JPH10152619A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 優れた衝撃強度を有し、フラックスをはじく
樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 本発明の樹脂組成物は、（ａ）非フッ素
系樹脂と、（ｂ）フッ素樹脂と、（ｃ）ポリフルオロア
ルキル基を有する重合体からなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、樹脂組成物、およ
び該樹脂組成物から製造された樹脂成形体に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より熱可塑性樹脂の難燃化におい
て、燃焼時の滴下防止および難燃剤の削減を目的とし、
熱可塑性樹脂に難燃剤とともに、フィブリル化性ポリテ
トラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）を添加し、難燃樹脂
をコンパウンドすることは知られている。こういった難
燃熱可塑性樹脂に添加されるＰＴＦＥの添加量は、０.
１〜１.０重量％程度の少ない量であるが、燃焼時の滴
下防止性を発現させるには充分な添加量である。しかし
ながら、ＰＴＦＥは他素材との親和性がないため、こう
いった少量添加でも熱可塑性樹脂の衝撃強度を著しく低
下させる欠点がある。

【０００３】また、熱可塑性樹脂に摺動性を付与する目
的でＰＴＦＥが添加されている。この場合の添加量は、
摺動用途および熱可塑性樹脂の種類で変わる。低摺動用
途、例えばパソコン等のＣＤ−ＲＯＭトレー材等では、
ＰＴＦＥは、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン
（ＡＢＳ）樹脂に対し、２〜５重量％添加され、またＯ
Ａ機器等で使用される歯車等でも、ポリカーボネート樹
脂に対し５重量％程度添加される。

【０００４】また、高摺動用途、例えば軸受材では、Ｐ
ＴＦＥは、ポリフェニレンサルファイドに対し２０〜５
０重量％添加される例もある。比較的多量にＰＴＦＥを
添加する場合にも、衝撃強度を低下させてしまう欠点が
ある。

【０００５】また、従来、電気、電子部品で使用される
コネクターやソケットを製造する時、端子をコネクター
樹脂に取り付ける際スルーホールを通しはんだ付けをす
るが、この時使用するフラックスが毛細管現象でスルー
ホールを通り端子まではい上がる。このフラックス中に
は酸性成分が含まれているため、端子の腐食の原因とな
り、接点不良等を起こすことがある。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、優れ
た衝撃強度を有し、フラックスをはじく樹脂組成物を提
供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、（ａ）非フッ
素系樹脂と、（ｂ）フッ素樹脂と、（ｃ）ポリフルオロ
アルキル基を有する重合体からなる樹脂組成物を提供す
る。本発明の樹脂組成物は、（ｄ）難燃剤をも含有して
もよい。本発明は、前記樹脂組成物から製造された樹脂
成形体をも提供する。

【０００８】非フッ素系樹脂（ａ）とは、フッ素原子を
有しない熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂である。熱可
塑性樹脂は、スチレン系樹脂（例えば、ポリスチレン、
アクリロニトリル／スチレン樹脂（ＡＳ)、アクリロニ
トリル／ブタジエン／スチレン樹脂（ＡＢＳ))；オレフ
ィン系樹脂（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリメチルペンテンなど)；ポリ塩化ビニル；カーボネ
ート系樹脂（例えば、ポリカーボネート（ＰＣ)、ポリ
カーボネート−アクリロニトリル／ブタジエン／スチレ
ンアロイ樹脂（ＰＣ／ＡＢＳ）などのＰＣ系アロイ樹
脂)；ポリアミド系樹脂（例えば、ナイロン、全芳香族
ポリアミド)；ポリエステル系樹脂（例えば、ポリブチ
レンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、全
芳香族ポリエステル)；ポリアミド系アロイ樹脂；ポリ
エステル系アロイ樹脂；アクリル系樹脂（例えば、ポリ
メタクリル酸メチル、ポリアクリロニトリル)；ポリア
セタール；ポリエーテルエーテルケトン；ポリフェニレ
ンサルファイド；変性ポリフェニレンエーテルなどであ
る。

