JPH07286007A - 二軸延伸フィルム用ポリプロピレンおよび二軸延伸フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 良好な延伸加工性を有し、かつ延伸加工して
得られる二軸延伸フィルムが剛性および寸法安定性に優
れる二軸延伸フイルム用ポリプロピレンおよびかかるポ
リプロピレンを延伸加工して得られる二軸延伸フイルム
を提供する。 【構成】 下記の条件（１）〜（３）を満足することを
特徴とする二軸延伸フィルム用ポリプロピレンおよびか
かるポリプロピレンを延伸加工して得られる二軸延伸フ
イルム。 （１）２０℃キシレン可溶部（ＣＸＳ）が、３．５重量
％以下であること （２）２０℃キシレン可溶部（ＣＸＳ）と１０５℃キシ
レン不溶部（ＸＩＳ、重量％）との関係が、ＸＩＳ≦７
０．００−３．６４ＣＸＳであること （３）２３０℃のメルトフローレイト（ＭＦＲ）が、
０．５〜１０．０ｇ／１０分であること

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、二軸延伸フィルム用ポ
リプロピレンおよび該ポリプロピレンを使用した二軸延
伸フィルムに関する。特に、良好な延伸加工性を持ちつ
つ、延伸加工して得られる二軸延伸フィルムが剛性およ
び寸法安定性にも優れる二軸延伸フィルム用ポリプロピ
レン、及び該ポリプロピレンを使用した二軸延伸フィル
ムに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】二軸延伸ポリプロピレンフィルムはその
優れた透明性、光沢、剛性、および水蒸気バリヤー性等
を生かして包装材料として広く用いられている。通常二
軸延伸フィルムに用いられるポリプロピレンとしてはプ
ロピレンの単独重合体が一般的であり、二軸延伸フィル
ムの剛性等のフィルム物性を改良すべく、高規則性触媒
による高結晶性プロピレン単独重合体が用いられていた
が、該高規則性プロピレン単独重合体は延伸加工性が悪
く、延伸時に膜割れ等の問題が発生しやすいという欠点
を持っていた。従って、高結晶性ポリプロピレンの延伸
加工性を改良する方法が従来から種々提案されており、
例えば少量のエチレンを共重合させるという技術が知ら
れている。具体的には特公昭４６−１１０２７号公報に
は、配位触媒を用い、炭化水素または塩素化炭化水素溶
媒の存在下でプロピレンを重合する際に微量のエチレン
を添加して重合し、生成ポリマーのモノマー単位１モル
あたり０．０１モル以下のエチレン単位を含ませるよう
に重合させることを特徴とするフィルム用ポリプロピレ
ンの製造法が提案されている。また、特公昭６４−６２
１１号公報には、四塩化チタンを有機アルミニウム化合
物で還元し、更に錯化剤処理、有機アルミニウム化合物
処理、または四塩化チタン処理あるいは、その組み合わ
せにより高活性化した三塩化チタンおよび有機アルミニ
ウム化合物からなる触媒を用い、生成重合体のエチレン
含有量が０．１〜１．０重量％になるように、少量のエ
チレンをプロピレンとともに重合系へ供給することを特
徴とする、延伸性の改善されたポリプロピレンの製造方
法が提案されている。さらに特公平３−４３７１号公報
には、ポリプロピレン二軸延伸フィルムの製造方法にお
いてエチレン含有量が０．１〜２ｍｏｌ％で、アイソタ
クチック値が特定の範囲を満足するポリプロピレンを用
いることにより透明性、剛性、および耐衝撃性の良好な
二軸延伸ポリプロピレンフィルムおよびその製造方法が
提案されている。しかしながら、いずれの方法において
も良好な延伸加工性を持ちつつ、優れた剛性および寸法
安定性を併せ持つ二軸延伸ポリプロピレンとしては、未
だ不満足なものであった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、延伸
性に優れ、かつ特に、延伸加工して得られる二軸延伸フ
ィルムが剛性および寸法安定性に優れる二軸延伸フィル
ム用ポリプロピレン及び該ポリプロピレンを使用した二
軸延伸フィルムを提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる現
状に鑑み鋭意検討した結果、特定の触媒系で得られる特
定範囲の２０℃キシレン可溶部（「ＣＸＳ」ともいう。
単位；重量％）を持ち、該キシレン可溶部と１０５℃キ
シレン不溶部（「ＸＩＳ」ともいう。単位；重量％）が
特定の関係式を持ち、さらに特定の複素弾性率を示す温
度が特定範囲であり、特定範囲のメルトフローレイト
（「ＭＦＲ」ともいう。単位；ｇ／１０分）をもつポリ
プロピレンを用いることにより、良好な延伸加工性を持
ちつつ、特に、延伸加工して得られる二軸延伸フィルム
が剛性および寸法安定性に優れる二軸延伸フィルム用ポ
リプロピレンが得られることを見いだすに至り、本発明
を完成した。

【０００５】すなわち本発明は、下記の条件（１）〜
（３）を満足する二軸延伸フィルム用ポリプロピレンに
関する。 （１）２０℃キシレン可溶部（ＣＸＳ）が、３．５重量
％以下であること （２）２０℃キシレン可溶部（ＣＸＳ）と１０５℃キシ
レン不溶部（ＸＩＳ、重量％）との関係が、ＸＩＳ≦７
０．００−３．６４ＣＸＳであること （３）２３０℃のメルトフローレイト（ＭＦＲ）が、
０．５〜１０．０ｇ／１０分であること

【０００６】更には、１１０Ｈｚの振動を与えた時の複
素弾性率が１×１０9 ｄｙｎｅ／ｃｍ² を示す温度が１
３４〜１５２℃である上記の二軸延伸フィルム用ポリプ
ロピレンに関する。

【０００７】また、上記の二軸延伸フィルム用ポリプロ
ピレンが、（Ａ）マグネシウム、チタン、ハロゲンおよ
び電子供与体を必須成分として含有する固体触媒成分、
（Ｂ）有機アルミニウム化合物、及び（Ｃ）電子供与体
からなる触媒系を用いて重合されたものである二軸延伸
フィルム用ポリプロピレンに関する。

【０００８】更に、これらの二軸延伸フィルム用ポリプ
ロピレンを延伸加工してなる二軸延伸フィルムに関する
ものである。

【０００９】本発明で得られるポリプロピレンの第一の
特徴は、製膜時に良好な延伸加工性を示す点にある。さ
らに第二の特徴として製膜して得られる二軸延伸ポリプ
ロピレンフィルムが、剛性および寸法安定性に優れてい
る点にある。以下、本発明について具体的に説明する。

【００１０】本発明の二軸延伸フィルム用ポリプロピレ
ンは特定量の２０℃キシレン可溶部（ＣＸＳ）を含む。
該ポリプロピレンの２０℃キシレン可溶部（ＣＸＳ）は
３．５重量％以下、好ましくは３．０重量％以下、より
好ましくは２．５重量％以下である。該ポリプロピレン
の２０℃キシレン可溶部が３．５重量％を上まわると、
該二軸延伸フィルムの剛性および寸法安定性が不充分と
なる。

