CZ20014322A3 - Akrylové materiály - Google Patents

Akrylové materiály Download PDF

Info

Publication number
CZ20014322A3
CZ20014322A3 CZ20014322A CZ20014322A CZ20014322A3 CZ 20014322 A3 CZ20014322 A3 CZ 20014322A3 CZ 20014322 A CZ20014322 A CZ 20014322A CZ 20014322 A CZ20014322 A CZ 20014322A CZ 20014322 A3 CZ20014322 A3 CZ 20014322A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
acrylic
halogen
composition
process according
inorganic composition
Prior art date
Application number
CZ20014322A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ302032B6 (cs
Inventor
Paul Eustace
Neil Andrew Mccathy
Nicholas John Marston
Original Assignee
Ineos Acrylics Uk Limited
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from GBGB9912974.4A external-priority patent/GB9912974D0/en
Priority claimed from GBGB9922485.9A external-priority patent/GB9922485D0/en
Application filed by Ineos Acrylics Uk Limited filed Critical Ineos Acrylics Uk Limited
Publication of CZ20014322A3 publication Critical patent/CZ20014322A3/cs
Publication of CZ302032B6 publication Critical patent/CZ302032B6/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22Oxides; Hydroxides of metals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K3/2279Oxides; Hydroxides of metals of antimony
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2217Oxides; Hydroxides of metals of magnesium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2227Oxides; Hydroxides of metals of aluminium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2248Oxides; Hydroxides of metals of copper
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2262Oxides; Hydroxides of metals of manganese
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2296Oxides; Hydroxides of metals of zinc

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Liquid Crystal Substances (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Panels For Use In Building Construction (AREA)
  • Fireproofing Substances (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Description

