JPH10182723A - α‐オレフィン重合用触媒 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高剛性のポリ（α‐オレフィン）を製造する
ことができ、かつ重合活性の高い重合触媒を提供する。 【解決手段】 （Ａ）Ｍｇ、Ｔｉ、ハロゲンおよび電子
供与性化合物を必須成分とする固体成分、（Ｂ）有機ア
ルミニウム化合物、（Ｃ）分子量195 以上のアルキルア
ルコキシシラン化合物、および（Ｄ）分子量195 未満の
アルキルアルコキシシラン化合物からなり、前記成分
（Ｃ）および（Ｄ）の少なくとも一方が、分岐構造を含
む基を有するアルキルアルコキシシラン化合物であるこ
とを特徴とするα‐オレフィン重合用触媒。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、α‐オレフィン重
合用触媒に関する。

【０００２】

【従来の技術】Ｍｇ、Ｔｉ、ハロゲンおよび電子供与性
化合物を必須成分とする触媒成分と有機アルミニウム化
合物、シラン化合物からなるα‐オレフィン重合用触媒
はよく知られている。また、シラン化合物を変えること
によって、得られるポリ（α‐オレフィン）の立体規則
性を変化させることができることが知られている（特開
平7-109309号公報）。さらに、メトキシ基を有するシラ
ン化合物とエトキシ基を有するシラン化合物の組合せを
使用すると、立体規則性が高く、成形性が向上されたポ
リ（α‐オレフィン）が得られることも知られている
（特開平7-179513号公報）。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、高剛性のポ
リ（α‐オレフィン）を製造することができ、かつ重合
活性の高い重合触媒を提供することを目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、α‐オレ
フィンの重合触媒について検討を重ねた結果、特定の分
子量を有する２種のシラン化合物を組合せて、特定の成
分と共に使用すると、高剛性のポリ（α‐オレフィン）
を製造できることを見出し、本発明を完成させた。

【０００５】すなわち本発明は、（Ａ）マグネシウム、
チタン、ハロゲンおよび電子供与性化合物を必須成分と
する固体成分、（Ｂ）有機アルミニウム化合物、（Ｃ）
分子量195 以上のアルキルアルコキシシラン化合物、お
よび（Ｄ）分子量195 未満のアルキルアルコキシシラン
化合物からなり、前記成分（Ｃ）および（Ｄ）の少なく
とも一方が、分岐構造を含む基を有するアルキルアルコ
キシシラン化合物であることを特徴とするα‐オレフィ
ン重合用触媒である。

【０００６】本発明の好ましい態様を以下に示す。 （イ）成分（Ｂ）が、トリアルキルアルミニウムから選
択される上記の触媒。 （ロ）分岐構造を含む基が、分枝状アルキル基、分枝状
アルコキシ基、分枝状アルケニルオキシ基、分枝状アル
キニルオキシ基、シクロアルキル基およびシクロアルキ
ルオキシ基から選ばれる上記のいずれかに記載の触媒。 （ハ）分岐構造を含む基が、分枝状アルキル基、分枝状
アルコキシ基およびシクロアルキル基から選ばれる上記
（ロ）に記載の触媒。 （ニ）分岐構造を含む基が、α‐位に分岐のある基であ
る上記のいずれかに記載の触媒。 （ホ）成分（Ｃ）アルキルアルコキシシラン化合物が、
分岐構造を含む基を有する上記のいずれかの触媒。 （ヘ）成分（Ｃ）が、イソプロポキシシクロペンチルジ
メトキシシラン、sec-ブトキシシクロペンチルジメトキ
シシラン、ジ-sec- ブトキシプロピルメトキシシラン、
プロピルトリエトキシシラン、tert- ブトキシシクロペ
ンチルジメトキシシラン、tert- アミルオキシシクロペ
ンチルジメトキシシランから選択される上記のいずれか
の触媒。 （ト）成分（Ｄ）が、シクロアルキル基を有するアルキ
ルアルコキシシラン化合物である上記のいずれかの触
媒。 （チ）成分（Ｄ）が、シクロペンチルトリメトキシシラ
ン、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン、シクロペ
ンチルメチルジメトキシシランから選択される上記のい
ずれかの触媒。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明の触媒における成分（Ａ）
は、マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与性
化合物を必須成分とする。成分（Ａ）は、それ自体公知
の成分である。このような成分は通常、マグネシウム化
合物、チタン化合物および電子供与性化合物、さらに前
記各化合物がハロゲンを有しない化合物の場合は、ハロ
ゲン含有化合物をそれぞれ接触することにより、調製さ
れる。

【０００８】マグネシウム化合物は、一般式ＭｇＲ^a Ｒ
^b で表される。ここで、Ｒ^a 及びＲ^b は同一か異なる炭
化水素基、ＯＲ′基（Ｒ′は炭化水素基）、ハロゲン原
子を示す。より詳細には、Ｒ^a 及びＲ^b の炭化水素基と
しては、炭素数１〜２０個のアルキル基、シクロアルキ
ル基、アリール基、アルアルキル基が、ＯＲ′基として
は、Ｒ′が炭素数１〜１２個のアルキル基、シクロアル
キル基、アリール基、アルアルキル基が、ハロゲン原子
としては塩素、臭素、ヨウ素、フッ素等が挙げられる。

【０００９】これら化合物の具体例を下記に示す。下記
化学式において、Ｍｅ：メチル、Ｅｔ：エチル、Ｐｒ：
プロピル、i-Ｐｒ：イソプロピル、Ｂｕ：ブチル、i-Ｂ
ｕ：イソブチル、t-Ｂｕ：ターシャリーブチル、Ｈｅ：
ヘキシル、Ｏｃｔ：オクチル、Ｐｈ：フェニル、ｃｙＨ
ｅ：シクロヘキシルをそれぞれ示す。

【００１０】ＭｇＭｅ₂ 、ＭｇＥｔ₂ 、Ｍｇ（i-Ｐｒ）
₂ 、ＭｇＢｕ₂ 、ＭｇＨｅ₂ 、ＭｇＯｃｔ₂ 、ＭｇＥｔ
Ｂｕ、ＭｇＰｈ₂ 、ＭｇｃｙＨｅ₂ 、Ｍｇ（ＯＭ
ｅ）₂ 、Ｍｇ（ＯＥｔ）₂ 、Ｍｇ（ＯＢｕ）₂ 、Ｍｇ
（ＯＨｅ）₂ 、Ｍｇ（ＯＯｃｔ）₂ 、Ｍｇ（ＯＰ
ｈ）₂ 、Ｍｇ（ＯｃｙＨｅ）₂ 、ＥｔＭｇＣｌ、ＢｕＭ
ｇＣｌ、ＨｅＭｇＣｌ、i-ＢｕＭｇＣｌ、t-ＢｕＭｇＣ
ｌ、ＰｈＭｇＣｌ、ＰｈＣＨ₂ ＭｇＣｌ、ＥｔＭｇＢ
ｒ、ＢｕＭｇＢｒ、ＰｈＭｇＢｒ、ＢｕＭｇＩ、ＥｔＯ
ＭｇＣｌ、ＢｕＯＭｇＣｌ、ＨｅＯＭｇＣｌ、ＰｈＯＭ
ｇＣｌ、ＥｔＯＭｇＢｒ、ＢｕＯＭｇＢｒ、ＥｔＯＭｇ
Ｉ、ＭｇＣｌ₂ 、ＭｇＢｒ₂ 、ＭｇＩ₂ 。

