PL199232B1 - Tworzywo akrylowe, sposób jego wytwarzania i jego zastosowanie - Google Patents
Tworzywo akrylowe, sposób jego wytwarzania i jego zastosowanieInfo
- Publication number
- PL199232B1 PL199232B1 PL352719A PL35271900A PL199232B1 PL 199232 B1 PL199232 B1 PL 199232B1 PL 352719 A PL352719 A PL 352719A PL 35271900 A PL35271900 A PL 35271900A PL 199232 B1 PL199232 B1 PL 199232B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- acrylic
- weight
- component
- acrylic material
- material according
- Prior art date
Links
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 108
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 90
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 50
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 44
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 32
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims abstract description 26
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 26
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 20
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 claims abstract description 20
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 19
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 claims abstract description 13
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 10
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims abstract description 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims abstract description 8
- 229910000410 antimony oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N oxoantimony Chemical compound [Sb]=O VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 claims abstract description 5
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 11
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 claims description 7
- -1 alkyl methacrylate Chemical compound 0.000 claims description 5
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 5
- BIKXLKXABVUSMH-UHFFFAOYSA-N trizinc;diborate Chemical compound [Zn+2].[Zn+2].[Zn+2].[O-]B([O-])[O-].[O-]B([O-])[O-] BIKXLKXABVUSMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 4
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000009435 building construction Methods 0.000 claims description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims 1
- BNEMLSQAJOPTGK-UHFFFAOYSA-N zinc;dioxido(oxo)tin Chemical compound [Zn+2].[O-][Sn]([O-])=O BNEMLSQAJOPTGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 15
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 13
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000012963 UV stabilizer Substances 0.000 description 7
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 7
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 7
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 6
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 5
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 5
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 4
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 4
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 4
- 229920002972 Acrylic fiber Polymers 0.000 description 3
- 229920002877 acrylic styrene acrylonitrile Polymers 0.000 description 3
- 239000004676 acrylonitrile butadiene styrene Substances 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- MCPKSFINULVDNX-UHFFFAOYSA-N drometrizole Chemical compound CC1=CC=C(O)C(N2N=C3C=CC=CC3=N2)=C1 MCPKSFINULVDNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 3
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000003017 thermal stabilizer Substances 0.000 description 3
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 3
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 3
- 239000004034 viscosity adjusting agent Substances 0.000 description 3
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001547070 Eriodes Species 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 2
- 229920009204 Methacrylate-butadiene-styrene Polymers 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- 229920006397 acrylic thermoplastic Polymers 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005253 cladding Methods 0.000 description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 2
- 239000007771 core particle Substances 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 2
- SCUZVMOVTVSBLE-UHFFFAOYSA-N prop-2-enenitrile;styrene Chemical compound C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 SCUZVMOVTVSBLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010420 shell particle Substances 0.000 description 2
- 229920000638 styrene acrylonitrile Polymers 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)C=C ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 2
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004801 Chlorinated PVC Substances 0.000 description 1
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000004609 Impact Modifier Substances 0.000 description 1
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile butadiene styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 1
- 229920001893 acrylonitrile styrene Polymers 0.000 description 1
- 229920001898 acrylonitrile–EPDM–styrene Polymers 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- UORVGPXVDQYIDP-BJUDXGSMSA-N borane Chemical compound [10BH3] UORVGPXVDQYIDP-BJUDXGSMSA-N 0.000 description 1
- 229910000085 borane Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 1
- LKAVYBZHOYOUSX-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;2-methylprop-2-enoic acid;styrene Chemical compound C=CC=C.CC(=C)C(O)=O.C=CC1=CC=CC=C1 LKAVYBZHOYOUSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFWJKVMFIVXPKK-UHFFFAOYSA-N calcium;oxido(oxo)alumane Chemical compound [Ca+2].[O-][Al]=O.[O-][Al]=O XFWJKVMFIVXPKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920000592 inorganic polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000014380 magnesium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000005078 molybdenum compound Substances 0.000 description 1
- 150000002752 molybdenum compounds Chemical class 0.000 description 1
- SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N octadecyl 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920002285 poly(styrene-co-acrylonitrile) Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 239000011145 styrene acrylonitrile resin Substances 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 1
- 230000009182 swimming Effects 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 1
- UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N trihydridoboron Substances B UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
- C08K3/2279—Oxides; Hydroxides of metals of antimony
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
- C08K2003/2217—Oxides; Hydroxides of metals of magnesium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
- C08K2003/2227—Oxides; Hydroxides of metals of aluminium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
- C08K2003/2248—Oxides; Hydroxides of metals of copper
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
- C08K2003/2262—Oxides; Hydroxides of metals of manganese
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
- C08K2003/2296—Oxides; Hydroxides of metals of zinc
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Panels For Use In Building Construction (AREA)
- Fireproofing Substances (AREA)
- Liquid Crystal Substances (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
Abstract
Wynalazek dotyczy tworzywa akrylowego, które zawiera a) 4,9-94,9% wagowych sk ladnika akrylowego zawieraj acego homopolimer lub kopolimer (alk)akrylanu alkilu; b) 5-95% wagowych poli- meru zawieraj acego atomy chloru, o zawarto sci 5-70% wagowych chloru; oraz c) 0,1-25% wagowych mieszaniny nieorganicznej wybranej spo sród (i) wodorotlenku magnezu i tlenku antymonu; (ii) wodoro- tlenku magnezu i tlenku cynku oraz (iii) wodorotlenku magnezu i cynianu cynku. Wynalazek dotyczy równie z sposobu wytwarzania tego tworzywa oraz zastosowania tego tworzywa jako elementu o zmniejszonej palno sci. PL PL PL PL PL
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są tworzywo akrylowe, sposób jego wytwarzania i jego zastosowanie.
Tworzywa akrylowe są wykorzystywane w wielu zastosowaniach, np. w budownictwie, w lampach samochodowych, w tarczach numerowych przyrządów, w rozpraszaczach światła, w soczewkach, medycznych przyrządach diagnostycznych, znakach, sprzęcie kąpielowym/sanitarnym i do glazurowania. Tworzywa akrylowe stosuje się z uwagi na ich odporność na obciążenia dynamiczne, odporność na wpływy atmosferyczne, wygląd i trwałość. Można je stosować jako materiał ochronny do wytwarzania warstwy powłokowej na podłożu z tworzywa termoplastycznego, która nadaje w ten sposób właściwości tworzywa akrylowego tworzywu termoplastycznemu o innych właściwościach. Do takich tworzyw termoplastycznych znanych z literatury należy polimer akrylonitryl-butadien-styren (ABS), ujawniony w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 5318737.
W pewnych dziedzinach zastosowań , takich jak tworzywa sztuczne, istotne może być , aby tworzywo wykazywało zmniejszoną palność. Tworzywa akrylowe z natury nie są trudnopalne.
