PL177006B1

PL177006B1 - Sposób modyfikowania opadu mieszanki cementowej i środek do modyfikowania opadu mieszanki cementowej

Info

Publication number: PL177006B1
Application number: PL93302918A
Authority: PL
Inventors: Josef F. Drs; Tom Melbye; Odd M. Tjugum; Salvatore Valenti
Original assignee: Mbt Holding Ag
Priority date: 1992-07-22
Filing date: 1993-07-20
Publication date: 1999-09-30
Also published as: SG43970A1; DK0607389T3; MX9304401A; JP3423716B2; NO941006L; TR26789A; CN1035872C; CA2119007A1; CZ286902B6; AU674866B2; DE4324334B4; EP0607389B1; GR3026337T3; MY111187A; TW233291B; CA2119007C; US5494516A; ES2113544T3; NO315113B1; CZ65094A3

Abstract

tym , ze dodaje sie rozpuszczalny w wodzie poli(tlenek alkilenu) o ciezarze czasteczkowym 100.000 - 8.000.000, w ilosci 0,001 - 0,01 % wa- gowych w przeliczeniu na substancje aktywna oraz w odniesieniu do masy cementu, natomiast przed ostatecznym uzyciem betonu lub zapra- w y dodaje sie kondensat sulfonianu ß -naftalenu z formaldehydem, w ilosci 0,1 - 1,5% wagowych w przeliczeniu na substancje aktyw na oraz w odniesieniu do masy cementu, korzystnie wraz z tradycyjnym srodkiem przyspieszajacym, przy czym przed dodaniem kondensatu sulfo- nianu ß -naftalenu z formaldehydem dodatkowo do mieszanki dodaje sie co najmniej jeden plastyfikator lub superplastyfikator(zasocjowany plastyfikator) dobrany z grupy obejmujacej lignosulfoniany, kondensaty sulfonianu melaminy z formaldehydem, karboksylany i kopolimery na bazie bezwodnika styrenowo-mali n owego w postaci wolnego kwasu lub soli, wybrane z grupy skladajacej sie z: a) jednostek majacych nastepujace typy i liczby monomerów: w których. R oznacza rodnik C2-6 alkilenowy; R 1 oznacza grupe C1 -20 alkilowa, C6-9 cykloalkilowa lub fenylowa, x, y i z oznaczaja licz- b y o d 0,01 do 100; m oznacza liczbe od 1 do 100 a n oznacza liczbe od 10 do 100, pod warunkami, ze: stosunek x do (y + z) wynosi od 1 : 10 do 1 0 : 1 wlacznie, stosunek z : y wynosi od 3 : 1 do 100: 1, natomiast m + n wynosi 15-100; oraz b) jednostek m ajacych nastepujace typy i liczby monomerów: w których M oznacza wodór lub reszte hydrofobowego glikolu polialkilenowego lub polisiloksanu, R, R 1 , m i n m aja znaczenie podane pow yzej, a , b i c oznaczaja liczby od 1 do 100, pod warunkami, ze: stosunek a do (b + c) wynosi od 1: 10 do 10 1 w lacznie, stosunek c b w y- nosi od 5 1 do 100 : 1, natomiast m + n wynosi 15 -100 PL PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób modyfikowania opadu mieszanki cementowej i środek do modyfikowania opadu mieszanki cementowej.

Najstarszą i najszerzej¹ stosowaną oceną obrabialności kompozycji cementowych, takich jak betony czy zaprawy jest test opadu, określony normą ASTM C143, wydaną przez American Society for Testing and Materials Aby wykonać ten test, formę w postaci ściętego stożka z kompozycji cementowej odlewa się na stole i formę usuwa się. Opad stanowi różnicę wysokości pomiędzy stołem a wierzchołkiem oryginalnej formy i poziomem, do której opadła. Im większy jest opad, tym lepsza jest obrabialność.

W niektórych warunkach, uzyskanie dostatecznego opadu przez wystarczająco długi okres czasu może okazać się trudne i może zdarzyć się, że kompozycja cementowa straci opad zbyt szy6

177 006 bko i zestali się zanim zostanie umieszczona w miejscu przeznaczenia, co da niepożądany skutek. Stwierdzono, że plastyfikatory i superplastyfikatory nie mogą usunąć tego problemu.

Plastyfikator lub superplastyfikator jest materiałem, który ma łatwość znacznego redukowania zawartości wody mieszaniny cementowej (czasami nawet 30%). Są one opisane, na przykład w “Concrete Admixtures Handbook” (wyd. Ramachandran, Noyes 1984) lub “Concrete” (Mindess & Young, Prentice-Hall 1981). Szczegóły na temat znanych superplastyfikatorów podano, na przykład w podręczniku Ramachandran'a na str. 211-213.

