JP2935964B2

JP2935964B2 - 硬質塩化ビニル樹脂組成物

Info

Publication number: JP2935964B2
Application number: JP24843495A
Authority: JP
Inventors: 浩之別宮
Original assignee: TSUTSUNAKA PURASUCHITSUKU KOGYO KK
Current assignee: TSUTSUNAKA PURASUCHITSUKU KOGYO KK
Priority date: 1995-08-31
Filing date: 1995-08-31
Publication date: 1999-08-16
Anticipated expiration: 2015-08-31
Also published as: JPH0967492A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術的分野】本発明は、鉱工業、土木建
築、農水産業、生活用品等の各種成形製品用素材とし
て、とりわけ屋外看板や寒冷地における道路用の眩光防
止板、もしくは屋外工業用品等の成形材料として好適な
硬質塩化ビニル組成物に係るもので、詳しくは、特定の
衝撃改良剤と加工助剤との併用配合により改質した成形
加工性、低温時の衝撃強さ、および耐候性に優れた樹脂
組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】耐衝撃性硬質塩化ビニル樹脂組成物に用
いられる衝撃改良剤としては、ＭＢＳが多用されてい
る。ＭＢＳは、ポリブタジエン系ゴムラテックスの存在
下、塩化ビニル系樹脂（ＰＶＣ）と相溶性の良いメタク
リル酸メチルを主成分とした複数のモノマーをグラフト
重合して得られる。他のモノマーとして、屈折率調節の
ためにスチレンが使用されている。ＭＢＳは優れた衝撃
改良剤であるが、ゴム成分がジエン系であるため耐候性
に劣る。特に、ゴム成分の多い高耐衝撃性グレードにお
いて低下が著しい。

【０００３】一方、耐候性に優れた衝撃改良剤として
は、アクリルゴムラテックスにメタクリル酸メチルおよ
びスチレン等をグラフト重合したもの（ＭＡＳ）、塩素
化ポリエチレン（ＣＰＥ）、エチレン−酢酸ビニル共重
合体（ＥＶＡ）等が知られている。しかしながらＭＡＳ
は衝撃強さの改良効果が、ＭＢＳに比べ少なく、又、透
明成形品に使用しにくい。また、ＣＰＥはＰＶＣとのブ
レンドの加工条件により、物性にバラツキを生じ易く、
ＥＶＡも、ブレンド条件が組成物の物性に大きな影響を
及ぼし、ロングランの工程において、均質な樹脂組成物
を得ることは容易でない。

【０００４】これらとは別に、アクリルシリコン系衝撃
改良剤が上市されている。これはアクリルゴムとシリコ
ンゴムとをグラフトしたエラストマーもしくは、アクリ
ル変性ポリシロキサンと推定される。このタイプのもの
は、衝撃強さの改良度は、高衝撃改良グレードのＭＢＳ
と同レベルであり、耐候性は遥かに優れているが、ＰＶ
Ｃとのブレンド加工性が悪く、アクリル系加工助剤との
併用を必要とする。ところが、一般に用いられている加
工助剤では、低温時の衝撃強さ改良効果が、著しく減殺
される。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明の目的
は、アクリルシリコン系衝撃改良剤のＰＶＣへのブレン
ド加工性およびブレンド組成物の成形性を改善するため
の手段を提示し、従来の技術では得られなかった加工
性、低温時の衝撃強さ、および、耐候性兼備の硬質塩化
ビニル樹脂組成物を提供することにある。

【０００６】本発明者は、この目的を達成すべく、鋭意
研究を重ねた結果、加工助剤として、従来、一般には使
われていなかった、低分子量領域のアクリル系樹脂が、
アクリルシリコン系衝撃改良剤配合物の加工性、成形性
を顕著に向上させるとともに、優れた衝撃強さ改良効果
を低温時においても保持させること、および、優れた耐
候性を阻害しないことを見出すに至り、本発明に到達し
た。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、第１の発明と
してアクリルシリコン系衝撃改良剤およびアクリル系加
工助剤を配合する硬質塩化ビニル樹脂組成物において、
アクリル系加工助剤として、ｗ１０万〜４０万のメタ
クリル酸メチルー（メタ）アクリル酸エステル系共重合
体を用いる耐衝撃性硬質塩化ビニル樹脂組成物を、また
第２の発明として該耐衝撃性硬質塩化ビニル樹脂組成物
を得るための好適な配合が、塩化ビニル系樹脂１００重
量部に対して、アクリルシリコン系衝撃改良剤１５〜３
０重量部、アクリル系加工助剤１〜１０重量部であるこ
とを提示する。

