JPH07157511A - オレフィン重合体の製造方法およびオレフィンの重合用触媒 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】剛性、耐熱性に優れ、且つ加工性に優れるオレ
フィン重合体の製造方法および製造に用いられる重合用
触媒を提供する。 【構成】（Ａ）マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび
電子供与体を必須成分として含有する固体触媒成分、
（Ｂ）有機アルミニウム化合物、および（Ｃ）電子供与
体（α）および電子供与体（β）を含む少なくとも２種
以上の電子供与体、（ただし電子供与体（α）を固体触
媒成分（Ａ）および有機アルミニウム化合物（Ｂ）とと
もに重合に用いて得られるホモポリプロピレンの１０５
℃キシレン不溶部の乱れ指数ｍｍｒｒ／ｍｍｍｍが０≦
ｍｍｒｒ／ｍｍｍｍ≦０．００６８であり、かつ電子供
与体（β）を固体触媒成分（Ａ）および有機アルミニウ
ム化合物（Ｂ）とともに重合に用いて得られるホモポリ
プロピレンの１０５℃キシレン不溶部の乱れ指数が０．
００６８＜ｍｍｒｒ／ｍｍｍｍ≦０．０３２０である）
よりなる重合用触媒。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、アイソタクチックポリ
プロピレン中のモノマーユニットの配列の乱れが、ある
特定の領域にある２種のホモポリプロピレンを同一重合
体中に形成することのできるオレフィンの重合用触媒、
およびその重合用触媒を用いたオレフィン重合体の製造
方法に関する。更に詳しくは、剛性、延伸性に優れ、フ
ィルム、ファイバー、中空成形、押し出し成形等に好適
に用いる事が出来るオレフィン重合体の製造方法および
その重合体の製造に用いられるオレフィンの重合用触媒
に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリプロピレンは、剛性が高く、機械的
強度の大きい優れた合成樹脂であるが、その延伸物は、
機械的性質が大幅に向上し、また透明性も著しく改良さ
れるため、延伸フィルム、延伸テープ、フラットヤー
ン、スプリットファイバー、バンド等の用途に広く用い
られている。

【０００３】ポリプロピレンにはプロピレンの単独重合
体からなるホモポリマーと少量のα−オレフィンを共重
合させるランダム共重合体が有り、剛性はホモポリマー
の方が優れるので、剛性を必要とする用途には通常ホモ
ポリマーが延伸して用いられる。しかしながら、高立体
規則性のホモポリマーを用いた場合、剛性は改良される
が逆に加工性は低下する。そしてホモポリマーの加工性
を改良する方法として、立体規則性の異なる２種のポリ
プロピレン単独重合体が混合された組成物を用いる方法
（特開昭６１−２３６０７号公報）が提案されている。
しかしながら、この提案においては、若干加工性は改善
されるものの、沸騰ヘプタンによる不溶部のアイソタク
チック・ペンタッド分率が０．５０〜０．９２という非
常に低規則性ホモポリマーを９０〜１０重量％を含む必
要があるため、ポリプロピレンの剛性、耐熱性が犠牲と
なりホモポリマー本来の特徴が発揮できない。

【０００４】一方、ホモポリマーの延伸性を改善する方
法として、ランダム共重合体を用いる方法（特開昭５６
−３２５１２号公報、特開昭５９−１３５２０９）が提
案されている。しかしながら、かかる方法を利用して
も、多少延伸性は改良されるが、少量のエチレンを共重
合させるだけで急激に立体規則性が悪化し、剛性が低下
する。

【０００５】このように、現在では、非常に低規則性の
ポリプロピレンを混ぜ込むか、プロピレンとα−オレフ
ィンとのランダム共重合することにより、高立体規則性
のポリプロピレンが本来有する剛性、耐熱性、等を犠牲
にしながらも加工性、等を改良し、全体としてバランス
のとれた樹脂を製造する努力がなされているものの剛性
及び加工性が共に優れたポリプロピレンは未だ開発され
ていない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】かかる現状において、
本発明の解決すべき課題、即ち本発明の目的は、新規な
組成のポリプロピレンを提供するオレフィンの重合用触
媒を用いることにより、上記のような従来技術の問題点
を解決しようとするものであって、剛性、に優れ、且つ
加工性に優れた新規なオレフィン重合体の製造方法およ
びその重合体の製造に用いられるオレフィンの重合用触
媒を提供するものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）マグネ
シウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与体を必須成分
として含有する固体触媒成分、（Ｂ）有機アルミニウム
化合物、（Ｃ）電子供与体（α）および電子供与体
（β）を含む少なくとも２種以上の電子供与体、（ただ
し電子供与体（α）を上記固体触媒成分（Ａ）および有
機アルミニウム化合物（Ｂ）とともに重合に用いて得ら
れるホモポリプロピレンの１０５℃キシレン不溶部の乱
れ指数ｍｍｒｒ／ｍｍｍｍが０≦ｍｍｒｒ／ｍｍｍｍ≦
０．００６８でありかつ電子供与体（β）を上記固体触
媒成分（Ａ）および有機アルミニウム化合物（Ｂ）とと
もに重合に用いて得られるホモポリプロピレンの１０５
℃キシレン不溶部の乱れ指数が０．００６８＜ｍｍｒｒ
／ｍｍｍｍ≦０．０３２０である）よりなるオレフィン
の重合用触媒を用いてオレフィンを単独重合もしくは共
重合することを特徴とするオレフィン重合体の製造方
法、ならびに（Ａ）マグネシウム、チタン、ハロゲンお
よび電子供与体を必須成分として含有する固体触媒成
分、（Ｂ）有機アルミニウム化合物、（Ｃ）電子供与体
（α）および電子供与体（β）を含む少なくとも２種以
上の電子供与体、（ただし電子供与体（α）を上記固体
触媒成分（Ａ）および有機アルミニウム化合物（Ｂ）と
ともに重合に用いて得られるホモポリプロピレンの１０
５℃キシレン不溶部の乱れ指数ｍｍｒｒ／ｍｍｍｍが０
≦ｍｍｒｒ／ｍｍｍｍ≦０．００６８でありかつ電子供
与体（β）を上記固体触媒成分（Ａ）および有機アルミ
ニウム化合物（Ｂ）とともに重合に用いて得られるホモ
ポリプロピレンの１０５℃キシレン不溶部の乱れ指数が
０．００６８＜ｍｍｒｒ／ｍｍｍｍ≦０．０３２０であ
る）よりなることを特徴とするオレフィンの重合用触
媒、に関するものである。

【０００８】以下、本発明について具体的に説明する。

【０００９】（ａ）固体触媒成分（Ａ） 本発明のマグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子供
与体を必須成分として含有する固体触媒成分（Ａ）は、
一般にチタン・マグネシウム複合型触媒と呼ばれている
ものを用いることができ、下記のようなマグネシウム化
合物、チタン化合物および電子供与体を接触させること
により得ることができる。

