JP3903505B2 - 樹脂組成物 - Google Patents
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Description
【発明の属する技術分野】
本発明は、樹脂組成物、および該樹脂組成物から製造された樹脂成形体に関する。
【0002】
【従来の技術】
従来より熱可塑性樹脂の難燃化において、燃焼時の滴下防止および難燃剤の削減を目的とし、熱可塑性樹脂に難燃剤とともに、フィブリル化性ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)を添加し、難燃樹脂をコンパウンドすることは知られている。
こういった難燃熱可塑性樹脂に添加されるPTFEの添加量は、0.1〜1.0重量%程度の少ない量であるが、燃焼時の滴下防止性を発現させるには充分な添加量である。
しかしながら、PTFEは他素材との親和性がないため、こういった少量添加でも熱可塑性樹脂の衝撃強度を著しく低下させる欠点がある。
【0003】
また、熱可塑性樹脂に摺動性を付与する目的でPTFEが添加されている。この場合の添加量は、摺動用途および熱可塑性樹脂の種類で変わる。低摺動用途、例えばパソコン等のCD−ROMトレー材等では、PTFEは、アクリロニトリル/ブタジエン/スチレン(ABS)樹脂に対し、2〜5重量%添加され、またOA機器等で使用される歯車等でも、ポリカーボネート樹脂に対し5重量%程度添加される。
【0004】
また、高摺動用途、例えば軸受材では、PTFEは、ポリフェニレンサルファイドに対し20〜50重量%添加される例もある。
比較的多量にPTFEを添加する場合にも、衝撃強度を低下させてしまう欠点がある。
【0005】
また、従来、電気、電子部品で使用されるコネクターやソケットを製造する時、端子をコネクター樹脂に取り付ける際スルーホールを通しはんだ付けをするが、この時使用するフラックスが毛細管現象でスルーホールを通り端子まではい上がる。このフラックス中には酸性成分が含まれているため、端子の腐食の原因となり、接点不良等を起こすことがある。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、優れた衝撃強度を有し、フラックスをはじく樹脂組成物を提供することにある。
【0007】
【課題を解決するための手段】
本発明は、
(a)非フッ素系樹脂と、
(b)フッ素樹脂と、
(c)ポリフルオロアルキル基を有する重合体
からなる樹脂組成物を提供する。
本発明の樹脂組成物は、(d)難燃剤をも含有してもよい。
本発明は、前記樹脂組成物から製造された樹脂成形体をも提供する。
【0008】
非フッ素系樹脂(a)とは、フッ素原子を有しない熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂である。
熱可塑性樹脂は、スチレン系樹脂(例えば、ポリスチレン、アクリロニトリル/スチレン樹脂(AS)、アクリロニトリル/ブタジエン/スチレン樹脂(ABS));オレフィン系樹脂(例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテンなど);ポリ塩化ビニル;カーボネート系樹脂(例えば、ポリカーボネート(PC)、ポリカーボネート−アクリロニトリル/ブタジエン/スチレンアロイ樹脂(PC/ABS)などのPC系アロイ樹脂);ポリアミド系樹脂(例えば、ナイロン、全芳香族ポリアミド);ポリエステル系樹脂(例えば、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、全芳香族ポリエステル);ポリアミド系アロイ樹脂;ポリエステル系アロイ樹脂;アクリル系樹脂(例えば、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリロニトリル);ポリアセタール;ポリエーテルエーテルケトン;ポリフェニレンサルファイド;変性ポリフェニレンエーテルなどである。