Znanymi superplastyfikatorami są, przykładowo, kopolimery na bazie bezwodnika styrenowo-maleinowego, nazywane dalej kopolimerami SMA. Szczegóły na temat kopolimerów SMA można znaleźć w europej skim opisie nr EP-A 0306449iw niemieckim opisie nr DE-A 4142388.

Tradycyjne plastyfikatory lub superplastyfikatory, do których należą również np. kondensaty sulfonianu melaminy z formaldehydem, majądobre działanie plastyfikujące, ale tracąje po krótkim okresie i opad szybko przechodzi od wysokiego do niskiego. Stosuje się je w ilości wynoszącej zazwyczaj 0,1 - 0,5% wagowo w odniesieniu do masy cementu, a dodaje się w postaci roztworu wodnego lub dyspersji.

Często ważne jest nie tylko, żeby dana mieszanina betonu lub zaprawy miała odpowiedni opad, podczas transportu lub przerobu, ale żeby ten opad był łatwo redukowany. Najlepszy przykład tego występuje przy betonie natryskiwanym, czasami nazywanym “torketem”. Tutaj wymaga się, aby beton nadawał się do pompowania (warunek, który wymaga znacznego opadu), ale gdy natryskuje się go na podłoże, wymaga się, aby bardzo szybko zesztywniał (warunek, który prawie nie pozwala na żaden opad). Naturalnie jest wiele innych zastosowań, gdzie byłoby bardzo dogodnie zmieniać całkowicie charakterystykę betonu. Jednakże, drastyczne zmiany opadu były jedynie możliwe przez dodanie środków przyspieszających lub w inny sposób wpływających na reakcję pomiędzy domieszkami a cementem.

Do znanych środków przyspieszających zaliczają się np. krzemiany (zwykle krzemian sodu “szkło wodne”) i gliniany. Znane środki przyspieszające stosuje się w ilości wynoszącej zazwyczaj 2 4% wagowo w odniesieniu do masy cementu, a dodaje się w postaci roztworu wodnego lub dyspersji.

Celem wynalazku jest opracowanie sposobu modyfikowania opadu mieszanki cementowej, umożliwiającego utrzymanie wysokiego opadu przez znaczny okres czasu oraz sposobu umożliwiającego utrzymanie wysokiego opadu a następnie łatwe zredukowanie tego opadu.

Celem wynalazku jest również opracowanie odpowiednich środków do modyfikowania opadu mieszanki cementowej.

Sposób modyfikowania opadu mieszanki cementowej, obejmujący dodawanie substancji modyfikującej do mieszanki, według wynalazku charakteryzuje się tym, że dodaje się rozpuszczalny w wodzie poli(tlenek alkilenu) o ciężarze cząsteczkowym 100.000 - 8.000.000, w ilości 0,001 0,01 % wagowych w przeliczeniu na substancję aktywną oraz w odniesieniu do masy cementu, natomiast przed ostatecznym użyciem betonu lub zaprawy dodaje się kondensat sulfonianu β-naftalenu z formaldehydem, w ilości 0,1 -1,5% wagowych w przeliczeniu na substancję aktywną, oraz w odniesieniu do masy cementu, korzystnie wraz z tradycyjnym środkiem przyspieszającym, przy czym przed dodaniem kondensatu sulfonianu β-naftalenu z formaldehydem (określonego dalej skrótem BNS) dodatkowo do mieszanki dodaje się co najmniej jeden plastyfikator lub superplastyfikator (zasocjowany plastyfikator) dobrany z grupy obejmującej lignosulfoniany, kondensaty sulfonianu melaminy z formaldehydem, karboksylany i kopolimery na bazie bezwodnika styrenowo-maleinowego w postaci wolnego kwasu lub soli, wybrane z grupy składającej się z:

a) jednostek mających następujące typy i liczby monomerów:

—CH CH- 1 1		—CH-CH- \| \|
1 1		CO CO
O^{x x}o^X ^0		i i
		L oh <p J

(R-O)-R,

177 006 w których: R oznacza rodnik C2- alkilenowy; R, oznacza grupę C,_₂₀ alkilową, C₆.₉ cykloalkilową lub fenylową; x, y i z oznaczają liczby od 0,01 do 100; m oznacza liczbę od 1do 100 a n oznacza liczbę od 10 do 100, pod warUnkami, że: stosunek x do (y + z) wynosi od 1 : 10 do 10 : 1 włącznie, stosunek z : y wynosi od 3 : 1 do 100 : 1, natomiast m + n wynosi 15-100; oraz

b) jednostek mających następujące- typy i liczby monomerów:

CO

I

OH

(jiH—

V Jc (R-Ol-R, w których: M oznacza wodór lub resztę hydrofobowego glikolu polialkilenowego lub polisiloksanu; R, R_b m i n mająznaczenie podane powyżej; a,b i c oznaczają liczby od 1 do 100, pod warunkiem, że: stosunek a do (b + c) wynosi od 1:10 do 10:1włącznie, stosunek c : b wynosi od 5 : 1 do 100 : 1, natomiast m + n wynosi 15 - 100.