【００１０】本発明において、固体触媒成分（Ａ）の合
成に用いられるチタン化合物は、例えば一般式Ｔｉ（Ｏ
Ｒ¹ ）_a Ｘ_4-a （Ｒ¹ は炭素数が１〜２０の炭化水素
基、Ｘはハロゲン原子、ａは０≦ａ≦４の数字を表す）
で表されるようなチタン化合物を挙げることができる。
具体的には、四塩化チタン、四臭化チタン、四沃化チタ
ン等のテトラハロゲン化チタン化合物、メトキシチタン
トリクロライド、エトキシチタントリクロライド、ブト
キシチタントリクロライド、フェノキシチタントリクロ
ライド、エトキシチタントリブロマイド等のトリハロゲ
ン化アルコキシチタン化合物、ジメトキシチタンジクロ
ライド、ジエトキシチタンジクロライド、ジブトキシチ
タンジクロライド、ジフェノキシチタンジクロライド、
ジエトキシチタンジブロマイド等のジハロゲン化ジアル
コキシチタン化合物、トリメトキシチタンクロライド、
トリエトキシチタンクロライド、トリブトキシチタンク
ロライド、トリフェノキシチタンクロライド、トリエト
キシチタンブロマイド等のモノハロゲン化トリアルコキ
シチタン化合物、テトラメトキシチタン、テトラエトキ
シチタン、テトラブトキシチタン、テトラフェノキシチ
タン等のテトラアルコキシチタン化合物を挙げることが
できる。これらチタン化合物は、単独で用いられても良
いし、二種類以上を組み合わせて用いても良い。更に、
これらのチタン化合物は、炭化水素化合物あるいはハロ
ゲン化炭化水素化合物などに希釈されて用いられても良
い。

【００１１】本発明において、固体触媒成分（Ａ）の合
成に用いられるマグネシウム化合物としては、マグネシ
ウム−炭素結合やマグネシウム−水素結合を持った還元
能を有するマグネシウム化合物、あるいは、還元能を持
たないマグネシウム化合物を用いることができる。還元
能を有するマグネシウム化合物の具体例としては、ジメ
チルマグネシウム、ジエチルマグネシウム、ジプロピル
マグネシウム、ジブチルマグネシウム、ジヘキシルマグ
ネシウム、ブチルエチルマグネシウム、エチルマグネシ
ウムクロライド、ブチルマグネシウムクロライド、ヘキ
シルマグネシウムクロライド、ブチルエトキシマグネシ
ム、ブチルマグネシウムハイドライド等を挙げることが
できる。これら還元能を有するマグネシウム化合物は、
有機アルミニウム化合物との錯化合物の形態で用いても
よい。一方、還元能を持たないマグネシウム化合物の具
体例としては、マグネシウムジクロライド、マグネシウ
ムジブロマイド、マグネシウムジイアイオダイド等のジ
ハロゲン化マグネシウム化合物、メトキシマグネシウム
クロライド、エトキシマグネシウムクロライド、ブトキ
シマグネシウムクロライド、イソプロポキシマグネシウ
ムクロライド、フェノキシマグネシウムクロライド等の
アルコキシマグネシウムハライド化合物、ジエトキシマ
グネシウム、ジブトキシマグネシウム、ジイソプロポキ
シマグネシウム、ジフェノキシマグネシウム等のジアル
コキシマグネシウム化合物、ラウリル酸マグネシウム、
ステアリン酸マグネシウム等のマグネシウムのカルボン
酸塩等を挙げることができる。これら還元能を持たない
マグネシウム化合物は、予め或いは固体触媒成分の調製
時に還元能を持ったマグネシウム化合物から公知の方法
で合成したものであってもよい。

【００１２】本発明において、固体触媒成分（Ａ）の合
成に用いられる電子供与体としては、アルコール類、フ
ェノール類、ケトン類、アルデヒド類、カルボン酸類、
有機酸または無機酸のエステル類、エーテル類、酸アミ
ド類、酸無水物類等の含酸素電子供与体、アンモニア
類、アミン類、ニトリル類、イソシアネート類等の含窒
素電子供与体等を挙げることができる。これらの電子供
与体のうち好ましくは有機酸または無機酸のエステル類
およびエ−テル類が用いられる。

【００１３】有機酸のエステル類として好ましくは、モ
ノおよび多価のカルボン酸エステルが用いられ、それら
の例として脂肪族カルボン酸エステル、オレフィンカル
ボン酸エステル、脂環式カルボン酸エステル、芳香族カ
ルボン酸エステルを挙げることができる。具体例として
は、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸フェニル、プロピオ
ン酸メチル、プロピオン酸エチル、酪酸エチル、吉草酸
エチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタク
リル酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸ブチル、トル
イル酸メチル、トルイル酸エチル、アニス酸エチル、コ
ハク酸ジエチル、コハク酸ジブチル、マロン酸ジエチ
ル、マロン酸ジブチル、マレイン酸ジメチル、マレイン
酸ジブチル、イタコン酸ジエチル、イタコン酸ジブチ
ル、フタル酸モノエチル、フタル酸ジメチル、フタル酸
メチルエチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジｎプロピ
ル、フタル酸ジイソプロピル、フタル酸ジｎブチル、フ
タル酸ジイソブチル、フタル酸ジｎオクチル、フタル酸
ジフェニル等を挙げることができる。

【００１４】また、無機酸のエステル類として好ましく
は、一般式Ｒ² _n Ｓｉ（ＯＲ³ ）_{4- n} （Ｒ² は炭素数１
〜２０の炭化水素基または水素原子、Ｒ³ は炭素数１〜
２０の炭化水素基であり、ｎは０≦ｎ＜４である）で表
されるようなケイ素化合物を挙げることができる。具体
例としては、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシ
ラン、テトラブトキシシラン、テトラフェノキシシラ
ン、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシ
ラン、ブチルトリメトキシシラン、イソブチルトリメト
キシシラン、ｔブチルトリメトキシシラン、イソプロピ
ルトリメトキシシラン、シクロヘキシルトリメトキシシ
ラン、フェニルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキ
シシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジエチルジメト
キシシラン、ジプロピルジメトキシシラン、プロピルメ
チルジメトキシシラン、ジイソプロピルジメトキシシラ
ン、ジブチルジメトキシシラン、ジイソブチルジメトキ
シシラン、ジｔブチルジメトキシシラン、ブチルメチル
ジメトキシシラン、ブチルエチルジメトキシシラン、ｔ
ブチルメチルジメトキシシラン、ヘキシルメチルジメト
キシシラン、ヘキシルエチルジメトキシシラン、ドデシ
ルメチルジメトキシシラン、ジシクロペンチルジメトキ
シシラン、シクロペンチルメチルジメトキシシラン、シ
クロペンチルエチルジメトキシシラン、シクロペンチル
イソプロピルジメトキシシラン、シクロペンチルイソブ
チルジメトキシシラン、シクロペンチルｔブチルジメト
キシシラン、ジシクロヘキシルジメトキシシラン、シク
ロヘキシルメチルジメトキシシラン、シクロヘキシルエ
チルジメトキシシラン、シクロヘキシルイソプロピルジ
メトキシシラン、シクロヘキシルイソブチルジメトキシ
シラン、シクロヘキシルｔブチルジメトキシシラン、ジ
フェニルジメトキシシラン、フェニルメチルジメトキシ
シラン、ビニルメチルジメトキシシラン、メチルトリエ
トキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ブチルトリ
エトキシシラン、イソブチルトリエトキシシラン、ｔブ
チルトリエトキシシラン、イソプロピルトリエトキシシ
ラン、シクロヘキシルトリエトキシシラン、フェニルト
リエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ジメチ
ルジエトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン、ジプ
ロピルジエトキシシラン、プロピルメチルジエトキシシ
ラン、ジイソプロピルジエトキシシラン、ジブチルジエ
トキシシラン、ジイソブチルジエトキシシラン、ジｔブ
チルジエトキシシラン、ブチルメチルジエトキシシラ
ン、ブチルエチルジエトキシシラン、ｔブチルメチルジ
エトキシシラン、ヘキシルメチルジエトキシシラン、ヘ
キシルエチルジエトキシシラン、ドデシルメチルジエト
キシシラン、ジシクロペンチルジエトキシシラン、ジシ
クロヘキシルジエトキシシラン、シクロヘキシルメチル
ジエトキシシラン、シクロヘキシルエチルジエトキシシ
ラン、ジフェニルジエトキシシラン、フェニルメチルジ
エトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、エチ
ルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリブトキシシラ
ン、フェニルトリｔブトキシシラン、２−ノルボルナン
トリメトキシシラン、２−ノルボルナントリエトキシシ
ラン、２−ノルボルナンメチルジメトキシシラン、トリ
メチルフェノキシシラン、メチルトリアリロキシシラン
等を挙げることができる。