【０００９】熱硬化性樹脂は、エポキシ樹脂；フェノー
ル樹脂；尿素樹脂；メラミン樹脂；アルキド樹脂；不飽
和ポリエステル樹脂；ジアリルフタレート（ＤＡＰ）樹
脂；ポリウレタン；シリコーン樹脂である。非フッ素系
樹脂（ａ）の重量平均分子量は、１０００〜１００００
００であってよい。

【００１０】フッ素樹脂（ｂ）は、テトラフルオロエチ
レン（ＴＦＥ）のホモポリマー、変性ポリマー、コア／
シェルポリマーであってよい。フッ素樹脂（ｂ）は、乳
化重合より得られるファインパウダー、懸濁重合より得
られるモールディングパウダーであってよい。

【００１１】テトラフルオロエチレンの変性ポリマーと
は、テトラフルオロエチレンに下記変性モノマーを（共
重合体に対して）０.００１〜１.０重量％共重合させた
ものである。変性ポリマーにおいて使用される変性モノ
マーは、例えば、ヘキサフルオロプロピレン、トリフル
オロモノクロロエチレン、パーフルオロビニルエーテ
ル、フルオロアルキルエチレン等である。コア／シェル
ポリマーは、例えば、特開平４−１５４８４２号公報、
特開平２−１５８６５１号公報、特開平２−２７４７１
１号公報、特開平１−２４７４０８号公報、特開昭６３
−３１２８３６号公報に記載されている。

【００１２】コア／シェルポリマーは、例えば、（ｉ）
フィブリル化しうる高分子量ポリテトラフルオロエチレ
ンからなるコア部とフィブリル化しない低分子量ポリテ
トラフルオロエチレンからなるシェル部からなる平均粒
径０.０５〜１.０μmのポリテトラフルオロエチレン微
粒子、（ii）テトラフルオロエチレン９９〜１００重量
％とテトラフルオロエチレンと共重合しうる含フッ素オ
レフィン０〜１重量％からなる重合体をコア部とし、エ
チレン／テトラフルオロエチレン系共重合体、エチレン
／クロロトリフルオロエチレン系共重合体、テトラフル
オロエチレン／エチレン／ヘキサフルオロプロピレン系
共重合体、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプ
ロピレン系共重合体、テトラフルオロエチレン／パーフ
ルオロビニルエーテル系共重合体、テトラフルオロエチ
レン／ヘキサフルオロプロピレン／パーフルオロビニル
エーテル系共重合体およびビニリデンフルオライド／テ
トラフルオロエチレン系共重合体からなる群から選ばれ
た少なくとも１種の共重合体をシェル部とした平均粒径
０.０５〜１.０の微粒子である。フッ素樹脂（ｂ）は、
低分子量（例えば、重量平均分子量１×１０⁴〜８×１
０⁵）のテトラフルオロエチレンのホモポリマーおよび
変性ポリマーであってよい。

【００１３】フッ素樹脂（ｂ）は、テトラフルオロエチ
レン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ)、
テトラフルオロエチレン／パーフルオロビニルエーテル
共重合体（ＰＦＡ)、エチレン／テトラフルオロエチレ
ン共重合体（ＥＴＦＥ)、ポリビニリデンフルオライド
（ＰＶdＦ)、テトラフルオロエチレン／エチレン／ヘキ
サフルオロプロピレン系共重合体、テトラフルオロエチ
レン／ヘキサフルオロプロピレン／パーフルオロビニル
エーテル系共重合体、ビニリデンフルオライド系共重合
体などであってもよい。ビニリデンフルオライド系共重
合体において、ビニリデンフルオライドと共重合するコ
モノマーとしては、テトラフルオロエチレン（ＴＦ
Ｅ)、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ)、クロロトリ
フルオロエチレン（ＣＴＦＥ)、トリフルオロモノクロ
ロエチレン（ＴrＦＥ）等の１種または２種以上の組み
合わせが挙げられる。

