PL149468B1 - Fungicide - Google Patents

Fungicide

Info

Publication number
PL149468B1
PL149468B1 PL1985255839A PL25583985A PL149468B1 PL 149468 B1 PL149468 B1 PL 149468B1 PL 1985255839 A PL1985255839 A PL 1985255839A PL 25583985 A PL25583985 A PL 25583985A PL 149468 B1 PL149468 B1 PL 149468B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
phenyl
group
substituted
pattern
formula
Prior art date
Application number
PL1985255839A
Other languages
English (en)
Other versions
PL255839A1 (en
Original Assignee
Ici Plc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=27449594&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=PL149468(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority claimed from GB8426473A external-priority patent/GB8426473D0/en
Priority claimed from GB848432265A external-priority patent/GB8432265D0/en
Priority claimed from GB8513115A external-priority patent/GB8513115D0/en
Priority claimed from GB8513104A external-priority patent/GB8513104D0/en
Application filed by Ici Plc filed Critical Ici Plc
Publication of PL255839A1 publication Critical patent/PL255839A1/xx
Publication of PL149468B1 publication Critical patent/PL149468B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
    • C07D213/643—2-Phenoxypyridines; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A01N37/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing within the same carbon skeleton a carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a carbon atom having only two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. keto-carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/46—N-acyl derivatives
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/48—Nitro-carboxylic acids; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/10—Sulfones; Sulfoxides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/12—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings condensed with a carbocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/49—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups
    • C07C205/56—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups having nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/64—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
    • C07C317/44—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/50—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/51—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • C07C323/56—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton the carbon skeleton containing six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/50—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/62—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atom of at least one of the thio groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/66—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
    • C07C69/73—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of unsaturated acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/66—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
    • C07C69/73—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of unsaturated acids
    • C07C69/734—Ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/66—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
    • C07C69/73—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of unsaturated acids
    • C07C69/734—Ethers
    • C07C69/736—Ethers the hydroxy group of the ester being etherified with a hydroxy compound having the hydroxy group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D307/54—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
    • C07C2603/04—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings
    • C07C2603/22—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing only six-membered rings
    • C07C2603/26—Phenanthrenes; Hydrogenated phenanthrenes

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)

Description

POLSKA RZECZPOSPOLITA LUDOWA OPIS PATENTOWY 149 468
Patent dodatkowy do patentu nr -
leit Zgłoszono: 85 10 18 /P. 255839/
Pierwszeństwo: 84 10 19 dla zastrz. 1
85 05 25 dla zsstrz· 2 Wielka Brytania Int. Cl.4 A01N 37/06
URZĄD PATENTOWY Zgłoszenie ogłoszono: 88 03 03
PRL Opis patentowy opublikowano: 1990 05 31
Twórca . wynalazku -------Uprawniony z patentu: IMPERIAL CHEMICAL INDUSTRIES PLC, Londyn /Wielka Brytania/
ŚRODEK GRZYBOBÓJCZY
Przedmiotem wynalazku jest środek grzybobójczy, zawierający jako substancję czynną nowe pochodne kwasu akrylowego, środek według wynalazku zawiera jako substancję czynną
2 związki o ogólnym wzorze 1 albo ich stereoizomery, w którym to wzorze R i R niezależnie oznaczają grupę C^^-alkilową lub benzylową, X, Y i Z mogą być takie same lub różne i oznaczają atom wodoru lub chlorowca, grupę hydroksylową, grupę C^^-alkilową, ewentualnie podstawioną za pomocą do 3 atomów chlorowca, grupę Ci_^-alkoksylową, fenylową, pirydylową, furylową, tienylową lub fenoksylową; grupę C2_γ-alktsylową, ewennualnie podstawioną grupą trifluorometylową, nitrylową, C1_-aalαtnołlową, Cl_^-aikoksykarblnylową, benzyloksykarbonylową, fenyoową,* furylową lub benzotiazolUową; grupę fenylową; grupę C2_5~aikinylową, ewentualnie podstawioną grupą Ci_^-aikHową lub fenylową; grupę Cj_--aHoksyoow'ą ewentualnie podstawioną grupą benzoksazolilową; grupę C2_Ą-alketsllksylową, ewentoalnie podstawioną grupą Cj_Ą-akkoksykarbonylową lub fenylową; fenoksylową, naftyloksyIową, grupę pirydyloksylową ewentoalnie podstawioną grupą tΓifluorometyOową; fenylotio, ietylosuiftnylową, fenylosuHonylową, fetylo/C1_Z//aOkoksylową, C1_^-ilktnoiOoksyOową, benzoiloksylową, grupę aminową: ewentoalnie podstawioną grupą fenylową lub Cn ,-alkioową; grupę benzoiloaminową,
45 t itnyOokrΓltnylaomtnooą lub furoiloominooą, grupę nitrową, grupę o wzorze -^CO^R , -CONR R , lub -Cor6, gdzie R° - r6 mogą byó totae same lub różne * i * 3 oznaczają wodór, grupę C^^-alkilową, C^-^-alkenylową, fenylową, benzylową, fenylotio lub morfo!ńnową albo X i Y tworzą układ sprzężonych pierścieni zawierających 6-10 atomów węgla razem z atomami węgla do których X i Y są przyłączone oraz ewent ualnie jeden lub dwa heteroatomy, takie jak niezależnie tlen, siarka iub azot, albo X, Y i Z razem z atomami węgla pierśc ienia benzenowego, do których są przyłączone, tworzą dwa sprzężone pierścienie benzenowe, przy czym grupy fenylowe lub części fenylowe wymienionych w^ej podstawników mogą być ewentoalnie podsta149 468
149 468 wionę chlorowcem, grupą hydroksylową, C^-^-alkilową /która może być podstawiona za pomocą do 4 atomów chlorowca/, alkoksylową /która może być podstawiona za pomocą do atomów chlorowca/, C2-4“ alkenyloksylową, C2_4-alkinyloksylową , fenylową fenoksylową, nitrową, aminową, C^^-alkanoiłową, Cx_4-alkanoiooaminową, benzoiloominową, Cx_4-alkanoiloksylową lub Ci-^-alkilssulfoyiloksyoową, w ilości 0,0005- 50% Wgowych, w połączeniu ze stałym lub ciekłym nośnikiem i ewenniulnie ze środkiem zwilżającym, dyspergującym, emulgującm lub zawieszającym.
Związki stanowiące substancję czynną środka według wynlazku zawierają co najmniej jedno podwójne wiązanie węgiel-węgiel i czasami otrzymuje się je w postaci mieszanin izomerów geomeerycznych. Mieszaniny te można rozdzielać na pojedyncze izomery, objęte również zakresem wynlazku. Grupy alkUowe mogą być w postaci łańcuchów prostych lub rozgałęzionych i korzystnie zawierają 1-6 atomów węgla. Przykładami są grupa metylowa, etylowa, propylowa, /n- lub izopropylowa/ i butylowo /η-, II rzęd.-izo lub III-rzęd.-butyIow/. Dla podstawników R i R korzystną grupą alkUową Jest grupo metylowa.
W szczegóLym przypadku środek według wynlazku zawiera związki o ogólnym wzorze 1 lub ich stereo izomery, w któiym to wzorze X, Y i Z mogą być takie same lub różne i oznacza ją atom wodoru, fluoru, chloru lub bromu, grupę alkilową o 1 - 4 atomach węgla, alkenylową o 2 - 5 atomach węgla, alkinyl ową o 2 - 5 atomach węgla, fenylową, haloolk iłową o 1-4 atomach węgla, olkoksylową o 1 - 4 atomach weęglo, feroksylową, benzyloksylową, monolub dialkiOoemOnową, albo X i Y znajdujące się w sąsiednich położeniach pierś cienio fenylowego mogą razem tworzyć sprzężony pierścień aromatyczny, zawierający 6-10 atomów węgla, łącznie z atomami węgla, do których X i Y są przyłączone, przy czym części alffatyczne wymieńionych wy^j grup ragą ewennualnie być podstawione co najmniej Jednym podstawnikiem takim jok grupa alkoksyoowa o 1 - 4 atomach węgla, atom fluoru, chloru lub bromu, pierścień fenylowy ewennuaOlnie podstawiony 5- lub 6-członowy, pierścień heterocykliczny zowierający jeden lub dwa otomy azotu, tlenu lub siarki, arom tyczny lub niearomatyczny i ewentuolnie podstawiony, grupo nitrowa, omino^o, nitjyoowa, hydroksylowa lub karboksylowa, części fenylowe i hetero cyk lic zne wżenionych wy^j grup mogą ewennualnie być podstawione co najmilej jednm podstawnikiem takim jak fluor, chlor, brom, pierścień fenylowy, grupa alkilowa o 1 - .4 atomach węgla, grupo olkoksylową o 1 - 4 ot omach węgla, grupo nitrowa,
2 aminowa, nit^oow/a, hydroksylowa lub karboksylowa, R i R ragą być takie same lub różne i oznaczają grupę olkilową o 1 - 4 atomach węgla lub benzylową.
W jeszcze innym szczegóniym przypadku środek według wynlozku zawiera związek o ogólnym wzorze 11, w którym R oznacza ewennualnie podstawioną grupę fenylową lub ewennualnie podstawioną grupę benzylową, Y oznoczo otom wodoru lub chlorowco /fluor, chlor lub brom/, grupę metylową, metoksylową, nitrową, nitiyoową, karboksylową lub metoksykarbonylową, przy czym grupy fenylowe lub benzylowe mogą być ewennualnie podstawione atomem chlorowca, grupą C^-alkilową, C^-alkoksylową, tΓifllorometoksylooą, fenoksylową, nitrową, aminową, fenylową, karboksylową, (3χ_4-alkoksykarbonylową, nitryoową, hydroksylową lub C^^-alkanoiloaminową. W następnym szczególnym przypadku środek według wynalazku zawiera związek o ogólnym wzorze 12 lub jego stereozoomery, w którym to wzorze X oznacza grupę C^^-alkilową, C^^-alkenylową, C2__—alkinyl ową, fenoksylową lub fenylo-C-_--alkoksylową, przy czym każda z tych grup może być ewennualnie podstawiona co najmniej Jednm podstawnikiem takim . jak atom chlorowca, grupo fenylowa, Ci-^-alkoksylowa, nitrowa, aminowa, nit^i^o^wo, hydroksylowa lub karboksylowa a ponadto pierścienie fenylowe ragą być ewennualnie podstawione grupami Cl_--αlkiOowfmi.
Środek według wynlazku zawiera jako substancję czynną następujące związek o wzorze 15 /związek nr 8 z tablicy l/, związek o wzorze 14 /związek nr lOo z tablicy i/, związek o wzorze 15 /związek nr 14 z tablicy i/, związek o wzorze 16 /związek nr 1 z tablicy Ii/, związek o wzorze 17 /związek nr 7 z tablicy IV/, związek o wzorze 19 /związek nr 5 z tablicy Ii/, związek o wzorze 21 /związek nr 5 z tablicy Ii/, związek o wzorze 24
149 468 /związek nr 50 z tablicy II/.
Szczególnym przypadkiem wyimenionych wyżej związków są związki o wzorze 1, w którym X,
2 3 4 5 6
Y i Z mją w^ej podane znaczenie. R i R oznaczają grupy metylowe, a R , R , R , R mają wyżej podane znaczenie. Środek według wynalazku korzystnie zawiera wymienione w^ej związki, w których grupa akry lanowa ma geometrię E. Korzystnymi związkami stanowiącymi substancję czynną środka według wynlazku są następujące związki: związek o wzorze 18 /związek nr 48 z tablicy i/, związek o wzorze 20 /związek nr 6 z tablicy Il/, związek o wzorze 22 /związek nr 41 z tablicy i/, związek o wzorze 23 /związek nr 42 z tablicy Ii/.
Tablica I Związek o wzorze 1
! Zwią j zek i nr τ -J 1 1 1 1 l_ 1 r2 Ί------------------- X —7 —— j Y 1 ... 1 ! z ! Temperrau-! olefi- i nowy x j 1 1 Izo- ! mer +j
i ra topnie [ nia °C/ ’ - 1
! i Γ — ----1 * 2 ' 3 4 ! 6 ! 7 8 ! 9 !
1 1 i ch3 ! CH3 H 1 ! H l ! h 37-38 1 “Τ- 7,55 ! e ;
2 ; ch3ch2 ; CH3 H ! H 1 ! H ! olej 7,53 ! 1 E !
3 i ch5 ! ch5ch2 H ! H I ! h ! olej 7,62 { i E
4 ! CH3CH2 ! CH3CH2 H ! H 1 ! H ! olej 7,62 I 1 E ί
5 i C6H5ch2 j CH, ✓ H ! H 1 ! H [ olej 1 7,56 ; I e !
6 : 011 CeH5CH2 H ! H 1 ! H ! 37-38 1 7,67 ί 1 E !
7 ! /CH^C : CH3 H 1 ! H | ! H olej 7,44 ; E !
8 ! CH j CH3 2-/E-C6H5CH:CH/ ! H 1 ! H ! 107-108 1 7,63 I I E !
9 i c»3 : CHj 3-/E-C6H5CH:CH/ 1 ! H ί H J 104-105 7,58 J E !
10 i CH3 : CH3 4-/E-C6H5CH:CH/ ! H 1 ! H ! 75-76 1 7,56 ! 1 E !
lOa ΐ CH · CH3 2-/z-C6H5d^:CH// 1 ! H ! H ! olej 7,50 j E !
11 i c»3 5 CH3 2-/z-C6H5CH:^^^ ! H 1 ! H ! 93-94 | 6,34 ! z !
12 ! /CH3/3C ! CH3 2-/Z-C6H5CH:CH/ 1 ! H ! H : olej 7,37 j E !
13 ! c»3 j /CH3/3C 2-/Z-C6H5CH:CH/ ! H 1 ! H ! olej 1 7,87 ΐ I E !