【００１１】次に、本発明のポリプロピレンの２０℃キ
シレン可溶部（ＣＸＳ）と１０５℃キシレン不溶部（Ｘ
ＩＳ）との関係が、ＸＩＳ≦７０．００−３．６４ＣＸ
Ｓであり、好ましくはＸＩＳ≦６３．６４−３．６４Ｃ
ＸＳ、より好ましくはＸＩＳ≦５７．２８−３．６４Ｃ
ＸＳである。特に好ましくは、２０．００−３．６４Ｃ
ＸＳ≦ＸＩＳ≦５７．２８−３．６４ＣＸＳである。同
関係式を満足しない場合は、良好な延伸加工性をもちつ
つ、延伸加工して得られる二軸延伸フィルムが優れた剛
性および寸法安定性を併せ持つ二軸延伸フィルム用ポリ
プロピレンは得られない。

【００１２】また、本発明のポリプロピレンの２３０℃
におけるメルトフローレイト（ＭＦＲ）は０．５〜１
０．０ｇ／１０分であり、１．０〜８．０ｇ／１０分が
より好ましい。ＭＦＲは重合体の平均分子量を示すパラ
メーターであり、その値が大きいことは平均分子量が小
さいことを意味している。該ポリプロピレンのＭＦＲが
該上限を上まわると延伸加工性が悪化し、該下限を下ま
わると押出加工時の流動性不良等の問題を起こすことが
あり好ましくない。

【００１３】なお、本発明のポリプロピレンは１１０Ｈ
ｚの振動を与えたときの複素弾性率が１×１０⁹ ｄｙｎ
ｅ／ｃｍ² を示す温度が１３４〜１５２℃の範囲にあ
り、好ましくは１３７〜１４５℃の範囲であることが、
本発明の延伸加工性、剛性および寸法安定性のバランス
のとれた二軸延伸フィルムを得る上で更に好ましい。

【００１４】本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルム
は、例えば次のような方法により製造することができ
る。二軸延伸ポリプロピレンフィルムに供するポリプロ
ピレンの製造に使用される触媒系は（Ａ）マグネシウ
ム、チタン、ハロゲンおよび電子供与体を必須成分とし
て含有する固体触媒成分、（Ｂ）有機アルミニウム化合
物、及び（Ｃ）電子供与体成分からなるものが好適に使
用できる。

【００１５】（ａ）固体触媒成分（Ａ） 本発明のマグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子供
与体を必須成分として含有する固体触媒成分（Ａ）は、
一般にチタン・マグネシウム複合型触媒と呼ばれている
ものを用いることができ、下記のようなマグネシウム化
合物、チタン化合物および電子供与体を接触させること
により得ることができる。

【００１６】固体触媒成分（Ａ）の合成に用いられるチ
タン化合物は、例えば一般式Ｔｉ（ＯＲ¹ ）_a Ｘ
_4-a （Ｒ¹ は炭素数が１〜２０の炭化水素基を、Ｘはハ
ロゲン原子を、ａは０≦ａ≦４の数字を表す。）で表さ
れるようなチタン化合物を挙げることができる。具体的
には、四塩化チタン、四臭化チタン、四沃化チタン等の
テトラハロゲン化チタン化合物、メトキシチタントリク
ロライド、エトキシチタントリクロライド、ブトキシチ
タントリクロライド、フェノキシチタントリクロライ
ド、エトキシチタントリブロマイド等のトリハロゲン化
アルコキシチタン化合物、ジメトキシチタンジクロライ
ド、ジエトキシチタンジクロライド、ジブトキシチタン
ジクロライド、ジフェノキシチタンジクロライド、ジエ
トキシチタンジブロマイド等のジハロゲン化ジアルコキ
シチタン化合物、トリメトキシチタンクロライド、トリ
エトキシチタンクロライド、トリブトキシチタンクロラ
イド、トリフェノキシチタンクロライド、トリエトキシ
チタンブロマイド等のモノハロゲン化トリアルコキシチ
タン化合物、テトラメトキシチタン、テトラエトキシチ
タン、テトラブトキシチタン、テトラフェノキシチタン
等のテトラアルコキシチタン化合物を挙げることができ
る。これらチタン化合物は、単独で用いても良いし、二
種類以上を組み合わせて用いても良い。更に、これらの
チタン化合物は、炭化水素化合物あるいはハロゲン化炭
化水素化合物などに希釈して用いることもできる。

【００１７】固体触媒成分（Ａ）の合成に用いられるマ
グネシウム化合物としては、マグネシウム−炭素結合や
マグネシウム−水素結合を持った還元能を有するマグネ
シウム化合物、あるいは、還元能を持たないマグネシウ
ム化合物を用いることができる。還元能を有するマグネ
シウム化合物の具体例としては、ジメチルマグネシウ
ム、ジエチルマグネシウム、ジプロピルマグネシウム、
ジブチルマグネシウム、ジヘキシルマグネシウム、ブチ
ルエチルマグネシウム、エチルマグネシウムクロライ
ド、ブチルマグネシウムクロライド、ヘキシルマグネシ
ウムクロライド、ブチルエトキシマグネシム、ブチルマ
グネシウムハイドライド等を挙げることができる。これ
ら還元能を有するマグネシウム化合物は、有機アルミニ
ウム化合物との錯化合物の形態で用いてもよい。一方、
還元能を持たないマグネシウム化合物の具体例として
は、マグネシウムジクロライド、マグネシウムジブロマ
イド、マグネシウムジアイオダイド等のジハロゲン化マ
グネシウム化合物、メトキシマグネシウムクロライド、
エトキシマグネシウムクロライド、ブトキシマグネシウ
ムクロライド、イソプロポキシマグネシウムクロライ
ド、フェノキシマグネシウムクロライド等のアルコキシ
マグネシウムハライド化合物、ジエトキシマグネシウ
ム、ジブトキシマグネシウム、ジイソプロポキシマグネ
シウム、ジフェノキシマグネシウム等のジアルコキシマ
グネシウム化合物、ラウリル酸マグネシウム、ステアリ
ン酸マグネシウム等のマグネシウムのカルボン酸塩等を
挙げることができる。これら還元能を持たないマグネシ
ウム化合物は、予め或いは固体触媒成分の調製時に還元
能を持ったマグネシウム化合物から公知の方法で合成し
たものであってもよい。

【００１８】固体触媒成分（Ａ）の合成に用いられる電
子供与体としては、アルコール類、フェノール類、ケト
ン類、アルデヒド類、カルボン酸類、有機酸または無機
酸のエステル類、エーテル類、酸アミド類、酸無水物類
等の含酸素電子供与体、アンモニア類、アミン類、ニト
リル類、イソシアネート類等の含窒素電子供与体等を挙
げることができる。これらの電子供与体のうち好ましく
は有機酸または無機酸のエステル類およびエーテル類が
用いられる。