Akrylový materiál
Oblast techniky
Vynález se týká akrylových materiálů zpomalujících šíření plamene (samozhášecích materiálů) a způsobu jejich výroby.
Dosavadní stav techniky
Akrylové materiály se používají v širokém rozsahu aplikací, jako např. ve stavebnictví, ve výrobě autosvětel, přístrojových číselníků, rozptylek světla, čoček, lékařských diagnostických přístrojů, znaků (značek), sanitárního a koupelnového zařízení a glazovaného zboží (glazur). Akrylové materiály se používají pro jejich houževnatost, povětrnostní odolnost a charakteristiky vzhledu a stability. Mohou se použít jako překrývající materiál a vytvořit povlak na substrátu z termoplastického materiálu, který sám o sobě má odlišné vlastnosti. Příkladem těchto termoplastických materiálů v literatuře je akrylonitril-butadien-styren (ABS), který je popsán v USP 5 318 737.
V určitých aplikačních oblastech je pro tyto plastické hmoty důležité, zda mají vlastnost zpomalování hoření. Akrylové materiály samy nemají přirozenou vlastnost zpomalování hoření. Pro mnohé stavební aplikace musejí být materiály zkoušeny podle britské normy BS476, část 7, což je test povrchového šíření plamene. Podle této zkoušky se účinnost materiálu klasifikuje podle toho, jak daleko postoupí plamen v horizontálním směru podél materiálu. Jsou zavedeny třídy 1 až 4, při čemž 4 představuje zhroucení a nemožnost dosažení vyšší třídy. K tomuto třídění je možno přidat příponu Y k označení, že materiál se během zkoušky zhroutil. Vytlačovaný polymethylmethakrylát (PMMA) podle testu povrchového šíření plemene dle normy BS476, část 7, buď dosáhne nejnižší třídu 4, nebo v důsledku zhroucení materiálu se připojí Y k označení vyšší třídy. V oboru jsou dobře známé sloučeniny zpomalující hoření, přidávané k akrylovým materiálům. Tak např. použití organických sloučenin fosforu jako materiálu zpomalujícího šíření plamene v akrylové matrici je popsáno v JPO6049312-A, GB2212807-A, DE3700373-A a GB2172600-A. Spis J 61051047-A uvádí prostředek PMMA pro použití jako stavební materiál, který obsahuje hydrát kalcium-aluminátu. Předpokládá se, že tato anorganická sloučenina ztrácí vodu při teplotách kolem 300 °C a tím se snižuje schopnost akrylového prostředku hořet. Jinými anorganickými sloučeninami známými svou vlastností zpomalovat hoření jsou různé anorganické sloučeniny kovů. Tak např. US 4965309-A uvádí tuhý polyvinylchloridový (PVC) prostředek zpomalující hoření, který obsahuje anorganické sloučeniny zinku, hořčíku a molybdenu, redukující vývoj kouře při hoření PVC. Samotný PVC může být použit jako aditivurn, které dodává vlastnost zpomalování hoření jiným polymerům.
Podstata vynálezu
Předmětem vynálezu je akrylový materiál se zvýšenou schopností zpomalovat šíření plamene, a způsob jeho výroby.
Dle prvního hlediska tento vynález se týká akrylového materiálu, který obsahuje:
a) 4,9 až 94,9 hmotn. % akrylového prostředku;
b) 5 až 95 hmotn. % halogen obsahujícího polymeru, který obsahuje 5 až 70 hmotn. % halogenu;
c) 0,1 až 25 hmotn. % anorganického prostředku, který obsahuje nejméně jeden z oxidů, hydroxidů, karbonátů, borátů, stearátů, chloridů nebo bromidů zinku, hořčíku, molybdenu, antimonu, hliníku, cínu, mědi, manganu, kobaltu nebo železa.
Dle druhého hlediska tento vynález se týká způsobu výroby akrylového materiálu, který obsahuje:
a) 4,9 až 94,9 hmotn. % akrylového prostředku;
b) 5 až 95 hmotn. % halogen obsahujícího polymeru, který obsahuje 5 až 70 hmotn. % halogenu;
c) 0,1 až 25 hmotn. % anorganického prostředku, který obsahuje nejméně jeden z oxidů, hydroxidů, karbonátů, borátů, stearátů, chloridů nebo bromidů zinku, hořčíku, molybdenu, antimonu, hliníku, cínu, mědi, manganu, kobaltu nebo železa, a tento způsob sestává z míšení tavením, výhodně mezi 150 až 250 °C, uvedeného akrylového prostředku, polymeru obsahujícího halogen a anorganického prostředku.
Akrylový prostředek sestává z homopolymeru nebo kopolymeru (tento termín zahrnuje polymery s více než dvěma různými opakujícími se jednotkami) • · • · ·· ·· ··· · * · · · · alkyl(alk)akrylátu, nebo z kopolymerů obsahujícího akrylonitril, a zejména z kopolymerů tvořeného styrenem a akrylonitrilem, a volitelně i v kombinaci s jinými materiály (zejména polymerními materiály).
V případě, že akrylovým prostředkem je alkyl(alk)akrylát, potom je výhodný homo- nebo kopolymer nejméně jednoho Ci - C6-alkyl(Co- Cw -alk)akrylátu, ale výhodnější je kopolymer připravený polymerizací monomerní směsi, obsahující 50 90 hmotn. % alkyl-methakrylátu a 1 - 50 hmotn. % alkyl-akrylátu. Výhodným alkylmethakrylátem je Ci - C4 -alkyl-methakrylát, např. methyl-methakrylát. Výhodným alkyl-akrylátem je Ci - C4- alkyl-akrylát, jako např. methyl-, ethyl- nebo butyl-akrylát. Molekulová hmotnost (Mw) alkyl(alk)akrylátu činí výhodně nejméně 20.000, a výhodněji nejméně 50.000. Molekulová hmotnost může být 500.000 nebo méně, výhodněji 200.000 nebo méně, a nejvýhodněji 150.000 nebo méně.
V případě, že akrylovým prostředkem je kopolymer obsahující akrylonitril, potom to je polymer akrylát-styren-akrylonitril (ASA), polymer akrylonitril-EPDMstyren (AES), polymer styren-akrylonitril (SAN), polymer olefin-styren-akrylonitril (OSA) nebo polymer akrylonitril-butadien-styren (ABS), při čemž výhodné jsou ASA, AES a SAN.
Vhodnými kopolymery obsahujícími akrylonitril jsou ty, které obsahují nejméně 15 hmotn. %, výhodně nejméně 20 hmotn. %, výhodněji nejméně 25 hmotn. %, a nejvýhodněji nejméně 30 hmotn. % akrylonitrilu, a méně než 50 hmotn. %, výhodněji méně než 40 hmotn. %, a nejvýhodněji méně než 35 hmotn. % akrylonitrilu.
Vhodné kopolymery akrylonitrilu obsahují nejméně 40 hmotn. %, výhodně nejméně 50 hmotn. %, výhodněji nejméně 55 hmotn. %, a zejména nejvýhodněji nejméně 60 hmotn. % styrenu, a méně než 80 hmotn. %, výhodněji méně než 70 hmotn. %, a nejvýhodněji méně než 65 hmotn. % styrenu.
Obsahuje-li polymer s akrylonitrilem také kopolymer obsahující akrylonitril a styren spolu s jiným materiálem, potom se tento materiál vybere z olefinů, akrylátů nebo EPDM. Množství těchto posledně zmíněných složek je v rozsahu 0 až 20 hmotn. %, výhodněji 0 až 15 hmotn. %, a nejvýhodněji 0 až 10 hmotn. %.
Akrylový prostředek (zejména obsahující alkyl(alk)akrylát) může obsahovat 40
-100 hmotn. %, výhodně 40 - 80 hmotn. % kopolymerů popsaného výše a 0 - 60 hmotn. %, výhodně 0 - 40 hmotn. %, a nýhodněji 0 - 20 hmotn. % kaučukového kopolymerů. Kaučukovým kopolymerem míníme materiály, které mají teplotu skelného přechodu Tg nižší než je teplota místnosti, výhodně nižší než 0 °C, např. • · ······ ·· · ·· • · · · ··· · · · «····· ·· ·· ·» · · · · · ·· · °C. Rovněž připojujeme blokové kopolymery obsahující kaučukovité bloky s nízkou Tg, a často i tvrdší bloky s vyšší Tg. Tyto materiály jsou dobře známé jako činidla zvyšující houževnatost a zlepšující odolnost akrylových materiálů proti rázu (rázovou houževnatost). Vhodnými kaučukovými kopolymery jsou kopolymery akrylátů, methakrylátů, styrenu, akrylonitrilu a/nebo olefinů (zejména butadienu). Příkladem vhodných materiálů jsou styren-butadienové kaučuky, kopolymery styrenolefin, terpolymery methakrylát-butadien-styren (MBS), kopolymery styren-akrylonitril, a částice typu jádro-slupka, založené na alkyl-akrylátech, jako např. butyl-akrylát a styren. Výhodnými typy kaučukových kopolymerů jsou částice typu jádro-slupka, založené na alkyl-akrylátech a popsané v US-A-5318737.
Výhodným polymerem obsahujícím halogen je polymer obsahující chlor. Jediným výhodným halogenem v tomto polymeru je chlor. Tímto polymerem je chlorovaný polyolefin, polyvinyldichlorid, polyvinyliden-chlorid nebo chlorovaný PVC. Takový polymer se výhodně zvolí jako polymer nebo kopolymer vinylchloridu nebo vinylidenchloridu. Výhodným polymerem s halogenem je polyvinylchlorid (PVC). Polymer obsahující halogen může obsahovat odborníkům známá aditiva. Polymer obsahující halogen obsahuje 0-20 hmotn. % dioxidu titanu nebo kalcium-karbonátu nebo směs obou, a to jako plnivo. Tento polymer obsahující halogen může obsahovat např. pigmenty, plniva, modifikátory rázové houževnatosti, maziva, UVstabilizátory, tepelné stabilizátory a modifikátor viskozity. Pro polymer s halogenem vhodný obsah polymeru činí nejméně 75 hmotn. %, výhodně nejméně 80 hmotn. %, výhodněji nejméně 90 hmotn. %, a zejména nejvýhodněji 95 hmotn. %. Uvedený polymer s halogenem může sestávat v podstatě z polymeru.
