CZ302031B6 - Polymerní materiály odolné povetrnostním podmínkám, zpusob prípravy a jejich použití - Google Patents

Polymerní materiály odolné povetrnostním podmínkám, zpusob prípravy a jejich použití Download PDF

Info

Publication number
CZ302031B6
CZ302031B6 CZ20014323A CZ20014323A CZ302031B6 CZ 302031 B6 CZ302031 B6 CZ 302031B6 CZ 20014323 A CZ20014323 A CZ 20014323A CZ 20014323 A CZ20014323 A CZ 20014323A CZ 302031 B6 CZ302031 B6 CZ 302031B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
weight
polymeric material
material according
polymer
hydroxide
Prior art date
Application number
CZ20014323A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ20014323A3 (cs
Inventor
Eustace@Paul
Andrew McCathy@Neil
John Marston@Nicholas
Original Assignee
Lucite International Uk Limited
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from GBGB9912974.4A external-priority patent/GB9912974D0/en
Priority claimed from GBGB9922485.9A external-priority patent/GB9922485D0/en
Application filed by Lucite International Uk Limited filed Critical Lucite International Uk Limited
Publication of CZ20014323A3 publication Critical patent/CZ20014323A3/cs
Publication of CZ302031B6 publication Critical patent/CZ302031B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K3/2279—Oxides; Hydroxides of metals of antimony
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2217—Oxides; Hydroxides of metals of magnesium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2227—Oxides; Hydroxides of metals of aluminium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2248—Oxides; Hydroxides of metals of copper
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2262—Oxides; Hydroxides of metals of manganese
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2296—Oxides; Hydroxides of metals of zinc

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Liquid Crystal Substances (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Panels For Use In Building Construction (AREA)
  • Fireproofing Substances (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)

Abstract

Polymerní materiál odolný proti povetrnostním podmínkám obsahující a) akrylový polymer vybraný z homopolymeru nebo kopolymeru C.sub.1-6.n.alkyl(C.sub.0-10.n.alk)akrylátu, pricemž kopolymer je pripravený polymerací monomerní smesi obsahující 50 až 99 % hmotnostních alkylmethakrylátu a 1 až 50 % hmotnostních alkylakrylátu, kde molekulová hmotnost alkyl(alk)akrylátu je méne než nebo rovno 200 000, a alespon 20 000, b) halogenovaný polymer, obsahující 5 až 70 % hmotnostních halogenu, c) 0,1 do 25 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost polymerního materiálu, z anorganického hydroxidu vybraného z hydroxidu horcíku, antimonu a zinku nebo z jejich smesí, ale nezahrnující hydroxid horcíku v kombinaci s hydroxidem zinku nebo hydroxid horcíku v kombinaci s cinicitanem zinecnatým. Zpusob jeho prípravy a použití.

