PL167913B1 - Sposób wytwarzania katalizatora polimeryzacji olefin PL PL PL - Google Patents
Sposób wytwarzania katalizatora polimeryzacji olefin PL PL PLInfo
- Publication number
- PL167913B1 PL167913B1 PL90300679A PL30067990A PL167913B1 PL 167913 B1 PL167913 B1 PL 167913B1 PL 90300679 A PL90300679 A PL 90300679A PL 30067990 A PL30067990 A PL 30067990A PL 167913 B1 PL167913 B1 PL 167913B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- catalyst component
- olefin
- titanium
- propylene
- catalyst
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 117
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 24
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims abstract description 96
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 72
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 64
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 58
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims abstract description 56
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 49
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 31
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 claims abstract description 22
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims abstract description 17
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 58
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 55
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 40
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 33
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 14
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 13
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 12
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 12
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 claims description 12
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 10
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 9
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 8
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 8
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 7
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000003262 carboxylic acid ester group Chemical class [H]C([H])([*:2])OC(=O)C([H])([H])[*:1] 0.000 claims 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 49
- 239000002245 particle Substances 0.000 abstract description 34
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 abstract description 33
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 abstract description 12
- 238000009826 distribution Methods 0.000 abstract description 4
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 abstract 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 abstract 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 56
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 56
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 52
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 47
- -1 aromatic acid ester Chemical class 0.000 description 34
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 28
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 17
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 16
- 150000002681 magnesium compounds Chemical class 0.000 description 16
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 14
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 14
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 13
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 12
- MGWAVDBGNNKXQV-UHFFFAOYSA-N diisobutyl phthalate Chemical compound CC(C)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(C)C MGWAVDBGNNKXQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 11
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- SJJCABYOVIHNPZ-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl-dimethoxy-methylsilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)C1CCCCC1 SJJCABYOVIHNPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- FLKPEMZONWLCSK-UHFFFAOYSA-N diethyl phthalate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC FLKPEMZONWLCSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 9
- 230000001603 reducing effect Effects 0.000 description 9
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- BHPDSAAGSUWVMP-UHFFFAOYSA-N 3,3-bis(methoxymethyl)-2,6-dimethylheptane Chemical compound COCC(C(C)C)(COC)CCC(C)C BHPDSAAGSUWVMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 6
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 6
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Natural products C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 6
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 6
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000005234 alkyl aluminium group Chemical group 0.000 description 5
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 5
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 5
- UWNADWZGEHDQAB-UHFFFAOYSA-N i-Pr2C2H4i-Pr2 Natural products CC(C)CCC(C)C UWNADWZGEHDQAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229940049920 malate Drugs 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 5
- 150000003608 titanium Chemical class 0.000 description 5
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 4
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- WPWHSFAFEBZWBB-UHFFFAOYSA-N 1-butyl radical Chemical compound [CH2]CCC WPWHSFAFEBZWBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 3
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229940018560 citraconate Drugs 0.000 description 3
- JQCXWCOOWVGKMT-UHFFFAOYSA-N diheptyl phthalate Chemical compound CCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCC JQCXWCOOWVGKMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YQGOWXYZDLJBFL-UHFFFAOYSA-N dimethoxysilane Chemical class CO[SiH2]OC YQGOWXYZDLJBFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MQHNKCZKNAJROC-UHFFFAOYSA-N dipropyl phthalate Chemical compound CCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCC MQHNKCZKNAJROC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- MGDOJPNDRJNJBK-UHFFFAOYSA-N ethylaluminum Chemical compound [Al].C[CH2] MGDOJPNDRJNJBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- DENFJSAFJTVPJR-UHFFFAOYSA-N triethoxy(ethyl)silane Chemical compound CCO[Si](CC)(OCC)OCC DENFJSAFJTVPJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LTMRRSWNXVJMBA-UHFFFAOYSA-L 2,2-diethylpropanedioate Chemical compound CCC(CC)(C([O-])=O)C([O-])=O LTMRRSWNXVJMBA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- IRIAEXORFWYRCZ-UHFFFAOYSA-N Butylbenzyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC1=CC=CC=C1 IRIAEXORFWYRCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 2
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KCXZNSGUUQJJTR-UHFFFAOYSA-N Di-n-hexyl phthalate Chemical compound CCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCC KCXZNSGUUQJJTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N Dimethyl phthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OC NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910010199 LiAl Inorganic materials 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N anisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- SESFRYSPDFLNCH-UHFFFAOYSA-N benzyl benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OCC1=CC=CC=C1 SESFRYSPDFLNCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 2
- XSIFPSYPOVKYCO-UHFFFAOYSA-N butyl benzoate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1 XSIFPSYPOVKYCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- JWCYDYZLEAQGJJ-UHFFFAOYSA-N dicyclopentyl(dimethoxy)silane Chemical compound C1CCCC1[Si](OC)(OC)C1CCCC1 JWCYDYZLEAQGJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 2
- ZZNQQQWFKKTOSD-UHFFFAOYSA-N diethoxy(diphenyl)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](OCC)(OCC)C1=CC=CC=C1 ZZNQQQWFKKTOSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXFNZVGGMZGPZ-UHFFFAOYSA-N diethyl 2,2-bis(2-methylpropyl)propanedioate Chemical compound CCOC(=O)C(CC(C)C)(CC(C)C)C(=O)OCC NIXFNZVGGMZGPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AHUXYBVKTIBBJW-UHFFFAOYSA-N dimethoxy(diphenyl)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](OC)(OC)C1=CC=CC=C1 AHUXYBVKTIBBJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SZIZIGBTHTUEBU-UHFFFAOYSA-N dimethoxy-bis(4-methylphenyl)silane Chemical compound C=1C=C(C)C=CC=1[Si](OC)(OC)C1=CC=C(C)C=C1 SZIZIGBTHTUEBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CVQVSVBUMVSJES-UHFFFAOYSA-N dimethoxy-methyl-phenylsilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)C1=CC=CC=C1 CVQVSVBUMVSJES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IPKKHRVROFYTEK-UHFFFAOYSA-N dipentyl phthalate Chemical compound CCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCC IPKKHRVROFYTEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N dodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C=C FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MTZQAGJQAFMTAQ-UHFFFAOYSA-N ethyl benzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC=C1 MTZQAGJQAFMTAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FKRCODPIKNYEAC-UHFFFAOYSA-N ethyl propionate Chemical compound CCOC(=O)CC FKRCODPIKNYEAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 2
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 2
- HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L magnesium stearate Chemical compound [Mg+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N methyl formate Chemical compound COC=O TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N methylcyclopentane Chemical compound CC1CCCC1 GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- YLYBTZIQSIBWLI-UHFFFAOYSA-N octyl acetate Chemical compound CCCCCCCCOC(C)=O YLYBTZIQSIBWLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- ASEHKQZNVUOPRW-UHFFFAOYSA-N tert-butyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C(C)(C)C ASEHKQZNVUOPRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N tetramethyl orthosilicate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)OC LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K titanium(iii) chloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)Cl YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- SGCFZHOZKKQIBU-UHFFFAOYSA-N tributoxy(ethenyl)silane Chemical compound CCCCO[Si](OCCCC)(OCCCC)C=C SGCFZHOZKKQIBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JCVQKRGIASEUKR-UHFFFAOYSA-N triethoxy(phenyl)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C1=CC=CC=C1 JCVQKRGIASEUKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBXZNTLFQLUFES-UHFFFAOYSA-N triethoxy(propyl)silane Chemical compound CCC[Si](OCC)(OCC)OCC NBXZNTLFQLUFES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SXNLMXPRYYYOSO-UHFFFAOYSA-N (2,3-dimethylcyclopentyl)-trimethoxysilane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C1CCC(C)C1C SXNLMXPRYYYOSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXURNZLYJUXXCF-CMDGGOBGSA-N (e)-4-octan-3-yloxy-4-oxobut-2-enoic acid Chemical compound CCCCCC(CC)OC(=O)\C=C\C(O)=O XXURNZLYJUXXCF-CMDGGOBGSA-N 0.000 description 1
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RLPSARLYTKXVSE-UHFFFAOYSA-N 1-(1,3-thiazol-5-yl)ethanamine Chemical compound CC(N)C1=CN=CS1 RLPSARLYTKXVSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AOPDRZXCEAKHHW-UHFFFAOYSA-N 1-pentoxypentane Chemical compound CCCCCOCCCCC AOPDRZXCEAKHHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYWCVOZDFNTGAV-UHFFFAOYSA-N 10-octoxy-10-oxodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)CCCCCCCCC(O)=O GYWCVOZDFNTGAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YQXKUILMUQPCPU-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tricyclopentylethoxysilane Chemical compound C1CCCC1C(C1CCCC1)(CO[SiH3])C1CCCC1 YQXKUILMUQPCPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AQZWEFBJYQSQEH-UHFFFAOYSA-N 2-methyloxaluminane Chemical compound C[Al]1CCCCO1 AQZWEFBJYQSQEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KTOQRRDVVIDEAA-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropane Chemical compound [CH2]C(C)C KTOQRRDVVIDEAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JEABIFHLYSDNRJ-UHFFFAOYSA-N 2-o-butyl 1-o-ethyl benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC JEABIFHLYSDNRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HGERXYZHJFOFNE-UHFFFAOYSA-N 2-o-ethyl 1-o-methyl benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OC HGERXYZHJFOFNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGUWZCUCNQXGBU-UHFFFAOYSA-N 3-[(4-methylpiperazin-1-yl)methyl]-5-nitro-1h-indole Chemical compound C1CN(C)CCN1CC1=CNC2=CC=C([N+]([O-])=O)C=C12 VGUWZCUCNQXGBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OXYZDRAJMHGSMW-UHFFFAOYSA-N 3-chloropropyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCCl OXYZDRAJMHGSMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SIXWIUJQBBANGK-UHFFFAOYSA-N 4-(4-fluorophenyl)-1h-pyrazol-5-amine Chemical compound N1N=CC(C=2C=CC(F)=CC=2)=C1N SIXWIUJQBBANGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FIPWRIJSWJWJAI-UHFFFAOYSA-N Butyl carbitol 6-propylpiperonyl ether Chemical compound C1=C(CCC)C(COCCOCCOCCCC)=CC2=C1OCO2 FIPWRIJSWJWJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDUJMDNHYLCBJI-UHFFFAOYSA-N C(CCC)[O-].C(CCC)[Al+2].C(CCC)[O-].C(CCC)[O-].C(CCC)[Al+2] Chemical compound C(CCC)[O-].C(CCC)[Al+2].C(CCC)[O-].C(CCC)[O-].C(CCC)[Al+2] CDUJMDNHYLCBJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBVQSAIISGFAAS-UHFFFAOYSA-N CC(C)O[Mg] Chemical compound CC(C)O[Mg] XBVQSAIISGFAAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNEGVQGQHBETJB-UHFFFAOYSA-M CC=1C(=C(O[Mg])C=CC=1)C Chemical compound CC=1C(=C(O[Mg])C=CC=1)C ZNEGVQGQHBETJB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZPHMYHCMBKTAND-UHFFFAOYSA-N CCCCC(CC)CO[Mg] Chemical compound CCCCC(CC)CO[Mg] ZPHMYHCMBKTAND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UDISFXVHGUKXSU-UHFFFAOYSA-N CCCCCCCCCC[Mg]CCCCCCCCCC Chemical compound CCCCCCCCCC[Mg]CCCCCCCCCC UDISFXVHGUKXSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZKCNZMISGOLOOY-UHFFFAOYSA-N CCCCCCCCO[Mg] Chemical compound CCCCCCCCO[Mg] ZKCNZMISGOLOOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UNCRKDFOOFDWDK-UHFFFAOYSA-N CCCCC[Mg]CCCCC Chemical compound CCCCC[Mg]CCCCC UNCRKDFOOFDWDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HIDWBDFPTDXCHL-UHFFFAOYSA-N CCCCO[Mg] Chemical compound CCCCO[Mg] HIDWBDFPTDXCHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ABXKXVWOKXSBNR-UHFFFAOYSA-N CCC[Mg]CCC Chemical compound CCC[Mg]CCC ABXKXVWOKXSBNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFAGXQVYYWOLNK-UHFFFAOYSA-N CCO[Mg] Chemical compound CCO[Mg] ZFAGXQVYYWOLNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEMZNOOBXHLPFP-UHFFFAOYSA-N CCO[SiH](OCC)CC(C)(C)CC Chemical compound CCO[SiH](OCC)CC(C)(C)CC FEMZNOOBXHLPFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PFSLREFORSRDCK-UHFFFAOYSA-K Cl[Mg]Cl.CCCC[Mg]Cl Chemical compound Cl[Mg]Cl.CCCC[Mg]Cl PFSLREFORSRDCK-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YYLLIJHXUHJATK-UHFFFAOYSA-N Cyclohexyl acetate Chemical compound CC(=O)OC1CCCCC1 YYLLIJHXUHJATK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004803 Di-2ethylhexylphthalate Substances 0.000 description 1
- PYGXAGIECVVIOZ-UHFFFAOYSA-N Dibutyl decanedioate Chemical compound CCCCOC(=O)CCCCCCCCC(=O)OCCCC PYGXAGIECVVIOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YUXIBTJKHLUKBD-UHFFFAOYSA-N Dibutyl succinate Chemical compound CCCCOC(=O)CCC(=O)OCCCC YUXIBTJKHLUKBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VIZORQUEIQEFRT-UHFFFAOYSA-N Diethyl adipate Chemical compound CCOC(=O)CCCCC(=O)OCC VIZORQUEIQEFRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKMROQRQHGEIOW-UHFFFAOYSA-N Diethyl succinate Chemical compound CCOC(=O)CCC(=O)OCC DKMROQRQHGEIOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RDOFJDLLWVCMRU-UHFFFAOYSA-N Diisobutyl adipate Chemical compound CC(C)COC(=O)CCCCC(=O)OCC(C)C RDOFJDLLWVCMRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QWDBCIAVABMJPP-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl phthalate Chemical compound CC(C)OC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OC(C)C QWDBCIAVABMJPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFDIRQKJPRINOQ-HWKANZROSA-N Ethyl crotonate Chemical compound CCOC(=O)\C=C\C ZFDIRQKJPRINOQ-HWKANZROSA-N 0.000 description 1
- ICMAFTSLXCXHRK-UHFFFAOYSA-N Ethyl pentanoate Chemical compound CCCCC(=O)OCC ICMAFTSLXCXHRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JGFBQFKZKSSODQ-UHFFFAOYSA-N Isothiocyanatocyclopropane Chemical compound S=C=NC1CC1 JGFBQFKZKSSODQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-L Malonate Chemical compound [O-]C(=O)CC([O-])=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003074 TiCl4 Inorganic materials 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PZQBWGFCGIRLBB-NJYHNNHUSA-N [(2r)-2-[(2s,3r,4s)-3,4-dihydroxyoxolan-2-yl]-2-octadecanoyloxyethyl] octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O PZQBWGFCGIRLBB-NJYHNNHUSA-N 0.000 description 1
- RWDBMHZWXLUGIB-UHFFFAOYSA-N [C].[Mg] Chemical compound [C].[Mg] RWDBMHZWXLUGIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFJNAOUAGWZUHZ-UHFFFAOYSA-M [Mg+]C.[O-]C1=CC=CC=C1 Chemical compound [Mg+]C.[O-]C1=CC=CC=C1 XFJNAOUAGWZUHZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- TZSQRHNPVPIZHV-UHFFFAOYSA-M [Mg]OC1=CC=CC=C1 Chemical compound [Mg]OC1=CC=CC=C1 TZSQRHNPVPIZHV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 1