【００１１】上記マグネシウム化合物は、成分Ａを調製
する際に、金属マグネシウム又はその他のマグネシウム
化合物から調製することも可能である。その一例とし
て、金属マグネシウム、ハロゲン化炭化水素及び一般式
Ｘ_n Ｍ（ＯＲ）_m-n のアルコキシ基含有化合物（式中、
Ｘは水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１〜２０個の炭
化水素基、Ｍはホウ素、炭素、アルミニウム、ケイ素又
はリン原子、Ｒは炭素数１〜２０個の炭化水素基、ｍは
Ｍの原子価、ｍ＞ｎ≧０を示す。）を接触させる方法が
挙げられる。

【００１２】該アルコキシ基含有化合物の一般式のＸ及
びＲの炭化水素基としては、メチル（Ｍｅ）、エチル
（Ｅｔ）、プロピル（Ｐｒ）、ｉ‐プロピル（ｉ‐Ｐ
ｒ）、ブチル（Ｂｕ）、ｉ‐ブチル（ｉ‐Ｂｕ）、ヘキ
シル（Ｈｅ）、オクチル（Ｏｃｔ）等のアルキル基、シ
クロヘキシル（ｃｙＨｅ）、メチルシクロヘキシル等の
シクロアルキル基、アリル、プロペニル、ブテニル等の
アルケニル基、フェニル（Ｐｈ）、トリル、キシリル基
のアリール基、フェネチル、3-フェニルプロピル等のア
ルアルキル基等が挙げられる。これらの中でも、特に炭
素数１〜１０個のアルキル基が望ましい。以下、アルコ
キシ基含有化合物の具体例を挙げる。

【００１３】Ｍが炭素の場合の化合物 式Ｃ（ＯＲ）₄ に含まれるＣ（ＯＭｅ）₄ 、Ｃ（ＯＥ
ｔ）₄ 、Ｃ（ＯＰｒ）₄、Ｃ（ＯＢｕ）₄ 、Ｃ（Ｏｉ‐
Ｂｕ）₄ 、Ｃ（ＯＨｅ）₄ 、Ｃ（ＯＯｃｔ）₄ ：式ＸＣ
（ＯＲ）₃ に含まれるＨＣ（ＯＭｅ）₃ 、ＨＣ（ＯＥ
ｔ）₃ 、ＨＣ（ＯＰｒ）₃ 、ＨＣ（ＯＢｕ）₃ 、ＨＣ
（ＯＨｅ）₃ 、ＨＣ（ＯＰｈ）₃ ；ＭｅＣ（ＯＭ
ｅ）₃ 、ＭｅＣ（ＯＥｔ）₃ 、ＥｔＣ（ＯＭｅ）₃ 、Ｅ
ｔＣ（ＯＥｔ）₃ 、ｃｙＨｅＣ（ＯＥｔ）₃ 、ＰｈＣ
（ＯＭｅ）₃ 、ＰｈＣ（ＯＥｔ）₃ 、ＣＨ₂ ＣｌＣ（Ｏ
Ｅｔ）₃ 、ＭｅＣＨＢｒＣ（ＯＥｔ）₃ 、ＭｅＣＨＣｌ
Ｃ（ＯＥｔ）₃ ；ＣｌＣ（ＯＭｅ）₃ 、ＣｌＣ（ＯＥ
ｔ）₃ 、ＣｌＣ（Ｏｉ‐Ｂｕ）₃ 、ＢｒＣ（ＯＥ
ｔ）₃ ；式Ｘ₂ Ｃ（ＯＲ）₂ に含まれるＭｅＣＨ（ＯＭ
ｅ）₂ 、ＭｅＣＨ（ＯＥｔ）₂ 、ＣＨ₂ （ＯＭｅ）₂ 、
ＣＨ₂ （ＯＥｔ）₂ 、ＣＨ₂ ＣｌＣＨ（ＯＥｔ）₂ 、Ｃ
ＨＣｌ₂ ＣＨ（ＯＥｔ）₂ 、ＣＣｌ₃ ＣＨ（ＯＥ
ｔ）₂ 、ＣＨ₂ ＢｒＣＨ（ＯＥｔ）₂ 、ＰｈＣＨ（ＯＥ
ｔ）₂ 。

【００１４】Ｍがケイ素の場合の化合物 式Ｓｉ（ＯＲ）₄ に含まれるＳｉ（ＯＭｅ）₄ 、Ｓｉ
（ＯＥｔ）₄ 、Ｓｉ（ＯＢｕ）₄ 、Ｓｉ（Ｏｉ‐Ｂｕ）
₄ 、Ｓｉ（ＯＨｅ）₄ 、Ｓｉ（ＯＯｃｔ）₄ 、Ｓｉ（Ｏ
Ｐｈ）₄ ：式ＸＳｉ（ＯＲ）₃ に含まれるＨＳｉ（ＯＥ
ｔ）₃ 、ＨＳｉ（ＯＢｕ）₃ 、ＨＳｉ（ＯＨｅ）₃ 、Ｈ
Ｓｉ（ＯＰｈ）₃ ；ＭｅＳｉ（ＯＭｅ）₃ 、ＭｅＳｉ
（ＯＥｔ）₃ 、ＭｅＳｉ（ＯＢｕ）₃ 、ＥｔＳｉ（ＯＥ
ｔ）₃ 、ＰｈＳｉ（ＯＥｔ）₃ 、ＥｔＳｉ（ＯＰ
ｈ）₃ ；ＣｌＳｉ（ＯＭｅ）₃ 、ＣｌＳｉ（ＯＥ
ｔ）₃ 、ＣｌＳｉ（ＯＢｕ）₃ 、ＣｌＳｉ（ＯＰ
ｈ）₃ 、ＢｒＳｉ（ＯＥｔ）₃ ；式Ｘ₂ Ｓｉ（ＯＲ）₂
に含まれるＭｅ₂ Ｓｉ（ＯＭｅ）₂ 、Ｍｅ₂ Ｓｉ（ＯＥ
ｔ）₂ 、Ｅｔ₂ Ｓｉ（ＯＥｔ）₂ ；ＭｅＣｌＳｉ（ＯＥ
ｔ）₂ ；ＣＨＣｌ₂ ＳｉＨ（ＯＥｔ）₂ ；ＣＣｌ₃ Ｓｉ
Ｈ（ＯＥｔ）₂ ；ＭｅＢｕＳｉ（ＯＥｔ）₂ ：Ｘ₃ Ｓｉ
ＯＲに含まれるＭｅ₃ ＳｉＯＭｅ、Ｍｅ₃ ＳｉＯＥｔ、
Ｍｅ₃ ＳｉＯＢｕ、Ｍｅ₃ ＳｉＯＰｈ、Ｅｔ₃ ＳｉＯＥ
ｔ、Ｐｈ₃ ＳｉＯＥｔ。