Je vhodné, když polymer obsahující halogen - uvažovaný bez plniv a jiných ingrediencí (např. tepelných stabilizátorů nebo modifikátorů viskozity) - obsahuje nejméně 10 hmotn. %, výhodně nejméně 20 hmotn. %, výhodněji nejméně 30 hmotn. %, nejvýhodněji nejméně 40 hmotn. %, a zvláště výhodně nejméně 50 hmotn. % halogenu, obzvláště chloru. Tentýž polymer obsahující halogen bez výše uvedených ingrediencí výhodně obsahuje méně než 70 hmotn. %, výhodněji méně než 60 hmotn. % a nejvýhodněji méně než 57 hmotn. % halogenu, obzvláště chloru. Je výhodné, aby tento polymer obsahující halogen neobsahoval jiný halogen než chlor.
Výše uvedený akrylový materiál obsahuje nejméně 10 hmotn. %, výhodně nejméně 20 hmotn. %, výhodněji nejméně 25 hmotn. %, a nejvýhodněji 30 hmotn. % • ·
polymeru obsahujících halogen. Tento akrylový materiál obsahuje 75 hmotn. % nebo méně, výhodněji 60 hmotn. % nebo méně, a nejvýhodněji 50 hmotn. % nebo méně polymeru obsahujícího halogen.
Polymer obsahující halogen je výhodně kompatibilní s akrylovým prostředkem, a to tak, aby mohl být bez velkých obtíží míšen tavením s akrylovým prostředkem.
Akrylový materiál obsahuje nejméně 15 hmotn. %, vhodně nejméně 24,9 hmotn. %, výhodně nejméně 40 hmotn. %, výhodněji nejméně 50 hmotn. %, a nejvýhodněji nejméně 55 hmotn. % uvedeného akrylového prostředku. Tento akrylový materiál vhodně obsahuje 90 hmotn. % nebo méně, výhodně 80 hmotn. % nebo méně, výhodněji 70 hmotn. % nebo méně, a zejména nejvýhodněji 60 hmotn.
% nebo méně uvedeného akrylového prostředku.
Anorganický prostředek výhodně obsahuje anion zvolený z následujících: borát, oxid, hydroxid nebo karbonát. Za kation se v uvedeném anorganickém prostředku výhodně zvolí antimon, cín, zinek, hořčík a hliník.
V jednom provedení vynálezu za anorganický prostředek se vybere nejméně jedna z následujících látek: borát, oxid, hydroxid hliníku, zinku, železa, hořčíku a cínu. Výhodněji za anorganický prostředek se zvolí dvě nebo tři z následujících látek: borát, oxid nebo hydroxid hliníku, zinku, železa, hořčíku a cínu, jako např. hydroxid hořčíku a oxid zinku, nebo hydroxid hořčíku a směs oxidu zinku a oxidu cínu (běžně označovaného jako stanát zinku).
Tento akrylový materiál obsahuje nejméně 0,5 hmotn. %, vhodněji nejméně 1 hmotn. %, výhodně nejméně 2 hmotn. %, výhodněji nejméně 3 hmotn. %, nejvýhodněji nejméně 4 hmotn. % uvedeného anorganického prostředku. V některých případech ho akrylový materiál může obsahovat nejméně 5 hmotn.%, nebo dokonce 8 hmotn. %. Akrylový materiál obsahuje méně než 20 hmotn. %, vhodně méně než 18 hmotn. %, výhodně 16 hmotn. % nebo méně, výhodněji 14 hmotn. % nebo méně, a nejvýhodněji 12 hmotn. % nebo méně tohoto anorganického prostředku. Obsahuje-li tento anorganický prostředek více než dvě sloučeniny popsaného typu, pak se uvedená množství vztahují na součet množství příslušných sloučenin v uvedeném akrylovém materiálu.
Obecně řečečno, anorganický prostředek se výhodně uspořádá tak, aby obsahoval nejméně dva různé anionty a dva různé kationty výše popsaného typu. Ve výhodném provedení vynálezu anorganický prostředek obsahuje dvě odlišné sloučeniny poskytující uvedené dva odlišné anionty a kationty. Hmotnostní poměr • · první sloučeniny ke druhé sloučenině v anorganickém prostředku činí nejméně 0,05, vhodně nejméně 0,1, výhodně nejméně 0,15, výhodněji nejméně 0,18, a nejvýhodněji nejméně 2. Tento poměr činí méně než 10, vhodně méně než 5, výhodně méně než 2,5, výhodněji méně než 1,0 a zejména nejvýhodněji 0,5 nebo méně. Hmotnostní procento první sloučeniny v akrylovém materiálu činí nejméně 0,5, vhodně nejméně 0,75, výhodně nejméně 1,0, výhodněji nejméně 1,5 a zejména nejvýhodněji činí nejméně 2. Hmotnostní procento této první sloučeniny činí méně než 10, výhodně méně než 5, výhodněji 4 nebo méně, a zejména nejvýhodněji 2,5 nebo méně. Hmotnostní procento druhé sloučeniny v akrylovém materiálu činí nejméně 0,5, vhodně nejméně 1, výhodně nejméně 2,5, výhodněji nejméně 5, a zejména nejvýhodněji nejméně 7,5. Hmotnostní procento druhé sloučeniny v akrylovém materiálu činí méně než 24,9, výhodně méně než 20, výhodněji méně než 15, a nejvýhodněji 10 nebo méně.
V jednom výhodném provedení tohoto vynálezu touto první sloučeninou je oxid antimonu a druhou sloučeninou je hydroxid hořčíku.
V jiném výhodném provedení je touto první sloučeninou stanát zinku a druhou sloučeninou je hydroxid hořčíku.
V dalším výhodném provedení anorganický prostředek obsahuje stanát zinku, borát zinku a hydroxud hořčíku.
Anorganický prostředek by mohl obsahovat složenou sloučeninu upravenou tak, aby poskytovala více než jeden anion nebo kation; její např. magnezit. Avšak ze složené sloučeniny se připraví vhodně méně než 20 hmotn. %, výhodně méně než 10 hmotn. %, výhodněji méně než 5 hmotn. %, a nejvýhodněji v podstatě žádný anorganický prostředek.
Vážený průměr hodnoty průměru částic anorganického prostředku činí méně než 250 pm, výhodně méně než 100 pm, výhodněji méně než 50 pm, a nejvýhodněji méně než 10 pm, což je vhodné, má-li mít tento materiál vysoký povrchový lesk. v některých případech může být průměr částic menší, např. méně než 0,1 pm, nebo ještě méně. V tomto případě jsou částice dostatečně malé, takže nerozptylují světlo po vmíšení do akrylového materiálu, a může být připraven čirý akrylový materiál.
Poměr hmotností akrylového prostředku k polymeru obsahujícímu halogen činí výhodně nejméně 0,5, výhodněji nejméně 1, a nejvýhodněji nejméně 1,3. Tento ······ ·· * * * ·· · · · · · · ·· «·· · · · · · · ·· · * ·· ··· · · <··· poměr činí méně než 10, vhodněji méně než 5, výhodně méně než 3, výhodněji méně než 2 a nejvýhodněji 1,5 nebo méně.
Poměr hmotností akrylového prostředku k anorganickému prostředku činí nejméně 8, výhodně nejméně 10, výhodněji nejméně 12, a zejména nejvýhodněji nejméně 13. Tento poměr činí méně než 30, vhodněji méně než 25, výhodně méně než 20, výhodněji méně než 18, a nejvýhodněji méně než 16.
V akrylovém materiálu podle tohoto vynálezu se použijí také jiná aditiva, jako jsou UV-stabilizátory, barviva, maziva atd., která se v akrylových materiálech běžně vyskytují.
Ve výhodném provedení vynálezu způsob přípravy spočívá v míšení vytlačováním taveniny anorganického prostředku a akrylového prostředku společně, a to při teplotě 150 - 230 °C, výhodněji 180 - 220 °C, a v následném míšení v roztaveném stavu spolu s polymerem obsahujícím halogen. Ještě výhodnější je míšení vytlačováním tavenin všech ingrediencí dohromady, a to v rozmezí teplot 150 - 230 °C, výhodněji 160 - 200 °C, a zejména 170- 195 °C.
Akrylový materiál se vyrobí ve formě fólií, filmů, prášku nebo granulí. Může se použít samotný, nebo jako překryvový materiál, a vytlačovat na jiné plastické hmoty, jako jsou např. tuhé nebo pěnové formy ABS, PVC, polystyrénové polymery včetně HIPS a jiných modifikovaných polymerů styrenu, nebo polyolefiny. Tento materiál se také může spoluvytlačovat nebo laminovat na kovy.
Popisovaný materiál ve formě fólií (např. vytlačovaných nebo laminovaných fólií) může být tvářen teplem nebo jinak a vhodnými prostředky na požadovaný tvar.
Vynález se rozšiřuje na akrylový materiál, který obsahuje:
a) 24,9 až 94,9 hmotn. % akrylového prostředku;
b) 5 až 75 hmotn. % polymeru s halogenem, který obsahuje 5 až 70 hmotn. % halogenu;
c) 0,1 až 25 hmotn. % anorganického prostředku obsahujícího nejméně jeden oxid, hydroxid, karbonát, borát, stearát, chlorid nebo bromid zinku, hořčíku, molybdenu, antimonu, hliníku, cínu, mědi, manganu, kobaltu nebo železa.
Vynález se dále rozšiřuje na způsob výroby akrylového materiálu, který obsahuje:
• ·
a) 24,9 až 94,9 hmotn. % akrylového prostředku;
b) 5 až 75 hmotn. % polymeru s halogenem, který obsahuje 5 až 70 hmotn. % halogenu;
c) 0,1 až 25 hmotn. % anorganického prostředku obsahujícího nejméně jeden oxid, hydroxid, karbonát, borát, stearát, chlorid nebo bromid zinku, hořčíku, molybdenu, antimonu, hliníku, cínu, mědi, manganu, kobaltu nebo železa, a tento způsob spočívá v míšení tavenin vytlačováním uvedeného akrylového prostředku, polymeru obsahujícího halogen, a anorganického prostředku v rozmezí teplot 150 až 250 °C.
Akrylový materiál popsaný v tomto vynálezu se může dodávat ve formě pelet.
Pelety se potom tepelně upraví pro další aplikace. Nebo alternativně pevná forma (např. pelety) obsahující akrylový prostředek a anorganický prostředek se může dodávat pro další smísení s polymerem obsahujícím halogen. Tudíž vynález se rozšiřuje na pevnou formu obsahující akrylový prostředek a anorganický prostředek, při čemž hmotnostní procento (%) uvedené ve vynálezu pro akrylový materiál a anorganický prostředek představuje „hmotnostní podíly“ této pevné formy.
Vynález se vztahuje na komponentu zpomalující šíření plamene, která obsahuje akrylový materiál podle prvního hlediska vynálezu nebo se vyrobí způsobem podle druhého hlediska vynálezu.
