nonwovens Limited Partnership | Flame Blocking Liner Materials |
| US20040062912A1 (en) * | 2002-10-01 | 2004-04-01 | Mason Charles R. | Flame blocking liner materials |
| RU2475623C2 (ru) * | 2006-12-27 | 2013-02-20 | Шлюмбергер Текнолоджи Б.В. | Низкопроницаемые системы цемента для области применения нагнетания водяного пара |
| KR100881335B1 (ko) | 2007-06-22 | 2009-02-02 | 제일모직주식회사 | 내후성이 향상된 열가소성 수지 조성물 |
| US8257632B2 (en) * | 2007-10-09 | 2012-09-04 | Nan Ya Plastics Corporation | Heat-insulating transparent PVC sheet |
| TWI386451B (zh) * | 2009-05-12 | 2013-02-21 | Nanya Plastics Corp | 一種ｐｖｃ樹脂組成物及其製品 |
| RU2485258C2 (ru) * | 2011-02-08 | 2013-06-20 | Юрий Юозапасович Бержонскис | Потолочная доска |
| CN104125974A (zh) | 2011-12-12 | 2014-10-29 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 使用液体分散系将固体无机添加剂纳入固体聚合物中的方法 |
| US9221210B2 (en) | 2012-04-11 | 2015-12-29 | Whirlpool Corporation | Method to create vacuum insulated cabinets for refrigerators |
| US9140481B2 (en) | 2012-04-02 | 2015-09-22 | Whirlpool Corporation | Folded vacuum insulated structure |
| US9689604B2 (en) | 2014-02-24 | 2017-06-27 | Whirlpool Corporation | Multi-section core vacuum insulation panels with hybrid barrier film envelope |
| US10052819B2 (en) | 2014-02-24 | 2018-08-21 | Whirlpool Corporation | Vacuum packaged 3D vacuum insulated door structure and method therefor using a tooling fixture |
| CN104277630A (zh) * | 2014-09-23 | 2015-01-14 | 安徽省中彩印务有限公司 | 一种用于包装外壳的防火防水覆膜材料及其制备方法 |
| US9476633B2 (en) | 2015-03-02 | 2016-10-25 | Whirlpool Corporation | 3D vacuum panel and a folding approach to create the 3D vacuum panel from a 2D vacuum panel of non-uniform thickness |
| US10161669B2 (en) | 2015-03-05 | 2018-12-25 | Whirlpool Corporation | Attachment arrangement for vacuum insulated door |
| US9897370B2 (en) | 2015-03-11 | 2018-02-20 | Whirlpool Corporation | Self-contained pantry box system for insertion into an appliance |
| US9441779B1 (en) | 2015-07-01 | 2016-09-13 | Whirlpool Corporation | Split hybrid insulation structure for an appliance |
| US10041724B2 (en) | 2015-12-08 | 2018-08-07 | Whirlpool Corporation | Methods for dispensing and compacting insulation materials into a vacuum sealed structure |
| US10222116B2 (en) | 2015-12-08 | 2019-03-05 | Whirlpool Corporation | Method and apparatus for forming a vacuum insulated structure for an appliance having a pressing mechanism incorporated within an insulation delivery system |
| US11052579B2 (en) | 2015-12-08 | 2021-07-06 | Whirlpool Corporation | Method for preparing a densified insulation material for use in appliance insulated structure |
| US10429125B2 (en) | 2015-12-08 | 2019-10-01 | Whirlpool Corporation | Insulation structure for an appliance having a uniformly mixed multi-component insulation material, and a method for even distribution of material combinations therein |
| US10422573B2 (en) | 2015-12-08 | 2019-09-24 | Whirlpool Corporation | Insulation structure for an appliance having a uniformly mixed multi-component insulation material, and a method for even distribution of material combinations therein |
| EP3387351B1 (en) | 2015-12-09 | 2021-10-13 | Whirlpool Corporation | Vacuum insulation structures with multiple insulators |
| US11994336B2 (en) | 2015-12-09 | 2024-05-28 | Whirlpool Corporation | Vacuum insulated structure with thermal bridge breaker with heat loop |
| US10422569B2 (en) | 2015-12-21 | 2019-09-24 | Whirlpool Corporation | Vacuum insulated door construction |
| US10610985B2 (en) | 2015-12-28 | 2020-04-07 | Whirlpool Corporation | Multilayer barrier materials with PVD or plasma coating for vacuum insulated structure |
| US10018406B2 (en) | 2015-12-28 | 2018-07-10 | Whirlpool Corporation | Multi-layer gas barrier materials for vacuum insulated structure |
| US10807298B2 (en) | 2015-12-29 | 2020-10-20 | Whirlpool Corporation | Molded gas barrier parts for vacuum insulated structure |
| US10030905B2 (en) | 2015-12-29 | 2018-07-24 | Whirlpool Corporation | Method of fabricating a vacuum insulated appliance structure |