W wielu zastosowaniach w budownictwie konieczne jest badanie materiałów zgodnie z normą BS476 część 7, którą stanowi próba rozprzestrzeniania się płomienia po powierzchni. W próbie tej właściwości użytkowe materiału klasyfikuje się na podstawie tego, jak szybko płomień przemieszcza się w poziomie wzdłuż materiału. Możliwe są klasy 1-4, przy czym 4 oznacza niemożność osiągnięcia wyższej klasy. Do klasyfikacji dawać można sufiks Y dla zaznaczenia, że materiał zapada się podczas badania. Wytłaczany polimetakrylan metylu (PMMA) osiąga najniższą klasę 4 zgodnie z próbą rozprzestrzeniania się płomienia po powierzchni zgodnie z BS476 część 7 lub jest oznaczony sufiksem Y w przypadku osią gnięcia jakiejkolwiek wyż szej klasy, z uwagi na zapadanie się . Znane jest dodawanie związków zmniejszających palność do tworzyw akrylowych. Przykładowo zastosowanie organicznych związków fosforu jako środków zmniejszających palność w matrycach akrylowych ujawniono w JP06049312-A, GB2212807-A, DE3700373-A i GB2172600-A. W J61051047-A ujawniono kompozycję PMMA do stosowania jako materiał w budownictwie, która to kompozycja zawiera hydrat glinianu wapnia. Uważa się, że ten związek nieorganiczny traci wodę w temperaturze około 300°C i wskutek tego zmniejsza zdolność kompozycji akrylowej do palenia się. Do innych związków nieorganicznych, znanych z tego, że mają pewną zdolność zmniejszania palności, należą różne nieorganiczne związki metali. Przykładowo w US 4965309-A ujawniono sztywną kompozycję poli(chlorku winylu) (PVC) o zmniejszonej palności, zawierającą nieorganiczne związki cynku, magnezu i molibdenu, które, jak podano, zmniejszają ilość dymu wywiązującego się podczas palenia się PVC. Sam PVC można zastosować jako dodatek zmniejszający palność innych polimerów.
Istniało zapotrzebowanie na tworzywo akrylowe o zmniejszonej palności i sposób jego wytwarzania.
Wynalazek dotyczy tworzywa akrylowego, charakteryzującego się tym, że zawiera
a) 4,9 - 94,9% wagowych składnika akrylowego zawierającego homopolimer lub kopolimer (alk)akrylanu alkilu;
b) 5 - 95% wagowych polimeru zawierającego atomy chloru, o zawartości 5 - 70% wagowych chloru; i
c) 0,1 - 25% wagowych mieszaniny nieorganicznej wybranej spośród (i) wodorotlenku magnezu i tlenku antymonu; (ii) wodorotlenku magnezu i tlenku cynku oraz (iii) wodorotlenku magnezu i cynianu cynku.
Korzystnie tworzywo akrylowe zawiera 24,9 - 94,9% wagowych składnika akrylowego i 5 - 75% wagowych polimeru zawierającego atomy chloru.
Korzystnie tworzywo akrylowe jako składnik c) zawiera mieszaninę wodorotlenku magnezu i tlenku cynku.
Korzystnie tworzywo akrylowe jako składnik c) zawiera mieszaninę wodorotlenku magnezu i cynianu cynku.
Korzystnie składnik c) zawiera ponadto boran cynku.
Korzystnie tworzywo akrylowe jako składnik c) zawiera mieszaninę wodorotlenku magnezu i tlenku antymonu.
Korzystnie składnik akrylowy zawiera homopolimer lub kopolimer (alk)akrylanu alkilu o masie cząsteczkowej (Mw) co najmniej 50000, a mniejszej niż lub równej 200000.
Korzystnie składnik akrylowy zawiera homo- lub kopolimer co najmniej jednego akrylanu C1-C6 alkilu lub (C1-C10alk)akrylanu C1-C6 alkilu.
PL 199 232 B1
Korzystnie składnik akrylowy zawiera kopolimer wytworzony przez polimeryzację mieszaniny monomerów zawierającej 50 - 90% wagowych metakrylanu alkilu i 1 - 50% wagowych akrylanu alkilu.
Korzystnie składnik akrylowy zawiera 20 - 60% wagowych kopolimeru kauczukowatego.
Korzystnie tworzywo akrylowe jako składnik b) zawiera homopolimer lub kopolimer chlorku winylu lub chlorku winylidenu.
Korzystnie tworzywo akrylowe zawiera składnik b) o zawartości co najmniej 10% wagowych chloru.
Korzystnie tworzywo akrylowe zawiera 10 - 75% wagowych polimeru zawierającego atomy chloru.
Korzystnie tworzywo akrylowe zawiera 30 - 90% wagowych składnika akrylowego.
Korzystnie tworzywo akrylowe zawiera co najmniej 0,5% wagowych mieszaniny nieorganicznej.
Korzystne jest tworzywo akrylowe, w którym stosunek wagowy składnika akrylowego do polimeru zawierającego atomy chloru wynosi co najmniej 0,5, a mniej niż 10.
Korzystne jest tworzywo akrylowe, w którym stosunek wagowy składnika akrylowego do mieszaniny nieorganicznej wynosi co najmniej 8, a mniej niż 30.
Korzystne jest tworzywo akrylowe w postaci arkuszy lub laminatu.
Wynalazek dotyczy również sposobu wytwarzania tworzywa akrylowego zdefiniowanej powyżej, charakteryzującego się tym, że miesza się w stopie w temperaturze 150 - 230°C składnik akrylowy określony powyżej, polimer zawierający atomy chloru określony powyżej i mieszaninę nieorganiczną określoną powyżej.
Korzystnie miesza się w stopie drogą wytłaczania mieszaninę nieorganiczną i składnik akrylowy w temperaturze 150 - 230°C, a nastę pnie uzyskaną mieszaninę miesza się w stopie z polimerem zawierającym atomy chloru.
Wynalazek dotyczy także zastosowania tworzywa akrylowego zdefiniowanego powyżej, jako elementu o zmniejszonej palności.
Element o zmniejszonej palności korzystnie stosuje się w konstrukcjach budowlanych oraz w przemyś le motoryzacyjnym.
Składnik akrylowy może zawierać homopolimer lub kopolimer (które to określenie obejmuje polimery zawierające więcej niż dwa różne rodzaje merów) (alk)akrylanu alkilu lub kopolimer zawierający akrylonitryl, zwłaszcza kopolimer zawierający styren i akrylonitryl, ewentualnie w połączeniu z innym materiałem (zwłaszcza z materiałem polimerowym).
Gdy taki składnik akrylowy zawiera (alk)akrylan alkilu, jest to korzystnie homo- lub kopolimer co najmniej jednego (C0-C10alk)akrylanu C1-C6-alkilu, a korzystniej kopolimer otrzymany drogą polimeryzacji mieszaniny monomerów zawierającej 50 - 90% wag. metakrylanu alkilu i 1 - 50% wag. akrylanu alkilu. Metakrylanem alkilu jest korzystnie metakrylan C1-C4 alkilu, np. metakrylan metylu. Akrylanem alkilu jest korzystnie akrylan C1-C4 alkilu, np. akrylan metylu, etylu lub butylu. Masa cząsteczkowa (Mw) polimeru (alk)akrylanu alkilu korzystnie wynosi co najmniej 20000, a korzystniej wynosi co najmniej 50000. Masa cząsteczkowa może wynosić 500000 lub poniżej, korzystnie 200000 lub poniżej, korzystniej 150000 lub poniżej.
Gdy składnik akrylowy zawiera kopolimer zawierający akrylonitryl, może to być polimer monomer akrylowy-styren-akrylonitryl (ASA), polimer akrylonitryl-EPDM-styren (AES), polimer styren-akrylonitryl (SAN), polimer olefina-styren-akrylonitryl (OSA) lub polimer akrylonitryl-butadien-styren (ABS), a korzystnie ASA, AES i SAN.