【００１５】Ｍがホウ素の場合の化合物 式Ｂ（ＯＲ）₃ に含まれるＢ（ＯＥｔ）₃ 、Ｂ（ＯＢ
ｕ）₃ 、Ｂ（ＯＨｅ）₃、Ｂ（ＯＰｈ）₃ 。

【００１６】Ｍがアルミニウムの場合の化合物 式Ａｌ（ＯＲ）₃ に含まれるＡｌ（ＯＭｅ）₃ 、Ａｌ
（ＯＥｔ）₃ 、Ａｌ（ＯＰｒ）₃ 、Ａｌ（Ｏｉ‐Ｐｒ）
₃ 、Ａｌ（ＯＢｕ）₃ 、Ａｌ（Ｏｔ‐Ｂｕ）₃ 、Ａｌ
（ＯＨｅ）₃ 、Ａｌ（ＯＰｈ）₃ 。

【００１７】Ｍがリンの場合の化合物 式Ｐ（ＯＲ）₃ に含まれるＰ（ＯＭｅ）₃ 、Ｐ（ＯＥ
ｔ）₃ 、Ｐ（ＯＢｕ）₃、Ｐ（ＯＨｅ）₃ 、Ｐ（ＯＰ
ｈ）₃ 。

【００１８】更に、前記マグネシウム化合物は、周期表
第II族又は第IIIa族金属（Ｍ′）の有機化合物との錯体
も使用することができる。該錯体は一般式ＭｇＲ^a Ｒ^b
・ｐ（Ｍ′Ｒ^c _q ）で表される（Ｒ^a およびＲ^b は前記
と同義）。該金属（Ｍ′）としては、アルミニウム、亜
鉛、カルシウム等であり、Ｒ^c は炭素数１〜１２個のア
ルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルアルキ
ル基である。また、ｑは金属Ｍ′の原子価を、ｐは０．
１〜１０の数を示す。Ｍ′Ｒ^c _q で表される化合物の具
体例としては、ＡｌＭｅ₃ 、ＡｌＥｔ₃ 、Ａｌ（ｉ‐Ｂ
ｕ）₃ 、ＡｌＰｈ₃ 、ＺｎＭｅ₂ 、ＺｎＥｔ₂ 、ＺｎＢ
ｕ₂ 、ＺｎＰｈ₂ 、ＣａＥｔ₂ 、ＣａＰｈ₂ 等が挙げら
れる。

【００１９】チタン化合物は、二価、三価及び四価のチ
タン化合物であり、それらを例示すると、四塩化チタ
ン、四臭化チタン、トリクロロエトキシチタン、トリク
ロロブトキシチタン、ジクロロジエトキシチタン、ジク
ロロジブトキシチタン、ジクロロジフェノキシチタン、
クロロトリエトキシチタン、クロロトリブトキシチタ
ン、テトラブトキシチタン、三塩化チタン等を挙げるこ
とができる。これらの中でも、四塩化チタン、トリクロ
ロエトキシチタン、ジクロロジブトキシチタン、ジクロ
ロジフェノキシチタン等の四価のチタンハロゲン化物が
望ましく、特に四塩化チタンが望ましい。

【００２０】電子供与性化合物としては、カルボン酸
類、カルボン酸無水物、カルボン酸エステル類、カルボ
ン酸ハロゲン化物、アルコール類、エーテル類、ケトン
類、アミン類、アミド類、ニトリル類、アルデヒド類、
アルコレート類、有機基と炭素若しくは酸素を介して結
合したリン、ヒ素及びアンチモン化合物、ホスホアミド
類、チオエーテル類、チオエステル類、炭酸エステル等
が挙げられる。これらのうちカルボン酸類、カルボン酸
無水物、カルボン酸エステル類、カルボン酸ハロゲン化
物、アルコール類、エーテル類が好ましく用いられる。

【００２１】カルボン酸の具体例としては、ギ酸、酢
酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、カプロン
酸、ピバリン酸、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン
酸等の脂肪族モノカルボン酸、マロン酸、コハク酸、グ
ルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマ
ル酸等の脂肪族ジカルボン酸、酒石酸等の脂肪族オキシ
カルボン酸、シクロヘキサンモノカルボン酸、シクロヘ
キセンモノカルボン酸、シス‐1,2 ‐シクロヘキサンジ
カルボン酸、シス‐4 ‐メチルシクロヘキセン‐1,2 ‐
ジカルボン酸等の脂環式カルボン酸、安息香酸、トルイ
ル酸、アニス酸、ｐ‐第三級ブチル安息香酸、ナフトエ
酸、ケイ皮酸等の芳香族モノカルボン酸、フタル酸、イ
ソフタル酸、テレフタル酸、ナフタル酸、トリメリト
酸、ヘミメリト酸、トリメシン酸、ピロメリト酸、メリ
ト酸等の芳香族多価カルボン酸等が挙げられる。

【００２２】カルボン酸無水物としては、上記のカルボ
ン酸類の無水物が使用し得る。

【００２３】カルボン酸エステルとしては、上記のカル
ボン酸類のモノ又は多価エステルを使用することがで
き、その具体例として、ギ酸ブチル、酢酸エチル、酢酸
ブチル、イソ酪酸イソブチル、ピバリン酸プロピル、ピ
バリン酸イソブチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソブチ
ル、マロン酸ジエチル、マロン酸ジイソブチル、コハク
酸ジエチル、コハク酸ジブチル、コハク酸ジイソブチ
ル、グルタル酸ジエチル、グルタル酸ジブチル、グルタ
ル酸ジイソブチル、アジピン酸ジイソブチル、セバシン
酸ジブチル、セバシン酸ジイソブチル、マレイン酸ジエ
チル、マレイン酸ジブチル、マレイン酸ジイソブチル、
フマル酸モノメチル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジイ
ソブチル、酒石酸ジエチル、酒石酸ジブチル、酒石酸ジ
イソブチル、シクロヘキサンカルボン酸エチル、安息香
酸メチル、安息香酸エチル、ｐ‐トルイル酸メチル、ｐ
‐第三級ブチル安息香酸エチル、ｐ‐アニス酸エチル、
α‐ナフトエ酸エチル、α‐ナフトエ酸イソブチル、ケ
イ皮酸エチル、フタル酸モノメチル、フタル酸モノブチ
ル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジイソブチル、フタル
酸ジヘキシル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジ-2- エ
チルヘキシル、フタル酸ジアリル、フタル酸ジフェニ
ル、イソフタル酸ジエチル、イソフタル酸ジイソブチ
ル、テレフタル酸ジエチル、テレフタル酸ジブチル、ナ
フタル酸ジエチル、ナフタル酸ジブチル、トリメリト酸
トリエチル、トリメリト酸トリブチル、ピロメリト酸テ
トラメチル、ピロメリト酸テトラエチル、ピロメリト酸
テトラブチル等が挙げられる。

