JPS5924759B2 - セメント系硬化物の表面層改質剤 - Google Patents
セメント系硬化物の表面層改質剤Info
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- JPS5924759B2 JPS5924759B2 JP56119751A JP11975181A JPS5924759B2 JP S5924759 B2 JPS5924759 B2 JP S5924759B2 JP 56119751 A JP56119751 A JP 56119751A JP 11975181 A JP11975181 A JP 11975181A JP S5924759 B2 JPS5924759 B2 JP S5924759B2
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
- C04B41/009—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone characterised by the material treated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
- C04B41/45—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
- C04B41/50—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with inorganic materials
- C04B41/5076—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with inorganic materials with masses bonded by inorganic cements
- C04B41/5089—Silica sols, alkyl, ammonium or alkali metal silicate cements
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
- C04B41/60—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone of only artificial stone
- C04B41/61—Coating or impregnation
- C04B41/65—Coating or impregnation with inorganic materials
- C04B41/68—Silicic acid; Silicates
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、セメント系硬化物の表面層改質剤の改良に関
する。
する。
コンクリート、モルタル、セメント、珪酸カルシウム板
等セメント系硬化物は、土木、建築、その他分野で広く
無機材料として使用されているが、形状の如何に係わら
ず一般にこれらセメント系硬化物には、無数の微細孔が
存するために、年月の経過と共に次第に、特に屋外にお
いては著るしい表面層の劣化が起こつている。
等セメント系硬化物は、土木、建築、その他分野で広く
無機材料として使用されているが、形状の如何に係わら
ず一般にこれらセメント系硬化物には、無数の微細孔が
存するために、年月の経過と共に次第に、特に屋外にお
いては著るしい表面層の劣化が起こつている。
これを防ぐ画期的方法として特公昭５３−１９６０９号
公報に記載の方法が提案され、既にある分野では実施も
されている。同公報に記載の方法は、シリカ成分、アン
モニウム成分及びアルカリ金属成分を特定モル比に含有
するシリカゾルをセメント系硬化物の表面から含浸させ
た後乾燥させる方法であるが、対象とするセメント系硬
化物は、その成分、調製方法、硬化方法、劣化度等が種
々様々であるために、場合によつては所期の効果が得ら
れないこともあり、充分な深さにわたる表面改質層が得
られず尚その改良が望まれている。また、珪酸アルカリ
のうちでも特定の珪酸リチウム水溶液をセメント系硬化
物の表面から含浸させることによるセメント系硬化物の
表面層改質方法も特公昭５０一３０６５８号に既に開示
されているが、上記同様尚充分な効果が得られない場合
もあり、一層改良した方法が強く望まれている。
公報に記載の方法が提案され、既にある分野では実施も
されている。同公報に記載の方法は、シリカ成分、アン
モニウム成分及びアルカリ金属成分を特定モル比に含有
するシリカゾルをセメント系硬化物の表面から含浸させ
た後乾燥させる方法であるが、対象とするセメント系硬
化物は、その成分、調製方法、硬化方法、劣化度等が種
々様々であるために、場合によつては所期の効果が得ら
れないこともあり、充分な深さにわたる表面改質層が得
られず尚その改良が望まれている。また、珪酸アルカリ
のうちでも特定の珪酸リチウム水溶液をセメント系硬化
物の表面から含浸させることによるセメント系硬化物の
表面層改質方法も特公昭５０一３０６５８号に既に開示
されているが、上記同様尚充分な効果が得られない場合
もあり、一層改良した方法が強く望まれている。
充分な深さにわたる表面改質層が望まれる理由は、セメ
ント系硬化物の表面に強い衝撃力が作用したり、或は、
表面の剥離を起こさせる張力が作用すると、容易にその
表面が損傷を受け、改質されない下層のセメント系硬化
物の地肌が露出することゝなり、次第に表面層の劣化を
促進させる結果を引き起こすからである。本発明者らは
種々詳しい研究を重ね上記特公昭５０−３０６５８号及
び同５３−１９６０９号公報に開示された界面活性剤を
併用する方法を、その教示に従つて試験したが、市販の