【０００８】本発明に使用する塩化ビニル系樹脂は、平
均重合度が７００〜１１００の範囲のストレートＰＶＣ
を用いるが、各種コポリマーを用いてもよい。

【０００９】次に、本発明に供するアクリルシリコン系
衝撃改良剤とは、分子末端もしくはは側鎖に官能基（例
えばアルコキシ基）を有するポリシロキサンと、該官能
基と反応する官能基（例えばヒドロキシアルキル基）を
含むポリアクリレートまたは／およびポリメタクリレー
トとのグラフト重合熱可塑性エラストマーもしくは樹脂
である。このような上市品としては、メタブレンＳ−
２００１（三菱レイヨン（株）社製）を挙げることがで
きる。本発明におけるアクリルシリコン系衝撃改良剤の
配合量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、１
５〜３０重量部（以下、配合剤の重量部はＰＨＲと表示
する）、好ましくは１５〜２５ＰＨＲである。１５ＰＨ
Ｒ未満では、低温時の衝撃強さの改良効果が少なく、３
０ＰＨＲを越えると、編成物の他の機械的物性や耐熱性
を低下させる。

【００１０】本発明に用いる加工助剤はメタクリル酸メ
チルおよび（メタ）アクリル酸エステルを主要な重合単
位とする共重合体であって、ｗが１０万〜４０万のも
のである。ｗが１０万以下のものは現在市販されてお
らず、また分子鎖のからまりによる加工助剤の本来の働
きであるＰＶＣのゲル化促進、製板安定性への効果が小
さくなると考えられる。一方、ｗが４０万よりも大き
くなると、加工助剤のゴム成分が硬化する低温使用時
に、硬化の影響が大きくなり、もろさの要因となってＰ
ＶＣシートが割れやすくなる。

【００１１】本発明に用いる加工助剤の上市品として
は、メタブレンＰ−５７０Ａ（三菱レイヨン（株）社製
品）等が挙げられる。

【００１２】本発明における加工助剤の配合量は１〜１
０ＰＨＲ、好ましくは３〜５ＰＨＲである。１ＰＨＲ未
満では、加工性改良効果に乏しく、１０ＰＨＲを越える
と、ブロッキングを発生させたりして、かえって加工性
を悪化させたり、組成物の耐熱性を低下させる。

【００１３】なお、従来、汎用されてきたアクリル系加
工助剤は重合体組成は類似しているが、ｗが７０万〜
３００万の高分子量領域のものである。本発明組成物に
は、上記した配合原料の他に、安定剤、滑剤、可塑剤、
充填剤、着色剤、帯電防止剤等塩化ビニル系樹脂に慣用
される各種配合剤を、適宜添加することができる。さら
に、本発明組成物の特性を阻害しない範囲で、各種の重
合体をブレンドすることもできる。

【００１４】本発明組成物の製造方法としては、上記の
配合原料の混合および混練りが可能な全ての手段を適用
することができる。ミキシングロール、押出し機もしく
は、バンバリーミキサーで混練りし、コンパンド化した
組成物を得ることができる。さらにコンパンド化した組
成物をＴ−ダイ、管状ダイ、異形押出しダイ等の押出し
機により、フィルム、シート、板、パイプ、異形押出し
品等を、プレス成形機により板状体を、射出成形機によ
り、各種成形品を、真空成形機や中空成形機等の熱成形
機により、容器、ハウジング、大型成形品等を製造する
ことができる。以下に本発明組成物の具体例を示し、さ
らに詳細に説明するが、本発明の技術範囲は、これらに
より限定を受けない。