【0009】
熱硬化性樹脂は、エポキシ樹脂;フェノール樹脂;尿素樹脂;メラミン樹脂;アルキド樹脂;不飽和ポリエステル樹脂;ジアリルフタレート(DAP)樹脂;ポリウレタン;シリコーン樹脂である。
非フッ素系樹脂(a)の重量平均分子量は、1000〜1000000であってよい。
【0010】
フッ素樹脂(b)は、テトラフルオロエチレン(TFE)のホモポリマー、変性ポリマー、コア/シェルポリマーであってよい。フッ素樹脂(b)は、乳化重合より得られるファインパウダー、懸濁重合より得られるモールディングパウダーであってよい。
【0011】
テトラフルオロエチレンの変性ポリマーとは、テトラフルオロエチレンに下記変性モノマーを(共重合体に対して)0.001〜1.0重量%共重合させたものである。変性ポリマーにおいて使用される変性モノマーは、例えば、ヘキサフルオロプロピレン、トリフルオロモノクロロエチレン、パーフルオロビニルエーテル、フルオロアルキルエチレン等である。コア/シェルポリマーは、例えば、特開平4−154842号公報、特開平2−158651号公報、特開平2−274711号公報、特開平1−247408号公報、特開昭63−312836号公報に記載されている。
【0012】
コア/シェルポリマーは、例えば、(i)フィブリル化しうる高分子量ポリテトラフルオロエチレンからなるコア部とフィブリル化しない低分子量ポリテトラフルオロエチレンからなるシェル部からなる平均粒径0.05〜1.0μmのポリテトラフルオロエチレン微粒子、(ii)テトラフルオロエチレン99〜100重量%とテトラフルオロエチレンと共重合しうる含フッ素オレフィン0〜1重量%からなる重合体をコア部とし、エチレン/テトラフルオロエチレン系共重合体、エチレン/クロロトリフルオロエチレン系共重合体、テトラフルオロエチレン/エチレン/ヘキサフルオロプロピレン系共重合体、テトラフルオロエチレン/ヘキサフルオロプロピレン系共重合体、テトラフルオロエチレン/パーフルオロビニルエーテル系共重合体、テトラフルオロエチレン/ヘキサフルオロプロピレン/パーフルオロビニルエーテル系共重合体およびビニリデンフルオライド/テトラフルオロエチレン系共重合体からなる群から選ばれた少なくとも1種の共重合体をシェル部とした平均粒径0.05〜1.0の微粒子である。
フッ素樹脂(b)は、低分子量(例えば、重量平均分子量1×104〜8×105)のテトラフルオロエチレンのホモポリマーおよび変性ポリマーであってよい。
【0013】
フッ素樹脂(b)は、テトラフルオロエチレン/ヘキサフルオロプロピレン共重合体(FEP)、テトラフルオロエチレン/パーフルオロビニルエーテル共重合体(PFA)、エチレン/テトラフルオロエチレン共重合体(ETFE)、ポリビニリデンフルオライド(PVdF)、テトラフルオロエチレン/エチレン/ヘキサフルオロプロピレン系共重合体、テトラフルオロエチレン/ヘキサフルオロプロピレン/パーフルオロビニルエーテル系共重合体、ビニリデンフルオライド系共重合体などであってもよい。ビニリデンフルオライド系共重合体において、ビニリデンフルオライドと共重合するコモノマーとしては、テトラフルオロエチレン(TFE)、ヘキサフルオロプロピレン(HFP)、クロロトリフルオロエチレン(CTFE)、トリフルオロモノクロロエチレン(TrFE)等の1種または2種以上の組み合わせが挙げられる。
【0014】
フッ素樹脂(b)の重量平均分子量は、1×103〜1×107であってよい。
フッ素樹脂(b)の量は、非フッ素樹脂(a)100重量部当たり、0.01部〜100重量部であってよい。好ましい量は、用途により異なる。例えば熱可塑性樹脂のドリップ防止性を付与させる場合、好ましい量は0.1〜5.0重量部である。また摺動性を付与させる場合好ましい量は2〜60重量部である。
【0015】