Tato komponenta je spoluvytlačovanou (koextrudovanou) nebo laminovanou komponentou, která obsahuje uvedený akrylový materiál.
Tato komponenta se použije ve stavebnictví.
Tato komponenta se použije ve stavbě budov. Může to být např. pevná koextrudovaná stavební komponenta, jako např. podhledová deska, pilířová deska, deska pod okapový žlab, plášťový prvek, obklad, okapový žlab, trubka, okenice, okenní parapet, okenní profil, skleníkový profil, dveřní panel, dveřní pažení, stropní panel, architektonický prvek nebo podobně.
Tato komponenta se použije v konstrukci vozidel nebo jiných samohybných aplikacích, a to jako základní materiál nebo jako koextrudovaný laminát. Mezi tyto aplikace patří (bez omezení jejich výčtem) dekorativní vnější výbava (karoserie), výlisky kabin vozidel, nárazníky, větráky, zadní panely, příslušenství pro autobusy, nákladní vozidla, dodávky, zemědělská vozidla a vozidla tranzitní dopravy, boční a sedadlové panely, a podobně.
Tato komponenta se použije ve vnitřních aplikacích, jako např. na vany, lázeňská zařízení, instalace sprch, pulty, koupelnové součásti, záchodové mísy, kuchyňské zařízení, výlevky, ledničky a jejich obložení. Komponenty jsou vhodné také pro venkovní použití, jako např. na ploty, nádoby na odpadky, zhradní nábytek, lázeňská zařázení, informační a reklamní tabule (značky), jako např. pro benzinové stanice, apod. Pod venkovní aplikace patří také stavební panely a komponenty vozidel, které jsou také podrobeny působení vnějšího prostředí.
Vynález se dále vztahuje na komponentu zpomalující šíření plamene, určenou pro venkovní použití a obsahující akrylový materiál podle prvního hlediska vynálezu, nebo vyrobenou podle druhého hlediska vynálezu.
Vynález se dále vztahuje na průtlačný výlisek zpomalující šíření plamene, který obsahuje akrylový materiál podle prvního hlediska vynálezu nebo je vyroben způsobem podle druhého hlediska vynálezu.
Vynález se vztahuje na použití komponenty vyrobené z akrylového materiálu podle prvního hlediska vynálezu nebo vyrobené způsobem podle druhého hlediska vynálezu ve stavebnictví a/nebo ve venkovních aplikacích.
Vynález se vztahuje na budovu vytvořenou z komponent vyrobených z akrylového materiálu podle prvního hlediska vynálezu nebo vyrobených způsobem podle druhého hlediska vynálezu.
Vynález se týká komponenty vyrobené ze substrátu a krycího materiálu, při čemž přinejmenším jeden z nich - substrát nebo krycí materiál - je vyroben z akrylového materiálu podle prvního hlediska vynálezu, nebo je vyroben způsobem podle druhého hlediska vynálezu.
Akrylový materiál podle prvního hlediska a/nebo komponenta použitá způsobem popsaným ve vynálezu má velikost nejméně v jednom směru nejméně 1 cm, výhodněji nejméně 5 cm, a nejvýhodněji nejméně 10 cm. Tento materiál a/nebo komponenta má objem nejméně 50 cm3, výhodněji nejméně 100 cm3, ještě výhodněji nejméně 500 cm3, a nejvýhodněji nejméně 1000 cm3.
Každá specifikace (rys) každého aspektu vynálezu nebo provedení popsaných v tomto vynálezu se mohou kombinovat s každou specifikací každého hlediska každého jiného vynálezu nebo provedení popsaných v tomto vynálezu.
Vynález je dále popsán v následujících Příkladech.
• ·
Příklady
Příklad 1 - Příprava akrylového materiálu
Směs 40 hmotn. % nPVC (obsahujícího 5% dioxidu titanu, 8 -10% karbonátu kalcia, 3 % modifikátorů viskozity a 0,5 až 1% tepelných stabilizátorů), 56 hmotn. % akrylového kopolymeru obsahujícího methyl-methakrylát (97%) a ethyl-akrylát (3%), hmotn. % stanátu zinku („Flamtard S“ společnosti Alcan), 1 hmotn. % hydroxidu hořčíku, 1 hmotn. % borátu zinku a UV- stabilizátor („Tinuvin P“ společnosti CibaGeigy), se prohnětla protlačováním při 190 °C ve spolurotujícím vakuovém dvoušnekovém protlačovacím stroji. Tento akrylový materiál se potom protlačoval při 190 °C do tvaru fólie o nominální tloušťce 4 mm.
Příklad 2 - Zkouška akrylového materiálu na povrchové šíření plamene
Vzorek fólie (885 x 267 mm) se zkoušel podle britské normy BS476, část 7, na povrchové šíření plamene. Měřila se vzdálenost ohoření materiálu, spalovaného podél referenční čáry, umístěné 100 mm nad spodním okrajem vzorku. Zjistilo se , že vzorek hoří do maximální vzdálenosti 600 mm za 410 sekund.
Příklad 3 - Porovnávací zkouška akrylového materiálu na povrchové šíření plamene Vzorek fólie (885 x 267 mm) akrylového kopolymeru sestávajícího z methylmethakrylátu (97%) a ethyl-akrylátu (3%) a UV- stabilizátoru se zkoušel podle britské normy BS476, část 7, na povrchové šíření plamene. Zjistilo se, že tento vzorek hoří do vzdálenosti 600 mm za 240 sekund.
Příklad 4
Kompozice obsahující 54,5 hmotn. % standardního akrylového lisovacího polymeru („Diákon™ MG102“ od společnosti Ineos Acrylics), 40 hmotn. % neměkčeného PVC, 1% Mg(OH)2, 2% stanátu zinku a 2% borátu zinku spolu s 0,5% UV-stabilizátoru („Tinuvin P“ od společnosti Ciba-Geigy) a 0,2% tepelného stabilizátoru („Irganox 1076“ od společnosti Ciba-Geigy) se smísilo tavením podobně jako v příkladu 1. Měřily se vlastnosti hoření spolu se vzorkem připraveným z nemodifikovaného MG102. Měřilo se uvolňování tepla kuželíkovou kalorimetrií metodou podle normy ISO 5660 při dopadajícím tepelném toku 40 kW/m2 a při čtvercových vzorcích 100 x 100 x 4 mm. Výsledky jsou uvedeny v Tabulce 2.
Tabulka 2
Prostředek Uvolňování tepla v ustáleném stavu (v kW/m2) Uvolňování tepla v neustáleném stavu (v kW/m2)
MG 102 650 750
Modifikovaný MG 102 120 250
Příklad 5 - Příprava akrylového materiálu jako laminátu s pěnovým PVC
Směs 30 hmotn. % nPVC (získaného z EVC), 50 hmotn. % komerčně dostupného, vysoce tekutého a rázově modifikovaného akrylového lisovacího kopolymerů obsahujícího methyl-methakrylát a ethyl-akrylát, 2 hmotn. % stanátu zinku, 10 hmotn. % hydroxidu hořčíku, 8 hmotn. % barvící předsměsi (50% disperze pigmentu v akrylátu) a UV-stabilizátor („Tinuvin P“ od společnosti Ciba-Geigy) se prohnětla protlačováním při 190 °C ve spolurotujícím vakuovém dvoušnekovém protlačovacím stroji. Akrylový materiál se potom spoluprotlačoval při tloušťce 100 pm na pěnový nPVC, a vytvořila se obkladová deska o nominální tloušťce 6 mm.
Příklad 6 - Zkouška laminátu akrylát / pěnový nPVC na povrchové šíření plamene Na přístroji pro povrchové šíření plamene podle normy BS476, část 7, se zkoušel vzorek fólie (885 x 267 mm) použité v příkladu 5. Měřila se vzdálenost ohoření materiálu, spalovaného podél referenční čáry umístěné 100 mm nad spodním okrajem vzorku. Zjistilo se, že shoří méně než 100 mm vzorku po 90 sekundách, a méně než 100 mm vzorku po 600 sekundách.
Příklad 7 - Porovnávací zkouška povrchového šíření plamene v případě laminátu akrylátový kopolymer / pěnový nPVC
Rovněž se zkoušel vzorek obkladové desky (885 x 267 mm) o nominální tlouštce 6 mm, sestávající ze 100 μιη krycího akrylátového kopolymerů na substrátu z pěnového nPVC. Akrylátový kopolymer sestával z komerčně dostupného, vysoce tekutého a rázově modifikovaného akrylátového lisovacího kopolymerů, obsahujícího methyl-methakrylát a ethyl-akrylát, UV-stabilizátor a 8 hmotn. % barvící předsměsi (50 % disperze pigmentu v akrylátu). Na přístroji pro zkoušku povrchového šíření plamene podle britské normy BS476, část 7, se zjistilo, že tento vzorek za 90 sekund shoří do vzdálenosti více než 370 mm, a po 600 sekundách shoří méně než 650 mm.
Doporučujeme zaměřit pozornost zájemců na všechny články a dokumenty registrované souběžně nebo před specifikací uvedenou v přihlášce tohoto vynálezu, které jsou veřejně přístupné a jejichž obsah je zahrnut do tohoto vynálezu ve formě odkazů.
Všechny charakteristiky popsané v této přihlášce (včetně doprovodných nároků, anotace a výkresů) a/nebo všechny kroky způsobu nebo postupu mohou být libovolně kombinovány vyjma kombinací, kdy se při nejmenším některé z těchto bodů a/nebo kroků vzájemně vylučují.
Všechny charakteristiky popsané v této přihlášce (včetně jakýchkoliv doprovodných nároků, anotace a výkresů) mohou být nahrazeny alternativními charakteristikami (specifikacemi), splňujícími tentýž, ekvivalentní nebo podobný účel, pokud to výslovně není uvedeno jinak. Pokud to tedy není uvedeno jinak, pak každá popsaná charakteristika představuje pouze jeden příklad z celé řady ekvivalentních nebo podobných charakteristik (specifikací).
Vynález není omezen podrobnostmi výše popsaného (ných) provedení. Vynález se vztahuje na jakoukoliv novou charakteristiku nebo na jakoukoliv novou kombinaci charakteristik (specifikací) popsaných v této přihlášce (včetně jakýchkoliv doprovodných nároků, anotace nebo výkresů), nebo na jakékoliv nové kroky nebo novou kombinaci kroků jakéhokoliv způsobu nebo postupu, popsaných ve vynálezu.
pk ΖΌΟΊ- ^2>2.2-