【００１５】

【実施例】

１．実施例１〜６、比較例１〜５各組成物の製造およ
び製板加工。１−１使用原材料の明細塩化ビニル系樹脂鐘淵化学工業（株）カネビニール
Ｓ−１００８ストレートＰＶＣ平均重合度８００アクリルシリコン系衝撃改良剤；三菱レイヨン（株）社
製品商品名メタブレンＳ−２００１ＭＢＳ系衝撃改良剤；三菱レイヨン（株）社製品商
品名メタブレンＣ−２２３本発明に使用する加工助剤；三菱レイヨン（株）社製
品商品名メタブレンＰ−５７０Ａｗ２７×１０⁴ 一般用アクリル系加工助剤；三菱レイヨン（株）社製
品商品名メタブレンＰ−５５１Ａｗ１４５×１０⁴ 滑剤；高級脂肪酸エステルワックス系混合物；共同薬品
（株）社製品商品名ＬＸ−４０Ａ−２安定剤；ジブチル錫マレートポリマー；三共有機合成
（株）社製品商品名ＳＴＡＮＮＢＭ（Ｎ）

【００１６】１−２組成物の製造および製板加工の方
法と条件塩化ビニル系樹脂に対して、衝撃改良剤と加工助剤は、
表１に示す配合量を、さらに、滑剤１ＰＨＲ、安定剤３
ＰＨＲを添加し、ヘンシェルミキサーで混合、次いでロ
ール温度約１７０℃でロール混練りし、プレス温度１７
０℃で１５分間プレスして厚さ３ｍｍの板状体を成形し
た。

【００１７】２．成形板の成形加工性（製板加工性）
および特性評価下記の方法で評価し、結果を表１に示した。２−１製板加工性押出成形時の吐出安定性、成形品の肌等の外観で判定し
た。判定基準と評価充分効果が認められる ○ 効果が少ない △ 効果が認められない ×

【００１８】２−２アイゾット衝撃強度６４ｍｍ×１２．７ｍｍのシートの中心部に深さ２．５
４ｍｍの切り欠き部をつくり試験片とする。アイゾット
衝撃試験機を用い試験片の一端を切り欠き部で固定し、
他端を切り欠き部の対称平面から２２ｍｍ隔たっている
位置で、切り欠き部と同じ側の面をハンマで１回の衝撃
によって試験片を破断し、アイゾット衝撃値を測定す
る。試験温度は０℃、−１０℃で行うがそれぞれの温度
に保った気槽に１時間以上試験片を静置し、その後速や
かに試験片に衝撃を与える。

【００１９】２−３耐候性試験方法（促進曝露試験による）スガ試験機社製の耐候促進試験機（サンシャインカーボ
ンアーク燈）を使用し、試験条件はＪＩＳＡ１４１５
に準じた。判定基準 ○；１０００時間の曝露で殆ど変色しない。
×；１０００時間で全体的に茶褐色に変色した。

【００２０】

【表１】

【００２１】註１．衝撃改良剤の品名は、アクリルシ
リコン系をＡＳｉで、ＭＢＳ系をＭＢＳで表示した。註２．加工助剤の品名は、本発明に使用するものを
Ｌ、一般用アクリル系をＨで表示した。註３．ＡＳｉ；三菱レイヨン（株）社製品商品名メタブレ
ンＳ−２００１ＭＢＳ；三菱レイヨン（株）社製品商品名メタブレ
ンＣ−２２３Ｌ；三菱レイヨン（株）社製品商品名メタブレン
Ｐ−５７０ＡＨ；三菱レイヨン（株）社製品商品名メタブレン
Ｐ−５５１Ａ

【００２２】

【発明の効果】叙上したごとく、本発明の硬質塩化ビニ
ル樹脂組成物は、従来の衝撃改良剤および加工助剤の配
合では得られなかった優れた加工性、低温衝撃強さおよ
び耐候性を兼備した組成物であり、各種の成形品用素材
として利用できるが、とりわけ、寒冷地における用途に
好適である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) C08L 27/06 C08L 51/08 C08L 33/12 C08L 83/04 - 83/08

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】アクリルシリコン系衝撃改良剤およびアク
リル系加工助剤を配合する硬化塩化ビニル樹脂組成物に
おいて、アクリル系加工助剤として、ｗ１０万〜４０
万のメタクリル酸メチル−（メタ）アクリル酸エステル
系共重合体を用いることを特徴とする耐衝撃性硬質塩化
ビニル樹脂組成物。
【請求項２】塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し
て、アクリルシリコン系衝撃改良剤１５〜３０重量部、
アクリル系加工助剤１〜１０重量部を配合してなる請求
項１に記載の硬質塩化ビニル樹脂組成物。