14 i CH3 ! CH3 2-C6H5CH:CH ! h ! H ! 86-87 1 7,58 j E !
15 ! c»3 j CH3 2-CH2:CH ! H 1 ! H ! olej I 7,57 ! | E !
16 j c»3 ΐ CH3 2-C1 ! H i h ! 65-66 7,60 j E !
17 : ch? ί CH5 4-Cl l H l ! h I 61-62 1 7,56 ! E j
18 : ch? i CH5 2-C1 ! 4-Cl 1 . ί H ! 68-69 1 7,56 : E ί
19 ! CH3 i CH3 2-C1 ! 6-Cl I i H • 141-142 I 7,61 J E !
20 ί : CH3 3-C1 j 5-C1 ί H ! 126-127 1 7,58 ! E !
21 i C»3 J CH3 3-C1 i 5-C1 1 ! h ! olej | 6.70 · | Z j
22 : i CH5 2-C1 ! 6-F I ! H ! 79-80 1 7,62 ! 1 E !
23 : c»3 : CH3 2-CH3 ί H l i H : olej | 7.55 ; I E j
24 ! CH3 ; CH3 2-CH3 ! H 1 ! H ! 62-63 1 6,52 ! 1 z ! 1
25 i CH3 ! CH3 2-/C02CH^/ 1 i H | ! H j olej I 7,52 < 1 E |
26 ! 0113 ! CH^ 2-CF3 I H | ! H ! 65-66 Ι 1 7,56 I E !
1 _ X_____ 1 1 I 1
149 468
ΤΓ r“
T
I
Tablic
I — c.d·
27 1 1 1 1 ch3 I 1 1 1 CH} 1 1 1 1 2-C6H5
28 1 1 1 CH} 1 1 1 ch3 1 1 2-C6H5C0
29 1 1 1 ch3 1 1 1 ch3 1 1 1 1 2-C6H5°2C
30 1 1 1 ch^ 1 1 1 CH} 1 1 1 2-/cyklohek;
31 1 1 1 ch3 1 1 1 1 CH} 1 1 1 1 2-06Η50Η2
32 1 1 1 ch3 1 1 1 CH} 1 1 1 2-/4-CH30-C(
33 1 1 1 1 1 CH} 1 1 1 1 1 CH} 1 1 1 1 1 2-N02
34 1 1 1 1 1 CH} 1 1 1 1 1 CH} 1 1 1 1 1 2-C6 H5S
35 1 1 1 1 ch3 1 1 1 1 1 CH} 1 1 1 1 1 2-C6H5S/0/
36 1 1 1 1 1 1 ch5 1 1 1 1 1 1 CH} 1 1 1 1 1 1 1 2-c6H5S/°/2
37 1 1 1 1 1 ch3 1 1 1 1 1 CH} 1 1 1 1 wzór 25
38 1 1 1 1 CH} 1 1 1 1 CH} 1 1 1 1 3-C6H5O
39 1 1 1 CH} 1 1 1 CH} 1 1 1 4-C6 H5°
40 1 1 1 1 ch3 1 1 1 I CH} 1 1 1 1 4-C6H5°
41 1 1 1 CH} 1 1 1 CH} 1 1 1 €
42 1 1 1 CH} 1 1 1 i CH} 1 1 1 β
43 1 1 1 CH} 1 1 1 1 CH} 1 1 1 »
44 1 1 1 1 CH} 1 1 1 1 | CH} 1 1 1 1 1 »
45 1 1 1 1 1 CH} 1 1 1 1 1 CH} 1 1 1 1 1 «
5^6 __4-—
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H &
a
Podstawniki są sprzężonymi pierścieniami związek nr 41 ma wzór 26 związek nr 42 ma wzór 27 związek nr 43 ma wzór 28 związek nr 44 ma wzór 29 związek nr 45 ma wzór 30
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
.4. 1 1 1 106-107 U---------4 7.34 j I E
1 1 82-85 7,30 i E
1 1 1 I olej 7,43 ! 1 E
1 1 1 1 olej 7.44 : E
1 1 1 olej 7.48 J 1 E
1 1 1 olej 7,50 ! E
1 1 I 84-85 1 pod aro-J E
1 matycz- 1
1 I nymi !
1 1 olej 7,51 J 1 E
1 1 olej pod aro-! E
1 1 matycz- j
1 1 nymi J 1
1 1 147-148 pod aro-! E
1 1 rozkład matycz- {
1 1 nymi J
107,5-110 6.56 ! Z
1 1 1 olej 7,54 ! 1 E
1 1 1 97-98 7,54 ! E
1 1 1 olej 6,64 J I Z
1 1 1 124-125 7,47 ! 1 E
1 1 1 83-84 7,63 * E
1 1 1 1 112-113 7,82 ! 1 E
1 i 152-153 1 pod aro-J E
1 1 matycz- 1
1 1 nymi i
1 1 1 1 1 122-123 7,73 ! 1 1 E
Tablica 1 - c.d.
Ί 1 1 2 1 1 3 1 1 4 1 1 5 1 6 ! 7 ! 8 !
46 ł 1 1 1 1 1 CH} 1 1 1 1 1 1 CH} 1 1 1 1 1 2-/c6h5n/ch3// 1 1 1 1 1 1 I H 1 1 1 1 1 1 H i i i ' olej pod aro-J J J matycz- J 1 nymi j
47 1 1 CH} 1 1 1 CH} 1 1 1 2-/4-CHj-0-C6H4C0/ 1 1 | H 1 1 1 H ! olej j 7,32 · 1 1 1
48 1 1 1 1 CH} 1 1 1 CH} 1 1 1 2-C6H50CH2 1 1 1 H 1 1 1 H j olej ! 7,59 j
49 1 1 1 1 1 CH} 1 1 1 1 1 CH} 1 1 1 1 1 1 2-C6H5C0NH 1 1 1 1 1 1 H 1 1 1 1 1 H [ 99-100 [ pod aro-J 1 1 matycz- J 1 1 nymi 1
50 1 1 1 CH} 1 1 CH} 1 1 wzór 31 1 1 1 1 H 1 1 L H {124-125,5J 7,67 · 1 L
E
149 468
Tablica I- c.d.
Γ 1 1 “Ί” 1 2 ί__ 3_ —Γ 1 4 j -5- ! 6 5... 7. _ ! 8 ! 9 !
51 1 i 1 CH3 ! CH3 1 1 1 3 ! e i 1 1 H i 106-7 ί 7,81 1 ! e ! 1 I
52 1 1 1 CH3 : CH3 1 1 1 2-//CH3/3C.C=C/ 1 1 ! h j | 1 H ; °leJ ! 7,54 ! e ! 1 1
53 1 1 1 CH3 ! CH 1 1 i 2-/C6H5CH2CO2/ 1 1 ! H i 1 1 H ! olej ! 7,36 1 1 1 ! E ! | I
54 1 1 1 CH3 ! ch3 1 1 1 2-/C2H5C02/ 1 1 ! h j H J olej J 7,40 ! e ! 1 1
55 1 1 1 CH3 ! ch 1 1 1 wzór 32 ! h l 1 1 H ! 131-132 ! 7,43 | ! e ! 1 1
56 1 1 1 CH3 ! ct3 1 1 1 2-/CH3CH2O2C/ ! h ! H ! 118-119 } 6,42 ! z ! 1 1
57 1 1 1 l CH3 ! ch 1 1 1 l wzór 32 h | I H ! 168,5-169,5! 6,02 1 1 I I i z j
58 1 1 1 CH3 ! ch3 1 1 1 2-/CH2:CH/ H ! H j olej ! 6,52 ! z ! 1 i
59 1 1 1 CH, ! CH> 1 1 1 2-Br 1 1 ! h i H ! olej 1 J pod aro- t 1 ! E *
60 1 t 1 ? 1 1 1 CH3 I > 1 1 ! ch3 1 1 1 1 1 1 1 € i i 1 1 1 1 i i ! 3 ! 1 | H ! 158-159 imatyczi nymi ! 7,70 | 1 1 1 1 1 i 1 1 ! E ! | I
61 1 { 1 CH3 ; ch5 1 1 1 3 ! * ! H ; 134-135 ; 7,64 ί E ! 1 1
62 1 1 1 1 CH3 : ch 1 1 1 1 3 ! h ! 1 1 H 104-105 j 6,57 | ł 1 i z !
63 ! 1 1 CH3 ! CH3 1 1 1 3 ! & ! 1 1 H ! 109-110 J 7,56 ! E ί 1 |
64 1 1 1 l CH3 i cH 1 1 i 1 3 1 1 J 9 ! | 1 H ! 113-114 ! 6,62 1 1 ! 2 ! | |
65 1 1 l CH3 ! CH3 1 1 ! € ! 9 ! | 1 H ! 139-140 ! 6,50 ! z ί
1 1 1 _L___.____J_ J_______1
podstawniki są sprzężonymi pierścieniami związek nr 51 ma wzór 33 związek nr 60 ma wzór 34 związek nr 61 ma wzór 35 związek nr 62 ma wzór 36 związek nr 63 ma wzór 37 związek nr 64 ma wzór 38 związek nr 65 ma wzór 39
Tablica I- c.d.
66 ! CH3 ! CH3 i 2-F i ! 4-F : V I ! olej 1 ! 7,6 I E
67 J 1 1 I CH3 ! CH3 1 { wzór 40 ! h 1 1 1 H 1 1 1 olej J 7,64 E
68 1 1 1 CH3 ! CH3 ! wzór 41 1 ! H 1 1 1 H 1 1 1 olej ! 7,47 1 E
69 1 1 1 I CH3 ί CH3 j 2-Br I j 4-Br 1 1 1 H 1 1 1 olej J 7,55 E
70 1 1 1 CH3 ! CH ! 2-Br 1 ! 4-C1 1 i 1 H 1 1 1 olej ! 7,58 I E
71 ( ! 1 | CH3 ! OT ! 2-/E-C6H5C/CF3 /:CH/ ! h 1 1 1 H 1 1 1 olej ! 7,62 E
72 1 1 1 CH3 ! CH3 ! 2-C6H5SC0 ! H 1 1 1 H 1 1 1 l 101-105 ! 7,46 | E
73 1 1 1 CH3 ! CH3 ! 2-C6H5CH202C ! H 1 1 1 H 1 1 1 olej • 6,49 Z
74 i 1 1 1 CH3 . ! CH3 ! 2-CH2:CHCH202C ! H 1 1 1 l H 1 1 1 1 olej ! 7,45 E
75 1 1 1 1' CH3 ! CH3 1 ! 2-C6HuN/CH3/C0 I ! H 1 1 1 1 H 1 1 1 1 olej ! 7,50;/ ! 7,53 E
/ 2 sygnały z powodu rotamerów amidu e 149 468
Tablica I- c.d.
1 2 1 1 j ! 4 i 5 1 I 6 __J 7 1 1 8 i 9 !
r- 76 j CHj “| 1 1 1 CHj ! 2-/3-CHjO .CgH^/OgC ! H 1 1 ! 1 H 1 olej Γ 1 1 1 7,44 7 1 ! e i
77 CHj 1 1 1 CH3 J wzór 42 ! H 1 1 ! H dlej 1 1 1 7,54 ! e !
78 CHj 1 ! 1 CHj ! 2-/j-01-06H40/CH2 ! H 1 i 1 H 82 1 1 I 1 7,59 ί E i
79 CHj 1 1 1 | CHj J 2-/4-CI-C6H4O/CH2 ! H 1 1 ! H 104 1 1 1 7,59 ! E j
80 CHj 1 1 1 CHj ί 2-CHO - ! H 1 ! 1 H 67-69 1 1 1 1 7,69 ! e !
81 CHj 1 1 1 CHj j 2-/CHjO/2CH ! H 1 1 ! H 56 1 1 1 7,54 ! E ί
82 CHj 1 1 1 CHj ! 2-C2H5O2C.C/CN/:CH ! H 1 ! 1 H 9j-96 1 1 1 1 7,67 ! e !
83 CHj 1 1 1 1 CHj } 2-0^02C.CH:CH ! H 1 1 ! 1 H olej 1 1 1 | 7,6j ! E i
84 CHj 1 1 1 CHj ! 2-CHjO2C.CHsCH ! H 1 i 1 H olej 1 1 1 7,64 ! E i
85 CHj 1 1 1 CHj J 2-CHjCO.CH:CH ! H 1 1 ! H 90-91 1 1 1 7,65 ί E J
86 CHj 1 1 1 CHj i 6 ! ® 1 1 ! | H 12j-127 1 1 1 I 7,75 ! E i
87 CH, 1 1 CHj 1 wz.6r 4j 1 H 1 I H ciało 1 1 7,71 ! e ί
88 CHj I 1 1 1 1 I CHj i 2-C6H5CH20.C0.CT:CH ί H 1 1 1 1 1 ! H stałe IO6-I08 1 1 1 1 1 1 7,61 ! e !
89 CHj 1 1 1 CHj i 9 ! & 1 ! 1 H 161-162 1 1 1 1 7,72 ! e !
90 CHj 1 1 1 I CHj J 2-CjH?0C0 ! H 1 1 ! H ciecz 1 1 1 7,47 ! E j
91 CHj 1 1 1 CHj 1 2-BrCH2 ! H 1 ! 1 H 84 1 1 1 1 7,61 ! e ;
1 -JL- 1----------------------- 1 1 .-L-.
Φ Podstawiiki są sprzężonymi pierścieniami związek nr 86 ma wzór 44' związek nr 87 ma wzór 45 x Chemiczne przesunięcie singletu z olefinowego protonu grupy beta-metoksyakryłanowej /ppm z tetrametylosilanu/. Rozpuszczalnik: CDClj ♦ Geomeeria grupy beta-metoksyakry lanowej
Tablica II Związek o wzorze 46
Związek nr 1 1 1 1 1 R ---------Ί-----------— | Temperatura J tgpnienia “Γ- Ι 1 1 1 1 1 ---1
Oleino- wy J Izomer 1 1 1 1
“r —1
1 1 __L_. 2 __________ ___________ 1 1 4 1 5 .