Claims (6)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Akrylový materiál, vyznačující se tím, že obsahuje
    a) 4,9 až 94,9 hmotn. % akrylového prostředku;
    b) 5 až 95 hmotn. % halogen obsahujícího polymeru, který obsahuje 5 až 70 hmotn. % halogenu;
    c) 0,1 až 25 hmotn. % anorganického prostředku, který obsahuje nejméně jeden z oxidů, hydroxidů, karbonátů, borátů, stearátů, chloridů nebo bromidů zinku, hořčíku, molybdenu, antimonu, hliníku, cínu, mědi, manganu, kobaltu nebo železa.
  2. 2. Způsob výroby akrylového materiálu, obsahujícího
    a) 4,9 až 94,9 hmotn. % akrylového prostředku;
    b) 5 až 95 hmotn. % halogen obsahujícího polymeru, který obsahuje 5 až 70 hmotn. % halogenu;
    c) 0,1 až 25 hmotn. % anorganického prostředku, který obsahuje nejméně jeden z oxidů, hydroxidů, karbonátů, borátů, stearátů, chloridů nebo bromidů zinku, hořčíku, molybdenu, antimonu, hliníku, cínu, mědi, manganu, kobaltu nebo železa, vy z n a č uj í c í se t í m , že sestává z míšení tavením, akrylového prostředku, polymeru obsahujícího halogen a anorganického prostředku.
  3. 3. Materiál nebo způsob podle nároku 1 nebo nároku 2, vyznačující se t í m , že akrylový prostředek sestává z homopolymeru nebo kopolymeru alkyl(alk)akrylátu nebo kopolymeru obsahujícího akrylonitril.
  4. 4. Materiál nebo způsob podle kteréhokoliv z předešlých nároků, vyznačující se t í m , že akrylový materiál obsahuje 24,9 až 94,9 hmotn. % uvedeného akrylového prostředku.
  5. 5. Materiál nebo způsob podle kteréhokoliv z předešlých nároků, vyznačující se t í m , že akrylovým prostředkem je homo- nebo kopolymer nejméně jednoho z C-i_6 -alkyl(Co -C-io -alk)akrylátů.
  6. 6. Materiál nebo způsob podle kteréhokoliv z předešlých nároků, vyznačující se t í m , že akrylový prostředek obsahuje kopolymer vyrobený polymerizací monomerní směsi obsahující 50 až 90 hmotn. % alkyl-methakrylátu a 1 až 50 hmotn. % alkyl-akrylátu.
    14 .:::.: .:..
    ·· · · «· ··· ·♦ ··**
    Materiál nebo způsob podle kteréhokoliv z předešlých nároků, vyznačující se t í m , že akrylový prostředek obsahuje20 až 60 hmotn. % kaučukovitého kopolymeru.
    Materiál nebo způsob podle kteréhokoliv z předešlých nároků, vyznačující se t í m , že polymerem obsahujícím halogen je polymer nebo kopolymer vinyl-chloridu nebo vinyliden-chloridu.
    Materiál nebo způsob podle kteréhokoliv z předešlých nároků, vyznačující se 11 m , že polymer obsahující halogen obsahuje nejméně 10 hmotn. % halogenu.
    Materiál nebo způsob podle kteréhokoliv z předešlých nároků, vyznačující se t í m , že polymer obsahující halogen neobsahuje žádný jiný halogen než chlor.
    Materiál nebo způsob podle kteréhokoliv z předešlých nároků, vyznačující se 11m , že obsahuje nejméně 10 hmotn. % a 75 hmotn. % nebo méně polymeru obsahujícího halogen.
    Materiál nebo způsob podle kteréhokoliv z předešlých nároků, vyznačující se 11m , že akrylový materiál obsahuje nejméně 30 hmotn. % a 90 hmotn. % nebo méně akrylového prostředku.
    Materiál nebo způsob podle kteréhokoliv z předešlých nároků, vyznačující se 11 m , že anorganický prostředek obsahuje anion vybraný z následujících: oxid, borát, hydroxid nebo karbonát.
    Materiál nebo způsob podle kteréhokoliv z předešlých nároků, vyznačující se 11 m , že anorganický prostředek obsahuje kation zvolený z následujících: antimon, cín, zinek, hořčík a hliník.
    Materiál nebo způsob podle kteréhokoliv z předešlých nároků, vyznačující se t í m , že anorganický prostředek obsahuje nejméně jeden borát, oxid nebo hydroxid hliníku, zinku, železa, hořčíku nebo cínu.
    Materiál nebo způsob podle kteréhokoliv z předešlých nároků, vyznačující se t í m , že anorganický prostředek obsahuje oxid antimonu a hydroxid hořčíku.
    Materiál nebo způsob podle kteréhokoliv z nároků 1až15, vyznačující se t í m , že anorganický prostředek obsahujestanátzinku a hydroxid hořčíku.
    18. Materiál nebo způsob podle kteréhokoliv z nároků 1 až 15, vyznačující se t í m , že anorganický prostředek obsahuje stanát zinku, borát zinku a hydroxid hořčíku.
    19. Materiál nebo způsob podle kteréhokoliv z předešlých nároků, vyznačující se tím, že anorganický prostředek obsahuje hydroxid hořčíku.
    20. Materiál nebo způsob podle kteréhokoliv z předešlých nároků, vyznačující se t í m , že obsahuje nejméně 0,5 hmotn. % anorganického prostředku.
    21. Materiál nebo způsob podle kteréhokoliv z předešlých nároků, vyznačující se t í m , že hmotnostní poměr akrylového prostředku a polymeru obsahujícího halogen činí nejméně 0,5 a je menší než 10.
    22. Materiál nebo způsob podle kteréhokoliv z předešlých nároků, vyznačující se t í m , že hmotnostní poměr akrylového prostředku a anorganického prostředku činí nejméně 8 a méně než 30.
    23. Komponenta zpomalující šíření plamene a určená pro použití ve stavebnictví, vyznačující se tím, že obsahuje akrylový materiál a/nebo je vyrobena způsobem podle kteréhokoliv z předešlých nároků.
    24. Stavební použití komponenty vyrobené z akrylového materiálu a/nebo vyrobené způsobem podle kteréhokoliv z nároků 1 až 22.
    25. Budova vyznačující se tím, že obsahuje komponentu vyrobenou z akrylového materiálu a/nebo vyrobenou způsobem podle kteréhokoliv z nároků 1 až 22.
    26. Komponenta sestávající ze substrátu a krycího materiálu, vyznačující se t í m , že při nejmenším jeden z nich - substrát nebo krycí materiál - je vyroben z akrylového materiálu podle kteréhokoliv z nároků 1 až 22.
CZ20014322A 1999-06-04 2000-06-02 Akrylový materiál zpomalující šírení plamene a zpusob jeho výroby a použití, stavební prvek vyrobený z tohoto materiálu CZ302032B6 (cs)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB9912974.4A GB9912974D0 (en) 1999-06-04 1999-06-04 An acrylic material
GBGB9922485.9A GB9922485D0 (en) 1999-09-23 1999-09-23 Acrylic composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ20014322A3 true CZ20014322A3 (cs) 2002-07-17
CZ302032B6 CZ302032B6 (cs) 2010-09-08