Description

Polymemí materiály odolné povětrnostním podmínkám, způsob přípravy ajejich použití
Oblast techniky
Tento vynález se týká polymemích materiálů se zvýšenou odolností vůči zvětrávání. Hlavně, ale ne výlučně, se vynález vztahuje na polymemí materiály, které obsahují halogenovaný polymer a zvláště pak polymemí materiály, obsahující jak halogenovaný polymer, tak i akrylový polymer.
Dosavadní stav techniky
Halogenované polymery např. polyvinylchlorid (PVC) jsou relativně levné a snadno dostupné materiály. Používají se na vnější úpravy budov a při glazování. Ačkoliv schopnost odolávat zvět15 rávání, např. stabilita polymerů s obsahem kopolymerů je nízká, vede k relativně krátké době životnosti hlavně v pigmentových přípravcích.
Akrylové materiály mají různé způsoby použití, např. na budovách včetně glazování, samohybná světla, přístrojové ciferníky, rozptylovače světla, čočky, lékařské diagnostické přístroje, značky, koupelové/sanitární zboží, pro svou pevnost, odolnost vůči zvětrávání, vzhled a stabilitu. Používají se jako potahový materiál k vytvoření povrchové vrstvy přes substrátový termoplastický materiál a tudíž poskytují výhodné vlastnosti akrylových sloučenin vespod ležícímu termoplastickému materiálu. Jeden příklad použití akrylových materiálů jako potahového je popsán v patentu US 5 318 737, ve kterém jsou popsána vhodná akrylová složení pro společnou koextru25 zi s akrylonitril-butadien-styrenem (ABS) pro rozmanitost závěrečných použití.
V mnohých oblastech použití je důležité zadržování výhodných vlastností, které následují po vystavení slunečnímu svitu. Akrylové materiály samy obecně mají výjimečné provedení v odolnosti vůči zvětrávání a když jsou vyrobeny správně, lze je používat k udělení výhodných vlastností vespod ležícím plastům. Směsi PVC a akrylových materiálů jsou žádané v některých situacích. Například ve srovnání s nemodifikovanými akrylovými materiály, akrylové materiály modifikované přídavkem PVC jsou levnější, pevnější, vystavené mají sníženou hořlavost a požadované vlastnosti taven in. Ačkoli, zatímco se provedení v odolnosti vůči zvětrávání směsí akrylových materiálů a PVC všeobecně zlepšuje ve srovnání s PVC samotným, přídavek PVC k akry35 lovým materiálům snižuje provedení v stálosti vůči zvětrávání ve srovnání s nemodifikovanými akrylovými materiály. Tak směs akrylových materiálů a PVC vykazuje nepřijatelnou barevnou stálost, zhoršení vzhledu a mechanických vlastností následujících po vystavení slunečnímu svitu nebo v testech stálosti vůči zvětrávání. Ve skutečnosti nemodifikované pigmentové směsi akrylových látek a PVC se chovají podobně k PVC samotnému, ve kterých se začínají zesvětlovat („křída“) po několika tisících hodinách urychleného vystavení zvětrávání v obou xenonových a QUV A přístrojích. „Křídový“ jev je velmi dobře znám odborníkům, kteří se podílejí na tvorbě PVC a obecně se projevuje jako pros včti ování v barvě látky, které se měří jako positivní „AL“ v testech na odolnost vůči zvětrávání. Pro směsi nemodifikovaných pigmentových akrylových materiálů je čas, ve kterém se vyskytuje „křídovČní“, závislý na množství PVC přítomné ve směsi, ale dokonce v koncentracích menších než 20 % hmotnostních PVC, se vyskytuje za povšimnutí stojící barevný posun (ΛΕ) po 6000 hodin vystavení.
Podstata technického řešení
Toto jsou předměty předkládaného vynálezu, které se týkají výše popsaných problémů. První předmět vynálezu se týká polymemího materiálu, který obsahuje
- 1 CZ 302031 B6
a) akrylový polymer vybraný z homopolymeru nebo kopolymeru C|_6alkyl(CO-ioalk)akrylátu, přičemž kopolymer je připravený polymerací monomem í směsi obsahující 50 až 99 % hmotnostních alkylmethakrylátu a 1 až 50 % hmotnostních alkylakrylátu, kde molekulová hmotnost alkyl(alk)akrylátu je méně než nebo rovno 200 000, a alespoň 20 000,
b) halogenovaný polymer, obsahující 5 až 70 % hmotnostních halogenu,
c) 0,1 do 25 % hmotnostních anorganického hydroxidu vybraného z hydroxidu hořčíku, antimonu a zinku nebo z jejich směsí, ale nezahrnující hydroxid hořčíku v kombinaci s hydroxidem zinku nebo hydroxid hořčíku v kombinaci s cíničitanem zinečnatým.
io Podle druhého předmětu se jedná o způsob výroby polymemího materiálu, který obsahuje halogenovaný polymer obsahující 5 až 70 % hmotnostních halogenu a 0,1 až 25 % hmotnostních anorganických hydroxidů vybraných z hydroxidu hořčíku, antimonu a zinku nebo z jejich směsí, ale nezahrnující hydroxid hořčíku v kombinaci s hydroxidem zinku nebo hydroxid hořčíku v kombinaci s cíničitanem zinečnatým, přičemž způsob obsahuje míšení tavením, výhodně vytla15 cením, výhodně při teplotách 150 °C až 230 °C, halogenovaného polymeru a anorganického hydroxidu.
Podle třetího předmětu se jedná o použití anorganického hydroxidu vybraného z hydroxidu hořčíku, antimonu a zinku nebo z jejich směsí, ale nezahrnující hydroxid hořčíku v kombinaci s hydroxidem zinku nebo hydroxid hořčíku v kombinaci s cíničitanem zinečnatým v polymemím materiálu, který obsahuje halogenovaný polymer obsahující 5 až 70 % hmotnostních halogenu pro zlepšování schopnosti halogenovaného polymeru odolávat zvětrávání, obzvláště jeho barevné stálosti.
Jenom halogenovaný polymer je výhodně chlorovaný polymer. Samotný halogen v tomto polymeru je výhodně chlor. Polymer je polyvinyichlorid, polyvinyldichlorid, polyvinylidenchlorid, chlorované PVC nebo chlorovaný polyolefín. Polymer je výhodně vybrán z polymeru nebo kopolymeru vinytchloridu nebo vinylidenchloridu. Zejména výhodně používaný halogenovaný polymer je polyvinyichlorid (PVC). Halogenovaný polymer obsahuje jiné látky známé odborníkům, například pigmenty, plnídla, rázové regulátory, zvlhčovače, UV a teplotní stabilizátory a regulátory viskozity. Halogenovaný polymer vhodně zahrnuje nejméně 75 % hmotnostních, výhodně nejméně 80% hmotnostních, výhodněji nejméně 90% hmotnostní, zvláště pak nejméně 95 % hmotnostních polymeru. Halogenovaný polymer obsahuje základ polymeru, zvláště pak PVC.
Vhodně halogenovaný polymer výhodně zahrnuje v nepřítomnosti některého z plnidel nebo ostatních přísad (např. teplotních stabilizátorů nebo regulátorů viskozity) nejméně 10% hmotnostních, výhodně nejméně 20 % hmotnostních, výhodněji nejméně 30 % hmotnostních, zvláště pak nejméně 40% hmotnostních a nejvýhodněji nejméně 45% hmotnostní halogenu, obzvláště chloru. Halogenovaný polymer výhodně v nepřítomnosti shora zmíněných přísad výhodně zahr40 nuje nejméně 70 % hmotnostních, výhodněji nejméně 60 % hmotnostních, zvláště pak nejméně 57 % hmotnostních halogenů, hlavně chloru. Výhodně halogenovaný polymer nezahrnuje žádný jiný halogen než chlor.
Polymemí materiál zahrnuje nejméně 0,5 % hmotnostních, vhodně nejméně 0,75 % hmotnost45 nich, výhodně nejméně 1 % hmotnostní, zvláště pak 2 % hmotnostních anorganického hydroxidu. Polymemí materiál zahrnuje 20 % hmotnostních nebo méně, vhodně 15 % hmotnostních nebo méně, výhodně 10 % hmotnostních nebo méně anorganického hydroxidu.
Anorganický hydroxid je vybrán z těchto hydroxidů: hliníku, zinku, železa, hořčíku a cínu. Anor50 ganickým hydroxidem je i hydroxid antimonu. Výhodně je však hydroxid vybrán z těchto hydroxidů: hořčíku, antimonu, zinku, hliníku a dává se přednost hydroxidům hořčíku, antimonu, a zinku. Doporučuje se hydroxid hořečnatý. Anorganický hydroxid nezahrnuje látku, která obsahuje neboje složena z hydroxidu hliníku. Anorganický hydroxid zahrnuje více než jeden anorganický hydroxid. Avšak anorganický hydroxid je výhodně složen hlavně z hydroxidu hořečnatého.
-2 CZ 302031 B6
Průměrný hmotnostní průměr částic anorganického složení je vhodně menší než 250 pm, výhodně méně než 100 pm, výhodněji méně než 50 pm, obzvláště méně než 10 pm, vhodně tak, aby látka měla vysoký povrchový lesk. V některých případech průměr je menší, např. méně než 0,1 pm nebo ještě méně. V tomto případě částice jsou dostatečně malé tak,aby nerozptylovaly světlo, když se začleňují do akrylových materiálů a když se tedy vyrábějí jasné akrylové materiály.
Polymemí materiál zahrnuje akrylový polymer. Akrylový polymer obsahuje homopolymer nebo kopolymer (tento termín zahrnuje polymery, které mají víc než dvě odlišné opakující se jednotky) alkyl(alk)akrylátu nebo kopolymeru obsahující akrylonitril, obzvláště kopolymer, který zahrnuje styren a akrylonitril, nejlépe v kombinaci s ostatními materiály (hlavně s polymemím materiálem).