1 1 1 1 C6H5 j 41-4j 1 1 1 7,47 ! E
la 1 1 2-F-C6H4 ! olej 1 1 | 7,42 1 1 E
1 1 1 1 1 1 1 1 /cg-DMSO/ 1 1
2 1 1 1 j-F-C6H4 j olej 1 1 1 7,5 ! E 1
j 1 1 1 1 4-F-CgH4 J 77-78 1 1 1 1 7,50 ΐ E
4 1 1 1 2-Cl^C6H4 J olej 1 1 1 7,46 ί E 1
5 1 1 1 j-Cl-C6H4 i olej I 1 1 1 7,45 { E
6 1 1 1 4-Cl-C6H4 ! olej 1 1 1 7,48 ! E 1
7 1 1 1 1 j-Br-C6H4 ! olej 1 1 1 7,j2 { E
8 1 1 _ J___ j-CHj-C6H4 ! olej --------1-___--________ 1 1 1 -L- 7,4 1 E
149 468
Tablica II- c.d.
! i -Γ------------- -------r- 1 3 ! 4 ! 5 !
9 ! 4-ch3-c6h4 ί 1 | 80-81 ! 7,50 1 ί 1 | E
10 ! 3-ch5o-c6h4 1 1 1 olej ! 7,5 1 ί ! E
11 ! 4-ch50-c6h4 1 1 1 I olej ! 7,51 1 1 1 | E
12 ! 3-C6H5O-C6H4 1 1 1 olej ; 7,48 i 1 1 E
15 J 4-C6H50-C6H4 1 1 1 1 131-131,5 : 7,55 I 1 1 ! | E
14 : 3-no2-c6H4 1 1 1 109-110 ! 7,71 1 ! 1 E
15 : ^-N02-C6H4 1 1 1 I 107-108 ! 7,49 I 1 ! ! | E
16 : 4-¾^ 1 1 1 113,5-114,5 ! 7,52 1 ί 1 E
17 ! 3-C6H5-C6H4 J 1 1 1 1 1 guma 1 J nie1 określony 1 1 ! 1 1 E
13 Z‘-C6H5-C6H4 1 1 1 1 1 | 108-109 ! pod aromaJ tycznymi 1 1 1 1 1 I E
19 ! 3-ho-c6H4 1 1 1 115-116 ! 7,40 1 ! 1 E
20 • 4-H0-C6H4 1 1 1 137-138 ! 7,54 1 1 ! E
21 ! 4-CH3C/O/NH-C6H4 1 1 1 43-45 ! 7,48 1 1 1 E
22 J 2,4-di-F-C6H3 1 1 1 ciecz 1 7,55 1 1 ! E
23 ! 3,4-di-F-C6H3 1 1 1 ciecz ! 7,43 1 1 1 E
24 J 3,5-di-F-C6H3 1 1 1 olej ! 7,32 1 1 ! E
25 ! 2,4-di-Cl-CgHj 1 1 olej ! 7,48 1 1 1 1 E
26 ; 2,ó-di-Cl-CgH^ 1 1 1 132-133 ί 7,62 1 1 ! E
27 ! 3,4-di-Cl-C6H3 1 1 1 1 olej ! 7,35 1 1 1 1 E
28 [ 3,5-di-Cl-C6H3 1 1 1 olej ! 7,50 1 ! 1 | E
29 ! 3,5-di-CH30-C6H3 1 1 1 ciecz ! 7,50 1 1 1 1 E
50 J 3-F,4-Cl-C6H3 1 1 1 ciecz ! 7,38 1 1 ! E
31 ! 3-Cl,4-F-C6H3 1 1 1 1 olej ! 7,40 1 1 1 1 E
32 j 2-C1, 5-^0-^3 1 1 1 guma j 7,4*6 1 1 1 E
33 ! 3-C1, 5-CH3O-C&H3 1 1 1 1 olej ! 7,4*5 1 1 1 1 E
34 ! 3-CH^O, 4-Cl-C6H3 1 1 1 guma j 7,49 1 1 1 E
35 ! 2,3,5,6-tetaa-Cl-CgH 1 1 1 | 126-128 ! 7,56 | 1 1 ( | E
36 1 Pentafluotofenyl 1 1 1 79-81 J 7,58 1 1 1 E
37 J CH3 1 1 1 | olej l 7,52 | 1 1 ! | E
38 ! Cykloheksyl 1 1 1 olej J 7,38 1 ! 1 E
39 J CH2:CHCH2 1 1 1 l olej ! 7,4*6 | 1 1 ! I E
40 ! F-C6H5CH: CHCH2 jl olej ; 7,4*6 1 1 1 E
41 1 2-pirydy1 1 1 1 | olej ! 7,4*3 1 1 | E
42 ! 2-/5'-CF^-pirydyl/ 1 1 1 olej ! 7,40 1 1 1 E
43 j 1-naftyl 1 1 1 | olej ! 7.5 1 1 1 ! 1 E
44 ! 2-naftyl 1 1 1 1 1 1 _______L_. 90-91 1 pod aroma! tycznymi 1 ! 1 1 ,_u__ E
149 468
Tablica II - c.d.
i ! 2 ! 5 1 1 4 5 1 1
r - 45 1 1 c6h5ch2 T I 1 76-77 1 1 7,49 E 1 1 1
46 1 1 1 | CH3 1 1 1 | 74-75 I 1 1 1 6,55 Z 1 1 i 1
47 1 1 1 C6H5 1 1 1 olej 1 1 1 6,60 Z 1 1 1
48 1 1 1 | z-ch3o2c.ch«ch 1 1 1 | olej 1 1 1 1 7,50 E 1 1 1 1
49 1 1 1 E-CH3O2C.CH-CH 1 1 1 olej 1 1 1 7,60 E 1 1 t
50 1 1 1 | H 1 1 1 1 125-126 1 1 1 1 7,60 E 1 1 1
51 1 1 1 C6H5CO 1 1 1 73-75 1 1 1 7,50 E 1 1 1
52 1 1 1 1 t 4-C6H5C/0/NH-C6H4 1 1 1 1 1 55-57 1 1 1 1 1 pod aromatycznymi E 1 1 1 1 1
55 1 1 1 4^50^4 1 1 1 olej 1 1 1 7,5 E 1 1 1
54 1 1 1 4-n02-C6H4 1 1 1 olej 1 1 1 6,61 Z 1 1 1
55 1 1 l 2-/benzoksazolilCCH2 1 1 1 | 84-86 1 1 1 | 7,51 E 1 1 1 I
56 1 1 1 CH3/CH2/5 1 ! 1 olej 1 1 1 7,47 E 1 1 1
57 1 1 1 5-CF3 -C6H4 1 1 1 1 olej 1 1 1 1 7,31 E 1 1 1 1
58 1 1 1 4-t^-^C4H9-C6H4-C0 1 1 1 95-96 1 1 1 7,52 E 1 1 1
59 1 1 1 1 /CH3/2CHCO 1 1 1 1 olej 1 1 1 l 7,47 E 1 1 1 1
60 1 1 1 | 3-0^50^5 1 t 1 1 guma 1 1 1 I 7,44 E 1 1 1
61 1 1 1 3-CHjCO.0-CgH5 1 1 guma 1 1 1 7,45 E 1 1 1 |
62 1 1 1 3-C^: CHCH20-CgH5 1 1 1 guma 1 1 1 7,47 E 1 1 1
65 1 1 1 1 3^CH3SO2O-C6H5 1 1 1 1 guma 1 1 • l 7,45 E 1 1 1 I
64 1 1 1 3-C3H?O-C6H5 1 1 1 guma 1 1 1 7,50 E 1 1 1
65 1 1 1 1 3-/CH3/2CHO-C6H5 1 1 1 I guma 1 1 1 | 7,38 E 1 1 1
66 1 1 1 I 3-/02^/2CHCH20-C6H5 1 1 1 guma 1 1 1 7,37 E 1 1 1
67 1 1 | 3-CHF2.CF20-C6H5 • 1 I ciecz 1 1 7,28 E 1 1 1
68 1 1 1 3^CH:^CH2O-C6H5 1 1 1 guma 1 1 1 7,45 E 1 1 1 1
69 1 1 1 | 4-^: CHC^O^^ 1 1 1 1 80-81 1 1 1 7,41 E 1 1 1
70 1 1 1 L-CHCC^C-C^ 1 1 1 107-107,5 1 1 1 7,42 E 1 1 1 l
71 1 1 1 1 4-/CH3/2CH0-C6H5 1 1 1 86 1 1 1 7,41 E 1 1 1
72 1 1 1 4-CH3CO.0-C6H5 1 1 1 112 1 1 1 7,40 E 1 1 1 l
75 1 1 1 I 4^CH3S020^C6H5 1 1 1 95-94 1 1 1 I 7,40 E 1 1 1
74 1 1 1 3^HC0NH-C6H5 1 1 » ciecz 1 1 ł 1 7,45 E 1 1 1
75 1 1 1 1 1 1 3-0^-^5 1 1 1 1 1 1 guma 1 1 1 1 1 __1__ 7,46 1 1 E 1 1 1 1 1 1 1
μ Chemiczne przesunięcie singletu z olefinowego protonu grupy beta-metoksyakrylanowej /ppm z tetrametyiosilanu/
Rozpuszczalnik: CDCl/ ♦ Geonmeria grupy beta-metoksyakrylanowej
149 468
Tablica III obejmuje związki o ogólnym wzorze 47, w którym R obejmuje wszystkie grupy R wymienione w tablicy II dla każdego z następujących wzorów podstawiania pierścienia fenylowego ze wzoru 47. Grupa akryaanowa w każdym przypadku może mieć zarówno geometrię E jak Z.
Tablica III
1---------- Y · ------r-------- 1 1 1 z !
r--------- 3-F r- - - 1 1 1 H [
4-F 1 1 1 H !
5-F 1 1 h !
6-F 1 1 1 1 Η ί
3-C1 1 1 1 H j
4-C1 1 1 1 H !
5-C1 1 1 h !
6-C1 1 1 1 H !
3-CH3 1 1 1 h !
4-CH3 1 1 H '
5-CH3 1 1 1 h !
6-CH3 1 1 H !
3-NO2 1 1 1 h !
4-N02 1 1 1 H i
5-N02 1 1 1 Η ί
6- NO2 1 1 1 1 H 'i
5-CFj 1 1 1 H [
3-NO2 1 1 1 1 5-C1 !
3-NO2 1 1 1 5-NO2 ;
5-SCHj 1 1 1 l h !
4-CHjO 1 1 1 5-CH^O 1
4-/CH5/2N 1 1 1 | H !
4,5-metylenodioksy 1 1 1 1 ! 1 1
Przykładami związków typu pokazanego w tablicy III są następujące związki:
Tabli c a IIIA
Związek nr ! R 1 1 ! y ! 1 1 1 1 z i Temperatura topnienia /°c/ 1 ! 1 1 Olefinowy X 1 i Izomer 1 1
1 ! 2 __L_______3______i_. 4 _!_____5____ “Τ' 1 1_. 6 .—r-------- ! 7
1 ! C6H5 1 1 i 3-C1 1 H 1 1 85-86 1 ł 1 1 7,33 1 ! E 1
2 ! c6H5 ! 5-C1 ! 1 1 H 1 olej | 1 1 1 | 7,47 1 ! e 1
3 1 C6H5 ! 5-no2 1 H 1 olej 1 1 1 7,60 ! E 1
4 1 J 2-pirydyl 1 ! 5-ci 1 1 1 H 1 91-93 1 1 1 1 1 - 1 ! £
ł--------------------------------------------------------------------------------10
149 468
Tabl ica ΙΙΙΑ - c.d.
Γ- 1 1 T ----- j _ 2__ —r1 3 - T 1 4 1 1 5 1 1 6 i 1 7
5 ! c6»5 1 1 1 6-CgH^O 1 1 1 H 1 1 1 olej i I 1 7,43 i 1 l E
6 1 1 1 i 1 1 1 β 1 1 1 H 1 1 1 olej 1 1 1 7,59 1 1 1 E
7 1 1 1 1 1 1 1 ...L. © 1 1 1 -----1. H 1 1 1 1 ____J_. 106-107 1 1 1 1 6,53 t 1 1 1 ..u.-- Z
Podstawiiki ze sprzężonymi pierścieniami Związek nr 6 ma w^óir 48 Związek nr 7 mm wzór 49 x Chemiczne przesunięcie singletu z olefnnowego protonu grupy beta-metoksyakrylanowej /ppm z tetrametylosilanu/
Rozpuszczalnik: CCCC^.
♦ Geommeria grupy beta-metoksyakrylanowej
Tablica IV Związek o wzorze 50
Związek nr 1 ! R 1 1 1 1 1 1 1 1 1 . 1 Temperatura to^g^nia 1 1 1 1 1 1 J Olefinowy* —r1 1 1 1 1 1 . L _ Izomer * 1 1 1 1 1 1 1 j
Τ' L 1 - _!__________2______ 1 3 1 1 4 1 1 5 1 1
1 : 1 1 1 1 44,5-45,5 1 1 1 1 7,59 I 1 1 1 E ——^ 1 1 1 1
2 ! 4-Cl-C6H4 1 1 1 49-50 1 1 1 7,57 1 1 1 £ 1 1 1
3 ! 2-pirydyl 1 1 1 1 60-61 1 1 1 1 7,58 1 1 1 | E 1 ł 1 1
4 J 2-furyl 1 1 1 1 olej 1 1 1 7,59 1 1 1 E 1 1 1
5 1 ! 2-tienyl 1 1 1 1 olej 1 1 1 1 7,60 1 1 1 | E 1 1 1 1
6 ! C6H5CH2 1 1 1 olej 1 1 1 7,50 1 1 1 E 1 1 1
7 i C6H5 1 1 I olej 1 1 1 7,59 1 1 1 E 1 1 1
L. —----k- 1 1
* Chemiczne przesunięcie singletu z nlefinowego protonu grupy beta-metoksyakrylanowej /ppm z tetrametylosilanu/.