Family

ID=26315632

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20014322A CZ302032B6 (cs) 1999-06-04 2000-06-02 Akrylový materiál zpomalující šírení plamene a zpusob jeho výroby a použití, stavební prvek vyrobený z tohoto materiálu
CZ20014323A CZ302031B6 (cs) 1999-06-04 2000-06-02 Polymerní materiály odolné povetrnostním podmínkám, zpusob prípravy a jejich použití

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20014323A CZ302031B6 (cs) 1999-06-04 2000-06-02 Polymerní materiály odolné povetrnostním podmínkám, zpusob prípravy a jejich použití

Country Status (25)

Country Link
US (1) US6689840B1 (cs)
EP (2) EP1185581B1 (cs)
JP (2) JP5361105B2 (cs)
KR (2) KR100653495B1 (cs)
CN (2) CN1171946C (cs)
AT (2) ATE292659T1 (cs)
AU (2) AU779529B2 (cs)
BR (3) BRPI0017559B1 (cs)
CA (2) CA2375585C (cs)
CZ (2) CZ302032B6 (cs)
DE (2) DE60025205T2 (cs)
DK (2) DK1185584T3 (cs)
EE (2) EE04722B1 (cs)
ES (2) ES2252010T3 (cs)
HU (2) HU229862B1 (cs)
MX (2) MXPA01012549A (cs)
MY (2) MY127760A (cs)
PL (2) PL199232B1 (cs)
PT (1) PT1185584E (cs)
RU (3) RU2236424C2 (cs)
SI (1) SI1185581T1 (cs)
SK (2) SK285546B6 (cs)
TW (2) TWI283691B (cs)
UA (2) UA73121C2 (cs)
WO (2) WO2000075227A1 (cs)