Rozpuszczalny w wodzie poli(tłenek alkilenu), ewentualnie częściowo zastępuje się (hydroksy)alkiIocelulozą.

Korzystnie, jako zasocjowany plastyfikator dodaje się kopolimer maleinowy.

Jako poli(tlenek alkilenu), w szczególności dodaje się poli(tlenek etylenu) o ciężarze cząsteczkowym 1.000.000 - 5.000.000.

Kondensat sulfonianu β-naftalenu z formaldehydem, korzystnie, stosuje się w roztworze wodnym zawierającym 40% substancji aktywnej w postaci soli sodowej.

Korzystnie, podczas późniejszego dodawania, kondensat sulfonianu β-naftalenu z formaldehydem wstrzykuje się do dyszy wraz z tradycyjnym środkiem przyspieszającym, zwłaszcza krzemianem, użytym w ilości do 8% wagowo w odniesieniu do masy cementu.

Drugi wariant sposobu modyfikowania opadu mieszanki cementowej, według wynalazku charakteryzuje się tym, że dodaje się kondensat sulfonianu β-naftalenu z formaldehydem, w ilości 0,1 -1,5% wagowych w przeliczeniu na substancję aktywną oraz w odniesieniu domasy cementu, natomiast przed ostatecznym użyciem betonu lub zaprawy dodaje się rozpuszczalny w wodzie poli(tlenek alkilenu) o ciężarze cząsteczkowym 100.000 - 8.000.000, w ilości 0,001 0,01% wagowych w przeliczeniu na substancję aktywną oraz w odniesieniu do masy cementu, przy czym przed dodaniem tej drugiej substancji dodatkowo do mieszanki dodaje się co najmniej jeden plastyfikator lub superplastyfikator (zasocjowany plastyfikator) dobrany z grupy obejmującej lignosulfoniany, kondensaty sulfonianu melaminy z formaldehydem, karboksylany i kopolimery na bazie bezwodnika styrenowo-maleinowego w postaci wolnego kwasu lub soli, wybrane z grupy podanej wyżej dla pierwszego wariantu sposobu modyfikowania opadu mieszanki cementowej.

Rozpuszczalny w wodzie poli(tlenek alkilenu), ewentualnie częściowo zastępuje się (hydroksy)alkilocelulozą.

Korzystnie, jako zasocjowany plastyfikator dodaje się kopolimer maleinowy.

Jako poli(tlenek alkilenu), w szczególności, dodaje się poli(tlenek etylenu) o ciężarze cząsteczkowym 1.000.000 - 5.000.000.

Zastosowanie kombinacji poli(tlenku alkilenu) (ewentualnie z (hydroksy) alkilocelulozą) + superplastyfikatory z BNS w sposób opisany powyżej, dla pierwszego wariantu i drugiego wariantu sposobu według wynalazku, daje stosunkowo długi okres płynności (wysokiego opadu), po którym następuje szybkie zesztywnienie (niski opad). Redukcja opadu w momencie końco8

177 006 wego dodawania jest tak szybka, że dla wielu celów zwykłe dodanie przyspieszacza staje się zbyteczne.Tylko w przypadku torketu, gdy szybkie rozwinięcie się wytrzymałości jest konieczne, kombinacja BNS z przyspieszaczem będzie dodawana do dyszy.

Dokładnie, kiedy to końcowe dodawanie jest wykonywane zależy w dużym stopniu od własności masy i wymogów pracy, ale może być ono z łatwością ustalone przez osobę fachową. Tak więc, jeśli beton ma być wylewany z tradycyjnej mieszarki, drugą substancję dodaje się i miesza tuż przed wylaniem. W przypadku natrysku betonu lub zaprawy, drugą substancję wstrzykuje się do dyszy rozpylacza.

Korzystne jest, żeby poli(tlenek alkilenu) i plastyfikator lub superplastyfikator były dodane najpierw, a bNs dodany był później. Ma to tę zaletę, że daje maksymalny opad przez dłuższy okres czasu. Jeśli utrzymanie maksymalnego opadu przez dłuższy okres czasu nie jest konieczne, korzystnie stosować można drugi wariant sposobu według wynalazku.

Ilości względne stosowanych substancji i ich zależności od ilości kompozycji cementowej może się zmieniać w szerokich granicach, przede wszystkim zależnie od składu masy, zastosowania w którym ma być nakładana, sposobu stosowania, pożądanej szybkości, z którą mają się zmieniać własności opadania i pożądanych początkowego i końcowego opadów. Inne czynniki, takie jak temperatura otoczenia, mogą również wpływać na potrzebne proporcje. Fachowiec może łatwo określić odpowiednie proporcje dla każdego przypadku.

