JPH0270708A - ポリプロピレンの製造方法 - Google Patents

ポリプロピレンの製造方法

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JPH0270708A
JPH0270708A JP1146528A JP14652889A JPH0270708A JP H0270708 A JPH0270708 A JP H0270708A JP 1146528 A JP1146528 A JP 1146528A JP 14652889 A JP14652889 A JP 14652889A JP H0270708 A JPH0270708 A JP H0270708A
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JP
Japan
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component
compound
carbon atoms
catalyst
polypropylene
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JP1146528A
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Inventor
Michael Schreck
ミヒャエル・シュレック
Volker Dolle
フォルケル・ドーレ
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Hoechst AG
Original Assignee
Hoechst AG
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Publication date
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F10/04—Monomers containing three or four carbon atoms
    • C08F10/06—Propene
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

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  • Health & Medical Sciences (AREA)
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  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の利用分野１ 本発明は狭い分子量分布および良好な加工性を有するポ
リプロピレンの製造方法に関する。
［従来技術１ 良好なアイソタクチック性および高い枚重を持つポリプ
ロピレンが得られる触媒系は公知である（ドイツ特許出
願公開第３．２４１．９９９号明細書参照）、この触媒
系は以下の成分（Ａ）、（Ｂ）およ°び（Ｃ）゛より成
る： （Ａ）マグネシウム、チタン、ハロゲンおよびエステル
を含有する固体成分：但しこの成分は少なくとも一種類
の電子供与体（Ｄ）の存在下に（ｉ）マグネシウム化合
物の溶液を（ｉｉ　）液状のチタン化合物と接触させる
ことによって得られそしてこの固体生成物（Ａ）の形成
の間または形成の後でエステル（Ｅ）と接触させる。
（Ｂ）周期律表第１〜■族の金属の有機金属化合物およ
び （Ｃ）　５ｉ−０−Ｃ−結合または５ｉ−Ｎ−Ｃ結合を
含有する有機珪素化合物。
しかしながらこの触媒を用いて得られる重合体は、その
分子量分布の為に、重合に続く加工段階、例えば熱分解
によって補正しなければならない、′多くの加工法、例
えば射出成形に゛とって不利な流動性を有している。
更に、塩化マグネシウム無水物をエステル、エーテルま
たはアルコキシシラン化合゛物、チタンハロゲン化物お
よび有機ア・ルミニウム化合物との反応によって得られ
る触媒系も公知である（特公昭（ＪＰ）　５Ｂ−６５７
９参照）、この触媒によって得られるポリプロピレンの
分子量分布は狭いが、そのアイソタクチック性が未だ不
十分である。
および良好なアイソタクチック性を有するポリオレフィ
ンをもたらす（′特公昭（ＪＰ）　６２−１７９　、５
１１参照）。
更に、塩化マグネシウム、四塩化チタンおよび電子供与
体、助触媒としてのトリアルキルアルミニウムおよび追
加的な二種類の異なる立体調整剤より成る固体を含有す
る触媒系も公知である（ヨーロッパ特許出願公開第１５