【００２４】カルボン酸ハロゲン化物としては、上記の
カルボン酸類の酸ハロゲン化物を使用することができ、
その具体例として、酢酸クロリド、酢酸ブロミド、酢酸
アイオダイド、プロピオン酸クロリド、酪酸クロリド、
酪酸ブロミド、酪酸アイオダイド、ピバリン酸クロリ
ド、ピバリン酸ブロミド、アクリル酸クロリド、アクリ
ル酸ブロミド、アクリル酸アイオダイド、メタクリル酸
クロリド、メタクリル酸ブロミド、メタクリル酸アイオ
ダイド、クロトン酸クロリド、マロン酸クロリド、マロ
ン酸ブロミド、コハク酸クロリド、コハク酸ブロミド、
グルタル酸クロリド、グルタル酸ブロミド、アジピン酸
クロリド、アジピン酸ブロミド、セバシン酸クロリド、
セバシン酸ブロミド、マレイン酸クロリド、マレイン酸
ブロミド、フマル酸クロリド、フマル酸ブロミド、酒石
酸クロリド、酒石酸ブロミド、シクロヘキサンカルボン
酸クロリド、シクロヘキサンカルボン酸ブロミド、1-シ
クロヘキセンカルボン酸クロリド、シス-4- メチルシク
ロヘキセンカルボン酸クロリド、シス-4- メチルシクロ
ヘキセンカルボン酸ブロミド、塩化ベンゾイル、臭化ベ
ンゾイル、ｐ‐トルイル酸クロリド、ｐ‐トルイル酸ブ
ロミド、ｐ‐アニス酸クロリド、ｐ‐アニス酸ブロミ
ド、α‐ナフトエ酸クロリド、ケイ皮酸クロリド、ケイ
皮酸ブロミド、フタル酸ジクロリド、フタル酸ジブロミ
ド、イソフタル酸ジクロリド、イソフタル酸ジブロミ
ド、テレフタル酸ジクロリド、ナフタル酸ジクロリドが
挙げられる。また、アジピン酸モノメチルクロリド、マ
レイン酸モノエチルクロリド、マレイン酸モノメチルク
ロリド、フタル酸ブチルクロリドのようなジカルボン酸
のモノアルキルハロゲン化物も使用し得る。

【００２５】アルコール類は、一般式Ｒ^d ＯＨで表され
る。式においてＲ^d は炭素数１〜１２個のアルキル、ア
ルケニル、シクロアルキル、アリール、アルアルキルで
ある。その具体例としては、メタノール、エタノール、
プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブ
タノール、ペンタノール、ヘキサノール、オクタノー
ル、2-エチルヘキサノール、シクロヘキサノール、ベン
ジルアルコール、アリルアルコール、フェノール、クレ
ゾール、キシレノール、エチルフェノール、イソプロピ
ルフェノール、p-ターシャリー- ブチルフェノール、n-
オクチルフェノール等である。

【００２６】エーテル類は、一般式Ｒ^e ＯＲ^f で表され
る。式においてＲ^e 、Ｒ^f は炭素数１〜１２個のアルキ
ル、アルケニル、シクロアルキル、アリール、アルアル
キルであり、Ｒ^e とＲ^f は同じでも異なってもよい。そ
の具体例としては、ジエチルエーテル、ジイソプロピル
エーテル、ジブチルエーテル、ジイソブチルエーテル、
ジイソアミルエーテル、ジ-2- エチルヘキシルエーテ
ル、ジアリルエーテル、エチルアリルエーテル、ブチル
アリルエーテル、ジフェニルエーテル、アニソール、エ
チルフェニルエーテル等である。

【００２７】成分（Ａ）の調製法としては、 マグネシウム化合物（成分１）、チタン化合物（成分
２）及び電子供与性化合物（成分３）をその順序に接触
させる、 成分１と成分３を接触させた後、成分２を接触させ
る、 成分１、成分２および成分３を同時に接触させる、 等の方法が採用し得る。また、成分２を接触させる前に
ハロゲン含有化合物と接触させることもできる。

【００２８】ハロゲン含有化合物としては、ハロゲン化
炭化水素、ハロゲン含有アルコール、水素‐ケイ素結合
を有するハロゲン化ケイ素化合物、周期表第IIIa 族、
IVa族、Va族元素のハロゲン化物（以下、金属ハライド
という。）等が挙げられる。ハロゲン化炭化水素として
は、炭素数１〜１２個の飽和又は不飽和の脂肪族、脂環
式及び芳香族炭化水素のモノ及びポリハロゲン置換体が
使用される。それら化合物の具体的な例は、脂肪族化合
物では、メチルクロライド、メチルブロマイド、メチル
アイオダイド、メチレンクロライド、メチレンブロマイ
ド、メチレンアイオダイド、クロロホルム、ブロモホル
ム、ヨードホルム、四塩化炭素、四臭化炭素、四ヨウ化
炭素、エチルクロライド、エチルブロマイド、エチルア
イオダイド、1,2-ジクロロエタン、1,2-ジブロモエタ
ン、1,2-ジヨードエタン、メチルクロロホルム、メチル
ブロモホルム、メチルヨードホルム、1,1,2-トリクロロ
エチレン、1,1,2-トリブロモエチレン、1,1,2,2-テトラ
クロロエチレン、ペンタクロロエタン、ヘキサクロロエ
タン、ヘキサブロモエタン、n-プロピルクロライド、1,
2-ジクロロプロパン、ヘキサクロロプロピレン、オクタ
クロロプロパン、デカブロモブタン、塩素化パラフィン
等が挙げられる。脂環式化合物ではクロロシクロプロパ
ン、テトラクロロシクロペンタン、ヘキサクロロシクロ
ペンタジエン、ヘキサクロロシクロヘキサン等が挙げら
れる。芳香族化合物ではクロロベンゼン、ブロモベンゼ
ン、o-ジクロロベンゼン、p-ジクロロベンゼン、ヘキサ
クロロベンゼン、ヘキサブロモベンゼン、ベンゾトリク
ロライド、p-クロロベンゾトリクロライド等が挙げられ
る。これらの化合物は、一種のみならず二種以上用いて
もよい。

【００２９】ハロゲン含有アルコールとしては、一分子
中に一個又は二個以上の水酸基を有するモノ又は多価ア
ルコール中の、水酸基以外の任意の一個又は二個以上の
水素原子がハロゲン原子で置換された化合物を使用でき
る。ハロゲン原子としては、塩素、臭素、ヨウ素、フッ
素原子が挙げられ、塩素原子が望ましい。