【００１９】有機酸のエステル類として好ましくは、モ
ノおよび多価のカルボン酸エステルが用いられ、それら
の例として脂肪族カルボン酸エステル、オレフィンカル
ボン酸エステル、脂環式カルボン酸エステル、芳香族カ
ルボン酸エステルを挙げることができる。具体例として
は、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸フェニル、プロピオ
ン酸メチル、プロピオン酸エチル、酪酸エチル、吉草酸
エチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタク
リル酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸ブチル、トル
イル酸メチル、トルイル酸エチル、アニス酸エチル、コ
ハク酸ジエチル、コハク酸ジブチル、マロン酸ジエチ
ル、マロン酸ジブチル、マレイン酸ジメチル、マレイン
酸ジブチル、イタコン酸ジエチル、イタコン酸ジブチ
ル、フタル酸モノエチル、フタル酸ジメチル、フタル酸
メチルエチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジ−ｎ−プ
ロピル、フタル酸ジイソプロピル、フタル酸ジ−ｎ−ブ
チル、フタル酸ジイソブチル、フタル酸ジ−ｎ−オクチ
ル、フタル酸ジフェニル等を挙げることができる。

【００２０】また、無機酸のエステル類として好ましく
は、一般式Ｒ² _n Ｓｉ（ＯＲ³ ）_{4- n} （Ｒ² は炭素数１
〜２０の炭化水素基または水素原子を表し、Ｒ³ は炭素
数１〜２０の炭化水素基を表す。また、ｎは０≦ｎ＜４
の数字を表す。）で表されるようなケイ素化合物を挙げ
ることができる。具体例としては、テトラメトキシシラ
ン、テトラエトキシシラン、テトラブトキシシラン、テ
トラフェノキシシラン、メチルトリメトキシシラン、エ
チルトリメトキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、
イソブチルトリメトキシシラン、ｔ−ブチルトリメトキ
シシラン、イソプロピルトリメトキシシラン、シクロヘ
キシルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシ
ラン、ジエチルジメトキシシラン、ジプロピルジメトキ
シシラン、プロピルメチルジメトキシシラン、ジイソプ
ロピルジメトキシシラン、ジブチルジメトキシシラン、
ジイソブチルジメトキシシラン、ジ−ｔ−ブチルジメト
キシシラン、ブチルメチルジメトキシシラン、ブチルエ
チルジメトキシシラン、ｔ−ブチルメチルジメトキシシ
ラン、ヘキシルメチルジメトキシシラン、ヘキシルエチ
ルジメトキシシラン、ドデシルメチルジメトキシシラ
ン、ジシクロペンチルジメトキシシラン、シクロペンチ
ルメチルジメトキシシラン、シクロペンチルエチルジメ
トキシシラン、シクロペンチルイソプロピルジメトキシ
シラン、シクロペンチルイソブチルジメトキシシラン、
シクロペンチル−ｔ−ブチルジメトキシシラン、ジシク
ロヘキシルジメトキシシラン、シクロヘキシルメチルジ
メトキシシラン、シクロヘキシルエチルジメトキシシラ
ン、シクロヘキシルイソプロピルジメトキシシラン、シ
クロヘキシルイソブチルジメトキシシラン、シクロヘキ
シル−ｔ−ブチルジメトキシシラン、ジフェニルジメト
キシシラン、フェニルメチルジメトキシシラン、ビニル
メチルジメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、
エチルトリエトキシシラン、ブチルトリエトキシシラ
ン、イソブチルトリエトキシシラン、ｔ−ブチルトリエ
トキシシラン、イソプロピルトリエトキシシラン、シク
ロヘキシルトリエトキシシラン、フェニルトリエトキシ
シラン、ビニルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキ
シシラン、ジエチルジエトキシシラン、ジプロピルジエ
トキシシラン、プロピルメチルジエトキシシラン、ジイ
ソプロピルジエトキシシラン、ジブチルジエトキシシラ
ン、ジイソブチルジエトキシシラン、ジ−ｔ−ブチルジ
エトキシシラン、ブチルメチルジエトキシシラン、ブチ
ルエチルジエトキシシラン、ｔ−ブチルメチルジエトキ
シシラン、ヘキシルメチルジエトキシシラン、ヘキシル
エチルジエトキシシラン、ドデシルメチルジエトキシシ
ラン、ジシクロペンチルジエトキシシラン、ジシクロヘ
キシルジエトキシシラン、シクロヘキシルメチルジエト
キシシラン、シクロヘキシルエチルジエトキシシラン、
ジフェニルジエトキシシラン、フェニルメチルジエトキ
シシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、エチルトリ
イソプロポキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、フ
ェニルトリ−ｔ−ブトキシシラン、２−ノルボルナント
リメトキシシラン、２−ノルボルナントリエトキシシラ
ン、２−ノルボルナンメチルジメトキシシラン、トリメ
チルフェノキシシラン、メチルトリアリロキシシラン等
を挙げることができる。

【００２１】さらに、エーテル類として好ましくは、一
般式 （Ｒ⁴ 〜Ｒ⁷ は炭素数１〜２０の線状または分岐状のア
ルキル、脂環式、アリール、アルキルアリール、アリー
ルアルキル基を表し、Ｒ⁴ 〜Ｒ⁷ はそれぞれ同一であっ
ても異なっていてもよい。また、Ｒ⁴ またはＲ⁵ は水素
原子であってもよい。）で表されるようなジアルキルエ
ーテル化合物を挙げることができる。具体例としては、
ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピ
ルエーテル、ジブチルエーテル、ジアミルエーテル、ジ
イソアミルエーテル、ジネオペンチルエーテル、ジヘキ
シルエーテル、ジオクチルエーテル、メチルブチルエー
テル、メチルイソアミルエーテル、エチルイソブチルエ
ーテル、２，２−ジイソブチル−１，３−ジメトキシプ
ロパン、２−イソプロピル−２−イソペンチル−１，３
−ジメトキシプロパン、２，２−ビス（シクロヘキシル
メチル）−１，３−ジメトキシプロパン、２−イソプロ
ピル−２−３，７−ジメチルオクチル−１，３−ジメト
キシプロパン、２，２−ジイソプロピル−１，３−ジメ
トキシプロパン、２−イソプロピル−２−シクロヘキシ
ルメチル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジシ
クロヘキシル−１，３−ジメトキシプロパン、２−イソ
プロピル−２−イソブチル−１，３−ジメトキシプロパ
ン、２，２−ジイソプロピル−１，３−ジメトキシプロ
パン、２，２−ジプロピル−１，３−ジメトキシプロパ
ン、２−イソプロピル−２−シクロヘキシル−１，３−
ジメトキシプロパン、２−イソプロピル−２−シクロペ
ンチル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジシク
ロペンチル−１，３−ジメトキシプロパン、２−ヘプチ
ル−２−ペンチル−１，３−ジメトキシプロパン等を挙
げることができる。