Rozpuszczalnik: CTCl^
Geommeria grupy beta-metoksyakry la nowej
Tablica V
Tablica V obejmuje związki o ogólnym wzorze 51» w którym R obejmuje wszystkie grupy R wymienione w tablicy IV dla każdego z następujących wzorów podstawienia pierścienia fenyoowego ze wzoru 51· Grupa akrylanowa w każdym przypadku może nieć zarówno geometrię E jak Z.
Y ! z ! 1 !
----- ------1------ i
3-F 1 1 1 H
4-F 1 1 H
5-F 1 1 N
6-F 1 1 ! H
3-C1 1 1 H
4-C1 1 1 1 1 H
149 468
1 1 ___ Y 1 Z 1
5-C1 .. _ i 1 i H
6-Cl i 1 H
3-CHj 1 1 i H ·
4-CHj 1 i H
5-CH3 i 1 H
6-CHj i 1 | H
3-NO2 1 1 H
4-N02 1 1 1 H
5-N02 1 i H
6-N02 1 1 H
5-CFj 1 i I H
3-NO2 1 i 5-C1
3-N02 1 1 1 5-N02
5-SCHj 1 i 1 H
4-CHjO 1 1 5-CH3O
4-/CH3/2N 1 1 1 H
4, 5-metylenodioksy i 1 1 1 1 1
T Wybrane dane jądrowego a b 1 i c a VI rezonansu mgnetycznego /NMR/ protonu
Tablica VI ukazuje wy'orane dane NMR protonu dla niektórych związków opisanych w tablicach I-V, a scharakteryzowanych tam jako oleje. Chemiczne przesunięcia mierzono w ppm z tetrametylosilanu, a jako rozpuszczalnik stosowano deuterochloroform. W tablicy stosuje się następujące skróty:
br « szeroki t = tiipeet s « singlet q «= kwartet d ,« dublet m « multiplet
Tablica VI
Związek nr
Tablica nr .1
..
_______________________3........,..........................
1,27 /3H, t, J7Hz/, 3,83 /3H, s/ 4,21 /2H, q J7Hz/, 7,32 /5H, br s/, 7,53 /lH, s/
1,30 /3H, t, J7Hz/, 3,72 /3H, s/, 4,06 /2H, q J 7Hz/, 7,31 /5H, br s/, 7,62 /lH, s/.
I
I
I
I
I
I
1,27 i 1,31 /2 triplety J 7Hz, każda 3H/, 4,08 i 4,22 /2 kwartety J 7Hz, każde 2h/, 7,33 /5H, br s/ 7,62 /lH, s/
3,81
1,49
1,42
1,28
3,67 /lH, /3H,s/, 5,21 /2H, s/, 7,34 /10H, br s/, 7,56 /lH, s/.
/9H, s/,3,82 /3H, s/, ”7,11 /5H, br s/, 7,44 /m, s./.
/9H, s/, 3,70 /Μ. s/, 6,00 /2H, s/, 7.37 /Ui, s/.
/9H, s/, 3,83 /33, s/, 6466 /2H, s/ , ^,87 /U , s/.
/3H, s/, 3,79 /33, s/ 5,88 /lH, dd Jll i 1Hz/, 5,65 dd, J 18 i 1 Hz/, 6,68 /lH, dd J 18 1 11 Hz/, 7,57
149 468
Tablica VI - c.d.
-----—-----------------------------------------—---------------——-----1 ' 9 ϊ 3 i
1 ΐ 2 3
lOa I /lH, a/. /90 Mz/:3,62 /3H, a/, 3.74/3H, a/, 6,49 /2H, a/,
21 I 7,02-7,30 /9H, m/, 7,50 /lH, s/ppm 3,78 /3H, s/, 3,95 /3H, a/, 6,70 /iH, a/
23 I 2,18 /3H, a/, 3,68 /3«, a/, 3,82 /3H, a/, 7,55 /lH, a/
25 I 3,68 /3H, a/, 3,83 /6H, a/, 7,25-7,6 /3H, m/, 7,52 /iH, a
29 I 7,9-8,1 /iH, m/ 3,55 /3H, a/, 3,61 /3H, a/, 7,43 /lH, a/, 7,09 /ω, dd,
30 I J-7 i 2Hz/, 7,0-7,4*5 /8H, m/, 1,1-2,1 /m/, 3,58 /3H, s/, 3,67 /3H, a/, pozorny 4,85
31 I /iH, m/ 7,44 /IH, s/, 7,94 /iH, pozorny d, J»7Hz/. 3,60 /3H, a/, 3,66 /3H, a/, 3,87 /2H, a/ 7,48 /iH, a/.
32 I 3,60 /3H, a/, 3,70 /3H, s/, 3,75 /3H, a/, 3,80 /2H, a/,
33 I 7,50 /1H, a/. 3,6 /3H, b/, 3,75 /3H, a/, 7,0-8,15 /5H, a/
34 I 3,66 /3H, a/, 3,76 /3H, a/, 7,51 /iH, a/,
35 I 3,56 /3H, a/, 3,73 /3H, a/, 7,1-7,7 /9H, θ’, 7,9-8,1
38 I /iH, m/ 3,73 /3H, a/, 3,85 /3H, a/, 7,54 /iH, a/
40 I 3,77 /3H, a/, 3,91 /3H, a/, 6,64 /iH, a/
46 I 3,05 /3H, a/, 3,43 /3H, a/, 3,61 /3H, a/
47 I 3,53 /3H, a/, 3,67 /3H, a/, 3,85 /3H, a/, 7,32 /iH, a/
48 I 3,70 /3H, a/, 3,80 /3H, a/, 4,97 /2H, a/, 7,59 /iH, a/
52 I 1,28 /9H, a/, 3,68 /3H, a/, 3,82 /3H, a/, 7,54 /lH, a/
53 I 3,49 /3H, a/, 3,61 /3H, a/, 5,17 /2h, a/, 7,1-7,5 /m/,
54 I 7,36 /1H, a/, 7,95 /lH, br d/ 1,27 /3H, t/, 3,59 /3H, a/, 3,70 /2H, q/, 3,72 /3H, a/,
55 I 7,1-8,0 /4H, m/, 7,40 /lH, a/, 3,32 /3H, a/, 3,51 /3H, a/, 3,56 /3H, a/, 6,54-7,5 /8H, my
58 I 3,67 /3H, a/, 3,92 /3H, a/, 5,23 /lH, dd/, 5,65 /lH, dd/,
59 I 6,52 /1H, a/, 6,80 /1H, dd/ 3,74 /3H, a/, 3,88 /3H, s/, 7,10-7,38 /3H, θ’, 7,50-7,68
66 I /2H, m/ 3,75 /3H, a/, 3,85 /3H, s/, 6,7-7,30 /3H, m/, 7,6 /iH, a/
67 I 3,17 /2H, a/, 3,72 /3H, a/, 3,87 /3H, a/, 7,22-7,42
66 I /9H, m/ 7,64 /lH, a/ 2,85-3,07 /2H, m/ 3,64 /3H, a/, 3,73 /3H, a/, 7,17-7,40
69 I /9H, m/, 7,47 /iH, a/ 3,70 /3H, a/, 3,85 /3H, a/, 7,00-7,10 /iH, d J 9Hz/,
7,39-7,50 /iH, m/ 7,55 /1H, a/, 7,79 /iH, a/
149 468
Tabela VI - c.d.
I- —----------J--------— __ 1__________1_______2_ _____________________________3______________________________
70 I 3,71 /3H, s/, 3,86 /3H, s/, 7,16 /lH, d J 10Hz/, 7,27 /1H, d, J lo Hz/, 7,58 /lH, s/, 7,63 /lH, s/
71 I 3,73 /3H, s/, 3,86 /3H, s/, 6,75-6,80 /lH, m/, 6,90-7,00 /1H, m/, 7,1-7,20 /6H, m/, 7,62 /lH, s/
73 I 3,49 /3H, s/, 3,84 /3H, s/, 5,24 /2H, s/, 6,49 /lH, s/, 7,0-7,5 /m/, 7,9 /lH, dd/
74 I 7,61 /3H, s/, 7,72 /3H, s/, 4,68 /2H, d/, 5,05-5,5 /2H, m/, 5,65-6,3, /lH, m/, 7,1-7,6 /m/, 7,45 /lH, s/, 7,98 /1H, br d/
75 I 0,9-1,9 /10H, m/, 2,70 /s/, 2,88 /s/, 3,25 /m/, 3,66 /s/, 3,67 /s/, 3,80 /s/, 4,43 /m/, 7,2-7,4 lml, 7,50 /s/, 7,53 /s/ /uwaga: dla wielu rezonansów piki dublują się z powodu rotamerów amidowych. Całkowita zgodność ze strukturą/.
76 I 3,57 /3H, s/, 3,64 /6H, s/, 6,6-6,8 /3H, ml, 7,05-7,45 /4H, m/, 7,44 /1H, s/, 8,05 /lH, br d/
77 I 3,30 /4h, ml, 3,58 /4h, ml, 3,69 /3H, s/, 3,81 /3H, s/, 7,2-7,45 /m/, 7,54 /lH, s/
83 I 1,32 /3H, t/, 3,70 /3H, s/, 3,82 /3H, s/, 4,24 /2H, q/, 6,38 /1H, d/, 7,15-7,4*0 /3H, m/, 7,63 /lH, s/ 7,65 /2H, m/ ppm
84 I 3,70 /3H, s/, 3,78 /3H, s/, 3,81 /3H, s/, 6,38 /lH, d/, 7,15-7,4 /3H, m/, 7,64 /lH, s/, 7,66 /2H, m/ ppm
85 I 1,25 /3H, t/, 2,50 /2H, t/, 2,81 /2H, t/, 3,70 /3H, s/, 3,82 /3H, s/, 4,12 /2H, q/, 7,0-7,3 /4H, m/, 7,59 /lH, s/ ppm
87 I 3,72 /3H, s/, 3,83 / 3H, s/, 7,2-7,5 /7H, m/, 7,71 /1H, s/, 7,75-7,80 /2H, m/, 7,98 /lH, d/ ppm
90 I 3,61 /3H, s/, 3,74 /3H, s/, 4,13 /2H, t J 7Hz/, 7,47 /lH, s/, 7,97 /lH br d/ ppm
la II Rozpuszczalnik: d^-DMSO 3,39 /3H, s/, 3,61 /3H, s/, 6,51-7,20 /8H, m/, 7,42 /lH, s/
2 II 3,6 /3H, s/, 3,76 /3H, s/, 6,56-7,42 /8H, rn/ 7,5 /1H, s/
4 II 3,63 /3H, s/, 3,78 /3H, s/, 6,80-7,40 /8H, m/, 7,46 /1H, s/
5 II 3,60 /3H, s/, 3,76 /3H, s/ 6,8-7,0 /4H, m/, 7,14-7,32 /4H, m/, 7,4*5 /lH, s/
6 II 3,62 /3H, s/, 3,77 /3H, s/, 7,48 /lH, s/
7 II 3,41 /3H, s/, 3,55 /3H, s/, 6,75-7,20 /8H, ml, 7,32 /1H, s/ 1 1 1
149 468
Tabela VI - c.d.
1 1 2 _________________________5______________________________
8 ! ii i 1 I 2,22 /3H, a/, 3,55 /3H, s/, 3,68 /3H, s/, 6,4-7,4 /8H, m/, 7,4 /1Λ, s/
10 S n 1 3,62 /3H, a/, 3,75 /3H, s/, 3,8 /3H, s/, 6,7-7,4 /8H, m/, 7,5 /1H, s/
11 S ii i 1 1 3,66 /3H, s/, 3,80 /3H, s/, 3,82 /3H, s/, 6,8-7,3 /8H, a/, 7,51 /1H, s/
12 • II 1 1 1 3,61 /3H, s/, 3,78 /3H, s/, 6,68-7,35 /13H, m/, 7,48 /1H, s/
17 ί II 3,55 /3H, s/, 3,71 /3H, s/, 6,81-7,61 /14H, ml
1 1 1 1 1 /olefinowy proton nieokreślony przez srom tyczne protony/ ppm
18 ! II I 3,55 /3H, s/, 3,65 /3H, s/, 6,6-7,2 /14H, m/
22 i 11 1 1 1 3,61 /3H, s/, 3,78 /3H, s/, 6,7-7,3 /7H, m/, 7,55 /1H, s/ ppm
23 J II 1 1 1 3,59 /3H, s/, 3,73 /3H, s/, 6,3-7,3 /7H, m/ 7,43 /lH, s/ ppm
24 1 1 11 1 1 1 3,49 /3H, s/, 3,60 /3H, s/, 6,2-7,15 /7H, m/ 7,32 /lH, s/ ppm
25 • II 3,65 /3H, s/, 3,79 /3H, s/, 7,48 /lH, s/
27 S u 1 3,45 /3H, s/, 3,55 /3H, s/, 6,55-7,25 /7H, m/, 7,35 /lH, s/
28 • I1 3,45 /3H, s/, 3,70 /3H, s/, 6,80-7,25 /7H, m/ 7,50 /lH, s/
29 S n i 1 1 | 3,55 /3H, m/, 3,65 /9H, d 6,1 i 6,8-7,3 /lH i 6H m/, 7,50 /lH, s/ ppm
30 } II 1 1 I 3,46 /3H, s/, 3,63 /3H, s/ 6,3-7,2 /7H, m/ 7,38 ZlH, s/ ppm
31 ! n 1 1 1 | 3,50 /3H, s/, 3,65 /3H, s/, 6,70-7,30 /7H, m/, 7,40 /1H, s/
32 ! 11 1 1 f 3,66 /51, s/, 3,67 /3H, s/, 3,8 /,3H, s/, 6,37-7,28 /7H, θ', 7,46 /ω, s/ ppm
33 } II 1 1 1 3,60 /3H, s/, 3,70 /3H, s/, 3,71 /3H, s/, 6,40-7,30 /7H, d, 7,45 /1H, s/
34 ! - 11 1 1 1 3,63 /51, s/, 3,7 /3H, s/, 3,73 /3H, s/, 6,48-7,24 /7H, m/, 7,49 /lH, s/ ppm
37 1 ! I! | 3,70 /3H, s/, 3,79 /3H, s/, 3,82 /3H, s/, 7,53 /lH, s/
38 ! ii 1 1 1 | 1,1-2,1 /10H, m/, 3,65 /3H, s/, 3,76 /3H, s/, 4,20 /lH, br s/, 7,38 /lH, s/
39 ! n 1 I 3,63 /3H, s/, 3,80 /3H, s/, 4,51 /2H, d/, 5,05-6,39 /3H, m/, 6,70-7,35 /4H, m/, 7,46 /ω, s/
40 J 11 1 1 1 3,60 /3H, s/, 3,74 /3H, s/, 4,66 /2H, d/, 6,00-7,40 /IM, 7,46 /H, s/
41 ! 11 1 1 3,55 /3H, s/, 3,74 /3H, s/, 6,80 /lH, d/, 6,95 /ω, /,
149 468
Tablica VI - c.d.