Kde je akrylovým polymerem alkyl(alk)akrylát, je výhodně homo nebo kopolymer nejméně jeden Ci^C6alkyl(Co-CiOalk)akrylát a výhodněji kopolymer vytvořený polymerizací monomerické směsi, obsahující 50 až 99 % hmotnostních alkylmetakrylátu a 1 až 50 % hmotnostních alky 1akrylátu. Alkylmetakrylátem je výhodně C|-C4alkylmetakrylát, např. methyImetakrylát. Alkylakrylátem je výhodně C]-C4alkylakrylát, např. ethyl nebo butyl akry lát. Molekulová hmotnost (Mw) alkyl(alk)akrylátu je výhodně nejméně 20 000 a výhodněji nejméně 50 000. Molekulová hmotnost je 500 000 nebo méně, výhodně 200 000 nebo méně, výhodněji 150 000 nebo méně.
Kde akrylovým polymerem je kopolymer obsahující akrylonitril, je polymer akrylový -styrenakrylonitrilu (ASA), polymer akrylonitril-EPDM-styren (AES), polymer styren-akrylonitril (SÁN) polymer olefín-styren-akrylonitril (OSA) nebo polymer akrylonitril-butadien-styren (ABS) preferován s ASA, AES a SAN.
Vhodné kopolymery obsahující akrylonitril zahrnují nejméně 15 % hmotnostních, výhodněji nejméně 20 % hmotnostních, výhodněji nejméně 25 % hmotnostních zvláště pak nejméně 30 % hmotnostních akrylonitrilu, a méně než 50 % hmotnostních, výhodně méně než 40 % hmotnostních, výhodněji méně než 35 % hmotnostních akrylonitrilu.
Vhodné kopolymery akrylonitrilu obsahují nejméně 40 % hmotnostních, výhodně nejméně 50 % hmotnostních, výhodněji nejméně 60 % hmotnostních styrenu a méně než 80 % hmotnostních, výhodně méně než 70 % hmotnostních, výhodněji méně než 65 % hmotnostních styrenu.
Kde polymer obsahující akrylonitril obsahuje kopolymer obsahující akrylonitril a styren společně s dalším materiálem, je tento vybrán z olefinového, akrylového nebo EPDM materiálu. Množství posledně zmíněných výrobků je v rozsahu od 0 do 20 % hmotnostních, výhodně od 0 do 15 % hmotnostních, zvláště pak od 0 do 10 % hmotnostních.
Polymemí materiál (zvláště pak ten, co obsahuje akrylový polymer obsahující alkyl(alk)akrylát) nakonec obsahuje od 0 do 60 % hmotnostních, výhodně 20 až 60 % hmotnostních plastického kopolymeru. Elastickým kopolymerem rozumíme materiály, které mají teplotu skleněného přechodu menší než laboratorní teplotu, výhodně méně než 0 °C, popř. méně než -20 °C. Také se tam zahrnují blokové elastické kopolymery s nízkou Ts bloku, často s tvrdší, vyšší Ts bloku. Takové materiály jsou velmi dobře známy v použití jako ztužovadla pro zlepšení odolnosti akrylových materiálů vůči nárazu. Vhodné elastické kopolymery zahrnují kopolymery akrylátů, metylakrylátů, styrenu, akrylonitrilu a/nebo olefinů (zvláště pak butadienu). Příklady vhodných materiálů zahrnují elastické styren-butadieny, styrenolefinové kopolymery, metakrylát-butadien-styrenové(MBS) terpolymery, styren-akrylonitrilové kopolymery a typy skořápkových částic založených na metylmetakrylátových a alkylakrylátových kopolymerech, popř. butylakrylátu a styrenu. Doporučené typy elastických kopolymeru jsou skořápkové částice, které jsou velmi dobře známé odborníkům a jsou popsány například v LJS-A-5 318 737.
-3CZ 302031 B6
Polymemí materiál výhodně zahrnuje 0,1 až 99,8 % hmotnostních halogenovaného polymeru. Polymemí materiál zahrnuje nejméně 2 % hmotnostních, vhodně nejméně 5 % hmotnostních, výhodně nejméně 10 % hmotnostních, výhodněji nejméně 25 % hmotnostních, zvláště pak nejméně 30 % hmotnostních halogenovaného polymeru. Polymemí materiál zahrnuje 80 % hmot5 nostních nebo méně, vhodně 70 % hmotnostních nebo méně, výhodně 60 % hmotnostních nebo méně, zvláště pak 50 % hmotnostních nebo méně halogenovaného polymeru.
Polymemí materiál výhodně zahrnuje 0,1 až 99,8% hmotnostních akrylového polymeru. Polymemí materiál zahrnuje nejméně 5 % hmotnostních, vhodně nejméně 10 % hmotnostních, výhodio ně nejméně 24,9 % hmotnostních, výhodněji nejméně 40 % hmotnostních, zvláště pak nejméně % hmotnostních akrylového polymeru. Polymemí materiál zahrnuje 94,9 % hmotnostních nebo méně, vhodně 90 % hmotnostních nebo méně, výhodně 80 % hmotnostních nebo méně, výhodněji 70 % hmotnostních nebo méně akrylového polymeru.
Hmotnostní poměr halogenovaného polymeru k akrylovému polymeru v polymemím materiálu je nejméně 0,3, zvláště pak nejméně 0,4. Poměr je méně než 2, ideálně méně než 1,5, zvláště pak méně než 1,1. Kde je akrylovým polymerem ASA a halogenovaným polymerem je PVC, poměr je 1. Kde polymerem je alkyl(alk)akrylát a halogenovaným polymerem je PVC, je poměr v rozmezí 0,35 až 0,6, zvláště pak 0,4 až 0,5.
Výhodně halogenovaný polymer je slučitelný s akrylovým polymerem takovým způsobem, že smísením taveniny vytvoří polymemí materiál bez nepřiměřené obtížnosti.
Ostatní přísady jako UV stabilizátory, zabarvovače, zvlhčovače aj,, které se obecně nacházejí v akrylových materiálech, jsou přítomny v polymemím materiálu, Polymemí materiál dodatečně obsahuje jednu nebo více anorganických látek vybraných z oxidů, karbonátů, borátů, stearátu chloridů nebo bromidů zinku, hořčíku, molybdenu, antimonu, hliníku, cínu, mědi, manganu, kobaltu nebo železa. Polymemí materiál zahrnuje 0,5 až 14 % hmotnostních nejméně jedné z uvedených anorganických látek, výhodně 0,5 až 5 % hmotnostních.
Polymemí materiál vhodně zahrnuje méně než 1 % hmotnostní, výhodně méně než 0,5 % hmotnostních, výhodněji méně než 0,1 % hmotnostní, zvláště pak rozhodně na hydrotalcit. Polymemí látka vhodně obsahuje méně než 1 % hmotnostní, výhodně méně než 0,5 % hmotnostních, výhodněji méně než 0,1 % hmotnostní, zvláště pak rozhodně ne základní vápenato-hlinito-hyd35 roxy karboxyláty. Polymemí materiál vhodně obsahuje méně než 1 % hmotnostní, výhodně méně než 0,5 % hmotnostních, výhodněji méně než 0,1 % hmotnostní, zvláště pak rozhodně ne polyoly a/nebo isokyanurat s obsahem hydroxylové skupiny.
Ve výhodném provedení je akrylový polymer smísen v tavenině s anorganickým hydroxidem při teplotě 150 až 230 °C, výhodněji 180 až 220 °C předtím než dojde ke smísení taveniny s halogenovaným polymerem. Ještě výhodněji ze všech jsou přísady smíseny do taveniny společně při 150 až 230 °C, výhodněji při 160 až 200 °C a částečně při 170 až 195 °C.
Polymemí materiál se vyrábí ve formě listů, filmu, prachu nebo granulí. Je vytlačen v různých tvarech nebo modelován koextruzí nebo vrstven do dalších materiálů, např. urovnané nebo pěnové formy ABS, PVC, polystyrénových polymerů včetně III PS a ostatní modifikovaných styrenových polymerů nebo polyolefinů. Materiál je také modelován extruzí nebo vrstven na kovy. Materiál ve formě listů (např. vytlačené nebo vrstvené listy) je tepelně formován nebo jinak tvořen do požadovaného tvaru vhodnými prostředky.
Vynález poskytuje polymemí materiál, který obsahuje:
a) 0,1 až 99,8 % hmotnostních akrylového polymeru
b) 0,1 až 99,8 % hmotnostních halogenovaného polymeru, který obsahuje 5 až 70 % hmotnostních halogenu
-4CZ 302031 B6
c) 0,1 až 25 % hmotnostních anorganického hydroxidu zinku, hořčíku, molybdenu, antimonu, cínu, mědi, manganu, kobaltu nebo železa.
Vynález dále popisuje způsob výroby polymemího materiálu, který obsahuje:
a) 0,1 až 99,8 % hmotnostních akrylového polymeru
b) 0,1 až 99,8 % hmotnostních halogenovaného polymeru, obsahující 5 až 70 % hmotnostních halogenu
c) 0,1 až 25 % hmotnostních anorganického hydroxidu zinku, hořčíku, molybdenu, antimonu, hliníku, cínu, mědi, manganu, kobaltu nebo železa, jejíž proces zahrnuje směs tavenin, extruzí při 150 až 250 °C, akrylový polymer, halogenovaný polymer a anorganický hydroxid.
Vynález dále popisuje použití anorganického hydroxidu zinku, hořčíku, molybdenu, antimonu, hliníku, cínu, mědi, manganu, kobaltu, nebo železa v polymemím materiálu, který zahrnuje halogenovaný polymer pro zlepšení odolnosti halogenovaného polymeru vůči zvětrávání.
Polymemí materiál popsaný v tomto dokumentu je dodáván ve formě kuliček. Kuličky jsou potom tepelně zpracovány pro další použití. Jinak kde polymemí materiál zahrnuje akrylový polymer, pevnou formu (např. kuličky), obsahující akrylový polymer a anorganický hydroxid, lze ho dodat pro následné míšení s halogenovaným polymerem. Tak se vynález rozšiřuje na pevnou formu obsahující akrylový polymer a anorganický hydroxid, ve které „% hmotnostní“ vyjadřují v tomto dokumentu akrylový polymer a anorganický hydroxid zde představuje „části hmotnosti“ v pevné formě.
Vynález poskytuje stavební komponentu odolnou proti povětrnostním podmínkám, která obsahuje akrylový materiál podle předmětu vynálezu nebo který je vyrobený způsobem podle vynálezu.