５．７１６号明細書参照）。この触媒系は許容し得る重
合活性を有するが、立体特異性が満足なものでない。
［発明が解決しようとする課題１ それ故に本発明の課題は狭い分子量分布および高いアイ
ソタクチック性を持つ高故率１ナポリプロピレンをもた
らす触媒系を見出すことである。
［発明の構成ｌ ン化合物、トリアルキルアルミニウムおよび立体調整剤
としての二種類の異なる有機珪素化合物を基材とする触
媒系が上記の課題を達成し得ることを見出した。
それ故に本発明は、マグネシウムハロゲン化物を最初に
少なくとも一つの電子供与体とそしてその後　式 ％式％） １式中、Ｒ１は炭素原子数２〜１０のアルキル基を、Ｘ
はハロゲン原子を意味しそしてＩは０〜４の数である。
］ で表される四価のチタン化合物と芳香族カルボン酸のエ
ステルの存在下に反応させることによって得られる遷移
金属成分（成分Ａ）、ハロゲン不含のアルミニウム有機
化合物（成分Ｂ）および立体調整剤としての有機珪素化
合物（成分Ｃ）より成る触媒の存在下に、懸濁状態でま
たは気相での４０〜１００°Ｃの温度および１〜４９　
ｂａｒの圧力でのプロピレンの単独重合またはプロピレ
ンと炭素原子数４〜１０の１−オレフィンとの共重合に
よってポリプロピレンを製造するに当たって、重合を、
５ｉ−０−Ｃ−結合を持つ二種類の互いに異なる有機珪
素化合物を立体調整剤（成分ＣおよびＤ）として含有す
ることを特徴とする、上記ポリプロピレンの製造方法に
関する。
成分（Ａ）の製造の為には、ハロゲン化マグネシウム無
水物、例えば塩化マグネシウムまたは臭化マグネシウム
、特に塩化マグネシウムを使用する。
ハロゲン化マグネシウムと電子供与体との反応の生成物
は、不活性溶剤の存在下に自体公知の方法で、例えばハ
ロゲン化マグネシウムを反応成分の溶液中で加熱するこ
とによってまたはＭ、ハロゲン化物を液状共反応成分中
に懸濁させることによって製造される。
用いるハロゲン化マグネシウムと電子供与体化合物との
モル比は２：１より大きい。（３〜１５）＝１のモル比
が有利であり、（４，５〜８）：１のモル比が特に有利
である。
〜２０のモノカルボン酸エステル、炭素原子数１〜２０
の脂肪族カルボン酸、炭素原子数４〜２０の無水カルボ
ン酸、炭素原子数３〜２０のケトン類、炭素原子数２〜
１６の脂肪族エーテル類、炭素原子数３〜２０の脂肪族
カルボナート類、炭素原子数３〜２０のアルコキシ基を
持つアルコール類、炭素原子数３〜２０のアリールオキ
シ基を持つアルコール類、有機基の炭素原子数が１〜１
０の５ｉ−０−Ｃ結合含有の有機珪素化合物および有機
基の炭素原子数が１−１０のｐ−ｏ−ｃ結合含有の有機
リン化合物がある。
適する電子供与体の例にはメチルペンタノール、２−エ
チルヘキサノール、２−エチルヘキサソ酸および無水フ
タル酸がある。
明 攪拌機、加熱装置および保護ガスＭブランケットを備え
た反応器を反応に使用する。最初に導入する反応媒体は
重合にも使用される分散剤が有利である。適する分散剤
には脂肪族または脂環式炭化水素、例えばブタン、ペン
タン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、メチルシ
クロヘキサン、イソオクタンおよび芳香族炭化水素、例
えばベンゼン、トルエンおよびキシレンがある。酸素、
硫黄化合物および湿気を注意深く除いた石油留分および
水素化ジーゼル油留分も使用することができる。分散剤
は二重結合を　　　　゛　　　　　　含有していてはな
らない。反応は０〜２００°Ｃ１特に３０〜１５０℃の
温度で実施する。
反応成分の反応性に依存して、反応時間は０゜５〜５時
間、特に１〜３時間である。得られる溶液を次いで冷却
する。
この方法で得られる錯塩を、式ＴｉＸ−（ＯＲ’）４−
（式中、Ｒ１は炭素原子数２〜ｌＯのアルキル基をを、
Ｘはハロゲン原子、特に塩素原子を意味しそしてｍはθ
〜４、特に２〜４の数である。）で表される四価のチタ
ン化合物と直接的に反応させる。この化合物の数種の混
合物を使用することができる。
有利な化合物の例には、ＴｉＣｊ！　ａ　、ＴｉＣｌ２
５（ＯＥｔ）、ＴｉＣｆｆ１３（０−ｉＰｒ）、ＴｉＣ
ｊ！ｚ（ＯＥｔ）　　５、ＴｉＣ１ｚ（０−ｉＰｒ）ｚ
　　、ＴｉＣＩ　ｇ（０−ＣＨ２Ｃ６８Ｓ）ｚ　　、Ｔ
ｉＣρ　（０−ｉＢｕ入、Ｔｉ（ＯＥｔ）４、Ｔｉ（０
−Ｐｒ）４またはＴｉ（０−ｉＰｒ）４がある。
非常に特に有利な化合物はＴｉＣ１ａ　、ＴｉＣｊ２ｚ
（ＯＥｔ）ｚ　、Ｔｉ（Ｏｆ！ｔ）４またはこれら化合
物の混合物である。
上記の反応においてチタン化合物は、錯塩中のマグネシ
ウムの一つのダラム原子を基準として０．１〜２モル、