界面活性剤を上記シリカゾル又は珪酸リチウム水溶液中
に添加すると、得られた液の安定性が乏しくなつたり、
場合によつてはゲル化を引き起こしたり、或いは、改質
層の深さをさ程増大せしめないことを知り、シリカゾル
又はシリケート類溶液と界面活性剤との混合系の性質を
更に研究したところ、意外にもナフタレンスルホン酸ソ
ーダのホルマリン縮合物をリチウムシリケート水溶液に
添加した液を用いるとセメント系硬化物の表面からの浸
透量が著るしく増すことを見出し本発明を完成した。
ント系硬化物の表面に強い衝撃力が作用したり、或は、
表面の剥離を起こさせる張力が作用すると、容易にその
表面が損傷を受け、改質されない下層のセメント系硬化
物の地肌が露出することゝなり、次第に表面層の劣化を
促進させる結果を引き起こすからである。本発明者らは
種々詳しい研究を重ね上記特公昭５０−３０６５８号及
び同５３−１９６０９号公報に開示された界面活性剤を
併用する方法を、その教示に従つて試験したが、市販の
界面活性剤を上記シリカゾル又は珪酸リチウム水溶液中
に添加すると、得られた液の安定性が乏しくなつたり、
場合によつてはゲル化を引き起こしたり、或いは、改質
層の深さをさ程増大せしめないことを知り、シリカゾル
又はシリケート類溶液と界面活性剤との混合系の性質を
更に研究したところ、意外にもナフタレンスルホン酸ソ
ーダのホルマリン縮合物をリチウムシリケート水溶液に
添加した液を用いるとセメント系硬化物の表面からの浸
透量が著るしく増すことを見出し本発明を完成した。
本発明の目的は、セメント系硬化物表面に塗布した際、
極めて高い浸透性を示すセメント系硬化物表面層改質剤
を提供することにあり、更に該改質剤をセメ〕／卜系硬
化物表面層に浸透させた後乾燥することにより、厚い表
面改質層を有するセメント系硬化物を得ることにある。
極めて高い浸透性を示すセメント系硬化物表面層改質剤
を提供することにあり、更に該改質剤をセメ〕／卜系硬
化物表面層に浸透させた後乾燥することにより、厚い表
面改質層を有するセメント系硬化物を得ることにある。
本発明のセメント系硬化物の表面層改質剤は、ＳｌＯ２
／Ｍ２Ｏ（但し、Ｍはアルカリ金属原子又置換若しくは
非置換のアンモニウム陽イオン基を表わす。
／Ｍ２Ｏ（但し、Ｍはアルカリ金属原子又置換若しくは
非置換のアンモニウム陽イオン基を表わす。
）のモル比が１〜５０であり且つＳｉＯ２含有量１〜５
０重量％の珪酸アルカリ水溶液１００重量部と、ナフタ
レンスルホン酸ソーダホルマリン縮合物を０．０１〜５
重量部含むことを特徴とする。本発明に用いられる珪酸
アルカリ水溶液は、珪酸アルカリが水中に溶解した液又
は、溶解珪酸アルカリと分散微粒子コロイド状シリカと
が共存する安定な液である。
０重量％の珪酸アルカリ水溶液１００重量部と、ナフタ
レンスルホン酸ソーダホルマリン縮合物を０．０１〜５
重量部含むことを特徴とする。本発明に用いられる珪酸
アルカリ水溶液は、珪酸アルカリが水中に溶解した液又
は、溶解珪酸アルカリと分散微粒子コロイド状シリカと
が共存する安定な液である。
上記液の媒体である水の代りに、水と水溶性有機溶媒と
の混合溶媒を媒体とする珪酸アルカリの溶液も用いるこ
とができる。
の混合溶媒を媒体とする珪酸アルカリの溶液も用いるこ
とができる。
用いられる珪酸アルカリとしては、珪酸リチウム、珪酸
カリウム、珪酸ナトリウム、珪酸セシウム等のアルカリ
金属シリケート及び置換若しくは非置換のアンモニウム
シリケート等が挙げられる。置換若しくは非置換のアン
モニウムの例としては、ＮＨ４、ＣＨ３ＮＨ３、（ＣＨ
３）２ＮＨ２、（ＣＨ３）２（Ｃ２Ｈ４ＯＨ）２Ｎ、（
Ｃ２Ｈ４ＯＨ）４Ｎ１（Ｃ２Ｈ４ＯＨ）３ＮＨ、（Ｃ２
Ｈ５）２ＮＨ２、（Ｃ２Ｈ５）（Ｃ３Ｈ６ＯＨ）ＮＨ２
、（Ｃ２Ｈ５）（Ｃ２Ｈ４ＯＨ）３Ｎ等が挙げられる。
これら珪酸アルカリは所望により２種以上を混じて使用
することもできる。上記珪酸アルカリの水溶液は、Ｓｉ
Ｏ２／Ｍ２Ｏモル比が１以下では、これを用いて得られ
たセメント系硬化物の表面層は改質されず、耐水性、耐
候性等が低い。
カリウム、珪酸ナトリウム、珪酸セシウム等のアルカリ
金属シリケート及び置換若しくは非置換のアンモニウム
シリケート等が挙げられる。置換若しくは非置換のアン
モニウムの例としては、ＮＨ４、ＣＨ３ＮＨ３、（ＣＨ
３）２ＮＨ２、（ＣＨ３）２（Ｃ２Ｈ４ＯＨ）２Ｎ、（
Ｃ２Ｈ４ＯＨ）４Ｎ１（Ｃ２Ｈ４ＯＨ）３ＮＨ、（Ｃ２
Ｈ５）２ＮＨ２、（Ｃ２Ｈ５）（Ｃ３Ｈ６ＯＨ）ＮＨ２
、（Ｃ２Ｈ５）（Ｃ２Ｈ４ＯＨ）３Ｎ等が挙げられる。
これら珪酸アルカリは所望により２種以上を混じて使用
することもできる。上記珪酸アルカリの水溶液は、Ｓｉ
Ｏ２／Ｍ２Ｏモル比が１以下では、これを用いて得られ
たセメント系硬化物の表面層は改質されず、耐水性、耐
候性等が低い。
また、モル比が５０以上である珪酸アルカリ水溶液を用
いると、この液は液中のコロイド状シリカの含有率が高
いので、セメント系硬化物の表面からの浸透性が低くな
り好ましくない。更に、本発明には、珪酸アルカリ水溶
液として液中ＳｉＯ２含有量が１〜５０重量％であるも
のが用いられる。ＳｉＯ２含有量が１０！）以下の珪酸
アルカリ水溶液を用いて得られたセメント系硬化物の表
面層は強度が低く、またＳｉＯ２含有量５００ｔ）以上
の珪酸アルカリ水溶液は安定性が悪く、場合によつては
増粘、ゲル化等が起こつたり、それが起こらなくてもか
＼る高濃度珪酸アルカリ水溶液を用いると、品質一定の
表面改質層を有するセメント系硬化物が得られない。本
発明に用いられる上記珪酸アルカリ水溶液は、ＳｉＯ２
／Ｍ２Ｏモル比で１〜約４のものは珪酸アルカリを水に
溶かすことにより、或は、コロイド状シリカ分散液に苛
性アルカリを加え、必要に応じ加熱処理することにより
容易に得られる。
いると、この液は液中のコロイド状シリカの含有率が高