Tato komponenta je modelována ko-extruzí nebo to je vrstvená komponenta, která zahrnuje akrylový materiál.
Tato komponenta může být používána na stavbě.
Tato komponenta může být používána při stavbě budov. Například je to pevná nebo spoluvytlačená komponenta používaná jako součást budov, např. spodní plocha klenby vývěsní desky, okřídlí, přístrojová deska, plátovaná deska, obklad fasády, okap, roura, okenice, křídlové okno, okenní tabule, okenní profil, skleníkový profil, dveřní panely, křídlové dveře, střešní panel, architektonické doplňky nebo podobně.
Tato komponenta může být používána při stavbě vozidla nebo v jiných automobilových přípravcích, a to jak na celý materiál tak i na koextrudovanou vrstvu. Takovéto přípravky zahrnují, ale nejsou tím omezovány, dekorativní venkovní vybavení, kabinové lisované piyže, nárazníky (blatníky), větrací štěrbiny, zadní panely, doplňky pro autobusy, nákladní automobily, dodávkové vozy, kemptngové vozy, farmářské vozy a těžká přepravní vozidla, boční a čtvrtinové panelové vybavení nebo podobně.
Tato komponenta má dva způsoby použití vnitřní Ϊ vnější, například koupací vany, lázně, sprchové boxy, přepážky, koupelnová příslušenství, záchodové mísy, kuchyňská zařízení, výlevky, vložky a kostry ledniček, oplocení, odpadní konve, zahradní nábytek nebo podobně.
Vynález dále popisuje komponentu odolnou proti povětrnostním podmínkám pro vnější způsob použití, obsahující polymemí materiál podle uvedeného předmětu vynálezu nebo vyrobenou způsobem podle vynálezu.
-5CZ 302031 B6
Vnější způsoby použití zahrnují již dříve zmiňované komponenty pro budovy a zahrnují značení např. benzínových stanic (nebo podobně).
Vynález dále popisuje zvětrávání odolnou vytlačenou komponentu, která obsahuje polymemí materiál podle vynálezu nebo vyrobenou způsobem podle vynálezu.
Vynález dále popisuje použití komponenty vyrobené z polymemího materiálu podle vynálezu nebo vyrobené způsobem podle vynálezu pri stavbě a/nebo na vnější způsoby použití.
io Vynález popisuje komponenty pro stavby, vyrobené z akrylového materiálu podle vynálezu nebo vyrobené způsobem podle vynálezu.
Vynález popisuje komponentu, která zahrnuje substrátový a potahový materiál, ve kterém nejméně jeden, bud’ substrát nebo potahový materiál, je akrylový materiál podle vynálezu nebo vyrobený způsobem podle vynálezu.
Libovolný znak jednoho z předmětů vynálezu nebo provedení může být kombinován s libovolným znakem předmětu dalšího vynálezu nebo výše popsaného provedení.
Vynález bude dále popsán s odkazem na následující příklady.
Příklady provedení
Příklad 1
Obchodní jakost modifikovaného rozlišení výlisku akrylového kopolymeru, který obsahuje polymetylmetakrylat-co-ethyl-akrylát a který byl v taven ině smísen s požadovaným množstvím PVC (nahrazen EVC sloučeninami) a hydroxidem hořčíku o průměrné velikosti částic 5 pm (nahrazen Britmag) ukazuje Tabulka 1, 0,5% UV stabilizátoru (TINVIN P zCiba-Geigy) a 8% hmotnostní barevné předsměsi (50 % hmotnostních pigmentové disperze v akrylové látce) bylo přidáno ke každému vzorku. Clextral 30, odplyněný dvoušroubovým vytlačovacím lisem (obecně účelné šrouby, 300 otáček/min, 190 °C) bylo použito k vytlačení materiálů koextruzí do pěnové35 ho nPVC o tloušťce 100 mikrometrů.
Vzorky byly testovány v provedení na odolnost vůči zvětrávání v urychlovacích testech na odolnostech vůči zvětrávání za použití lamp QUV A v Q-panelovém přístroji sledující AS TM G53 a xenonové výbojky v přístroji Hereaus 150S sledující ISO 4892. Výsledky po 6000 hodinách vystavení jsou uvedeny v Tabulce 1.
Přídavek hydroxidu hořčíku k akrylové/PVC směsi dal velmi znatelné zlepšení barevné stálosti při urychleném zvětrávání 30 % hmotnostních PVC v akrylové směsi bez Mg(OH)2 ukazuje barevnou změnu, (která je charakterizována ΔΕ hodnotou) překračující 4 jednotky po
6 0 00 hodinách xenonového a 6000 hodinách QUV A vystavení. Též došlo k zesvětlení směsi a ta se stala „křídovou“. V kontrastu k těmto vzorkům, ke kterým byl přidán hydroxid hořečnatý, ΔΕ hodnoty jsou mnohem menší než po téže době vystavení, která označuje mnohem lepší zadržení barvy sledující urychlené zvětrávání.
-6CZ 302031 B6
Tabulka 1
Složení
Akrylový nPVC(% Mg(OH)2 QUVAA XenolSOS
kopolymer (% hmotnostní) (% hmotnostní) ΔΕ
hmotnostní)
70 30 - 5,8 4,5
65 30 5 1 0,6
60 30 10 0,6 0,4
Příklad 2
Složení, které obsahuje 54,5 % hmotnostních standardního lisovaného akrylového polymeru (Diákon™ MG102 vhodně z Ineos Acrylics), 40 % hmotnostních nezměkčeného PVC, 1 % hmotnostní Mg(OH)2, 2 % hmotnostní cíničitanu zinečnatého a borátu zinecnatého spolu s 0,5 % hmotnostních UV stabilizátoru (Tinuvin P z Ciba-Geigy) a 0,2 % hmotnostních teplotního stabilizátoru (Irganox 1076 z Ciba-Geigy) bylo v tavenině smíseno a popsáno v Příkladu 1. Byly měřeny vlastnosti na odolnost vůči zvětrávání, spolu s těmi ze vzorků, připravených z barevně přizpůsobených nemodifikovaných nPVC. Výsledky ukazuje Tabulka 2.
Tabulka 2
Čas ( hodiny) Modifikovaný MG 102 QUVA AE nPVC QUVA ΔΕ
1 000 0,6 3,0
2 000 1,5 3,8
3 000 0,2 3,8
4 000 0,2 3,7
5 000 0,3 3,7
6 000 0,7 3,1
Příklad 3
Složení, obsahující 36,5 % hmotnostních obchodně vhodné lisované, modifikované akrylové předsměsi sloučeniny, obsahující polymetylmetakrylát-co-ethyl akry lát, 50 % hmotnostních nezměkčeného PVC (vhodné z EVC), 8 % hmotnostních barevné předsměsi (50% hmotnostní pigmentové disperze v akrylovém materiálu) a 5 % Mg (OH)2 spolu s 0,5 % UV stabilizátoru
-7CZ 302031 B6 (Tinuvin P z CibaGeigy) bylo v tavenině smíseno za použití Clextral 30 odplyněného dvoušroubového lisu (obecné účelové šrouby, 300 otáček/min, 190 °C. Takto získané kuličky byly vylisovány vstřikováním do formy destičky o nominální tloušťce 4 mm.
Příklad 4
Složení obsahující 11,5 % hmotnostních obchodně vhodného výlisku akrylové sloučeniny, obsahující póly mety Imetakrylát-ko-e tyl akrylát, 75 % hmotnostních nezměkčeného PVC (vhodně z EVC), 8 % hmotnostních barevné předsměsi (50 % pigmentové disperze v akrylové látce) a 5 % Mg(OH)2 spolu s 0,5 % UV stabilizátoru (Tinuvin P z Ciba-Geigy) bylo v tavenině smíseno a lisováno, jak bylo popsáno v Příkladu 3.
Příklad 5
Složení, které obsahující 86,5 % hmotnostních nezměkčeného PVC (vhodné z EVC), 8 % hmotnostních barevné předsměsi (50 % hmotnostních pigmentové disperze v akrylové látce) a 5 % hmotnostních Mg (OH)2 spolu s 0,5 % hmotnostních UV stabilizátoru (Tinuvin P z Ciba-Geigy) bylo v tavenině smíseno a lisováno, jak je popsáno v Příkladu 3.
Příklad 6
Barevně přizpůsobený vzorek pigmentového nPVC a materiálu popsaného v Příkladech 3 až 5 byl testován v provedení na odolnost vůči zvětrávání za použití lamp QUV A v Q-Panel přístroji sledujícím ASTM G53. Výsledky ukazuje Tabulka 3.
Tabulka 3
Látka QUV A ΔΕ
250 h 500 h 1000 h
Příklad 3 0,4 0,4 0,4
Příklad 4 0,4 0,4 0,8
Příklad 5 0,7 0,7 1,1
Pigmentované nPVC 1,4 3,0 5,3
Za pozornost čtenáře stojí všechny listy a dokumenty, které jsou průběžně evidovány s předcházející specifikací ve spojení s touto přihláškou a které jsou otevřené veřejné kontrole s touto specifikací a obsahy ze všech takových listů a dokumentů jsou zahrnuty zde v odkazech.
Všechny rysy zveřejněné v této specifikaci (včetně veškerých doprovázejících nároků, anotace a kreseb), a/nebo vše z kroků každého způsobu nebo postupu takto zveřejněných, lze kombinovat, vyjma kombinací, kde alespoň některé takové rysy nebo kroky jsou společně výlučné.
Každý rys zveřejněný v této specifikaci (včetně veškerých doprovázejících nároků, anotace a kreseb), lze nahradit alternativními rysy, sloužící stejnému, ekvivalentnímu nebo podobnému účelu, dokud nebude výslovně uvedeno jinak. Tak, dokud nebude výslovně uvedeno jinak, každý rys takto zveřejněný je jen jeden příklad z řady ekvivalentního nebo podobného rysu.
-8CZ 302031 B6
Vynález není omezen na podrobnosti budoucího provedení Vynález se rozšiřuje na každou novelu jedna, nebo každou kombinaci novely rysu zveřejněné v této specifikaci (včetně veškerých doprovázejících nároků, anotace a kreseb), nebo každá novela jedna, nebo každá kombinace novely, kroků každého způsobu nebo procesu takto zveřejněných.
Průmyslová využitelnost io Polymemí materiály, zvláště halogenovaný polymer (PVC) a akrylový polymer s obsahem anorganického hydroxidu, lépe odolává zvětrávání než ten, který hydroxid neobsahuje. Pro tyto své vlastnosti má velkou průmyslovou využitelnost zejména při stavbě budov.