- FYXKZNLBZKRYSS-UHFFFAOYSA-N benzene-1,2-dicarbonyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1C(Cl)=O FYXKZNLBZKRYSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UDEWPOVQBGFNGE-UHFFFAOYSA-N benzoic acid n-propyl ester Natural products CCCOC(=O)C1=CC=CC=C1 UDEWPOVQBGFNGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002903 benzyl benzoate Drugs 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JYMCPGMXHKUZGC-UHFFFAOYSA-N bis(2-methylpropyl) 2-methylidenebutanedioate Chemical compound CC(C)COC(=O)CC(=C)C(=O)OCC(C)C JYMCPGMXHKUZGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKDMOYCITFFGNN-UHFFFAOYSA-N bis(2-methylpropyl) 2-methylpropanedioate Chemical compound CC(C)COC(=O)C(C)C(=O)OCC(C)C UKDMOYCITFFGNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JANBFCARANRIKJ-UHFFFAOYSA-N bis(3-methylbutyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound CC(C)CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCC(C)C JANBFCARANRIKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALEROMXYYSQFLX-UHFFFAOYSA-N bis(4-methylpentyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound CC(C)CCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC(C)C ALEROMXYYSQFLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKELNIPLHQEBJO-UHFFFAOYSA-N bis(5-methylhexyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound CC(C)CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCC(C)C RKELNIPLHQEBJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- XGZGKDQVCBHSGI-UHFFFAOYSA-N butyl(triethoxy)silane Chemical compound CCCC[Si](OCC)(OCC)OCC XGZGKDQVCBHSGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCFSGVNHPVWWKD-UHFFFAOYSA-N butylaluminum Chemical compound [Al].[CH2]CCC OCFSGVNHPVWWKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQHRHLXGCZWTDK-UHFFFAOYSA-L butylaluminum(2+);dibromide Chemical compound [Br-].[Br-].CCCC[Al+2] QQHRHLXGCZWTDK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- PWLNAUNEAKQYLH-UHFFFAOYSA-N butyric acid octyl ester Natural products CCCCCCCCOC(=O)CCC PWLNAUNEAKQYLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N citraconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C\C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- DQZKGSRJOUYVPL-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OC1CCCCC1 DQZKGSRJOUYVPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATGKAFZFOALBOF-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C1CCCCC1 ATGKAFZFOALBOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MEWFSXFFGFDHGV-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C1CCCCC1 MEWFSXFFGFDHGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGGAITMRMJXXMT-UHFFFAOYSA-N cyclopentyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C1CCCC1 MGGAITMRMJXXMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YRMPTIHEUZLTDO-UHFFFAOYSA-N cyclopentyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C1CCCC1 YRMPTIHEUZLTDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVNCDRJKUJGGTL-UHFFFAOYSA-N cyclopentyl-methoxy-dimethylsilane Chemical compound CO[Si](C)(C)C1CCCC1 BVNCDRJKUJGGTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BAAAEEDPKUHLID-UHFFFAOYSA-N decyl(triethoxy)silane Chemical compound CCCCCCCCCC[Si](OCC)(OCC)OCC BAAAEEDPKUHLID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KQAHMVLQCSALSX-UHFFFAOYSA-N decyl(trimethoxy)silane Chemical compound CCCCCCCCCC[Si](OC)(OC)OC KQAHMVLQCSALSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- VJRUISVXILMZSL-UHFFFAOYSA-M dibutylalumanylium;chloride Chemical compound CCCC[Al](Cl)CCCC VJRUISVXILMZSL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229960002097 dibutylsuccinate Drugs 0.000 description 1
- RFUDQCRVCDXBGK-UHFFFAOYSA-L dichloro(propyl)alumane Chemical compound [Cl-].[Cl-].CCC[Al+2] RFUDQCRVCDXBGK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZVMRWPHIZSSUKP-UHFFFAOYSA-N dicyclohexyl(dimethoxy)silane Chemical compound C1CCCCC1[Si](OC)(OC)C1CCCCC1 ZVMRWPHIZSSUKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCSFOFAKBQNZET-UHFFFAOYSA-N dicyclopentyl-ethyl-methoxysilane Chemical compound C1CCCC1[Si](OC)(CC)C1CCCC1 QCSFOFAKBQNZET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUHGCFSYBXWPNF-UHFFFAOYSA-N dicyclopentylmethyl(ethoxy)silane Chemical compound C1CCCC1C([SiH2]OCC)C1CCCC1 RUHGCFSYBXWPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVEWXPQUQZKPJK-UHFFFAOYSA-N dicyclopentylmethyl(methoxy)silane Chemical compound C1CCCC1C([SiH2]OC)C1CCCC1 WVEWXPQUQZKPJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RPNFNBGRHCUORR-UHFFFAOYSA-N diethyl 2-butylpropanedioate Chemical compound CCCCC(C(=O)OCC)C(=O)OCC RPNFNBGRHCUORR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VQAZCUCWHIIFGE-UHFFFAOYSA-N diethyl 2-ethylpropanedioate Chemical compound CCOC(=O)C(CC)C(=O)OCC VQAZCUCWHIIFGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZEFVHSWKYCYFFL-UHFFFAOYSA-N diethyl 2-methylidenebutanedioate Chemical compound CCOC(=O)CC(=C)C(=O)OCC ZEFVHSWKYCYFFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDWAYKGILJJNBB-UHFFFAOYSA-N diethyl 2-prop-2-enylpropanedioate Chemical compound CCOC(=O)C(CC=C)C(=O)OCC GDWAYKGILJJNBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BYQFBFWERHXONI-UHFFFAOYSA-N diethyl 2-propan-2-ylpropanedioate Chemical compound CCOC(=O)C(C(C)C)C(=O)OCC BYQFBFWERHXONI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDCXITNLGXJUPZ-UHFFFAOYSA-N diethyl cyclohex-3-ene-1,2-dicarboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1CCC=CC1C(=O)OCC GDCXITNLGXJUPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- FGYDHYCFHBSNPE-UHFFFAOYSA-N diethyl phenylmalonate Chemical compound CCOC(=O)C(C(=O)OCC)C1=CC=CC=C1 FGYDHYCFHBSNPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HJXBDPDUCXORKZ-UHFFFAOYSA-N diethylalumane Chemical compound CC[AlH]CC HJXBDPDUCXORKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJSGABFIILQOEY-UHFFFAOYSA-M diethylalumanylium;bromide Chemical compound CC[Al](Br)CC JJSGABFIILQOEY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M diethylaluminium chloride Chemical compound CC[Al](Cl)CC YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GQVKOWPFHDBOMK-UHFFFAOYSA-N dihexyl cyclohex-2-ene-1,1-dicarboxylate Chemical compound CCCCCCOC(=O)C1(C(=O)OCCCCCC)CCCC=C1 GQVKOWPFHDBOMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940031769 diisobutyl adipate Drugs 0.000 description 1
- 229940031569 diisopropyl sebacate Drugs 0.000 description 1
- JJQZDUKDJDQPMQ-UHFFFAOYSA-N dimethoxy(dimethyl)silane Chemical compound CO[Si](C)(C)OC JJQZDUKDJDQPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AAMBIAPMLISIDH-UHFFFAOYSA-N dimethoxy-bis(2-methylphenyl)silane Chemical compound C=1C=CC=C(C)C=1[Si](OC)(OC)C1=CC=CC=C1C AAMBIAPMLISIDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IWEAAVHEPCUQHR-UHFFFAOYSA-N dimethoxy-bis(3-methylphenyl)silane Chemical compound C=1C=CC(C)=CC=1[Si](OC)(OC)C1=CC=CC(C)=C1 IWEAAVHEPCUQHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHPUZTHRFWIGAW-UHFFFAOYSA-N dimethoxy-di(propan-2-yl)silane Chemical compound CO[Si](OC)(C(C)C)C(C)C VHPUZTHRFWIGAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXRHXYMVUBPPTO-UHFFFAOYSA-N dimethoxy-methyl-(4-methylphenyl)silane Chemical compound CO[Si](C)(OC)C1=CC=C(C)C=C1 VXRHXYMVUBPPTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBSAITBEAPNWJG-UHFFFAOYSA-N dimethyl phthalate Natural products CC(=O)OC1=CC=CC=C1OC(C)=O FBSAITBEAPNWJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YYLGKUPAFFKGRQ-UHFFFAOYSA-N dimethyldiethoxysilane Chemical compound CCO[Si](C)(C)OCC YYLGKUPAFFKGRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZLUHGRPVSRSHI-UHFFFAOYSA-N dimethylmagnesium Chemical compound C[Mg]C KZLUHGRPVSRSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001826 dimethylphthalate Drugs 0.000 description 1
- VJHINFRRDQUWOJ-UHFFFAOYSA-N dioctyl sebacate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)CCCCCCCCC(=O)OCC(CC)CCCC VJHINFRRDQUWOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DELFDJCCLVYTLL-UHFFFAOYSA-N dipropan-2-yl cyclohex-3-ene-1,2-dicarboxylate Chemical compound CC(C)OC(=O)C1CCC=CC1C(=O)OC(C)C DELFDJCCLVYTLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFKBBSZEQRFVSL-UHFFFAOYSA-N dipropan-2-yl decanedioate Chemical compound CC(C)OC(=O)CCCCCCCCC(=O)OC(C)C XFKBBSZEQRFVSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C=C NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- GCPCLEKQVMKXJM-UHFFFAOYSA-N ethoxy(diethyl)alumane Chemical compound CCO[Al](CC)CC GCPCLEKQVMKXJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSIHJDGMBDPTIM-UHFFFAOYSA-N ethoxy(trimethyl)silane Chemical compound CCO[Si](C)(C)C RSIHJDGMBDPTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IWYBVQLPTCMVFO-UHFFFAOYSA-N ethyl 2,2-dichloroacetate Chemical compound CCOC(=O)C(Cl)Cl IWYBVQLPTCMVFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSXVXSCMWUJXOS-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-ethylbenzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC=C1CC XSXVXSCMWUJXOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJOYCHKVKWDMEA-UHFFFAOYSA-N ethyl cyclohexanecarboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1CCCCC1 JJOYCHKVKWDMEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBRXLTRZCJVAPH-UHFFFAOYSA-N ethyl(trimethoxy)silane Chemical compound CC[Si](OC)(OC)OC SBRXLTRZCJVAPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L ethylaluminum(2+);dichloride Chemical compound CC[Al](Cl)Cl UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- SYLAFCZSYRXBJF-UHFFFAOYSA-N furan-3,4-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=COC=C1C(O)=O SYLAFCZSYRXBJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- OTCKOJUMXQWKQG-UHFFFAOYSA-L magnesium bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].[Br-] OTCKOJUMXQWKQG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001623 magnesium bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- ORUIBWPALBXDOA-UHFFFAOYSA-L magnesium fluoride Chemical compound [F-].[F-].[Mg+2] ORUIBWPALBXDOA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001635 magnesium fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- BLQJIBCZHWBKSL-UHFFFAOYSA-L magnesium iodide Chemical compound [Mg+2].[I-].[I-] BLQJIBCZHWBKSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001641 magnesium iodide Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019359 magnesium stearate Nutrition 0.000 description 1
- BSGVJBRWDNPHOR-UHFFFAOYSA-M magnesium;butan-1-olate;chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].CCCC[O-] BSGVJBRWDNPHOR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KJJBSBKRXUVBMX-UHFFFAOYSA-N magnesium;butane Chemical compound [Mg+2].CCC[CH2-].CCC[CH2-] KJJBSBKRXUVBMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUXHCILOWRXCEO-UHFFFAOYSA-M magnesium;butane;chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].CCC[CH2-] QUXHCILOWRXCEO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YJCTUQFSSZSZPO-UHFFFAOYSA-L magnesium;chloride;phenoxide Chemical compound [Cl-].[Mg+]OC1=CC=CC=C1 YJCTUQFSSZSZPO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BJZBHTNKDCBDNQ-UHFFFAOYSA-L magnesium;dodecanoate Chemical compound [Mg+2].CCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCC([O-])=O BJZBHTNKDCBDNQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DLPASUVGCQPFFO-UHFFFAOYSA-N magnesium;ethane Chemical compound [Mg+2].[CH2-]C.[CH2-]C DLPASUVGCQPFFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCCXQARVHOPWFJ-UHFFFAOYSA-M magnesium;ethane;chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[CH2-]C YCCXQARVHOPWFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KRTCPMDBLDWJQY-UHFFFAOYSA-M magnesium;ethanolate;chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].CC[O-] KRTCPMDBLDWJQY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RVOYYLUVELMWJF-UHFFFAOYSA-N magnesium;hexane Chemical compound [Mg+2].CCCCC[CH2-].CCCCC[CH2-] RVOYYLUVELMWJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZHLDMBMNKCIBQN-UHFFFAOYSA-M magnesium;methanolate;chloride Chemical compound [Cl-].CO[Mg+] ZHLDMBMNKCIBQN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CFXDAHURBQNVFG-UHFFFAOYSA-M magnesium;propan-2-olate;chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].CC(C)[O-] CFXDAHURBQNVFG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RYEXTBOQKFUPOE-UHFFFAOYSA-M magnesium;propane;chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].CC[CH2-] RYEXTBOQKFUPOE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N malic acid Chemical compound OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QABLOFMHHSOFRJ-UHFFFAOYSA-N methyl 2-chloroacetate Chemical compound COC(=O)CCl QABLOFMHHSOFRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DDIZAANNODHTRB-UHFFFAOYSA-N methyl p-anisate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(OC)C=C1 DDIZAANNODHTRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OLXYLDUSSBULGU-UHFFFAOYSA-N methyl pyridine-4-carboxylate Chemical compound COC(=O)C1=CC=NC=C1 OLXYLDUSSBULGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFXIKLCIZHOAAZ-UHFFFAOYSA-N methyltrimethoxysilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)OC BFXIKLCIZHOAAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- YWWHKOHZGJFMIE-UHFFFAOYSA-N monoethyl phthalate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O YWWHKOHZGJFMIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZJSUWQGFCHNFS-UHFFFAOYSA-N monoisobutyl phthalate Chemical compound CC(C)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O RZJSUWQGFCHNFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKYONYBAUNKHLG-UHFFFAOYSA-N n-Propyl acetate Natural products CCCOC(C)=O YKYONYBAUNKHLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UUIQMZJEGPQKFD-UHFFFAOYSA-N n-butyric acid methyl ester Natural products CCCC(=O)OC UUIQMZJEGPQKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005487 naphthalate group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VECVSKFWRQYTAL-UHFFFAOYSA-N octyl benzoate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1 VECVSKFWRQYTAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- FCJSHPDYVMKCHI-UHFFFAOYSA-N phenyl benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OC1=CC=CC=C1 FCJSHPDYVMKCHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N phthalic anhydride Chemical compound C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960005235 piperonyl butoxide Drugs 0.000 description 1
- 230000037048 polymerization activity Effects 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 150000007519 polyprotic acids Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 229940090181 propyl acetate Drugs 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- OBRKWFIGZSMARO-UHFFFAOYSA-N propylalumane Chemical compound [AlH2]CCC OBRKWFIGZSMARO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009182 swimming Effects 0.000 description 1
- JHVNMGWNEQGGDU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl-diethoxy-methylsilane Chemical compound CCO[Si](C)(C(C)(C)C)OCC JHVNMGWNEQGGDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NETBVGNWMHLXRP-UHFFFAOYSA-N tert-butyl-dimethoxy-methylsilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)C(C)(C)C NETBVGNWMHLXRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UQMOLLPKNHFRAC-UHFFFAOYSA-N tetrabutyl silicate Chemical compound CCCCO[Si](OCCCC)(OCCCC)OCCCC UQMOLLPKNHFRAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- UBZYKBZMAMTNKW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrabromide Chemical compound Br[Ti](Br)(Br)Br UBZYKBZMAMTNKW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFDIRQKJPRINOQ-UHFFFAOYSA-N transbutenic acid ethyl ester Natural products CCOC(=O)C=CC ZFDIRQKJPRINOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- SQBBHCOIQXKPHL-UHFFFAOYSA-N tributylalumane Chemical compound CCCC[Al](CCCC)CCCC SQBBHCOIQXKPHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTCWADDVLPYBBZ-UHFFFAOYSA-N tricyclopentylmethoxysilane Chemical compound C1CCCC1C(C1CCCC1)(O[SiH3])C1CCCC1 PTCWADDVLPYBBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALVYUZIFSCKIFP-UHFFFAOYSA-N triethoxy(2-methylpropyl)silane Chemical compound CCO[Si](CC(C)C)(OCC)OCC ALVYUZIFSCKIFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPUDPFPXCZDNGI-UHFFFAOYSA-N triethoxy(methyl)silane Chemical compound CCO[Si](C)(OCC)OCC CPUDPFPXCZDNGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005591 trimellitate group Chemical group 0.000 description 1
- ZNOCGWVLWPVKAO-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(phenyl)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C1=CC=CC=C1 ZNOCGWVLWPVKAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOPAQHDEQBHWEB-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-(2-methylcyclopentyl)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C1CCCC1C IOPAQHDEQBHWEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
Sposób wytwarzania katalizatora polimeryzacji olefin zlozonego ze [I] stalego skladnika katalizatora do polimeryzacji olefin otrzymywanego przez swobodna polimeryzacje wstepna olefiny na katalizatorze polimeryzacji olefin, zawierajacym [A] staly tytanowy skladnik katalizatora zawierajacy magnez, tytan oraz chlorowiec, a takze ester organicznego kwasu karboksylowego lub eter jako donor elektronów, jako skladniki glówne, przy czym stosunek atomowy chlorowiec/Ti wynosi 4 do 200, stosunek atomowy M g/Ti wynosi 1 do 100, a stosunek molowy donor elektronów/Ti wynosi 0,1 do 10, [B] zwiazek metaloorganiczny z metalu nalezacego do grupy od I do III ukladu okresowego oraz ewentualnie [C] donor elektronów, który jest albo zwiazkiem krzemoorganicznym lub dieterem, przy czym jesli jest stosowany donor [C], to jest on obecny w ilosci od 0,1 do 100 moli na 1 mol atomów tytanu w stalym tytanowym skladniku katalizatora [A], i znajdujacym sie w zawiesinie w cieklej a-olefinie lub cieklym rozpuszczalniku weglowodorowym [D], [II] metaloorganicznego skladnika katalizatora zawierajacego metal z grupy od I do III ukladu okresowego i ewentualnie [III] donora elektronów bedacego albo dieterem, albo zwiazkiem majacym wiazanie Si-O-C, przy czym co najmniej jeden donor elektronów [C] lub [III] znajduje sie w katalizatorze polimeryzacji olefin, znamienny tym, ze co najmniej dwa typy a-olefm poddaje sie swobodnej polimeryzacji na katalizatorze do polimeryzacji olefin, przy czym jedna z nich jest propylen, a druga jest wybrana z grupy obejmujacej a-olefiny zawierajace 2 do 10 atomów wegla, i wstepna polimeryzacje doprowadza sie do uzyskania prepolimeru zlozonego z 70 do 98% molowych jednostek propylenowych i 30 do 2% molowych jednostek a-olefiny innych niz propylenowe, w ilosci od 0,2 do 4000 g na 1 g stalego tytanowego skladnika katalizatora [A]. PL PL PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania katalizatora polimeryzacji olefin, umożliwiającego otrzymanie w procesie produkcji kopolimeru zawierającego część bezpostaciową, cząstki polimeru olefiny nie wykazujące między sobą adhezji i mające doskonałą zdolność płynięcia nawet wtedy, gdy zawierają znaczną ilość bezpostaciowego polimeru olefiny.