いので、セメント系硬化物の表面からの浸透性が低くな
り好ましくない。更に、本発明には、珪酸アルカリ水溶
液として液中ＳｉＯ２含有量が１〜５０重量％であるも
のが用いられる。ＳｉＯ２含有量が１０！）以下の珪酸
アルカリ水溶液を用いて得られたセメント系硬化物の表
面層は強度が低く、またＳｉＯ２含有量５００ｔ）以上
の珪酸アルカリ水溶液は安定性が悪く、場合によつては
増粘、ゲル化等が起こつたり、それが起こらなくてもか
＼る高濃度珪酸アルカリ水溶液を用いると、品質一定の
表面改質層を有するセメント系硬化物が得られない。本
発明に用いられる上記珪酸アルカリ水溶液は、ＳｉＯ２
／Ｍ２Ｏモル比で１〜約４のものは珪酸アルカリを水に
溶かすことにより、或は、コロイド状シリカ分散液に苛
性アルカリを加え、必要に応じ加熱処理することにより
容易に得られる。
ＳｉＯ２／Ｍ２Ｏモノ吋ヒが４以上高くなる程珪酸アル
カリ水溶液は、コロイド状シリカが分散共存した液とな
り、か＼る珪酸アルカリ水溶液は、コロイド状シリカ分
散液に珪酸アルカリ又は苛注アルカリを加え、必要に応
じ加熱処理することにより、或は、珪酸アルカリ水溶液
から陽イオン交換法等により脱アルカリし、必要に応じ
アルカリ添加により安定化することにより容易に得られ
る。ＳｉＯ２／Ｍ２Ｏモル比が４以上特に７以上となる
と珪酸アルカリ水溶液中にはコロイド状シリカが分散共
存するが、そのコロイド状シリカの粒径は小さい程好ま
しく、特に５０ｍμ以下、特に２０ｍμ以下の粒径であ
るものが好ましい。特にモル比２〜７程度の珪酸リチウ
ム水溶液は好ましい。本発明に用いられるナフタレンス
ルホン酸ソーダのホルマリン縮合物は、化学式（但し、
ｎは１〜１００の数を表わす。
カリ水溶液は、コロイド状シリカが分散共存した液とな
り、か＼る珪酸アルカリ水溶液は、コロイド状シリカ分
散液に珪酸アルカリ又は苛注アルカリを加え、必要に応
じ加熱処理することにより、或は、珪酸アルカリ水溶液
から陽イオン交換法等により脱アルカリし、必要に応じ
アルカリ添加により安定化することにより容易に得られ
る。ＳｉＯ２／Ｍ２Ｏモル比が４以上特に７以上となる
と珪酸アルカリ水溶液中にはコロイド状シリカが分散共
存するが、そのコロイド状シリカの粒径は小さい程好ま
しく、特に５０ｍμ以下、特に２０ｍμ以下の粒径であ
るものが好ましい。特にモル比２〜７程度の珪酸リチウ
ム水溶液は好ましい。本発明に用いられるナフタレンス
ルホン酸ソーダのホルマリン縮合物は、化学式（但し、
ｎは１〜１００の数を表わす。
）で表わされる重合体である、、か＼るナフタレンスル
ホン酸ソーダのホルマリン縮合物は、市販品として容易
に入手し得る。本発明のセメント硬化物表面層の改質剤
は、前記珪酸アルカリ水溶液１００重量部と、上記ナフ
タレンスルホン酸ソーダのホルマリン縮合物０．０１〜
５重量部を含有するものである。ナフタレンスルホン酸
ソーダのホルマリン縮合物の含有率が０．０１重量部以
下では、改質剤に高い浸透力を与えることができず、ま
た、５重量部以上では、改質剤の安定性、特に長期安定
性が低下し、改質剤を増粘させたり、場合によつてはゲ
ル化が起こることもある。特に好ましい含有率は０．０
５〜１重量部である。本発明のセメント硬化物表面層の
改質剤は、前記珪酸アルカリ水溶液と前記ナフタレンス
ルホン酸ソーダのホルマリン縮合物を上記比率で混合し
、均一に溶解させることにより容易に調製される。本発
明のセメント系硬化物表面層の改質剤としては、本発明
の目的が達成される限り上記成分の他に、所望により、
着色剤、安定剤、粘度調節剤等任意の成分を含有させて
もよい。場合によつては、更に塗料成分を添加すること
により得られる塗料としても用いられる。か＼る塗料を
セメント系硬化物表面に塗布することにより、強固な厚
い表面層を有するセメント系硬化物の表面に保護・化粧
された塗膜を形成させることができる。本発明のセメン
ト系硬化物表面層の改質剤が適用されるセメント系硬化
物としては、セメントペーストの硬化物、モルタル硬化
物、コンクリート硬化物、珪酸カルシウム板等、セメン
ト結合剤を用いることにより得られる硬化物であり、形
状は任意でよく、また、これら硬化物が長期間の使用に
より表面劣化を起こしたものでもよい。
ホン酸ソーダのホルマリン縮合物は、市販品として容易
に入手し得る。本発明のセメント硬化物表面層の改質剤
は、前記珪酸アルカリ水溶液１００重量部と、上記ナフ
タレンスルホン酸ソーダのホルマリン縮合物０．０１〜
５重量部を含有するものである。ナフタレンスルホン酸
ソーダのホルマリン縮合物の含有率が０．０１重量部以
下では、改質剤に高い浸透力を与えることができず、ま
た、５重量部以上では、改質剤の安定性、特に長期安定
性が低下し、改質剤を増粘させたり、場合によつてはゲ
ル化が起こることもある。特に好ましい含有率は０．０
５〜１重量部である。本発明のセメント硬化物表面層の
改質剤は、前記珪酸アルカリ水溶液と前記ナフタレンス
ルホン酸ソーダのホルマリン縮合物を上記比率で混合し
、均一に溶解させることにより容易に調製される。本発
明のセメント系硬化物表面層の改質剤としては、本発明
の目的が達成される限り上記成分の他に、所望により、
着色剤、安定剤、粘度調節剤等任意の成分を含有させて
もよい。場合によつては、更に塗料成分を添加すること
により得られる塗料としても用いられる。か＼る塗料を
セメント系硬化物表面に塗布することにより、強固な厚
い表面層を有するセメント系硬化物の表面に保護・化粧
された塗膜を形成させることができる。本発明のセメン
ト系硬化物表面層の改質剤が適用されるセメント系硬化
物としては、セメントペーストの硬化物、モルタル硬化
物、コンクリート硬化物、珪酸カルシウム板等、セメン
ト結合剤を用いることにより得られる硬化物であり、形
状は任意でよく、また、これら硬化物が長期間の使用に