1 ______ *_____ ____________________3..............._.................
42 i - — --- II 7,15-7,40 /4H, m/, 7,4+3 /lH, s/, 7,65 /lH, m/ 8,19 /1H, m/ 3,58 /3H, s/, 3,72 /3H, s/, 6,88 /lH, dd/, 7,1-7,5
43 II /4H, m/, 7,40 /lH, s/, 7,84 /IH, dd/, 8,44 /lH, br/ 3,66 /3H, a/, 3,92 /3H, s/, 6,86-8,36 /llH, m/,
44 II 7.5 /1H, s/ 3.5 /3H, s/, 3,6 /3H, s/, 6,7-7,95 /12H, m/
47 II 3,54 /3H, s/, 3,88 /3H, s/, 6,60 /lH, s/
48 II 3,85 /6H, s/, 3,90 /3H, s/, 5,00 /lH, d, J 7Hz/,
49 II 6,70 /1H, d, J Hz/, 7,50 /lH, s/ 3,75 /6h, s/, 3,85 /3H, s/, 5,50 /lH, d, J 14lz/,
53 II 7,50 /1H, s/, 7,60 /lH, d, J 14Hz/ 1,37 /3H, t/, 3,62 /3H, s/, 3,77 /3H, s/, 3,98
54 II /2H, q/, 6,72-7,32/ 8H, m/, 7,5 /lH, s/ 3,49 /3H, s/, 3,88 /3H, s/, 6,61 /lH, s/, 6,92-7,08
56 II /3H, m/, 7,2-7,4 /3H, m/, 8,14-8,2 /2H, m/ 0.89 /3H, t/, 1,20-1,50 /6H, m/, 1,50-1,80 /2H, m/,
57 II 3,68 /3H, s/, 3,82 /3H, s/, 3,92 //H, t/, 6,84-7,00 /2H, m/, 7,10-7,30 /2H, rn/, 7,47 //H, s/ 3,41 /3H, s/, 3,51 /3H, s/, 8,00-1,20 /8H„ rn/,
59 II 7,31 /1H, s/ 1,23 /&Ά, d/, 2,3-3,0 /lH. m/ 3,60 /3H, s/, 3,69
60 II /3H, s/, 6,9-7,4 /m/, 7,47 /lH, s/ 1,3 /3H, t/, 3,6 /3H, s/, 3,76 /3H, s/, 3,95 /2H, q/,
61 II 6,44-7,34 /8H, m/, 7,44 /lH, s/ ppm 2,31 /3H, s/, 3,56 /3H, s/, 3,7 /3H, s/, 6,64-7,39
62 II /8H, m/ 7,4*5 /lH, s/ ppm 3,6 /3H, s/, 3,77 /3H, s/, 4,46 /lH, t/, 4,52
63 II /1H, t/, 5,21-5,5 /2H, m/, 5,86-6,21 /lH, m/, 6,5-7,39 /8H, m/, 7,47 /lH, m/ ppm 3,14 /3H, s/, 3,62 /3H, s/, 3,77 /3H, s/, 6,83-7,38
64 II /8H, m/, 7,45 /lH, s/ ppm 1,83 /3H, t/, 1,8 /2H, m/, 3,64 /3H, s/, 3,78 /3H, s/,
65 II 3,87 /2H, t/, 6,53-7,31 /8H, m/, 7,50 /lH, s/ ppm 1,23 /6H, d/, 3,54 /3H, s/, 3,7 /3H, s/, 4,39 /lH, m/,
66 II 6,34-7,27 /8H, m/, 7,38 /1H, s/ . ppm 0,87 /6h, t/, 1,38 /5H, m/, 3,5 /3H, s/, .3,64 /3H, s/,
67 II 3,72 /2H, d/, 6,3-7,25 /8Ά, n/, 7,37 /lH, s/ ppm 3,0 /1H/, 3,50 /3H, s/, 3,60 /3H, s/, 6,6-7,1 /8H, m/,
68 II 7,28 /lH, s/ ppm 2,61 /1H, t/, 3,62 /3H, s/, 3,79 /3H, s/, 4,65 /2H, d/,
6,57-7,3 /8H, m/, 7,45 /lH, s/ ppm
149 468
Tablica VI - c.d.
1 -—,— 1 _ 2_____ r------------- 3
74 II 3,50 /3H, ZlH, s/, 1 a/, 3,65 /3H, a/, 3,1 /lH/ ppm 6,7-7,3 /8H, m, 7,45
75 II 3,60 /3H, 7,46 /H a/, 3,76 /3H, a/, a/, 7,56 /1H, d/, 7,00 /1H, d/, 7,32 /6h, 9,94 /1H, a/ ppm
2 III 3,61 /3H, /lH, s/ a/, 3,78 /3H, a/, 6,8-7,3 /8H, 7,47
3 III 3,69 /3H, 8,10 /lH, a/, 3,88 /3H, a/, dd/, 8,20 /1H, d/ 6,84 /1H, d/, 7,60 /lH,
5 III 3,58 /3H, 1H, s/ a/, 3,68 /3H, a/, 6,62-7,4 /13H, m/, 7,43
6 III 3,06-3,26 /7H, rn/, · /4H, m/, 3,56 /3H, 7,59 /1H, s/ , a/, 3,72 /3H, a/, 6,88-7,20
3 IV 0,92 /9H, a/, 3,72 /3H, a/, 3,80 /3H, a/, 7,58 /H s/
4 IV 2,81 /4H, a/, 3,68 /3H, a/, 3,80 /3H, a/, 7,59 /lH, s/
5 IV 2,8-3,1 /4H, m/ 3,72 /3H, a/, 3,81 /3H, a/, 7,60 /1H, a/
6 IV 1,80-1,92 3,77 /3H, /2H, m/ 2,46-2,68 /4h, m/, 3,69 /3H, a/, a/, 7,50 /1H, a/
7 IV /90MHz/ : 2.79/411,8/ 3,69 /3H, a/, 3,79 /3H, a/, 6,96-7,40 /9H, e/, 7,59 /W, a/, ppm
Sposób wrzenia związków o ogólnym wzorze 1 polega na tym, że wycH°dz i się z podstawionych bezenów o ogólnym wzorze 4 i postępuje zgodnie ze schematem 1. W schemacie 1 i o
R , R , X, Y i Z mają wr*eJ podane znaczenie, L oznacza atom chlorowca /jod, brom lub chlor/ albo wodoru, M oznacza atom meealu /taki jak atom litu/ lub atom metalu w połączeniu z atomem chlorowca /np· Mgi, MB lub M!l/· Związki o wzorze 1, w któiym R i R* nie są atomami w>doru można wywarzać w reakcji ketoestrów o ogólnym wzorze 2 /R1 nta o
oznacza atomu wodoru/ z fosforanami o ogólnym wzorze 5 /n nie oznacza atomu wodonu/, w dogodnym rozpuszczalniku, takim jak eter dietylowy /patrz np. W.Steglich, G.Schranm,
T. Ankę i 'F. Obenriikler, EP 0044448, 4.7.80/.
Ketoestry o ogólnym wzorze 2, w toóiyrm R1 nie oznacza wodoru można wrtworz^ w reakcji, związków zawierający^ atom metalu o worze 3 ze szczawianem o wzorze 6, w któiym R1 nie oznacza atomu wodoru, w odpowiednim rozpuszczalniku, takim jak eter dietyoowy lub tetra hydrofuran. Korzystna metoda często polega na powolnym dodawniu roztworu związku o wzorze 3 do mieszanego roztworu nadmiaru szczawianu o wiórze 6 /patrz np. L.M. Weinstock, R.B. lurrie i A.V. Loveei, Synthetic lormmnications, 1981, 11, 943 i zawrte tam referencje/. Związki o wzorze 3, w któym M oznacza Mgl, M^r lub Ml /reagenty Grignarda/ można w^wrzać znanym i metodami z odpowiednich halogerków aro ma tycznych o worze 4, w któiym L«I, Br, lub l..
Zwiąki o wzorze 3, w którym M oznacza Li, z pewnymi podstawnikami X, Y i Z można wytwarzać przez bezpośrednie wprowadzanie litu do związków o wzorze 4, w któym L oznacza atom woioru, stosując mocną zasadę liOową, taką Jak n-butyiolit lub diizopropyloamid litu /patrz np. H.W. Gschwend i H.R. Rodriguez, Organie Reactions, 1979, 26, 1/. Zwwązki o ogólnym wzorze 4 można wywarzać znanym i metodami opisanymi w literaturze chemicznej.
149 468
Alternatywne metody wytwarzania ketoestrów o ogólnym wzorze 2, w którym r1 nie oznacza atomu wodoru, są opisane w literaturze chemicznej /patrz np, D.C. Atkinson, K.E.Godfrey,
B. Meek, J.F. Saville i MR, Stillirgs, J.Med.Chem., 1983, 26, 1353, D.Horne, J.Gaudino
W.J. Thompson, Tetrahedron Lett., 1981, 22, 1509/. Alternatywny sposób wtwrzaniz
2 związków o ogólnym wzorze 1 przedstawiono na schemacie 2. W schemacie 2 R , R , X, Y i Z mają w/żej podane znaczenie.
Związki o wzorze 1, w króiym R1 nie oznacza atomu wodoru można ^twrzaó w reakcji, fenylooctanów o ogólnym wzorze 7, w któiym R1 nie oznacza atomu wodoΓu, z zasadą i estrem mrówkowym, -takim jak mrówczan metylu tob związek o wzorze Η(Χ^\ w rtóiym r1 ma ^żej podane znaczenie za w^ątkiem atomu wodoru, w odpowiednim rozpuszczalniku. Jeśli reakcja 2 2 jest kontynuowana ze związkiem o wzorze R Q, o któiym R mi w^ej podane znaczenie, za wyjątkiem atomu wodoru, a Q oznacza grupę opuszczającą, taką jak atom chlorowca, to otrzyo muje się związki o wzorze 1, w któiym R nie oznacza atomu wodoru. Jeśli natomiast reak, 2 cję kontynuuje się działaniem wody, otrzymuje się związki o wzorze 1, w któiym R oznacza 2 atom wodo ru. Związki o wzorze 1, w któiym R oznacza atom wodoru można przekształcić w t 2 związki o wzorze 1, w któiym R ma znaczenie inne niż wodór, przez trakt o wanie zasadą
Ataką jak węglan potasu tob wodorek sodu/, a nastanie związkiem o wzorze r1q, w taórm R4 i Q mmją wtej podane znaczenie, w odpowiednim rozpuszczalniku. Związki o wzorze 1, w któ1 2 rym zarówno R jak R są inne niż atom wodoru, można wWtwrzzć z acetali o ogólnym wzorze 12
8, w tóórym R i R ne® oznaczają atmuu wodoru , w waarunkach zasadwwych lbb kwaoovyrch , w odpowiednim rozpuszczalniku i odpowied^ej temperaturze. Przykładem oapowOedniej zasady jest diizopropyloamid litu, z reagentu kasowego wodorosiarczan potasu /patrz T.Yzrada, H.Hagiwara i H.Uda, Jon^al of the Chem. Soc., Chem. Commu., 1980, 838 i zawarte tam referencje/. Acetale o ogólnym wzorze 8, w ktorm zarówno R jak R są inne niż atom oodoru, można wrtwarzzć z estrów to^looctowto o ogólnym wzorze 7, w rtóiym R1 nie oznacza atomu ^^iru, w reakcji pochodnych alkilo siliło keteno acitaOokwch związków o wzorze 7 z trSlnkdloodtomrkwczarzmi w obecności kwasu Lewisa, w odpowiednim rozpuszczalniku i odpowicelniej temperaturze /patrz np. K.Saigo, M.Osaki i T^Mikal/ama, Chem. Letts., 1976, 769/.
Alternatywny sposób wrtoorzania związków o wzorze 1 przedstawiono na schemacie 3. W
1 scheracie 3 R , R , X, Y i Z rają w^ej podane znaczenie. Związki o ozorze 1, w któiym R nie oznacza atomu wodoru, a R oznacza atom wodoru można wytwarzać przez częściową redlncję poyhodnwyh ralonianowyyh o wzorze 9, w taórm R1 ni-e oznacza atomu wodoru, stosując czynnik redukujący, taki jak wodorek liOowoglidoww w odpowiednim rozpuszczalniku, takim jak eter aietyOoww /patrz np. M.BBzczai-Beke, G.Dormyei, G. Toth, J. Taras i Cs. Szantay, Tetrahedron, 1976, 32, 1153 i zawarte tam referencje/.