Dotychczas przedstawiono wiele propozycji dotyczących wytwarzania stałych składników katalizatora tytanowego zawierających magnez, tytan i chlorowiec jako składniki główne. Wiadomo, że katalizatory polimeryzacji olefin zawierające taki stały tytanowy składnik i związek metaloorganiczny metalu należącego do grupy I do III układu okresowego wykazują doskonałą aktywność w polimeryzacji olefin. Jednak konieczne jest dalsze ulepszenie aktywności katalizatorów polimeryzacji olefin i właściwości sproszkowanych polimerów olefin, szczególnie kopolimerów olefinowych otrzymywanych z zastosowaniem takich katalizatorów.
Na przykład w czasie prób otrzymywania cząstek polimeru olefiny złożonych z części krystalicznej i bezpostaciowej polimeru przy pomocy takiego jak opisany wyżej katalizatora polimeryzacji otrzymane cząstki polimeru wykazywały wzrost adhezji pomiędzy cząstkami i spadek zdolności płynięcia cząstek ze wzrostem ilości bezpostaciowego polimeru olefiny (część żywicowa) w cząstkach polimeru. Cząstki polimeru wykazywały niekiedy jeszcze silniejszą adhezję i niższą zdolność płynięcia, gdy działano na nie parą wodną w celu zdezaktywowania katalizatora, gdy ogrzewano je w celu usunięcia lotnego składnika, lub gdy ogrzewano je w celu osuszenia.
Zgodnie z tym potrzebne jest znalezienie katalizatora polimeryzacji olefin zdolnego do wytwarzania cząstek polimeru nie wykazujących pogorszenia zdolności płynięcia wywołanego adhezją między cząstkami, nawet w przypadku dużej zawartości bezpostaciowego polimeru olefiny.
167 913
Z europejskiego opisu nr EP-A-O 338 676 znany jest katalizator typu Zieglera-Natty do polimeryzacji lub kopolimeryzacji propylenu otrzymywany przez aktywację nośnika z chlorku magnezu związkiem organicznym, takim jak eter, sulfon, sulfotlenek, tioeter, amina, amid i fosforowodór, a następnie poddanie wstępnie aktywowanego nośnika obróbce co najmniej jednym wewnętrznym donorem elektronów, korzystnie estrem kwasu aromatycznego, a po tym czterochlorkiem tytanu. Przetwarzany nośnik kontaktuje się z chlorowcoalkiloglinem i propylenem, ewentualnie zmieszanym z etylenem i/lub α-olefiną o 4-8 atomach węgla, w nieobecności zewnętrznego donora elektronów w celu otrzymania powleczonego katalizatora zawierającego polipropylen lub kopolimer propylenu. W opisie jest mowa ogólnie o kopolimeryzacji ale nie zawiera on żadnego przykładu, w którym propylen, z zastosowaniem katalizatora, byłby kopolimeryzowany z inną α-olefiną. Ponadto katalizator ma dość niską aktywność polimeryzacyjną, którą nadaje temu katalizatorowi ester kwasu aromatycznego, a ponadto otrzymany polimer wykazuje niską stereoregularność. Do słabych właściwości polimeru otrzymanego z zastosowaniem katalizatora znanego z omawianego opisu należą gęstość usypowa i sypkość cząstek.
Z europejskiego opisu nrEP-A-0415 588 znany jest inny katalizator typu Zieglera-Natty do kopolimeryzacji propylenu i etylenu i/lub 1-butenu. Katalizator przygotowuje się przez stykanie nośnika, chlorku magnezu zawierającego elektrodonorowy związek organiczny z wewnętrznym donorem elektronów, czyli estrem karboksylowego kwasu aromatycznego, a następnie czterochlorkiem tytanu. Prepolimeryzację prowadzi się stykając propylen, ewentualnie zmieszany z etylenem i/lub α-olefiną zawierającą 4-12 atomów węgla, z katalizatorem i kokatalizatorem nie skompleksowanym zewnętrznym donorem elektronów przed właściwą kopolimeryzacją wymienionych olefin. Prepolimeryzacja lub pre-kopolimeryzacja zostały w tym opisie przedstawione bardzo ogólnie. W przykładach brakuje ilustracji pre-kopolimeryzacji propylenu z innymi olefinami. W opisie tym wspomniano, że kopolimeryzację można prowadzić korzystnie pod nieobecność jakiegokolwiek zewnętrznego donora elektronów. Polimer otrzymany z zastosowaniem katalizatora, opisanego w cytowanym źródle ma słabe właściwości, zwłaszcza gęstość usypową i sypkość.
Z europejskiego opisu patentowego nrEP-A-0 12073 znany jest sposób wytwarzania aktywnego stałego węglowodoru przydatnego do polimeryzacji olefin. Sposób polega na utworzeniu sproszkowanej kompozycji przez zmieszanie metalu przejściowego, stałego sproszkowanego nośnika i związku metaloorganicznego i polimeryzację jednej lub kilku olefin w fazie gazowej w kontakcie ze sproszkowaną kompozycją z wytwarzaniem aktywnego stałego węglowodoru. Zgodnie z tym procesem polimeryzację prowadzi się w fazie gazowej dla uniknięcia trudności związanych z prepolimeryzacją w cieczy, a dokładniej niemożności otrzymania stałego węglowodoru o charakterze bezpostaciowym, nadającego się do wytwarzania kopolimerów bezpostaciowych.
W omawianym opisie wspomniano możliwość dodawania do aktywnego stałego węglowodoru donora elektronów złożonego z kwasu Lewisa. Jako donory elektronów wymieniono estry alkilowe karboksylowych kwasów alifatycznych lub aromatycznych, alifatyczne lub cykliczne estry, ketony, estry winylowe, pochodne akrylowe, a w szczególności akrylany i metakrylany alkilowe. Jako szczególnie odpowiednie wymienia się kilka konkretnych związków, ale w żadnym z przykładów nie stosuje się do prepolimeryzacji w fazie gazowej donora elektronów. Podobnie żaden z przykładów nie dotyczy prepolimeryzacji propylenu.
Z niemieckiego opisu patentowego nr DE-A-3245 245 znany jest sposób poprawiania sypkości proszku kopolimeru olefinowego otrzymanego drogą polimeryzacji olefin w fazie gazowej prowadzonej w obecności układu katalitycznego złożonego z trichlorku tytanu i związku metaloorganicznego, przy czym kompozycja trichlorku tytanu jest poddawana preaktywacji środkiem aktywującym złożonym z etylenu lub α-olefiny o 3-10 atomach węgla i zawierającej 0,1 mol lub więcej etylenu.
Przeprowadzono intensywne badania nad wytwarzaniem cząstek polimeru olefiny wykazujących małą adhezję wzajemną, mających dobry rozkład rozmiarów cząstek i doskonałe właściwości, nawet jeśli zawierają dużą ilość bezpostaciowego polimeru olefiny. W wyniku tych badań stwierdzono, że takie cząstki polimeru można otrzymać wykorzystując katalizator do polimeryzacji olefin otrzymany sposobem według wynalazku.
167 913
Sposób wytwarzania katalizatora polimeryzacji olefin złożonego ze [I] stałego składnika katalizatora do polimeryzacji olefin otrzymywanego przez swobodną prepolimeryzację olefiny na katalizatorze polimeryzacji olefin, zawierającym [A] stały tytanowy składnik katalizatora zawierający magnez, tytan oraz chlorowiec, a także ester organicznego kwasu karboksylowego lub eter jako donor elektronów, jako składniki główne, przy czym stosunek atomowy chlorowiec/Ti wynosi 4 do 200, stosunek atomowy Mg/Ti wynosi 1 do 100, a stosunek molowy donor elektronów/Ti wynosi 0,1 do 10, [B] związek metaloorganiczny z metalu należącego do grupy od I do III układu okresowego oraz ewentualnie [C] donor elektronów, który jest albo związkiem krzemoorganicznym lub dieterem, przy czym jeśli jest stosowany donor [C], to jest on obecny w ilości od 0,1 do 100 moli na 1 mol atomów tytanu w stałym tytanowym składniku katalizatora [A], i znajdującym się w zawiesinie w ciekłej α-olefinie lub ciekłym rozpuszczalniku węglowodorowym [D], [II] metaloorganicznego składnika katalizatora zawierającego metal z grupy od I do III układu okresowego i ewentualnie [III] donora elektronów będącego albo dieterem, albo związkiem mającym wiązanie Si-O-C, przy czym co najmniej jeden donor elektronów [C] lub [III] znajduje się w katalizatorze polimeryzacji olefin, polega zgodnie z wynalazkiem na tym, że co najmniej dwa typy α-olefin poddaje się polimeryzacji wstępnej na katalizatorze do polimeryzacji olefin, przy czym jedną z nich jest propylen, a druga jest wybrana z grupy obejmującej α-olefiny zawierające 2 do 10 atomów węgla, i wstępną polimeryzację doprowadza się do uzyskania prepolimeru złożonego z 70 do 98% molowych jednostek propylenowych i 30 do 2% molowych jednostek α-olefiny innych niż propylenowe, w ilości od 0,2 do 4000 g na 1g stałego tytanowego składnika katalizatora [A],
Katalizator polimeryzacji otrzymany sposobem według wynalazku spełnia stawiane mu wymagania, to znaczy jest nie tylko aktywnym katalizatorem, ale ponadto ma zdolność wytwarzania cząstek polimeru nie wykazujących uszczerbku płynięcia wywołanego adhezją międzycząsteczkową, nawet w przypadku dużej zawartości bezpostaciowego polimeru olefiny.
Znane dotychczas katalizatory polimeryzacji olefin nie dawały produktów o takich właściwościach.
W opisie termin „polimeryzacja stosuje się niekiedy w znaczeniu obejmującym nie tylko homopolimeryzację, ale i kopolimeryzację, a termin „polimer obejmuje niekiedy nie tylko homopolimer, ale także kopolimer. Określenie „swobodna prepolimeryzacja używane w opisie oznacza, że przed główną polimeryzacją, na przykład dwa monomery są wstępnie lub uprzednio kopolimeryzowane w obecności katalizatora zawierającego składniki [A], [B] i [C] w celu wytworzenia kopolimeru, w którym jednostki tych monomerów są rozmieszczone przypadkowo lub w sposób nieuporządkowany (określany też jako rozkład statystyczny).
Pierwszy stały składnik katalizatora [I] do polimeryzacji olefin powstaje dzięki swobodnej wstępnej polimeryzacji olefin na katalizatorze polimeryzacji olefin złożonym ze: [A] stałego tytanowego składnika katalizatora zawierającego magnez, tytan i chlorowiec jako składniki główne i donor elektronów, [B] związku metaloorganicznego zawierającego metal należący do grupy od I do III układu okresowego oraz w razie potrzeby [C] donora elektronów, w zawiesinie w ciekłej α-olefinie, podczas której zachodzi wstępna polimeryzacja co najmniej dwu typów α-olefin łącznie z wymienioną ciekłą α-olefiną na wymienionym katalizatorze w ilości od 0,2 do 4000 g na 1g wymienionego stałego tytanowego składnika katalizatora (A).
Stały tytanowy składnik katalizatora [A] otrzymuje się łącząc ze sobą związek magnezu, związek tytanu i donor elektronów.
Związki tytanu przydatne do wytwarzania stałego tytanowego składnika katalizatora [A] obejmują związki czterowartościowego tytanu przedstawiane zwykle wzorem Ti(OR)gX4-g, gdzie R jest grupą węglowodorową, X jest chlorowcem oraz 0^g^4. Bardziej szczegółowo, związki te obejmują tetrahalogenki tytanu, takie jak TiCl4, TiBr4 i Ti4, trihalogenki alkoksytytanu, takie jak Ti(OCH3)Cl3, Ti(OC2H5)Cl3, Ti(O n-C4H9)Cl3, Ti(OC2H5)Br3 i Ti(O izo-C4H9)Br3, dihalogenki alkoksytytanu, takie jak Ti(OCH3)2Cl2, Ti(0 n-C4H9)2Cl2 i Ti(OC 2Hs)2Br2, halogenki trialkoksytytanu, takie jak Ti(OCH3)3Cl, Ti(OC 2Hs)3Cl, Ti(O n-C4H g)3Cl i Ti(OC 2Hs)3Br i tetraalkoksytytany, takie jak Ti(OCH3)4, Ti(OC2^)4, Ti(0 n-C4H9)4, Ti(O izo-C4Hg)4 i Ti(0 2-etyloheksyl)4. Można także zastosować związki tytanu trójwartościowego, takie jakTiCb.
167 913
Z wymienionych przydatnych związków tytanu zalecane są związki zawierające chlorowce, w szczególności tetrahalogenki tytanu, a najlepiej tetrachlorek tytanu. Związki te można stosować oddzielnie lub w mieszaninach dwu lub więcej takich związków, można je także przed użyciem rozcieńczać związkami węglowodorowymi lub chlorowcowanymi związkami węglowodorowymi.
Związki magnezu przydatne do wytwarzania stałego tytanowego składnika katalizatora [A] obejmują związki mające właściwości redukujące i nie mające właściwości redukujących.
Związki magnezu mające właściwości redukujące obejmują, na przykład, związki zawierające wiązanie magnez-węgiel lub magnez-wodór. Konkretne przykłady takich związków magnezu o właściwościach redukujących obejmują dimetylomagnez, dietylomagnez, dipropylomagnez, dibutylomagnez, diamylomagnez, diheksylomagnez, didecylomagnez, chlorek etylomagnezu, chlorek propylomagnezu, chlorek butylomagnezu, chlorek heksylomagnezu, chlorek amylomagnezu, butyloetoksymagnez, butyloetylomagnez, butylooktylomagnez, halogenek butylomagnezu i tym podobne. Wymienione związki magnezu można stosować oddzielnie lub w postaci związków kompleksowych ze związkami glinoorganicznymi, jak to opisano dalej, mogą być one też ciekłe lub stałe.
Konkretne przykłady związków magnezu bez właściwości redukujących obejmują halogenki magnezu, takie jak chlorek magnezu, bromek magnezu, jodek magnezu lub fluorek magnezu, halogenki alkoksymagnezu, takie jak chlorek metoksymagnezu, chlorek etoksymagnezu, chlorek izopropoksymagnezu, chlorek butoksymagnezu lub chlorek oktoksymagnezu, halogenki aryloksymagnezu, takie jak chlorek fenoksymagnezu lub chlorek metylofenoksymagnezu, alkoksymagnezy takie jak etoksymagnez, izopropoksymagnez, butoksymagnez, n-oktoksymagnez lub
2-etyloheksoksymagnez, aryloksymagnezy, takie jak fenoksymagnez lub dimetylofenoksymagnez oraz karboksylany magnezu, takie jak laurylan magnezu lub stearynian magnezu.
Związki magnezu bez właściwości redukujących wymienione powyżej mogą być związkami otrzymanymi z wymienionych powyżej związków magnezu o właściwościach redukujących lub związkami otrzymanymi w czasie wytwarzania składnika katalizatora. Związki magnezu bez właściwości redukujących można otrzymać ze związków o właściwościach redukujących poddając na przykład te ostatnie reakcji ze związkami polisiloksanowymi, zawierającymi chlorowiec, związkami silanowymi, zawierającymi chlorowiec związkami glinu lub związkami takimi jak estry, alkohole i tym podobne.