| US11247369B2 (en) | 2015-12-30 | 2022-02-15 | Whirlpool Corporation | Method of fabricating 3D vacuum insulated refrigerator structure having core material |
| EP3443285B1 (en) | 2016-04-15 | 2021-03-10 | Whirlpool Corporation | Vacuum insulated refrigerator cabinet |
| WO2017180145A1 (en) | 2016-04-15 | 2017-10-19 | Whirlpool Corporation | Vacuum insulated refrigerator structure with three dimensional characteristics |
| WO2018022007A1 (en) | 2016-07-26 | 2018-02-01 | Whirlpool Corporation | Vacuum insulated structure trim breaker |
| US11391506B2 (en) | 2016-08-18 | 2022-07-19 | Whirlpool Corporation | Machine compartment for a vacuum insulated structure |
| WO2018101954A1 (en) | 2016-12-02 | 2018-06-07 | Whirlpool Corporation | Hinge support assembly |
| US10352613B2 (en) | 2016-12-05 | 2019-07-16 | Whirlpool Corporation | Pigmented monolayer liner for appliances and methods of making the same |
| EP3687777A4 (en) | 2017-09-29 | 2021-10-20 | Panelshake Corp. | CONSTRUCTION MATERIAL MADE FROM NATURAL FIBER COMPOSITE MATERIALS |
| US10907888B2 (en) | 2018-06-25 | 2021-02-02 | Whirlpool Corporation | Hybrid pigmented hot stitched color liner system |
| US10907891B2 (en) | 2019-02-18 | 2021-02-02 | Whirlpool Corporation | Trim breaker for a structural cabinet that incorporates a structural glass contact surface |
| CN110041638A (zh) * | 2019-04-01 | 2019-07-23 | 安徽省皖工电动车科技有限公司 | 一种抗菌防腐蚀环保垃圾桶及其制备方法 |
Family Cites Families (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1054877A (pl) * | 1963-05-11 | |||
| JPS54139651A (en) * | 1978-04-20 | 1979-10-30 | Sakai Chem Ind Co Ltd | Chlorine-containing resin composition |
| JPS5540737A (en) * | 1978-09-18 | 1980-03-22 | Nippi:Kk | Crosslinked flame-retardant polyvinyl chloride resin composition |
| US4595724A (en) * | 1984-01-24 | 1986-06-17 | Amp Incorporated | Flame retardant sealant |
| JPS63118348A (ja) * | 1986-04-04 | 1988-05-23 | Sumika Color Kk | 塩素含有樹脂組成物 |
| JP2895108B2 (ja) * | 1989-10-04 | 1999-05-24 | 水澤化学工業株式会社 | 塩素含有重合体用複合安定剤及びその製法 |
| JP2581814B2 (ja) | 1989-11-16 | 1997-02-12 | 協和化学工業株式会社 | 安定化された含ハロゲン樹脂組成物 |
| JPH06122799A (ja) * | 1992-10-13 | 1994-05-06 | Bando Chem Ind Ltd | 化粧フィルム用塩化ビニル系樹脂組成物 |
| JPH07102144A (ja) * | 1993-10-05 | 1995-04-18 | Bando Chem Ind Ltd | 燃焼性指標が準不燃乃至不燃で、且つ、燃焼時に塩化水素ガスの発生の少ない塩化ビニル系樹脂組成物及びそれより得られるフイルム |
| JP3438302B2 (ja) * | 1994-04-01 | 2003-08-18 | 三菱化学エムケーブイ株式会社 | 塩化ビニル樹脂系エラストマー組成物 |
| JPH07331008A (ja) * | 1994-06-13 | 1995-12-19 | Mitsubishi Chem Mkv Co | 印刷用塩化ビニル系樹脂フィルム |
| EP0776346B1 (en) * | 1994-08-15 | 1999-06-02 | Witco Vinyl Additives GmbH | Stabilised pvdc-containing pvc |
| DE69502456T2 (de) | 1994-09-08 | 1999-02-11 | Rohm & Haas | Schlagzähmodifiziertes Vinylchloridharz |
| JP3036405B2 (ja) * | 1995-06-14 | 2000-04-24 | 三菱化学エムケーブイ株式会社 | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
| ES2138347T3 (es) * | 1995-06-22 | 2000-01-01 | Itri Ltd | Productos ignifugos. |
| JP2935964B2 (ja) * | 1995-08-31 | 1999-08-16 | 筒中プラスチック工業株式会社 | 硬質塩化ビニル樹脂組成物 |
| CA2193552A1 (en) | 1995-12-25 | 1997-06-26 | Tsutomu Fujita | Polyolefin resin composition |
| JP3611916B2 (ja) * | 1996-01-11 | 2005-01-19 | ゼオン化成株式会社 | 透明脆質フィルム |
| JP3061262B2 (ja) * | 1996-05-16 | 2000-07-10 | 支 章 江 | 回動する球体を有するマッサージ器 |
| JP3903505B2 (ja) * | 1996-09-25 | 2007-04-11 | ダイキン工業株式会社 | 樹脂組成物 |
| IT1302986B1 (it) * | 1997-02-11 | 2000-10-18 | Ausimont Spa | Blends di elastomeri fluorurati e acrilici |
| JP3626323B2 (ja) * | 1997-04-24 | 2005-03-09 | 水澤化学工業株式会社 | ヒドロキシ錫酸塩の製造方法及び難燃剤 |
| JP2000103925A (ja) * | 1998-09-25 | 2000-04-11 | Nisshin Steel Co Ltd | 塩化ビニル樹脂のチョーキング防止剤および耐候性に優れる塩化ビニル樹脂組成物 |
| EP1013713A1 (en) | 1998-12-22 | 2000-06-28 | H.B. Fuller Coatings Ltd. | Flame retardant polymer composition |
| UA73121C2 (uk) | 1999-06-04 | 2005-06-15 | Лусайт Інтернешнл Юк Лімітед | Акриловий матеріал, спосіб його одержання та вогнестійкий виріб |
-
2000
- 2000-02-06 UA UA2001128280A patent/UA73121C2/uk unknown
- 2000-02-06 UA UA2001128281A patent/UA72518C2/uk unknown