【００１４】フッ素樹脂（ｂ）の重量平均分子量は、１
×１０³〜１×１０⁷であってよい。フッ素樹脂（ｂ）の
量は、非フッ素樹脂（ａ）１００重量部当たり、０.０
１部〜１００重量部であってよい。好ましい量は、用途
により異なる。例えば熱可塑性樹脂のドリップ防止性を
付与させる場合、好ましい量は０.１〜５.０重量部であ
る。また摺動性を付与させる場合好ましい量は２〜６０
重量部である。

【００１５】ポリフルオロアルキル基を有する重合体
（ｃ）は、ポリフルオロアルキル基を有する単量体の単
独重合体または当該単量体と共重合可能なコモノマーと
の共重合体であってよい。ポリフルオロアルキル基を有
する単量体は、特開平３−４１１６２号公報や特開平３
−７７４５号公報等に記載されている化合物であってよ
い。ポリフルオロアルキル基を有する単量体は、ポリフ
ルオロアルキル基を有する(メタ)アクリレートであって
よい。ポリフルオロアルキル基を有する(メタ)アクリレ
ートの具体例は次のとおりである。

【００１６】 ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯＣ₂Ｈ₄(ＣＦ₂ＣＦ₂)_nＣＦ₂ＣＦ₃ ＣＨ₂＝Ｃ(ＣＨ₃)ＣＯＯＣ₂Ｈ₄(ＣＦ₂ＣＦ₂)_nＣＦ₂ＣＦ
₃ ＣＨ₂＝Ｃ(ＣＨ₃)ＣＯＯＣ₂Ｈ₄(ＣＦ₂ＣＦ₂)_nＣＦ(ＣＦ
₃)₂ ＣＨ₂＝Ｃ(ＣＨ₃)ＣＯＯＣＨ₂Ｃ_nＦ_2n+1 CH₂＝Ｃ(ＣＨ₃)ＣＯＯＣＨ₂(ＣＦ₂ＣＦ₂)_nＨ ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯＣＨ₂Ｃ_nＦ_2n+1 ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯＣＨ₂(ＣＦ₂ＣＦ₂)_nＨ ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯＣ₂Ｈ₄Ｎ(Ｃ₂Ｈ₅)ＳＯ₂(ＣＦ₂ＣＦ₂)
₃ＣＦ₃ ＣＨ₂＝Ｃ(ＣＨ₃)ＣＯＯＣ₂Ｈ₄Ｎ(Ｃ₂Ｈ₅)ＳＯ₂(ＣＦ₂
ＣＦ₂)₃ＣＦ₃ (n＝１〜１０の整数)

【００１７】ポリフルオロアルキル基の炭素数は、５〜
１８であってよい。ポリフルオロアルキル基は、パーフ
ルオロアルキル基であってよい。中でも、ポリフロオロ
アルキル基の炭素数が８〜１２である（メタ）アクリル
酸エステルが好ましい。これらは１種のみを単独で、あ
るいは２種以上を組み合わせて用いることができる。

【００１８】ポリフルオロアルキル基を有する単量体と
共重合するコモノマーとしては、(メタ)アクリル酸アル
キルエステル、(メタ)アクリル酸アミド、酢酸ビニル、
塩化ビニル、スチレン、α−メチルスチレン、ポリオキ
シエチレン（メタ）アクリレート、ポリオキシプロピレ
ン（メタ）アクリレート等が挙げられる。

【００１９】ポリフルオロアルキル基を有する重合体
（ｃ）は、ポリフルオロエステルであってよい。ポリフ
ルオロエステルは、ポリフルオロアルキル基とエステル
基を有する化合物であり、特開昭５３−１３９６９６号
公報および特開昭５３−１３９６９７号公報に記載され
ている化合物であってよい。

【００２０】ポリフルオロエステルは、

【化１】 または

【化２】 ［ただし、Ｒfは炭素数３〜２１のポリフルオロアルキ
ル基、nは０または１の整数である。］および

【化３】 ［ただし、Ｒは環状酸無水物から

【化４】 を除いた残基である。］で示される繰り返し単位を有す
る。

【００２１】ポリフルオロエステルは、繰り返し単位
（１）または（２）および（３）に加えて、必要に応じ
て −(ＯＣＲ¹Ｒ²ＣＲ³Ｒ⁴)− および／または

【化５】 ［ただし、Ｒ¹,Ｒ²,Ｒ³およびＲ⁴はそれぞれ水素原子、
置換基を有していてもいなくてもよいアルキル基または
アリール基、Ｒ⁵は水素原子、置換基を有していてもい
なくていもよいアルキル基またはアリール基を、mは２
または３の整数である。］で示される繰り返し単位を有
していてよい。