Families Citing this family (44)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6875805B2 (en) 1999-06-04 2005-04-05 Lucite International Uk Limited Acrylic material
UA73121C2 (uk) 1999-06-04 2005-06-15 Лусайт Інтернешнл Юк Лімітед Акриловий матеріал, спосіб його одержання та вогнестійкий виріб
DE10243062A1 (de) 2002-09-16 2004-03-25 Röhm GmbH & Co. KG Heißwasserwechseltestbeständiges Sanitärmaterial aus PMMA-Formmasse oder schlagzäher PMMA-Formmasse
US20050118919A1 (en) * 2002-10-01 2005-06-02 Eberhard Link Flame blocking liner materials
US20040062912A1 (en) * 2002-10-01 2004-04-01 Mason Charles R. Flame blocking liner materials
US20090233075A1 (en) * 2002-10-01 2009-09-17 Freudenberg Nonwovens Limited Partnership Flame Blocking Liner Materials
CA2673866C (en) * 2006-12-27 2015-04-28 Schlumberger Canada Limited Low permeability cement systems for steam injection application
KR100881335B1 (ko) 2007-06-22 2009-02-02 제일모직주식회사 내후성이 향상된 열가소성 수지 조성물
US8257632B2 (en) * 2007-10-09 2012-09-04 Nan Ya Plastics Corporation Heat-insulating transparent PVC sheet
TWI386451B (zh) * 2009-05-12 2013-02-21 Nanya Plastics Corp 一種pvc樹脂組成物及其製品
RU2485258C2 (ru) * 2011-02-08 2013-06-20 Юрий Юозапасович Бержонскис Потолочная доска
ES2844106T3 (es) 2011-12-12 2021-07-21 Sk Saran Americas Llc Proceso de incorporación de aditivos inorgánicos sólidos en polímeros sólidos mediante el uso de una dispersión líquida
US8944541B2 (en) 2012-04-02 2015-02-03 Whirlpool Corporation Vacuum panel cabinet structure for a refrigerator
US9221210B2 (en) 2012-04-11 2015-12-29 Whirlpool Corporation Method to create vacuum insulated cabinets for refrigerators
US9689604B2 (en) 2014-02-24 2017-06-27 Whirlpool Corporation Multi-section core vacuum insulation panels with hybrid barrier film envelope
US10052819B2 (en) 2014-02-24 2018-08-21 Whirlpool Corporation Vacuum packaged 3D vacuum insulated door structure and method therefor using a tooling fixture
CN104277630A (zh) * 2014-09-23 2015-01-14 安徽省中彩印务有限公司 一种用于包装外壳的防火防水覆膜材料及其制备方法
US9476633B2 (en) 2015-03-02 2016-10-25 Whirlpool Corporation 3D vacuum panel and a folding approach to create the 3D vacuum panel from a 2D vacuum panel of non-uniform thickness
US10161669B2 (en) 2015-03-05 2018-12-25 Whirlpool Corporation Attachment arrangement for vacuum insulated door
US9897370B2 (en) 2015-03-11 2018-02-20 Whirlpool Corporation Self-contained pantry box system for insertion into an appliance
US9441779B1 (en) 2015-07-01 2016-09-13 Whirlpool Corporation Split hybrid insulation structure for an appliance
US10422573B2 (en) 2015-12-08 2019-09-24 Whirlpool Corporation Insulation structure for an appliance having a uniformly mixed multi-component insulation material, and a method for even distribution of material combinations therein
US10041724B2 (en) 2015-12-08 2018-08-07 Whirlpool Corporation Methods for dispensing and compacting insulation materials into a vacuum sealed structure
US10222116B2 (en) 2015-12-08 2019-03-05 Whirlpool Corporation Method and apparatus for forming a vacuum insulated structure for an appliance having a pressing mechanism incorporated within an insulation delivery system
US11052579B2 (en) 2015-12-08 2021-07-06 Whirlpool Corporation Method for preparing a densified insulation material for use in appliance insulated structure
US10429125B2 (en) 2015-12-08 2019-10-01 Whirlpool Corporation Insulation structure for an appliance having a uniformly mixed multi-component insulation material, and a method for even distribution of material combinations therein
US10808987B2 (en) 2015-12-09 2020-10-20 Whirlpool Corporation Vacuum insulation structures with multiple insulators
US11994336B2 (en) 2015-12-09 2024-05-28 Whirlpool Corporation Vacuum insulated structure with thermal bridge breaker with heat loop
US10422569B2 (en) 2015-12-21 2019-09-24 Whirlpool Corporation Vacuum insulated door construction
US10018406B2 (en) 2015-12-28 2018-07-10 Whirlpool Corporation Multi-layer gas barrier materials for vacuum insulated structure
US10610985B2 (en) 2015-12-28 2020-04-07 Whirlpool Corporation Multilayer barrier materials with PVD or plasma coating for vacuum insulated structure
US10807298B2 (en) 2015-12-29 2020-10-20 Whirlpool Corporation Molded gas barrier parts for vacuum insulated structure
US10030905B2 (en) 2015-12-29 2018-07-24 Whirlpool Corporation Method of fabricating a vacuum insulated appliance structure
US11247369B2 (en) 2015-12-30 2022-02-15 Whirlpool Corporation Method of fabricating 3D vacuum insulated refrigerator structure having core material
EP3443284B1 (en) 2016-04-15 2020-11-18 Whirlpool Corporation Vacuum insulated refrigerator structure with three dimensional characteristics
US10712080B2 (en) 2016-04-15 2020-07-14 Whirlpool Corporation Vacuum insulated refrigerator cabinet
WO2018022007A1 (en) 2016-07-26 2018-02-01 Whirlpool Corporation Vacuum insulated structure trim breaker
US11391506B2 (en) 2016-08-18 2022-07-19 Whirlpool Corporation Machine compartment for a vacuum insulated structure
WO2018101954A1 (en) 2016-12-02 2018-06-07 Whirlpool Corporation Hinge support assembly
US10352613B2 (en) 2016-12-05 2019-07-16 Whirlpool Corporation Pigmented monolayer liner for appliances and methods of making the same
EP3687777A4 (en) 2017-09-29 2021-10-20 Panelshake Corp. CONSTRUCTION MATERIAL MADE FROM NATURAL FIBER COMPOSITE MATERIALS
US10907888B2 (en) 2018-06-25 2021-02-02 Whirlpool Corporation Hybrid pigmented hot stitched color liner system
US10907891B2 (en) 2019-02-18 2021-02-02 Whirlpool Corporation Trim breaker for a structural cabinet that incorporates a structural glass contact surface
CN110041638A (zh) * 2019-04-01 2019-07-23 安徽省皖工电动车科技有限公司 一种抗菌防腐蚀环保垃圾桶及其制备方法