Odpowiednie kopolimery zawierające akrylonitryl zawierają co najmniej 15% wag., korzystnie co najmniej 20% wag., korzystniej co najmniej 25% wag., a zwłaszcza co najmniej 30% wag. akrylonitrylu; oraz mniej niż 50% wag., korzystnie mniej niż 40% wag., korzystniej mniej niż 35% wag. akrylonitrylu.
Odpowiednie kopolimery akrylonitrylu zawierają co najmniej 40% wag., korzystnie co najmniej 50% wag., korzystniej co najmniej 55% wag., a zwłaszcza co najmniej 60% wag. styren; oraz mniej niż 80% wag., korzystnie mniej niż 70% wag., korzystniej mniej niż 65% wag. styrenu.
Gdy kopolimer zawierający akrylonitryl stanowi kopolimer zawierający akrylonitryl i styren wraz z innym materiałem, to materiał ten może być wybrany spośród olefiny, monomeru akrylowego i EPDM. Ilość ostatniego z wymienionych składników może wynosić 0 - 20% wag., korzystnie 0 - 15% wag., a zwł aszcza 0 - 10% wag.
Składnik akrylowy (zwłaszcza zawierający (alk)akrylan alkilu) może zawierać 40 - 100% wag., korzystnie 40 - 80% wag., kopolimeru opisanego powyżej i 0 - 60% wag., korzystnie 0 - 40% wag., korzystniej 0 - 20% wag., kopolimeru kauczukowatego. Określenie kopolimer kauczukowaty odnosi się do materiałów, których temperatura zeszklenia jest niższa od temperatury pokojowej, korzystnie wynosi poniżej 0°C, np. poniżej -20°C. Określenie to obejmuje również blokowe kopolimery zawierające
PL 199 232 B1 blok kauczukowy o niskiej Tz, często z twardszymi blokami o wyższej Tz. Takie materiały są dobrze znane ze stosowania jako środki uplastyczniające, zwiększające udarność tworzyw akrylowych. Do odpowiednich kopolimerów kauczukowatych należą kopolimery akrylanów, metakrylanów, styrenu, akrylonitrylu i/lub olefin (zwłaszcza butadienu). Do przykładowych odpowiednich materiałów należą kauczuki styrenowo-butadienowe, kopolimery styrenowo-olefinowe, terpolimery metakrylan-butadien-styren (MBS), kopolimery styren-akrylo-nitryl i cząstki typu rdzeń/otoczka na bazie akrylanów alkilu, np. akrylanu butylu i styrenu. Kopolimerami kauczukowatymi korzystnego typu są cząstki typu rdzeń/otoczka, na bazie akrylanów alkilu, takie jak opisane w US-A-5318737.
Polimerem zawierającym atomy chloru może być chlorowana poliolefina, poli(dichlorek winylu), poli(chlorek winylidenu) lub chlorowany PVC. Taki polimer jest korzystnie wybrany spośród polimeru i kopolimeru chlorku winylu i chlorku winylidenu. Polimer zawierają cy atomy chloru moż e zawierać dodatki znane fachowcom. Polimer zawierający atomy chloru może zawierać jako wypełniacz 0 - 20% wag. ditlenku tytanu lub węglanu wapnia albo ich mieszaniny. Polimer zawierający atomy chloru może zawierać np. pigmenty, wypełniacze, modyfikatory udarności, środki smarujące, stabilizatory UV, termostabilizatory i modyfikatory lepkości. Polimer zawierający atomy chloru zazwyczaj zawiera co najmniej 75% wag. polimeru, korzystnie co najmniej 80% wag., korzystniej co najmniej 90% wag., a zwłaszcza co najmniej 95% wag. Polimer zawierający atomy chloru może stanowić zasadniczo sam polimer.
Polimer zawierający atomy chloru, bez uwzględnienia jakichkolwiek wypełniaczy lub innych składników (np. termostabilizatorów lub modyfikatorów lepkości), zawiera co najmniej 10% wag., korzystnie co najmniej 20% wag., korzystniej co najmniej 30% wag., zwłaszcza co najmniej 40% wag., a najkorzystniej co najmniej 50% wag. chloru. Polimer zawierający atomy chloru, korzystnie bez uwzględnienia wyżej wspomnianych składników, korzystnie zawiera mniej niż 70% wag., korzystnie mniej niż 60% wag., a zwłaszcza mniej niż 57% wag. chloru. Korzystnie polimer zawierający atomy chloru nie zawiera atomów chlorowca innego niż chlor.
Tworzywo akrylowe może zawierać co najmniej 10% wag., korzystnie co najmniej 20% wag., korzystniej co najmniej 25% wag., a zwłaszcza co najmniej 30% wag. polimeru zawierającego atomy chloru. Tworzywo akrylowe może zawierać 75% wag. lub mniej, korzystnie 60% wag. lub mniej, korzystniej 50% wag. lub mniej polimeru zawierającego atomy chloru.
Polimer zawierający atomy chloru jest korzystnie mieszalny ze składnikiem akrylowym, tak że można go bez trudu mieszać w stopie z polimerem akrylowym.
Tworzywo akrylowe może zawierać co najmniej 15% wag., zazwyczaj co najmniej 24,9% wag., korzystnie co najmniej 40% wag., korzystniej co najmniej 50% wag., a zwłaszcza co najmniej 55% wag. składnika akrylowego. Tworzywo akrylowe zawiera zazwyczaj 90% wag. lub mniej, korzystnie 80% wag. lub mniej, korzystniej 70% wag. lub mniej, a zwłaszcza 60% wag. lub mniej składnika akrylowego.
Mieszanina nieorganiczna korzystnie zawiera anion wybrany spośród tlenku, boranu, wodorotlenku i węglanu. Kation kompozycji nieorganicznej jest korzystnie wybrany spośród antymonu, cyny, cynku, magnezu i glinu.
Tworzywo akrylowe może zawierać co najmniej 0,5% wag., zazwyczaj co najmniej 1% wag., korzystnie co najmniej 2% wag., korzystniej co najmniej 3% wag., a zwłaszcza co najmniej 4% wag. mieszaniny nieorganicznej. W pewnych przypadkach tworzywo akrylowe może zawierać co najmniej 5% wag. lub nawet co najmniej 8% wag. tej mieszaniny. Tworzywo akrylowe może zawierać mniej niż 20% wag., zazwyczaj 18% wag. lub mniej, korzystnie 16% wag. lub mniej, korzystniej 14% wag. lub mniej, a zwł aszcza 12% wag. lub mniej mieszaniny nieorganicznej. Gdy mieszanina nieorganiczna zawiera więcej niż jeden związek opisanego typu, wyżej wymienione ilości korzystnie dotyczą łącznej ilości odpowiednich związków w tworzywie akrylowym.