Claims (5)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    20 1. Polymemí materiál odolný povětrnostním podmínkám, vyznačující se tím, že obsahuje
    a) akrylový polymer vybraný z homopolymeru nebo kopolymeru C]_6 alky](Co-10alk)akrylátu, přičemž kopolymer je připravený polymerací monomemí směsi obsahující 50 až 99 % hmotnostních alkylmethakrylátu a 1 až 50 % hmotnostních alkylakrylátu, kde molekulová hmotnost alky t25 (alk)akrylátu je méně než nebo rovna 200 000, a alespoň 20 000,
    b) halogenovaný polymer, obsahující 5 až 70 % hmotnostních halogenu,
    c) 0,1 až 25% hmotnostních, vztaženo na hmotnost polymemího materiálu, anorganického hydroxidu vybraného z hydroxidu hořčíku, antimonu a zinku nebo zjejich směsí, ale nezahrnující hydroxid hořčíku v kombinaci s hydroxidem zinku nebo hydroxid hořčíku v kombinaci s cíničita30 nem zinečnatým.
  2. 2. Polymemí materiál podle nároku 1, vyznačující se tím, že anorganický hydroxid obsahuje hydroxid hořčíku.
    35
  3. 3. Polymemí materiál podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že obsahuje akrylový polymer v množství 0,1 až 99,8 % hmotnostních vztaženo na polymemí materiál.
  4. 4. Polymemí materiál podle kteréhokoliv z předcházejících nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že obsahuje 0,1 až 99,8 % hmotnostních halogenovaného polymeru, vztaženo na
    40 hmotnost polymemího materiálu.
    5. Polymemí materiál podle kteréhokoliv z předcházejících nároků 1 až 4, vyznačující se t í m , že akrylový polymer obsahuje homopolymer C ioalky I(C0-io alk)akrylátu.
    45
    6. Polymemí materiál podle kteréhokoliv z předcházejících nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že akrylový polymer obsahuje polymer připravený polymerací monomemí směsi obsahující 50 až 99 % hmotnostních alkylmethakrylátu a 1 až 50 % hmotnostních alkylakrylátu, přičemž alkyImethakrylátem je Cioalkylmethakrylát.
    50
    7. Polymemí materiál podle kteréhokoliv z předcházejících nároků 1 až 4 nebo 6, vyznačující se tím, že akrylový polymer obsahuje kopolymer připravený polymerizaci monomemí směsi obsahující 50 až 99% hmotnostních alkylmethakrylátu a 1 až 50% hmotnostních alkylakrylátu, přičemž alkyl akry látem je C] 4 alkylakrylát.
    -9CZ 302031 B6
    8. Polymemí materiál podle kteréhokoliv z předcházejících nároků 1 až 7, vyznačující se t í m , že molekulová hmotnost alkyl(alk)akrylátu je alespoň 50 000.
    9. Polymemí materiál podle kteréhokoliv z předcházejících nároků 1 až 8, vyznačující
    5 se tím , že molekulová hmotnost alkyl(alk)akiylátu je méně než nebo rovna 150 000.
    10. Polymemí materiál podle kteréhokoliv z předcházejících nároků 1 až 9, vyznačující se tím, že hmotnostní poměr halogenovaného polymeru k akrylovému polymeru v polymerním materiálu je alespoň 0,3.
    11. Polymemí materiál podle kteréhokoliv z předchozích nároků lažlO, vyznačující se tím, že halogenovaný polymer je polymer nebo kopolymer vinylchloridu nebo vinylidenchloridu.
    15
    12. Polymemí materiál podle kteréhokoliv z předchozích nároků 1 až 11, vyznačující se t í m , že halogenovaný polymer obsahuje alespoň 10 % hmotnostních halogenu.
    13. Polymemí materiál podle kteréhokoliv z předchozích nároků 1 až 12, vyznačující se t í m , že halogenovaný polymer obsahuje pouze chlor.
    14. Polymemí materiál podle kteréhokoliv z předchozích nároků 1 až 13, vyznačující se tím, že polymemí materiál obsahuje alespoň 0,5 % hmotnostních anorganického hydroxidu, výhodně alespoň 2 % hmotnostní anorganického hydroxidu.
    25
    15. Polymemí materiál podle kteréhokoliv z předcházejících nároků laž!4, vyznačující se tím , že polymemí materiál obsahuje až 20 % hmotnostních nebo méně, výhodně 10 % hmotnostních nebo méně, anorganického hydroxidu.
    16. Polymemí materiál podle kteréhokoliv z předcházejících nároků 1 až 15, vyznačující
    30 se t í m , že polymemí materiál dále obsahuje 20 až 60 % hmotnostních kaučukového kopolymeru.
    17. Polymemí materiál podle kteréhokoliv z předcházejících nároků lažló, vyznačující se t í m , že akrylový materiál je ve formě listů, filmů, prášků nebo granulí.
    18. Polymemí materiál podle kteréhokoliv z předcházejících nároků 1 až 17, vyznačující se tí m , že polymemí materiál nezahrnuje hydrotalcit.
    19. Způsob přípravy polymerního materiálu podle kteréhokoliv z předcházejících nároků 1 až
    40 18, v y z n a č u j í c í s e t í m , že se směs akrylového polymeru, halogenovaného polymeru a anorganického hydroxidu taví při teplotě 150 až 230 °C.
    20. Způsob podle nároku 19, vyznačující se tím, že se směs akrylového polymeru s anorganickým hydroxidem taví před tavením směsi s halogenovaným polymerem.
    21. Stavební komponenta odolná proti povětrnostním podmínkám pro použití ve stavebnictví, vyznačující se tím, že obsahuje polymemí materiál podle kteréhokoliv z nároků 1 až 18.
    50
    22. Stavební komponenta odolná proti povětrnostním podmínkám pro použití ve stavebnictví podle nároku 21, vyznačující se tím, že komponenta je pevná nebo koextrudovaná.
    23. Použití komponenty vyrobené z polymerního materiálu podle kteréhokoliv nároku 1 až 18, ve stavebnictví.
    - 10CZ 302031 B6
    24. Stavební komponenta obsahující substrát a potahový materiál, vyznačující se tím, že alespoň jeden, substrát nebo potahový materiál, je polymemí materiál podle kteréhokoliv z nároků 1 až 18.
  5. 5 25. Použití anorganického hydroxidu antimonu zinku nebo hořčíku pro zlepšení odolnosti proti povětrnostním podmínkám polymemí ho materiálu, který obsahuje a) halogenovaný polymer s obsahem 5 až 70 % hmotnostních halogenu a b) akrylový polymer podle kteréhokoliv předcházejícího nároku 1 až 18.
    io 26. Použití polymemího materiálu podle nároků 1 až 18 jako stavební komponenty odolné proti povětrnostním podmínkám ve stavebnictví.
CZ20014323A 1999-06-04 2000-06-02 Polymerní materiály odolné povetrnostním podmínkám, zpusob prípravy a jejich použití CZ302031B6 (cs)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB9912974.4A GB9912974D0 (en) 1999-06-04 1999-06-04 An acrylic material
GBGB9922485.9A GB9922485D0 (en) 1999-09-23 1999-09-23 Acrylic composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ20014323A3 CZ20014323A3 (cs) 2002-07-17
CZ302031B6 true CZ302031B6 (cs) 2010-09-08