特に０．８〜１．８モル使用する。
反応温度は３０〜１５０℃、特に６０〜１２０℃であり
、反応時間Ｊよ３０分から数時間まで、特に１〜５時間
である。
＼ ／ 反応はポリヒドロキシ化合物のエステル、特に炭素原子
数６〜１６の芳香族ポリヒドロキシ化合物と炭素原子数
１〜１２の脂肪族カルボン酸とのエステルの存在下に実
施する。この種の有利な化合物はフタル酸と炭素原子数
１〜１０の脂肪族−または芳香族アルコールとのジエス
テル、例えばジエチルフタレートまたはジイソブチルフ
タレートである。
この方法で製造される触媒成分（Ａ）から、不活性炭化
水素にて０〜１００°Ｃ１特に１０〜５０°Ｃの温度で
繰り返し洗浄することによって可溶性の不純物、例えば
金属またはハロゲン化合物を最後に分離する。
適するハロゲン不含の有機アルミニウム化合物（成分Ｂ
）は、特に弐ＡＩ１．Ｒ＋　（式中、Ｒは炭素原子数１
〜ＩＯのアルキル基を意味する）で表される分岐した無
置換のアルキルアルミニウム化合物、例えばトリメチル
アルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチ
ルアルミニウムおよびトリジイソブチルアルミニウムが
ある。
別の適する化合物には、トリイソブチルアルミニウムま
たはジイソブチルアルミニウムーヒドリドとイソプレン
との反応の生成物がある。このものはイソプレニルアル
ミニウムの名称で市販されている。トリエチルアルミニ
ウムおよびトリイソブチルアルミニウムが特に適してい
る。
触媒成分（Ｃ）および（Ｄ）は式 ％式％） ［式中、Ｒ２は炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素
原子数５〜１２のシクロアルキル基、炭素原子数６〜２
０のアリール基、炭素原子数１−１０のアルケニル基、
炭素原子数１〜１０のハロアルキル基または炭素原子数
１〜１０のアミノ基を意味し、Ｉ？＋は炭素原子数１〜
１０のアルキル、炭素原子数５〜１２のシクロアルキル
基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数１〜
ｌＯのアルケニル基または炭素原子数２〜１６のアルコ
キシアルキル基を意味し、そしてｎは整数を意味しそし
てＲ２基または（４−ｎ）個のＯＲ３基は互いに同じで
も異なっていてもよい。
化合物（Ｃ）および（Ｄ）の例は、有機珪素化合物、例
えばトリメチルメトキシシラン、トリメトキシエトキシ
シラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジェトキ
シシラン、ジフェニルジメトキシシラン、メチルフェニ
ルジメ］・キシシラン、ジフェニルジェトキシシラン、
エチルトリメトキシシタラン、メチルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシ
シラン、Ｔ−クロロプロピルトリメトキシシラン、メチ
ルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ビ
ニルトリエトキシシラン、ブチルトリエトキシシラン、
フェニルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリ
エトキシシラン、クロロプロピルトリエトキシシラン、
シクロヘキシルメチルジメトキシシラン、シクロヘキシ
ルメチルジェトキシシラン、ジ−ｎ−オクチルジメトキ
シシラン、ジ−ｎ−オクチルジメトキシシラン、ｉ−オ
クチルトリメトキシシラン、ｉ−オクチルトリエトキシ
シラン、メチルフエニルジエトキシシラン、ジブチルジ
メトキシシラン、ジブチルジェトキシシラン、ジ−ミー
ブチルジメトキシシラン、ジ−ミーブチルジェトキシシ
ラン、ジ−ｔ−ブチルジメトキシシラン、ジーし一ブチ
ルジェトキシシラン、ｔ−ブチルトリメトキシシラン、
Ｌ−ブチルトリエトキシシラン、ジーｐ−）ルイルジメ
トキシシラン、ジｐ−トルイルジェトキシシラン、ジシ
クロヘキシルジメトキシシラン、ジシクロヘキシルジェ
トキシシラン、エチルトリイソプロポキシシラン、ビニ
ルトリブトキシシラン、エチルシリケート、ブチルシリ
ケート、トリメチルフェノキシシラン、メチルトリアリ
ルオキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ
）シラン、ビニルトリアセトキシシラン、ジメチルテト
ラエトキシジシランおよびフェニル−ジェトキシジエチ
ルアミノシランがある。
これらの内、メチルトリメトキシシラン、フェニルトリ
メトキシシラン、メチルエトキシシラン、エチルトリエ