Środek do modyfikowania opadu mieszanki cementowej, do dodawania przy przygotowywaniu zestawu, według wynalazku charakteryzuje się tym, że zawiera poli(tlenek etylenu) o ciężarze cząsteczkowym 2.000.000 - 5.000.000 i kopolimer na bazie bezwodnika styrenowo-maleinowego w postaci wolnego kwasu lub soli, wybrany z grupy składającej się z:

a) jednostek mających następujących typu i liczby monomerów:

—CH-CH—		—CH-CH— \| \|
1 1 o*		CO CO 1 1
		L oh o J

(R-O)-R, w których: R oznacza rodnik C2- alkilenowy; IR oznacza grupę Cj-0 alkilową, C6- cykloalkilową lub fenylową; x, y i z oznaczają liczby od 0,01 do 100; m oznacza liczbę od 1do 100 a n oznacza liczbę od 10 do 100, pod warunkami, że: stosunek x - do (y + z) wynosi od 1 : 10 do 10 : 1 włącznie, stosunek z : y wynosi od 3 : 1 do 100 : 1, natomiast m + n wynosi 15-100; oraz

b) jednostek mających następujące typy i liczby monomerów;


-CH—CHj—		—CH-CH—
ó		0—οχ o -0—0- 0
	a	- M —

-?H·

□= (R-O)-R, w których: M oznacza wodór lub resztę hydrofobowego glikolu polialkilenowego lub polisiloksanu; R, R₁, m i n mąjąznaczenie podane powyżej, a, b i c oznaczają liczby od 1 do 100, pod warunkami, że: stosunek a do (b + c) wynosi od 1:10 do 10 : 1 włącznie, stosunek c : b wynosi od

177 006 : 1do 100 : 1, natomiast m + n wynosi 15 -100, przy czym stosunek wyżej określonego kopolimeru do wyżej określonego pokOlenku etylenu) wynosi od 30 : 1 do 4 : 1.

Środek do modyfikowania opadu mieszanki cementowej, do dodawania przed końcowym użyciem, według wynalazku charakteryzuje się tym, że zawiera 80 - 95% wagowo roztworu krzemianu z 30 - 45% substancji aktywnej, 2,5 -10% wagowo 40% roztworu kondensatu sulfonianu β-naftalenu z formaldehydem i 2,5 - 10% wagowo wody.

Trzeci wariant sposobu modyfikowania opadu mieszanki cementowej, według wynalazku charakteryzuje się tym, że dodaje się rozpuszczalny w wodzie poli(tlenek alkilenu) o ciężarze cząsteczkowym 100.000 - 8.000.000, w ilości 0,001 - 0,01% wagowych w przeliczeniu na substancję aktywną oraz w odniesieniu .do masy, cementu i plastyfikator lub superplαstyaieator dobrany z grupy obejmującej lignosulfoniany, kondensaty sulfonianu welaminy z aorwαldehydew, earboksylany i eupoliwery na bazie bezwodnika styrenowo-maleinowego w postaci wolnego kwasu lub soli, wybrane z grupy podanej wyżej dla pierwszego wariantu sposobu modyfikowania opadu mieszanki cementowej.

Rozpuszczalny w wodzie poli(tlenek alkilenu), ewentualnie częściowo zastępuje się (hydroesy)alkilotelulozą.

Korzystnie, jako zasociowany plastyfikator dodaje się kopolimer maleinowy.

Powyższy trzeci wariant sposobu według wynalazku stosuje się do modyfikowania opadu mieszanki cementowej tam, gdzie jest wymagany długi okres obrabialności.

Poli(tlenek alkilenu) odpowiednio do stosowania w niniejszym wynalazku musi być rozpuszczalny w wodzie, co oznacza, że materiał musi zawierać wysoki udział jednostek oesyetyljnowych. Typowe produkty handlowe, zawierające poli(tlenek alkilenu), przydatne do stosowania w rozwiązaniach według wynalazku, są wytwarzane, na przykład, przez firmę Union Carbide Chewicals and Plastics Company, Inc. (szereg produktów oznaczonych znakiem towarowym “Polyox”).

W szczególnie korzystnym wykonaniu wynalazku poli(tlenee alkilenu) częściowo zastępuje się alkilo lub (hydroesy)aleilo celulozą. Gdy stosowana jest (hydroesy)alkilo celuloza, może ona zastąpić do 50% wagowo poli(tlenku alkilenu).

Alkilo- lub hydroksyalkiloteluloza do zastosowania w niniejszym wynalazku muPe być dowolną znaną (hydroesy)aleilocelulozą. Wiele takich materiałów, na przykład metylo-, etylai hydraesyetylocelulozy, są materiałami dostępnymi w handlu. Korzystnym wateriαłow jest metyloceluloza.

Kondensat sulfonianu β-nattalenu z formaldehydem (BNb) stosowany w niniejszym wynalazku jest materiałem łatwo dostępnym, szeroko stosowanym jako super-plastyfikator w przemyśle betonowym. Jest niezwykłą cechą tego wynalazku, że BNb nie działa w ten sposób w kompozycji według wynalazku. Może on być stosowany w postaci proszku, ale korzystnie jest on stosowany w postaci roztworu wodnego zawierającego w przybliżeniu 40% substancji aktywnej w postaci soli sodowej.