【００２２】ポリフルオロアルキル基を有する重合体
(c)の重量平均分子量は、１０００〜１００００００で
あってよい。ポリフルオロアルキル基を有する重合体
(c)の量は、非フッ素系樹脂１００重量部当たり、０.０
０１部〜５０重量部、好ましくは０.０１〜１０重量
部、例えば、０.１〜５重量部であってよい。

【００２３】難燃剤（ｄ）は、たとえば窒素、リン、ア
ンチモン、ビスマスなどの周期律表５Ｂ族を含む化合物
や、７Ｂ族のハロゲン化合物を含む化合物などが代表的
である。ハロゲン化合物としては脂肪族ハロゲン化合
物、脂肪族環式ハロゲン化合物、芳香族有機ハロゲン化
合物、たとえば臭素系のテトラブロモビスフェノールＡ
（ＴＢＡ)、デカブロモジフェニルエーテル（ＤＢＤＰ
Ｅ)、オクタブロモジフェニルエーテル（ＯＢＤＰＥ)、
ＴＢＡエポキシ／フェノキシオリゴマー、臭素化架橋ポ
リスチレン、塩素系の塩素化パラフィン、パークロロシ
クロペンタデカンなどがあげられる。リン化合物として
はたとえばリン酸エステル、ポリリン酸塩系などがあげ
られる。また、アンチモン化合物はハロゲン化合物と組
み合わせて使用することが好ましく、たとえば三酸化ア
ンチモン、五酸化アンチモンなどがあげられる。このほ
か、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、三酸化
モリブデンも使用できる。難燃剤（ｄ）は、種類および
配合量を任意に選ぶことができ、これらに限定されるも
のではない。

【００２４】難燃剤（ｄ）の量は、非フッ素系樹脂
（ａ）１００重量部当たり、０〜４０重量部、例えば、
０.０１〜３０重量部であってよい。本発明の樹脂組成
物には、さらに公知の添加剤、たとえば紫外線吸収剤、
酸化防止剤、顔料、成形助剤、炭酸カルシウム、ガラス
繊維などを必要に応じて添加することができる。

【００２５】本発明の樹脂組成物をブレンドする方法と
しては、例えば、一軸押出し機、二軸押出し機、オープ
ンロール、ニーダー、ミキサー等、いずれも採用するこ
とができるが、これらに限定されるものではない。

【００２６】本発明の樹脂組成物は、ＯＡ機器（例え
ば、パソコン、ファクシミリ、コピー機、プリンター等
のハウジング材、シャーシー材、ＣＤ−ＲＯＭトレー
材、軸受摺動部材、紙送り機材、キーボード材）で使用
される難燃性樹脂や摺動部材として使用できる。また、
本発明の樹脂組成物は、家電（例えば、エアコン、ビデ
オ)、カメラ、自動車部品等ですべり性、耐摩耗性、き
しみ音解消を要する樹脂としても使用できる。