トキシシラン、フヱニルメチルジエトキシシラン、シク
ロヘキシルメチルジメトキシシラン、シクロヘキシルメ
チルジェトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、フ
ェニルトリエトキシシラン、ビニルトリブトキシシラン
、エチルシリケート、ジフェニルジメトキシシラン、ジ
フェニルジェトキシシランおよびメチルフエニルジメト
キシシランが殊に有利である。
ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジェトキシシ
ラン、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン、シクロ
ヘキシルメチルジェトキシシラン、フェニルトリメトキ
シシランおよびフェニルトリエトキシシランが特に有利
である。
成分（Ｄ）は成分（Ｃ）と常に相違している。
成分（＾）は不活性の炭化水素中に懸濁した状態でまた
は懸濁剤の除去後に乾燥した状態でプロピレンを重合す
るのに使用する。プロピレンとエチレンおよび／または
炭素原子数４〜ｌＯで一つ以上の二重結合を持つ１−オ
レフィン、例えば１−ブテン、イソブチン、■−ヘキセ
ンまたはｌ。
３−ブタジェンとの共重合も同様に可能である。
本発明の方法は、気相、液状単量体中または不活性で且
つ反応温度、大気圧のもとて液体である溶剤中で一段階
または数段階で実施することができる。この反応は連続
的にもまたはバッチ法でも実施することができる。重合
は液状単量体中で実施するのが有利である。
触媒濃度はプロピレン重合にとって慣用の水準を選択す
る。それ故に成分Ａの濃度は、チタンを基準として０．
００１〜ｌ　ｍｍｏｌ／ｄｍ’、殊に０．００１〜０．
１　＋＋＋ｍｏｌ／ｄｍ”である。
成分（Ｂ）は０．００１〜５　ｍｍｏｌ／ｄｍ’、特に
０．１〜５　ｍ＋＊ｏｌ／ｄｍ３の濃度で導入し、成分
（Ｃ）は０．００３〜２　ｍｍｏｌ／ｄｍ’、特に０．
０３〜１．２　ｍｍｏｌ／ｄｍ’の濃度でそして成分（
Ｄ）は０．００３〜２　ｍｍｏｌ／ｄａ３、特に０．０
３〜１．２　ｍｍｏｌ／ｄｍ３の濃度で最初に導入する
。
成分（Ｃ）と（Ｄ）とのモル比はここでは１：９９〜９
９：１の広い範囲で変えることができる。２０　：　８
０〜８０　：２０のモル比が特に好ましい。重合は液状
のプロピレン、固体触媒成分を不活性懸濁剤に懸濁させ
た懸濁液および他の液状触媒成分を適当な反応容器にポ
ンプ供給することによって実施する。この反応容器はオ
ートクレーブ、慣用の反応器または巻型の管状反応器で
あり、通例の如く組み込み型撹拌機または循環式ポンプ
によって充分な攪拌を保証する。
反応熱はジャケットでの冷却、容器中に組み込まれた内
部冷却手段または蒸発冷却によって行う。
単量体並びに懸濁剤として使用される液状プロピレン自
体は、色々な量の低沸点の溶解した不活性成分、例えば
プロパンまたは窒素を含有していてもよい。これらはこ
の方法で製造される生成物に影響を及ぼさない。
４０〜ｌＯＯ°Ｃの反応温度、特に５０〜７５°Ｃの反
応温度を維持する。圧力は１〜４９ｂａｒ　、殊に２０
〜３５ｂａｒである。
重合体に望まれる分子量の調整は反応混合物に水素を添
加することによって行う。添加される量は、製造される
生成物が０．０５〜５０００ｇ／１０分の溶融流動指数
ＭＦＩ　２３０１５を有している。
重合を実施した後に、製造された重合体を懸濁剤および
他の可溶性反応生成物から分離する。
これは、この目的に適する耐圧装置中で、例えば耐圧式
フィルター、沈澱塔、遠心分離機またはデカンタ−中で
の濾過、デカンテーションまたは遠心分離段階によって
行うことができる。
可溶性反応生成物を完全に除く為には、この分離よりも
前に、懸濁物を新鮮な液状プロピレンで向流洗浄に委ね
る洗浄段階を先行させてもよい。同様に洗浄および分離
は、両方の仕事が例えば向流原理で運転される洗浄およ
び沈澱塔で実施される単一の装置において実施すること
もできる。この場合には、重合体粉末を実質的に純粋な
懸濁剤中に懸濁させた非常に濃厚な懸濁物を塔の下端か
ら引き出される。
本発明に従って用いる触媒が非常に高い活性の結果とし
て、一般に触媒残留物を除く必要がない。しかしながら
触媒残留物が極めて僅かしか含まれないことを望む場合
には、第二の重合段階と分離との間に更に、有機アルミ
ニウム化金物を分解しそして同時に錯塩の重合体中に含
まれるハロゲン化マグネシウムに錯塩形成作用をする水
素酸の化合物の添加によって５０〜８０°Ｃ１殊に６０
〜７０°Ｃの温度で行う触媒残留物の改善された除去が
行われる容器を連結する。この種の化合物としては例え