より表面劣化を起こしたものでもよい。
例えば、コンクリート構築物壁画、モルタル壁面等は好
適例である。また、中性化の進んだセメント製品、ドラ
イアウト、凍結、リグニン混入等により硬化不充分とな
つたコンクリート表面、火災により劣化したコンクリー
ト表面等にも適用される。本発明のセメント系硬化物表
面層の改質剤は、通常の方法により、例えば、刷毛、ロ
ールコータ、スプレー等による塗布、或いは、浸漬法等
により、セメント系硬化物表面からその内部へ浸透させ
ることができる。充分量浸透させた後は、乾燥すること
により厚い改質表面層を有するセメント系硬化物が得ら
れる。この表面層は、緻密化し、強度及び硬度が増大し
、耐水性、耐候性も優れる。更に、この改質表面層の厚
さが厚いので、改質表面に損傷が生じても下地の非改質
セメント硬化物表面が露出することは殆んどない。また
、場合によつては、この改質表面層の上に通常の塗料を
施して塗膜を形成させることもでき、セメント系硬化物
に完全な保護化粧を施すことができる。本発明のセメン
ト系硬化物表面層の改質剤が、セメント系硬化物の表面
から特に深く浸透する理学的作用効果は未だ充分に解明
されてはいないが、一応下記の如くと考えられる。セメ
ント系硬化物中の遊離・囲カルシウム分が、硬化物表面
の微細孔から浸入して来た珪酸アルカリ水溶液に増粘又
はゲル化を生じさせる原因となり、珪酸アルカリ水溶液
単独ではセメント系硬化物の表面から深い部位にまでは
液が到達できなかつたところ、ナフタレンスルホン酸ソ
ーダのホルマリン縮合物が共存する本発明の改質剤では
、上記遊離性カルシウム分がナフタレンスルホン酸ソー
ダのホルマリン縮合物によつて捕捉されるために、浸透
移行する珪酸アルカリ溶液の増粘又はゲル化を妨げるこ
とによつて、珪酸アルカリ水溶液がセメント系硬化物表
面の深部にまで到達することによるものと考えられる。
しかし、スルホン酸基を含有する他の水溶性化合物、例
えば、アルキルベンゼンスルホン酸ソーダ、スルホン化
メラミンホルムアルデヒド縮合物等では、珪酸アルカリ
水溶液を増粘せしめたり、安定性を不良ならしめたりす
るために本発明の効果が奏されないのに対し、ナフタレ
ンスルホン酸ソーダと珪酸アルカリ水溶液を含む本発明
の改質剤は安定であり、浸透力が著るしく優れることは
驚くべきことである。以下、実施例及び比較例を挙げて
更に詳しく説明するが、本発明の技術的範囲はこれに限
定されるものではない。
適例である。また、中性化の進んだセメント製品、ドラ
イアウト、凍結、リグニン混入等により硬化不充分とな
つたコンクリート表面、火災により劣化したコンクリー
ト表面等にも適用される。本発明のセメント系硬化物表
面層の改質剤は、通常の方法により、例えば、刷毛、ロ
ールコータ、スプレー等による塗布、或いは、浸漬法等
により、セメント系硬化物表面からその内部へ浸透させ
ることができる。充分量浸透させた後は、乾燥すること
により厚い改質表面層を有するセメント系硬化物が得ら
れる。この表面層は、緻密化し、強度及び硬度が増大し
、耐水性、耐候性も優れる。更に、この改質表面層の厚
さが厚いので、改質表面に損傷が生じても下地の非改質
セメント硬化物表面が露出することは殆んどない。また
、場合によつては、この改質表面層の上に通常の塗料を
施して塗膜を形成させることもでき、セメント系硬化物
に完全な保護化粧を施すことができる。本発明のセメン
ト系硬化物表面層の改質剤が、セメント系硬化物の表面
から特に深く浸透する理学的作用効果は未だ充分に解明
されてはいないが、一応下記の如くと考えられる。セメ
ント系硬化物中の遊離・囲カルシウム分が、硬化物表面
の微細孔から浸入して来た珪酸アルカリ水溶液に増粘又
はゲル化を生じさせる原因となり、珪酸アルカリ水溶液
単独ではセメント系硬化物の表面から深い部位にまでは
液が到達できなかつたところ、ナフタレンスルホン酸ソ
ーダのホルマリン縮合物が共存する本発明の改質剤では
、上記遊離性カルシウム分がナフタレンスルホン酸ソー
ダのホルマリン縮合物によつて捕捉されるために、浸透
移行する珪酸アルカリ溶液の増粘又はゲル化を妨げるこ
とによつて、珪酸アルカリ水溶液がセメント系硬化物表
面の深部にまで到達することによるものと考えられる。
しかし、スルホン酸基を含有する他の水溶性化合物、例
えば、アルキルベンゼンスルホン酸ソーダ、スルホン化
メラミンホルムアルデヒド縮合物等では、珪酸アルカリ
水溶液を増粘せしめたり、安定性を不良ならしめたりす
るために本発明の効果が奏されないのに対し、ナフタレ
ンスルホン酸ソーダと珪酸アルカリ水溶液を含む本発明
の改質剤は安定であり、浸透力が著るしく優れることは
驚くべきことである。以下、実施例及び比較例を挙げて
更に詳しく説明するが、本発明の技術的範囲はこれに限
定されるものではない。
実施例 １〜４
Ｓ１０２／Ｍ２Ｏモル比３．５、ＳｉＯ２濃度１０％の
珪酸リチウム、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、珪酸テ
トラエタノールアンモニウムの各水溶液１０００９に、
平均重合度１０のナフタレンスルホン酸ソーダホルマリ
ン縮合物の３００１）水溶液を１９加え撹拌することに
より本発明の改質剤４種を調製した。
珪酸リチウム、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、珪酸テ
トラエタノールアンモニウムの各水溶液１０００９に、
平均重合度１０のナフタレンスルホン酸ソーダホルマリ
ン縮合物の３００１）水溶液を１９加え撹拌することに
より本発明の改質剤４種を調製した。
これを４０℃で６ケ月間密封下放置したが、増粘も分離
現象もなく極めて安定な液であることを認めた。別途、
セメント／砂比が１／３であるモルタルプロツク（寸法