Family

ID=26315632

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20014323A CZ302031B6 (cs) 1999-06-04 2000-06-02 Polymerní materiály odolné povetrnostním podmínkám, zpusob prípravy a jejich použití
CZ20014322A CZ302032B6 (cs) 1999-06-04 2000-06-02 Akrylový materiál zpomalující šírení plamene a zpusob jeho výroby a použití, stavební prvek vyrobený z tohoto materiálu

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20014322A CZ302032B6 (cs) 1999-06-04 2000-06-02 Akrylový materiál zpomalující šírení plamene a zpusob jeho výroby a použití, stavební prvek vyrobený z tohoto materiálu

Country Status (25)

Country Link
US (1) US6689840B1 (cs)
EP (2) EP1185581B1 (cs)
JP (2) JP4812210B2 (cs)
KR (2) KR100762047B1 (cs)
CN (2) CN1171934C (cs)
AT (2) ATE292659T1 (cs)
AU (2) AU780536B2 (cs)
BR (3) BR0011318B1 (cs)
CA (2) CA2375592C (cs)
CZ (2) CZ302031B6 (cs)
DE (2) DE60019283T2 (cs)
DK (2) DK1185581T3 (cs)
EE (2) EE04722B1 (cs)
ES (2) ES2240107T3 (cs)
HU (2) HU229862B1 (cs)
MX (2) MXPA01012550A (cs)
MY (2) MY126798A (cs)
PL (2) PL199232B1 (cs)
PT (1) PT1185584E (cs)
RU (3) RU2001132867A (cs)
SI (1) SI1185581T1 (cs)
SK (2) SK285975B6 (cs)
TW (2) TWI283691B (cs)
UA (2) UA73121C2 (cs)
WO (2) WO2000075227A1 (cs)