ば高級脂肪族カルボン酸、例えば２−エチルへキサン酸
が適している。
液状成分の分離後に得られるプロピレンで湿った重合体
粉末を今度は完全に乾燥する。
従って、本発明の方法は高い活性触媒収率および高いア
イツタクツチク性を持つプロピレン単独重合体および共
重合体を製造することを可能とし、触媒成分（Ｃ）およ
び（ｒ））の適切な選択およびそれの濃度比によって重
合体の分子量分布を調整することを可能とする。
以下の実施例に従って製造される重合体の性質は、以下
の方法によって個々に測定した。
溶融流動指数ＭＦＩ　２３０１５はＤＩＮ　５３．７３
５に従って測定する。これは８７１０分の単位で示す。
分子量分布Ｍｗ　／Ｍ、は、溶剤として１．２−ジクロ
ロヘンゼンを用いて１５０°Ｃでゲルバーミッション−
クロマトグラフィーによって測定する。
［実施例１ のチ　　ン　　　　　　の　　２１： ９．５２ｇ　（１００ｍｍｏｌ）の塩化マグネシウム無
水物、５０　ｃｍ’のデカンおよび４６．８　ｃｍ３（
３００ｍｍｏｌ）の２−エチルヘキシルアルコールヲ１
３０°Ｃで２時間反応させ、その時間の間に塩化マグネ
シウムが溶解する。２．２２ｇ（１５，０ｍｍｏｌ）の
無水フタル酸をこの溶液に添加する。この混合物を、無
水フタル酸が溶解するまで更に１時間１３０″Ｃで攪拌
する。得られる溶液を室温に冷却しそして１時間にわた
って４００ｃｍ３（３，６ｍｏｌ）の四塩化チタンに２
０°Ｃで消却する。その後に混合物を４時間にわたって
１１０に加熱する。１１０°Ｃの温度が達成された時に
５．３６　ｃｍ”（２５，０ｍｍｏｌ）のジイソブチル
フタレートを添加する。この混合物を更に２時間撹拌し
ながらこの温度を維持する。次いでこの反応混合物を熱
い間に濾過し、そして固体成分を４００ｃｍ３の四塩化
チタン中に再懸濁させ、１００°Ｃで２時間反応させる
。この固体を次いで熱時濾過によって集め、デカンおよ
びヘキサンにて１００″Ｃで、チタン化合物がもはや洗
浄溶剤中に検出できなくなるまで洗浄する。
このようにして得られる固体触媒成分（Ａ）はへキサン
に懸濁させた杖態で貯蔵する。この懸濁物の若干を触媒
の組成を検査する為に乾燥する。分析にて２．５重量２
のチタン、５６．４重量２の塩素、１７．５重量％のマ
グネシウムおよび２１．０重量％のジイソブチルフタレ
ートが得られた。
里金二 羽根型攪拌機を備えた７０　ｄｍ”の容量の反応器中に
１５　Ｎｄｍ”の水素および４０ｄｍ３の液状プロピレ
ンを最初に導入し、２００…ｍｏｌのトリエチルアルミ
ニウム、２０　ｍｍｏｌのフェニルトリエトキシシラン
、２０　ｍｍｏｌ　のシクロヘキシルメチルジメトキシ
シランおよび２．８３　ｃｍ３の上記触媒懸濁物（約０
．０４ｍｍｏｌのＴｉ）を配量供給する。次いで反応器
内容物を７０°Ｃに加熱し、この温度に６０分間維持す
る。この混合物を冷却しそして過剰の単量体を蒸発させ
た後に、２．４２　ｋｇのポリプロピレンが得られる。
この重合体は１９．５ｇ／１０分のｌ’ｌＦｒ　２３０
１５．１．８重Ｎχのキシレン溶解性成分含有量および
４．７のＭｌ、、７Ｍ、値を有している。
土較拠」 ３７　Ｎｄｍ’のＨ２を最初に導入しそして二種類のシ
ランを４０　ｍｍｏｌ　のフェニルトリエトキシシラン
に交換することを除いて実施例を繰り返す。
１３．５　ｇ／１０分のＭＦＩ　２３０１５．２．７重
量％の溶解性成分含有量および７．２の九／ＭＲ（ｉｉ
ｌ！を有している重合体１．２８　ｋｇが得られる。
北較桝」 用いたシランを４Ｑｍｍｏｌのシクロヘキシルメチルジ
メトキシシランに代えたことをのいぞいて、比較例へを
繰り返す。１７．４　ｇ／１０分のＭＦＩ　２３０１５
．２．４重量％の溶解性成分含有量および７．３のＭＷ
　７Ｍ−値を有している重合体１．６６　ｋ、、が得ら
れる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １）マグネシウムハロゲン化物を最初に少なくとも一つ
    の電子供与体とそしてその後式 ＴｉＸ＿ｍ（ＯＲ＾１）＿４＿−＿ｍ ［式中、Ｒ＾１は炭素原子数２〜１０のアルキル基を、
    Ｘはハロゲン原子を意味しそしてｍは０〜４の数である
    。］ で表される四価のチタン化合物と芳香族カルボン酸のエ
    ステルの存在下に反応させることによって得られる遷移
    金属成分（成分Ａ）、ハロゲン不含のアルミニウム有機
    化合物（成分Ｂ）および立体調整剤としての有機珪素化
    合物（成分Ｃ）より成る触媒の存在下に、懸濁状態でま
    たは気相での４０〜１００℃の温度および１〜４９ｂａ
    ｒの圧力でのプロピレンの単独重合またはプロピレンと