【００２２】これらの電子供与体のうちエステル化合物
が特に好ましく用いられる。

【００２３】かかる固体触媒成分を製造する方法として
は、例えば、特公昭５２−３９４３１号公報、特公昭５
２−３６７８６号公報、特開昭５４−９４５９０号公
報、特開昭５５−３６２０３号公報、特開昭５６−４１
２０６号公報、特開昭５７−６３３１０号公報、特開昭
５７−５９９１６号公報、特開昭５８−８３００６号公
報、特開昭６１−２１８６０６号公報、特開平１−３１
９５０８号公報特開平３−７０６号公報等に開示された
方法を挙げることができる。

【００２４】これらの方法としては、次のものが例示で
きる。 （１）液状のマグネシウム化合物、あるいはマグネシウ
ム化合物および電子供与体からなる錯化合物を析出化剤
と反応させたのち、チタン化合物、あるいはチタン化合
物および電子供与体で処理する方法。 （２）固体のマグネシウム化合物、あるいは固体のマグ
ネシウム化合物および電子供与体からなる錯化合物をチ
タン化合物、あるいはチタン化合物および電子供与体で
処理する方法。 （３）液状のマグネシウム化合物と、液状チタン化合物
とを、電子供与体の存在下で反応させて固体状のチタン
複合体を析出させる方法。 （４）（１）、（２）あるいは（３）で得られた反応生
成物をチタン化合物、あるいは電子供与体およびチタン
化合物でさらに処理する方法。 （５）Ｓｉ−Ｏ結合を有する有機ケイ素化合物の共存下
アルコキシチタン化合物をグリニャール試薬等の有機マ
グネシウム化合物で還元して得られる固体生成物を、エ
ステル化合物、エーテル化合物およびＴｉＣｌ₄ で処理
する方法。 （６）金属酸化物、ジヒドロカルビルマグネシウムおよ
びハロゲン含有アルコ−ルとの接触反応物をハロゲン化
剤で処理した後あるいは処理せずに電子供与体およびチ
タン化合物と接触する方法。 （７）有機酸のマグネシウム塩、アルコキシマグネシウ
ムなどのマグネシウム化合物をハロゲン化剤で処理した
後あるいは処理せずに電子供与体およびチタン化合物と
接触する方法。 （８）（１）〜（７）で得られる化合物を、ハロゲン、
ハロゲン化合物または芳香族炭化水素のいずれかで処理
する方法。 これらの固体触媒の合成方法のうち（１）〜（５）に挙
げた方法が好ましく用いられ、（５）に挙げた方法が特
に好ましく用いられる。

【００２５】また、このような固体触媒成分（Ａ）は、
単独でも使用することができるが、無機酸化物、有機ポ
リマー等の、多孔質物質に含浸させて使用することも可
能である。 かかる多孔質無機酸化物としては、ＳｉＯ
₂ ，Ａｌ₂ Ｏ₃ ，ＭｇＯ，ＴｉＯ₂ ，ＺｒＯ₂ ，ＳｉＯ
₂ −Ａｌ₂ Ｏ₃ 複合酸化物，ＭｇＯ−Ａｌ₂ Ｏ₃ 複合酸
化物，ＭｇＯ−ＳｉＯ₂ −Ａｌ₂ Ｏ₃ 複合酸化物等が挙
げられ、多孔質有機ポリマーとしては、ポリスチレン、
スチレン−ジビニルベンゼン共重合体、スチレン−ｎ，
ｎ’−アルキレンジメタクリルアミド共重合体、スチレ
ン−エチレングリコールジメタクリル酸メチル共重合
体、ポリアクリル酸エチル、アクリル酸メチル−ジビニ
ルベンゼン共重合体、アクリル酸エチル−ジビニルベン
ゼン共重合体、ポリメタクリル酸メチル、メタクリル酸
メチル−ジビニルベンゼン共重合体、ポリエチレングリ
コールジメタクリル酸メチル、ポリアクリロニトリル、
アクリロニトリル−ジビニルベンゼン共重合体、ポリ塩
化ビニル、ポリビニルピロリジン、ポリビニルピリジ
ン、エチルビニルベンゼン−ジビニルベンゼン共重合
体、ポリエチレン、エチレン−アクリル酸メチル共重合
体、ポリプロピレン等に代表されるポリスチレン系、ポ
リアクリル酸エステル系、ポリアクリロニトリル系、ポ
リ塩化ビニル系、ポリオレフィン系のポリマーを挙げる
ことができる。これらの多孔質物質のうち、ＳｉＯ₂ ，
Ａｌ₂ Ｏ₃ ，スチレン−ジビニルベンゼン共重合体が好
ましく用いられる。

【００２６】（ｂ）有機アルミニウム化合物（Ｂ） 本発明の（Ｂ）成分として使用される有機アルミニウム
化合物は、少なくとも分子内に一個のＡｌ−炭素結合を
有するものである。代表的なものを一般式で下記に示
す。 Ｒ⁸ _m ＡｌＹ_3-m Ｒ⁹ Ｒ¹⁰Ａｌ−Ｏ−ＡｌＲ¹¹Ｒ¹² （Ｒ⁸ 〜Ｒ¹²は炭素数が１〜８個の炭化水素基を、Ｙは
ハロゲン、水素またはアルコキシ基を表す。Ｒ⁸ 〜Ｒ¹²
はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。また、
ｍは２≦ｍ≦３で表される数字である。）有機アルミニ
ウム化合物の具体例としては、トリエチルアルミニウ
ム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミ
ニウム等のトリアルキルアルミニウム、ジエチルアルミ
ニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイド
ライド等のジアルキルアルミニウムハイドライド、トリ
エチルアルミニウムとジエチルアルミニウムクロライド
の混合物のようなトリアルキルアルミニウムとジアルキ
ルアルミニウムハライドの混合物、テトラエチルジアル
モキサン、テトラブチルジアルモキサン等のアルキルア
ルモキサンが例示できる。

【００２７】これらの有機アルミニウム化合物のうち、
トリアルキルアルミニウム、トリアルキルアルミニウム
とジアルキルアルミニウムハライドの混合物、アルキル
アルモキサンが好ましく、とりわけトリエチルアルミニ
ウム、トリイソブチルアルミニウム、トリエチルアルミ
ニウムとジエチルアルミニウムクロライドの混合物、ま
たはテトラエチルジアルモキサンが好ましい。

【００２８】（ｃ）電子供与体触媒成分（Ｃ） 本発明の電子供与体触媒成分（Ｃ）として用いられる電
子供与体としては、固体触媒成分（Ａ）の調製に用いら
れる電子供与体を用いることができるが、その中でも、
特に下記のような有機ケイ素化合物から選択されること
が好ましい。

【００２９】このような有機ケイ素化合物としては、一
般式Ｒ² _n Ｓｉ（ＯＲ³ ）_4-n （Ｒ ² は炭素数１〜２０
の炭化水素基または水素原子を、Ｒ³ は炭素数１〜２０
の炭化水素基を表し、また、ｎは０≦ｎ＜４の数字を表
す。）で表されるような有機ケイ素化合物を挙げること
ができる。