は、４×４×１６？ｏ）を炭酸ガス中に放置することに
より、中性化したモルタルプロツクを用意し、これを上
記４種の液それぞれに各１個づつ１時間浸漬し、とり出
した後室温で１日風乾した。
現象もなく極めて安定な液であることを認めた。別途、
セメント／砂比が１／３であるモルタルプロツク（寸法
は、４×４×１６？ｏ）を炭酸ガス中に放置することに
より、中性化したモルタルプロツクを用意し、これを上
記４種の液それぞれに各１個づつ１時間浸漬し、とり出
した後室温で１日風乾した。
次いで、そのモルタルプロツクを割裂し、割裂面にフエ
ノールフタレン溶液を吹きつけることにより、上記本発
明の改質剤が浸透した部分に発色を起こさせた。この発
色部分のモルタルプロツク表面からの深さを測定するこ
とにより、改質剤の浸透深さを測定した。結果は第１表
に示す通りである。比較例 １〜４ 実施例１〜４におけるナフタレンスルホン酸ソーダのホ
ルマリン縮合物を添加しない改質剤を用いた他は実施例
１〜４と同様にして、モルタルプロツクへの浸透深さを
測定したところ、第１表に示す結果を得た。
ノールフタレン溶液を吹きつけることにより、上記本発
明の改質剤が浸透した部分に発色を起こさせた。この発
色部分のモルタルプロツク表面からの深さを測定するこ
とにより、改質剤の浸透深さを測定した。結果は第１表
に示す通りである。比較例 １〜４ 実施例１〜４におけるナフタレンスルホン酸ソーダのホ
ルマリン縮合物を添加しない改質剤を用いた他は実施例
１〜４と同様にして、モルタルプロツクへの浸透深さを
測定したところ、第１表に示す結果を得た。
上表は、本発明の改質剤が優れた浸透力を有することを
示している。
示している。
実施例 ５〜８
実施例１〜４におけるモルタルプロツクの代りに、比重
０．８の珪酸カルシウム板（寸法２×４×４ｃｒｒＬ）
を用いた他は実施例１〜４と同様にして浸透深さを測定
したところ、第１表記載の結果を得た。
０．８の珪酸カルシウム板（寸法２×４×４ｃｒｒＬ）
を用いた他は実施例１〜４と同様にして浸透深さを測定
したところ、第１表記載の結果を得た。
比較例 ５〜８
比較例１〜４におけるモルタルプロツクの代りに実施例
５〜８に用いたものと同じ珪酸カルシウム板を用いた他
は比較例１〜４と同様にして浸透深さを測定したところ
第１表記載の結果を得た。
５〜８に用いたものと同じ珪酸カルシウム板を用いた他
は比較例１〜４と同様にして浸透深さを測定したところ
第１表記載の結果を得た。
本発明の改質剤は、やはり珪酸カルシウム板に対しても
著るしく優れた浸透力を有することを示している。実施
例 ９ Ｓ１０２／Ｌｌ２Ｏモル比３．０、ＳｌＯ２濃度１０％
の珪酸リチウム水溶液１０００９に、実施例１〜４に用
いｊこものと同じナフタレンスルホン酸ソーダのホルマ
リン縮合物水溶液３ｇを添加し撹拌することにより本発
明の改質剤を調製した。
著るしく優れた浸透力を有することを示している。実施
例 ９ Ｓ１０２／Ｌｌ２Ｏモル比３．０、ＳｌＯ２濃度１０％
の珪酸リチウム水溶液１０００９に、実施例１〜４に用
いｊこものと同じナフタレンスルホン酸ソーダのホルマ
リン縮合物水溶液３ｇを添加し撹拌することにより本発
明の改質剤を調製した。
別途、屋外曝露約１０年により表面劣化した打放しコン
クリ一を用意し、その表面に上記改質剤を吸い込みが止
つて表面に液の流動が生じるまで塗布したところ、要し
た上記改質剤の量は６００９／イであつた。次いで、１
日風乾し、その表面にアクリル系エマルジヨン塗料を塗
布し、塗膜が充分に硬化した後、更にその表面に引張り
試験用具を強力接着剤で固着し、引張り試験を行なつた
ところ、コンクリートの引張り強度は約１５ｋ！９／ｍ
ｌであり、剥離部の深さはコンクリート表面から１０關
であつた。比較例 ９ 実施例９における改質剤の代りとして、ナフタレンスル
ホン酸ソーダのホルマリン縮合物を添加しない改質剤を
用いた他は実施例９と同様にして、改質剤の浸透量を測
定したところ４００９／イであつた。
クリ一を用意し、その表面に上記改質剤を吸い込みが止
つて表面に液の流動が生じるまで塗布したところ、要し
た上記改質剤の量は６００９／イであつた。次いで、１
日風乾し、その表面にアクリル系エマルジヨン塗料を塗
布し、塗膜が充分に硬化した後、更にその表面に引張り
試験用具を強力接着剤で固着し、引張り試験を行なつた
ところ、コンクリートの引張り強度は約１５ｋ！９／ｍ
ｌであり、剥離部の深さはコンクリート表面から１０關
であつた。比較例 ９ 実施例９における改質剤の代りとして、ナフタレンスル
ホン酸ソーダのホルマリン縮合物を添加しない改質剤を
用いた他は実施例９と同様にして、改質剤の浸透量を測
定したところ４００９／イであつた。
更に引張り試験の結果は強度約１５ｋ９／〜であつたが
、剥離面の深さは４ｍｍであつた。比較例 １０〜１３
実施例１〜４におけるナフタレンスルホン酸ソーダのホ
ルマリン縮合物の代りにポリオキシエチレンノニルフエ
ノールエーテル界面活性剤を用いた他は、実施例１〜４
と同様にして改質剤を調製し、その直後に実施例１〜４
と同様にして改質剤の浸透深さを測定したところ、第２
表に示す結果を得た。
、剥離面の深さは４ｍｍであつた。比較例 １０〜１３
実施例１〜４におけるナフタレンスルホン酸ソーダのホ
ルマリン縮合物の代りにポリオキシエチレンノニルフエ
ノールエーテル界面活性剤を用いた他は、実施例１〜４
と同様にして改質剤を調製し、その直後に実施例１〜４
と同様にして改質剤の浸透深さを測定したところ、第２
表に示す結果を得た。
また、上記改質剤を４０℃で放置したところ、約２週間
で、いずれの液も増粘と分離を起こし始めた。比較例
１４〜１７ 実施例１〜４におけるナフタレンスルホン酸ソーダのホ
ルマリン縮合物の代りに弗素系界面活性剤（商品名、エ
フトツプＥＦ−１１２、東北肥料（７）製）を用いた他