Związki magnezu mogą być także kompleksowymi lub kompozytowymi związkami wymienionych wyżej związków magnezu z innymi metalami lub ich mieszaninami. Ponadto stosowane tu związki magnezu mogą być także mieszaninami dwu lub więcej wymienionych powyżej związków.
Z wymienionych powyżej związków magnezu zaleca się związki pozbawione właściwości redukujących, w szczególności związki magnezu zawierające chlorowce. Spośród takich związków zaleca się chlorek magnezu, halogenek alkoksymagnezu i halogenek aryloksymagnezu.
Donorami elektronów w składzie stałego tytanowego składnika katalizatora [A] są estry organicznych kwasów karboksylowych, najlepiej estry wielozasadowych kwasów karboksylowych lub estry organicznych kwasów karboksylowych z poliolami. Dokładniej, donory elektronów obejmują związki reprezentowane wzorami (R3) (R4)C-C(COOR1) (COOR2) · C(R3) (R4)(COOR1) (COOR 2)C(R3)(R 4)C-C(OCOR 5)(OCOR6), gdzie R1 jest podstawioną lub niepodstawioną grupą węglowodorową, R2, R5 i R6 są atomami wodoru albo podstawionymi lub niepodstawionymi grupami węglowodorowymi, a R 3 i R 4 są atomami wodoru albo podstawionymi lub niepodstawionymi grupami węglowodorowymi. Ponadto zaleca się, aby co najmniej jedna z grup R3 lub R była podstawioną lub niepodstawioną grupą węglowodorową. Ponadto R3 i R 4 mogą być związane tworząc strukturę pierścieniową. Opisane powyżej podstawione grupy węglowodorowe obejmują grupy zawierające heteroatom lub heteroatomy, takie jak N, O i S, na przykład podstawione grupy węglowodorowe i zawierające układy -C-0-C-, -COOR, -COOH, -OH, -SO 3H, -C-N-C- lub -NH 2.
Spośród tych estrów najlepiej jest stosować diestry pochodzące od kwasów dikarboksylowych zawierających grupę alkilową o co najmniej dwu atomach węgla jako co najmniej jedną z grup R1 iR2.
Konkretne przykłady wielozasadowych kwasów karboksylowych obejmują estry alifatycznych kwasów wielokarboksylowych, takie jak bursztynian dietylu, bursztynian dibutylu, mety6
167 913 lobursztynian dietylu, α-metyloglutaran diizobutylu, malonian dibutylometylu, malonian dietylu, etylomalonian dietylu, izopropylomalonian dietylu, butylomalonian dietylu,fenylomalonian dietylu, dietylomalonian dietylu, allilomalonian dietylu, diizobutylomalonian dietylu, di-n-butylomalonian dietylu, jabłczan dimetylu, jabłczan monooksylu, jabłczan diizooktylu, jabłczan diizobutylu, butylojabłczan diizobutylu, butylojabłczan dietylu, β-metyloglutaran diizopropylu, etylobursztynian diallilu, fumaran etyloheksylu, itakonian dietylu, itakonian diizobutylu, cytrakonian diizooktylu i cytrakonian dimetylu, estry alifatycznych kwasów wielokarboksylowych, takie jak 1,2-cykloheksanodikarboksylan dietylu, 1,2-cykloheksanodikarboksylan diizobutylu, tetrahydroftalan dietylu i ester dietylowy kwasu nadowego, estry aromatycznych kwasów wielokarboksylowych, takie jak ftalan monoetylu, ftalan dimetylu, ftalan metylowo-etylowy, ftalan monoizobutylu, ftalan dietylu, ftalan etylowoizobutylowy, ftalan mono-n-butylu, ftalan etylowo-n-butylowy, ftalan di-n-propylu, ftalan diizopropylu, ftalan di-n-butylu, ftalan diizobutylu, ftalan di-n-pentylu, ftalan diizopentylu, ftalan di-n-heksylu, ftalan diizoheksylu, ftalan di-n-heptylu, ftalan diizoheptylu, ftalan di-n-oktylu, ftalan diizooktylu, ftalan di-2-etyloheksylu, ftalan didecylu, ftalan benzylowo-butylowy, ftalan difenylu, naftalenodikarboksylan dietylu, naftalenodikarboksylan dibutylu, trimelitan trietylu i trimelitan dibutylu oraz estry pochodzące z heterocyklicznych kwasów wielokarboksylowych takich jak kwas 3,4-furanodikarboksylowy.
Inne przykłady wielozasadowych kwasów karboksylowych obejmują estry pochodzące od długołańcuchowych kwasów dikarboksylowych, takie jak adypinian dietylu, adypinian diizobutylu, sebacynian diizopropylu, sebacynian di-n-butylu, sebacynian n-oktylu i sebacynian di-2-etyloheksylu.
Spośród wymienionych estrów wielozasadowych kwasów karboksylowych zaleca się związki o szkieletowej strukturze opisanej powyższymi ogólnymi wzorami. W szczególności zaleca się estry pochodzące od alkoholi mających co najmniej 2 atomy węgla i kwasu karboksylowego, takiego jak kwas ftalowy, maleinowy i podstawione kwasy jabłkowe, a najbardziej estry pochodzące od alkoholi mających co najmniej 2 atomy węgla i kwasu ftalowego.
Praktyka wynalazku nie wymaga koniecznie zastosowania takiego, jak opisany powyżej, estru wielozasadowego kwasu karboksylowego jako substratu. Można także zastosować związek, z którego może powstać wielozasadowy kwas karboksylowy w czasie wytwarzania stałego tytanowego składnika katalizatora [A], co pozwala na powstanie estru takiego kwasu na etapie tworzenia składnika [A], Na przykład w procesie syntezy katalizatora można poddać takiej reakcji jak estryfikacja bezwodnik kwasu ftalowego, kwas ftalowy lub chlorek ftaloilu.
Donory elektronów inne niż kwasy wielozasadowe, których można użyć przy wytwarzaniu katalizatora według wynalazku to etery jako donory wchodzące w skład składnika [A], związki krzemoorganiczne, takie jak alkoksy(aryloksy)silany i dietery, będące donorami jako składnik [C].
Stały tytanowy składnik katalizatora [A] można wytwarzać łącząc ze sobą wymieniony powyżej związek magnezu (lub magnez metaliczny), związek tytanu i, w razie potrzeby, donor elektronów. W procesie wytwarzania stałego tytanowego składnika katalizatora [A] można wykorzystać znany sposób wytwarzania wysoce aktywnych tytanowych składników katalizatora ze związków magnezu, tytanu i, w razie potrzeby, donorów elektronów. Wymienione składniki można także połączyć ze sobą w obecności innych reagentów, na przykład krzemu, fosforu i glinu.
Metaloorganiczny składnik katalizatora [B] omówiono poniżej.
Przykłady związku metaloorganicznego [B] metalu należącego do grupy I do III układu okresowego obejmują związki metaloorganiczne reprezentowane wzorem R m 1Al(OR2)nHpXq, gdzie Ri i R2 mogą być takie same lub różne i są grupami węglowodorowymi zawierającymi od 1 do 15 atomów węgla, najlepiej od 1 do 4 atomów węgla, X jest chlorowcem, a m, n, p i q są liczbami spełniającymi nierówności 0<m^3, 0^n<3, 0^p<3, 0<g<3 oraz równaniem m + n + p + q = 3, kompleksowe związki alkiloglinu z metalami grupy I układu okresowego o wzorze M1 A/R41, gdzie M1 jest atomem Li, Na lub K, a R1 jest takie, jak zdefiniowano powyżej oraz związki dialkilowe metali grupy II lub III o wzorze R R M , gdzie R iR są takie, jak zdefiniowano powyżej, a M jest atomem Mg, Zn lub Cd.
167 913
Przykłady związków glinoorganicznych o wzorze Rm1Al(OR2)nHpXq obejmują: związki o wzorze ogólnym R m1 Al(OR 2)3-m, gdzie R1 i R 2 są takie, jak zdefiniowano powyżej, a m jest liczbą, która najlepiej powinna spełniać nierówność 1,5 m 3, związki o wzorze ogólnym Rm1 AlX3-m, gdzie R1 i X są takie, jak zdefiniowano powyżej, a m jest liczbą, która najlepiej powinna spełniać nierówność 0 m 3, związki o wzorze ogólnym Rm 1A1/H 3-m, gdzie R1 jest takie, jak zdefiniowano powyżej, a m jest liczbą, która najlepiej powinna spełniać nierówność 2 m 3, związki o wzorze ogólnym R n? Al(OR 2)nXq, gdzie R1 i R 2 są takie, jak zdefiniowano powyżej, a m, n i q są liczbami spełniającymi nierówności 0<m^3, 0^n<3, 0©q<3 oraz równanie m + n + q = 3.
Konkretne przykłady związków glinoorganicznych o wzorze Rm1 Al(OR2)nHpXq obejmują związki trialkiloglinowe, takie jak trietyloglin i tributyloglin, związki trialkenyloglinowe, takie jak triizoprenyloglin, alkoholany dialkiloglilnu, takie jak etanolan dietyloglinu i butanolan dibutyloglinu, seskwialkoholany alkiloglinu, takie jak seskwietanolan etyloglinu i seskwibutanolan butyloglinu, częściowo alkoksylowane związki alkiloglinowe, takie jak związki o średnim składzie reprezentowanym na przykład wzorem R1,51Al(OR2)0,5, halogenki dialkiloglinu, takie jak chlorek dietyloglinu, chlorek dibutyloglinu i bromek dietyloglinu, seskwihalogenki alkiloglinu, takie jak seskwichlorek etyloglinu, seskwichlorek butyloglinu i seskwibromek etyloglinu, częściowo chlorowcowane związki alkiloglinowe, takie jak dihalogenki alkiloglinu, na przykład dichlorek etyloglinu, dichlorek propyloglinu i dibromek butyloglinu, wodorki dialkiloglinu, takie jak wodorek dietyloglinu i wodorek dibutyloglinu, częściowo uwodornione związki alkiloglinowe, takie jak diwodorek alkiloglinu, na przykład diwodorek etyloglinu i diwodorek propyloglinu oraz częściowo alkoksylowane i uwodornione związki alkiloglinowe, takie jak etoksychlorek etyloglinu, butoksychlorek butyloglinu i etoksybromek etyloglinu.
Ponadto związki metaloorganiczne podobne do wymienionych wyżej związków o wzorze Rm 1Al(OR2)nHpXq obejmują takie związki, w których jeden lub więcej atomów glinu jest związanych ze sobą poprzez, na przykład, atom tlenu lub azotu. Konkretne przykłady takich związków to (C2H5)2A1OA1(C2H5)2, (C4H9)2A1OAl(C4H9)2, (C2Hs)2AlN(C2H5)Al(C2H5)2 oraz metyloalumoksan.
Przykłady związków glinoorganicznych o wzorze M1A1R,? obejmują LiAl(C2Hs)4 i LiAl(CyH15)4.
Spośród wymienionych wyżej związków szczególnie zalecane są związki trialkiloglinowe i alkiloglinowe będące kilkoma połączonymi związkami glinu.
Konkretne przykłady związków, które można zastosować jako donory elektronów, obejmują estry kwasów organicznych, mające od 2 do 30 atomów węgla, takie jak mrówczan metylu, octan metylu, octan etylu, octan winylu, octan propylu, octan oktylu, octan cykloheksylu, propionian etylu, maślan metylu, walerian etylu, chlorooctan metylu, dichlorooctan etylu, metakrylan metylu, krotonian etylu, cykloheksanokarboksylan etylu, benzoesan etylu, benzoesan propylu, benzoesan butylu, benzoesan oktylu, benzoesan cykloheksylu, benzoesan fenylu, benzoesan benzylu, toluilan metylu, toluilan etylu, toluilan amylu, etylobenzoesan etylu, anizan metylu, jabłczan n-butylu, metylomalonian diizobutylu, cykloheksenodikarboksylan di-n-heksylu, tetrahydroftalan diizopropylu, ftalan dietylu, ftalan diizobutylu, ftalan di-n-butylu, ftalan di-2-etyloheksylu, etery i dietery mające od 2 do 20 atomów węgla, takie jak eter metylowy, eter etylowy, eter izopropylowy, eter butylowy, eter amylowy, tetrahydrofuran, anizol i eter difenylowy epoksy-p-metanu.
Jako donorów elektronów [C] można także użyć związków krzemoorganicznych o ogólnym wzorze RnSi(OR')4-n, gdzie R i R' są grupami węglowodorowymi, a n spełnia nierówność 0©n<4.
Konkretne przykłady związków krzemoorganicznych o ogólnym wzorze RnSi(OR')4-n obejmują trimetylomeroksysilan, trimetyloetoksysilan, dimetylodimetoksysilan, dimetylodietoksysilan, diizopropylodimetoksysilan, t-butylometylodimetoksysilan, t-butylometylodietoksysilan, t-amylometylodietoksysilan, difenylodimetoksysilan, fenylometylodimetoksysilan, difenylodietoksysilan, bis-o-tolilodimetoksysilan, bis-m-tolilodimetoksysilan, bis-p-tolilodimetoksysilan, bisetylofenylodimetoksysilan,dicykioheksylodimetoksysilan,cykloheksylometyiodimetoksysilan, cykloheksylometylodietoksysilan, etylotrimetoksysilan, etylotrietoksysilan, winylotrimetoksysilan, metylotrimetoksysilan, n-propylotrietoksysilan, decylotrimetoksysilan, decylotrietoksysilan, fenylotrimetoksysilan, y-chloropropylotrimetoksysilan, metylotrietoksysilan, etylotrietoksysilan, winylotrietoksysilan, t-butylotrietoksysilan, n-butylotrietoksysilan, izobutylotrietoksysilan, fenylotrietoksysilan, y-aminopropylotrietoksysilan, chlorotrietoksysilan, etylotriizopropoksysilan,
167 913 winylotributoksysilan, cykloheksylotrimetoksysilan, cykloheksylotrietoksysilan, 2-norbornylotrimetoksysilan, 2-norbornylotrietoksysilan, 2-norbornylodimetylodimetoksysilan, krzemian etylu, krzemian butylu, trimetylofenoksysilan, metylotrialliloksysilan, winylotris β-metoksyetoksysilan), winylotriacetoksysilan i dimetylotetraetoksydisiloksan.
Spośród tych związków zaleca się etylotrietoksysilan, n-propylotrietoksysilan, t-butylotrietoksysilan, winylotrietoksysilan, fenylotrietoksysilan, winylotributoksysilan, difenylodimetoksysilan, fenylometylodimetoksysilan, bis-p-tolilodimetoksysilan, p-tolilometylodimetoksysilan, dicykloheksylodimetoksysilan, cykloheksylometylodimetoksysilan, 2-norbornylotrietoksysilan, 2-norbornylometylodimetoksysilan i difenylodietoksysilan.
Jako donorów elektronów [C] można także użyć związków krzemoorganicznych o ogólnym wzorze SiR1 R2m(OR3)3-m, gdzie R1 jest grupą cyklopentylową, która może być podstawiona grupą alkilową, R2 jest grupą alkilową lub grupą cyklopentylową, która może być podstawiona grupą alkilową, R3 jest grupą węglowodorową, a m spełnia nierówność 0^m^2.
W powyższym wzorze SiR 1R 2m(OR)3 3-m R2 jest grupą alkilową lub grupą cyklopentylową, która może być podstawiona grupą alkilową. Przykłady R 2 obejmują grupy alkilowe, takie jak metyl, etyl, propyl, izopropyl, butyl i heksyl oraz grupę cyklopentylową, która może być podstawiona grupą alkilową i którą oznaczono także jako R1.
Ponadto we wzorze SiR1R2m(OR)33_m R3 jest grupą węglowodorową, i jej przykłady obejmują grupę alkilową, grupę cykloalkilową, grupę arylową i grupę aryloalkilową.
Spośrod związków krzemoorganicznych opisywanych wzorem SiR R m(OR )3-m zaleca się związki mające grupę cyklopentylową jako R1, grupę alkilową lub cyklopentylową jako R2 i grupę alkilową, szczególnie metylową lub etylową, jako R3.
Konkretne przykłady opisanych wyżej związków krzemoorganicznych obejmują trialkoksysilany, takie jak cyklopentylotrimetoksysilan, 2-metylocyklopentylotrimetoksysilan, 2,3-dimetylocyklopentylotrimetoksysilan i cyklopentylotrietoksysilan, dialkoksysilany, takie jak dicyklopentylodimetoksysilan, bis(2-metylocyklopentylo)dimetoksysilan, bis(2,3-dimetylocyklopentyIo)dimetoksysilan i dicyklopentylodietoksysilan oraz monoalkoksysilany, takie jak tricyklopentylometoksysilan, tricyklopentyloetoksysilan, dicyklopentylometylometoksysilan, dicyklopentyloetylometoksysilan, dicyklopentylometyloetoksysilan, cyklopentylodimetylometoksysilan, cyklopentylodietylometoksysilan i cyklopentylodimetyloetoksysilan. Spośród tych donorów elektronów zaleca się estry organicznych kwasów karbo ksylowych lub związki krzemoorganiczne, a w szczególności związki krzemoorganiczne. Przykłady innych zalecanych związków obejmują dietery.