【００２７】加えて、低表面張力を有するポリフルオロ
アルキル基含有ポリマーを添加することで、撥水撥油性
に優れる樹脂成形体を得られることを見出した。この撥
水撥油性は樹脂成形体を７０〜１３０℃で加熱処理する
ことでさらに向上することがわかり、汚れ防止等を必要
とする、台所用品、浴室周り用品、トイレ用品等（例え
ば、洗面器、バスタブ、汚物入れ等）にも使用できる。
具体的な成形体の応用例としては、浴室用品（バスタ
ブ、ユニットバスの内装部分、洗面器、湯桶、石鹸台、
石鹸皿、シャンプーラック、腰掛け等）、台所用品（シ
ステムキッチンの天板扉、シンク、洗い桶、三角コーナ
ー、水切りカゴ、洗剤ラック等）、トイレタリー用品
（便座、ペーパーホルダー、トイレコーナー、貯水槽、
タオルかけ、トイレブラシおよびそのケース等）、衛生
介護用品（ポータブルトイレ、簡易便座、手すり等）、
洗面用品（洗面台、チューブスタンド、歯磨きコップ、
トレー、タオルかけ、ミラー台等）、清掃用品（バケ
ツ、コンポスト、たらい、ごみ箱等）、収納用品（衣装
ケース、キャスターラック、フック等）、ベビー用品
（おまる、子供用便座、ベビーシンク、踏み台、ほ乳瓶
入れ等）が挙げられる。また、家庭の中で汚れの気にな
る部分（サッシ、床材シート、壁紙、化学畳、テレビや
ラジオのキャビネット、オーディオラック、冷蔵庫の内
張り）等にも使用可能である。加熱処理の時間は、３０
分〜２０時間、例えば、１〜３時間であってよい。

【００２８】さらに、本発明の樹脂組成物は、電子用ま
たは電気用コネクター材（特にポリブチレンテレフタレ
ート樹脂）におけるフラックスはい上り防止するための
樹脂としても使用できる。本発明の樹脂組成物をコネク
ター部材として使用すると端子をスルーホールを通しは
んだ付けする際に、フラックスがスルーホールを通して
端子上にはい上がるのを防止することができる。

【００２９】本発明の樹脂組成物を成形することによっ
て成形体を得ることができる。成形は、射出成形、圧縮
成形、トランスファー成形、押出成形、ブロー成形、カ
レンダー成形などによって行える。

【００３０】

【発明の好ましい態様】以下において、部は、特記しな
いかぎり、重量部を表す。

【００３１】本発明においては、以下のようにして、試
験を行った。衝撃エネルギー 東洋精機製作所(株)製、シャルピー衝撃試験機を用い、
ハンマー容量６０kgf・cm、衝撃速度３.４５m／sec、試
験片ノッチなしで試験回数１０回の平均値を衝撃エネル
ギー値とした。難燃性 難燃性は、アメリカのＵＬ(Underwriters' Laboratorie
s)９４燃焼テストＶクラスに準拠して測定した。

【００３２】接触角 協和界面科学(株)製接触角測定機を用い、成型品表面上
で水およびn−ヘキサデカンの接触角を求めた。

【００３３】摩耗係数 オリエンテック(株)製、スラスト摩耗試験機を用い、相
手材をＡＢＳ樹脂（三菱レイヨン社製、商品名ダイヤペ
ットＡＢＳ１００２）とし、荷重１０００g／cm²、回転
速度０.３m／sec、測定時間２４時間の試験を行ない、
摩耗体積から比摩耗量を求めた。比摩耗量は次式によっ
て計算した。 式： 比摩耗量＝Ｗ／Ｐ・Ｖ・Ｔ ここでＷ＝摩耗体積（cm³） Ｐ＝荷重（kg） Ｖ＝回転速度（m/sec） Ｔ＝測定時間（hr）

【００３４】フラックスバリアー性 成型品にリード端子を挿入する小さいスルーホールを空
け、この成型品を市販のフラックス(ＳＯＬＤＥＲＩＴ
Ｅ ＣＦ−２２０ＶＨ)の８０重量％イソプロピルアル
コール溶液に１分間放置し、ついでスルーホールにリー
ド端子を挿入し、フラックスがリード端子にはい上るか
どうか目視で判定した。 ○： フラックスがリード端子にはい上がらない。 ×： フラックスがリード端子にはい上がる。