- 2000-06-02 KR KR1020017015488A patent/KR100762047B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2000-06-02 EP EP00935392A patent/EP1185581B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-06-02 EP EP00937033A patent/EP1185584B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-06-02 RU RU2001132867/04A patent/RU2001132867A/ru not_active Application Discontinuation
- 2000-06-02 AU AU50936/00A patent/AU780536B2/en not_active Ceased
- 2000-06-02 DK DK00935392T patent/DK1185581T3/da active
- 2000-06-02 HU HU0201461A patent/HU229862B1/hu not_active IP Right Cessation
- 2000-06-02 SK SK1779-2001A patent/SK285975B6/sk not_active IP Right Cessation
- 2000-06-02 KR KR1020017015442A patent/KR100653495B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2000-06-02 HU HU0201249A patent/HU230047B1/hu not_active IP Right Cessation
- 2000-06-02 PL PL352719A patent/PL199232B1/pl unknown
- 2000-06-02 CA CA2375592A patent/CA2375592C/en not_active Expired - Fee Related
- 2000-06-02 AT AT00937033T patent/ATE292659T1/de active
- 2000-06-02 DK DK00937033T patent/DK1185584T3/da active
- 2000-06-02 SI SI200030812T patent/SI1185581T1/sl unknown
- 2000-06-02 CZ CZ20014323A patent/CZ302031B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2000-06-02 CN CNB008084653A patent/CN1171934C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2000-06-02 SK SK1778-2001A patent/SK285546B6/sk not_active IP Right Cessation
- 2000-06-02 AT AT00935392T patent/ATE314417T1/de active
- 2000-06-02 BR BRPI0011318-2A patent/BR0011318B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2000-06-02 BR BRPI0011319-0A patent/BR0011319B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2000-06-02 PT PT00937033T patent/PT1185584E/pt unknown
- 2000-06-02 CZ CZ20014322A patent/CZ302032B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2000-06-02 ES ES00937033T patent/ES2240107T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-06-02 US US09/980,395 patent/US6689840B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-06-02 EE EEP200100638A patent/EE04722B1/xx not_active IP Right Cessation
- 2000-06-02 WO PCT/GB2000/002139 patent/WO2000075227A1/en active IP Right Grant
- 2000-06-02 PL PL352743A patent/PL204131B1/pl unknown
- 2000-06-02 JP JP2001502503A patent/JP4812210B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2000-06-02 DE DE60019283T patent/DE60019283T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-06-02 AU AU52329/00A patent/AU779529B2/en not_active Ceased
- 2000-06-02 MX MXPA01012550A patent/MXPA01012550A/es active IP Right Grant
- 2000-06-02 CN CNB008084661A patent/CN1171946C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2000-06-02 MX MXPA01012549A patent/MXPA01012549A/es active IP Right Grant
- 2000-06-02 ES ES00935392T patent/ES2252010T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-06-02 RU RU2005110339/05A patent/RU2404212C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2000-06-02 EE EEP200100637A patent/EE05039B1/xx not_active IP Right Cessation
- 2000-06-02 MY MYPI20002496 patent/MY126798A/en unknown
- 2000-06-02 WO PCT/GB2000/002142 patent/WO2000075222A1/en active IP Right Grant
- 2000-06-02 DE DE60025205T patent/DE60025205T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-06-02 BR BRPI0017559-5A patent/BRPI0017559B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2000-06-02 MY MYPI20002495A patent/MY127760A/en unknown
- 2000-06-02 RU RU2001132862/04A patent/RU2236424C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2000-06-02 JP JP2001502499A patent/JP5361105B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2000-06-02 CA CA002375585A patent/CA2375585C/en not_active Expired - Fee Related
- 2000-06-16 TW TW089111873A patent/TWI283691B/zh not_active IP Right Cessation
- 2000-06-16 TW TW089111866A patent/TWI252861B/zh active
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL204131B1 (pl) | Tworzywo polimerowe, sposób jego wytwarzania i jego zastosowanie oraz zastosowanie nieorganicznego wodorotlenku antymonu, cynku lub magnezu | |
| US6875805B2 (en) | Acrylic material | |
| EP1144506A2 (en) | Capstock polymer composition |