Konkretne przykłady rozpuszczalników węglowodorowych [D] stosowanych w sposobie według wynalazku obejmują proste lub rozgałęzione węglowodory alifatyczne, takie jak propan, butan, pentan, heksan, heptan, oktan, dekan, dodekan i nafta, węglowodory alicykliczne, takie jak cyklopentan, cykloheksan i metylocyklopentan, węglowodory aromatyczne, takie jak benzen, toluen i ksylen oraz chlorowcowane węglowodory, takie jak chlorek etylenu i chlorobenzen, lub ich mieszaniny. Spośród tych obojętnych rozpuszczalników węglowodorowych zalecane są szczególnie węglowodory alifatyczne.
Sposób wytwarzania katalizatora według wynalazku ilustrują następujące przykłady.
Metody pomiaru stosowane w przykładach, dotyczące właściwości podanych w tabelach 1 i 2 wymagają następujących wyjaśnień.
„MFR“ (Melt Flow Rate - szybkość płynięcia po stopieniu) jest miarą płynności stopionego polimeru i jego zdolności do formowania. Definiuje się ją jako ilość stopionej żywicy wytłoczonej w temperaturze 190°C pod obciążeniem 2,16 kg w ciągu 10 minut. MFR określa się zgodnie z warunkiem E normy ASTMD-1238. MFR koreluje także z masą molekularną polimerów. Im większa wartość MFR, tym mniejsza masa molekularna. Można zauważyć z wartości MFR, że nie jest widoczny żaden związek pomiędzy masami molekularnymi polimerów otrzymanych w przykładach według wynalazku i przykładach porównawczych.
Pierwsza „zawartość etylenu“ to liczba jednostek etylenowych w polimerze otrzymana w procesie, a nie w prepolimerze. Druga „zawartość etylenu“ to liczba jednostek etylenowych
167 913 rozpuszczonych w n-dekanie w temperaturze 23°C (dokładne wyjaśnienie poniżej). Obie zawartości etylenu nie mają związku z zawartością etylenu zdefiniowaną w zastrzeżeniach, która oznacza ilość etylenu w prepolimerze.
„23°C część rozpuszczalna w n-dekanie, % wagowy“ oznacza ilość części polimeru rozpuszczalnej w n-dekanie w temperaturze 23°C, zawartej w polimerze otrzymanym w procesie. Wartość ta odpowiada ilości polimeru amorficznego, to jest żywicowatego, zawartego w otrzymanym polimerze.
,>[η]“ jest wewnętrzną lepkością części całego otrzymanego polimeru rozpuszczalnej w 23°C w n-dekanie. Wartość ta odpowiada wewnętrznej lepkości polimeru amorficznego, to jest żywicowatego, zawartego w całości otrzymanego polimeru. [η] jest miarą wielkości mas molekularnych polimerów.
Druga „zawartość etylenu“ reprezentuje ilość jednostek etylenowych w części całego otrzymanego polimeru rozpuszczalnej w 23°C w n-dekanie, będącej polimerem amorficznym, to jest żywicowatym, jak powiedziano powyżej.
„Gęstość usypowa“ jest najlepiej większą wartością (nie objętościową) odnoszącą się do transportu i przechowywania cząstek polimeru. Wynik „niemożliwa do zmierzenia11 jest związany ze zbrylaniem się cząstek polimeru. Gdy zawartość propylenu w prepolimerze mieściła się poza zakresem wynalazku, jak w przykładzie porównawczymi, II i III (wszędzie 100% molowych) i przykładzie II (56% molowych), właściwości tej nie można było zmierzyć po wysuszeniu przez podgrzanie. Jeśli chodzi o cząsteczki polimeru z przykładu II, nawet przed wysuszeniem (stan A, bez ogrzewania), gęstości usypowej nie można zmierzyć. Zgodnie z wynalazkiem cząstki polimeru olefiny można wytwarzać metodą polimeryzacji w fazie gazowej lub w zawiesinie. Jedną z korzyści płynących z wynalazku jest możliwość wytwarzania cząstek polimeru o dużej gęstości usypowej w prosty i łatwy sposób metodą polimeryzacji.
„Czas opadania“ jest miarą odporności na zbrylanie i sypkości cząstek polimeru, i oznacza czas, w jakim dana ilość cząstek polimeru opada lub spływa w dół. Czas opadania powinien być najlepiej małą wartością. Gdy zawartość propylenu w prepolimerze znajdowała się poza zakresem wynikającym z wynalazku, jak w przykładzie porównawczym I, II i III (wszędzie 100% molowych) i przykładzie II (56% molowych), cząstki jego nie płynęły po osuszeniu ciepłem (stan B). Cząstki polimeru z przykładu II nawet nie suszone (stan A, bez ogrzewania), nie płynęły. Cząstki polimeru z przykładu porówna, wczego IV (100% molowych propylenu w prepolimerze) płynęły w dół bardzo powoli.
Przykład I. Otrzymywanie składnika katalizatora [A].
Mieszalnik o dużej szybkości mieszania i pojemności 2dm3 (produkcji Tokushu Kika Kogyo K. K.) przepłukano dokładnie azotem (N 2) i napełniono 700 cm 3 oczyszczonej nafty, 10 g handlowo dostępnego MgCh, 24,2 g etanolu i 3 g Emasolu 320 (nazwa handlowa, produkt Koa Atlas, K. K., distearynian sorbitanu), po czym podwyższono temperaturę układu, ciągle mieszając. Mieszaninę mieszano z prędkością 800 obrotów na minutę w temperaturze 120°C przez 30 minut, a następnie przeniesiono przy pomocy rurki teflonowej o wewnętrznej średnicy 5 mm do szklanej kolby o pojemności 2 dm 3 (wyposażonej w mieszadło) napełnionej 1 dm 3 oczyszczanej nafty ochłodzonej uprzednio do temperatury -10°C przy intensywnym mieszaniu. Powstałe ciało stałe odsączono i dokładnie przemyto heksanem, otrzymując nośnik.
Po umieszczeniu 7,5 g nośnika w zawiesinie w 150 cm 3 tetrachlorku tytanu w temperaturze pokojowej dodano 1,3 cm3 ftalanu diizobutylu i podniesiono temperaturę układu do 120°C. Mieszaninę mieszano w tej temperaturze przez 2 godziny. Odsączono z niej następnie ciało stałe, ponownie umieszczono je w zawiesinie w 150 cm3 tetrachlorku tytanu i mieszano w temperaturze 130°C przez 2 godziny. Otrzymane ciało stałe odsączono i przemyto dostateczną ilością oczyszczanego heksanu, otrzymując stały składnik katalizatora [A], Składnik zawierał 2,2% wagowych tytanu, 63% wagowych chloru, 20% wagowych magnezu i 5,5% wagowych ftalanu diizobutylu. Cząstki katalizatora miały kształt dokładnie kulisty, o średnim rozmiarze 64 /tm i geometrycznym odchyleniem standardowym (δ g) rozkładu rozmiarów 1,5.
Otrzymywanie stałego składnika katalizatora [Ia-1] do polimeryzacji olefin.
Składnik katalizatora [A] poddano polimeryzacji wstępnej w następujący sposób. Polimeryzator ze stali nierdzewnej o pojemności 2 dm3, przepłukany azotem, załadowano 0,25 kg propylenu i
167 913 dm3 gazowego etylenu w temperaturze pokojowej, a następnie 1,8 mmol trietyloglinu, 0,18 mmol cykloheksylometylodimetoksysilanu i 0,006 mmol (w przeliczeniu na atomy tytanu) powyższego tytanowego składnika katalizatora [A], Polimeryzację wstępną prowadzono przez 10 minut, utrzymując temperaturę pokojową układu. Po zakończeniu wstępnej polimeryzacji otworzono zawór odpowietrzający polimeryzatora i usuwano z jego wnętrza gazowy propylen i etylen aż do osiągnięcia ciśnienia atmosferycznego.
Potwierdzono, że stały składnik katalizatora [Ia-1] do polimeryzacji olefin otrzymany w ten sposób zawierał około 1360 g polimeru na 1 g tytanowego składnika katalizatora [A],
Otrzymywanie kopolimeru.
Do polimeryzatora o pojemności 2dm3, zawierającego stały składnik katalizatora [Ia-1] do polimeryzacji olefin dodano 0,5 kg propylenu i 1 dm3 wodoru (w warunkach normalnych) i podniesiono temperaturę układu. Temperaturę w polimeryzatorze utrzymywano na poziomie 70°C przez czas homopolimeryzacji propylenu. Po dwudziestu minutach utrzymywania temperatury 70°C otworzono zawór odpowietrzający polimeryzatora i usuwano z jego wnętrza gazowy propylen aż do osiągnięcia ciśnienia atmosferycznego.
Po obniżeniu ciśnienia rozpoczęto kopolimeryzację. Do polimeryzatora wprowadzano etylen z szybkością 80 dm3 na godzinę propylen z szybkością 120 dm3 na godzinę i wodór z szybkością 3,1 dm3 na godzinę (^^^y^^tlcro objętość i w warunkach normalnych). Zawór odpowie.zający ustawiono tak, aby ciśnienie wewnątrz polimeryzatora wynosiło 1 MPa. Temperaturę utrzymywano na poziomie 70°C, a kopolimeryzacja trwała 70 minut. Po upływie tego czasu gaz wypuszczono z polimeryzatora w celu zakończenia kopolimeryzacji. Fizyczne właściwości powstałego kopolimeru przedstawia tabela 1.
Przykład II. Otrzymywanie stałego składnika katalizatora [Ia-2] do polimeryzacji olefin.
Powtórzono procedurę z przykładu I wstępnej polimeryzacji identycznego składnika katalizatora [A] z tą różnicą, że ilość etylenu podanego do układu wynosiła 3,5 dm3.
Potwierdzono, że stały składnik katalizatora [Ia-2] do polimeryzacji olefin otrzymany w ten sposób zawierał około 960 g polimeru na 1g tytanowego składnika katalizatora [A],
Otrzymywanie kopolimeru.
Powtórzono kopolimeryzację z przykładu I z tą różnicą, że zastosowano stały składnik katalizatora [Ia-2] do polimeryzacji olefin. Fizyczne właściwości powstałego kopolimeru przedstawia tabela 1.
Przykład III. Otrzymywanie stałego składnika katalizatora [Ia-3] do polimeryzacji olefin.
Powtórzono procedurę z przykładu I wstępnej polimeryzacji identycznego składnika katalizatora [A] z tą różnicą, że użyto dicyklopentylodimetoksysilanu w miejsce cykloheksylometylodimetoksysilanu.
Potwierdzono, że stały składnik katalizatora [Ia-3] do polimeryzacji olefin otrzymany w ten sposób zawierał około 1200 g polimeru na 1 g tytanowego składnika katalizatora [A].
Otrzymywanie kopolimeru.
Powtórzono kopolimeryzację z przykładu I z tą różnicą, że zastosowano stały składnik katalizatora [Ia-3] do polimeryzacji olefin, a czas kopolimeryzacji wynosił 60 minut. Fizyczne właściwości powstałego kopolimeru przedstawia tabela 1.
Przykład porównawczy I. Otrzymywanie wstępnie spolimeryzowanego katalizatora.
Powtórzono procedurę z przykładu I z tą różnicą, że nie podawano etylenu w czasie wstępnej polimeryzacji składnika katalizatora [A] z przykładu I, a czas wstępnej polimeryzacji katalizatora wynosił 20 minut.
Otrzymywanie kopolimeru.
Powtórzono kopolimeryzację z przykładu I z tą różnicą, że zastosowano wstępnie spolimeryzowany katalizator, homopolimeryzacja propylenu trwała 40 minut, a kopolimeryzacja 120 minut. Fizyczne właściwości powstałego kopolimeru przedstawia tabela 1.
Przykład porównawczy II. Otrzymywanie wstępnie spolimeryzowanego katalizatora.
Powtórzono procedurę z przykładu I z tą różnicą, że nie podawano etylenu w czasie wstępnej polimeryzacji składnika katalizatora [A] z przykładu I, a otrzymano wstępnie spolimeryzowany katalizator.
167 913
Otrzymywanie kopolimeru.
Powtórzono kopolimeryzację z przykładu I z tą różnicą, że zastosowano wstępnie spolimeryzowany katalizator, homopolimeryzacja propylenu trwała 40 minut, a kopolimeryzacja 100 minut. Fizyczne właściwości powstałego kopolimeru przedstawia tabela 1.
Tabela 1
Właściwości fizyczne otrzymanych cząstek kopolimerów
| Właściwości fizyczne | Przykład I | Przykład II | Przykład III | Porównawczy przykład I | Porównawczy przykład II |
| MFR (g na 10 minut) | 1,3 | 1,8 | 2,1 | 1,3 | 2,2 |
| Zawartość etylenu (% molowe) | 34 | 36 | 26 | 32 | 30 |
| 23°C część rozpuszczalna w n-dekanie | |||||
| % wagowy | 46 | 45 | 43 | 45 | 43 |
| [η] dl/g | 2,57 | 2,79 | 2,57 | 2,72 | 2,50 |
| Zawartość etylenu (% molowe) | 41 | 45 | 45 | 41 | 40 |
| Gęstość usypowa (g/cm3) | |||||
| A | 0,42 | 0,42 | 0,43 | 0,38 | 0,38 |
| B | 0,39 | 0,38 | 0,40 | niemożliwa do zmierzenia | niemożliwa do zmierzenia |
| Czas opadania (a) | |||||
| A | 10,2 | 10,8 | 9,3 | 14,6 | 14,2 |
| B | 10,0 | 10,8 | 9,7 | nie płynął | nie płynął |
A: Proszek przed suszeniem
B: Proszek po suszeniu w temperaturze 100°C przez godzinę
Przykład IV. Otrzymywanie stałego składnika katalizatora [Ib-1] do polimeryzacji olefin.
Składnik katalizatora [A] poddano polimeryzacji wstępnej w następujący sposób.
Polimeryzator ze szkła o pojemności 400 cm3, przepłukany azotem, załadowano 200 cm3 oczyszczonego heksanu, a następnie 0,66 mmol trietyloglinu, 0,13 mmol cykloheksylometylodimetoksysilanu i 0,066 mmol (w przeliczeniu na atomy tytanu) powyższego tytanowego składnika katalizatora [A], Z kolei do polimeryzatora do strefy fazy ciekłej z ciągłym mieszaniem wprowadzano propylen z szybkością 4,5 dm3 na godzinę i etylen z szybkością 0,5 dm3 na godzinę. Temperaturę w czasie wstępnej polimeryzacji utrzymywano na poziomie 20°C±2°. Po zakończeniu wstępnej polimeryzacji odsączono fazę ciekłą, a osad ponownie umieszczono w zawiesinie w dekanie.
Analiza wykazała, że stały składnik katalizatora [Ib-1] do polimeryzacji olefin otrzymany w ten sposób zawierał około 92 g polimeru na Ig tytanowego składnika katalizatora [A], a ilość polimeru rozpuszczonego w rozpuszczalniku w czasie wstępnej polimeryzacji była równoważna
6,2 g na 1 g tytanowego składnika katalizatora [A],
Otrzymywanie kopolimeru.
Do polimeryzatora o pojemności 2 dm3, dodano 0,5 kg propylenu i 1 dm3 wodoru (w warunkach normalnych) i podniesiono temperaturę układu. Następnie dodano 1,8 mmol trietyloglinu, 0,18 mmol cykloheksylometylodimetoksysilanu i 0,006 mmol (w przeliczeniu na atomy tytanu) stałego składnika katalizatora [Ib-1] do polimeryzacji olefin, w temperaturze 60°C. Temperaturę w polimeryzatorze utrzymywano na poziomie 70°C przez czas homopolimeryzacji propylenu. Po czterdziestu minutach utrzymywania temperatury 70°C otworzono zawór odpowietrzający polimeryzatora i usuwano z jego wnętrza gazowy propylen aż do osiągnięcia ciśnienia atmosferycznego.
Po obniżeniu ciśnienia rozpoczęto kopolimeryzację. Do polimeryzatora wprowadzono etylen z szybkością 80 dm3 na godzinę, propylen z szybkością 120 dm3 na godzinę i wodór z szybkością 3,1 dm3 na godzinę (wszystkie objętości w warunkach normalnych). Zawór odpowietrzający ustawiono tak, aby ciśnienie wewnątrz polimeryzatora wynosiło 1 MPa. Temperaturę utrzymywano na poziomie 70°C, a kopolimeryzacja trwała 90 minut. Po upływie tego czasu gaz wypuszczono z polimeryzatora w celu zakończenia kopolimeryzacji. Fizyczne właściwości powstałego kopolimeru przedstawia tabela 2.