【００３０】上記の様な有機ケイ素化合物のうち、電子
供与体触媒成分（Ｃ）としては、例えば一般式Ｒ¹³Ｒ¹⁴
Ｓｉ（ＯＲ¹⁵）₂ で表される有機ケイ素化合物が好まし
く用いられる。式中、Ｒ¹³は炭素数１〜２０の炭化水素
基を表し、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ペンチル基等の直鎖状アルキル基が特に好ましい。
また式中、Ｒ¹⁴は炭素数１〜５の炭化水素基を表し、炭
素数１の炭化水素基が特に好ましい。さらに式中、Ｒ¹⁵
は炭素数１〜２０の炭化水素基を表し、好ましくは炭素
数１〜５の炭化水素基である。

【００３１】このような電子供与体触媒成分（Ｃ）とし
て用いられる有機ケイ素化合物の具体例としては、ジメ
チルジメトキシシラン、エチルメチルジメトキシシラ
ン、プロピルメチルジメトキシシラン、ブチルメチルジ
メトキシシラン、ペンチルメチルジメトキシシラン、ヘ
キシルメチルジメトキシシラン、ヘプチルメチルジメト
キシシラン、オクチルメチルジメトキシシラン、ドデシ
ルメチルジメトキシシラン等を挙げることができる。

【００３２】本発明に供するポリプロピレンを製造する
ための重合方法において各触媒成分を重合槽に供給する
方法としては、チッソ、アルゴン等の不活性ガス中で水
分の無い状態で供給する以外は、特に制限すべき条件は
ない。

【００３３】本発明に供するポリプロピレンを得るため
の重合方法において重合（本重合）の実施前に以下に述
べる予備重合を行ってもかまわない。

【００３４】予備重合は、例えば固体触媒成分（Ａ）お
よび有機アルミニウム化合物（Ｂ）の存在下、少量のプ
ロピレンを供給して実施され、スラリー状態で行うのが
好ましい。スラリー化するのに用いる溶媒としては、プ
ロパン、ブタン、イソブタン、ペンタン、イソペンタ
ン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、
ベンゼン、トルエンのような不活性炭化水素を挙げるこ
とができる。また、スラリー化するに際し、不活性炭化
水素溶媒の一部または全部に変えて液状のプロピレンを
用いることができる。

【００３５】予備重合時の有機アルミニウム化合物の使
用量は、固体触媒成分中のチタン原子１モル当たり、
０．５〜７００モルのごとく広範囲に選ぶことができる
が、０．８〜５００モルが好ましく、１〜２００モルが
特に好ましい。

【００３６】また、予備重合されるプロピレンの量は、
固体触媒成分１ｇ当たり０．０１〜１０００ｇ、好まし
くは０．０５〜５００ｇ、特に好ましくは０．１〜２０
０ｇである。

【００３７】予備重合を行う際のスラリー濃度は、１〜
５００ｇ−固体触媒成分／ｌ−溶媒が好ましく、特に３
〜３００ｇ−固体触媒成分／ｌ−溶媒が好ましい。予備
重合温度は、−２０〜１００℃が好ましく、特に０〜８
０℃が好ましい。また、予備重合中の気相部でのプロピ
レンの分圧は、０．０１〜２０ｋｇ／ｃｍ² が好まし
く、特に０．１〜１０ｋｇ／ｃｍ² が好ましいが、予備
重合の圧力、温度において液状であるプロピレンについ
ては、この限りではない。さらに、予備重合時間に特に
制限はないが、通常２分から１５時間が好適である。

【００３８】予備重合を実施する際、固体触媒成分、有
機アルミニウム化合物、プロピレンを供給する方法とし
ては、固体触媒成分と有機アルミニウム化合物を接触さ
せておいた後プロピレンを供給する方法、固体触媒成分
とプロピレンを接触させておいた後有機アルミニウム化
合物を供給する方法のいずれの方法を用いても良い。ま
た、プロピレンの供給方法としては、重合槽内が所定の
圧力になるように保持しながら順次プロピレンを供給す
る方法、或いは所定のプロピレン量を最初にすべて供給
する方法のいずれの方法を用いても良い。また、得られ
る重合体の分子量を調節するために水素等の連鎖移動剤
を添加することも可能である。

【００３９】さらに、有機アルミニウム化合物の存在
下、固体触媒成分を少量のプロピレンで予備重合するに
際し、必要に応じて電子供与体を共存させても良い。使
用される電子供与体は、上記の電子供与体触媒成分
（Ｃ）の一部または、全部である。その使用量は、固体
触媒成分中に含まれるチタン原子１モルに対し、０．０
１〜４００モル、好ましくは０．０２〜２００モル、特
に好ましくは、０．０３〜１００モルであり、有機アル
ミニウム化合物に対し、０．００３〜５モル、好ましく
は０．００５〜３モル、特に好ましくは０．０１〜２モ
ルである。

【００４０】予備重合の際の電子供与体の供給方法に特
に制限なく、有機アルミニウム化合物と別個に供給して
も良いし、予め接触させて供給しても良い。また、予備
重合で使用されるプロピレンは、後述する本重合で使用
されるプロピレンと同一であっても異なっていても良
い。

【００４１】上記のように予備重合を行った後、あるい
は、予備重合を行うことなく、例えば前述の固体触媒成
分（Ａ）、有機アルミニウム化合物（Ｂ）および電子供
与体触媒成分（Ｃ）からなる重合用触媒の存在下に、プ
ロピレンの本重合を行うことができる。

【００４２】固体触媒成分、有機アルミニウム化合物お
よび電子供与体触媒成分は、個別に供給しても良いし、
いずれか二者を予め接触させて供給しても良い。

【００４３】本重合時の有機アルミニウム化合物の使用
量は、固体触媒成分中のチタン原子１モル当たり、１〜
１０００モルのごとく広範囲に選ぶことができるが、特
に５〜６００モルの範囲が好ましい。

【００４４】また、本重合時に使用される電子供与体触
媒成分（Ｃ）は、固体触媒成分中に含まれるチタン原子
１モルに対し、０．１〜２０００モル、好ましくは０．
３〜１０００モル、特に好ましくは、０．５〜８００モ
ルであり、有機アルミニウム化合物に対し、０．００１
〜５モル、好ましくは０．００５〜３モル、特に好まし
くは０．０１〜１モルである。

【００４５】本重合は、−３０〜３００℃までにわたっ
て実施することができるが、２０〜１８０℃が好まし
い。重合圧力に関しては特に制限は無いが、工業的かつ
経済的であるという点で、一般に、常圧〜１００ｋｇ／
ｃｍ² 、好ましくは２〜５０ｋｇ／ｃｍ² 程度の圧力が
採用される。重合形式としては、バッチ式、連続式いず
れでも可能である。また、プロパン、ブタン、イソブタ
ン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタンの如き不
活性炭化水素溶媒によるスラリー重合もしくは溶液重
合、重合温度において液状のオレフィンを媒体としたバ
ルク重合または気相重合も可能である。