は実施例１〜４と同様にして、浸透深さを測定したとこ
ろ、第２表記載の結果を得た。
で、いずれの液も増粘と分離を起こし始めた。比較例
１４〜１７ 実施例１〜４におけるナフタレンスルホン酸ソーダのホ
ルマリン縮合物の代りに弗素系界面活性剤（商品名、エ
フトツプＥＦ−１１２、東北肥料（７）製）を用いた他
は実施例１〜４と同様にして、浸透深さを測定したとこ
ろ、第２表記載の結果を得た。
比較例 １８〜２０
実施例１におけるナフタレンスルホン酸ソーダのホルマ
リン縮合物の代りにトルエンスルホン酸ソーダ、スルホ
ン化メラミンホルムアルデヒド縮合物等の水溶液を用い
た他は実施例１と同様にして浸透深さを測定したところ
、第２表記載の結果を得た。
リン縮合物の代りにトルエンスルホン酸ソーダ、スルホ
ン化メラミンホルムアルデヒド縮合物等の水溶液を用い
た他は実施例１と同様にして浸透深さを測定したところ
、第２表記載の結果を得た。
（註）未１
Ｅ０Ｐはポリオキシエチレンノニル
フエノーノレ
Ｆは弗素系界面活性剤
ＴＳはトルエンスルホン酸ソーダ
ＳＭＦはスルホン化メラミンホルム
アルデヒド縮合物をそれぞれ表わす。
第２表の結果は、いずれも、浸透深さが充分でないこと
を示している。
を示している。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ＳｉＯ＿２／Ｍ＿２Ｏ（但し、Ｍはアルカリ金属原
子又は置換若しくは非置換のアンモニウム陽イオン基を
表わす。 ）のモル比が１〜５０であり且つＳｉＯ＿２含有量１〜
５０重量％の珪酸アルカリ水溶液１００重量部と、ナフ
タレンスルホン酸ソーダホルマリン縮合物を０．０１〜
５重量部含むことを特徴とするセメント系硬化物の表面
層改質剤。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56119751A JPS5924759B2 (ja) | 1981-07-30 | 1981-07-30 | セメント系硬化物の表面層改質剤 |
| US06/400,820 US4443496A (en) | 1981-07-30 | 1982-07-22 | Agent and method for modifying surface layer of cement structures |
| DE8282303935T DE3266831D1 (en) | 1981-07-30 | 1982-07-26 | Agent and method for modifying surface layer of cement structures |
| EP82303935A EP0072138B1 (en) | 1981-07-30 | 1982-07-26 | Agent and method for modifying surface layer of cement structures |
| US06/567,028 US4521249A (en) | 1981-07-30 | 1983-12-30 | Silicate containing agent and cement surface modified with said agent |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56119751A JPS5924759B2 (ja) | 1981-07-30 | 1981-07-30 | セメント系硬化物の表面層改質剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5820768A JPS5820768A (ja) | 1983-02-07 |
| JPS5924759B2 true JPS5924759B2 (ja) | 1984-06-12 |
Family
ID=14769243
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56119751A Expired JPS5924759B2 (ja) | 1981-07-30 | 1981-07-30 | セメント系硬化物の表面層改質剤 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4443496A (ja) |
| EP (1) | EP0072138B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5924759B2 (ja) |
| DE (1) | DE3266831D1 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| JPS5924759B2 (ja) * | 1981-07-30 | 1984-06-12 | 日産化学工業株式会社 | セメント系硬化物の表面層改質剤 |
| JPS5985999A (ja) * | 1982-11-08 | 1984-05-18 | 秩父セメント株式会社 | 多重型容器およびその製造方法 |
| JPS60108385A (ja) * | 1983-11-11 | 1985-06-13 | 日産化学工業株式会社 | セメント系材料の劣化防止方法 |
| US4536417A (en) * | 1983-12-09 | 1985-08-20 | Onoda Construction Materials Co., Ltd. | Method for repairing and restoring deteriorated cement-containing inorganic material |
| JPS60204683A (ja) * | 1984-03-29 | 1985-10-16 | 株式会社小野田 | 無機質材中の鋼材を防錆する方法 |