ポリフルオロアルキル基を有する重合体(c)は、ポリフルオロアルキル基を有する単量体の単独重合体または当該単量体と共重合可能なコモノマーとの共重合体であってよい。
ポリフルオロアルキル基を有する単量体は、特開平3−41162号公報や特開平3−7745号公報等に記載されている化合物であってよい。ポリフルオロアルキル基を有する単量体は、ポリフルオロアルキル基を有する(メタ)アクリレートであってよい。ポリフルオロアルキル基を有する(メタ)アクリレートの具体例は次のとおりである。
【0016】
CH2=CHCOOC2H4(CF2CF2)nCF2CF3
CH2=C(CH3)COOC2H4(CF2CF2)nCF2CF3
CH2=C(CH3)COOC2H4(CF2CF2)nCF(CF3)2
CH2=C(CH3)COOCH2CnF2n+1
CH2=C(CH3)COOCH2(CF2CF2)nH
CH2=CHCOOCH2CnF2n+1
CH2=CHCOOCH2(CF2CF2)nH
CH2=CHCOOC2H4N(C2H5)SO2(CF2CF2)3CF3
CH2=C(CH3)COOC2H4N(C2H5)SO2(CF2CF2)3CF3
(n=1〜10の整数)
【0017】
ポリフルオロアルキル基の炭素数は、5〜18であってよい。ポリフルオロアルキル基は、パーフルオロアルキル基であってよい。中でも、ポリフロオロアルキル基の炭素数が8〜12である(メタ)アクリル酸エステルが好ましい。これらは1種のみを単独で、あるいは2種以上を組み合わせて用いることができる。
【0018】
ポリフルオロアルキル基を有する単量体と共重合するコモノマーとしては、(メタ)アクリル酸アルキルエステル、(メタ)アクリル酸アミド、酢酸ビニル、塩化ビニル、スチレン、α−メチルスチレン、ポリオキシエチレン(メタ)アクリレート、ポリオキシプロピレン(メタ)アクリレート等が挙げられる。
【0019】
ポリフルオロアルキル基を有する重合体(c)は、ポリフルオロエステルであってよい。ポリフルオロエステルは、ポリフルオロアルキル基とエステル基を有する化合物であり、特開昭53−139696号公報および特開昭53−139697号公報に記載されている化合物であってよい。
【0020】
ポリフルオロエステルは、
【化1】
または
【化2】
[ただし、Rfは炭素数3〜21のポリフルオロアルキル基、nは0または1の整数である。]
および
【化3】
[ただし、Rは環状酸無水物から
【化4】
を除いた残基である。]
で示される繰り返し単位を有する。
【0021】
ポリフルオロエステルは、繰り返し単位(1)または(2)および(3)に加えて、必要に応じて
−(OCR1R2CR3R4)−
および/または
【化5】
[ただし、R1,R2,R3およびR4はそれぞれ水素原子、置換基を有していてもいなくてもよいアルキル基またはアリール基、R5は水素原子、置換基を有していてもいなくていもよいアルキル基またはアリール基を、mは2または3の整数である。]
で示される繰り返し単位を有していてよい。
【0022】
ポリフルオロアルキル基を有する重合体(c)の重量平均分子量は、1000〜1000000であってよい。
ポリフルオロアルキル基を有する重合体(c)の量は、非フッ素系樹脂100重量部当たり、0.001部〜50重量部、好ましくは0.01〜10重量部、例えば、0.1〜5重量部であってよい。
【0023】
難燃剤(d)は、たとえば窒素、リン、アンチモン、ビスマスなどの周期律表5B族を含む化合物や、7B族のハロゲン化合物を含む化合物などが代表的である。ハロゲン化合物としては脂肪族ハロゲン化合物、脂肪族環式ハロゲン化合物、芳香族有機ハロゲン化合物、たとえば臭素系のテトラブロモビスフェノールA(TBA)、デカブロモジフェニルエーテル(DBDPE)、オクタブロモジフェニルエーテル(OBDPE)、TBAエポキシ/フェノキシオリゴマー、臭素化架橋ポリスチレン、塩素系の塩素化パラフィン、パークロロシクロペンタデカンなどがあげられる。リン化合物としてはたとえばリン酸エステル、ポリリン酸塩系などがあげられる。また、アンチモン化合物はハロゲン化合物と組み合わせて使用することが好ましく、たとえば三酸化アンチモン、五酸化アンチモンなどがあげられる。このほか、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、三酸化モリブデンも使用できる。難燃剤(d)は、種類および配合量を任意に選ぶことができ、これらに限定されるものではない。