【００３５】合成例１ ２Ｌの４つ口フラスコにポリフルオロアルキルアクリレ
ート［ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯＣ₂Ｈ₅(ＣＦ₂ＣＦ₂)_nＣＦ₂Ｃ
Ｆ₃（ｎの平均値：３.６５)］３００gとステアリルメタ
アクリレート［ＣＨ₂＝Ｃ(ＣＨ₃)ＣＯＯＣ₁₇Ｈ₃₅］３０
０gとイソプロピルアルコール（溶媒）６００gおよびラ
ウリルメルカプタン（溶媒）３０gを仕込み、フラスコ
内を窒素置換し、７０℃に昇温した後、アゾビスイソブ
チルニトリル４ｇを加え、撹拌しながら１５時間重合さ
せた。その後、反応混合物を大量のメタノール中に投入
して沈殿物を生じさせ、次いで沈澱物を濾別し、４０℃
で減圧乾燥し５３８gのポリフルオロアルキル基含有重
合体を得た。この重合体を乳バチで粉砕し、粉末とし
た。

【００３６】合成例２ ポリフルオロアルキルアクリレートの量を２１０gと
し、ステアリルメタアクリレートの量を９０gとし、イ
ソプロピルアルコール６００gに代えてｎ−パーフルオ
ロヘキサン６００gを使用する以外は、合成例１と同様
の手順を繰り返し、２６１gのポリフルオロアルキル基
含有重合体の粉末を得た。

【００３７】実施例１ ＡＢＳ樹脂（熱可塑性樹脂）[日本合成ゴム(株)製 商
品名ＡＢＳ１５］１００部、臭素化エポキシ樹脂（難燃
剤）[東都化成(株)製、商品名ＹＤＢ−４０８］２２.５
部と三酸化アンチモン（難燃剤）[日本精鉱(株)製、商
品名ＡＴＯＸ−Ｓ］７.０部、ならびに、あらかじめポ
リテトラフルオロエチレンファインパウダー[ダイキン
工業(株)製、商品名ポリフロンＦ−２０１］と合成例１
のポリフルオロアルキル基含有重合体を、重量比２:１
にブレンドした粉体０.３９部を、タンブラー中におい
て、室温で１０分間予備混合し、二軸混練り押出機にお
いて、コンパウンドペレット化し、難燃性ＡＢＳ樹脂組
成物を得た。混練り押出しの条件として、押出し温度２
１０℃、スクリュー回転数１３０回転／分、供給量８kg
／hrを採用した。次に射出成形機［住友重機械(株)、商
品名ＳＧ５０］を用いてＵＬ９４燃焼試験片(長さ５イ
ンチ、幅１／２インチ、厚み１／１６インチ）とシャル
ピー衝撃試験片(長さ５インチ、幅１／２インチ、厚み
１／８インチ)を作成した。次いでＵＬ９４燃焼試験
と、シャルピー衝撃試験を行なった。結果を表１に示
す。

【００３８】比較例１ 合成例１のポリフルオロアルキル基含有重合体を使用し
ない以外は、実施例１と同様の手順を繰り返した。結果
を表１に示す。

【００３９】実施例２ ＡＢＳ樹脂（熱可塑性樹脂）[日本合成ゴム(株)製、商
品名ＡＢＳ１５］１００部とポリテトラフルオロエチレ
ン低分子量体［ダイキン工業(株)製、商品名ルブロンＬ
−５］（重量平均分子量約３０万）４.０部と合成例１
のポリフルオロアルキル基含有重合体２.０部を、実施
例１と同様に混合し、ＡＢＳ樹脂組成物を得た。実施例
１と同様に射出成形機でシャルピー衝撃試験片（長さ５
インチ、幅１／２インチ、厚み１／８インチ）と摩耗試
験片（外径４.６cm、内径１.２cm、厚み０.３cmの円板
状成型品）を作成し、シャルピー衝撃試験と、摩耗試験
を行なった。結果を表１に示す。さらに、シャルピー衝
撃試験片を用い、この試験片を９０℃で１時間加熱処理
した後、水およびｎ−ヘキサデカンで接触角を測定し
た。結果を表１に示す。

【００４０】比較例２ 合成例１のポリフルオロアルキル基含有重合体を使用し
ない以外は、実施例２と同様の手順を繰り返した。結果
を表１に示す。

【００４１】実施例３ ポリテトラフルオロエチレン低分子量体に代えて、特開
平４−１５４８４２号公報の実施例２に記載されたテト
ラフルオロエチレンのコア／シェルポリマーを使用する
以外は、前記実施例２と同様の手順を繰り返した。結果
を表１に示す。