Families Citing this family (44)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
UA73121C2 (uk) 1999-06-04 2005-06-15 Лусайт Інтернешнл Юк Лімітед Акриловий матеріал, спосіб його одержання та вогнестійкий виріб
US6875805B2 (en) 1999-06-04 2005-04-05 Lucite International Uk Limited Acrylic material
DE10243062A1 (de) 2002-09-16 2004-03-25 Röhm GmbH & Co. KG Heißwasserwechseltestbeständiges Sanitärmaterial aus PMMA-Formmasse oder schlagzäher PMMA-Formmasse
US20050118919A1 (en) * 2002-10-01 2005-06-02 Eberhard Link Flame blocking liner materials
US20090233075A1 (en) 2002-10-01 2009-09-17 Freudenberg Nonwovens Limited Partnership Flame Blocking Liner Materials
US20040062912A1 (en) * 2002-10-01 2004-04-01 Mason Charles R. Flame blocking liner materials
RU2475623C2 (ru) * 2006-12-27 2013-02-20 Шлюмбергер Текнолоджи Б.В. Низкопроницаемые системы цемента для области применения нагнетания водяного пара
KR100881335B1 (ko) 2007-06-22 2009-02-02 제일모직주식회사 내후성이 향상된 열가소성 수지 조성물
US8257632B2 (en) * 2007-10-09 2012-09-04 Nan Ya Plastics Corporation Heat-insulating transparent PVC sheet
TWI386451B (zh) * 2009-05-12 2013-02-21 Nanya Plastics Corp 一種ｐｖｃ樹脂組成物及其製品
RU2485258C2 (ru) * 2011-02-08 2013-06-20 Юрий Юозапасович Бержонскис Потолочная доска
CN104125974A (zh) 2011-12-12 2014-10-29 陶氏环球技术有限责任公司 使用液体分散系将固体无机添加剂纳入固体聚合物中的方法
US9221210B2 (en) 2012-04-11 2015-12-29 Whirlpool Corporation Method to create vacuum insulated cabinets for refrigerators
US9140481B2 (en) 2012-04-02 2015-09-22 Whirlpool Corporation Folded vacuum insulated structure
US9689604B2 (en) 2014-02-24 2017-06-27 Whirlpool Corporation Multi-section core vacuum insulation panels with hybrid barrier film envelope
US10052819B2 (en) 2014-02-24 2018-08-21 Whirlpool Corporation Vacuum packaged 3D vacuum insulated door structure and method therefor using a tooling fixture
CN104277630A (zh) * 2014-09-23 2015-01-14 安徽省中彩印务有限公司 一种用于包装外壳的防火防水覆膜材料及其制备方法
US9476633B2 (en) 2015-03-02 2016-10-25 Whirlpool Corporation 3D vacuum panel and a folding approach to create the 3D vacuum panel from a 2D vacuum panel of non-uniform thickness
US10161669B2 (en) 2015-03-05 2018-12-25 Whirlpool Corporation Attachment arrangement for vacuum insulated door
US9897370B2 (en) 2015-03-11 2018-02-20 Whirlpool Corporation Self-contained pantry box system for insertion into an appliance
US9441779B1 (en) 2015-07-01 2016-09-13 Whirlpool Corporation Split hybrid insulation structure for an appliance
US10041724B2 (en) 2015-12-08 2018-08-07 Whirlpool Corporation Methods for dispensing and compacting insulation materials into a vacuum sealed structure
US10222116B2 (en) 2015-12-08 2019-03-05 Whirlpool Corporation Method and apparatus for forming a vacuum insulated structure for an appliance having a pressing mechanism incorporated within an insulation delivery system
US11052579B2 (en) 2015-12-08 2021-07-06 Whirlpool Corporation Method for preparing a densified insulation material for use in appliance insulated structure
US10429125B2 (en) 2015-12-08 2019-10-01 Whirlpool Corporation Insulation structure for an appliance having a uniformly mixed multi-component insulation material, and a method for even distribution of material combinations therein
US10422573B2 (en) 2015-12-08 2019-09-24 Whirlpool Corporation Insulation structure for an appliance having a uniformly mixed multi-component insulation material, and a method for even distribution of material combinations therein
EP3387351B1 (en) 2015-12-09 2021-10-13 Whirlpool Corporation Vacuum insulation structures with multiple insulators
US11994336B2 (en) 2015-12-09 2024-05-28 Whirlpool Corporation Vacuum insulated structure with thermal bridge breaker with heat loop
US10422569B2 (en) 2015-12-21 2019-09-24 Whirlpool Corporation Vacuum insulated door construction
US10610985B2 (en) 2015-12-28 2020-04-07 Whirlpool Corporation Multilayer barrier materials with PVD or plasma coating for vacuum insulated structure
US10018406B2 (en) 2015-12-28 2018-07-10 Whirlpool Corporation Multi-layer gas barrier materials for vacuum insulated structure
US10807298B2 (en) 2015-12-29 2020-10-20 Whirlpool Corporation Molded gas barrier parts for vacuum insulated structure
US10030905B2 (en) 2015-12-29 2018-07-24 Whirlpool Corporation Method of fabricating a vacuum insulated appliance structure
US11247369B2 (en) 2015-12-30 2022-02-15 Whirlpool Corporation Method of fabricating 3D vacuum insulated refrigerator structure having core material
EP3443285B1 (en) 2016-04-15 2021-03-10 Whirlpool Corporation Vacuum insulated refrigerator cabinet
WO2017180145A1 (en) 2016-04-15 2017-10-19 Whirlpool Corporation Vacuum insulated refrigerator structure with three dimensional characteristics
WO2018022007A1 (en) 2016-07-26 2018-02-01 Whirlpool Corporation Vacuum insulated structure trim breaker
US11391506B2 (en) 2016-08-18 2022-07-19 Whirlpool Corporation Machine compartment for a vacuum insulated structure
WO2018101954A1 (en) 2016-12-02 2018-06-07 Whirlpool Corporation Hinge support assembly
US10352613B2 (en) 2016-12-05 2019-07-16 Whirlpool Corporation Pigmented monolayer liner for appliances and methods of making the same
EP3687777A4 (en) 2017-09-29 2021-10-20 Panelshake Corp. CONSTRUCTION MATERIAL MADE FROM NATURAL FIBER COMPOSITE MATERIALS
US10907888B2 (en) 2018-06-25 2021-02-02 Whirlpool Corporation Hybrid pigmented hot stitched color liner system
US10907891B2 (en) 2019-02-18 2021-02-02 Whirlpool Corporation Trim breaker for a structural cabinet that incorporates a structural glass contact surface
CN110041638A (zh) * 2019-04-01 2019-07-23 安徽省皖工电动车科技有限公司 一种抗菌防腐蚀环保垃圾桶及其制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2937482A1 (de) * 1978-09-18 1980-03-27 Nippi Inc Feuerhemmende polyvinylchloridzusammensetzung
EP0432495A1 (en) * 1989-11-16 1991-06-19 Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. Stabilized halogen-containing resin composition
US5133899A (en) * 1989-10-04 1992-07-28 Mizusawa Industrial Chemicals, Ltd. Stabilizer composition for chlorine-containing polymers and process for preparation thereof