Ponadto związki .o ogólnym wzorze 1 można wytwarzać z pochodnych kwasu akrylowego o ogólnym wzorze 10 na drodze traktowania bromem, następnie reagentem o ogólnym wzorze
2
R Ol, w króiym R i 'M rają w^ej podane znaczenie, z w końcu wodorosiarczanem sodu lub pokrewnym związkiem /patrz np. G. Shaw i R.N. Wazrner, Journal of the CHemical Society,
1958, 153 i zawarte tam referencje/· ZO-ązki o wzorach 7, 9 i 10 wy^rza się znanymi metodami, opisanymi w literaturze chemicznej. Wssyetkie wtiienioni w^ej procesy, zarówno w całości, jak i w każdej części /etapie/ lub częściach /etapach/, w każdej komminizyi, stanowią sposoby według wynalazku.
Związki wytwarzane opisanym ^^^^j sposobem i ich kompleksy z metalem są aktywnymi środkami grzybobójczymi, zwłaszcza przeciw chorobom: Pyricularia Oryzae ryżu, Puccinia recondita, Puccinia atriidomlia i inne rdze pszenicy, Puccinia hordei, Puccinia striiformis i inne rdze jęczmienia, jak również rdze na innych uprawach, np. kawy, gruszek, jabłek, orzechów ziemnych, TOrzw i roślin ozdobnych, Erysiphe graminis /pleśń proszkowała/ Jęczmienia i pszenicy orzz inne pleśnie proszkowate nz różnych uprawach, np. Splderotheca razculris chmielu; SphaeΓOthicz fuliginez dyniowatych /np. ogórka/. Podosphserz leucotrichz jabłek i Uncinula necator winorośli; ^^^Lm^j^-thospoiiuim spp., Rbywnchrosporiim
149 468 spp·, Septoria spp., Pseudocercosporella herpotrichoides i Gauomomnomyces graminis zbóż; Cercospora arachidicola i CercosporidUim personata orzechów ziemnych i inne gatunki Cercospora na innych uprawach, np. buraka cukrowego, bananów, soi i ryżu; Botrytis cinerea /szara pleśń/ pomidorów, truskawek, warzyw, winorośli i innych upraw; gatunki Alternaria warzyw /np. ogórek/, nasion rzepaku, jabłek, pomidorów i innych upraw; Venturia inaeąualis /parch/ jabłek; Plasmopara yiticola winorośli; inne mączniaki rzekome, takie jak Bremia lactucae sałaty; Peronospora spp. soi, tytoniu, cebuli i innych upraw, Pseudóperonospora hummli chmielu i Pseudoperonospora cubensis dyniowatych; Phytophtora infestans ziemniaków i pomidorów oraz inne Phytophtora spp., warzyw, truskawek, aw^l^^do, pieprzu, roślin ozdobnych, tytoniu, kakao i innych upraw; Thanatephorus cucumeeis ryżu i inne gatunki Rhizoctonia różnych upraw, takich jak pszenica lub jęczmień, warzywa, bawełna i darni.
Niektóre związki wiązują również szeroki zakres aktywności przeciw grzybom in vitro. Wy^zuj aktywność prżeciw różnym chorobom po zbiorze plonu owoców, np. PenicilUm digitatum i italium oraz Trichoderma viride porarańczy oraz Gloesporum musaruim bananów. Ponadto niektóre związki są aktywne jako składniki czynne zaprawy nasion przeciw Fusaiiim spp·, Septoria spp., Tilletia spp. /śnieć cuchnąca pszenicy/, Ustilago spp., Helminthosporium spp. zbóż, Rhizoctonia solani bawełny i Pyricularia oryzae ryżu. Związki mogą wznosić się akropetalnie w tkankach rośliny, a ponadto mogą być lotne w stopniu wytaczającym do aktywnego działania w fazie gazowej przeciw grzybom roślin.
mogą być również stosowane jako przemysłowe /w przeciwieństwie do rolniczych/ środki grzybobójcze np. w ochronie przed atakiem grzyba na drewno, skórę surową, skórę wyprawioną, a zwłaszcza powłoki farbiarskie. - Niektóre związki wykazują działanie chwastobójcze i w odpowiednio w>ys2ej dawce mogą być stosowane do zwalczania chwastów. Podobnie, niektóre związki wykazują działanie regulujące wzrosb roślin i mogą być użyte w tym celu, w odpowiednich dawkach. Do celów grzybobójczych związki mogą być stosowane same, lecz dogodniej jest formułować je w preparaty do takiego stosowania.
środek według wymlazku zawiera zdefinoowany wyżej związek o ogólnym wzorze 1 lub jego kompleks z metalem, ewentualnie w połączeniu z nośnikiem lub rozcieńczalnikiem. Zwalczanie grzybów polega na stosowaniu na rośliny, nasiona lub umiejscowienie roślin lub nasion, zdefinoowanego pow<±ej związku o wzorze 1 lub Jego kompleksu z metalem. Związki i kompleksy z metalem mogą być stosowane różnymi sposobami. Np. można je stosować, w postaci - preparatu, bezpośrednio na liście roślin lub mogą być też stosowane na krzewy i drzewa, na nasiona lub inne środowisko, w którym rośliny, krzewa lub drzewa rosną lub rają być zasadzone albo związki mogą być natryskiwane, rozpylane lub stosowane w postaci kremu lub pasty albo w postaci pary albo w postaci granulek o powolnym uwlnieniu składnika czynnego. Związki można stosować na każdą część rośliny, krzewu lub drzewa, np. na liście, łodygi, gałęzie lub korzenie albo na glebę otaczającą korzenie albo na nasiona przed ich zasianiem lub ogólnie na glebę, do wody zalewjącej pola ryżowe lub w hyroponicznych systemach uprawy. Związki można również wstrzykiwać roślnnom albo drzwwom i mogą być one również rozpryskiwane w czasie wegeeteci, przy zastosowaniu elektrodynamicznych technik rozpryskiwania albo innych metod stosujących rałą objętość.
Użyte w opisie określenie roślina” dotyczy sadzonek, krzewów i drzew. Działanie środkiem w^ług wymlazku obejmuje działanie zapobiegawcze, ochronne, profilaktyczne i całkowite Dla celów rolniczych i . ogrodniczych związki korzystnie stosuje się w postaci preparatów. Rodzaj stosowanego preparatu w każdym przypadku zależy od przewidzianego celu. Preparaty mogą mieć postać proszków do opylania lub granulek, zawierających substancję czynną i stały rozcieńczalnik lub nośnik, np. w>ye*niacze, takie Jak kaolin, bentonit, ziemia okrzemkowa, dolomit, węglan wprda, talk, sproszkowany tlenek ragnezu, ziemia Fullera, gips, ziemia Hewrtta, glinka biała. Granulki mogą być stosowane bezpośrednio na glebę bez dodatkowego traktowania. Wyżarza się je albo przez impregnowanie pastylek wypełniacza substancją czynną albo przez pastylkowanie mieszaniny substancji
149 468 czynnej i sproszkowanego wypełniacza. Preparaty do zaprawy nasion mogą np. zawierać środek wspomagający adhezję preparatu do nasion /np. olej mineralny/; alternatywnie, do zaprawy nasion substancja czynna może być formułowana przy pomocy rozpuszczalnika organicznego, np. N-metylopirolidonu lub dimetyloforaamidu.
Preparaty mogą również mieć postać proszków dyspergujących, granulek lub ziaren, zawierających czynnik zwilżający w celu ułatwienia zdyspergowania proszku lub ziaren w cieczach, przy czym mogą one rówiież zawierać wypeniacze i środki zawieszające. Wodne dyspersje lub emulsje można wytworzyć przez rozpuszczenie substancji czynnej w rozpuszczalniku organicznym, zawierająyym ewentualnie środki zwilżające, dyspergujące lub emulgujące i następnie dodanie mieszaniny do wody, która również może zawierać środki zwilżające, dyspergujące lub emulujące. Odpowiednimi rozpuszczalnikami organicznymi są dichlorek etylenu, alkohol izopropylowy, glikol propylenowy, alkohol diacetonowy, toluen, nafta, metylonaftalen, ksyleny, tri chloroetylen, al ko hol furfuiyrlowy, alkohol tetrahydrogurfuly.Oiwy lub etery glikolowe /np. Z^^ks^taml i 2-butoksyetanol/.
Preparaty stosowane jako ciecze do opryskiwania mogą być w postaci aerozoli, przy czym preparat znajduje się w pojemniku pod ciśnieniem, w obecności propelentu, np. fluorotrichlorometanu lub dichloΓodifllOlometanu. Związki można mieszać w stanie suchym z mieszaninami pirotechnicznymi w celu wytworzenia preparatu zdolnego do wygrzania dymu zawierającego związki aktywne.
Alternatywnie, związki mogą być stosowane w postaci mikrokapsułek. Mogą być również fomaułoiate w illieeryczne preparaty ulegające biodegradacji w celu uzyskania kontrolowanego, powolnego uwalniania substancji czynnej. Przez wprowwdzenie odpowiednich dodatków np. dodatków poprawiających rozprowadzenie, zdolność adhezji i odporność na deszcz na trakowwanych powierzchniach, różne rodzaje preparatów mogą być lepiej dostosowywane do różnych zastosowań. Związki mogą być stosowane w mieszaninie z nawozami /np. nawozami zawierającymi azot, potas lub fosfor/. Korzystne są preparaty stanowiące np. tylko granulki nawozu, pokryte aktywnymi związkami. Takie granulki dogodnie zawierają do 25% wagowych związku.
Preparaty mogą być również w postaci cttcłej do stosowania jako ciecze do zam czania lub rozpryskiwania i są to na ogół wodne dyspersje lub emulsje, zawierające substancję czynną w obecności jednego lub więcej środka plwierzchnllowo czynnego np. środka zwilżającego, dyspergującego, emulgującego lub zawieszającego. Mogą też stanowić preparaty do rozpryskiwania odpowiednie do stosowania w elektrodynamicznych sposobach rozpryskiwania. Wyymenione środki mogą być środkami ka^anowymi, anionowymi lub niejonowymi. Odpowwednimi środkami katononymi są czwartorzędowe związki amoniowe np. bromek c etylo trimety loa moniowy. środkami anionowymi są myHa, sole alifatyczne monoostrów kwasu siaroowego /np. sól sodowa siarczanu laurylu/ i sole sulfonowanych związków organicznych /np. dodecylobenzenosuuLfonian sodu, lig no sulfon ian sodu, wapnia lub amonu, sulfonian butylonaftalenu i mieszanina diizoproplll- i triZlipoopylonaftaetnosufltnitnów sodu/.
Odpowweeinimi środkami nielonoiymi są produkty kondensacji tleiku etylenu z alkoholami tłuzczowymi'» takimi jak alkohol oleioowy lub cetylowy albo z alkilofenolami, takimi Jak oktylo- lub nonyloferol i oktylokrezol. Inne środki niejonowe są częśclowlmi estrami kwasów tłuszzzowych o długim łańcuchu i bezwodników heksytolu, produktami kondensacji tych częściowych estrów z tlerkciem etylenu oraz lecytyny. środkami zawieszającymi są hydrofilowe koloidy /np. poliwinylopirolidot i karboksymetyloceluloza sodowa/ oraz gumy pochodzenia rośMimego /np. guma arabska lub guma tragakattowa/.
Preparaty stosowane jako wodne dyspersje lub emulsje są na ogół wywarzane w postaci kbncentratu zawierającego wysoką zawartość składników aktywnych, przy czym koncentrat przed stosowaniem rozcieńcza się wodą. Kontcntraty te mogą być przechowywane przez długi okres i po rozcieńczeniu wodą dają wodne preparaty, które pozostają hoi^^niczne w ciągu czasu potrzebnego do stosowania ich w konwencjom lnych elektrodynamicznych urzą20
149 468 d zen iach do rozpryskiwania. Koncentraty dogodnie zawierają do 95%» korzystnie 10-8f% np, 25-6% wagowch substancji czynnej. Koncentraty dogodnie zawierają kwasy organiczne /np. alk&nylowe lub arylowe kwasy sulfonowe, takie jak kwas ksylenosuioonowy lub kwas dodecylobenzenosulfonowy, gdyż obecność takich kwasów może zwiększać rozpuszczalność składników czynnych w polarnych rozpuszczalnikach często używanych w tych koncentratach. Konc erraty zawierają również wrsoką zawartość środków powierzchmiowo czynnych, tak aby otrzymać wystarczająco stabilne emisje w wodzie. Po _ rozcieńczeniu w · celu wytwoozenia wodnych preparatów, mogą one zawierać różne ilości substancji czynnej, zależnie od zamierzonego celu. Zazwczaj stosuje się wodne preparaty zawierające 0r000^% lub 0,01-1% wagowch substancji czynnej.
środki według ^nalazku można łączyć z i my mi związkami ^wskazującymi aktywność biologiczną, np. związkami rającymi podobną lub uzupełniającą aktywność grzybobójczą lub związkami regulującymi wrost roślin, związkami chwstobójczymi lub owadobójczymi.