【００１５】さらに、エーテル類として好ましくは、ジ
アルキルエーテル、一般式 （Ｒ⁴ 〜Ｒ⁷ は炭素数１〜２０の線状または分岐状のア
ルキル、脂環式、アリール、アルキルアリール、アリー
ルアルキル基であり、Ｒ⁴ またはＲ⁵ は水素であっても
よい）で表されるようなジエーテル化合物を挙げること
ができる。具体例としては、ジエチルエーテル、ジプロ
ピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエー
テル、ジアミルエーテル、ジイソアミルエーテル、ジネ
オペンチルエーテル、ジヘキシルエーテル、ジオクチル
エーテル、メチルブチルエーテル、メチルイソアミルエ
ーテル、エチルイソブチルエーテル、２，２−ジイソブ
チル−１，３−ジメトキシプロパン、２−イソプロピル
−２−イソペンチル−１，３−ジメトキシプロパン、
２，２−ビス（シクロヘキシルメチル）−１，３−ジメ
トキシプロパン、２−イソプロピル−２−３，７−ジメ
チルオクチル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−
ジイソプロピル−１，３−ジメトキシプロパン、２−イ
ソプロピル−２−シクロヘキシルメチル−１，３−ジメ
トキシプロパン、２，２−ジシクロヘキシル−１，３−
ジメトキシプロパン、２−イソプロピル−２−イソブチ
ル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジイソプロ
ピル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジプロピ
ル−１，３−ジメトキシプロパン、２−イソプロピル−
２−シクロヘキシル−１，３−ジメトキシプロパン、２
−イソプロピル−２−シクロペンチル−１，３−ジメト
キシプロパン、２，２−ジシクロペンチル−１，３−ジ
メトキシプロパン、２−ヘプチル−２−ペンチル−１，
３−ジメトキシプロパン等を挙げることができる。

【００１６】これらの電子供与体のうちエステル化合物
が特に好ましく用いられる。

【００１７】かかる固体触媒成分を製造する方法として
は、例えば、特公昭５２−３９４３１号公報、特公昭５
２−３６７８６号公報、特開昭５４−９４５９０号公
報、特開昭５５−３６２０３号公報、特開昭５６−４１
２０６号公報、特開昭５７−６３３１０号公報、特開昭
５７−５９９１６号公報、特開昭５８−８３００６号公
報、特開昭６１−２１８６０６号公報、特開平１−３１
９５０８号公報特開平３−７０６号公報等に開示された
方法を挙げることができる。これらの方法としては、

【００１８】（１）液状のマグネシウム化合物、あるい
はマグネシウム化合物および電子供与体からなる錯化合
物を析出化剤と反応させたのち、チタン化合物、あるい
はチタン化合物および電子供与体で処理する方法。 （２）固体のマグネシウム化合物、あるいは固体のマグ
ネシウム化合物および電子供与体からなる錯化合物をチ
タン化合物、あるいはチタン化合物および電子供与体で
処理する方法。 （３）液状のマグネシウム化合物と、液状チタン化合物
とを、電子供与体の存在下で反応させて固体状のチタン
複合体を析出させる方法。 （４）（１）、（２）あるいは（３）で得られた反応生
成物をチタン化合物、あるいは電子供与体およびチタン
化合物でさらに処理する方法。 （５）Ｓｉ−Ｏ結合を有する有機ケイ素化合物の共存下
アルコキシチタン化合物をグリニャール試薬等の有機マ
グネシウム化合物で還元して得られる固体生成物を、エ
ステル化合物、エーテル化合物およびＴｉＣｌ₄ で処理
する方法。（６）金属酸化物、ジヒドロカルビルマグネ
シウムおよびハロゲン含有アルコ−ルとの接触反応物を
ハロゲン化剤で処理した後あるいは処理せずに電子供与
体およびチタン化合物と接触する方法。 （７）有機酸のマグネシウム塩、アルコキシマグネシウ
ムなどのマグネシウム化合物をハロゲン化剤で処理した
後あるいは処理せずに電子供与体およびチタン化合物と
接触する方法。 （８）（１）〜（７）で得られる化合物を、ハロゲン、
ハロゲン化合物および芳香族炭化水素のいずれかで処理
する方法。 これらの固体触媒の合成方法のうち（１）〜（５）に挙
げた方法が好ましく用いられ、（５）に挙げた方法が特
に好ましく用いられる。

【００１９】また、このような固体触媒成分（Ａ）は、
単独でも使用することができるが、無機酸化物、有機ポ
リマー等の、多孔質物質に含浸させて使用することも可
能である。 かかる多孔質無機酸化物としては、ＳｉＯ
₂ ，Ａｌ₂ Ｏ₃ ，ＭｇＯ，ＴｉＯ₂ ，ＺｒＯ₂ ，ＳｉＯ
₂ −Ａｌ₂ Ｏ₃ 複合酸化物，ＭｇＯ−Ａｌ₂ Ｏ₃ 複合酸
化物，ＭｇＯ−ＳｉＯ₂ −Ａｌ₂ Ｏ₃ 複合酸化物等が挙
げられ、多孔質有機ポリマーとしては、ポリスチレン、
スチレン−ジビニルベンゼン共重合体、スチレン−ｎ，
ｎ’−アルキレンジメタクリルアミド共重合体、スチレ
ン−エチレングリコールジメタクリル酸メチル共重合
体、ポリアクリル酸エチル、アクリル酸メチル−ジビニ
ルベンゼン共重合体、アクリル酸エチル−ジビニルベン
ゼン共重合体、ポリメタクリル酸メチル、メタクリル酸
メチル−ジビニルベンゼン共重合体、ポリエチレングリ
コールジメタクリル酸メチル、ポリアクリロニトリル、
アクリロニトリル−ジビニルベンゼン共重合体、ポリ塩
化ビニル、ポリビニルピロリジン、ポリビニルピリジ
ン、エチルビニルベンゼン−ジビニルベンゼン共重合
体、ポリエチレン、エチレン−アクリル酸メチル共重合
体、ポリプロピレン等に代表されるポリスチレン系、ポ
リアクリル酸エステル系、ポリアクリロニトリル系、ポ
リ塩化ビニル系、ポリオレフィン系のポリマーを挙げる
ことができる。 これらの多孔質物質のうち、ＳｉＯ
₂ ，Ａｌ₂ Ｏ₃ ，スチレン−ジビニルベンゼン共重合体
が好ましく用いられる。