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1054877A (cs) * 1963-05-11
JPS54139651A (en) * 1978-04-20 1979-10-30 Sakai Chem Ind Co Ltd Chlorine-containing resin composition
US4595724A (en) * 1984-01-24 1986-06-17 Amp Incorporated Flame retardant sealant
JPS63118348A (ja) * 1986-04-04 1988-05-23 Sumika Color Kk 塩素含有樹脂組成物
JPH06122799A (ja) * 1992-10-13 1994-05-06 Bando Chem Ind Ltd 化粧フィルム用塩化ビニル系樹脂組成物
JPH07102144A (ja) * 1993-10-05 1995-04-18 Bando Chem Ind Ltd 燃焼性指標が準不燃乃至不燃で、且つ、燃焼時に塩化水素ガスの発生の少ない塩化ビニル系樹脂組成物及びそれより得られるフイルム
JP3438302B2 (ja) * 1994-04-01 2003-08-18 三菱化学エムケーブイ株式会社 塩化ビニル樹脂系エラストマー組成物
JPH07331008A (ja) * 1994-06-13 1995-12-19 Mitsubishi Chem Mkv Co 印刷用塩化ビニル系樹脂フィルム
EP0776346B1 (en) * 1994-08-15 1999-06-02 Witco Vinyl Additives GmbH Stabilised pvdc-containing pvc
DE69502456T2 (de) 1994-09-08 1999-02-11 Rohm & Haas Schlagzähmodifiziertes Vinylchloridharz
JP3036405B2 (ja) * 1995-06-14 2000-04-24 三菱化学エムケーブイ株式会社 塩化ビニル系樹脂組成物
ES2138347T3 (es) * 1995-06-22 2000-01-01 Itri Ltd Productos ignifugos.
JP2935964B2 (ja) * 1995-08-31 1999-08-16 筒中プラスチック工業株式会社 硬質塩化ビニル樹脂組成物
CA2193552A1 (en) 1995-12-25 1997-06-26 Tsutomu Fujita Polyolefin resin composition
JP3611916B2 (ja) * 1996-01-11 2005-01-19 ゼオン化成株式会社 透明脆質フィルム
JP3061262B2 (ja) * 1996-05-16 2000-07-10 支 章 江 回動する球体を有するマッサージ器
JP3903505B2 (ja) * 1996-09-25 2007-04-11 ダイキン工業株式会社 樹脂組成物
IT1302986B1 (it) * 1997-02-11 2000-10-18 Ausimont Spa Blends di elastomeri fluorurati e acrilici
JP3626323B2 (ja) * 1997-04-24 2005-03-09 水澤化学工業株式会社 ヒドロキシ錫酸塩の製造方法及び難燃剤
JP2000103925A (ja) * 1998-09-25 2000-04-11 Nisshin Steel Co Ltd 塩化ビニル樹脂のチョーキング防止剤および耐候性に優れる塩化ビニル樹脂組成物
EP1013713A1 (en) 1998-12-22 2000-06-28 H.B. Fuller Coatings Ltd. Flame retardant polymer composition
UA73121C2 (uk) 1999-06-04 2005-06-15 Лусайт Інтернешнл Юк Лімітед Акриловий матеріал, спосіб його одержання та вогнестійкий виріб

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2937482A1 (de) * 1978-09-18 1980-03-27 Nippi Inc Feuerhemmende polyvinylchloridzusammensetzung
US5133899A (en) * 1989-10-04 1992-07-28 Mizusawa Industrial Chemicals, Ltd. Stabilizer composition for chlorine-containing polymers and process for preparation thereof
EP0432495A1 (en) * 1989-11-16 1991-06-19 Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. Stabilized halogen-containing resin composition

Also Published As

Publication number Publication date
MY127760A (en) 2006-12-29
BRPI0017559B1 (pt) 2015-06-30
WO2000075222A1 (en) 2000-12-14
US6689840B1 (en) 2004-02-10
RU2236424C2 (ru) 2004-09-20
DK1185581T3 (da) 2006-05-15
CZ20014322A3 (cs) 2002-07-17
CA2375592A1 (en) 2000-12-14
UA72518C2 (uk) 2005-03-15
HUP0201461A2 (en) 2002-08-28
EE05039B1 (et) 2008-06-16
ES2240107T3 (es) 2005-10-16
WO2000075227A1 (en) 2000-12-14
HU230047B1 (hu) 2015-06-29
JP4812210B2 (ja) 2011-11-09
EP1185581B1 (en) 2005-12-28
HUP0201249A2 (en) 2002-08-28
DE60025205D1 (de) 2006-02-02
BR0011319A (pt) 2002-04-09
BR0011318B1 (pt) 2011-01-25
CZ302032B6 (cs) 2010-09-08
DE60025205T2 (de) 2006-07-13
SK17782001A3 (sk) 2002-10-08
PL199232B1 (pl) 2008-08-29
UA73121C2 (uk) 2005-06-15
ES2252010T3 (es) 2006-05-16
CZ20014323A3 (cs) 2002-07-17
CA2375585A1 (en) 2000-12-14
SK17792001A3 (sk) 2002-07-02
RU2001132867A (ru) 2003-09-20
MY126798A (en) 2006-10-30
HU229862B1 (en) 2014-10-28
JP5361105B2 (ja) 2013-12-04
DE60019283D1 (de) 2005-05-12
RU2404212C2 (ru) 2010-11-20
CN1171946C (zh) 2004-10-20
EE04722B1 (et) 2006-10-16
SI1185581T1 (sl) 2006-06-30
CN1171934C (zh) 2004-10-20
PL352743A1 (en) 2003-09-08
EE200100638A (et) 2003-04-15
CA2375585C (en) 2008-11-25
TWI283691B (en) 2007-07-11
AU5093600A (en) 2000-12-28
BR0011319B1 (pt) 2010-02-09
AU5232900A (en) 2000-12-28
CN1353741A (zh) 2002-06-12
ATE292659T1 (de) 2005-04-15
HUP0201461A3 (en) 2010-01-28
KR20020019055A (ko) 2002-03-09
MXPA01012549A (es) 2004-09-27
EP1185581A1 (en) 2002-03-13
TWI252861B (en) 2006-04-11
JP2003501534A (ja) 2003-01-14
JP2003501536A (ja) 2003-01-14
PL204131B1 (pl) 2009-12-31
CN1353734A (zh) 2002-06-12
EE200100637A (et) 2003-04-15
EP1185584A1 (en) 2002-03-13
PT1185584E (pt) 2005-07-29
DK1185584T3 (da) 2005-08-01
ATE314417T1 (de) 2006-01-15
DE60019283T2 (de) 2006-02-09
AU780536B2 (en) 2005-03-24
SK285975B6 (sk) 2007-12-06
RU2005110339A (ru) 2006-10-20
KR20020016814A (ko) 2002-03-06
CA2375592C (en) 2010-11-23
SK285546B6 (sk) 2007-03-01
EP1185584B1 (en) 2005-04-06
MXPA01012550A (es) 2003-10-14
AU779529B2 (en) 2005-01-27
BR0011318A (pt) 2002-06-04
KR100762047B1 (ko) 2007-10-04
PL352719A1 (en) 2003-09-08
KR100653495B1 (ko) 2006-12-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ302031B6 (cs) Polymerní materiály odolné povetrnostním podmínkám, zpusob prípravy a jejich použití
AU777062B2 (en) Acrylic polymer capstock with improved adhesion to structural plastics
US6875805B2 (en) Acrylic material
HU229632B1 (en) Melt-processable thermoplastic compositions, process for producing said polymers, process for producing product thereform and said product
KR20120022392A (ko) 프로파일용 발포수지 조성물 및 제조 방법

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20170602