Przykład V. Otrzymywanie stałego składnika katalizatora [Ib-2] do polimeryzacji olefin.
Składnik katalizatora [A] poddano polimeryzacji wstępnej w następujący sposób.
167 913
Polimeryzator ze szkła o pojemności 400 cm3, przepłukany azotem, załadowano 200 cm3 oczyszczonego heksanu, a następnie 5 mmol trietyloglinu, 1 mmol cykloheksylometylodimetoksysilanu i 0,5 mmol (w przeliczeniu na atomy tytanu) powyższego tytanowego składnika katalizatora [A], Z kolei do polimeryzatora do strefy fazy ciekłej z ciągłym mieszaniem wprowadzano propylen z szybkością 18 dm3 na godzinę i etylen z szybkością 2 dm3 na godzinę przez 70 minut. Temperaturę w czasie wstępnej polimeryzacji utrzymywano na poziomie 20°C±2°. Po zakończeniu wstępnej polimeryzacji odsączono fazę ciekłą, a osad ponownie umieszczono w zawiesinie w dekanie.
Analiza wykazała, że stały składnik katalizatora [Ib-2] do polimeryzacji olefin otrzymany w ten sposób zawierał około 37 g polimeru na 1 g tytanowego składnika katalizatora [A], a ilość polimeru rozpuszczonego w rozpuszczalniku w czasie wstępnej polimeryzacji była równoważna
2,5 g na 1g tytanowego składnika katalizatora [A].
Otrzymywanie kopolimeru.
Powtórzono kopolimeryzację z przykładu IV z tą różnicą, że zastosowano stały składnik katalizatora [Ib-2] do polimeryzacji olefin, a czas kopolimeryzacji wynosił 50 minut. Fizyczne właściwości powstałego kopolimeru przedstawia tabela 2.
Przykład porównawczy III. Otrzymywanie wstępnie spolimeryzowanego katalizatora.
Powtórzono procedurę z przykładu I z tą różnicą, że użyto tylko propylenu w ilości 4,4 dm3 na godzinę zamiast etylenu i propylenu w czasie wstępnej polimeryzacji składnika katalizatora [A] z przykładu I, a otrzymano wstępnie spolimeryzowany katalizator.
Otrzymywanie kopolimeru.
Powtórzono kopolimeryzację z przykładu IV z tą różnicą, że zastosowano wstępnie spolimeryzowany katalizator. Fizyczne właściwości powstałego kopolimeru przedstawia tabela 2.
Przykład porównawczy IV. Otrzymywanie wstępnie spolimeryzowanego katalizatora.
Powtórzono procedurę z przykładu V z tą różnicą, że użyto tylko propylenu w ilości 19 dm3 na godzinę, zamiast etylenu i propylenu w czasie wstępnej polimeryzacji składnika katalizatora [A] z przykładu I, a otrzymano wstępnie spolimeryzowany katalizator.
Otrzymywanie kopolimeru.
Powtórzono kopolimeryzację z przykładu V z tą różnicą, że zastosowano wstępnie spolimeryzowany katalizator. Fizyczne właściwości powstałego kopolimeru przedstawia tabela 2.
Przykład VI. Otrzymywanie stałego składnika katalizatora [Ib-3] do polimeryzacji olefin.
Powtórzono procedurę z przykładu V z tą różnicą, że użyto propylenu w ilości 12,3 dm3 na godzinę i etylenu w ilości 3,1 dm3 na godzinę w czasie wstępnej polimeryzacji składnika katalizatora [A] z przykładu V.
Analiza wykazała, że stały składnik katalizatora [Ib-3] do polimeryzacji olefin otrzymany w ten sposób zawierał około 26 g polimeru na 1g tytanowego składnika katalizatora [A], a ilość polimeru rozpuszczonego w rozpuszczalniku w czasie wstępnej polimeryzacji była równoważna 3,0g na 1 g tytanowego składnika katalizatora [A],
Otrzymywanie kopolimeru.
Powtórzono kopolimeryzację z przykładu IV z tą różnicą, że zastosowano stały składnik katalizatora [Ib-3] do polimeryzacji olefin, a czas kopolimeryzacji wynosił 70 minut. Fizyczne właściwości powstałego kopolimeru przedstawia tabela 2.
Przykład VII. Otrzymywanie stałego składnika katalizatora [Ib-4] do polimeryzacji olefin.
Składnik katalizatora [A] poddano polimeryzacji wstępnej w następujący sposób.
Polimeryzator ze szkła o pojemności 400 cm3, przepłukany azotem, załadowano 200 cm3 oczyszczonego heksanu, a następnie 0,66 mmol trietyloglinu, 0,13 mmol dicyklopentylodimetoksysilanu i 0,66 mmol (w przeliczeniu na atomy tytanu) powyższego tytanowego składnika katalizatora [A], Z kolei do polimeryzatora do strefy fazy ciekłej wprowadzano 3,73 cm3 heksenu-1 i propylen z szybkością 3,6 dm3 na godzinę przez 100 minut. Temperaturę w czasie wstępnej polimeryzacji utrzymywano na poziomie 20°C±2°. Po zakończeniu wstępnej polimeryzacji odsączono fazę ciekłą, a osad ponownie umieszczono w zawiesinie w dekanie.
Analiza wykazała, że stały składnik katalizatora [Ib-4] do polimeryzacji olefin otrzymany w ten sposób zawierał około 88g polimeru na 1g tytanowego składnika katalizatora [A], a ilość polimeru rozpuszczonego w rozpuszczalniku w czasie wstępnej polimeryzacji była równoważna 4.0 g na 1 g tytanowego składnika katalizatora [A],
167 913
Otrzymywanie kopolimeru.
Powtórzono kopolimeryzację z przykładu IV z tą różnicą, że zastosowano stały składnik katalizatora [Ib-4] do polimeryzacji olefin. Fizyczne właściwości powstałego kopolimeru przedstawia tabela 2.
Cząstki kopolimeru osuszono w poniższy sposób.
Wydłużoną okrągłodenną szklaną kolbę, wyposażoną w podwójne śrubowe mieszadło ze stali nierdzewnej (grubości 10 mm), o wewnętrznej średnicy 95 mm i głębokości 200 mm napełniono 100 g cząstek kopolimeru. Cząstki w kolbie osuszono na łaźni olejowej w temperaturze 100°C mieszając je z szybkością około 30 obrotów na minutę. Suszenie prowadzono w atmosferze azotu. Po godzinie kopolimer wyjęto i ochłodzono do temperatury pokojowej.
Tabela 2
Właściwości fizyczne otrzymanych cząstek kopolimerów
| Właściwości fizyczne | Przyklad IV | Przykład V | Przykład VI | Przykład VI: | Porównawczy Porównawczy | |
| [ przykład III | przykład IV | |||||
| MFR (g na 10 minut) | 1,2 | 1,6 | 1,8 | 0,5 | 2,5 | 1,50 |
| Zawartość etylenu (% molowe) | 34 | 25 | 28 | 33 | 30 | 19 |
| 23°C część rozpuszczalna w n-dekanie | ||||||
| % wagowy | 46 | 32 | 36 | 44 | 43 | 31 |
| M dl/g | 2,70 | 2,38 | 2,55 | 3,61 | 2,50 | 2,80 |
| Zawartość etylenu (% molowe) | 42 | 40 | 40 | 41 | 39 | 39 |
| Gęstość usypowa (g/cm3) | ||||||
| A | 0,41 | 0,42 | 0,41 | 0,41 | 0,42 | 0,42 |
| B | 0,41 | 0,41 | 0,40 | 0,41 | niemożliwa do zmierzenia | 0,39 |
| Czas opadania (s) | ||||||
| A | 10,2 | —- | — | — | 14,2 | _ |
| B | 10,6 | 9,9 | 10,9 | 11,0 | nie płynął | 18,9 |
A: Proszek przed suszeniem
B: Proszek po suszeniu w temperaturze 100°C przez godzinę.
Przykład VIII. Wytworzono kopolimer w sposób identyczny, jak w przykładzie I, stosując jednak 2-izopentylo-2-izopropylo-1,3-dimetoksypropan zamiast cykloheksylometylodimetoksysilan w swobodnej wstępnej kopolimeryzacji propylenu i etylenu w obecności składnika katalizatora [A],
Właściwości fizyczne powstałego kopolimeru pokazano w tabeli 3.
Przykład IX. Wytworzono kopolimer w sposób identyczny, jak w przykładzieI, stosując jednak 301 gazowego etylenu zamiast 71 gazowego etylenu w swobodnej wstępnej kopolimeryzacji propylenu i etylenu w obecności składnika katalizatora [A].
Właściwości fizyczne powstałego kopolimeru pokazano w tabeli 3.
Przykład X. Wytworzono kopolimer w sposób identyczny, jak w przykładzie I, stosując jednak 50 g n-butenu zamiast 71 gazowego etylenu w swobodnej wstępnej kopolimeryzacji propylenu i etylenu w obecności składnika katalizatora [A],
Właściwości fizyczne powstałego kopolimeru pokazano w tabeli 3.
Przykład XI. Wytworzono kopolimer w sposób identyczny, jak w przykładzie I, stosując jednak 75 g 4-metylo-1-pentenu zamiast 71 gazowego etylenu w swobodnej wstępnej kopolimeryzacji propylenu i etylenu w obecności składnika katalizatora [A].
Właściwości fizyczne powstałego kopolimeru pokazano w tabeli 3.
167 913
Tabela 3
| Właściwości fizyczne | Przykład VIII | Przykład IX | Przykład X | Przykład XI | Przykład I |
| Zawartość propylenu w prepolimerze | |||||
| (% mol) | 75 | 58 | 72 | 74 | 76 |
| MFR (g na 10 minut) | 5,3 | 2,1 | 2,3 | 1,5 | 1,3 |
| Zawartość etylenu (% mol) | 38 | 42 | 31 | 30 | 34 |
| 23°C część rozpuszczalna w dekanie | |||||
| % wagowy | 44 | 38 | 45 | 47 | 46 |
| [η] (di/g) | 2,3 | 2,51 | 2,60 | 2,59 | 2,57 |
| Zawartość etylenu (% mol) | 43 | 46 | 44 | 41 | 41 |
| Gęstość usypowa* (g/cm3) | |||||
| A | 0,41 | niemierzalna | 0,41 | 0,42 | 0,42 |
| B | 0,38 | niemierzalna | 0,39 | 0,39 | 0,39 |
| Czas opadania* (s) | |||||
| A | 10,9 | nie płynął | 10,7 | 10,4 | 10,2 |
| B | 11,2 | nie płynął | 11,2 | 11,1 | 10,0 |
A: Proszek przed suszeniem
B: Proszek po suszeniu w temperaturze 100°C przez godzinę.
Uwaga: W tabeli umieszczono sumaryczne dane dla przykładu I w celu wyjaśnienia wynalazku.
Przykład XII. Przygotowano tytanowy składnik katalizatora jak w przykładzie I.
Swobodną wstępną kopolimeryzację propylenu i etylenu w obecności tego tytanowego składnika katalizatora prowadzono jak w przykładzie IV z tą różnicą, że gazowy propylen podawano z natężeniem 4,75 normalnego dm3 na godzinę, a gazowy etylen podawano z natężeniem 0,25 normalnego dm3 na godzinę.
Analiza wykazała, że tak otrzymany stały składnik katalizatora zawierał około 102 g prepolimeru na 1g tytanowego składnika katalizatora, a ilość prepolimeru rozpuszczonego w rozpuszczalniku w czasie wstępnej kopolimeryzacji wynosiła około 4,5 g na 1g tytanowego składnika katalizatora.
Kopolimer wytworzono w taki sam sposób, jak w przykładzie IV z tą różnicą, że zastosowano otrzymany stały składnik katalizatora, homopolimeryzację propylenu prowadzono przez 35 minut, a następnie kopolimeryzację etylenu i propylenu przez 50 minut.
Właściwości fizyczne powstałego kopolimeru pokazano w tabeli 4.
Przykład XIII. Przygotowano tytanowy składnik katalizatora jak w przykładzie I.
Swobodną wstępną kopolimeryzację propylenu i etylenu w obecności tego tytanowego składnika katalizatora prowadzono jak w przykładzie IV z tą różnicą, że gazowy propylen podawano z natężeniem 3,75 normalnego dm3 na godzinę, a gazowy etylen podawano z natężeniem 1,25 normalnego dm3 na godzinę.
Analiza wykazała, że tak otrzymany stały składnik katalizatora zawierał, około 87 g prepolimeru na 1g tytanowego składnika katalizatora, a ilość prepolimeru rozpuszczonego w rozpuszczalniku w czasie wstępnej kopolimeryzacji wynosiła około 12,5 g na 1 tytanowego składnika katalizatora.
Kopolimer wytworzono w taki sam sposób, jak w przykładzie IV z tą różnicą, że zastosowano otrzymany stały składnik katalizatora, homopolimeryzację propylenu prowadzono przez 30 minut, a następnie kopolimeryzację etylenu i propylenu przez 50 minut.
Właściwości fizyczne powstałego kopolimeru pokazano w tabeli 4.
Przykład XIV. Przygotowano tytanowy składnik katalizatora jak w przykładzieI z tą różnicą, że ftalan diizobutylu zastąpiono 2-izopentylo-2-izopropylo-1,3-dimetoksypropanem. Tak otrzymany tytanowy składnik katalizatora zawierał 2,2% wagowych tytanu, 64% wagowych chloru, 21% wagowych magnezu i 4,2% wagowych 2-izopentylo-2-izopropylo-1,3-dimetoksypropanu. Składnik katalizatora miał średnie rozmiary cząstek 66 pm i geometryczne odchylenie standardowe 1,5.
Swobodną wstępną kopolimeryzację propylenu i etylenu w obecności tego tytanowego składnika katalizatora prowadzono jak w przykładzie IV.
Analiza wykazała, że tak otrzymany stały składnik katalizatora zawierał około 95 g prepolimeru na 1g tytanowego składnika katalizatora, a ilość prepolimeru rozpuszczonego w rozpu167 913 15 szczalniku w czasie wstępnej kopolimeryzacji wynosiła około 7,45 g na 1g tytanowego składnika katalizatora.
Kopolimer wytworzono w taki sam sposób, jak w przykładzie IV, stosując otrzymany powyżej stały składnik katalizatora.
Właściwości fizyczne powstałego kopolimeru pokazano w tabeli 4.
Przykład XV. Przygotowano tytanowy składnik katalizatora jak w przykładzie I.
Swobodną wstępną kopolimeryzację propylenu i etylenu w obecności tytanowego składnika katalizatora prowadzono jak w przykładzie IV.
Kopolimer wytworzono w taki sam sposób, jak w przykładzie IV z tą różnicą, że zastosowano otrzymany stały składnik katalizatora, a cyklodimetoksysilan zastąpiono 0,18 mmol 2-izopentylo-2-izopropylo-1,3-dimetoksypropanu.
Właściwości fizyczne powstałego kopolimeru pokazano w tabeli 4.
Przykład XVI. Przygotowano tytanowy składnik katalizatora jak w przykładzie I.
Swobodną wstępną kopolimeryzację propylenu i etylenu w obecności tego tytanowego składnika katalizatora prowadzono jak w przykładzie IV z tą różnicą, że cyklodimetoksysilan zastąpiono 0,13 mmol 2-izopentylo-2-izopropylo-1,3-dimetoksypropanu.
Analiza wykazała, że tak otrzymany stały składnik katalizatora zawierał około 94 g prepolimeru na 1 g tytanowego składnika katalizatora, a ilość prepolimeru rozpuszczonego w rozpuszczalniku w czasie wstępnej kopolimeryzacji wynosiła około 8,3 g na 1tytanowego składnika katalizatora.
Kopolimer wytworzono w taki sam sposób, jak w przykładzie IV, stosując otrzymany powyżej stały składnik katalizatora.
Właściwości fizyczne powstałego kopolimeru pokazano w tabeli 4.
Przykład XVII. Przygotowano tytanowy składnik katalizatora jak w przykładzie I.
Swobodną wstępną kopolimeryzację propylenu i etylenu w obecności tego tytanowego składnika katalizatora prowadzono jak w przykładzie IV z tą różnicą, że nie użyto cyklodimetoksysilanu.
Analiza wykazała, że tak otrzymany stały składnik katalizatora zawierał około 90 g prepolimeru na 1 g tytanowego składnika katalizatora, a ilość prepolimeru rozpuszczonego w rozpuszczalniku w czasie wstępnej kopolimeryzacji wynosiła około 11,4 g na 1g tytanowego składnika katalizatora.
Kopolimer wytworzono w taki sam sposób, jak w przykładzie IV, stosując otrzymany powyżej stały składnik katalizatora.
Właściwości fizyczne powstałego kopolimeru pokazano w tabeli 4.