| JPS60231478A (ja) * | 1984-04-27 | 1985-11-18 | 株式会社小野田 | 無機質材中の鋼材を防錆する方法 |
| JPS61244086A (ja) * | 1985-04-22 | 1986-10-30 | Sharp Corp | 半導体レ−ザ素子 |
| DE3932990A1 (de) * | 1988-10-19 | 1990-04-26 | Horst Dipl Ing Reul | Verfahren zum konservieren von natursteinen, naturwerksteinen und historischen putzen |
| JPH05208411A (ja) * | 1992-01-31 | 1993-08-20 | Sekisui Plastics Co Ltd | 中空コンクリートスラブ用基板の構造および製造方法 |
| CH686780A5 (de) * | 1992-07-22 | 1996-06-28 | Sandoz Ag | Fliessfaehige Zementmischungen. |
| US5589229A (en) * | 1993-09-14 | 1996-12-31 | Howard; Richard | Composition and method for preventing moss growth on roofs |
| US5366767A (en) * | 1993-09-14 | 1994-11-22 | Richard Howard | Composition and method for preventing moss growth on roofs |
| DE4413996C1 (de) * | 1994-04-22 | 1995-07-20 | Braas Gmbh | Dachpfanne mit einer Silikatbeschichtung |
| US5837315A (en) * | 1996-03-06 | 1998-11-17 | Fmc Corporation | Compositions and processes for remediating hardened cementitious materials |
| US5794401A (en) * | 1997-06-03 | 1998-08-18 | Shaw; Lee A. | Durable architectural flooring and method of fabricating the same |
| US6016635A (en) * | 1999-03-23 | 2000-01-25 | Shaw; Lee A. | Surface seeded aggregate and method of forming the same |
| JP5025856B2 (ja) * | 2001-05-23 | 2012-09-12 | 東曹産業株式会社 | 表面強化材 |
| EP1456469B1 (en) * | 2001-12-21 | 2014-03-19 | Akzo Nobel N.V. | Aqueous silica-containing composition and process for production of paper |
| US7156955B2 (en) * | 2001-12-21 | 2007-01-02 | Akzo Nobel N.V. | Papermaking process using a specified NSF to silica-based particle ratio |
| US20030140594A1 (en) * | 2002-01-28 | 2003-07-31 | Shaw &Sons Concrete Contractors, Inc., A California Corporation | Method of forming surface seeded particulate |
| US20060083591A1 (en) * | 2003-09-02 | 2006-04-20 | Shaw Lee A | Method of forming surface seeded particulate |
| KR100551469B1 (ko) * | 2002-05-23 | 2006-02-14 | (주) 금영 | 높은 침투 특성을 갖는 콘크리트 기능 개선제의 제조 방법 |
| US20060040843A1 (en) * | 2004-08-19 | 2006-02-23 | Kinnaird Michael G | Sodium-free, lithium-containing concrete cleaning compositions and method for use thereof |
| US20070086860A1 (en) * | 2005-10-17 | 2007-04-19 | Shaw Lee A | Concrete template and method of use |
| US7614820B2 (en) * | 2006-04-07 | 2009-11-10 | Lithocrete, Inc. | Non-slick surface-seeded aggregate concrete and method of forming |
| MY142299A (en) * | 2006-04-24 | 2010-11-15 | Esco Corp | Wear assembly |