【００４６】本重合時には重合体の分子量を調節するた
めに水素等の連鎖移動剤を添加することも可能である。

【００４７】本発明のポリプロピレンには本発明の目的
を損なわない範囲でエチレンおよびまたは炭素数４以上
のα−オレフィンを共重合させることが可能である。

【００４８】本発明のポリプロピレンには本発明の目的
を損なわない範囲で安定剤、滑剤、帯電防止剤、および
アンチブロッキング剤等を添加できる。また、無機およ
び有機の各種充填剤も本発明の目的を損なわない範囲で
添加できる。

【００４９】本発明のポリプロピレンは通常以下に述べ
る方法にて製膜、延伸加工され二軸延伸フィルムとな
る。すなわち、該ポリプロピレンを押出機にて溶融後、
Ｔダイより押出し、冷却ロールにてシート状に冷却固化
する。次いで得られたシートを多数の加熱ロールにて縦
方向に予熱、延伸し、続いて予熱部、延伸部、および熱
処理部からなる加熱炉にて横方向に延伸し、必要に応じ
てコロナ処理等を実施し、巻き取る。該ポリプロピレン
の溶融温度は、分子量によるが、通常２３０℃〜２９０
℃の範囲で行われる。縦延伸温度は１３０〜１５０℃、
縦延伸倍率は、４〜６倍で通常行われ、横延伸温度は１
５０〜１６５℃、横延伸倍率は８〜１０倍で通常行われ
る。

【００５０】以上のようにして製造された二軸延伸ポリ
プロピレンフィルムは、従来の二軸延伸ポリプロピレン
フィルムに比較し、良好な延伸性を持ちつつ、優れた剛
性および寸法安定性を持つものである。

【００５１】

【実施例】次に実施例により本発明を更に詳しく説明す
るが、本発明はその要旨を越えない限り、実施例に限定
されるものではない。なお実施例および比較例における
各項目の測定は以下の方法に従って行った。

【００５２】（１）２０℃キシレン可溶部（ＣＸＳ）；
重量％ ポリプロピレン５ｇを沸騰キシレン５００ｍｌに完全に
溶解させた後２０℃に降温し、４時間以上放置する。そ
の後これを析出物と溶液とに濾別し、濾液を乾固して減
圧下７０℃で乾燥し、その重量を測定して求めた。 （２）１０５℃キシレン不溶部（ＸＩＳ）；重量％ 角五らによりＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，２１，３
１４〜３１９（１９８８）に発表された論文に記載の方
法に基づいてポリプロピレンを１３０℃キシレンに溶解
させた後、海砂を投入して２０℃まで冷却し、更に再加
熱した際、１０５℃では抽出されず、１０５を越え１３
５℃までで抽出された部分の重量％を求めた。 （３）１１０Ｈｚの振動数を与えた時の複素弾性率が、
１×１０⁹ ｄｙｎｅ／ｃｍ² を示す温度（Ｔ１）；℃ ポリプロピレンをＪＩＳ Ｋ６７５８−８１に従い、厚
み０．２５ｍｍのプレスシートに成形し、次にシートか
ら長さ４０ｍｍ、幅２ｍｍ、厚み０．２５ｍｍの試験片
を採取し、該試験片に自動動的粘弾性測定機（ＲＨＥＯ
ＢＩＢＲＯＮＤＶ-II-ＥＡ、オリエンテック（株）製）
を用いて１１０Ｈｚの振動数を与えた時の複素弾性率が
１×１０9 ｄｙｎｅ／ｃｍ² を示す温度を測定して求め
た。

【００５３】（４）メルトフローレイト（ＭＦＲ）；ｇ
／１０分 ＪＩＳ Ｋ７２１０に従い、条件−１４の方法で測定し
た。 （５）ヘイズ；％ ＡＳＴＭ Ｄ１１０３に従い、測定した。 （６）ヤング率；ｋｇ／ｃｍ² 幅２０ｍｍの試験片を縦方向（ＭＤ）および横方向（Ｔ
Ｄ）より採取し、引張試験機によりチャック間隔６０ｍ
ｍ、引張速度５ｍｍ／分でＳ−Ｓ曲線をとり、初期弾性
率を測定した。 （７）寸法安定性；％ 長さ２００ｍｍ、幅１００ｍｍのフィルム試験片を縦方
向（ＭＤ）より採取し、縦方向に１ｋｇの加重をかけ、
４０℃で１２０ｈｒ保持した後の伸び率を測定し、寸法
安定性とした。 （８）延伸加工性 ポリプロピレンをＪＩＳ Ｋ６７５８−８１に従い、厚
み５００μのプレスシートに成形し、次にシートから９
０ｍｍ×９０ｍｍの試料を採取し以下の条件で２軸延伸
を行い、延伸ムラ、または延伸割れのため良好なフィル
ムが得られない場合を延伸性不良（×）とし、良好なフ
ィルムが得られる場合を延伸加工性良好（○）とした。 延伸機：東洋精機製二軸延伸試験装置 温度：１３５℃ 余熱時間：３分間 延伸倍率：５×５倍 延伸速度：５ｍ／分

【００５４】実施例１ （ａ） 有機マグネシウム化合物の合成 撹拌機、還流冷却器、滴下ロート、温度計を備えた１０
００ｍｌのフラスコをアルゴンで置換したのち、グリニ
ャール用削状マグネシウム３２．０ｇを投入した。滴下
ロートにブチルクロリド１２０ｇとジブチルエーテル５
００ｍｌを仕込み、フラスコ中のマグネシウムに約３０
ｍｌ滴下し、反応を開始させた。反応開始後、５０℃で
４時間かけて滴下を続け、滴下終了後、６０℃で更に１
時間反応を続けた。その後、反応溶液を室温に冷却し、
固形分を濾別した。サンプリングした反応溶液中のブチ
ルマグネシウムクロリドを１規定硫酸で加水分解し、１
規定水酸化ナトリウム水溶液で逆滴定して濃度を決定し
たところ（指示薬としてフェノールフタレインを使
用）、濃度は２．１モル／リットルであった。

【００５５】（ｂ） 固体生成物の合成 撹拌機、滴下ロートを備えた５００ｍｌのフラスコをア
ルゴンで置換した後、ヘキサン２９０ｍｌ、テトラブト
キシチタン７．７ｇ（２３ミリモル）およびテトラエト
キシシラン７５．０ｇ（３６０ミリモル）を投入し、均
一溶液とした。次に、（ａ）で合成した有機マグネシウ
ム化合物溶液１８１ｍｌを、フラスコ内の温度を５℃に
保ちながら、滴下ロートから３．５時間かけて徐々に滴
下した。滴下終了後、室温でさらに１時間撹拌した後室
温で固液分離し、ヘキサン３００ｍｌで３回、トルエン
３００ｍｌで３回洗浄を繰り返した後トルエン３００ｍ
ｌを加えた。