Inny związek grzybobójczy może być zdolny do zwlczania chorób kłosów np. u zbóż /np. pszenicy/, takich jak Septoria, Gibberella i Helminthosporium spp., choroby noszone przez nasiona i glebę, mączniak rzekomy i pleśń proszkowta winogron, pleśń proszkowata i parch jabłek itd. Te mieszaniny środków grzybobójczych mogą mieć szerszy zakres działania niż sam związek o ogólnym TOorze 1. Ponadto inne środki grzybobójcze mogą wżerać elekt synergistyczny wobec aktywności grzybobójczej związków o wzorze 1. Przykładami innych związków grzybobójczych są carbendazim, be nomyl, tiofanian meeylu, tiabendazol, luberidazol, etridazol, diehlirolluacid, cymoissnCl, oksadiksyl, olurace, ' meealaksyl, luralaksyl, benalaksyl, lozetyloalmninllm, lenarimol, iprodim, procymidion, wiiklozolin, penkoinazol, myclobuuanil, R0151297, S3508, pirazoles, etirimol, ditalimlos, tródemorl, trlforin, nuarimol, triazbutyl, ąuazatin, propico^z^^^, prochloraz, llutrialol, chlo rtrialol, czyli chemicznie l-/l,2,4-tαiazolo-l-yl-2“/2/2-d-diiilolofenyio/-neksan-2-01, DPX H6573 /1-/ /bis-4-fluorolenylo/meeyloiililo/meeyllO--lH--,2,4-triazol, tiiiadmelon, triadimenol, diclobutrazol,ecnpΓOpimorl, ^^roHdy^ traademorl, irazzon, lenfurom, karboksin, oksykarboksyn, metluroksam, dodemorl, BAS 454, blasticidin S. Kasugamycin, edifenphos, kitazin P, ltalid, probenazol, izopr^^^^ trecyklizol, pir^nila^ chlirobenztiazoc, neoisizic, polioksin D, eilidamycic A, rep ronił, Hut olani!, pency^^^, diclomezin, tlenek lenazyny, dimetyloditiokarbaminian niklu, techloftaaam, bitertanól, bupsirimat, etαcinizol, streptomycyna, cyp^^am, biloksazol, chinometionat, dimetrimol, lerapanil, toletolos-metyl, piroksylur, poliram, raneb, rancozeb, captalol, chlorothalonil, an^zin, tirem, captan, lolpet, zineb, propineb, siarka, dinocap, binapakryl, nitrcthal-ioopropyl, dodine, ditaanon, wodoroolenek lentinu, octan lentjdu, tecnazen, chictozec, ^chloran, związki zawierające miedź, takie jak tlenochlorek miedzi, siarczan medztL i mieszanina Bordeaux oraz związki rtęciooΓginicznn, takie jak i-22eCyjano-2-metoksyiminoacenylo/—3-etytomocznik.
Związki o ogólnym wzorze 1 można mieszać z glebą, tolfem lub innymi środowiskami korzeni w celu ochrony roślin przeciw chorobom grzybowym noszonym przez nasiona, glebę, lub 1 iście. Odpowiednimi środkami owadobójczymi do stosowania ze związkami o wzorze 1 są pirimicarb, dimetoat, Oemenoncs-menyl, lormotion, carbaryl, izoprocarb, XM:, BPMC, karbollrin, karbosullan, 0Lazimon, lention, lenitrotion, lentoat, chlorpyrilos, izoksation, propalos, moncieotop]hls, buprolezin, etroproksylen i cykloproorin. Związek regulujący roślin jest związkiem który zwalcza chwasty lub tworzenie się ich główek nasiennych albo selektywnie zwalcza wzrost rnićej pożądanych roślin /np. tira w/.
Przykładami związków regulujących wzrost roślin iOpowiednich do stosowania ze związkami stanowiącymi substancję czynną środka według wynalazku są gibberellii^ /np, OA^,
OA^ lub OA?/, auksyny /np. kwas Lndiloictowy, kwas indolomasłowy, kwas caltoksyoctowy lub kwas naltylooctowy/, cytokinins /np. kinetin, dif enylomo cznik, benzimidazol, benzyloadenin lub benzyloaminopurym/, kwasy leniksyictowe /np. 2,4-D lub MCA/, podstawione
149 468 kwasy benzoesowe /np. kwas trijodobenzoesowy/, morfaktyny /np. chlorofluorocol/, hydrazyd raleinowy, glifosat, glifozyn, alkohole i kwasy tłuszzzowe o długim łańcuchu, dikegulac, paclobutrazol, flurprimidol, fluoridamid, mefluidid, podstawione czwartorzędowe związki amoniowe, i fosforowe /np. chlormeąuat, chlorfoniim lub mefiqιnachlOΓek/ etefon, carbetamid, 3,6-dichloroanizon meeylu, daminozyd, asulam, kwas abscisic, izopirymol, kwas l-/4-choorofenylo/-4, 6dimietyJ^o-2-okso-1,2-dihyOropiltfdynd-3-kabboksyOowy, hydroksybenzonitryle /np. b^wossyil//, difenzoąuat, benzoilprop-etyl, kwas 3,6-dichloropikolinowy, paclobutrazol, fenpentezol, inabemfid, triapentenol i tecnazen.
Następujące przykłady ilustrują wHnlazek. W przykładach określenie eter oznacza eter dietyoowy, siarczan magnezu stosuje się do suszenia roztworów, a reakcje prowadzące do związków pośrednich'czułych na wodę prowadzi się w atmosferze azotu. Jeśli nie zaznaczono inaczej, chromaaograSię prowadzi się na żelu krzemionkowym stanowiącym fazę stacjonarną. Tak gdzie zaznaczono, dane widm podczerwieni i n^r są selektywne. Nie robiono próby spisania wszystkich absorpcji. W przykładach stosuje się następujące skróty:
THF - tetrahydrofuran s - sirgglet
DMF - Ν,Ν-dimetylodomamiO d - dublet
GC - chromaografia gazowa t - triplet
MS - widmo rasowe m - multiplet nmr - widmo mgnetycznego rezonansu Jądrowego.
Przykład I. Wytwaazanie 2E,1E- i 2Z,1 ,E-3-iefoksy-2-/“ 2Ó/2 ^-fenyloetenylo/ -fenylo_7prdpeilaiu metylu /związek nr 8 z tablicy i/· Roztwór 18,5 g 2-bromobenzaldehydu w 20 ml suchego eteru wkrapla się do mieszanego roztworu chlorku beizyloeagnezowego /przygotowanego z 12,64 g chlorku benzylu i 2,68 g mgnezu/ w 120 m suchego eteru, przy czym w trakcie dodawania tworzy się gruby osad. Mieszaninę miesza się w ciągu 1 godz. w temperaturze pokojowej, wylewa do wody, zakwasza 2M kwasem solnym i ekstrahuje eterom. Wyyiągi eterowe przemywa się wodą, suszy, zatęża i poddaje chroιmtOdraiSi, stosując jako eluent mieszaninę dichlorometanu i benzyny w stosunku 1:1. Otrzymuje 10,95 g /wydajność 40%/ l-22obdomofenylo/-2-ffiyloetaiolu-l w postaci białego ciała stałego o temperaturze topnienia 84-85°C.
Mieszaninę 15»5 g l-22obdoedSeiylo/-2-Seiyloetanolu-1 i 150 ml kwasu ortofosoorowego ogrzewa się w trakcie mieszania w 170°C w ciągu 1 godz. następnie wylewa do wody z lodem i ekstrahuje eterem. Wy^ągi eterowe przemywa się wodą, suszy i zatęża. Otrzymuje się 14,29 g surowego produktu w postaci pomarańczowego oleju. Po przeprowadzeniu destylacji wrpaamej pod ciśnienema! 40 Pa i w temperaturze pieca 140°C otrzymuje się 12,53 g /wydajność 86%/ E-l-fenylo-2-/2ordomoSentlo/f tylenu w postaci blado żółtego oleju o czystości 97% stwierdzonej na drodze GC.
Roztwór odczynnika Grignarda przygotowany z 8,56 g E-l-fenylo-2-22obromofenylo/ettlenu i 0,96 g mgnezu w 20 ml suchego tetrahydrofuranu wkrapla się w ciągu 30 minut do mieszanego roztworu 7,76 g szczawianu dimetylu i 70 ml suchego tetrahydrofuranu, oziębionego do -15°C. Otrzymaną mieszaninę miesza się w około -15°C w ciągu 30 minut, a następnie w tempera turze pokojowej w ciągu 1 godz. po czym wylewa ją do rozci Uczonego kwasu solnego i ekstrahuje eterem. Wyycągi eterowe przemywa się wodą, suszy i zatęża. Otrzymuje się 17,22 g surowego produktu w postaci żółtego oleju. Przeprowadza się chromatografię, stosując jako eluent dichlorometan i benzynę w stosunku 1:1, a następnie destylację wypumą pod ciśnie^em 9,3 Pa i w temperaturze pieca 170°C. Otrzymuje się 2,01 g /wydajność 23%/ E-2-/2'sfiny0oetenyloSfenyloglioksalan metylu w postaci żółtego oleju, czysty na podstawie GC, nmr /CDCC^/: delta 3,78 /3H, s/, 6,88 /centnm 2 dubletów, każdy 1H, J 16 Hz/ ppm.
2,19 g III-rz.buaanolanu potasu dodaje się w Jednej porcji do mieszanej zawiesiny
7,41 g chlorku eeeoksyyetytoO-trSfinyOsOssOiidowego w 100 ml eteru. Po upływie 25 minut otrzymaną czerwoną zawiesinę traktuje się roztworem 1,92 g E-2-/2- feny^ete^^/f enylo22
149 468 glioksalanu metylu w 20 ml suchego eteru, przy czym kolor Jaśnieje. Po upływie 15 minut mieszaninę wlewa się do wody i ekstrahuje eterem. Wycćiągi eterowe przemywa się wodą, suszy i poddaje chromaatogrfii, stosując jako eluent 30% eter w benzynie. Otrzymuje się:
1/ 1,06 g /wydajność 50%/ izomeru 2E,1E żądanego związku, który wymywa się pierwszy, w postaci bladożółtego oleju, krystalizującego po staniu do białego ciała stałego w temperaturze topnienia 103-104°C. Próbka analityczna po rekrystalizacji z mieszaniny eterbenzyna ma temperaturę topnienia 107-108°C, widmo w podczerwieni /próbka w zawiesinie nujolu/: Γ700, 1630 cm!; 1^ nmr /CDCCj/: delta 3,68 /3H, s/, 3,80 /^H, s/, 7,06 /2Ή, s/, 7,63 ' /1H, s/ ppm 2/ 0,26 g /wydajność 12%/ izomeru 2Z,1E żądanego związku, który wymywa się drugi, w postaci, i-epkuego oleju, widmo w podczerwieni /fiW: 1625 cm\; Sl mr /CDCCj/: delta 3,65 /3H, s/, 3,92 /3H, s/, 6,57 /JH, s/, 6,99 i 7,24 /każdy 1H, d J 16 Hz/ ppm.
Przykład II. Wyywaazanie E-2-/2-fenoksyifenylo-3-eetoktyakrclanu metylu /związek nr 1 z tablicy Ii/· 5,6 g IH-zz.uuaanolanu potasu dodaje się mieszając do roztworu 12,3 g eteru difenyoowego w 150 mL suchego eteru, w tempera turze -70°C. Otrzymaną mieszaninę miesza się w tej temperaturze w ciągu 15 minut, a następnie dodaje 30,5 ml 1,6M roztworu n-butylolitu w heksanie. Otrzymuje się czerwono-brązową zawiesinę, którą odstawia się do ogrzania w temperaturze pokojowej. Mieszaninę tę dodaje się w trakcie mieszania do zawiesiny 11,8 g szczawianu dimetylu w 250 ml eteru w -10°C w ciągu 20 minut, a następnie odstawia do ogrzania się w temperaturze pokojowej. Po upływie 30 minut mieszaninę wylewa się do wody i ekstrahuje eterem. Połączone wyciągi przemywa się wodą, suszy i zatęża, otrzymując 14,21 g czerwonego oleju. Po przeprowadzeniu chroimtografii, w której jako eluent stosuje się 20% eter w benzynie, otrzymuje się 2,23 g 2-ienoksy-benzoilomrówczanu meeylu w postaci żółtego oleju.
2,64 g IIIrzze-u^anoIanu potasu dodaje się do energicznie mieszanej zawiesiny 8,93 g chlorku /metoksymtyClOtrifenylof oigangowego w 100 ml eteru. Po upływ ie 20 minut otrzymaną czerwoną zawiesinę traktuje się roztworem 2,23 g 2-ienoksybeaigi0omΓÓwczanu meeylu w 20 mL suchego eteru, przy czym jaśnieje kolor. Po upływie 15 minut mieszaninę wylewa się do wody i ekstrahuje eterem. Połączone wciągi przemywa się wodą, suszy i zatęża, otrzymując 7,3 g żółtego oleju. Po przeprowadzeniu chromatografi, w której jako eluent stosuje się dichlorometan, otrzymuje się 0,61 g żądanego związku w postaci bezbarwnego oleju, wl.dmo w podczerwieni /iiW 1710, 1635 cnT\ nmr /CDClj/ delta 3,6 sĄ 3,75 /^H, s/, 7,47 /lh, s/ ppm.
Przykład III. Wyywarza się koncentrat do emulgowania przez zmieszanie składników i mieszanie ich aż do rozpuszczenia.
Związek z przykładu II 10 %
Dichlorek etylenu 40 %
Dodecylobenzenosiarczan wapnia 5 %
Lubroi L 10 %
Aro ma sol H 33 %
Przykład IV. środek w postaci ziaren łatwo dyspergujących się w cieczy, np. w wodzie, wywarza się przez zmielenie razem pierwszych trzech składników w obecności dodanej’ wody, następne wysuszenie otrzymanej mieszaniny i przepuszczenie przez sita British Standard mesh, wielkość 44-100, w celu otrzymania żądanej wielkości ziaren.
Związek z przykładu I 50 %
Dispersol T 25 %
Lubroi APNS 1,5 %
Octan sodu , 23,5 % %
Przykład V. Wszzytkie składniki miele się w celu w^woi^zenia środka w postaci proszku łatwo dyspergującego w cieczach.