【００２０】（ｂ）有機アルミニウム化合物（Ｂ） 本発明の（Ｂ）成分として使用される有機アルミニウム
化合物は、少なくとも分子内に一個のＡｌ−炭素結合を
有するものである。 代表的なものを一般式で下記に示
す。 Ｒ⁸ _m ＡｌＹ_3-m Ｒ⁹ Ｒ¹⁰Ａｌ−Ｏ−ＡｌＲ¹¹Ｒ¹² （Ｒ⁸ 〜Ｒ¹²は炭素数が１〜８個の炭化水素基、Ｙはハ
ロゲン、水素またはアルコキシ基を表し、ｍは２≦ｍ≦
３で表される数字である）有機アルミニウム化合物の具
体例としては、トリエチルアルミニウム、トリイソブチ
ルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム等のトリア
ルキルアルミニウム、ジエチルアルミニウムハイドライ
ド、ジイソブチルアルミニウムハイドライド等のジアル
キルアルミニウムハイドライド、トリエチルアルミニウ
ムとジエチルアルミニウムクロライドの混合物のような
トリアルキルアルミニウムとジアルキルアルミニウムハ
ライドの混合物、テトラエチルジアルモキサン、テトラ
ブチルジアルモキサン等のアルキルアルモキサンが例示
できる。

【００２１】これらの有機アルミニウム化合物のうち、
トリアルキルアルミニウム、トリアルキルアルミニウム
とジアルキルアルミニウムハライドの混合物、アルキル
アルモキサンが好ましく、とりわけトリエチルアルミニ
ウム、トリイソブチルアルミニウム、トリエチルアルミ
ニウムとジエチルアルミニウムクロライドの混合物およ
びテトラエチルジアルモキサンが好ましい。

【００２２】（ｃ）電子供与体（Ｃ） 本発明の電子供与体触媒成分（Ｃ）としては、電子供与
体（α）および電子供与体（β）を含む少なくとも２種
以上の電子供与体が用いられ、電子供与体（α）および
電子供与体（β）は、以下の条件を満たすものである。
すなわち電子供与体（α）を上記固体触媒成分（Ａ）お
よび有機アルミニウム化合物（Ｂ）とともに重合に用い
て得られるホモポリプロピレンの１０５℃キシレン不溶
部の乱れ指数ｍｍｒｒ／ｍｍｍｍが０≦ｍｍｒｒ／ｍｍ
ｍｍ≦０．００６８、好ましくは０．０００４≦ｍｍｒ
ｒ／ｍｍｍｍ≦０．００６８、さらに好ましくは０．０
００４≦ｍｍｒｒ／ｍｍｍｍ≦０．００６０でありかつ
電子供与体（β）を上記固体触媒成分（Ａ）および有機
アルミニウム化合物（Ｂ）とともに重合に用いて得られ
るホモポリプロピレンの１０５℃キシレン不溶部の乱れ
指数が０．００６８＜ｍｍｒｒ／ｍｍｍｍ≦０．０３２
０、好ましくは０．００６８＜ｍｍｒｒ／ｍｍｍｍ≦
０．０２００、さらに好ましくは０．００７２≦ｍｍｒ
ｒ／ｍｍｍｍ≦０．０１４０であるような電子供与体
（α）および電子供与体（β）が用いられる。なお、本
発明における１０５℃キシレン不溶部とは、角五らによ
りＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ、２１、３１４−３１
９（１９８８）に発表された論文記載の方法に基づい
て、ポリプロピレン重合体を１３５℃キシレンに溶解し
たのち海砂を投入して２０℃まで冷却し、さらに再加熱
した際１０５℃では抽出されず１０５−１３５℃で抽出
された部分をいう。また、本発明の乱れ指数は、Ａ．Ｚ
ａｍｂｅｌｌｉらによりＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅ
ｓ、１３、６８７−６８９（１９７５）に発表された論
文に基づいて、日本電子（株）製ＥＸ−２７０（¹³Ｃ−
ＮＭＲ）によりＣ₆ Ｄ₆ を１０ｗｔ％含むｏ−ジクロル
ベンゼンのポリマー溶液（ポリマー濃度１５０ｍｇ／３
ｍｌ）を１３５℃、２７０ＭＨｚで測定したポリプロピ
レン分子鎖中の５量体単位におけるペンタッド分率ｍｍ
ｍｍ（ＴＭＳ基準２１．７８ｐｐｍ付近にピークが出
現）にたいするペンタッド分率ｍｍｒｒ（ＴＭＳ基準２
１．０１ｐｐｍ付近にピークが出現）のピーク強度比で
ある。

【００２３】本発明において、電子供与体触媒成分
（Ｃ）の調製に用いられる電子供与体としては、固体触
媒成分（Ａ）の調製に用いられる電子供与体を用いるこ
とができるが、特に電子供与体（α）、（β）の各々
が、下記のような有機ケイ素化合物から選択されること
が好ましい。