    炭素原子数４〜１０の１−オレフィンとの共重合によっ
    てポリプロピレンを製造するに当たって、重合を、Ｓｉ
    −Ｏ−Ｃ−結合を持つ二種類の互いに異なる有機珪素化
    合物を立体調整剤（成分ＣおよびＤ）として含有するこ
    とを特徴とする、上記ポリプロピレンの製造方法。 ２）成分Ｃとしてシクロヘキシルメチルジメトキシシラ
    ンを使用しそして成分Ｄとしてフェニルトリエトキシシ
    ランを用いる請求項１に記載の方法。
JP1146528A 1988-06-09 1989-06-08 ポリプロピレンの製造方法 Pending JPH0270708A (ja)

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US (1) US5100981A (ja)
EP (1) EP0349772A3 (ja)
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AU (1) AU621898B2 (ja)
DE (1) DE3819577A1 (ja)
ZA (1) ZA894337B (ja)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10182723A (ja) * 1996-12-25 1998-07-07 Tonen Corp α‐オレフィン重合用触媒
US7875679B2 (en) 2002-03-14 2011-01-25 Bassell Poliolefine Italia S.P.A. Polypropylene resin composition and film thereof
JP2011184537A (ja) * 2010-03-08 2011-09-22 Sumitomo Chemical Co Ltd α−オレフィン重合用触媒

Families Citing this family (44)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5034365A (en) * 1990-05-09 1991-07-23 Quantum Chemical Corporation Silica supported polymerization catalyst
US5145821A (en) * 1990-05-09 1992-09-08 Quantum Chemical Corporation Silica supported polymerization catalyst system
CA2011188C (en) * 1989-03-02 2000-01-18 Naoshi Ishimaru Process for polymerizing olefins and catalyst for polymerizing olefins
DE4009169A1 (de) * 1990-03-22 1991-09-26 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung einer polypropylen-formmasse
US5037789A (en) * 1990-03-23 1991-08-06 Quantum Chemical Corporation Non-supported catalyst
US5232998A (en) * 1990-05-09 1993-08-03 Quantum Chemical Corporation Olefin polymerization using silica supported catalyst
US5102842A (en) * 1990-08-23 1992-04-07 Himont Incorporated Catalyst for the polymerization of alpha-olefins containing trifluoropropyl substituted silane compounds
CA2049373A1 (en) * 1990-09-07 1992-03-08 Brian J. Pellon Process for the production of amorphous elastomeric propylene homopolymers
FR2669639A1 (fr) * 1990-11-27 1992-05-29 Atochem Cocatalyseur de polymerisation du propylene a base de silane et de monoether.