Stosunek poli(tlenku alkilenu) i, tam gdzie jest obecna, (hydroesy)alkilotelulozy do BNb wynosi od 1:100 do 1:30.

Plastyfikatory lub superplastyfikatory mogą być dodawane w każdym czasie, ale korzystnie dodaje się je w tym samym czasie co poli(tlenek alkilenu), korzystnie zmieszane z poh(t^lenkiew alkilenu).

Plastyfikator lub superplastyfikator dodaje się w dawce 0,03 do 0,5% (obliczone jako substancja aktywna) wagowo na cement.

Dopuszczalne jest dodanie szerokiego zakresu dodatków do masy cementowej (przed dodaniem drugiej substancji przed użyciem). Dodatek, według definicji zamieszczonej w normie AbTM C125, jest to “materiał inny niż woda, agregaty i cement hydrauliczny, który jest stosowany jako składnik betonu lub zaprawy i jest dodawany do wsadu tuż przed lub w trakcie mieszania” (Patrz na przykład “Concrete” i “Concrete Admixtures Handyooe”, wymienione powyżej).

177 006

Przykładami takich dodatków są środki opóźniające, takie jak fosforan sodu, a w szczególności korzystne pochodne kwasu fnsfnoowkgn, zwłaszcza dostępne pod znakiem towarowym DEQUEST, przedstawione, na przykład, w europejskim opisie nr EP-A 0 324 501.

Dodatek przyspieszaczy nie zawsze będzie konieczny dla szybkiego sztywnienia. Jednak, w przypadku torketu korzystne jest stosowanie znanych środków przyspieszających, takich jak krzemiany (zwykle krzemian sodu “szkło wodne”) i gliniany, które dodaje się w ilościach około 2 - 8% wagowo, w przeliczeniu na wagę cementu.

Wynalazek nadaje się do stosowania ze wszystkimi kompozycjami zemkotowpmi, jakkolwiek złożonymi i wjakikolwiek sposób stosowanymi, gdzie wpmaganyeese długi okres obrabialności i/lub stosunkowo szybkie przekształcenie od początkowego wysokiego opadu do końcowego niskiego opadu. Szczególnie korzystne jest stosowanie do natryskiwania betonu (“torket”), np. dla trwałej wykładziny wykańczającej, łącznie z torketem włóknistym, · gdzie daje on mniejsze odpryski, lepsze zorientowanie każdego obecnego włókna wzmacniającego i wyższą wytrzymałość. Nadaje się on również do dających się napryskiwać tiksnerouowych zapraw tynkowych, do płynnych zapraw κ^ήορϊορ^, do tworzenia mas lejnych betonu i do betonu na drogi lub nawierzchnie.

Wynalazek jest dalej przedstawiony w przykładach wykonania, w których wszystkie części podano wagowo.

Przykład I. Natryskiwanie betonu na podłoże kamienne (metoda mokra).

Sunrbądzonn mieszaninę składającą się z 410 części cementu, 25 części krzemionki termicznej, 1480 części piasku (0-8 mm), 0,6% wagowo (na cement) stabilizatora (pochodnej kwasu fosfonowego), 2 części kombinacji 20 części kopolimeru styrenu i estru kwasu maleinowego z 1,5 częściami unli(tlkoku etylenu) (produkt oznaczony symbolem Pnlyox WSR 301, wytworzony przez Union Carbide Chemicals and Plastics Company, Inc), l części lignosulfonianu i wody dla osiągnięcia stosunku 0,5 (woda/cement i piasek) i pompowano w zwykły sposób wężem do dyszy, gdzie dodawano kombinację aktywatora składającą się z 8 części krzemianu sodu (36% roztwór wodny), 1 części roztworu wodnego (40%) kondensatu sulfonianu β-naftalenu z formaldehydem i 1 części wody (3% wagowo na cement).

Początkowy opad 25 cm utrzymywany był niezmieniony przez 1 1/2 godziny. Tym niemniej, mieszaninę można natryskiwać w sposób tradycyjny przy zredukowanych odpryskach i wysokiej wczesnej wytrzymałości w ciągu 2 godzin.

Przykład II. Natryskiwanie betonu włóknistego.

Sporządzono mieszaninę 450 części cementu, 36 części krzemionki termicznej, 1400 części piasku (0-8 mm), 8 części kombinacji wymienionej w przykładzie 1,50 części 40 mm włókien i wody, w celu osiągnięcia stosunku wody do cementu i krzemionki termicznej 0,41 (W/C+S) i pompowano w sposób tradycyjny. W dyszy dodano 4% wagowo na cement kombinacji aktywatora wymienionej w przykładzie I.

Zastosowanie tej mieszanki redukuje wysokie odpryski włókna i zmniejsza ciągliwość I₃0.