【００３０】それら化合物を例示すると、2-クロロエタ
ノール、1-クロロ-2- プロパノール、3-クロロ-1- プロ
パノール、1-クロロ-2- メチル-2- プロパノール、4-ク
ロロ-1- ブタノール、5-クロロ-1- ペンタノール、6-ク
ロロ-1- ヘキサノール、3-クロロ-1,2- プロパンジオー
ル、2-クロロシクロヘキサノール、4-クロロベンズヒド
ロール、(m,o,p)-クロロベンジルアルコール、4-クロロ
カテコール、4-クロロ-(m,o)- クレゾール、6-クロロ-
(m,o)-クレゾール、4-クロロ-3,5- ジメチルフェノー
ル、クロロハイドロキノン、2-ベンジル-4- クロロフェ
ノール、4-クロロ-1- ナフトール、(m,o,p)-クロロフェ
ノール、p-クロロ- α- メチルベンジルアルコール、2-
クロロ-4- フェニルフェノール、6-クロロチモール、4-
クロロレゾルシン、2-ブロモエタノール、3-ブロモ-1-
プロパノール、1-ブロモ-2- プロパノール、1-ブロモ-2
- ブタノール、2-ブロモ-p- クレゾール、1-ブロモ-2-
ナフトール、6-ブロモ-2- ナフトール、(m,o,p)-ブロモ
フェノール、4-ブロモレゾルシン、(m,o,p)-フルオロフ
ェノール、p-イオドフェノール：2,2-ジクロロエタノー
ル、2,3-ジクロロ-1- プロパノール、1,3-ジクロロ-2-
プロパノール、3-クロロ-1-(α- クロロメチル)-1-プロ
パノール、2,3-ジブロモ-1- プロパノール、1,3-ジブロ
モ-2- プロパノール、2,4-ジブロモフェノール、2,4-ジ
ブロモ-1- ナフトール：2,2,2-トリクロロエタノール、
1,1,1-トリクロロ-2- プロパノール、β, β, β, - ト
リクロロ-tert-ブタノール、2,3,4-トリクロロフェノー
ル、2,4,5-トリクロロフェノール、2,4,6-トリクロロフ
ェノール、2,4,6-トリブロモフェノール、2,3,5-トリブ
ロモ-2- ヒドロキシトルエン、2,3,5-トリブロモ-4- ヒ
ドロキシトルエン、2,2,2-トリフルオロエタノール、
α, α, α- トリフルオロ-m- クレゾール、2,4,6-トリ
イオドフェノール：2,3,4,6-テトラクロロフェノール、
テトラクロロハイドロキノン、テトラクロロビスフェノ
ールＡ、テトラブロモビスフェノールＡ、2,2,3,3-テト
ラフルオロ-1- プロパノール、2,3,5,6-テトラフルオロ
フェノール、テトラフルオロレゾルシン等が挙げられ
る。

【００３１】水素‐ケイ素結合を有するハロゲン化ケイ
素化合物としては、ＨＳｉＣｌ₃ 、Ｈ₂ ＳｉＣｌ₂ 、Ｈ
₃ ＳｉＣｌ、Ｈ（ＣＨ₃ ）ＳｉＣｌ₂ 、Ｈ（Ｃ₂ Ｈ₅ ）
ＳｉＣｌ₂ 、Ｈ（t-Ｃ₄ Ｈ₉ ）ＳｉＣｌ₂ 、Ｈ（Ｃ₆ Ｈ
₅ ）ＳｉＣｌ₂ 、Ｈ（ＣＨ₃）₂ ＳｉＣｌ、Ｈ（i-Ｃ₃
Ｈ₇ ）₂ ＳｉＣｌ、Ｈ₂ （Ｃ₂ Ｈ₅ ）ＳｉＣｌ、Ｈ₂（n
-Ｃ₄ Ｈ₉ ）ＳｉＣｌ、Ｈ₂ （Ｃ₆ Ｈ₄ ＣＨ₃ ）ＳｉＣ
ｌ、ＨＳｉＣｌ（Ｃ₆ Ｈ₅ ）₂ 等が挙げられる。

【００３２】金属ハライドとしては、Ｂ、Ａｌ、Ｇａ、
Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂ
ｉの塩化物、フッ化物、臭化物、ヨウ化物が挙げられ、
特にＢＣｌ₃ 、ＢＢｒ₃ 、ＢＩ₃ 、ＡｌＣｌ₃ 、ＡｌＢ
ｒ₃ 、ＧａＣｌ₃ 、ＧａＢｒ₃ 、ＩｎＣｌ₃ 、ＴｌＣｌ
₃ 、ＳｉＣｌ₄ 、ＳｎＣｌ₄ 、ＳｂＣｌ₅ 、ＳｂＦ₅等
が好適である。

【００３３】成分１、成分２および成分３、更に必要に
応じて接触させることのできるハロゲン含有化合物との
接触は、不活性媒体の存在下、又は不存在下、混合攪拌
するか、機械的に共粉砕することによりなされる。接触
は４０〜１５０℃の加熱下で行うことができる。

【００３４】不活性媒体としては、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン等の飽和脂肪族炭化水素、シクロペンタ
ン、シクロヘキサン等の飽和脂環式炭化水素、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素が使用し得
る。

【００３５】本発明における成分（Ａ）の望ましい調製
法としては、特開昭63-264607 号、同58-198503 号、同
62-146904 号公報等に開示されている方法が挙げられ
る。より詳細には、 （イ）金属マグネシウム、（ロ）ハロゲン化炭化水
素、（ハ）一般式Ｘ_n Ｍ（ＯＲ）_m-n の化合物（前記の
アルコキシ基含有化合物と同じ）を接触させることによ
り得られるマグネシウム含有固体を（ニ）ハロゲン含有
アルコールと接触させ、次いで（ホ）電子供与性化合物
及び（ヘ）チタン化合物と接触させる方法（特開昭63-2
64607 号公報）、 （イ）マグネシウムジアルコキシドと（ロ）水素‐ケ
イ素結合を有するハロゲン化ケイ素化合物を接触させた
後、（ハ）ハロゲン化チタン化合物を接触させ、次いで
（ニ）電子供与性化合物と接触させる（必要に応じて更
にハロゲン化チタン化合物を接触させる）方法（特開昭
62-146904 号公報）、 （イ）マグネシウムジアルコキシドと（ロ）水素‐ケ
イ素結合を有するハロゲン化ケイ素化合物を接触させた
後、（ハ）電子供与性化合物と接触させ、次いで（ニ）
チタン化合物を接触させる方法（特開昭58-198503 号公
報）である。

【００３６】これらの内でも特にの方法が最も望まし
い。

【００３７】上記のようにして成分（Ａ）は調製される
が、成分（Ａ）は必要に応じて前記の不活性媒体で洗浄
してもよく、更に乾燥してもよい。

【００３８】成分（Ａ）中には、好ましくはＭｇが５〜
40重量％、Ｔｉが１〜2.5 重量％、ハロゲンが30〜70重
量％、電子供与性化合物が０〜20重量％含まれる。