Mieszaninę nieorganiczną korzystnie sporządza się tak, aby zawierała co najmniej dwa różne aniony i dwa różne kationy wyżej wymienionego typu. Korzystnie mieszanina nieorganiczna zawiera dwa różne związki będące źródłem dwóch różnych anionów i kationów. Stosunek wagowy pierwszego związku do drugiego związku w mieszaninie nieorganicznej może wynosić co najmniej 0,05, zazwyczaj co najmniej 0,1, korzystnie co najmniej 0,15, korzystniej co najmniej 0,18, a zwłaszcza co najmniej 2. Stosunek ten może wynosić mniej niż 10, zwykle mniej niż 5, korzystnie mniej niż 2,5, korzystniej mniej niż 1,0, a zwłaszcza 0,5 lub mniej. Udział w procentach wagowych pierwszego związku w tworzywie akrylowym moż e wynosić co najmniej 0,5, zwykle co najmniej 0,75, korzystnie co najmniej 1,0, korzystniej co najmniej 1,5, a zwłaszcza co najmniej 2. Udział w procentach wagowych pierwszego związku może wynosić mniej niż 10, korzystnie mniej niż 5, korzystniej 4 lub mniej, a zwłaszcza 2,5 lub mniej. Udział w procentach wagowych drugiego związku w tworzywie akrylowym
PL 199 232 B1 może wynosić co najmniej 0,5, zwykle co najmniej 1, korzystnie co najmniej 2,5, korzystniej co najmniej 5, zwłaszcza co najmniej 7,5. Udział w procentach wagowych drugiego związku w tworzywie akrylowym może wynosić mniej niż 24,9, zwykle mniej niż 20, korzystnie mniej niż 15%, a zwłaszcza 10 lub mniej.
Korzystnie pierwszym związkiem jest tlenek antymonu, a drugim związkiem jest wodorotlenek magnezu, albo pierwszym związkiem jest cynian cynku, a drugim związkiem jest wodorotlenek magnezu, względnie mieszanina nieorganiczna zawiera cynian cynku, boran cynku i wodorotlenek magnezu.
Mieszanina nieorganiczna może zawierać złożony związek przeznaczony do dostarczania więcej niż jednego anionu lub kationu, np. magnezyt. Jednakże zwykle mieszanina nieorganiczna zawiera mniej niż 20% wag., korzystnie mniej niż 10% wag., korzystniej mniej niż 5% wag. złożonego związku, a zwł aszcza zasadniczo nie zawiera go wcale.
Wagowo średnia średnica cząstek mieszaniny nieorganicznej wynosi zwykle mniej niż 250 μm, korzystnie mniej niż 100 μm, korzystniej mniej niż 50 μm, a zwłaszcza mniej niż 10 μm, szczególnie w tym celu, aby można było otrzymać tworzywo o powierzchni o wysokim połysku. W pewnych przypadkach średnica może być mniejsza i wynosić np. mniej niż 0,1 μm lub poniżej. W takim przypadku cząstki mogą być na tyle małe, że po wprowadzeniu do tworzywa akrylowego nie będą rozpraszać światła, a zatem można będzie wytwarzać prześwitujące tworzywa akrylowe.
Stosunek wagowy składnika akrylowego do polimeru zawierającego atomy chloru wynosi korzystnie co najmniej 0,5, korzystniej co najmniej 1, a zwłaszcza co najmniej 1,3. Stosunek ten może wynosić mniej niż 10, zwykle mniej niż 5, korzystnie mniej niż 3, korzystniej mniej niż 2, a zwłaszcza 1,5 lub mniej.
Stosunek wagowy składnika akrylowego do mieszaniny nieorganicznej może wynosić co najmniej 8, korzystnie co najmniej 10, korzystniej co najmniej 12, a zwłaszcza co najmniej 13. Stosunek ten może wynosić mniej niż 30, zwykle mniej niż 25, korzystnie mniej niż 20, korzystniej mniej niż 18, a zwłaszcza mniej niż 16.
Tworzywo akrylowe według wynalazku może zawierać inne dodatki, takie jak stabilizatory UV, środki barwiące, środki smarujące itp., zwykle stosowane w tworzywach akrylowych.
Korzystnie tworzywo akrylowe wytwarza się przez mieszanie w stopie przez wytłaczanie mieszaniny nieorganicznej i składnika akrylowego w temperaturze 150 - 230°C, korzystniej 180 - 220°C, a następnie mieszanie w stopie z polimerem zawierającym atomy chloru. Korzystniej mieszanie w stopie prowadzi się przez wytłaczanie razem wszystkich składników w temperaturze 150 - 230°C, korzystniej 160 - 200°C, a zwłaszcza 170 - 195°C.
Tworzywo akrylowe można wytwarzać w postaci arkuszy, folii, proszków lub granulatu. Można je stosować samodzielnie lub jako materiał ochronny i wytłaczać na inne tworzywa sztuczne, np. sztywne lub spienione postacie ABS, PVC i polimerów polistyrenowych, w tym wysokoudarowego PS i innych modyfikowanych polimerów styrenu, lub poliolefin. Tworzywo to można również współwytłaczać lub laminować nim metale.
Tworzywo w postaci arkuszy (wytłaczanych lub laminowanych arkuszy) można kształtować termicznie lub formować w inny sposób w żądane kształty z użyciem odpowiednich środków.
Opisane powyżej tworzywo akrylowe można dostarczać w postaci granulatu. Granulat można następnie przetwarzać termicznie do dowolnego dalszego zastosowania. Alternatywnie można dostarczać stałą postać (np. granulat) zawierającą polimer akrylowy i mieszaninę nieorganiczną do zmieszania następnie z polimerem zawierającym atomy chloru. Zatem zakresem wynalazku jest objęta także stała postać zawierająca polimer akrylowy i polimer nieorganiczny, przy czym „% wagowe” podane w odniesieniu do polimeru akrylowego i mieszaniny nieorganicznej stanowią „części wagowe” stałej postaci.
Tworzywo akrylowe według wynalazku można stosować w postaci elementów o zmniejszonej palności.
Takie elementy mogą stanowić współwytłaczane lub laminowane elementy zawierające tworzywo akrylowe.
Takie elementy mogą być przeznaczone do stosowania w konstrukcjach.
Takie elementy można stosować w konstrukcjach budynków. Mogą to być np. stały lub współwytłaczany element budowlany, np. płyta podsufitkowa, deska czołowa okapu, płyta elewacyjna, płyta okładzinowa, oblicówka, rynna, rura, okiennica, skrzydło okienne, parapet, profil okienny, profil ochronny, płycina drzwiowa, ościeżnica drzwiowa, płyta dachowa, akcesoria architektoniczne lub podobny element.
PL 199 232 B1
Takie elementy można stosować w konstrukcjach pojazdów lub w innym zastosowaniu motoryzacyjnym, jako materiał lity lub jako współwytłaczany element. Do takich zastosowań należą, ale nie wyłącznie, dekoracyjne listwy zewnętrzne, kształtki stosowane w kabinie pojazdu, zderzaki (osłony zabezpieczające), kratki wentylacyjne, płaty tylne, akcesoria dla autobusów, samochodów ciężarowych, furgonów, samochodów kempingowych, pojazdów rolniczych i pojazdów do transportu materiałów sypkich, obramowanie płata bocznego i bocznego tylnego w pojazdach lub podobne elementy.
Takie elementy można stosować w zastosowaniach wewnętrznych np. w wannach, brodzikach, kabinach prysznicowych, blatach, armaturach łazienkowych, sedesach, sprzęcie kuchennym, zlewach oraz w izolacjach i obudowach lodówek. Takie elementy można stosować w zastosowaniach zewnętrznych, np. do grodzenia, jako pojemniki na śmieci, meble ogrodowe, baseny, elementy znakujące i opaski do znakowania, np. na stacjach benzynowych (lub na podobnych stanowiskach). Zastosowania zewnętrzne zazwyczaj dotyczą elementów budowlanych i samochodowych, narażonych na działanie środowiska zewnętrznego.