【００４２】ポリテトラフルオロエチレンのコア／シェ
ルポリマーは、以下のようにして製造した。６Ｌ容積の
ステンレス鋼オートクレーブに、脱イオン水２９６０m
Ｌ、およびパーフルオロオクタン酸アンモニウム１.０g
を仕込み、５５℃に加温しながら、窒素ガスで３回、テ
トラフルオロエチレン（ＴＦＥ）ガスで２回、系内を置
換して酸素を除いた後、ＴＦＥで内圧を８kgf／cm²にし
て撹拌を２５０rpm、内温を５５℃に保った。２０mＬの
水に３０mg（全水量に対して１０ppm）の過硫酸アンモ
ニウム（ＡＰＳ）を溶かした水溶液をＴＦＥで圧入し、
オートクレーブ内圧を９kgf／cm²にした。反応は加速的
に進行するが、反応温度は５５℃で、撹拌は２５０rpm
に保つようにした。ＴＦＥはオートクレーブ内圧を９±
０.５kgf／cm²に保つように連続的に供給した。開始剤
を添加してから反応で消費されたＴＦＥが３９０gに達
した時点で、ＴＦＥの供給と撹拌を停止し、オートクレ
ーブ内のＴＦＥを放出した。

【００４３】次に、ＴＦＥで内圧を９kgf／cm²まで昇圧
しながら２０mＬの水に１８００mg（全水量に対して６
００ppm）のＡＰＳを溶かした水溶液、および１,２−ジ
クロロエタン３６gを圧入した。その後、撹拌すること
によって反応を再開し、オートクレーブの内圧を９±
０.５kgf／cm²に保つようにＴＦＥを連続的に供給し
た。合計７８０gのＴＦＥモノマーが反応に消費された
時点で撹拌およびモノマー供給を停止、直ちにオートク
レーブ内のガスを常圧まで放出し反応を終了させた。コ
ア部とシェル部の重量比は５０：５０であった。全反応
時間は２０時間であった。得られたラテックスに炭酸ア
ンモニウムを添加し、撹拌して、凝析および洗浄の後、
１４０℃で１５時間乾燥し、テトラフルオロエチレンの
コア／シェルポリマーの粉末を得た。

【００４４】実施例４ ポリブチレンテレフタレート樹脂（熱可塑性樹脂）[東
レ(株)製、商品名１４０１Ｘ０６］１００部、臭素化エ
ポキシ樹脂（難燃剤）[東都化成(株)製、商品名ＹＤＢ
−４０８］２０部と三酸化アンチモン（難燃剤）[日本
精鉱(株)製、商品名ＡＴＯＸ−Ｓ］７部と、ポリテトラ
フルオロエチレンファインパウダー［ダイキン工業(株)
製、商品名ポリフロンＭＰＡ ＦＡ−５００］１.３
部、さらに合成例２のポリフルオロアルキル基含有共重
合体を２.０部をタンブラー中において、室温で１０分
間予備混合し、二軸押出機においてコンパウンドペレッ
ト化しＰＢＴ樹脂組成物を得た。混練り押出しの条件と
して、押出し温度２４０℃、スクリュー回転数１３０回
転／分、供給量８kg／hrを採用した。次に、ＵＬ９４燃
焼試練片とシャルピー衝撃試験片を作成し、試験を行な
った。また、ＵＬ９４燃焼試験片を用いてフラックスバ
リアーのテストを行なった。結果を表１に示す。

【００４５】比較例３ 合成例２のポリフルオロアルキル基含有重合体を使用し
ない以外は、実施例４と同様の手順を繰り返した。結果
を表１に示す。

【００４６】合成例３ ５２６gのＲfエポキシ：

【化６】 １２０ｇのフェニルグリシジルエーテル、２３８gの無
水フタル酸、４１gの無水酢酸を１.５Ｌのガラス製反応
器にいれ、オイルバスで１３０℃まで加熱した。全体が
溶けた後、０.７２gのＮ,Ｎ−ジメチルベンジルアミン
を加えて撹拌しながら１０時間反応させ、ガスクロでＲ
fエポキシのピークがなくなるのを見て反応を中止し
た。反応終了後、重合物をバットにあけて冷やし、固め
たものを砕いて粉末状にした。