【００２４】このような有機ケイ素化合物としては、一
般式Ｒ² _n Ｓｉ（ＯＲ³ ）_4-n （Ｒ ² は炭素数１〜２０
の炭化水素基または水素原子、Ｒ³ は炭素数１〜２０の
炭化水素基であり、ｎは０≦ｎ＜４である）で表される
ような有機ケイ素化合物を挙げることができる。具体例
としては、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラ
ン、テトラブトキシシラン、テトラフェノキシシラン、
メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラ
ン、ブチルトリメトキシシラン、イソブチルトリメトキ
シシラン、ｔブチルトリメトキシシラン、イソプロピル
トリメトキシシラン、シクロヘキシルトリメトキシシラ
ン、フェニルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシ
シラン、ジメチルジメトキシシラン、ジエチルジメトキ
シシラン、ジプロピルジメトキシシラン、プロピルメチ
ルジメトキシシラン、ジイソプロピルジメトキシシラ
ン、ジブチルジメトキシシラン、ジイソブチルジメトキ
シシラン、ジｔブチルジメトキシシラン、ブチルメチル
ジメトキシシラン、ブチルエチルジメトキシシラン、ｔ
ブチルメチルジメトキシシラン、イソブチルイソプロピ
ルジメトキシシラン、ｔブチルイソプロピルジメトキシ
シラン、ヘキシルメチルジメトキシシラン、ヘキシルエ
チルジメトキシシラン、ドデシルメチルジメトキシシラ
ン、ジシクロペンチルジメトキシシラン、シクロペンチ
ルメチルジメトキシシラン、シクロペンチルエチルジメ
トキシシラン、シクロペンチルイソプロピルジメトキシ
シラン、シクロペンチルイソブチルジメトキシシラン、
シクロペンチルｔブチルジメトキシシラン、ジシクロヘ
キシルジメトキシシラン、シクロヘキシルメチルジメト
キシシラン、シクロヘキシルエチルジメトキシシラン、
シクロヘキシルイソプロピルジメトキシシラン、シクロ
ヘキシルイソブチルジメトキシシラン、シクロヘキシル
ｔブチルジメトキシシラン、シクロヘキシルシクロペン
チルジメトキシシラン、シクロヘキシルフェニルジメト
キシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、フェニルメ
チルジメトキシシラン、フェニルイソプロピルジメトキ
シシラン、フェニルイソブチルジメトキシシラン、フェ
ニルｔブチルジメトキシシラン、フェニルシクロペンチ
ルジメトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、
メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラ
ン、ブチルトリエトキシシラン、イソブチルトリエトキ
シシラン、ｔブチルトリエトキシシラン、イソプロピル
トリエトキシシラン、シクロヘキシルトリエトキシシラ
ン、フェニルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシ
シラン、ジメチルジエトキシシラン、ジエチルジエトキ
シシラン、ジプロピルジエトキシシラン、プロピルメチ
ルジエトキシシラン、ジイソプロピルジエトキシシラ
ン、ジブチルジエトキシシラン、ジイソブチルジエトキ
シシラン、ジｔブチルジエトキシシラン、ブチルメチル
ジエトキシシラン、ブチルエチルジエトキシシラン、ｔ
ブチルメチルジエトキシシラン、ヘキシルメチルジエト
キシシラン、ヘキシルエチルジエトキシシラン、ドデシ
ルメチルジエトキシシラン、ジシクロペンチルジエトキ
シシラン、ジシクロヘキシルジエトキシシラン、シクロ
ヘキシルメチルジエトキシシラン、シクロヘキシルエチ
ルジエトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、フ
ェニルメチルジエトキシシラン、ビニルメチルジエトキ
シシラン、エチルトリイソプロポキシシラン、ビニルト
リブトキシシラン、フェニルトリｔブトキシシラン、２
−ノルボルナントリメトキシシラン、２−ノルボルナン
トリエトキシシラン、２−ノルボルナンメチルジメトキ
シシラン、トリメチルフェノキシシラン、メチルトリア
リロキシシラン等を挙げることができる。

【００２５】上記のような有機ケイ素化合物のうち、電
子供与体（α）としては、例えば一般式Ｒ¹³Ｒ¹⁴Ｓｉ
（ＯＲ¹⁵）₂ で表される有機ケイ素化合物が好ましく用
いられる。式中、Ｒ¹³はＳｉに隣接する炭素が２級もし
くは３級である炭素数３〜２０の炭化水素基であり、具
体的には、イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブ
チル基、ｔ−アミル基、等の分岐鎖状アルキル基、シク
ロペンンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル
基、シクロペンテニル基等のシクロアルケニル基、フェ
ニル基、トリル基等のアリール基等が挙げられる。また
式中、Ｒ¹⁴は炭素数１〜２０の炭化水素基であり、具体
的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、
ペンチル基等の直鎖状アルキル基、イソプロピル基、ｓ
ｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｔ−アミル基、等の分
岐鎖状アルキル基、シクロペンンチル基、シクロヘキシ
ル基等のシクロアルキル基、シクロペンテニル基等のシ
クロアルケニル基、フェニル基、トリル基等のアリール
基等が挙げられる。さらに式中、Ｒ¹⁵は炭素数１〜２０
の炭化水素基であり、好ましくは炭素数１〜５の炭化水
素基である。

【００２６】このような電子供与性化合物として用いら
れる有機ケイ素化合物の具体例としては、ジイソプロピ
ルジメトキシシラン、ジイソブチルジメトキシシラン、
ジｔブチルジメトキシシラン、ｔブチルメチルジメトキ
シシラン、イソブチルイソプロピルジメトキシシラン、
ｔブチルイソプロピルジメトキシシラン、ジシクロペン
チルジメトキシシラン、シクロペンチルイソプロピルジ
メトキシシラン、シクロペンチルイソブチルジメトキシ
シラン、シクロペンチルｔブチルジメトキシシラン、ジ
シクロヘキシルジメトキシシラン、シクロヘキシルメチ
ルジメトキシシラン、シクロヘキシルエチルジメトキシ
シラン、シクロヘキシルイソプロピルジメトキシシラ
ン、シクロヘキシルイソブチルジメトキシシラン、シク
ロヘキシルｔブチルジメトキシシラン、シクロヘキシル
シクロペンチルジメトキシシラン、シクロヘキシルフェ
ニルジメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、
フェニルメチルジメトキシシラン、フェニルイソプロピ
ルジメトキシシラン、フェニルイソブチルジメトキシシ
ラン、フェニルｔブチルジメトキシシラン、フェニルシ
クロペンチルジメトキシシラン、ジイソプロピルジエト
キシシラン、ジイソブチルジエトキシシラン、ジｔブチ
ルジエトキシシラン、ｔブチルメチルジエトキシシラ
ン、ジシクロペンチルジエトキシシラン、ジシクロヘキ
シルジエトキシシラン、シクロヘキシルメチルジエトキ
シシラン、シクロヘキシルエチルジエトキシシラン、ジ
フェニルジエトキシシラン、フェニルメチルジエトキシ
シラン、２−ノルボルナンメチルジメトキシシラン等を
挙げることができる。

【００２７】また、上記のような有機ケイ素化合物のう
ち、電子供与体（β）としては、例えば一般式Ｒ¹⁶Ｒ¹⁷
Ｓｉ（ＯＲ¹⁸）₂ で表される有機ケイ素化合物が好まし
く用いられる。式中、Ｒ¹⁶は炭素数１〜２０の炭化水素
基であり、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ペンチル基等の直鎖状アルキル基が特に好ましい。
また式中、Ｒ¹⁷は炭素数１〜５の炭化水素基であり、炭
素数１の炭化水素基が特に好ましい。さらに式中、Ｒ¹⁸
は炭素数１〜２０の炭化水素基であり、好ましくは炭素
数１〜５の炭化水素基である。

【００２８】このような電子供与体（β）として用いら
れる有機ケイ素化合物の具体例としては、ジメチルジメ
トキシシラン、エチルメチルジメトキシシラン、プロピ
ルメチルジメトキシシラン、ブチルメチルジメトキシシ
ラン、ペンチルメチルジメトキシシラン、ヘキシルメチ
ルジメトキシシラン、ヘプチルメチルジメトキシシラ
ン、オクチルメチルジメトキシシラン、ドデシルメチル
ジメトキシシラン等を挙げることができる。