【００３９】次に、有機金属成分について述べる。

【００４０】成分（Ｂ）有機アルミニウム化合物として
は、例えば次式：

【００４１】

【化１】（Ｒ^k ）_r Ａｌ（Ｙ）_3-r （ここで、Ｒ^k はそれぞれ独立して、アルキル基および
アリール基から選ばれる基であり、Ｙはそれぞれ独立し
て、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基お
よび水素原子から選ばれる基であり、ｒは０≦ｒ≦３の
範囲の任意の数である）で示される化合物であるが、こ
れに限定されない。好ましくは、次に示す化合物から１
種単独または２種以上の組合せを選択し、使用すること
ができる。 (i) ジアルキルアルミニウムモノハライド、例えばジメ
チルアルミニウムクロリド、ジメチルアルミニウムブロ
マイド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジエチルアル
ミニウムブロマイド、ジエチルアルミニウムフルオライ
ド、ジプロピルアルミニウムクロリド、ジ（n-ブチル）
アルミニウムクロリド、ジイソブチルアルミニウムクロ
リド、ジ（n-ヘキシル）アルミニウムクロリド、ジ（n-
オクチル）アルミニウムクロリド等が挙げられる。 (ii)アルキルアルミニウムジハライド、例えばメチルア
ルミニウムジクロリド、エチルアルミニウムジクロリ
ド、エチルアルミニウムジフルオライド、メチルアルミ
ニウムジブロマイド、エチルアルミニウムジブロマイ
ド、プロピルアルミニウムジクロリド、n-ブチルアルミ
ニウムジクロリド、イソブチルアルミニウムジクロリ
ド、n-ヘキシルアルミニウムジクロリド、n-オクチルア
ルミニウムジクロリド等が挙げられる。 (iii) アルキルアルミニウムセスキハライド、例えばメ
チルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウム
セスキクロリド、エチルアルミニウムセスキブロマイ
ド、プロピルアルミニウムセスキクロリド、n-ブチルア
ルミニウムセスキクロリド、イソブチルアルミニウムセ
スキクロリド、n-ヘキシルアルミニウムセスキクロリ
ド、n-オクチルアルミニウムセスキクロリド、エチルア
ルミニウムセスキフルオライド等が挙げられる。 (iv)ジアルキルアルミニウムモノアルコキシド、例えば
ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミニウ
ムエトキシド、ジプロピルアルミニウムエトキシド、ジ
イソプロピルアルミニウムエトキシド、ジイソブチルア
ルミニウムエトキシド、ジ（n-ブチル）アルミニウムエ
トキシド、ジ（n-ヘキシル）アルミニウムエトキシド、
ジ（n-オクチル）アルミニウムエトキシド等が挙げられ
る。 (v) アルキルアルミニウムジアルコキシド、例えばメチ
ルアルミニウムジエトキシド、エチルアルミニウムジエ
トキシド、プロピルアルミニウムジエトキシド、n-ブチ
ルアルミニウムジエトキシド、イソブチルアルミニウム
ジエトキシド、n-ヘキシルアルミニウムジエトキシド、
n-オクチルアルミニウムジエトキシド等が挙げられる。 (vi)トリアルコキシアルミニウム、例えばトリメトキシ
アルミニウム、トリエトキシアルミニウム等が挙げられ
る。 (vii) アルキルアルモキサン、例えばメチルアルモキサ
ン、エチルアルモキサン等が挙げられる。 (viii)アルキルアルミニウムアルコキシハライド、例え
ばメチルアルミニウムメトキシクロリド、エチルアルミ
ニウムメトキシクロリド、エチルアルミニウムエトキシ
クロリド、エチルアルミニウムエトキシブロマイド、イ
ソブチルアルミニウムメトキシクロリド、イソブチルア
ルミニウムエトキシクロリド、イソブチルアルミニウム
エトキシブロマイド、イソブチルアルミニウムイソプロ
ポキシクロリド、イソブチルアルミニウムイソプロポキ
シブロマイド等が挙げられる。 (ix)ジアルキルアルミニウムモノフェノキシド、例えば
ジエチルアルミニウムフェノキシド、ジイソブチルアル
ミニウムフェノキシド等が挙げられる。 (x) トリアルキルアルミニウム、例えばトリメチルアル
ミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピルアル
ミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリブチル
アルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキ
シルアルミニウム等が挙げられる。

【００４２】上記のアルキル基は、好ましくは炭素数１
〜18のアルキル基であり、アルコキシ基は好ましくは炭
素数１〜10のアルコキシ基であり、ハライドは好ましく
はクロリドおよびブロマイドである。アリール基は、例
えばフェニル基等であり、アリールオキシ基は、例えば
フェノキシ基等である。

【００４３】なかでも、トリアルキルアルミニウムが好
ましく、特にトリエチルアルミニウムおよびトリイソブ
チルアルミニウムが好ましい。また、トリアルキルアル
ミニウムは、その他の有機アルミニウム化合物、例え
ば、工業的に入手しやすいジエチルアルミニウムクロリ
ド、エチルアルミニウムジクロリド、エチルアルミニウ
ムセスキクロリド、ジエチルアルミニウムエトキシド、
ジエチルアルミニウムハイドライドまたはこれらの混合
物もしくは錯化合物と併用することができる。

【００４４】あるいは、上記以外の有機アルミニウム化
合物を使用することがまた可能であり、例えば酸素原子
や窒素原子を介して２個以上のアルミニウムが結合した
有機アルミニウム化合物が使用できる。そのような化合
物としては、例えば（Ｃ₂ Ｈ₅ ）₂ ＡｌＯＡｌ（Ｃ₂ Ｈ
₅ ）₂ 、（Ｃ₄ Ｈ₉ ）₂ ＡｌＯＡｌ（Ｃ₄ Ｈ₉ ）₂ 、
（Ｃ₂ Ｈ₅ ）₂ ＡｌＮ（Ｃ₂ Ｈ₅ ）Ａｌ（Ｃ₂ Ｈ₅ ）₂
等が挙げられる。

【００４５】成分（Ｃ）アルキルアルコキシシラン化合
物は、分子量195 以上のアルキルアルコキシシラン化合
物である。このようなアルキルアルコキシシラン化合物
は、例えば次式：

【００４６】

【化２】（Ｒ¹ ）_s Ｓｉ（ＯＲ² ）_4-s （上記式中、Ｒ¹ はそれぞれ独立して、アルキル基およ
びシクロアルキル基から選ばれ、Ｒ² はそれぞれ独立し
て、アルキル基、アルケニル基およびアルキニル基から
選ばれ、ｓは１≦ｓ≦３の範囲の数である）で示される
アルキルアルコキシシランのうち、分子量が195 以上の
ものが挙げられる。しかし、これらに限定されることは
ない。

【００４７】アルキル基は好ましくは炭素数１〜６、よ
り好ましくは３〜５であり、例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、tert- ブチル基、se
c-ブチル基、1-メチルブチル基、tert- ペンチル基等が
挙げられる。

【００４８】シクロアルキル基は好ましくは炭素数３〜
６であり、例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基
等が挙げられる。

【００４９】アルケニル基は好ましくは炭素数２〜６で
あり、例えばプロペニル基、ブテニル基、2-メチル-3-
ブテニル基、3-メチル-2- ブテニル基、1-メチル-3- ブ
テニル基、1-メチル-2- ブテニル基等が挙げられる。

【００５０】アルキニル基は好ましくは炭素数２〜６で
あり、例えばプロピニル基、ブチニル基、2-メチル-3-
ブチニル基、1-メチル-3- ブチニル基、1-メチル-2- ブ
チニル基等が挙げられる。

【００５１】成分（Ｃ）アルキルアルコキシシラン化合
物は、分岐構造を含む基を有するものが好ましい。分岐
構造を含む基としては、分枝状アルキル基、分枝状アル
コキシ基、分枝状アルケニルオキシ基、分枝状アルキニ
ルオキシ基、シクロアルキル基およびシクロアルキルオ
キシ基などが挙げられる。さらに、分岐構造を含む基
は、α‐位に分岐のある基が好ましい。

【００５２】分枝状アルキル基としては、例えばイソプ
ロピル基、tert- ブチル基、sec-ブチル基、1-メチルブ
チル基、tert- ペンチル基等が挙げられる。分枝状アル
コキシ基は、これらの分枝状アルキル基を有するアルコ
キシ基である。分岐状アルケニル基としては、例えば1,
1-ジメチル-2- プロペニル基、1-メチル-3- ブテニル
基、1-メチル-2- ブテニル基等が挙げられる。分岐状ア
ルキニル基としては、例えば1,1-ジメチル-2- プロピニ
ル基、1-メチル-3- ブチニル基、1-メチル-2- ブチニル
基等が挙げられる。