【0024】
難燃剤(d)の量は、非フッ素系樹脂(a)100重量部当たり、0〜40重量部、例えば、0.01〜30重量部であってよい。
本発明の樹脂組成物には、さらに公知の添加剤、たとえば紫外線吸収剤、酸化防止剤、顔料、成形助剤、炭酸カルシウム、ガラス繊維などを必要に応じて添加することができる。
【0025】
本発明の樹脂組成物をブレンドする方法としては、例えば、一軸押出し機、二軸押出し機、オープンロール、ニーダー、ミキサー等、いずれも採用することができるが、これらに限定されるものではない。
【0026】
本発明の樹脂組成物は、OA機器(例えば、パソコン、ファクシミリ、コピー機、プリンター等のハウジング材、シャーシー材、CD−ROMトレー材、軸受摺動部材、紙送り機材、キーボード材)で使用される難燃性樹脂や摺動部材として使用できる。
また、本発明の樹脂組成物は、家電(例えば、エアコン、ビデオ)、カメラ、自動車部品等ですべり性、耐摩耗性、きしみ音解消を要する樹脂としても使用できる。
【0027】
加えて、低表面張力を有するポリフルオロアルキル基含有ポリマーを添加することで、撥水撥油性に優れる樹脂成形体を得られることを見出した。この撥水撥油性は樹脂成形体を70〜130℃で加熱処理することでさらに向上することがわかり、汚れ防止等を必要とする、台所用品、浴室周り用品、トイレ用品等(例えば、洗面器、バスタブ、汚物入れ等)にも使用できる。
具体的な成形体の応用例としては、
浴室用品(バスタブ、ユニットバスの内装部分、洗面器、湯桶、石鹸台、石鹸皿、シャンプーラック、腰掛け等)、
台所用品(システムキッチンの天板扉、シンク、洗い桶、三角コーナー、水切りカゴ、洗剤ラック等)、
トイレタリー用品(便座、ペーパーホルダー、トイレコーナー、貯水槽、タオルかけ、トイレブラシおよびそのケース等)、
衛生介護用品(ポータブルトイレ、簡易便座、手すり等)、
洗面用品(洗面台、チューブスタンド、歯磨きコップ、トレー、タオルかけ、ミラー台等)、
清掃用品(バケツ、コンポスト、たらい、ごみ箱等)、
収納用品(衣装ケース、キャスターラック、フック等)、
ベビー用品(おまる、子供用便座、ベビーシンク、踏み台、ほ乳瓶入れ等)が挙げられる。
また、家庭の中で汚れの気になる部分(サッシ、床材シート、壁紙、化学畳、テレビやラジオのキャビネット、オーディオラック、冷蔵庫の内張り)等にも使用可能である。
加熱処理の時間は、30分〜20時間、例えば、1〜3時間であってよい。
【0028】
さらに、本発明の樹脂組成物は、電子用または電気用コネクター材(特にポリブチレンテレフタレート樹脂)におけるフラックスはい上り防止するための樹脂としても使用できる。本発明の樹脂組成物をコネクター部材として使用すると端子をスルーホールを通しはんだ付けする際に、フラックスがスルーホールを通して端子上にはい上がるのを防止することができる。
【0029】
本発明の樹脂組成物を成形することによって成形体を得ることができる。成形は、射出成形、圧縮成形、トランスファー成形、押出成形、ブロー成形、カレンダー成形などによって行える。
【0030】
【発明の好ましい態様】
以下において、部は、特記しないかぎり、重量部を表す。
【0031】
本発明においては、以下のようにして、試験を行った。
衝撃エネルギー
東洋精機製作所(株)製、シャルピー衝撃試験機を用い、ハンマー容量60kgf・cm、衝撃速度3.45m/sec、試験片ノッチなしで試験回数10回の平均値を衝撃エネルギー値とした。
難燃性