【００２９】（ｄ）オレフィンの重合方法 各触媒成分を重合槽に供給する方法としては、窒素、ア
ルゴン、ブタン等の不活性ガス中、あるいはプロピレン
等のオレフィン中で水分のない状態で供給する以外は、
特に制限すべき条件はない。

【００３０】本発明の重合方法においては、固体触媒成
分（Ａ）、有機アルミニウム化合物（Ｂ）、電子供与体
（α）および電子供与体（β）を含む少なくとも２種以
上の電子供与体よりなる触媒存在下にオレフィンの重合
を行うが、その際、（Ａ）、（Ｂ）および単独の（α）
からなる触媒存在下に重合して得られるホモポリプロピ
レンのｍｍｒｒ／ｍｍｍｍが０≦ｍｍｒｒ／ｍｍｍｍ≦
０．００６８となり、（Ａ），（Ｂ）および単独の
（β）からなる触媒存在下に重合して得られるホモポリ
プロピレンのｍｍｒｒ／ｍｍｍｍが０．００６８＜ｍｍ
ｒｒ／ｍｍｍｍ≦０．０３２０となるような条件で重合
が実施される以外に特に制限は無い。

【００３１】本発明の重合方法においては、前記の触媒
存在下にオレフィンの重合を行うが、このような重合
（本重合）の実施前に以下に述べる予備重合を行っても
かまわない。予備重合は、固体触媒成分（Ａ）および有
機アルミニウム化合物（Ｂ）の存在下、少量のオレフィ
ンを供給して実施され、スラリー状態で行うのが好まし
い。スラリー化するのに用いる溶媒としては、プロパ
ン、ブタン、イソブタン、ペンタン、イソペンタン、ヘ
キサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、ベンゼ
ン、トルエンのような不活性炭化水素を挙げることがで
きる。また、スラリー化するに際し、不活性炭化水素溶
媒の一部または全部に変えて液状のオレフィンを用いる
ことができる。

【００３２】予備重合時の有機アルミニウム化合物の使
用量は、固体触媒成分中のチタン原子１モル当たり、
０．５〜７００モルのごとく広範囲に選ぶことができる
が、０．８〜５００モルが好ましく、１〜２００モルが
特に好ましい。

【００３３】また、予備重合されるオレフィンの量は、
固体触媒成分１ｇ当たり０．０１〜１０００ｇ、好まし
くは０．０５〜５００ｇ、特に好ましくは０．１〜２０
０ｇである。

【００３４】予備重合を行う際のスラリー濃度は、１〜
５００ｇ−固体触媒成分／ｌ−溶媒が好ましく、特に３
〜３００ｇ−固体触媒成分／ｌ−溶媒が好ましい。予備
重合温度は、−２０〜１００℃が好ましく、特に０〜８
０℃が好ましい。また、予備重合中の気相部でのオレフ
ィンの分圧は、０．０１〜２０ｋｇ／ｃｍ² が好まし
く、特に０．１〜１０ｋｇ／ｃｍ² が好ましいが、予備
重合の圧力、温度において液状であるオレフィンについ
ては、この限りではない。さらに、予備重合時間に特に
制限はないが、通常２分から１５時間が好適である。

【００３５】予備重合を実施する際、固体触媒成分、有
機アルミニウム化合物、オレフィンを供給する方法とし
ては、固体触媒成分と有機アルミニウム化合物を接触さ
せておいた後オレフィンを供給する方法、固体触媒成分
とオレフィンを接触させておいた後有機アルミニウム化
合物を供給する方法のいずれの方法を用いても良い。ま
た、オレフィンの供給方法としては、重合槽内が所定の
圧力になるように保持しながら順次オレフィンを供給す
る方法、或いは所定のオレフィン量を最初にすべて供給
する方法のいずれの方法を用いても良い。また、得られ
る重合体の分子量を調節するために水素等の連鎖移動剤
を添加することも可能である。

【００３６】さらに、有機アルミニウム化合物の存在
下、固体触媒成分を少量のオレフィンで予備重合するに
際し、必要に応じて電子供与体を共存させても良い。使
用される電子供与体は、上記の電子供与体触媒成分
（Ｃ）の一部または、全部である。その使用量は、固体
触媒成分中に含まれるチタン原子１モルに対し、０．０
１〜４００モル、好ましくは０．０２〜２００モル、特
に好ましくは、０．０３〜１００モルであり、有機アル
ミニウム化合物に対し、０．００３〜５モル、好ましく
は０．００５〜３モル、特に好ましくは０．０１〜２モ
ルである。

【００３７】予備重合の際の電子供与体の供給方法に特
に制限なく、有機アルミニウム化合物と別個に供給して
も良いし、予め接触させて供給しても良い。また、予備
重合で使用されるオレフィンは、後述する本重合で使用
されるオレフィンと同一であっても異なっていても良
い。

【００３８】上記のように予備重合を行った後、あるい
は、予備重合を行うことなく、前述の固体触媒成分
（Ａ）、有機アルミニウム化合物（Ｂ）および電子供与
体触媒成分（Ｃ）からなるオレフィンの重合用触媒の存
在下に、オレフィンの本重合を行う。

【００３９】本重合において使用できるオレフィンは、
炭素数が３以上のものであり、具体例としては、プロピ
レン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、３−
メチル−ブテン−１、３−メチル−ペンテン−１、４−
メチル−ペンテン−１、オクテン−１、デセン−１、ド
デセン−１、シクロヘキセン等が挙げられる。これらの
オレフィンのうちでは、プロピレンまたはブテン−１を
用いて単独重合を行うこと、あるいはプロピレンまたは
ブテン−１を主成分とする混合オレフィンを用いて共重
合を行うことが好ましい。また、本発明による共重合に
際しては、エチレン及び上記のオレフィンから選ばれる
２種類または、それ以上の種類のオレフィンを混合して
用いることができる。さらに、共役ジエンや非共役ジエ
ンのような多不飽和結合を有する化合物を共重合に用い
ることも可能である。そして、重合を２段以上にして行
うヘテロブロック共重合も容易に行うことができる。

【００４０】固体触媒成分、有機アルミニウム化合物、
および少なくとも２種以上の電子供与体からなる電子供
与体触媒成分は、個別に供給しても良いし、いずれか２
者を予め接触させて供給しても良い。また、電子供与体
触媒成分（Ｃ）としての電子供与体（α）および電子供
与体（β）は、予備重合時に両成分を用いても良く、ま
た予備重合時に一方の成分を用いて本重合時に他方の成
分を用いても良く、さらには本重合時に初めて両成分を
用いても良い。

【００４１】本重合時の有機アルミニウム化合物の使用
量は、固体触媒成分中のチタン原子１モル当たり、１〜
１０００モルのごとく広範囲に選ぶことができるが、特
に５〜６００モルの範囲が好ましい。