【００５３】成分（Ｃ）として使用できる具体的化合物
としては、例えばt-ブトキシシクロペンチルジメトキシ
シラン、イソプロポキシシクロペンチルジメトキシシラ
ン、sec-ブトキシシクロペンチルジメトキシシラン、ジ
-sec- ブトキシプロピルメトキシシラン、tert- ペンチ
ルオキシシクロペンチルジメトキシシラン、(2- メチル
-3- ブテン-2- オキシ）シクロペンチルジメトキシシラ
ン、(3- メチル-2- ブテン-1- オキシ）シクロペンチル
ジメトキシシラン、(2- メチル-3- ブチン-2-オキシ）
シクロペンチルジメトキシシラン、tert- ブトキシシク
ロヘキシルジメトキシシラン、イソプロポキシシクロヘ
キシルジメトキシシラン、sec-ブトキシシクロヘキシル
ジメトキシシラン、tert- アミルオキシシクロヘキシル
ジメトキシシラン、(2- メチル-3- ブテン-2- オキシ）
シクロヘキシルジメトキシシラン、(3- メチル-2- ブテ
ン-1- オキシ）シクロヘキシルジメトキシシラン、(2-
メチル-3- ブチン-2- オキシ）シクロヘキシルジメトキ
シシラン等が挙げられる。好ましくは、成分（Ｃ）アル
キルアルコキシシラン化合物は、イソプロポキシシクロ
ペンチルジメトキシシラン、sec-ブトキシシクロペンチ
ルジメトキシシラン、ジ-sec- ブトキシプロピルメトキ
シシラン、プロピルトリエトキシシラン、tert- ブトキ
シシクロペンチルジメトキシシラン、tert- アミルオキ
シシクロペンチルジメトキシシランから選択される。

【００５４】分子量が195 以上である限り、（Ｃ）アル
キルアルコキシシラン化合物として、上記の他に、ラク
トン基、カルボキシル基を含有するアルキルアルコキシ
シラン、環構成原子としてケイ素原子、窒素原子を有す
る複素環式置換基を有するアルキルアルコキシシランな
ども、好ましく使用することができる。

【００５５】成分（Ｄ）は、分子量195 未満のアルキル
アルコキシシラン化合物である。そのような化合物は、
例えば次式：

【００５６】

【化３】（Ｒ^1'）_t Ｓｉ（ＯＲ^2'）_4-t （上記式中、Ｒ^1'はそれぞれ独立して、アルキル基およ
びシクロアルキル基から選ばれ、Ｒ^2'はそれぞれ独立し
て、アルキル基、アルケニル基およびアルキニル基から
選ばれ、ｔは１≦ｔ≦３の範囲の数である）で示される
アルキルアルコキシシランのうち、分子量が195 未満の
ものが挙げられる。しかし、これらに限定されることは
ない。

【００５７】アルキル基は好ましくは炭素数１〜６、よ
り好ましくは３〜５であり、例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、tert- ブチル基、se
c-ブチル基、1-メチルブチル基、tert- ペンチル基等が
挙げられる。

【００５８】シクロアルキル基は好ましくは炭素数３〜
６であり、例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基
等が挙げられる。

【００５９】アルケニル基は好ましくは炭素数２〜６で
あり、例えばプロペニル基、ブテニル基、2-メチル-3-
ブテニル基、3-メチル-2- ブテニル基、1-メチル-3- ブ
テニル基、1-メチル-2- ブテニル基等が挙げられる。

【００６０】アルキニル基は好ましくは炭素数２〜６で
あり、例えばプロピニル基、ブチニル基、2-メチル-3-
ブチニル基、1-メチル-3- ブチニル基、1-メチル-2- ブ
チニル基等が挙げられる。

【００６１】分子量が195 未満である限り、上記した基
を任意に組合せることができる。

【００６２】成分（Ｄ）として使用できる具体的化合物
としては、例えばシクロペンチルトリメトキシシラン、
シクロヘキシルメチルジメトキシシラン、シクロペンチ
ルメチルジメトキシシラン、シクロペンチルエチルジメ
トキシシラン等が挙げられる。

【００６３】分子量が195 未満である限り、（Ｄ）アル
キルアルコキシシラン化合物として、上記の他に、ラク
トン基、カルボキシル基を含有するアルキルアルコキシ
シラン、環構成原子としてケイ素原子、窒素原子を有す
る複素環式置換基を有するアルキルアルコキシシランな
ども、好ましく使用することができる。

【００６４】成分（Ｄ）は好ましくは、シクロアルキル
基を有するアルキルアルコキシシラン化合物である。好
ましい成分（Ｄ）は、シクロペンチルトリメトキシシラ
ン、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン、シクロペ
ンチルメチルジメトキシシランから選択される。

【００６５】本発明の触媒においては、上記した成分
（Ｃ）および（Ｄ）の少なくとも一方が、分岐構造を含
む基を有するアルキルアルコキシシラン化合物であるこ
とが必要である。この条件が満たされないと、α‐オレ
フィンの重合を行ったときに、得られるポリマーの立体
規則性が低下する。

【００６６】本発明の触媒は、上記した各成分から成る
が、上記した成分（Ａ）中のチタン１モル当たり、好ま
しくは成分（Ｂ）を１〜２，０００モル、より好ましく
は成分（Ｂ）を２０〜５００モル配合する。また、成分
（Ｃ）と成分（Ｂ）の比率は、（Ｃ）１モルに対して、
（Ｂ）をアルミニウム原子として０．１〜４０モル配合
するのが好ましく、成分（Ｄ）と成分（Ｂ）の比率は、
（Ｄ）１モルに対して、（Ｂ）をアルミニウム原子とし
て０．１〜４０モル配合するのが好ましい。

【００６７】本発明の触媒は、α‐オレフィンの重合に
使用することができる。α‐オレフィンとしては、炭素
数２〜10の直鎖状または分岐状のα‐オレフィンが好ま
しく、例えばエチレン、プロピレン、ブチレン、ペンテ
ン、4-メチル-1- ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オク
テン等が挙げられる。本発明の触媒は、α‐オレフィン
の単独重合だけでなく、α‐オレフィン同志の共重合、
または他のオレフィンとの共重合にも使用できる。本発
明の触媒は、特に好ましくはプロピレンの単独重合およ
びこれらの共重合（ランダム共重合またはブロック共重
合のいずれであってもよい）に使用される。また、オレ
フィンの共重合の場合、α‐オレフィンに共重合させる
他のオレフィンの量は、α‐オレフィンに対して通常３
０重量％まで、特に０．３〜１５重量％の範囲で選ばれ
る。

【００６８】α‐オレフィンの重合における反応条件
は、慣用の条件が使用できる。例えば、 -80〜+150℃、
好ましくは０〜100 ℃、より好ましくは40〜120 ℃の温
度で、１〜60気圧で、0.5 〜７時間行われる。重合反応
は、気相で行っても液相で行ってもよい。液相で行う場
合には、前記の不活性媒体中または液状モノマー中で行
うことができる。また、重合は回分式または連続式のい
ずれで行ってもよい。重合反応は１段で行ってもよく、
また重合条件を変えたり、使用する単量体の種類を変え
たりして２段以上で行ってもよい。

【００６９】生成するポリマーの分子量を調節するため
に、重合反応系に、水素等公知の分子量制御剤を存在さ
せることができる。

【００７０】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳しく説
明する。なお％は、特に断らない限り重量％である。