難燃性は、アメリカのUL(Underwriters' Laboratories)94燃焼テストVクラスに準拠して測定した。
【0032】
接触角
協和界面科学(株)製接触角測定機を用い、成型品表面上で水およびn−ヘキサデカンの接触角を求めた。
【0033】
摩耗係数
オリエンテック(株)製、スラスト摩耗試験機を用い、相手材をABS樹脂(三菱レイヨン社製、商品名ダイヤペットABS1002)とし、荷重1000g/cm2、回転速度0.3m/sec、測定時間24時間の試験を行ない、摩耗体積から比摩耗量を求めた。比摩耗量は次式によって計算した。
式: 比摩耗量=W/P・V・T
ここでW=摩耗体積(cm3)
P=荷重(kg)
V=回転速度(m/sec)
T=測定時間(hr)
【0034】
フラックスバリアー性
成型品にリード端子を挿入する小さいスルーホールを空け、この成型品を市販のフラックス(SOLDERITE CF−220VH)の80重量%イソプロピルアルコール溶液に1分間放置し、ついでスルーホールにリード端子を挿入し、フラックスがリード端子にはい上るかどうか目視で判定した。
○: フラックスがリード端子にはい上がらない。
×: フラックスがリード端子にはい上がる。
【0035】
合成例1
2Lの4つ口フラスコにポリフルオロアルキルアクリレート[CH2=CHCOOC2H5(CF2CF2)nCF2CF3(nの平均値:3.65)]300gとステアリルメタアクリレート[CH2=C(CH3)COOC17H35]300gとイソプロピルアルコール(溶媒)600gおよびラウリルメルカプタン(溶媒)30gを仕込み、フラスコ内を窒素置換し、70℃に昇温した後、アゾビスイソブチルニトリル4gを加え、撹拌しながら15時間重合させた。その後、反応混合物を大量のメタノール中に投入して沈殿物を生じさせ、次いで沈澱物を濾別し、40℃で減圧乾燥し538gのポリフルオロアルキル基含有重合体を得た。この重合体を乳バチで粉砕し、粉末とした。
【0036】
合成例2
ポリフルオロアルキルアクリレートの量を210gとし、ステアリルメタアクリレートの量を90gとし、イソプロピルアルコール600gに代えてn−パーフルオロヘキサン600gを使用する以外は、合成例1と同様の手順を繰り返し、261gのポリフルオロアルキル基含有重合体の粉末を得た。
【0037】
実施例1
ABS樹脂(熱可塑性樹脂)[日本合成ゴム(株)製 商品名ABS15]100部、臭素化エポキシ樹脂(難燃剤)[東都化成(株)製、商品名YDB−408]22.5部と三酸化アンチモン(難燃剤)[日本精鉱(株)製、商品名ATOX−S]7.0部、ならびに、あらかじめポリテトラフルオロエチレンファインパウダー[ダイキン工業(株)製、商品名ポリフロンF−201]と合成例1のポリフルオロアルキル基含有重合体を、重量比2:1にブレンドした粉体0.39部を、タンブラー中において、室温で10分間予備混合し、二軸混練り押出機において、コンパウンドペレット化し、難燃性ABS樹脂組成物を得た。
混練り押出しの条件として、押出し温度210℃、スクリュー回転数130回転/分、供給量8kg/hrを採用した。
次に射出成形機[住友重機械(株)、商品名SG50]を用いてUL94燃焼試験片(長さ5インチ、幅1/2インチ、厚み1/16インチ)とシャルピー衝撃試験片(長さ5インチ、幅1/2インチ、厚み1/8インチ)を作成した。次いでUL94燃焼試験と、シャルピー衝撃試験を行なった。結果を表1に示す。
【0038】
比較例1
合成例1のポリフルオロアルキル基含有重合体を使用しない以外は、実施例1と同様の手順を繰り返した。結果を表1に示す。
【0039】
実施例2
ABS樹脂(熱可塑性樹脂)[日本合成ゴム(株)製、商品名ABS15]100部とポリテトラフルオロエチレン低分子量体[ダイキン工業(株)製、商品名ルブロンL−5](重量平均分子量約30万)4.0部と合成例1のポリフルオロアルキル基含有重合体2.0部を、実施例1と同様に混合し、ABS樹脂組成物を得た。