【００４２】また、本重合時に使用される電子供与体触
媒成分（Ｃ）は合計で、固体触媒成分中に含まれるチタ
ン原子１モルに対し、０．１〜２０００モル、好ましく
は０．３〜１０００モル、特に好ましくは、０．５〜８
００モルであり、有機アルミニウム化合物に対し、０．
００１〜５モル、好ましくは０．００５〜３モル、特に
好ましくは０．０１〜１モルである。

【００４３】本重合は、−３０〜３００℃までにわたっ
て実施することができるが、２０〜１８０℃が好まし
い。重合圧力に関しては特に制限は無いが、工業的かつ
経済的であるという点で、一般に、常圧〜１００ｋｇ／
ｃｍ² 、好ましくは２〜５０ｋｇ／ｃｍ² 程度の圧力が
採用される。重合形式としては、バッチ式、連続式いず
れでも可能である。また、プロパン、ブタン、イソブタ
ン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタンの如き不
活性炭化水素溶媒によるスラリー重合もしくは溶液重
合、重合温度において液状のオレフィンを媒体としたバ
ルク重合または気相重合も可能である。

【００４４】本重合時には重合体の分子量を調節するた
めに水素等の連鎖移動剤を添加することも可能である。

【００４５】

【実施例】以下、実施例及び比較例によって本発明を更
に詳細に説明するが、本発明は、以下の実施例によって
特に限定をうけるものではない。なお実施例中、重合体
の各種物性の評価方法は、次のとうりである。

【００４６】（１）２０℃キシレン可溶部（以下ＣＸＳ
と略す）：１ｇの重合パウダーを２００ｍｌの沸騰キシ
レンに溶解した後、５０℃まで徐冷し、次いで氷水に浸
し攪拌しながら２０℃まで冷却し、２０℃で３時間放置
した後、析出したポリマーを濾別する。濾液からキシレ
ンを蒸発させ、６０℃で減圧乾燥して２０℃のキシレン
に可溶なポリマーを回収する。

【００４７】（２）沸騰ヘプタン不溶部（以下ＩＩと略
す）：３ｇの重合パウダ−についてソックスレー抽出器
を用いて、１００ｍｌのヘプタンで６時間抽出を行う。
抽出液からヘプタンを蒸発させた後、６０℃で減圧乾燥
して沸騰ヘプタンに可溶なポリマーを回収する。

【００４８】（３）極限粘度（以下［η］と略す）：テ
トラリン溶媒、１３５℃で測定した。 （４）嵩密度（以下ＢＤと略す）：ＡＳＴＭ Ｄ−１８
６５に依った。 （５）１０５℃キシレン不溶部の乱れ指数ｍｍｒｒ／ｍ
ｍｍｍ：本発明明細書中記載の方法に依った。

【００４９】実施例１ （ａ） 有機マグネシウム化合物の合成 攪拌機、還流冷却器、滴下ロート、温度計を備えた１０
００ｍｌのフラスコをアルゴンで置換したのち、グリニ
ャ−ル用削状マグネシウム３２．０ｇを投入した。滴下
ロートにブチルクロリド１２０ｇとジブチルエーテル５
００ｍｌを仕込み、フラスコ中のマグネシウムに約３０
ｍｌ滴下し、反応を開始させた。反応開始後、５０℃で
４時間かけて滴下を続け、滴下終了後、６０℃で更に１
時間反応を続けた。その後、反応溶液を室温に冷却し、
固形分を濾別した。サンプリングした反応溶液中のブチ
ルマグネシウムクロリドを１規定硫酸で加水分解し、１
規定水酸化ナトリウム水溶液で逆滴定して濃度を決定し
たところ（指示薬としてフェノールフタレインを使
用）、濃度は２．１モル／リットルであった。

【００５０】（ｂ） 固体生成物の合成 攪拌機、滴下ロートを備えた５００ｍｌのフラスコをア
ルゴンで置換した後、ヘキサン２９０ｍｌ、テトラブト
キシチタン７．７ｇ（２３ミリモル）およびテトラエト
キシシラン７５．０ｇ（３６０ミリモル）を投入し、均
一溶液とした。次に、（ａ）で合成した有機マグネシウ
ム化合物溶液１８１ｍｌを、フラスコ内の温度を５℃に
保ちながら、滴下ロートから３．５時間かけて徐々に滴
下した。滴下終了後、室温でさらに１時間攪拌した後室
温で固液分離し、ヘキサン３００ｍｌで３回、トルエン
３００ｍｌで３回洗浄を繰り返した後トルエン３００ｍ
ｌを加えた。

【００５１】固体生成物スラリーの一部をサンプリング
し、組成分析を行ったところ固体生成物中にはチタン原
子が２．１重量％、エトキシ基が３６．２重量％、ブト
キシ基が３．８重量％含有されていた。またスラリー濃
度は、０．１２５ｇ／ｍｌであった。

【００５２】（ｃ） エステル処理固体の合成 スラリーの上澄み液を１２５ｍｌを抜き取り、フタル酸
ジイソブチル４５．８ｍｌ（１７１ミリモル）を加え、
９５℃で３０分反応を行った。反応後、固液分離し、ト
ルエン２８７ｍｌで２回洗浄を行った。

【００５３】（ｄ） 固体触媒成分の合成（活性化処
理） 上記（ｃ）での洗浄終了後、フラスコにトルエン７４．
５ｍｌ、フタル酸ジイソブチル２．９ｍｌ（１１ミリモ
ル）、ブチルエーテル６．３ｍｌ（３７ミリモル）、お
よび四塩化チタン９９ｍｌ（０．９０モル）を加え、１
００℃で３時間反応を行った。反応終了後、同温度で固
液分離した後、同温度でトルエン２８７ｍｌで２回洗浄
を行った。次いで、トルエン７４．５ｍｌ、ブチルエー
テル６．３ｍｌ（３７ミリモル）、および四塩化チタン
５０ｍｌ（０．４５モル）を加え、１００℃で１時間反
応を行った。反応終了後、同温度で固液分離した後、同
温度でトルエン２８７ｍｌで４回洗浄を行ったのち、ヘ
キサン２８７ｍｌで３回洗浄し、さらに減圧乾燥して固
体触媒成分４６ｇを得た。

【００５４】固体触媒成分中には、チタン原子が２．２
重量％、フタル酸エステルが１０．７重量％、エトキシ
基が０．７重量％、ブトキシ基が０．３重量％含まれて
いた。

【００５５】（ｅ） プロピレンの重合 ３リットルのかき混ぜ式ステンレス製オートクレーブを
アルゴン置換し、トリエチルアルミニウム２．６ミリモ
ル、シクロヘキシルエチルジメトキシシラン０．０６５
ミリモル、ｎプロピルメチルジメトキシシラン０．０６
５ミリモル及び（ｄ）で合成した固体触媒成分８．７ｍ
ｇを仕込み、０．３３ｋｇ／ｃｍ² の分圧に相当する水
素を加えた。次いで７８０ｇの液化プロピレンを仕込
み、オートクレーブの温度を８０℃に昇温し、８０℃で
１時間重合を行った。重合終了後未反応モノマーをパー
ジした。生成した重合体を６０℃で２時間減圧乾燥し、
２５４ｇのポリプロピレンパウダーを得た。