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1054877A (cs) * 1963-05-11
JPS54139651A (en) * 1978-04-20 1979-10-30 Sakai Chem Ind Co Ltd Chlorine-containing resin composition
JPS5540737A (en) * 1978-09-18 1980-03-22 Nippi:Kk Crosslinked flame-retardant polyvinyl chloride resin composition
US4595724A (en) * 1984-01-24 1986-06-17 Amp Incorporated Flame retardant sealant
JPS63118348A (ja) * 1986-04-04 1988-05-23 Sumika Color Kk 塩素含有樹脂組成物
JP2895108B2 (ja) * 1989-10-04 1999-05-24 水澤化学工業株式会社 塩素含有重合体用複合安定剤及びその製法
JP2581814B2 (ja) * 1989-11-16 1997-02-12 協和化学工業株式会社 安定化された含ハロゲン樹脂組成物
JPH06122799A (ja) * 1992-10-13 1994-05-06 Bando Chem Ind Ltd 化粧フィルム用塩化ビニル系樹脂組成物
JPH07102144A (ja) * 1993-10-05 1995-04-18 Bando Chem Ind Ltd 燃焼性指標が準不燃乃至不燃で、且つ、燃焼時に塩化水素ガスの発生の少ない塩化ビニル系樹脂組成物及びそれより得られるフイルム
JP3438302B2 (ja) * 1994-04-01 2003-08-18 三菱化学エムケーブイ株式会社 塩化ビニル樹脂系エラストマー組成物
JPH07331008A (ja) * 1994-06-13 1995-12-19 Mitsubishi Chem Mkv Co 印刷用塩化ビニル系樹脂フィルム
US5726234A (en) * 1994-08-15 1998-03-10 Ciba Specialty Chemicals Corporation Stabilized PVDC-containing PVC
EP0700965B1 (en) 1994-09-08 1998-05-13 Rohm And Haas Company Impact-modified poly(vinylchloride)
JP3036405B2 (ja) * 1995-06-14 2000-04-24 三菱化学エムケーブイ株式会社 塩化ビニル系樹脂組成物
DE69603731T2 (de) * 1995-06-22 2000-03-02 Itri Ltd Flammgeschützte produkte
JP2935964B2 (ja) * 1995-08-31 1999-08-16 筒中プラスチック工業株式会社 硬質塩化ビニル樹脂組成物
CA2193552A1 (en) 1995-12-25 1997-06-26 Tsutomu Fujita Polyolefin resin composition
JP3611916B2 (ja) * 1996-01-11 2005-01-19 ゼオン化成株式会社 透明脆質フィルム
JP3061262B2 (ja) * 1996-05-16 2000-07-10 支 章 江 回動する球体を有するマッサージ器
JP3903505B2 (ja) * 1996-09-25 2007-04-11 ダイキン工業株式会社 樹脂組成物
IT1302986B1 (it) * 1997-02-11 2000-10-18 Ausimont Spa Blends di elastomeri fluorurati e acrilici
JP3626323B2 (ja) * 1997-04-24 2005-03-09 水澤化学工業株式会社 ヒドロキシ錫酸塩の製造方法及び難燃剤
JP2000103925A (ja) * 1998-09-25 2000-04-11 Nisshin Steel Co Ltd 塩化ビニル樹脂のチョーキング防止剤および耐候性に優れる塩化ビニル樹脂組成物
EP1013713A1 (en) 1998-12-22 2000-06-28 H.B. Fuller Coatings Ltd. Flame retardant polymer composition
UA73121C2 (uk) 1999-06-04 2005-06-15 Лусайт Інтернешнл Юк Лімітед Акриловий матеріал, спосіб його одержання та вогнестійкий виріб

Also Published As

Publication number Publication date
UA72518C2 (uk) 2005-03-15
WO2000075222A1 (en) 2000-12-14
RU2404212C2 (ru) 2010-11-20
AU780536B2 (en) 2005-03-24
HUP0201461A3 (en) 2010-01-28
MY127760A (en) 2006-12-29
MY126798A (en) 2006-10-30
CA2375592A1 (en) 2000-12-14
SK17792001A3 (sk) 2002-07-02
ATE314417T1 (de) 2006-01-15
DE60019283T2 (de) 2006-02-09
KR20020019055A (ko) 2002-03-09
DE60025205T2 (de) 2006-07-13
EP1185581B1 (en) 2005-12-28
HUP0201249A2 (en) 2002-08-28
RU2001132867A (ru) 2003-09-20
PL352743A1 (en) 2003-09-08
CZ20014323A3 (cs) 2002-07-17
BR0011318A (pt) 2002-06-04
PL204131B1 (pl) 2009-12-31
MXPA01012550A (es) 2003-10-14
JP5361105B2 (ja) 2013-12-04
CN1171934C (zh) 2004-10-20
EP1185584A1 (en) 2002-03-13
RU2236424C2 (ru) 2004-09-20
KR100653495B1 (ko) 2006-12-04
HU229862B1 (en) 2014-10-28
TWI252861B (en) 2006-04-11
SK285546B6 (sk) 2007-03-01
JP2003501536A (ja) 2003-01-14
UA73121C2 (uk) 2005-06-15
CZ302031B6 (cs) 2010-09-08
DK1185581T3 (da) 2006-05-15
BR0011318B1 (pt) 2011-01-25
US6689840B1 (en) 2004-02-10
JP4812210B2 (ja) 2011-11-09
EE04722B1 (et) 2006-10-16
CN1353734A (zh) 2002-06-12
SK285975B6 (sk) 2007-12-06
CN1353741A (zh) 2002-06-12
CZ302032B6 (cs) 2010-09-08
AU5093600A (en) 2000-12-28
BR0011319B1 (pt) 2010-02-09
CA2375592C (en) 2010-11-23
ATE292659T1 (de) 2005-04-15
CN1171946C (zh) 2004-10-20
DE60019283D1 (de) 2005-05-12
DK1185584T3 (da) 2005-08-01
BR0011319A (pt) 2002-04-09
EE05039B1 (et) 2008-06-16
DE60025205D1 (de) 2006-02-02
AU779529B2 (en) 2005-01-27
MXPA01012549A (es) 2004-09-27
KR20020016814A (ko) 2002-03-06
PL199232B1 (pl) 2008-08-29
EP1185584B1 (en) 2005-04-06
HUP0201461A2 (en) 2002-08-28
EP1185581A1 (en) 2002-03-13
TWI283691B (en) 2007-07-11
AU5232900A (en) 2000-12-28
PT1185584E (pt) 2005-07-29
KR100762047B1 (ko) 2007-10-04
CA2375585A1 (en) 2000-12-14
SI1185581T1 (sl) 2006-06-30
CA2375585C (en) 2008-11-25
ES2252010T3 (es) 2006-05-16
PL352719A1 (en) 2003-09-08
RU2005110339A (ru) 2006-10-20
ES2240107T3 (es) 2005-10-16
JP2003501534A (ja) 2003-01-14
WO2000075227A1 (en) 2000-12-14
EE200100637A (et) 2003-04-15
EE200100638A (et) 2003-04-15
HU230047B1 (hu) 2015-06-29
SK17782001A3 (sk) 2002-10-08
BRPI0017559B1 (pt) 2015-06-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ20014322A3 (cs) Akrylové materiály
US6875805B2 (en) Acrylic material

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20170602