US5631335A (en) * 1991-05-09 1997-05-20 Phillips Petroleum Company Process of polymerizing olefins using diphenylsilyl or dimethyl tin bridged 1-methyl fluorenyl metallocenes
US6489411B1 (en) * 1993-06-30 2002-12-03 Fina Technology, Inc. Catalyst formulation and polymerization processes
DE69434077T2 (de) * 1993-12-07 2006-03-02 Sumitomo Chemical Co. Ltd. Verwendung von Polypropylen für die Herstellung einer biaxial orientierten Folie und so durch Strecken hergestellte Folie
DE69404270T2 (de) * 1993-12-16 1998-01-15 Montell North America Inc Propylen-Homopolymerharze mit einem hohen Stereoblockgehalt
WO1995021203A1 (en) * 1994-02-04 1995-08-10 Exxon Chemical Patents Inc. Dual donor catalyst system for the polymerization of olefins
US6686433B1 (en) * 1994-02-04 2004-02-03 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Dual donor catalyst system for the polymerization of olefins
DE69600346T2 (de) * 1995-03-28 1998-12-17 Tonen Corp Katalysator für die Olefinpolymerisation und Verfahren zur Olefinpolymerisation unter Anwendung desselben
DE69615919T2 (de) * 1995-06-06 2002-06-20 Fina Technology Bifunktionelle Elektrondonore für die Olefinpolymerisation
JP3595864B2 (ja) * 1995-06-07 2004-12-02 住友化学工業株式会社 α−オレフィン重合用触媒ならびにα−オレフィン重合体の製造方法
WO1998045338A1 (en) * 1997-04-07 1998-10-15 Engelhard Corporation Modification of polymer molecular weight distribution by using mixed silane systems in high activity polymerization catalysts
US6087459A (en) * 1998-05-14 2000-07-11 Exxon Chemical Patents Inc. Polymeric materials formed using blends of electron donors
US6429270B2 (en) 1998-09-14 2002-08-06 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Process for preparing olefin polymerization catalyst mixture
US6566294B2 (en) * 2000-12-21 2003-05-20 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Multi-donor catalyst system for the polymerization of olefins
AU2003245297A1 (en) * 2002-06-14 2003-12-31 Union Carbide Chemicals And Plastics Technology Corporation ; Catalyst composition and polymerization process using mixtures of electron donors
DE602004024994D1 (de) * 2003-06-24 2010-02-25 Union Carbide Chem Plastic Katalysatorzusammensetzung und Polymerisationsverfahren mit einer Mischung von Silane Elektrondonoren
US7078468B2 (en) * 2003-06-27 2006-07-18 Fina Technology, Inc. Polymerization catalyst system using di-sec-butyldimethoxysilane for preparation of polypropylene
JP2005097358A (ja) * 2003-09-22 2005-04-14 Showa Denko Plastic Products Co Ltd ポリプロピレン系成形体及び容器
WO2005035596A1 (en) 2003-09-23 2005-04-21 Dow Global Technologies Inc. Catalyst composition with monocarboxylic acid ester internal donor and propylene polymerization process
CN1856512B (zh) * 2003-09-23 2010-06-02 陶氏环球技术公司 含有二羧酸酯内部给体的自限制催化剂组合物和丙烯聚合方法
US7491670B2 (en) 2003-09-23 2009-02-17 Dow Global Technologies Inc. Self limiting catalyst composition and propylene polymerization process
KR101146472B1 (ko) * 2003-09-23 2012-05-21 유니온 카바이드 케미칼즈 앤드 플라스틱스 테크날러지 엘엘씨 모노카르복실산 에스테르 내부 공여체를 갖는 자가-소멸촉매 조성물 및 프로필렌 중합 방법
US20060223956A1 (en) * 2003-09-23 2006-10-05 Linfeng Chen Catalyst composition with mixed sca and propylene polymerization process
KR20080025366A (ko) 2005-04-29 2008-03-20 텐딕스 디벨롭먼트, 엘엘씨 래디얼 임펄스 엔진, 펌프 및 압축기 시스템과 관련 동작방법
EP1970388A4 (en) * 2006-01-04 2010-11-10 China Petroleum & Chemical CATALYST COMPONENT FOR POLYMERIZING OR COPOLYMERIZING OLEFINS, PROCESS FOR PREPARING THE SAME, CATALYST CONTAINING SAID CATALYST COMPONENT AND USE THEREOF