Tabela 4
| Właściwości fizyczne | Przykład XII | Przykład XIII | Przykład XIV | Przykład XV | Przykład XVI | Przykład XVII |
| Zawartość propylenu w prepolimerze | ||||||
| (% mol) | 94 | 72 | 88 | 89 | 88 | 89 |
| MFR (g na 10 minut) | 3,7 | 3,7 | 1,8 | 1,4 | 1,2 | 1,3 |
| Zawartość etylenu (% mol) | 25 | 27 | 36 | 36 | 38 | 34 |
| 23°C część rozpuszczalna w dekanie | ||||||
| % wagowy | 38 | 41 | 44 | 43 | 46 | 45 |
| [η](dl/g) | 2,14 | 2,27 | 2,80 | 2,85 | 2,97 | 2,61 |
| Zawartość etylenu (% mol) | 41 | 42 | 46 | 46 | 47 | 42 |
| Gęstość usypowa* (g/cm3) | ||||||
| A | 0,42 | 0,40 | 0,41 | 0,40 | 0,41 | 0,40 |
| B | 0,41 | 0,40 | 0,41 | 0,40 | 0,40 | 0,40 |
| Czas opadania* (s) | ||||||
| A | 8,8 | 8,8 | 10,2 | 10,4 | 9,8 | 10,7 |
| B | 11,3 | 9,9 | 10,4 | 10,7 | 10,1 | 10,9 |
A. Proszek przed suszeniem
B: Proszek po suszeniu w temperaturze 100°C przez godzinę.
Z podanych przykładów VIII -XIII wynika, że:
(1) 2-Izopentylo-2-izopropylo-1,3-dimetoksypropan (dieter) jest równie skutecznym donorem elektronów jak cykloheksylometylodimetoksysilan (związek krzemoorganiczny) w procesie swo16
167 913 bodnej wstępnej kopolimeryzacji olefin w obecności składnika katalizatora [A], a powstający polimer wykazuje doskonałe właściwości, a szczególnie nie zbija się w bloki i wykazuje sypkość (patrz przykład VIII).
(2) Gdy ilość jednostek propylenowych w swobodnym polimerze jest mniejsza niż 70% molowych (ponad 30% molowych jednostek etylenowych), powstały polimer wykazuje słabe właściwości (patrz przykład IX).
(3) 1-Buten i 4-metylo-1-penten okazały się równie wydajnymi α-olefinami mającymi od 2 do 10 atomów węgla różnymi od propylenu i etylenu w procesie swobodnej wstępnej kopolimeryzacji olefin w obecności składnika katalizatora [A], a oba powstające polimery wykazują doskonałe właściwości, a szczególnie nie zbijają się w bloki i wykazują sypkość (patrz przykład X i XI).
(4) Doskonałe wyniki można osiągnąć, gdy prepolimer zawiera odpowiednio 94% molowych i 72% molowych jednostek propylenowych (patrz przykład XIII i XIV).
(5) Dieter (2-izopentylo-2-izopropylo-1,3-dimetoksypropan), diester (ftalan diizobutylu) i związek krzemoorganiczny (cykloheksylometylodimetoksysilan) są skuteczne jako donor elektronów w tytanowym składniku katalizatora [A], jako donor elektronów [C] we wstępnej kopolimeryzacji jako donor elektronów [III] w kopolimeryzacji, dając doskonałe wyniki (patrz przykład XIV do XVI).
(6) Doskonałe wyniki można także osiągnąć, gdy we wstępnej kopolimeryzacji nie stosuje się donora elektronów [C] (patrz przykład XVII).
W następującej tabeli 5 zestawiono wyniki uzyskane w przykładach I - VII i w przykładach porównawczych.
Tabela 5
| Właściwości fizyczne | Przykład I | Przykład Przykład Przykład | Przykład porówn.II | Przykład IV | Przykład V | Przykład VI | ||
| II | III | porówn.I | ||||||
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 |
| Zawartość propylenu w prepolimerze (% mol) | 76 | 87 | 70 | 100 | 100 | 89 | 89 | 78 |
| MFR (g na 10 minut) | 1,3 | 1,8 | 2,1 | 1,1 | 2,2 | 1,2 | 1,6 | 1,0 |
| Zawartość etylenu (% mol) 23°C część rozpuszczalna w dekanie | 34 | 36 | 26 | 32 | 30 | 34 | 25 | 28 |
| % wagowy | 46 | 45 | 43 | 45 | 43 | 46 | 32 | 36 |
| [η] (dl/g) | 2,57 | 2,79 | 2,57 | 2,72 | 2,50 | 2,70 | 2,30 | 2,55 |
| Zawartość etylenu (% mol) Gęstość usypowa* (g/cm3) | 41 | 45 | 45 | 41 | 40 | 42 | 40 | 40 |
| A | 0,42 | 0,42 | 0,43 | 0,38 | 0,38 | 0,41 | 0,42 | 0,41 |
| B | 0,39 | 0,38 | 0,40 | niemie- | niemie- | 0,41 | 0,41 | 0,40 |
| rzalna | rzalna | |||||||
| Czas opadania* (s) | ||||||||
| A | 10,2 | 10,8 | 9,3 | 14,1 | 14,2 | 10,3 | ||
| B | 10,0 | 10,8 | 9,7 | nie | nie | 10,6 | 9.9 | 10.9 |
| płynął | płynął | 10,6 | 9,9 | 10.9 |
A: Proszek przed suszeniem.
B: Proszek po suszeniu w temperaturze 100°C przez godzinę.
167 913
Tabela 5 (ciąg dalszy)
| Przykład VII | Przykład porówn. III | Przykład Przykład porówn. | Przykład Przykład | Przykład XI | Przykład XII | Przykład Przykład | Przykład Przykład | Przykład XVII | ||||
| IX | X | |||||||||||
| IV | VIII | XIII | XIV | XV | XVI | |||||||
| 10 | 11 | 12 | 13 | 14 | 15 | 16 | 17 | 18 | 19 | 20 | 21 | 22 |
| 92 | 100 | 100 | 75 | 58 | 72 | 74 | 94 | 72 | 68 | 89 | 88 | 89 |
| 0,5 | 2,5 | 1,50 | 5,3 | 2,1 | 2,3 | 1,5 | 3,7 | 3,7 | 1,8 | 1,4 | 1,2 | 1,3 |
| 33 | 30 | 19 | 38 | 42 | 31 | 30 | 25 | 27 | 36 | 36 | 38 | 34 |
| 44 | 43 | 31 | 44 | 38 | 45 | 47 | 38 | 41 | 44 | 43 | 46 | 45 |
| 3,61 | 2,50 | 2,80 | 2,3 | 2,51 | 2,60 | 2,59 | 2,14 | 2.27 | 2,80 | 2,85 | 2,97 | 2,61 |
| 45 | 39 | 39 | 43 | 46 | 44 | 41 | 41 | 42 | 46 | 46 | 46 | 42 |
| 0,41 | 0,42 | 0,42 | 0,41 | niemie- | 0,41 | 0,42 | 0,42 | 0,40 | 0,41 | 0,40 | 0,41 | 0,40 |
| rzalna | ||||||||||||
| 0,41 | niemie- | 0,39 | 0,38 | niemie- | 0,39 | 0,39 | 0,41 | 0,40 | niemie- | 0,40 | 0,40 | 0,40 |
| rzalna | rzalna | rzalna | ||||||||||
| 14,2 | 10,9 | nie- | 10,7 | 10,4 | 8,8 | 8,8 | 10,2 | 10,4 | 9,8 | 10,7 | ||
| płynął | ||||||||||||
| 11,0 | me- | 10,9 | 11,2 | nie- | 11,2 | 11,1 | 11,3 | 9,9 | 10,4 | 10,7 | 10,1 | 10,9 |
| plynął | płynął |
A: Proszek przed suszeniem
B: Proszek po suszeniu w temperaturze 100°C przez godzinę.
Departament Wydawnictw UP RP Nakład 90 egz. Cena 1,50 zł
Claims (1)
- Zastrzeżenie patentoweSposób wytwarzania katalizatora polimeryzacji olefin złożonego ze [I] stałego składnika katalizatora do polimeryzacji olefin otrzymywanego przez swobodną polimeryzację wstępną olefiny na katalizatorze polimeryzacji olefin, zawierającym [A] stały tytanowy składnik katalizatora zawierający magnez, tytan oraz chlorowiec, a także ester organicznego kwasu karboksylowego lub eter jako donor elektronów, jako składniki główne, przy czym stosunek atomowy chlorowiec/Ti wynosi 4 do 200, stosunek atomowy Mg/Ti wynosi 1 do 100, a stosunek molowy donor elektronów/Ti wynosi 0,1 do 10, [B] związek metaloorganiczny z metalu należącego do grupy od I do III układu okresowego oraz ewentualnie [C] donor elektronów, który jest albo związkiem krzemoorganicznym lub dieterem, przy czym jeśli jest stosowany donor [C], to jest on obecny w ilości od 0,1 do 100 moli na 1 mol atomów tytanu w stałym tytanowym składniku katalizatora [A], i znajdującym się w zawiesinie w ciekłej α-olefinie lub ciekłym rozpuszczalniku węglowodorowym [D], [II] metaloorganicznego składnika katalizatora zawierającego metal z grupy od I do III układu okresowego i ewentualnie [III] donora elektronów będącego albo dieterem, albo związkiem mającym wiązanie Si-O-C, przy czym co najmniej jeden donor elektronów [C] lub [III] znajduje się w katalizatorze polimeryzacji olefin, znamienny tym, że co najmniej dwa typy α-olefin poddaje się swobodnej polimeryzacji na katalizatorze do polimeryzacji olefin, przy czym jedną z nich jest propylen, a druga jest wybrana z grupy obejmującej α-olefiny zawierające 2 do 10 atomów węgla, i wstępną polimeryzację doprowadza się do uzyskania prepolimeru złożonego z 70 do 98% molowych jednostek propylenowych i 30 do 2% molowych jednostek α-olefiny innych niż propylenowe, w ilości od 0,2 do 4000 g na 1g stałego tytanowego składnika katalizatora [A],
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1340909A JP2940684B2 (ja) | 1989-12-29 | 1989-12-29 | オレフィン重合用固体状触媒成分およびこの触媒成分を用いたオレフィンの重合方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL167913B1 true PL167913B1 (pl) | 1995-12-30 |
Family
ID=18341422
Family Applications (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL90300678A PL167905B1 (pl) | 1989-12-29 | 1990-12-28 | Sposób polimeryzacji a-olefin w obecnosci katalizatora PL PL PL |
| PL90288512A PL167899B1 (pl) | 1989-12-29 | 1990-12-28 | Sposób wytwarzania stalego skladnika katalizatora do polimeryzacji olefin PL PL PL |
| PL90300679A PL167913B1 (pl) | 1989-12-29 | 1990-12-28 | Sposób wytwarzania katalizatora polimeryzacji olefin PL PL PL |
Family Applications Before (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL90300678A PL167905B1 (pl) | 1989-12-29 | 1990-12-28 | Sposób polimeryzacji a-olefin w obecnosci katalizatora PL PL PL |
| PL90288512A PL167899B1 (pl) | 1989-12-29 | 1990-12-28 | Sposób wytwarzania stalego skladnika katalizatora do polimeryzacji olefin PL PL PL |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5153158A (pl) |
| EP (1) | EP0435332B2 (pl) |
| JP (1) | JP2940684B2 (pl) |
| KR (1) | KR940010963B1 (pl) |
| CN (2) | CN1038685C (pl) |
| AT (1) | ATE151782T1 (pl) |
| CA (1) | CA2033404C (pl) |
| CZ (1) | CZ283582B6 (pl) |
| DE (2) | DE435332T1 (pl) |
| DK (1) | DK0435332T3 (pl) |
| ES (1) | ES2031800T3 (pl) |
| GR (2) | GR920300075T1 (pl) |
| MY (1) | MY105326A (pl) |
| PL (3) | PL167905B1 (pl) |
| RU (1) | RU2092495C1 (pl) |
| TW (1) | TW201763B (pl) |
Families Citing this family (77)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU648534B2 (en) * | 1989-12-28 | 1994-04-28 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Carrier for olefin polymerization catalyst and process for producing olefins |
| IT1246614B (it) | 1991-06-03 | 1994-11-24 | Himont Inc | Procedimento per la polimerizzazione in fase gas delle olefine |
| US5470812A (en) * | 1991-11-06 | 1995-11-28 | Mobil Oil Corporation | High activity polyethylene catalysts prepared with alkoxysilane reagents |
| US6291384B1 (en) | 1991-11-06 | 2001-09-18 | Mobil Oil Corporation | High activity catalyst prepared with alkoxysilanes |
| US5939348A (en) * | 1991-11-06 | 1999-08-17 | Mobil Oil Corporation | Catalyst for the manufacture of polythylene with a narrow molecular weight distribution |
| FR2689133A1 (fr) * | 1992-03-27 | 1993-10-01 | Atochem Elf Sa | Catalyseur de polymérisation des oléfines, son procédé d'obtention. |
| US5308818A (en) * | 1992-06-08 | 1994-05-03 | Fina Technology, Inc. | Catalyst system for the polymerization of olefins |
| JP3156213B2 (ja) * | 1993-02-23 | 2001-04-16 | 日石三菱株式会社 | ポリオレフィンの製造方法 |
| US5376743A (en) * | 1993-03-11 | 1994-12-27 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Process for the production of sticky polymers |
| US5518973A (en) * | 1993-10-15 | 1996-05-21 | Exxon Chemical Patents Inc. | Titanium trichloride catalyst system for polymerizing olefins |
| DE69415829T2 (de) * | 1993-11-18 | 1999-05-20 | Mobil Oil Corp., Fairfax, Va. | Katalysatorzusammensetzung für die copolymerisation von ethylen |
| US6034189A (en) * | 1994-05-19 | 2000-03-07 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Solid titanium catalyst component for olefin polymerization, process for preparation of the same, olefin polymerization catalyst and process for olefin polymerization |
| TW412546B (en) * | 1994-05-19 | 2000-11-21 | Mitsui Petrochemical Ind | Solid titanium catalyst component for olefin polymerization, process for preparation of the same, olefin polymerization catalyst and process for olefin polymerization |
| IT1275867B1 (it) * | 1995-03-07 | 1997-10-24 | Enichem Elastomers | Procedimento per l'ottenimento di copolimeri elastomerici etilene- propilene ad alta purezza e distribuzione dei pesi molecolari |
| US5849655A (en) * | 1996-12-20 | 1998-12-15 | Fina Technology, Inc. | Polyolefin catalyst for polymerization of propylene and a method of making and using thereof |
| US5948720A (en) * | 1997-01-07 | 1999-09-07 | Huntsman Polymers Corporation | Catalyst for the production of flexible polyolefin compositions, methods for making and using same, and products thereof |
| US6100351A (en) * | 1997-01-07 | 2000-08-08 | Huntsman Polymers Corporation | Olefin polymerization process and products thereof |
| US6864207B2 (en) * | 1997-01-28 | 2005-03-08 | Fina Technology, Inc. | Ziegler-Natta catalyst for polyolefins |
| US6930071B2 (en) * | 1997-01-28 | 2005-08-16 | Fina Technology, Inc. | Ziegler-natta catalyst for polyolefins |
| US6080818A (en) * | 1997-03-24 | 2000-06-27 | Huntsman Polymers Corporation | Polyolefin blends used for non-woven applications |
| BR9904880A (pt) * | 1998-03-23 | 2000-09-19 | Montell Technology Company Bv | Componente catalìco prepolimerizado para a polimerização de olefinas ch2=chr,processo para a sua preparação, catalisador e processo de polimeração de olefinas ch2=chr |
| EP1094083A3 (en) * | 1999-10-19 | 2001-12-12 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Catalyst for olefin polymerization, method for producing olefin polymer, and olefin polymer |
| US6358372B1 (en) | 2000-07-11 | 2002-03-19 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Method of reducing formation of precipitates in solvent recovery system |
| EP1401884A1 (en) | 2001-05-29 | 2004-03-31 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Olefin polymerization catalyst compositions and method of preperation |
| US6825146B2 (en) * | 2001-05-29 | 2004-11-30 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Olefin polymerization catalyst compositions and method of preparation |
| MY136330A (en) * | 2001-12-12 | 2008-09-30 | Basell Poliolefine Spa | Process for the polymerization of olefins |
| KR100530795B1 (ko) * | 2001-12-26 | 2005-11-23 | 삼성토탈 주식회사 | 에틸렌 중합 및 공중합 방법 |
| CN1169845C (zh) * | 2002-02-07 | 2004-10-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于烯烃聚合的固体催化剂组分和含该催化剂组分的催化剂及其应用 |
| CN1662564A (zh) | 2002-06-14 | 2005-08-31 | 联合碳化化学及塑料技术公司 | 催化剂组合物及使用电子供体混合物的聚合方法 |
| WO2004024783A1 (ja) * | 2002-09-11 | 2004-03-25 | Japan Polypropylene Corporation | α−オレフィン重合用触媒及びそれを用いるα−オレフィン重合体の製造方法 |
| RU2345093C2 (ru) * | 2003-05-12 | 2009-01-27 | Юнион Карбайд Кемикалз Энд Пластикс Текнолоджи Корпорейшн | Способ контроля полимерных тонкодисперсных частиц при газофазной полимеризации |