実施例1と同様に射出成形機でシャルピー衝撃試験片(長さ5インチ、幅1/2インチ、厚み1/8インチ)と摩耗試験片(外径4.6cm、内径1.2cm、厚み0.3cmの円板状成型品)を作成し、シャルピー衝撃試験と、摩耗試験を行なった。結果を表1に示す。
さらに、シャルピー衝撃試験片を用い、この試験片を90℃で1時間加熱処理した後、水およびn−ヘキサデカンで接触角を測定した。結果を表1に示す。
【0040】
比較例2
合成例1のポリフルオロアルキル基含有重合体を使用しない以外は、実施例2と同様の手順を繰り返した。結果を表1に示す。
【0041】
実施例3
ポリテトラフルオロエチレン低分子量体に代えて、特開平4−154842号公報の実施例2に記載されたテトラフルオロエチレンのコア/シェルポリマーを使用する以外は、前記実施例2と同様の手順を繰り返した。結果を表1に示す。
【0042】
ポリテトラフルオロエチレンのコア/シェルポリマーは、以下のようにして製造した。6L容積のステンレス鋼オートクレーブに、脱イオン水2960mL、およびパーフルオロオクタン酸アンモニウム1.0gを仕込み、55℃に加温しながら、窒素ガスで3回、テトラフルオロエチレン(TFE)ガスで2回、系内を置換して酸素を除いた後、TFEで内圧を8kgf/cm2にして撹拌を250rpm、内温を55℃に保った。20mLの水に30mg(全水量に対して10ppm)の過硫酸アンモニウム(APS)を溶かした水溶液をTFEで圧入し、オートクレーブ内圧を9kgf/cm2にした。反応は加速的に進行するが、反応温度は55℃で、撹拌は250rpmに保つようにした。TFEはオートクレーブ内圧を9±0.5kgf/cm2に保つように連続的に供給した。開始剤を添加してから反応で消費されたTFEが390gに達した時点で、TFEの供給と撹拌を停止し、オートクレーブ内のTFEを放出した。
【0043】
次に、TFEで内圧を9kgf/cm2まで昇圧しながら20mLの水に1800mg(全水量に対して600ppm)のAPSを溶かした水溶液、および1,2−ジクロロエタン36gを圧入した。その後、撹拌することによって反応を再開し、オートクレーブの内圧を9±0.5kgf/cm2に保つようにTFEを連続的に供給した。合計780gのTFEモノマーが反応に消費された時点で撹拌およびモノマー供給を停止、直ちにオートクレーブ内のガスを常圧まで放出し反応を終了させた。コア部とシェル部の重量比は50:50であった。全反応時間は20時間であった。得られたラテックスに炭酸アンモニウムを添加し、撹拌して、凝析および洗浄の後、140℃で15時間乾燥し、テトラフルオロエチレンのコア/シェルポリマーの粉末を得た。
【0044】
実施例4
ポリブチレンテレフタレート樹脂(熱可塑性樹脂)[東レ(株)製、商品名1401X06]100部、臭素化エポキシ樹脂(難燃剤)[東都化成(株)製、商品名YDB−408]20部と三酸化アンチモン(難燃剤)[日本精鉱(株)製、商品名ATOX−S]7部と、ポリテトラフルオロエチレンファインパウダー[ダイキン工業(株)製、商品名ポリフロンMPA FA−500]1.3部、さらに合成例2のポリフルオロアルキル基含有共重合体を2.0部をタンブラー中において、室温で10分間予備混合し、二軸押出機においてコンパウンドペレット化しPBT樹脂組成物を得た。
混練り押出しの条件として、押出し温度240℃、スクリュー回転数130回転/分、供給量8kg/hrを採用した。
次に、UL94燃焼試練片とシャルピー衝撃試験片を作成し、試験を行なった。また、UL94燃焼試験片を用いてフラックスバリアーのテストを行なった。結果を表1に示す。
【0045】
比較例3
合成例2のポリフルオロアルキル基含有重合体を使用しない以外は、実施例4と同様の手順を繰り返した。結果を表1に示す。
【0046】
合成例3
526gのRfエポキシ:
【化6】