US20080114142A1 (en) * 2006-11-10 2008-05-15 Phillips Sumika Polypropylene Company Ethylene-Propylene Copolymer Compositions and Methods of Making and Using Same
US10723824B2 (en) 2014-02-07 2020-07-28 Eastman Chemical Company Adhesives comprising amorphous propylene-ethylene copolymers
US10696765B2 (en) 2014-02-07 2020-06-30 Eastman Chemical Company Adhesive composition comprising amorphous propylene-ethylene copolymer and propylene polymer
US9428598B2 (en) 2014-02-07 2016-08-30 Eastman Chemical Company Amorphous propylene-ethylene copolymers
US10308740B2 (en) 2014-02-07 2019-06-04 Eastman Chemical Company Amorphous propylene-ethylene copolymers
US10647795B2 (en) 2014-02-07 2020-05-12 Eastman Chemical Company Adhesive composition comprising amorphous propylene-ethylene copolymer and polyolefins
US11267916B2 (en) 2014-02-07 2022-03-08 Eastman Chemical Company Adhesive composition comprising amorphous propylene-ethylene copolymer and polyolefins
US10759883B2 (en) 2015-08-07 2020-09-01 Sabin Global Technologies B.V. Process for the polymerization of olefins
US10745499B2 (en) * 2015-08-07 2020-08-18 Sabic Global Technologies B.V. Process for the polymerization of olefins
US10696756B2 (en) 2015-08-07 2020-06-30 Sabic Global Technologies B.V. Process for the polymerization of olefins
CN114426607B (zh) * 2020-10-15 2024-02-13 中国石油化工股份有限公司 一种用于烯烃聚合的催化剂及应用和烯烃聚合方法与聚合物

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1209255B (it) * 1980-08-13 1989-07-16 Montedison Spa Catalizzatori per la polimerizzazione di olefine.
AU546911B2 (en) * 1981-03-25 1985-09-26 Nippon Oil Company Limited Olefin polymerizing catalyst
DE3124222A1 (de) * 1981-06-20 1983-02-03 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur herstellung eines polyolefins und katalysator hierfuer
JPS5883006A (ja) * 1981-11-13 1983-05-18 Mitsui Petrochem Ind Ltd オレフインの重合方法
IT1190681B (it) * 1982-02-12 1988-02-24 Montedison Spa Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine
IT1195953B (it) * 1982-09-10 1988-11-03 Montedison Spa Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine
JPS59117509A (ja) * 1982-12-24 1984-07-06 Mitsui Petrochem Ind Ltd オレフインの重合方法
JPS60115603A (ja) * 1983-11-29 1985-06-22 Toa Nenryo Kogyo Kk オレフインの重合方法
US4563512A (en) * 1984-02-28 1986-01-07 Shell Oil Company Olefin polymerization process utilizing a combination of selectivity control agents
KR940010330B1 (ko) * 1986-06-17 1994-10-22 아모코 코포레이션 유리한 개질제 성분을 포함하는 알파-올레핀 중합 촉매 시스템
DE3711919A1 (de) * 1987-04-08 1988-10-27 Basf Ag Verfahren zum herstellen von homo- und copolymerisaten des propens mittels eines ziegler-natta-katalysatorsystems

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10182723A (ja) * 1996-12-25 1998-07-07 Tonen Corp α‐オレフィン重合用触媒
US7875679B2 (en) 2002-03-14 2011-01-25 Bassell Poliolefine Italia S.P.A. Polypropylene resin composition and film thereof
JP2011184537A (ja) * 2010-03-08 2011-09-22 Sumitomo Chemical Co Ltd α−オレフィン重合用触媒

Also Published As

Publication number Publication date
EP0349772A2 (de) 1990-01-10
AU621898B2 (en) 1992-03-26
AU3614889A (en) 1989-12-14
ZA894337B (en) 1990-02-28
DE3819577A1 (de) 1989-12-14
US5100981A (en) 1992-03-31
EP0349772A3 (de) 1991-06-26

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