【００５６】固体生成物スラリーの一部をサンプリング
し、組成分析を行ったところ固体生成物中にはチタン原
子が２．１重量％、エトキシ基が３６．２重量％、ブト
キシ基が３．８重量％含有されていた。またスラリー濃
度は、０．１２５ｇ／ｍｌであった。

【００５７】（ｃ） エステル処理固体の合成 スラリーの上澄み液を１２５ｍｌを抜き取り、フタル酸
ジイソブチル４５．８ｍｌ（１７１ミリモル）を加え、
９５℃で３０分反応を行った。反応後、固液分離し、ト
ルエン２８７ｍｌで２回洗浄を行った。

【００５８】（ｄ） 固体触媒成分の合成（活性化処
理） 上記（ｃ）での洗浄終了後、フラスコにトルエン７４．
５ｍｌ、フタル酸ジイソブチル２．９ｍｌ（１１ミリモ
ル）、ブチルエーテル６．３ｍｌ（３７ミリモル）、お
よび四塩化チタン９９ｍｌ（０．９０モル）を加え、１
００℃で３時間反応を行った。反応終了後、同温度で固
液分離した後、同温度でトルエン２８７ｍｌで２回洗浄
を行った。次いで、トルエン７４．５ｍｌ、ブチルエー
テル６．３ｍｌ（３７ミリモル）、および四塩化チタン
５０ｍｌ（０．４５モル）を加え、１００℃で１時間反
応を行った。反応終了後、同温度で固液分離した後、同
温度でトルエン２８７ｍｌで４回洗浄を行ったのち、ヘ
キサン２８７ｍｌで３回洗浄し、さらに減圧乾燥して固
体触媒成分４６ｇを得た。

【００５９】固体触媒成分中には、チタン原子が２．２
重量％、フタル酸エステルが１０．７重量％、エトキシ
基が０．７重量％、ブトキシ基が０．３重量％含まれて
いた。

【００６０】（ｅ）予備重合 内容積３ＬのＳＵＳ製撹拌機付きオートクレーブに、充
分に脱水、脱気処理したｎ−ヘキサン１．５Ｌ、トリエ
チルアルミニウム３７．５ｍｍｏｌ、ノルマルプロピル
メチルジメトキシシラン３．７５ｍｍｏｌ、および
（ｄ）にて調製した固体触媒成分３０ｇを投入し、槽内
温度を１５℃に保ちながらプロピレン３０ｇを４５分間
かけて連続的に供給して予備重合を行った。得られた予
備重合体スラリーを内容積１５０ＬのＳＵＳ製撹拌機付
きオートクレーブに移送した後、充分に精製された液状
ブタン１００Ｌを加えて、１０℃以下の温度に保持して
保存した。

【００６１】（ｆ）プロピレンの重合 内容積１ｍ³ の撹拌機つき流動床反応器において、重合
温度７５℃、重合圧力１８ｋｇ／ｃｍ² Ｇ、気相部の水
素濃度を０．１％に保持するようにプロピレンおよび水
素を供給する条件下で、トリエチルアルミニウム（以下
ＴＥＡと略す）５０ｍｍｏｌ／Ｈｒ、ノルマルプロピル
メチルジメトキシシラン（以下ｎＰＭＤＭＳと略す）１
５ｍｍｏｌ／Ｈｒおよび（ｅ）にて調製した予備重合体
スラリーを固体触媒成分として２．０ｇ／Ｈｒ供給して
プロピレンの連続気相重合を行い１８．１ｋｇ／Ｈｒの
粉末重合体を得た。重合槽内保持量と重合体生成量より
計算した平均滞留時間は３．３時間であり、固体触媒成
分あたりの重合体量（ＰＰ／ｃａｔ）は９０５０ｇ／ｇ
であった。

【００６２】次に該粉末重合体に酸化防止剤を加えて、
押出機により造粒し、ペレットを得た。このペレットの
基本物性を表１に示す。

【００６３】次に該重合体ペレットを直径６５ｍｍのス
クリューを有するＴダイ押出機を用いて２７０℃で溶融
押出を行い、次いで３０℃の冷却ロールで急冷してシー
トを得た。このシートを１４５℃で加熱しながら縦延伸
し、次いで１５７℃の熱風で加熱しながら横延伸した
後、１６５℃で緊張熱処理して厚さ２０μの二軸延伸フ
ィルムを得た。該フィルムの物性を表２に示す。

【００６４】実施例２ 実施例１（ｆ）のプロピレンの重合においてｎＰＭＤＭ
Ｓの供給量を変えた以外は実施例１と同様の方法でペレ
ットを得た。このペレットの基本物性を表１に示す。実
施例１と同様の条件で延伸加工を行った二軸延伸フィル
ムの物性を表２に示す。

【００６５】実施例３ （ａ）有機マグネシウム化合物の合成、（ｂ）固体触媒
成分の合成、（ｃ）エステル処理固体の合成、（ｄ）固
体触媒成分の合成（活性化処理）、および（ｅ）予備重
合は実施例１と同様の方法で予備重合体スラリーを得
た。 （ｆ）プロピレンの重合 液状プロピレンを媒体としてスラリー重合を行う方法に
おいて内容積３００Ｌの撹拌機付き重合反応槽に液状プ
ロピレン５７ｋｇ／Ｈｒ、ＴＥＡ５０ｍｍｏｌ／Ｈｒ、
ｎＰＭＤＭＳ１５ｍｍｏｌ／Ｈｒ、および実施例１−
（ｅ）にて調製した予備重合体スラリーを固体触媒成分
として１．０ｇ／Ｈｒ供給し、更に重合槽気相部分の水
素濃度を０．３％に保持するように水素を供給し、重合
温度を７０℃に保ち、重合槽内液面レベルが一定に保持
されるように重合体スラリーを抜き出す方法で連続重合
を行い粉末重合体を得た。実施例１と同様の条件で押出
機により造粒し、ペレットを得た。このペレットの基本
物性を表１に示す。実施例１と同様の条件で延伸加工を
行った二軸延伸フィルムの物性を表２に示す。

【００６６】比較例１ 実施例１（ｆ）のプロピレンの重合においてｎＰＭＤＭ
Ｓの供給量を１．０ｍｍｏｌ／Ｈｒに変えた以外は実施
例１と同様の方法でペレットを得た。このペレットの基
本物性を表１に示す。実施例１と同様の条件で延伸加工
を行った二軸延伸フィルムの物性を表２に示す。

【００６７】比較例２ 実施例１（ｅ）の予備重合においてｎＰＭＤＭＳの代わ
りにシクロヘキシルエチルジメトキシシラン（以下ＣＨ
ＥＤＭＳと略す）を用い、実施例１（ｆ）のプロピレン
の重合においてｎＰＭＤＭＳの代わりにＣＨＥＤＭＳを
用い、供給量を５．０ｍｍｏｌ／Ｈｒに変えた以外は実
施例１と同様の方法でペレットを得た。このペレットの
基本物性を表１に示す。実施例１と同様の条件で延伸加
工を行った二軸延伸フィルムの物性を表２に示す。