Przykład III. Zaprawa do napraw za pomocą natrysku ręcznego.

Zaprojektowana mieszanka

cement	450 części
krzemionka termiczna	25 części (zagęszczony proszek)
piasek (D maks. 6 mm)	1480 części
lignnsulfooiao	3 części
stabilizator (pochodna kwasu fnsfnnnwkgn)	1 część
kombinacja z przykładu I	4 części
Woda/zkmkot + krzemionka termiczna	0,45

177 006

Opad 24 cm pozostał niezmieniony, gdy zestaw wykonano podczas transportu. Przed natryskiem dodano 2% wagowo na cement, kombinacji aktywatora z przykładu I.

Przykład IV. Natryskiwanie zaprawy na tor.

cement	400 kg
krzemionka termiczna	10 kg
piasek (0-8 mm)	1670 kg
dodatek polimeru (sproszkowany polioctan winylu)	3% wagowo na cement (12,5 kg)
włókna polipropylenowe	1 kg
18 mm włókna stalowe	60 kg
kombinacja z przykładu I	8 kg
stabilizator (pochodna kwasu fosfonowego)	0,6% wagowo na cement (2,5 kg)
Woda/cement + krzemionka termiczna	0,45

Dodanie w dyszy aktywatora z przykładu I (4 % wagowo na cement + krzemionkę). Przykład V. Torket z opadem 21 cm sporządzono przez zmieszanie:

cementu	400 kg
krzemionki termicznej	30 kg
piasku (0-8 mm)	1700 kg
stabilizatora (pochodnej kwasu fosfonowego)	2,8 kg
kombinacji z przykładu I	5 kg
Woda/cement + krzemionka termiczna	0,5

Do dyszy dodano 40% roztwór kondensatu sulfonianu β-naftalenu z formaldehydem (1% wagowo na cement + krzemionka termiczna).

Sposób umożliwia natryskiwanie grubych warstw na pionowe podłoże.

Przykład VI. Zaprawa do tynkowania zawierająca:

cement	200 kg/m³
piasek (0-4 mm)	1800 kg/m³
kombinacja z przykładu I	2 kg/m^J
Woda/cement	0,5

ma dobrą konsystencję płynną. Przy natryskiwaniu do dyszy rozpylającej dodaje się 1,5% wagowo na cement roztworu stosowanego w przykładzie V.

Przykład VII. Sporządzono płynną zaprawę do cementacji/naprawy przez zmieszanie:

cementu	45,4 części
piasku	48,7 części
tlenku wapnia	3,2 części
krzemionki termicznej	2,0 części
sproszkowanego BNS	0,6 części
środka przeciw pienieniu	0,1 części
Woda/cement + krzemionka termiczna	0,5

177 006 podczas natrysku do dyszy dodawano 2% wagowo na cement 1 %o roztworu Polyox WSR 301. Przykład VIII. Powtórzono przykład I, ale użyte w tym przykładzie 0,75 części politlen ku alkilenu zastąpiono 0,75 częściami hydroksyJtylocJlulozy.

Zachowanie się opadu otrzymanej kompozycji było podobnie jak kompozycji z przykładu I.

Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 70 egz. Cena 4,00 zł.

Claims

Zastrzeżenia patentowe

1. Sposób modyfikowania opndu mieszanki cementowej , obejmujący dodawania substancji modyfikującej do mieszanin, znuwienny tyw, że Soduje nię rozpuszczalny w wodzie poli(tlenek alkilenu) o ciężarze cząsteczkowym 100.000 - 8.000.000, w ilości 0,001 - 0,01% wagowych w przeliczeniu na substancję aktywną oraz w odniesieniu do masy cementu, natomiast przed ostatecznym użyciem betonu lub zaprawy dodaje się kondensat sulfonianu P-naftalenu z formaldehydem, w ilości 0,1-1,5% wagowych w' przeliczeniu na substancję aktywną oraz w odniesieniu do masy cementu, korzystnie wraz z tradycyjnym środkiem przyspieszającym, przy czym przed dodaniem kondensatu sulfonianu P-naftalenu z formaldehydem dodatkowo do mieszanki dodaje się co najmniej jeden plastyfikator lub superplastyfikator (zasocjawany plastyfikator) dobrany z grupy obejmującej lignoszliUniany, kondensaty sulfonianu welawiny z formaldehydem, karyaksyluny i kopolimery na bazie bezwodnika styronowo-waloinowegu w postaci wolnego kwasu lub soli, wybrane z grupy składającej się z:

a) jednostek mających następujące typy i liczby wanowerdw:

—CH-CH— ϊ°

CH—

CO ? ^Jz(R-O)-R, w których: R oznacza rodnik C₂.₆ alkilenowy; R, oznacza grupę Cj._2O alkilową, C₆.₉ cykloalkilową lub fenylową; x, y i z oznaczają liczby od 0,01 do 100; m oznacza liczbę od 1do 100 a n oznacza liczbę od 10 do 100, pod warunkami, że: stosunoe x do (y + z) wynosi od 1 : 10 do 10 : 1 włącznie, stosunek z : y wynosi od 3 : 1 do 100 : 1, natomiast w + n wynosi 15-100; oraz

b) jednostek mających następujące typy i liczby monomerów:

?°

OH ?