【００４７】合成例４ ８７６gのＲfエポキシ（合成例３で使用したのと同様の
もの）、３１gの無水コハク酸、１０４gの無水フタル酸
を１.５Ｌのガラス製反応器に入れ、オイルバスで１４
０℃まで加熱した。ここへ１.００gのＮ,Ｎ−ジメチル
ベンジルアミンを加えて撹拌しながら１５時間反応させ
た。ガスクロでＲfエポキシのピークがなくなるのを見
て反応を中止した。反応終了後、重合物をバットにあけ
て冷やし、固めたものを砕いて粉末状にした。実施例５ 熱硬化性樹脂として、フェノール樹脂（住友ベークライ
ト製、ＰＭ８４０Ｊ）１００部にポリテトラフルオロエ
チレン低分子量体［ダイキン工業(株)製、商品名ルブロ
ンＬ−５］（重量平均分子量約３０万）４.０部と合成
例３のポリフルオロアルキル基含有重合体２.０部を加
えてニーダーで充分に混練りして樹脂中に均一に分散さ
せた。ついでこの樹脂を金型温度１６５℃、硬化速度３
分の条件下で成形し、５cm角、厚さ０.３cmの成型品を
得た。この成型品を１００℃で１時間加熱処理した後、
水およびn−ヘキサデカンに体する接触角を測定した。
結果を表１に示す。

【００４８】実施例６ 不飽和ポリエステル樹脂（東芝ケミカル製 ＡＰ３０１
Ｂ）１００部にポリテトラフルオロエチレン低分子量体
［ダイキン工業(株)製、商品名ルブロンＬ−５］（重量
平均分子量約３０万）４.０部と合成例４のポリフルオ
ロアルキル基含有重合体２.０部を加えてニーダーで充
分に混練りして樹脂中に均一に分散させた。ついでこの
樹脂を金型温度１４５℃、硬化速度３分の条件下で成形
し、５cm角、厚さ０.３cmの成型品を得た。実施例５と
同様に加熱処理し接触角を測定した。結果を表１に示
す。

【００４９】比較例４ ポリテトラフルオロエチレンと合成例３の化合物を入れ
ない以外、実施例５と同様にフェノール樹脂を硬化さ
せ、接触角を測定した。結果を表１に示す。

【００５０】比較例５ ポリテトラフルオロエチレンと合成例４の化合物を入れ
ない以外、実施例６と同様に不飽和ポリエステル樹脂を
硬化させ、接触角を測定した。結果を表１に示す。

【００５１】

【表１】

【００５２】

【発明の効果】本願の樹脂組成物は、非フッ素系樹脂に
難燃ドリップ防止性や摺動性を付与するため添加するフ
ッ素樹脂と非フッ素系樹脂の双方に相溶性のあるポリフ
ルオロアルキル基含有重合体を含有するので、耐衝撃性
に優れた成形体を与える。さらに本願の樹脂組成物は、
撥水撥油性に優れ、フラックスをはじく効果を有する。
これは、樹脂塑性物を成形した後に、ポリフルオロアア
ルキル基含有重合体が成形品の表面に移行するためであ
ると考えられる。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）非フッ素系樹脂と、（ｂ）フッ素
   樹脂と、（ｃ）ポリフルオロアルキル基を有する重合体
   からなる樹脂組成物。
2. 【請求項２】 （ｄ）難燃剤を含む請求項１に記載の樹
   脂組成物。
3. 【請求項３】 請求項１に記載の樹脂組成物からなる樹
   脂成形体。
4. 【請求項４】 樹脂組成物が（ｄ）難燃剤を含む請求項
   ３に記載の樹脂成形体。
5. 【請求項５】 樹脂組成物を成形した後、７０〜１３０
   ℃で加熱処理されている請求項３または４記載の樹脂成
   形体。