【００５６】従って、固体触媒成分１ｇ当たりのポリプ
ロピレンの収量（以下、ＰＰ／Ｃａｔと略す）は、ＰＰ
／Ｃａｔ＝２９，２００（ｇ／ｇ）であった。また、全
重合体収量に占める２０℃キシレンに可溶な成分の割合
はＣＸＳ＝１．６（ｗｔ％）、全重合体収量に占める沸
騰ヘプタンに不溶な成分の割合はＩＩ＝９９．１（ｗｔ
％）、重合体の極限粘度は［η］＝１．７７、重合体の
嵩密度はＢＤ＝０．４１（ｇ／ｍｌ）、そして１０５℃
キシレン不溶部は７８．５（ｗｔ％）、１０５℃キシレ
ン不溶部の乱れ指数はｍｍｒｒ／ｍｍｍｍ＝０．００６
０、であった。重合条件及び重合結果を表１に示す。

【００５７】実施例２ （ａ） プロピレンの重合 実施例１（ｅ）のプロピレンの重合において、ｎプロピ
ルメチルジメトキシシランの代わりに、ｎブチルメチル
ジメトキシランを使用した以外は、実施例１と同様の方
法でプロピレンの重合を実施した。重合条件及び重合結
果を表１に示す。

【００５８】実施例３ （ａ） プロピレンの重合 実施例１（ｅ）のプロピレンの重合において、ｎプロピ
ルメチルジメトキシシランの代わりに、ｎヘキシルメチ
ルジメトキシランを使用した以外は、実施例１と同様の
方法でプロピレンの重合を実施した。重合条件及び重合
結果を表１に示す。

【００５９】実施例４ （ａ） プロピレンの重合 実施例１（ｅ）のプロピレンの重合において、シクロヘ
キシルエチルジメトキシシランの代わりに、ジシクロペ
ンチルジメトキシシランを使用した以外は、実施例１と
同様の方法でプロピレンの重合を実施した。重合条件及
び重合結果を表１に示す。

【００６０】比較例１〜５ （ａ） プロピレンの重合 実施例１（ｅ）のプロピレンの重合において、２種のシ
ラン化合物の代わりにシクロヘキシルエチルジメトキシ
シラン、ジシクロペンチルジメトキシシラン、ｎプロピ
ルメチルジメトキシシラン、ｎブチルメチルジメトキシ
シラン、及びｎヘキシルメチルジメトキシシランを各々
単独で０．１３０ミリモル使用した以外は、実施例１と
同様の方法でプロピレンの重合を実施した。重合条件及
び重合結果を表１に示す。

【００６１】比較例６〜７ （ａ） プロピレンの重合 実施例１（ｅ）のプロピレンの重合において、２種のシ
ラン化合物の代わりにシクロヘキシルエチルジメトキシ
シラン、ｎプロピルメチルジメトキシシランを各々単独
で０．０６５ミリモル使用した以外は、実施例１と同様
の方法でプロピレンの重合を実施した。重合条件及び重
合結果を表１に示す。

【００６２】比較例８ （ａ） プロピレンの重合 実施例１（ｅ）のプロピレンの重合において、２種のシ
ラン化合物の代わりにｎプロピルメチルジメトキシシラ
ンを単独で０．２６ミリモル使用した以外は、実施例１
と同様の方法でプロピレンの重合を実施した。重合条件
及び重合結果を表１に示す。

【００６３】実施例５ （ａ） プロピレンの重合 実施例１（ｅ）のプロピレンの重合において、シクロヘ
キシルエチルジメトキシシランを０．０２６ミリモル、
ｎプロピルメチルジメトキシシランを０．０６５ミリモ
ル使用した以外は、実施例１と同様の方法でプロピレン
の重合を実施した。重合条件及び重合結果を表１に示
す。

【００６４】実施例６ （ａ） プロピレンの重合 実施例１（ｅ）のプロピレンの重合において、シクロヘ
キシルエチルジメトキシシランを０．０１４ミリモル、
ｎプロピルメチルジメトキシシランを０．０３５ミリモ
ル、トリエチルアルミニウムを１．４ミリモル使用した
以外は、実施例１と同様の方法でプロピレンの重合を実
施した。重合条件及び重合結果を表１に示す。

【００６５】〔表１〕

【００６６】

【発明の効果】新規な組成のポリプロピレンを提供する
オレフィンの重合用触媒を用いることにより、高立体規
則性のポリプロピレンが本来有する剛性、耐熱性に優
れ、且つ加工性に優れるというバランスのとれた新規な
オレフィン重合体の製造方法およびその重合体の製造に
用いられるオレフィンの重合用触媒を提供する。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は本発明の理解を助けるためのフローチャ
ート図である。本フローチャート図は、本発明の実施態
様の代表例であり、本発明は、何らこれに限定されるも
のではない。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）マグネシウム、チタン、ハロゲンお
   よび電子供与体を必須成分として含有する固体触媒成
   分、（Ｂ）有機アルミニウム化合物、（Ｃ）電子供与体
   （α）および電子供与体（β）を含む少なくとも２種以
   上の電子供与体、（ただし電子供与体（α）を上記固体
   触媒成分（Ａ）および有機アルミニウム化合物（Ｂ）と
   ともに重合に用いて得られるホモポリプロピレンの１０
   ５℃キシレン不溶部の乱れ指数ｍｍｒｒ／ｍｍｍｍが０
   ≦ｍｍｒｒ／ｍｍｍｍ≦０．００６８でありかつ電子供
   与体（β）を上記固体触媒成分（Ａ）および有機アルミ
   ニウム化合物（Ｂ）とともに重合に用いて得られるホモ
   ポリプロピレンの１０５℃キシレン不溶部の乱れ指数が
   ０．００６８＜ｍｍｒｒ／ｍｍｍｍ≦０．０３２０であ
   る）よりなるオレフィンの重合用触媒を用いてオレフィ
   ンを単独重合もしくは共重合することを特徴とするオレ
   フィン重合体の製造方法。
2. 【請求項２】（Ａ）マグネシウム、チタン、ハロゲンお
   よび電子供与体を必須成分として含有する固体触媒成
   分、（Ｂ）有機アルミニウム化合物、（Ｃ）電子供与体
   （α）および電子供与体（β）を含む少なくとも２種以
   上の電子供与体、（ただし電子供与体（α）を上記固体
   触媒成分（Ａ）および有機アルミニウム化合物（Ｂ）と
   ともに重合に用いて得られるホモポリプロピレンの１０
   ５℃キシレン不溶部の乱れ指数ｍｍｒｒ／ｍｍｍｍが０
   ≦ｍｍｒｒ／ｍｍｍｍ≦０．００６８でありかつ電子供
   与体（β）を上記固体触媒成分（Ａ）および有機アルミ
   ニウム化合物（Ｂ）とともに重合に用いて得られるホモ
   ポリプロピレンの１０５℃キシレン不溶部の乱れ指数が
   ０．００６８＜ｍｍｒｒ／ｍｍｍｍ≦０．０３２０であ
   る）よりなることを特徴とするオレフィンの重合用触
   媒。