—<jJH1° ? Jo (R-O)-R, w których: M oznacza wodór lub resztę hydrofobowego glikolu palialkilenawega lub polisiloesanu; R, R₍, m i n mająznaczenie podane powyżej; a, b i c oznaczają liczby od 1 do 100, pod warunkami, że: stosunek a do (b + c) wynosi od 1 : 10 do 10 : 1 włącznie, stosunoe c : b wynosi od 5 : 1 do 100 : 1, natomiast w + n wynosi 15-100.
2. Sposób wedylo edłu^z . l,zna m ^ennk tym, że rozpe sacza-ny za wodwi w 0dli(tleoek atkiie nu) częściowo zastępuje się (hydroesy)alkilotelulozą.

177 006
3. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że jako zasocjowany plastyfikator dodaje się kopolimer maleinowy.
4. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że jako poli(tlenek alkilenu) dodaje się poli(tlenek etylenu) o ciężarze cząsteczkowym 1.000.000 - 5.000.000.
5. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że kondensat sulfonianu β-naftalenu z formaldehydem stosuje się w roztworze wodnym zawierającym 40% substancji aktywnej w postaci soli sodowej.
6. Sposób według zastrz. 1 albo 5, znamienny tym, że podczas późniejszego dodawania, kondensat sulfonianu β-naftalenu z formaldehydem wstrzykuje się do dyszy wraz z tradycyjnym środkiem przyspieszającym, zwłaszcza krzemianem, użytym w ilości do 8% wagowo w odniesieniu do masy cementu.
7. Sposób modyfikowania opadu mieszanki cementowej, obejmujący dodawanie substancji modyfikującej do mieszanki, znamienny tym, że dodaje się kondensat sulfonianu β-naftalenu z formaldehydem, w ilości 0,1 - 1,5% wagowych w przeliczeniu na substancję aktywną oraz w odniesieniu do masy cementu, natomiast przed ostatecznym użyciem betonu lub zaprawy dodaje się rozpuszczalny w wodzie poli(tlenek alkilenu) o ciężarze cząsteczkowym 100.000 8.000.000, w ilości 0,001 - 0,01% wagowych w przeliczeniu na substancję aktywną oraz w odniesieniu do masy cementu, przy czym przed dodaniem tej drugiej substancji dodatkowo do mieszanki dodaje się co najmniej jeden plastyfikator lub superplastyfikator (zasocjowany plastyfikator) dobrany z grupy obejmującej lignosulfoniany, kondensaty sulfonianu melaminy z formaldehydem, karboksylany i kopolimery na bazie bezwodnika styrenowo-maleinowego w postaci wolnego -'kwasu lub soli, wybrane z grupy składającej się z:

a) jednostek mających następujące typy i liczby monomerów:

—CH CH— 1 1 —CH-CH- | | o^<Cxo^/C<o CfO co L OH J

(R-O)-R, w których: R oznacza rodnik C₂.₆ alkilenowy; R, oznacza grupę C,._2O alkilową, C₆_9 cykloalkilową lub fenylową; X, y i z oznaczają liczby od 0,01 do 100; m oznacza liczbę od 1do 100 a n oznacza liczbę od 10 do 100, pod warunkami, że: stosunek x do (y + z) wynosi od 1 : 10 do 10 : 1 włącznie, stosunek z : y wynosi od 3 : 1 do 100 : 1, natomiast m + n wynosi 15-100; oraz

b) jednostek mających następujące typy i liczby monomerów:

r r

OH

-?

co (R-O)-R, w których: M oznacza wodór lub resztę hydrofobowego glikolu polialkilenowego lub polisiloksanu; R, R_b m i n mąjąznaczenie podane powyżej; a, b i c oznaczają liczby od 1 do 100, pod warunkami, że: stosunek,a do (b + c) wynosi od 1:10, do 10:1 włącznie, stosunek c : b wynosi od 5 : 1 do 100 : 1, natomiast m + n wynosi 15-100.