【００７１】実施例１ (1) 成分（Ａ）の調製 還流冷却器をつけた１リットルの反応容器に、窒素ガス
雰囲気下で、チップ状の金属マグネシウム（純度99.5
％、平均粒径1.6 mm）8.3 ｇおよびn-ヘキサン250 ｍｌ
を入れ、68℃で１時間撹拌後、金属マグネシウムを取り
出し、65℃で減圧乾燥するという方法で予備活性化した
金属マグネシウムを得た。

【００７２】次に、この金属マグネシウムに、n-ブチル
エーテル140 ｍｌおよびn-ブチルマグネシウムクロリド
のn-ブチルエーテル溶液（1.75モル／リットル）0.5 ｍ
ｌ加えた懸濁液を55℃に保ち、さらにn-ブチルエーテル
50ｍｌにn-ブチルクロリド38.5ｍｌを溶解した溶液を50
分間で滴下した。撹拌下70℃で４時間反応を行った後、
反応液を25℃に保持した。

【００７３】次いで、この反応液にＨＣ（ＯＣ₂ Ｈ₅ ）
₃ 55.7ｍｌを１時間かけて滴下した。滴下終了後、60℃
で15分間反応を行い、反応生成固体をn-ヘキサン各300
ｍｌで６回洗浄し、室温で１時間減圧乾燥して、Ｍｇ：
19.0％、Ｃｌ：28.9％を含むマグネシウム含有固体31.6
ｇを回収した。

【００７４】還流冷却器、撹拌機および滴下ロートを取
り付けた300 ｍｌの反応容器に、窒素ガス雰囲気下、マ
グネシウム含有固体6.3 ｇおよびn-ヘプタン50ｍｌを入
れ、懸濁液とし、室温で撹拌しながら2,2,2-トリクロロ
エタノール20ｍｌ（0.02ミリモル）とn-ヘプタン11ｍｌ
との混合溶液を滴下ロートから30分間かけて滴下し、さ
らに80℃で１時間撹拌した。得られた固体を濾過し、室
温のn-ヘキサン各100ｍｌで４回洗浄し、さらにトルエ
ン各100 ｍｌで２回洗浄して固体成分を得た。上記の固
体成分にトルエン40ｍｌを加え、さらに四塩化チタン／
トルエンの体積比が３／２になるように四塩化チタンを
加えて、90℃に昇温した。撹拌下、フタル酸ジブチル２
ｍｌとトルエン５ｍｌの混合溶液を５分間かけて滴下し
た後、120 ℃で２時間撹拌した。得られた固体状物質を
90℃で濾別し、トルエン各100ｍｌで２回、90℃で洗浄
した。さらに、新たに、四塩化チタン／トルエンの体積
比が３／２になるように四塩化チタンを加えて、120 ℃
で２時間撹拌した。得られた固体物質を110 ℃で濾別
し、室温の各100 ｍｌのn-ヘキサンにて７回洗浄した。
かくして成分（Ａ）5.5 ｇを得た。

【００７５】(2) プロピレンの重合 撹拌機をつけた1.5 リットルのステンレス製オートクレ
ーブに、窒素雰囲気下、上記(1) で得た成分Ａ8.0 ｍ
ｇ、トリエチルアルミニウム0.4 ミリモル、イソプロポ
キシシクロペンチルジメトキシシラン0.06ミリモル、シ
クロペンチルトリメトキシシラン0.04ミリモルおよびn-
ヘプタン７ｍｌを混合し、５分間保持したものを入れ
た。次いで、分子量制御剤としての水素3000ｍｌ（常
温、常圧）および液体プロピレン１リットルを圧入した
後、反応系を70℃に昇温して、１時間プロピレンの重合
を行った。重合終了後、未反応のプロピレンと水素をパ
ージし、重合物を取り出して乾燥した。

【００７６】得られた重合物の全量は251 ｇであり、そ
のメルトフローレート（ＭＦＲ）は14.2ｇ／10分、ヘプ
タン不溶分（ＨＩ）は97.2％であった。なお、ＭＦＲ
は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８にしたがって、230 ℃、2160
ｇ荷重の条件にて測定し、ＨＩは、改良ソックスレー抽
出器で沸騰n-ヘプタンにより６時間抽出した場合の残量
である。

【００７７】また、得られたポリマーの剛性は次のよう
にして評価した。すなわち、ポリマーに2,6-ジターシャ
リーブチル-4- メチルフェノール（ＢＨＴ）0.18重量
％、ジステアリルチオジプロピオネート（ＤＳＴＤＰ）
0.08重量％、テトラキス-{メチレン-(3,5-ジターシャリ
ーブチルヒドロキシヒドロシンナメート）メタン（ＩＲ
ＧＡＮＯＸ１０１０：商標、チバガイギー社製）0.04重
量％およびカルシウムステアレート0.06重量％を添加
し、これらをドライブレンドした後、溶融混練し、ペレ
ット化した。次に、このペレットから試験片を射出成形
し、ＪＩＳ Ｋ−７２０３−１９８２に従って曲げ弾性
率を測定したところ、14700 kg/cm² であった。これら
の測定方法は、以下でも同様。

【００７８】実施例２〜４ 実施例１の(2) において、イソプロポキシシクロペンチ
ルジメトキシシランとシクロペンチルトリメトキシシラ
ンの組合せの代わりに、表１に示すアルキルアルコキシ
シラン化合物を使用した以外は実施例１と同様にして、
プロピレンの重合を行った。また、得られたポリマーの
特性を評価した。結果を表１に示す。

【００７９】比較例１〜５ 実施例１の(2) において、イソプロポキシシクロペンチ
ルジメトキシシランとシクロペンチルトリメトキシシラ
ンの組合せの代わりに、表１に示すアルキルアルコキシ
シラン化合物を使用した以外は実施例１と同様にして、
プロピレンの重合を行った。また、得られたポリマーの
特性を評価した。結果を表１に示す。

【００８０】

【表１】

【００８１】

【発明の効果】本発明の触媒を用いてα‐オレフィンの
重合反応を行うと、高剛性のポリ（α‐オレフィン）を
得ることができ、しかも重合活性も高い。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のα‐オレフィン重合用触媒の調製工程
を模式的に示すフローチャートである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 相場 一清 埼玉県入間郡大井町西鶴ヶ岡一丁目３番１ 号 東燃株式会社総合研究所内 (72)発明者 坂田 和也 埼玉県入間郡大井町西鶴ヶ岡一丁目３番１ 号 東燃株式会社総合研究所内 (72)発明者 今西 邦彦 埼玉県入間郡大井町西鶴ヶ岡一丁目３番１ 号 東燃株式会社総合研究所内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）マグネシウム、チタン、ハロゲン
   および電子供与性化合物を必須成分とする固体成分、
   （Ｂ）有機アルミニウム化合物、（Ｃ）分子量195 以上
   のアルキルアルコキシシラン化合物、および（Ｄ）分子
   量195 未満のアルキルアルコキシシラン化合物からな
   り、前記成分（Ｃ）および（Ｄ）の少なくとも一方が、
   分岐構造を含む基を有するアルキルアルコキシシラン化
   合物であることを特徴とするα‐オレフィン重合用触
   媒。