| US8580894B2 (en) * | 2008-10-10 | 2013-11-12 | Incoat Llc | Two part, low molecular weight self curing, low viscosity acrylic penetrant, sealant and coating composition, and methods for using the same |
| US20100180528A1 (en) | 2009-01-21 | 2010-07-22 | Shaw Ronald D | Decorative concrete and method of installing the same |
| US20110008594A1 (en) * | 2009-07-07 | 2011-01-13 | Shaw Lee A | Concrete template and method of use |
| US9472805B2 (en) * | 2011-09-01 | 2016-10-18 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Alkali metal silicate, alkali transition metal silicate, and method for synthesizing silicate |
| US20150052842A1 (en) | 2013-08-20 | 2015-02-26 | Shaw & Sons, Inc. | Architectural concrete and method of forming the same |
| US10937735B2 (en) | 2018-09-20 | 2021-03-02 | International Business Machines Corporation | Hybrid under-bump metallization component |
| FR3102183B1 (fr) * | 2019-10-17 | 2022-01-21 | Saint Gobain Weber | Composition pour le traitement de surfaces au contact de l’eau pour préserver la qualité de l’eau |
| US11534798B2 (en) | 2020-05-27 | 2022-12-27 | Shaw & Sons, Inc. | Method and apparatus for separating aggregate for a concrete topping slab |
| US11898087B2 (en) | 2021-11-18 | 2024-02-13 | Saudi Arabian Oil Company | Polymer dispersant for well cementing |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2644771A (en) * | 1949-05-10 | 1953-07-07 | James L Kempthorne | Process of coating structural surfaces |
| US2709661A (en) * | 1949-10-17 | 1955-05-31 | Hoechst Ag | Process for the production of industrial slurries of reduced moisture content in relation to viscosity |
| US4006030A (en) * | 1972-11-21 | 1977-02-01 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Method of preventing deterioration of inorganic substrate surface |
| US3954491A (en) * | 1974-10-21 | 1976-05-04 | Diamond Shamrock Corporation | Process for production of raw mix cement slurries having reduced water content |
| JPS56140057A (en) * | 1980-03-31 | 1981-11-02 | Kao Corp | Cement admixing agent |
| JPS5924759B2 (ja) * | 1981-07-30 | 1984-06-12 | 日産化学工業株式会社 | セメント系硬化物の表面層改質剤 |
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- 1981-07-30 JP JP56119751A patent/JPS5924759B2/ja not_active Expired
-
1982
- 1982-07-22 US US06/400,820 patent/US4443496A/en not_active Expired - Fee Related
- 1982-07-26 DE DE8282303935T patent/DE3266831D1/de not_active Expired
- 1982-07-26 EP EP82303935A patent/EP0072138B1/en not_active Expired
-
1983
- 1983-12-30 US US06/567,028 patent/US4521249A/en not_active Expired - Fee Related
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