177 006
8. Sposób według zastrz. 7, znamienny tym, że rozpuszczalny w wodzie poli(tlenek alkilenu) częściowo zastępuje się (hydroksy)alkilocelulozą.
9. Sposób według zastrz. 7 albo 8, znamienny tym, że jako zasocjowany plastyfikator dodaje się kopolimer maleinowy.
10. Sposób według zastrz. 7 albo 8, znamienny tym, że jako poli(tlenek alkilenu) dodaje się poli(tlenek etylenu) o ciężarze cząsteczkowym 1.000.000 - 5.000.000.
11. Sposób według zastrz. 7, znamienny tym, że kondensat sulfonianu β-naftalenu z formaldehydem stosuje się w roztworze wodnym zawierającym 40% substancji aktywnej w postaci soli sodowej.
12. Środek do modyfikowania opadu mieszanki cementowej, do dodawania przy przygotowaniu zestawu, znamienny tym, że zawiera poli(tlenek etylenu) o ciężarze cząsteczkowym 2.000.000 - 5.000.000 i kopolimer na bazie bezwodnika styrenowo-maleinowego w postaci wolnego kwasu lub soli, wybrany z grupy składającej się z\

a) jeckiostek mających następującc typy i liczby monomerów:

—CH CH—CH-CH—

I I (jo co _ OH p (R-O)-R, w których: R oznacza rodnik C₂_₆ alkilenowy; R, oznacza grupę C,_₂₀ alkilową, C₆_ cykloalkilową lub fenylową; x,y i z oznaczają liczby od0,01 do 100; m oznacza liczbę od 1 do 100 a o oznacza liczbę od 10 do 100, pod warunkami, że: stosunek x do (y + z) wynosi od 1:10 do 10:1 włącznie, stosunek z : y wynosi od 3 : 1 do 100 : 1, natomiast m + n wynosi 15-100; oraz

b) jednostek mających Ma^p^ące lypy i Hicby monomerów:

<pH— <j> Jc (R-O)„— R, w których: M oznacza wodór lub resztę hydrofobowego glikolu uolialkilenowegn lub polisiloksanu; R, R_b m i o mająboaczenie podane powyżej; a, b i c oznaczają liczby od 1 do 100, pod warunkami, że: stosunek a do (b + c) wynosi od 1:10 do 10:1 włącznie, stosunek c : b wynosi od 5 : 1 do 100 : 1, natomiast m + n wynosi 15-100, przy czym stosunek wyżej określonego kopolimeru do wyżej określonego podtlenku etylenu) wynosi od 30 : 1 do 4 : 1.
13. Środek do modyfikowania opadu mieszanki cementowej, do dodawania przed końcowym użyciem, znamienny tym, że zawiera 80 - 95% wagowo roztworu krzemianu z 30 - 45% substancji aktywnej, 2,5 -10% wagowo 40% roztworu kondensatu sulfonianu e-naftalenu z formaldehydem i 2,5 - 10% wagowo wody.
14. Sposób modyfikowania opadu mieszanki cementowej, obejmujący dodawanie substancji modyfikującej do mieszanki, znamienny tym, że dodaje się rozpuszczalny w wodzie poli(tlenek alkilenu) o ciężarze cząsteczkowym 100.000 - 8.000.000, w ilości 0,001 - 0,01% wagowych w przeliczeniu na substancję aktywnąorab w odniesieniu do masy cementu i plastpfikam 006 tor lub superplastyfikator dobrany z grupy obejmującej lignosuifoniany, kondensaty sulfonianu melaminy z formaldehydem, karboksylany i kopolimery na bazie bezwodnika styrenowo-malelnowego w postaci wolnego kwasu lub soli, wybrane z grupy składającej się z:

a) jednostek mających następpjącc typp i liccbb monomerów:

'ΜοΆ

CH—

I co ? ^Jz(R-O)-R, w których: R oznacza rodnik C₂.₆ alkilenowy; Rj oznacza grupę C,._2O alkilową, C₆_9 cykloalkilową lub fenylową; x, y i z oznaczają liczby od 0,01 do 100; m oznacza liczbę od 1 do 100 a n oznacza liczbę od 10 do 100, pod warunkami, że: stosunek x do (y + z) wynosi od 1 : 10 do 10 : 1 włącznie, stosunek z : y wynosi od 3 : 1 do 100 : 1, natomiast m + n wynosi 15-100; oraz

b) jednos1:ek maSących następujące typy i ilczby monomerów:

b

V Jc (R-O)-R, w których: M oznacza wodór lub resztę hydrofobowego glikolu poliaikilenowegn lub polisiloksanu; R, R_bm i nmają znaczenie podane powyżej; a, b i c oznaczają liczby od 1 do 100, pod warunkami, że: stosunek a do (b + c) wynosi od 1 :10 do 10: Włącznie, stosunek c: b wynosi od 5 :1 do 100 : 1, natomiast m + n wynosi 15-100.
15. Sposób według zastrz. 14, znamienny tym, że rozpuszczalny w wodzie poli(ęleark alkilenu) częściowo zastępuje się (hpdroksp)alkiioyeluiozą.
16. Sposób według zastrz. 14 albo 15, znamienny tym, że jako zasocjowany plastyfikator dodaje się kopolimer maleinowy.
17. Sposób według zastrz. 14albo 15, znamienny tym, że jako podtlenek alkilenu) dodaje się poli(tlenek etylenu) o ciężarze cząsteczkowym 1.000.000 - 5.000.000.