Tworzywo akrylowe według wynalazku i/lub element do wyżej opisanych zastosowań może mieć wymiar w co najmniej jednym kierunku co najmniej 1 cm, zazwyczaj co najmniej 5 cm, korzystnie co najmniej 10 cm. Taki materiał i/lub element może mieć objętość co najmniej 50 cm3, korzystnie co najmniej 100 cm3, korzystniej co najmniej 500 cm3, a zwłaszcza co najmniej 1000 cm3.
Wynalazek ilustrują poniższe przykłady.
P r z y k ł a d 1.
Wytwarzanie tworzywa akrylowego
Mieszaninę 40% wag. uPVC (nieplastyfikowanego PVC) (zawierającego 5% ditlenku tytanu, 8 - 10% węglanu wapnia, 3% modyfikatorów lepkości i 0,5 - 1% termostabilizatorów), 56% wag. kopolimeru akrylowego z metakrylanu metylu (97%) i akrylanu etylu (3%), 2% wag. cynianu cynku (Flamtard S z Alcan), 1% wag. wodorotlenku magnezu, 1% wag. boranu cynku i stabilizatora UV (Tinuvin P z CibaGeigy) zmieszano przez wytłaczanie w 190°C we współbieżnej wytłaczarce dwuślimakowej z odpowietrzeniem próżniowym. Następnie tworzywo akrylowe wytłoczono w 190°C i otrzymano arkusz o nominalnej gruboś ci 4 mm.
P r z y k ł a d 2.
Próba rozprzestrzeniania się płomienia po powierzchni tworzywa akrylowego
Próbkę arkusza (885 x 267 mm) zbadano w próbie rozprzestrzeniania się płomienia po powierzchni zgodnie z normą BS476 część 7. Mierzono odległość, na której materiał palił się wzdłuż linii odniesienia znajdującej się 100 mm nad dolną krawędzią próbki. Stwierdzono, że próbka spaliła się na maksymalną odległość 600 mm po 410 s.
P r z y k ł a d 3 (p o r ó w n a w c z y).
Próba rozprzestrzeniania się płomienia po powierzchni kopolimeru akrylowego
Próbkę arkusza (885 x 267 mm) z kopolimeru akrylowego z metakrylanu metylu (97%) i akrylanu etylu (3%), zawierającego stabilizator UV, zbadano w próbie rozprzestrzeniania się płomienia po powierzchni zgodnie z normą BS476 część 7. Stwierdzono, że próbka ta spaliła się odległość 600 mm w cią gu 240 s.
P r z y k ł a d 4.
Kompozycję zawierającą 54,5% wag. zwykłego polimeru akrylowego do formowania (Diakon ™ MG102 dostępny z Ineos Acrylics), 40% wag. nieplastyfikowanego PVC, 1% Mg(OH)2, 2% cynianu cynku i 2% boranu cynku wraz z 0,5% stabilizatora UV (Tinuvin P z Ciba-Geigy) i 0,2% termostabilizatora (Irganox 1076 z Ciba-Geigy) zmieszano w stopie, tak jak opisano w przykładzie 1. Zmierzono palność, w porównaniu z próbką wykonaną z niemodyfikowanego MG102. Szybkość uwalniania ciepła zmierzono z użyciem kalorymetru stożkowego, zgodnie z metodą opisaną w ISO 5660, przy czym stosowano padający strumień cieplny 40 kW/m2 i kwadratowe płytki o wymiarach 100 x 100 mm, o gruboś ci 4 mm. Wyniki podano w poniż szej tabeli.
T a b e l a
| Kompozycja | Szybkość uwalniania ciepła w stanie ustalonym (kW/m2) | Szczytowa szybkość uwalniania ciepła (kW/m2) |
| MG102 | 650 | 750 |
| Modyfikowany MG102 | 120 | 250 |
PL 199 232 B1
P r z y k ł a d 5.
Wytwarzanie tworzywa akrylowego w postaci laminatu ze spienionym uPVC
Mieszaninę 30% wag. uPVC (otrzymanego z EVC), 50% wag. dostępnego w handlu wysokoudarowego kopolimeru akrylowego do formowania, o wysokiej płynności stopu, zawierającego metakrylan metylu i akrylan etylu, 2% wag. cynianu cynku, 10% wag. wodorotlenku magnezu, 8% wag. przedmieszki barwiącej (50% dyspersja pigmentu w polimerze akrylowym) i stabilizatora UV (Tinuvin P z Ciba-Geigy) zmieszano przez wytłaczanie w 190°C we współbieżnej wytłaczarce dwuś limakowej z odpowietrzeniem próżniowym. Następnie tworzywo akrylowe współwytłoczono jako warstwę o grubości 100 μm na spieniony uPVC i otrzymano płytę w okładzinie, o nominalnej grubości 6 mm.
P r z y k ł a d 6.
Próba rozprzestrzeniania się płomienia po powierzchni laminatu tworzywo akrylowe/spieniony uPVC
Próbkę arkusza (885 x 267 mm) z przykładu 5 zbadano w próbie rozprzestrzeniania się płomienia po powierzchni zgodnie z normą BS476 część 7. Mierzono odległość, na której materiał palił się wzdłuż linii odniesienia znajdującej się 100 mm nad dolną krawędzią próbki. Stwierdzono, że próbka spaliła się na odległość mniejszą niż 100 mm po 90 s i na odległość mniejszą niż 100 mm po 600 s.
P r z y k ł a d 7 (p o r ó w n a w c z y).
Próba rozprzestrzeniania się płomienia po powierzchni laminatu kopolimer akrylowy/spieniony uPVC
Zbadano również próbkę płyty w okładzinie, o nominalnej grubości 6 mm (885 x 267 mm), zawierającą warstwę ochronną z kopolimeru akrylowego o grubości 100 μm na podłożu ze spienionego uPVC. Kopolimer akrylowy stanowił dostępny w handlu, wysokoudarowy kopolimer akrylowy do formowania, o wysokiej płynności stopu, z metakrylanu metylu i akrylanu etylu, ze stabilizatorem UV i 8% wag. przedmieszki barwiącej (50% dyspersja pigmentu w polimerze akrylowym). W aparacie do badania rozprzestrzeniania się płomienia po powierzchni, zgodnie z normą BS476 część 7 próbka ta spaliła się na odległość ponad 370 mm w ciągu 90 s i mniej niż 650 mm po 600 s.
Claims (22)
1. Tworzywo akrylowe, znamienne tym, że zawiera:
a) 4,9 - 94,9% wagowych składnika akrylowego zawierającego homopolimer lub kopolimer (alk)akrylanu alkilu;
b) 5 - 95% wagowych polimeru zawierającego atomy chloru, o zawartości 5 - 70% wagowych chloru; oraz
c) 0,1 - 25% wagowych mieszaniny nieorganicznej wybranej spośród (i) wodorotlenku magnezu i tlenku antymonu; (ii) wodorotlenku magnezu i tlenku cynku oraz (iii) wodorotlenku magnezu i cynianu cynku.
2. Tworzywo akrylowe według zastrz. 1, znamienne tym, że zawiera 24,9 - 94,9% wagowych składnika akrylowego i 5 - 75% wagowych polimeru zawierającego atomy chloru.
3. Tworzywo akrylowe według zastrz. 2, znamienne tym, że jako składnik c) zawiera mieszaninę wodorotlenku magnezu i tlenku cynku.
4. Tworzywo akrylowe według zastrz. 2, znamienne tym, że jako składnik c) zawiera mieszaninę wodorotlenku magnezu i cynianu cynku.