| KR101167538B1 (ko) * | 2003-05-29 | 2012-07-20 | 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 | 촉매 성분의 제조 방법 및 그로부터 수득된 성분들 |
| WO2005005489A1 (en) * | 2003-06-24 | 2005-01-20 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Catalyst composition and polymerization process using mixture of silane electron donors |
| KR20060128827A (ko) * | 2003-08-29 | 2006-12-14 | 다우 글로벌 테크놀로지스 인크. | 부분적으로 건조된 쉽게 분산가능한 올레핀 중합프로촉매의 제조 방법 |
| WO2005035593A1 (en) * | 2003-09-23 | 2005-04-21 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Catalyst composition with mixed sca and propylene polymerization process |
| EP1668046B8 (en) * | 2003-09-23 | 2021-04-21 | W.R. Grace & CO. - CONN. | Self limiting catalyst composition and propylene polymerization process |
| EP1668043B1 (en) | 2003-09-23 | 2012-02-29 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology LLC | Self-extiguishing catalyst composition with monocarboxylic acid ester internal donor and propylene polymerization process |
| BRPI0413962B1 (pt) * | 2003-09-23 | 2021-02-02 | Dow Global Technologies Inc | processo para a polimerização de etileno em fase gasosa |
| CN1856512B (zh) * | 2003-09-23 | 2010-06-02 | 陶氏环球技术公司 | 含有二羧酸酯内部给体的自限制催化剂组合物和丙烯聚合方法 |
| US7135531B2 (en) * | 2004-01-28 | 2006-11-14 | Basf Catalysts Llc | Spherical catalyst for olefin polymerization |
| RU2006139061A (ru) * | 2004-04-07 | 2008-05-20 | Юнион Карбайд Кемикалз энд Пластикс Текнолоджи Корпорейшн (US) | Композиции прокатализаторов для полимеризации олефинов и способ получения |
| JP2008503602A (ja) * | 2004-06-16 | 2008-02-07 | ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド | チーグラー・ナッタ研究のための装置および方法 |
| CN1968972A (zh) | 2004-06-16 | 2007-05-23 | 陶氏环球技术公司 | 确定齐格勒－纳塔助催化剂的方法 |
| WO2006020623A1 (en) | 2004-08-09 | 2006-02-23 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Robust spray-dried ziegler-natta procatalyst and polymerization process employing same |
| WO2006023057A1 (en) * | 2004-08-09 | 2006-03-02 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Robust spray-dried ziegler-natta procatalyst and polymerization process employing same |
| KR100640275B1 (ko) * | 2004-10-14 | 2006-11-01 | 대한유화공업 주식회사 | 에틸렌 중합 및/또는 에틸렌 공중합용 고체 촉매의 제조방법 |
| US7776979B2 (en) * | 2007-01-26 | 2010-08-17 | Lg Chem, Ltd. | Prepolymerized catalyst for olefin polymerization, process for polymerizing olefin by using the catalyst and polyolefin produced by the process |
| US7817819B1 (en) * | 2007-04-03 | 2010-10-19 | Nanostellar, Inc. | Characterization of metal particle distributions in a supported catalyst |
| EP2014687B1 (en) * | 2007-06-14 | 2011-05-18 | Borealis Technology Oy | Process for the production of propylene copolymers using a prepolymerised catalyst |
| US7981517B2 (en) * | 2007-08-28 | 2011-07-19 | Dow Global Technologies Inc. | Bituminous compositions and methods of making and using same |
| US8003741B2 (en) | 2008-02-07 | 2011-08-23 | Fina Technology, Inc. | Ziegler-Natta catalyst |
| US8003559B2 (en) * | 2008-05-13 | 2011-08-23 | Basf Corporation | Internal donor for olefin polymerization catalysts |
| US7638585B2 (en) | 2008-05-13 | 2009-12-29 | Basf Catalysts, Llc | Catalyst flow |
| US8003558B2 (en) * | 2008-07-29 | 2011-08-23 | Basf Corporation | Internal donor for olefin polymerization catalysts |
| JP2012500321A (ja) * | 2008-08-19 | 2012-01-05 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 分級触媒組成物、装置、及び方法 |
| BRPI0919385B1 (pt) * | 2008-09-26 | 2019-06-04 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Componentecatalisador pré-polimerizado, sistema catalisador e processo em fase gasosa para a polimerização de olefinas |
| US8088872B2 (en) * | 2008-11-25 | 2012-01-03 | Dow Global Technologies Llc | Procatalyst composition including silyl ester internal donor and method |
| RU2497834C2 (ru) * | 2008-11-25 | 2013-11-10 | Юнион Карбайд Кемикалз Энд Пластикс Текнолоджи Ллс | Композиция прокатализатора с многокомпонентным внутренним донором, содержащим сложный эфир, и способ |
| WO2010078494A2 (en) | 2008-12-31 | 2010-07-08 | Dow Global Technologies Inc. | Procatalyst composition with substituted 1,2-phenylene aromatic diester internal donor and method |
| EP2373701B1 (en) | 2008-12-31 | 2016-03-09 | W.R. Grace & Co.-Conn. | Enhanced procatalyst composition and process |
| US8247341B2 (en) * | 2009-04-17 | 2012-08-21 | Dow Global Technologies Llc | Procatalyst composition with silyl glutarate and method |
| CN101864008B (zh) * | 2009-04-17 | 2011-11-02 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种用于烯烃聚合反应的催化剂 |
| RU2557057C2 (ru) * | 2009-04-23 | 2015-07-20 | У.Р.Грейс Энд Ко.-Конн. | Композиция прокатализатора, содержащая адамантан, и способ |
| BR112012010847A2 (pt) | 2009-11-10 | 2016-04-05 | Total Petrochemicals Res Feluy | polietileno bimodal para aplicações de moldagem por sopro, estiramento e injeção |
| CN102712704B (zh) * | 2009-12-02 | 2015-01-07 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 作为用于聚丙烯制造的催化剂中的内部给体的三个和四个原子桥接的二碳酸酯化合物 |
| US8263520B2 (en) * | 2009-12-02 | 2012-09-11 | Dow Global Technologies Llc | Two atom bridged dicarbonate compounds as internal donors in catalysts for polypropylene manufacture |
| KR101453636B1 (ko) | 2010-02-05 | 2014-10-22 | 토탈 리서치 앤드 테크놀로지 펠루이 | 폴리올레핀 제조 방법 |
| EP2655313B1 (en) | 2010-12-21 | 2015-07-08 | W.R. Grace & Co.-Conn. | Process for production of high melt flow propylene-based polymer and product from same |
| CN103502348B (zh) | 2011-03-04 | 2016-02-03 | 道达尔研究技术弗吕公司 | 齐格勒-纳塔生产的聚乙烯共混物的制备方法 |
| RS56693B1 (sr) | 2011-03-04 | 2018-03-30 | Total Res & Technology Feluy | Postupak za dobijanje poliolefinskih mešavina u uređaju za kontinualno fizičko topljenje i mešanje mešavina |
| BR112014007199A2 (pt) | 2011-09-30 | 2017-04-04 | Total Res & Technology Feluy | polietileno de alta densidade para tampas e fechamentos |
| EP2607386A1 (en) * | 2011-12-23 | 2013-06-26 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Pre-polymerized catalyst components for the polymerization of olefins |
| EP2607387A1 (en) | 2011-12-23 | 2013-06-26 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Pre-polymerized catalyst components for the polymerization of olefins |
| WO2015022303A1 (en) | 2013-08-12 | 2015-02-19 | Total Research & Technology Feluy | Polyethylene for injection stretch blow molding applications |
| DK3074464T3 (en) | 2014-07-10 | 2017-06-06 | Total Res & Technology Feluy | PROCEDURE FOR MANUFACTURING HIGH DENSITY POLYETHYLE COMPOSITION WITH HIGH CRACIAL RESISTANCE TO ENVIRONMENTAL IMPACT FROM RECYCLED PLASTIC MATERIALS AND ARTICLES OF COMPOSITION |
| CN121554626A (zh) | 2016-08-30 | 2026-02-24 | 格雷斯公司 | 用于生产聚烯烃的催化剂体系及其制备和使用方法 |
| CN109206547B (zh) * | 2017-07-03 | 2021-02-05 | 中国石化扬子石油化工有限公司 | 一种Ziegler－Natta型的丙烯聚合催化剂的外给电子体及包含它的催化剂 |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5634709A (en) † | 1979-08-31 | 1981-04-07 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Gas phase polymerization or copolymerization of olefin |
| JPS6042806B2 (ja) * | 1979-12-26 | 1985-09-25 | 日石三菱株式会社 | 共重合体の製造方法 |
| JPS56133303A (en) * | 1980-03-22 | 1981-10-19 | Chisso Corp | Production of alpha-olefin polymer |
| US4325837A (en) * | 1980-08-12 | 1982-04-20 | Phillips Petroleum Company | Catalyst, method of producing the catalyst, and polymerization process employing the catalyst |
| US4326988A (en) * | 1980-08-12 | 1982-04-27 | Phillips Petroleum Company | Catalyst, method of producing the catalyst, and polymerization process employing the catalyst |
| US4410671A (en) * | 1980-08-12 | 1983-10-18 | Phillips Petroleum Company | Catalyst, method of producing the catalyst, and polymerization process employing the catalyst |
| JPS5898315A (ja) * | 1981-12-07 | 1983-06-11 | Chisso Corp | ポリオレフイン共重合体の粉体流動性改良法 |
| DE3366573D1 (en) * | 1982-06-24 | 1986-11-06 | Bp Chimie Sa | Process for the polymerization and copolymerization of alpha-olefins in a fluidized bed |
| FR2541683B1 (fr) * | 1983-02-28 | 1986-05-09 | Ato Chimie | Procede pour la preparation d'un solide hydrocarbone actif utilisable pour polymeriser des olefines, et procede de synthese d'un polymere ou copolymere olefinique faisant appel audit solide hydrocarbone actif comme systeme |
| CA1284549C (en) † | 1986-09-26 | 1991-05-28 | Fathi David Hussein | Process for the polymerization of propylene |
| ES2157911T3 (es) † | 1987-02-02 | 2001-09-01 | Fina Technology | Procedimiento para aumentar la eficacia de un catalizador prepolimerizado. |
| FR2629461B1 (fr) * | 1988-03-31 | 1993-05-07 | Bp Chimie Sa | Catalyseur de (co)polymerisation du propylene, supporte sur des particules spheriques de chlorure de magnesium et enrobe par du polypropylene, et procedes de preparation |
| FR2651234B1 (fr) * | 1989-08-29 | 1993-03-12 | Bp Chem Int Ltd | Procede de fabrication en phase gazeuse de copolymeres du propylene a l'aide d'un systeme catalytique de haute activite. |
-
1989
- 1989-12-29 JP JP1340909A patent/JP2940684B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1990
- 1990-12-27 US US07/634,737 patent/US5153158A/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-12-27 TW TW079110903A patent/TW201763B/zh active
- 1990-12-27 MY MYPI90002271A patent/MY105326A/en unknown
- 1990-12-28 DE DE199090125706T patent/DE435332T1/de active Pending
- 1990-12-28 CA CA002033404A patent/CA2033404C/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-12-28 PL PL90300678A patent/PL167905B1/pl unknown
- 1990-12-28 EP EP90125706A patent/EP0435332B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-12-28 ES ES90125706T patent/ES2031800T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-12-28 PL PL90288512A patent/PL167899B1/pl unknown
- 1990-12-28 PL PL90300679A patent/PL167913B1/pl unknown
- 1990-12-28 AT AT90125706T patent/ATE151782T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-12-28 DK DK90125706.3T patent/DK0435332T3/da active
- 1990-12-28 DE DE69030489T patent/DE69030489T3/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-12-28 RU SU904894186A patent/RU2092495C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1990-12-29 CZ CS906942A patent/CZ283582B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1990-12-29 KR KR1019900022415A patent/KR940010963B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1990-12-29 CN CN90110256A patent/CN1038685C/zh not_active Expired - Lifetime
-
1992
- 1992-10-08 GR GR92300075T patent/GR920300075T1/el unknown
-
1997
- 1997-05-02 GR GR970400965T patent/GR3023309T3/el unknown
- 1997-07-04 CN CN97113747A patent/CN1174204A/zh active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES2031800T3 (es) | 1997-09-16 |
| DE435332T1 (de) | 1992-09-03 |
| DE69030489D1 (de) | 1997-05-22 |
| PL167899B1 (pl) | 1995-12-30 |
| KR910011920A (ko) | 1991-08-07 |
| ES2031800T1 (es) | 1993-01-01 |
| CN1174204A (zh) | 1998-02-25 |
| CA2033404A1 (en) | 1991-06-30 |
| PL167905B1 (pl) | 1995-12-30 |
| CN1052870A (zh) | 1991-07-10 |
| DE69030489T3 (de) | 2006-03-16 |
| GR920300075T1 (en) | 1992-10-08 |
| MY105326A (en) | 1994-09-30 |
| EP0435332B1 (en) | 1997-04-16 |
| JPH03203908A (ja) | 1991-09-05 |
| ATE151782T1 (de) | 1997-05-15 |
| CA2033404C (en) | 1995-09-05 |
| RU2092495C1 (ru) | 1997-10-10 |
| JP2940684B2 (ja) | 1999-08-25 |
| CN1038685C (zh) | 1998-06-10 |
| GR3023309T3 (en) | 1997-08-29 |
| TW201763B (pl) | 1993-03-11 |
| EP0435332B2 (en) | 2005-08-10 |
| DK0435332T3 (da) | 1997-05-12 |
| KR940010963B1 (ko) | 1994-11-21 |
| PL288512A1 (en) | 1991-09-09 |
| EP0435332A2 (en) | 1991-07-03 |
| EP0435332A3 (en) | 1992-02-26 |
| CZ283582B6 (cs) | 1998-05-13 |
| US5153158A (en) | 1992-10-06 |
| DE69030489T2 (de) | 1997-09-04 |
| CZ694290A3 (en) | 1996-07-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL167913B1 (pl) | Sposób wytwarzania katalizatora polimeryzacji olefin PL PL PL | |
| US5247032A (en) | Solid catalyst components for olefin polymerization and processes for the polymerization of olefin using same | |
| EP0350170B1 (en) | Process for polymerising olefins and polymerisation catalyst therefor | |
| US5438110A (en) | Process for polymerizing olefins and polymerization catalyst therefor | |
| EP2872538B1 (en) | Ziegler-natta catalyst systems comprising a 1,2-phenylenedioate as internal donor and process for preparing the same | |
| US6806222B2 (en) | Solid titanium catalyst component, ethylene polymerization catalyst containing the same, and ethylene polymerization process | |
| JP2788012B2 (ja) | オレフィン重合用予備重合触媒成分、オレフィン重合用触媒およびこの触媒を用いたオレフィンの重合方法 | |
| JP2825909B2 (ja) | オレフィンの重合方法およびオレフィン重合用触媒 | |
| JPH09165414A (ja) | 固体状チタン触媒成分とそのオレフィン重合触媒への利用 | |
| JP4841717B2 (ja) | プロピレン系ブロック共重合体粒子およびその製造方法 | |
| KR20010022693A (ko) | 올레핀 (공)중합체 조성물 | |
| JPH02229805A (ja) | オレフィンの重合方法およびオレフィン重合用触媒 | |
| JP3300510B2 (ja) | オレフィン重合体の製造方法 | |
| JP3866790B2 (ja) | 固体状チタン触媒成分、これを含むエチレン重合用触媒およびエチレンの重合方法 | |
| JP2790870B2 (ja) | オレフィン重合用触媒成分の製造方法 | |
| JP2723138B2 (ja) | プロピレン系共重合体の製造方法 | |
| JP3873449B2 (ja) | オレフィン（共）重合体組成物およびその製造方法 | |
| JPH07157511A (ja) | オレフィン重合体の製造方法およびオレフィンの重合用触媒 | |
| JP3300509B2 (ja) | オレフィン重合体の製造方法 | |
| JP2945040B2 (ja) | オレフィン重合用固体状触媒成分およびこの触媒成分を用いたオレフィンの重合方法 | |
| JPH0488003A (ja) | 分枝α‐オレフィンの重合方法 | |
| JP2883357B2 (ja) | ポリプロピレンフィルム | |
| CN121335933A (zh) | 预聚合的齐格勒-纳塔催化剂 | |
| JP2002030127A (ja) | プロピレン系ブロック共重合体およびその製造方法 | |
| JPS63202603A (ja) | α−オレフインの重合方法 |