120gのフェニルグリシジルエーテル、238gの無水フタル酸、41gの無水酢酸を1.5Lのガラス製反応器にいれ、オイルバスで130℃まで加熱した。全体が溶けた後、0.72gのN,N−ジメチルベンジルアミンを加えて撹拌しながら10時間反応させ、ガスクロでRfエポキシのピークがなくなるのを見て反応を中止した。反応終了後、重合物をバットにあけて冷やし、固めたものを砕いて粉末状にした。
【0047】
合成例4
876gのRfエポキシ(合成例3で使用したのと同様のもの)、31gの無水コハク酸、104gの無水フタル酸を1.5Lのガラス製反応器に入れ、オイルバスで140℃まで加熱した。ここへ1.00gのN,N−ジメチルベンジルアミンを加えて撹拌しながら15時間反応させた。ガスクロでRfエポキシのピークがなくなるのを見て反応を中止した。反応終了後、重合物をバットにあけて冷やし、固めたものを砕いて粉末状にした。
実施例5
熱硬化性樹脂として、フェノール樹脂(住友ベークライト製、PM840J)100部にポリテトラフルオロエチレン低分子量体[ダイキン工業(株)製、商品名ルブロンL−5](重量平均分子量約30万)4.0部と合成例3のポリフルオロアルキル基含有重合体2.0部を加えてニーダーで充分に混練りして樹脂中に均一に分散させた。ついでこの樹脂を金型温度165℃、硬化速度3分の条件下で成形し、5cm角、厚さ0.3cmの成型品を得た。この成型品を100℃で1時間加熱処理した後、水およびn−ヘキサデカンに体する接触角を測定した。結果を表1に示す。
【0048】
実施例6
不飽和ポリエステル樹脂(東芝ケミカル製 AP301B)100部にポリテトラフルオロエチレン低分子量体[ダイキン工業(株)製、商品名ルブロンL−5](重量平均分子量約30万)4.0部と合成例4のポリフルオロアルキル基含有重合体2.0部を加えてニーダーで充分に混練りして樹脂中に均一に分散させた。ついでこの樹脂を金型温度145℃、硬化速度3分の条件下で成形し、5cm角、厚さ0.3cmの成型品を得た。実施例5と同様に加熱処理し接触角を測定した。結果を表1に示す。
【0049】
比較例4
ポリテトラフルオロエチレンと合成例3の化合物を入れない以外、実施例5と同様にフェノール樹脂を硬化させ、接触角を測定した。結果を表1に示す。
【0050】
比較例5
ポリテトラフルオロエチレンと合成例4の化合物を入れない以外、実施例6と同様に不飽和ポリエステル樹脂を硬化させ、接触角を測定した。結果を表1に示す。
【0051】
【表1】
【0052】
【発明の効果】
本願の樹脂組成物は、非フッ素系樹脂に難燃ドリップ防止性や摺動性を付与するため添加するフッ素樹脂と非フッ素系樹脂の双方に相溶性のあるポリフルオロアルキル基含有重合体を含有するので、耐衝撃性に優れた成形体を与える。さらに本願の樹脂組成物は、撥水撥油性に優れ、フラックスをはじく効果を有する。これは、樹脂塑性物を成形した後に、ポリフルオロアアルキル基含有重合体が成形品の表面に移行するためであると考えられる。
Claims (5)
- (a)非フッ素系熱可塑性樹脂100重量部と、
(b)テトラフルオロエチレンのホモポリマー、変性ポリマー、またはコア/シェルポリマーであるフッ素樹脂0 . 01〜100重量部と、
(c)ポリフルオロアルキル基を有する ( メタ ) アクリレートの単独重合体もしくは共重合体(i)、またはポリフルオロエステル( ii )である、ポリフルオロアルキル基を有する重合体0 . 001〜50重量部と
を含んでなる樹脂組成物。 - (d)難燃剤0 . 01〜40重量部をも含む請求項1に記載の樹脂組成物。
- 請求項1に記載の樹脂組成物を含んでなる樹脂成形体。
- 樹脂組成物が(d)難燃剤0 . 01〜40重量部をも含む請求項3に記載の樹脂成形体。
- 樹脂組成物を成形した後、70〜130℃で加熱処理されている請求項3または4記載の樹脂成形体。
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