5. Tworzywo akrylowe według zastrz. 4, znamienne tym, że składnik c) zawiera ponadto boran cynku.
6. Tworzywo akrylowe według zastrz. 1 albo 2, znamienne tym, że jako składnik c) zawiera mieszaninę wodorotlenku magnezu i tlenku antymonu.
7. Tworzywo akrylowe według zastrz. 1 albo 2, znamienne tym, że składnik akrylowy zawiera homopolimer lub kopolimer (alk)akrylanu alkilu o masie cząsteczkowej (Mw) co najmniej 50000, a mniejszej niż lub równej 200000.
8. Tworzywo akrylowe według zastrz. 1 albo 2, znamienne tym, że składnik akrylowy zawiera homo- lub kopolimer co najmniej jednego akrylanu C1-C6 alkilu lub (C1-C10alk)akrylanu C1-C6 alkilu.
9. Tworzywo akrylowe według zastrz. 1 albo 2, znamienne tym, że składnik akrylowy zawiera kopolimer wytworzony przez polimeryzację mieszaniny monomerów zawierającej 50 - 90% wagowych metakrylanu alkilu i 1 - 50% wagowych akrylanu alkilu.
10. Tworzywo akrylowe według zastrz. 1 albo 2, znamienne tym, że składnik akrylowy zawiera 20 - 60% wagowych kopolimeru kauczukowatego.
PL 199 232 B1
11. Tworzywo akrylowe według zastrz. 1 albo 2, znamienne tym, że jako składnik b) zawiera homopolimer lub kopolimer chlorku winylu lub chlorku winylidenu.
12. Tworzywo akrylowe według zastrz. 1 albo 2, znamienne tym, że zawiera składnik b) o zawartości co najmniej 10% wagowych chloru.
13. Tworzywo akrylowe według zastrz. 1 albo 2, znamienne tym, że zawiera 10 - 75% wagowych polimeru zawierającego atomy chloru.
14. Tworzywo akrylowe według zastrz. 1 albo 2, znamienne tym, że zawiera 30 - 90% wagowych składnika akrylowego.
15. Tworzywo akrylowe według zastrz. 1 albo 2, znamienne tym, że zawiera co najmniej 0,5% wagowych mieszaniny nieorganicznej.
16. Tworzywo akrylowe według zastrz. 1 albo 2, znamienne tym, że stosunek wagowy składnika akrylowego do polimeru zawierającego atomy chloru wynosi co najmniej 0,5, a mniej niż 10.
17. Tworzywo akrylowe według zastrz. 1 albo 2, znamienne tym, że stosunek wagowy składnika akrylowego do mieszaniny nieorganicznej wynosi co najmniej 8, a mniej niż 30.
18. Tworzywo akrylowe według zastrz. 1 albo 2, znamienne tym, że jest w postaci arkuszy lub laminatu.
19. Sposób wytwarzania tworzywa akrylowego zdefiniowanego w zastrz. 1-18, znamienny tym, że miesza się w stopie w temperaturze 150 - 230°C składnik akrylowy określony w zastrz. 1-18, polimer zawierający atomy chloru określony w zastrz. 1-18 i mieszaninę nieorganiczną określoną w zastrz. 1-18.
20. Sposób według zastrz. 19, znamienny tym, że miesza się w stopie drogą wytłaczania mieszaninę nieorganiczną i składnik akrylowy w temperaturze 150 - 230°C, a następnie uzyskaną mieszaninę miesza się w stopie z polimerem zawierającym atomy chloru.
21. Zastosowanie tworzywa akrylowego zdefiniowanego w zastrz. 1-18, jako elementu o zmniejszonej palności.
22. Zastosowanie tworzywa akrylowego według zastrz. 21, w którym element o zmniejszonej palności stosuje się w konstrukcjach budowlanych oraz w przemyśle motoryzacyjnym.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GBGB9912974.4A GB9912974D0 (en) | 1999-06-04 | 1999-06-04 | An acrylic material |
| GBGB9922485.9A GB9922485D0 (en) | 1999-09-23 | 1999-09-23 | Acrylic composition |
| PCT/GB2000/002139 WO2000075227A1 (en) | 1999-06-04 | 2000-06-02 | Acrylic material |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL352719A1 PL352719A1 (pl) | 2003-09-08 |
| PL199232B1 true PL199232B1 (pl) | 2008-08-29 |
Family
ID=26315632
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL352743A PL204131B1 (pl) | 1999-06-04 | 2000-06-02 | Tworzywo polimerowe, sposób jego wytwarzania i jego zastosowanie oraz zastosowanie nieorganicznego wodorotlenku antymonu, cynku lub magnezu |
| PL352719A PL199232B1 (pl) | 1999-06-04 | 2000-06-02 | Tworzywo akrylowe, sposób jego wytwarzania i jego zastosowanie |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL352743A PL204131B1 (pl) | 1999-06-04 | 2000-06-02 | Tworzywo polimerowe, sposób jego wytwarzania i jego zastosowanie oraz zastosowanie nieorganicznego wodorotlenku antymonu, cynku lub magnezu |
Country Status (25)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6689840B1 (pl) |
| EP (2) | EP1185581B1 (pl) |
| JP (2) | JP5361105B2 (pl) |
| KR (2) | KR100762047B1 (pl) |
| CN (2) | CN1171946C (pl) |
| AT (2) | ATE292659T1 (pl) |
| AU (2) | AU779529B2 (pl) |
| BR (3) | BRPI0017559B1 (pl) |
| CA (2) | CA2375585C (pl) |
| CZ (2) | CZ302032B6 (pl) |
| DE (2) | DE60025205T2 (pl) |
| DK (2) | DK1185584T3 (pl) |
| EE (2) | EE05039B1 (pl) |
| ES (2) | ES2240107T3 (pl) |
| HU (2) | HU230047B1 (pl) |
| MX (2) | MXPA01012550A (pl) |
| MY (2) | MY126798A (pl) |
| PL (2) | PL204131B1 (pl) |
| PT (1) | PT1185584E (pl) |
| RU (3) | RU2001132867A (pl) |
| SI (1) | SI1185581T1 (pl) |
| SK (2) | SK285975B6 (pl) |
| TW (2) | TWI283691B (pl) |
| UA (2) | UA72518C2 (pl) |
| WO (2) | WO2000075222A1 (pl) |
Families Citing this family (45)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| UA72518C2 (uk) | 1999-06-04 | 2005-03-15 | Лусайт Інтернешнл Юк Лімітед | Полімерний матеріал, стійкий до впливу атмосферних факторів, спосіб його одержання та застосування |
| US6875805B2 (en) | 1999-06-04 | 2005-04-05 | Lucite International Uk Limited | Acrylic material |
| DE10243062A1 (de) | 2002-09-16 | 2004-03-25 | Röhm GmbH & Co. KG | Heißwasserwechseltestbeständiges Sanitärmaterial aus PMMA-Formmasse oder schlagzäher PMMA-Formmasse |
| US20090233075A1 (en) * | 2002-10-01 | 2009-09-17 | Freudenberg Nonwovens Limited Partnership | Flame Blocking Liner Materials |
| US20050118919A1 (en) * | 2002-10-01 | 2005-06-02 | Eberhard Link | Flame blocking liner materials |
| US20040062912A1 (en) * | 2002-10-01 | 2004-04-01 | Mason Charles R. | Flame blocking liner materials |
| WO2008077501A1 (en) * | 2006-12-27 | 2008-07-03 | Services Petroliers Schlumberger | Low permeability cement systems for steam injection application |
| KR100881335B1 (ko) | 2007-06-22 | 2009-02-02 | 제일모직주식회사 | 내후성이 향상된 열가소성 수지 조성물 |