【００６８】比較例３ 実施例３（ｅ）の予備重合においてｎＰＭＤＭＳの代わ
りにＣＨＥＤＭＳを用い、実施例３（ｆ）のプロピレン
の重合においてｎＰＭＤＭＳの代わりにＣＨＥＤＭＳを
用い、供給量を１．２５ｍｍｏｌ／Ｈｒに変えた以外は
実施例３と同様の方法でペレットを得た。このペレット
の基本物性を表１に示す。実施例１と同様の条件で延伸
加工を行った二軸延伸フィルムの物性を表２に示す。

【００６９】比較例４ （ａ）還元生成物の調製 ２００ｍｌの反応容器をアルゴン置換した後、乾燥ヘキ
サン４０Ｌ、四塩化チタン１０Ｌを投入し、この溶液を
−５℃に保ち乾燥ヘキサン３０Ｌ、エチルアルミニウム
セスキクロライド２３．２Ｌよりなる溶液を反応系の温
度が−３０℃以下に保たれるような条件で滴下した。つ
いで、そのままの温度で２時間攪拌を続けた。反応後静
置して得られた還元生成物を０℃で固液分離し、４０Ｌ
のヘキサンで２回洗浄し１６ｋｇの還元生成物を得た。

【００７０】（ｂ）三塩化チタン組成物の調製 （ａ）で得られた還元生成物をｎ−デカリンにスラリー
化し、スラリー濃度を０．２ｇ／ｃｃとして１４０℃で
２時間熱処理した。反応後上澄み液を抜き出し、４０Ｌ
のヘキサンで２回洗浄し、三塩化チタン組成物（Ａ）を
得た。

【００７１】（ｃ）三塩化チタン固体触媒の調製 （ｂ）で得られた三塩化チタン組成物（Ａ）１１ｋｇを
トルエン５５Ｌにスラリー化し、三塩化チタン組成物
（Ａ）／ヨウ素／ジイソアミルエーテル＝１／０．１／
１．０モル比になるようにヨウ素及びイシアミルエーテ
ルを投入し、８０℃で１時間反応させることにより三塩
化チタン固体触媒（Ｂ）を得た。

【００７２】（ｄ）プロピレンの重合 内容積２００Ｌの攪拌機付き重合器を充分にプロピレン
で置換した後、ヘプタン６８Ｌ、プロピレン１３．６ｋ
ｇを送入した。重合器を６０℃に昇温し、圧力が１０ｋ
ｇ／ｃｍ² Ｇ、気相中の水素の濃度が０．５モル％にな
るようにプロピレン、および水素を送入した。前記三塩
化チタン固体触媒（Ｂ）を３．１ｇ、ジエチルアルミニ
ウムクロライド（ＤＥＡＣ）を２５ｇ投入して、ヘプタ
ン２Ｌで洗い込み重合を開始した。以後、温度、圧力、
気相組成が一定に維持されるようにモノマーを連続的に
供給して８時間重合を続けた。イソブタノールを投入し
て重合を停止したのち、６０℃のヘプタン７０Ｌを加
え、３０分間攪拌した。遠心分離器で粉末重合体を分離
し、乾燥して２６．５ｋｇの粉末重合体を得た。次に実
施例１と同様な方法でペレットを得た。このペレットの
基本物性を表１に示す。次に該重合体ペレットを実施例
１と同様の条件で延伸加工を行った二軸延伸フィルムの
物性を表２に示す。

【００７３】

【表１】

【００７４】

【表２】

【００７５】

【発明の効果】本発明により提供される二軸延伸フィル
ム用ポリプロピレンは優れた延伸加工性を有し、且つ延
伸加工して得られる二軸延伸フィルムは剛性および寸法
安定性に優れており、包装材料等に好適に使用できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ２９Ｌ 7:00

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記の条件（１）〜（３）を満足すること
   を特徴とする二軸延伸フィルム用ポリプロピレン。 （１）２０℃キシレン可溶部（ＣＸＳ）が、３．５重量
   ％以下であること （２）２０℃キシレン可溶部（ＣＸＳ）と１０５℃キシ
   レン不溶部（ＸＩＳ、重量％）との関係が、ＸＩＳ≦７
   ０．００−３．６４ＣＸＳであること （３）２３０℃のメルトフローレイト（ＭＦＲ）が、
   ０．５〜１０．０ｇ／１０分であること
2. 【請求項２】１１０Ｈｚの振動を与えた時の複素弾性率
   が１×１０⁹ ｄｙｎｅ／ｃｍ² を示す温度が１３４〜１
   ５２℃であることを特徴とする請求項１に記載の二軸延
   伸フィルム用ポリプロピレン。
3. 【請求項３】１１０Ｈｚの振動を与えた時の複素弾性率
   が１×１０⁹ ｄｙｎｅ／ｃｍ² を示す温度が１３７〜１
   ４５℃であり、２３０℃のメルトフローレイト（ＭＦ
   Ｒ）が１．０〜８．０ｇ／１０分であることを特徴とす
   る請求項１に記載の二軸延伸フィルム用ポリプロピレ
   ン。
4. 【請求項４】（Ａ）マグネシウム、チタン、ハロゲンお
   よび電子供与体を必須成分として含有する固体触媒成
   分、（Ｂ）有機アルミニウム化合物、及び（Ｃ）電子供
   与体からなる触媒系を用いて重合されたものであって、
   下記の条件（１）〜（３）を満足することを特徴とする
   二軸延伸フィルム用ポリプロピレン。 （１）２０℃キシレン可溶部（ＣＸＳ）が、３．５重量
   ％以下であること （２）２０℃キシレン可溶部（ＣＸＳ）と１０５℃キシ
   レン不溶部（ＸＩＳ、重量％）との関係が、ＸＩＳ≦７
   ０．００−３．６４ＣＸＳであること （３）２３０℃のメルトフローレイト（ＭＦＲ）が、
   ０．５〜１０．０ｇ／１０分であること
5. 【請求項５】１１０Ｈｚの振動を与えた時の複素弾性率
   が１×１０⁹ ｄｙｎｅ／ｃｍ² を示す温度が１３４〜１
   ５２℃であることを特徴とする請求項４に記載の二軸延
   伸フィルム用ポリプロピレン。
6. 【請求項６】１１０Ｈｚの振動を与えた時の複素弾性率
   が１×１０⁹ ｄｙｎｅ／ｃｍ² を示す温度が１３７〜１
   ４５℃であり、２３０℃のメルトフローレイト（ＭＦ
   Ｒ）が１．０〜８．０ｇ／１０分であることを特徴とす
   る請求項４に記載の二軸延伸フィルム用ポリプロピレ
   ン。
7. 【請求項７】請求項１〜６のいずれか１項に記載の二軸
   延伸フィルム用ポリプロピレンを延伸加工してなること
   を特徴とする二軸延伸フィルム。