| US8257632B2 (en) * | 2007-10-09 | 2012-09-04 | Nan Ya Plastics Corporation | Heat-insulating transparent PVC sheet |
| TWI386451B (zh) * | 2009-05-12 | 2013-02-21 | Nanya Plastics Corp | 一種ｐｖｃ樹脂組成物及其製品 |
| RU2485258C2 (ru) * | 2011-02-08 | 2013-06-20 | Юрий Юозапасович Бержонскис | Потолочная доска |
| EP2791218B1 (en) | 2011-12-12 | 2020-12-02 | SK Saran Americas LLC | Process of incorporating solid inorganic additives into solid polymers using a liquid dispersion |
| US9221210B2 (en) | 2012-04-11 | 2015-12-29 | Whirlpool Corporation | Method to create vacuum insulated cabinets for refrigerators |
| US9071907B2 (en) | 2012-04-02 | 2015-06-30 | Whirpool Corporation | Vacuum insulated structure tubular cabinet construction |
| US10052819B2 (en) | 2014-02-24 | 2018-08-21 | Whirlpool Corporation | Vacuum packaged 3D vacuum insulated door structure and method therefor using a tooling fixture |
| US9689604B2 (en) | 2014-02-24 | 2017-06-27 | Whirlpool Corporation | Multi-section core vacuum insulation panels with hybrid barrier film envelope |
| CN104277630A (zh) * | 2014-09-23 | 2015-01-14 | 安徽省中彩印务有限公司 | 一种用于包装外壳的防火防水覆膜材料及其制备方法 |
| US9476633B2 (en) | 2015-03-02 | 2016-10-25 | Whirlpool Corporation | 3D vacuum panel and a folding approach to create the 3D vacuum panel from a 2D vacuum panel of non-uniform thickness |
| US10161669B2 (en) | 2015-03-05 | 2018-12-25 | Whirlpool Corporation | Attachment arrangement for vacuum insulated door |
| US9897370B2 (en) | 2015-03-11 | 2018-02-20 | Whirlpool Corporation | Self-contained pantry box system for insertion into an appliance |
| US9441779B1 (en) | 2015-07-01 | 2016-09-13 | Whirlpool Corporation | Split hybrid insulation structure for an appliance |
| US10041724B2 (en) | 2015-12-08 | 2018-08-07 | Whirlpool Corporation | Methods for dispensing and compacting insulation materials into a vacuum sealed structure |
| US10422573B2 (en) | 2015-12-08 | 2019-09-24 | Whirlpool Corporation | Insulation structure for an appliance having a uniformly mixed multi-component insulation material, and a method for even distribution of material combinations therein |
| US10429125B2 (en) | 2015-12-08 | 2019-10-01 | Whirlpool Corporation | Insulation structure for an appliance having a uniformly mixed multi-component insulation material, and a method for even distribution of material combinations therein |
| US10222116B2 (en) | 2015-12-08 | 2019-03-05 | Whirlpool Corporation | Method and apparatus for forming a vacuum insulated structure for an appliance having a pressing mechanism incorporated within an insulation delivery system |
| US11052579B2 (en) | 2015-12-08 | 2021-07-06 | Whirlpool Corporation | Method for preparing a densified insulation material for use in appliance insulated structure |
| EP3387351B1 (en) | 2015-12-09 | 2021-10-13 | Whirlpool Corporation | Vacuum insulation structures with multiple insulators |
| US11994336B2 (en) | 2015-12-09 | 2024-05-28 | Whirlpool Corporation | Vacuum insulated structure with thermal bridge breaker with heat loop |
| US10422569B2 (en) | 2015-12-21 | 2019-09-24 | Whirlpool Corporation | Vacuum insulated door construction |
| US10018406B2 (en) | 2015-12-28 | 2018-07-10 | Whirlpool Corporation | Multi-layer gas barrier materials for vacuum insulated structure |
| US10610985B2 (en) | 2015-12-28 | 2020-04-07 | Whirlpool Corporation | Multilayer barrier materials with PVD or plasma coating for vacuum insulated structure |
| US10807298B2 (en) | 2015-12-29 | 2020-10-20 | Whirlpool Corporation | Molded gas barrier parts for vacuum insulated structure |
| US10030905B2 (en) | 2015-12-29 | 2018-07-24 | Whirlpool Corporation | Method of fabricating a vacuum insulated appliance structure |
| US11247369B2 (en) | 2015-12-30 | 2022-02-15 | Whirlpool Corporation | Method of fabricating 3D vacuum insulated refrigerator structure having core material |
| WO2017180147A1 (en) | 2016-04-15 | 2017-10-19 | Whirlpool Corporation | Vacuum insulated refrigerator cabinet |
| EP3443284B1 (en) | 2016-04-15 | 2020-11-18 | Whirlpool Corporation | Vacuum insulated refrigerator structure with three dimensional characteristics |
| US11320193B2 (en) | 2016-07-26 | 2022-05-03 | Whirlpool Corporation | Vacuum insulated structure trim breaker |
| EP3500804B1 (en) | 2016-08-18 | 2022-06-22 | Whirlpool Corporation | Refrigerator cabinet |
| WO2018101954A1 (en) | 2016-12-02 | 2018-06-07 | Whirlpool Corporation | Hinge support assembly |
| US10352613B2 (en) | 2016-12-05 | 2019-07-16 | Whirlpool Corporation | Pigmented monolayer liner for appliances and methods of making the same |
| CA3077396A1 (en) * | 2017-09-29 | 2019-04-04 | Panelshake Corp. | Natural fiber composite construction materials |
| US10907888B2 (en) | 2018-06-25 | 2021-02-02 | Whirlpool Corporation | Hybrid pigmented hot stitched color liner system |
| US10907891B2 (en) | 2019-02-18 | 2021-02-02 | Whirlpool Corporation | Trim breaker for a structural cabinet that incorporates a structural glass contact surface |
| CN110041638A (zh) * | 2019-04-01 | 2019-07-23 | 安徽省皖工电动车科技有限公司 | 一种抗菌防腐蚀环保垃圾桶及其制备方法 |
| US12070924B2 (en) | 2020-07-27 | 2024-08-27 | Whirlpool Corporation | Appliance liner having natural fibers |
Family Cites Families (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1054877A (pl) * | 1963-05-11 | |||
| JPS54139651A (en) * | 1978-04-20 | 1979-10-30 | Sakai Chem Ind Co Ltd | Chlorine-containing resin composition |
| JPS5540737A (en) * | 1978-09-18 | 1980-03-22 | Nippi:Kk | Crosslinked flame-retardant polyvinyl chloride resin composition |
| US4595724A (en) | 1984-01-24 | 1986-06-17 | Amp Incorporated | Flame retardant sealant |
| JPS63118348A (ja) * | 1986-04-04 | 1988-05-23 | Sumika Color Kk | 塩素含有樹脂組成物 |
| JP2895108B2 (ja) * | 1989-10-04 | 1999-05-24 | 水澤化学工業株式会社 | 塩素含有重合体用複合安定剤及びその製法 |
| JP2581814B2 (ja) * | 1989-11-16 | 1997-02-12 | 協和化学工業株式会社 | 安定化された含ハロゲン樹脂組成物 |
| JPH06122799A (ja) * | 1992-10-13 | 1994-05-06 | Bando Chem Ind Ltd | 化粧フィルム用塩化ビニル系樹脂組成物 |
| JPH07102144A (ja) * | 1993-10-05 | 1995-04-18 | Bando Chem Ind Ltd | 燃焼性指標が準不燃乃至不燃で、且つ、燃焼時に塩化水素ガスの発生の少ない塩化ビニル系樹脂組成物及びそれより得られるフイルム |
| JP3438302B2 (ja) * | 1994-04-01 | 2003-08-18 | 三菱化学エムケーブイ株式会社 | 塩化ビニル樹脂系エラストマー組成物 |
| JPH07331008A (ja) * | 1994-06-13 | 1995-12-19 | Mitsubishi Chem Mkv Co | 印刷用塩化ビニル系樹脂フィルム |
| US5726234A (en) * | 1994-08-15 | 1998-03-10 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Stabilized PVDC-containing PVC |
| DE69502456T2 (de) | 1994-09-08 | 1999-02-11 | Rohm And Haas Co., Philadelphia, Pa. | Schlagzähmodifiziertes Vinylchloridharz |
| JP3036405B2 (ja) * | 1995-06-14 | 2000-04-24 | 三菱化学エムケーブイ株式会社 | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
| AU6132396A (en) * | 1995-06-22 | 1997-01-22 | Itri Limited | Fire retardant products |
| JP2935964B2 (ja) * | 1995-08-31 | 1999-08-16 | 筒中プラスチック工業株式会社 | 硬質塩化ビニル樹脂組成物 |
| CA2193552A1 (en) | 1995-12-25 | 1997-06-26 | Tsutomu Fujita | Polyolefin resin composition |
| JP3611916B2 (ja) | 1996-01-11 | 2005-01-19 | ゼオン化成株式会社 | 透明脆質フィルム |
| JP3061262B2 (ja) * | 1996-05-16 | 2000-07-10 | 支 章 江 | 回動する球体を有するマッサージ器 |
| JP3903505B2 (ja) * | 1996-09-25 | 2007-04-11 | ダイキン工業株式会社 | 樹脂組成物 |
| IT1302986B1 (it) | 1997-02-11 | 2000-10-18 | Ausimont Spa | Blends di elastomeri fluorurati e acrilici |
| JP3626323B2 (ja) * | 1997-04-24 | 2005-03-09 | 水澤化学工業株式会社 | ヒドロキシ錫酸塩の製造方法及び難燃剤 |
| JP2000103925A (ja) * | 1998-09-25 | 2000-04-11 | Nisshin Steel Co Ltd | 塩化ビニル樹脂のチョーキング防止剤および耐候性に優れる塩化ビニル樹脂組成物 |
| EP1013713A1 (en) | 1998-12-22 | 2000-06-28 | H.B. Fuller Coatings Ltd. | Flame retardant polymer composition |
| UA72518C2 (uk) * | 1999-06-04 | 2005-03-15 | Лусайт Інтернешнл Юк Лімітед | Полімерний матеріал, стійкий до впливу атмосферних факторів, спосіб його одержання та застосування |
-
2000
- 2000-02-06 UA UA2001128281A patent/UA72518C2/uk unknown
- 2000-02-06 UA UA2001128280A patent/UA73121C2/uk unknown
- 2000-06-02 US US09/980,395 patent/US6689840B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-06-02 WO PCT/GB2000/002142 patent/WO2000075222A1/en active IP Right Grant
- 2000-06-02 AU AU52329/00A patent/AU779529B2/en not_active Ceased
- 2000-06-02 JP JP2001502499A patent/JP5361105B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2000-06-02 ES ES00937033T patent/ES2240107T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-06-02 JP JP2001502503A patent/JP4812210B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2000-06-02 DK DK00937033T patent/DK1185584T3/da active
- 2000-06-02 SK SK1779-2001A patent/SK285975B6/sk not_active IP Right Cessation
- 2000-06-02 EE EEP200100637A patent/EE05039B1/xx not_active IP Right Cessation
- 2000-06-02 RU RU2001132867/04A patent/RU2001132867A/ru not_active Application Discontinuation
- 2000-06-02 AU AU50936/00A patent/AU780536B2/en not_active Ceased
- 2000-06-02 MY MYPI20002496 patent/MY126798A/en unknown
- 2000-06-02 DE DE60025205T patent/DE60025205T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-06-02 WO PCT/GB2000/002139 patent/WO2000075227A1/en active IP Right Grant
- 2000-06-02 CZ CZ20014322A patent/CZ302032B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2000-06-02 MX MXPA01012550A patent/MXPA01012550A/es active IP Right Grant
- 2000-06-02 MY MYPI20002495A patent/MY127760A/en unknown
- 2000-06-02 AT AT00937033T patent/ATE292659T1/de active
- 2000-06-02 SK SK1778-2001A patent/SK285546B6/sk not_active IP Right Cessation
- 2000-06-02 BR BRPI0017559-5A patent/BRPI0017559B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2000-06-02 PT PT00937033T patent/PT1185584E/pt unknown
- 2000-06-02 DK DK00935392T patent/DK1185581T3/da active
- 2000-06-02 DE DE60019283T patent/DE60019283T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-06-02 HU HU0201249A patent/HU230047B1/hu not_active IP Right Cessation
- 2000-06-02 HU HU0201461A patent/HU229862B1/hu not_active IP Right Cessation
- 2000-06-02 RU RU2001132862/04A patent/RU2236424C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2000-06-02 BR BRPI0011318-2A patent/BR0011318B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2000-06-02 CZ CZ20014323A patent/CZ302031B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2000-06-02 CA CA002375585A patent/CA2375585C/en not_active Expired - Fee Related
- 2000-06-02 EP EP00935392A patent/EP1185581B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-06-02 EE EEP200100638A patent/EE04722B1/xx not_active IP Right Cessation
- 2000-06-02 AT AT00935392T patent/ATE314417T1/de active
- 2000-06-02 CN CNB008084661A patent/CN1171946C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2000-06-02 KR KR1020017015488A patent/KR100762047B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2000-06-02 CN CNB008084653A patent/CN1171934C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2000-06-02 RU RU2005110339/05A patent/RU2404212C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2000-06-02 KR KR1020017015442A patent/KR100653495B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2000-06-02 PL PL352743A patent/PL204131B1/pl unknown
- 2000-06-02 CA CA2375592A patent/CA2375592C/en not_active Expired - Fee Related
- 2000-06-02 PL PL352719A patent/PL199232B1/pl unknown
- 2000-06-02 EP EP00937033A patent/EP1185584B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-06-02 MX MXPA01012549A patent/MXPA01012549A/es active IP Right Grant
- 2000-06-02 BR BRPI0011319-0A patent/BR0011319B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2000-06-02 ES ES00935392T patent/ES2252010T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-06-02 SI SI200030812T patent/SI1185581T1/sl unknown
- 2000-06-16 TW TW089111873A patent/TWI283691B/zh not_active IP Right Cessation
- 2000-06-16 TW TW089111866A patent/TWI252861B/zh active
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL199232B1 (pl) | Tworzywo akrylowe, sposób jego wytwarzania i jego zastosowanie | |
| US6875805B2 (en) | Acrylic material | |
| JPH0873641A (ja) | 低発泡成形用樹脂組成物 | |
| JPH10219923A (ja) | 土木建築用材料 |