Związek z przykładu II
149 468
Dispersol T Lisspol ΝΧ Cellofas ΒβΟΟ Octan sodu
Przykład %
0,5 % %
47,5 %
VI· Substancję czynną rozpuszcza się w rozpuszczalniku i otrzymaną ciecz rozpyla na granulki glinki białej, po czym odstawia do odparowania rozpuszczalnika· Otrzymuje się środek w postaci granuLatu·
Związek z przykładu I ‘ 5 %
Granulki glinki białej 95 %
Przykład VI· środek służący do zastoso wania Jako zaprawa nasiom otrzymuje się przez zmieszanie trzech składników·
Związek z przykładu II 50 %
Olej mineralny 2 %
Glinka biała 48 %
Przykład VIII· Proszek do rozpylania otrzymuje się przez zmieszanie substancji czynnej z talkiem·
Związek z przykładu I 5 %
Talk 95 %
Przykład IX· środek w postaci preparatu Col otrzymuje się przez zmielenie kulami wy minionych niżej składników i wytworzenie wodnej zawiesiny zmielonej mieszaniny· Związek z przykładu II 40 %
Dispersol T 10 %
Lubrol APN5 1 %
Wda
Przykład X· środek w postaci proszku do dyspergownia wytwarza się przez zmie szanie wymienionych niżej składników i następnie zmielenie otrzymanej mieszaniny Związek z przykładu I 22 %
Aerosol* ΟΓ/Β 2 %
Dispersol A.C· 5 %
Glinka biała 28 % >
Krzemionka 40 %
Przykład XI· Wytarzanie środka w postaci proszku do dyspergowania. Składniki miesza się i mieszaninę miele w młynie proszkującym·
Związek z przykładu II 25 %
Perminal BX 1 %
Dispersol T 5 %
Poliwinylopirolidon 10 %
Krzemionka 25 %
Glinka biała 34 %
Przykład XII· WyD^nione niżej składniki formułuje się w proszek do dyspergowania przez żmieszanie i zmielenie·
Związek z przykładu I 25 %
Aerosol OT/Β 2 %
Dispersol A 5 %
Glinka biała 68 %
W przykładach ΙΙΙ-ΧΙΙ proporcje składników podano wagowo· W sposób opisany w przykładach ΙΙΙ-ΧΙΙ wywarza się środki zawierające związki wymienione w tablicach I, U, III,
IV i V· Poniżej waśniono znaczenie środków i substancji wymienionych wyżej nazwami znaków towarowych·
Lubrrol L produkt kondensacji 1 mola ^πγ^^Μΐυ z 13 milami tlerku etylenu
149 468
Aromasol Η Dispersol T i AC
Lub roi APN 5
Cellofas B6OO Lissapol NX mieszanina rozpuszczalnikowa alkilbbeneenów mieszanina siarczanu sodu i produktu kondensacji formaldehydu z naftalenosiaczanemm sodu produkt kondensacji 1 mola nonylofenolu z 5>5 molami tlerku naftalenu zagęszczacz karboksymeeyloceluloza sodowa produkt kondensacji 1 mola nonylofenolu z 8 molami tlerku etylenu
Aerosol OT/B suiooburzzynnann diiktylooodowy
Perminal BX aikileiftaalenssirrcien oodu
Przykład XII. Związki badano przeciw różnym liściowym chorobom grzybowym roślin. Zastosowano następującą metodę badania. Rośliny zasadzono w kompocie doni^^wym /John Innes Potting Com^es/ nr 1 lub 2 w mini-doniczkach o średnicy 4 cm. Związki badane stosowano albo w postaci zmieszanej z wodnym Dispersolem T lub jako roztwór w acetonie lub mieszaninie aceton-etanol, który rozcieńcza się do żądanego stężenia bezpośrednio pod użyciem. W przypadku chorób liściwwych preparatami /100 ppm substancji czynnej/ opryskuje się liście i działa na korzenie roślin w glebie. Preparat do opryskiwania stosuje się tak aby osiągnąć Mximum zatrzymania, a korzenie przeznacza do końcowego stężenia około 40 ppm substancji czynnej /suchą glebę/. Aby uzyskać końcowe stężenie 0,0%, w przypadku stosowania oprysku na zboża, dodaje się Tween 20 /polioksyetyleno /20/monolaurynian sorbitanu/·
W większości testów związkami traktuje się glebę /korzenie /i liścieoopiyskiwanie/ lub 2 dni przed zakażeniem rośliny. Wyjątek stanowi test z Erysiphe graminis, w którm1 rośliny zarażono na 24 godziny przed traktowaniem. Liidowe patogeny nanosi się przez oprysk zawiesiną zarodników na liście badanych roślin. Po zaszczepieniu, rośliny umieszcza się w odpowiednim otoczeniu dla rozwoju infekcji i hoduje, aż choroba gotowa jest do oszacowania. Okres pomiędzy zakażeniem a szacowaniem wmosi 4-14 dni, w zależności od rodzaju choroby i otoczenia. Zwwaczanie choroby oznaczono następującymi stopniami:
- brak choroby
- ślad - 5% choroby na nietαakOowαnjch roślirach
- 6-2% choroby na eietaakOowanjch roślinach
- 26-5% choroby na nietαakOowanjch roślinach
- 60-10% choroby na nietaakowanych roślinach
Wyynki zestawiono w tablicach VII, VIII i IX.
Tablica VII
Dane w tablicy odnoszą się do związków wmienionych w tablicy I
1--------- Związek nr 1 1 1 1 1 1 1 1 Puccinia ! recondita j /pszenica/· 1 Erysiphe graminis /jęczmień/ -««- 1 1 1 1 1 1 1 1 Vennuria ! inaeąiualis J /Jabłka/ J 1 1 Pyricularia oryzae /ryż/ ! Cercospora ’Plasmopara j arachidi- [yiticola j cola /orzechj/winorośl/ j ziemny/ j
L. , 1 1 -X. 2 T 1 -X. 3 ” 1“ 1 1 4 i 1 , J- 5 i 6 ! 7 _ _
1 I 1 1 1 4 1 1 1 4 1 1 1 1 4 1 1 1 0 ! 2 1 r----------- ! 4 |
2 1 1 1 0 1 1 0 1 1 0 1 1 0 i 0 } 4
3 1 1 1 0 1 1 1 0 1 1 1 1 1 1 1 0 ! 0 j 0
4 1 1 β 0 1 1 o 1 1 o 1 1 o i 0 i 1
6 1 1 1 0 1 1 1 o 1 1 1 1 1 1 o ! o ! 0
8 1 1 | 4 1 1 | 4 1 1 l 4 1 1 | 3Χ ! 4 ! 4 1
9 1 1 0 1 1 0 1 1 0 1 1 0 ! 0 ί 3
10 1 1 l 0 1 1 1 0 1 1 1 o 1 1 1 o ! 0 ! 2
lOa 1 1 4 1 1 2 1 1 4 1 1 2 i 4 ΐ 4
11 1 1 1 4 1 1 1 4 1 1 1 4 1 1 1 4 ! 4 { 4
149 468
Tablic· VII - c.d.
149 468
Tablica VII - c.d.
Γ 1 _._______ ι I _ 1 -4-- --- 1 ___i-. 1 1 1 IA 1 1 1 -—i------— 1 ____4— - 7 —a— 1 -J—. 8 -- -1
1 2 1 ____4-- 6
! 66 “τ- ι 0 ---,---- 1 | 3 —-j — 1 I 0 1 1 0 1 1 0 1 1 4 1 1 0
! 67 I 1 2 1 1 2 1 1 4 1 1 0 1 1 0 1 1 | 0 1 1 | 0
j 68 1 1 I 3 1 1 3 1 1 1 0 1 1 0 1 1 0 1 1 0 1 0
! 69 1 1 0 1 1 0 1 1 2 1 1 1 0 1 1 | 0 1 1 I 0 1 1 0
! 72 1 1 4 1 1 0 1 1 4 1 1 1 1 1 4 1 1 4 1 1 4
! 74 1 1 | 4 1 1 | 4 1 1 l 4 1 1 1 4 1 1 1 4 1 1 1 4 1 1 1 4
i 76 1 1 3 i 1 0 1 1 - 1 1 I 4 1 1 I 3 1 1 1 4 1 1 I 4
ί 77 1 1 1 2 1 1 1 0 1 1 1 0 1 1 0 ł 1 0 1 1 0 1 1 0
! 78 1 1 4 1 i 4 I 1 4 1 1 I 4 1 r t 4 1 1 1 4 I 1 1 4
! 79 1 1 1 4 1 1 4 1 1 4 J 1 4 1 1 4 1 1 4 1 1 4
j 80 1 1 | 0 I 1 l 0 1 i 1 3 1 1 1 0 1 1 1 0 1 1 I 3 1 a 1 0
! 81 1 1 0 1 1 0 1 1 3 1 1 0 1 1 I 0 1 1 | 0 1 1 | 1
J 82 1 1 I 2 1 1 1 0 1 1 1 4 1 1 1 3 1 1 0 1 1 4 1 1 4
! 83 1 1 0 1 1 1 1 1 I 4 1 1 | 0 1 1 l 4 1 1 l 4 1 1 1 4
! 84 1 1 4 1 1 1 1 1 4 1 1 1 1 1 3 1 1 4 1 1 4
! 85 1 1 I 3 1 1 1 0 1 1 l 4 1 1 1 1 1 1 1 0 1 1 1 2 1 1 0
! 86 1 1 4 1 1 3 1 1 0 1 1 - 1 1 4 1 1 4X 1 1 3
| 87 1 1 3X 1 I 1 Ox 1 1 1 3X 1 1 1 2X 1 1 1 4X 1 1 1 1 1 1 Ox
! 88 1 1 I 4 1 1 I 3 1 1 | 4 1 1 l 4 1 1 l 0 1 1 1 4 1 a 1 3
ί 89 1 1 4 1 1 4 1 1 0 1 1 2 1 1 0 1 1 4 1 1 1
j 90 1 1 I 4 1 1 1 4 1 1 1 4 1 1 1 4 1 1 1 1 1 1 4 1 3
ί 91 1 1 1 0 1 1 1 0 1 1 1 0 1 1 1 ___L-. 0 1 a 1 ____X__ 0 1 1 1 ____L__ 3 1 1 1 -X__ 0
x * badany jako oprysk liści przy 25 ppm
Tablica VIII
Dane w tablicy odnoszą się do związków wymienionych w tablicy II
r-------- Związek^ nr ! Puccinia Recondi- ta /pszenica/ ,-----------r----------- Erysiphe J Venturia graminis j inaeąualis /jęczmień/i /jabłka/ 1 Pyricularia oryzae /ryż/ Cerospora arachidicola /orzech ziemny/ Plasmopara Yiticola /winorośl/ Phytoptho-J ra infes- J stans [ /pomidor/ !
— ...i.— — -----------T----------- _____3_____L_~it______ ______ L____§______ _____Z_____□ ______!
la
21
4*
4X o
2>
3’
0 4 1 0 o o
2*
O
O
O
4*
4*
O
1
O 2 O O
O31
O
4’
O
4 1 4 O 2
O
4
O
149 468
Tablica VIII - c.d.
ί i ! 2 1 3 i 4 1 5 1 6 1 7 1 8 1—7 1 1 1 1
! 22 j 2 1 1 4 ! 4 1 1 1 1 1 2 1 1 0 1 1 fl 2
! 23 ! 4 1 1 | 4 ! 4 1 1 ł 4 1 1 ł 4 1 1 1 4 1 1 1 4
! 24 ! 4 1 1 4 ! 4 1 1 I 2 1 1 | 4 1 1 l 4 1 1 1 4
: 25 ΐ 3 1 1 4 ! 4 1 1 0 1 0 1 1 3 1 1 -
! 27 j 4 1 1 4 1 4 1 3 1 1 I 0 1 1 1 4 1 1 1 4
! 28 ί 4 1 1 4 ! 1 1 3 1 1 2 1 1 I 4 1 1 I 4
! 29 ! 0 1 1 1 4 ! 4 1 1 1 0 1 1 0 1 1 2 1 1 2
! 30 ! 4 1 1 4 ί 4 1 1 I 4 1 1 1 4 1 1 I 4 1 1 I 4
! 3i ! 4 1 1 4 } 4 1 1 4 4 1 1 4 1 1 fl 3
! 32 j 4 1 1 1 4 1 4 1 1 l 3 1 1 1 4 1 1 1 4 1 1 1 3
! 33 ! 4 1 1 4 ! 4 1 1 4 1 1 4 1 1 1 4 1 1 | 0
J 34 J 4 1 1 1 4 ! 4 1 1 1 3 1 1 4 1 1 4 1 1 4
! 36 ! 0 1 1 0 ! 3 I 1 1 | 0 1 1 l 0 1 1 1 4 1 1 I -
! 37 ! 4 1 1 4 ! 4 1 1 0 1 1 3 I 1 4 1 1 -
! 39 ! 0 1 1 | 4 ί 4 1 1 1 1 3 1 1 1 4 1 1 4 1 1 1 -
ί 40 ! 0 1 1 0 ! 4 1 1 0 1 1 I 3 1 1 1 3 1 1 | -
4 1 1 l 4 ! 4 1 1 4 1 1 1 4 1 1 4 1 1 -
i 42 ! 4 1 1 4 ! 4 1 1 4 1 1 4 1 1 4 1 1 I 4
43 ! 2XX 1 1 1 ^xx ! 4™ 1 1 1 jXX 1 1 1 4** 1 1 fl - 1 1 -
! 44 i' 3 1 1 | 2 ! 4 1 1 1 1 1 1 1 3 1 1 1 2 1 1 1 -
! 45 ! 4 1 1 4 ! 4 1 1 I 2 1 1 1 4 1 1 | 4 1 1 | -
! 46 J 0 1 1 1 0 i 0 V 1 I 0 1 1 0 1 1 3 1 1 *
i 55 j 4 1 I 4 ! 4 I 1 1 | 0 1 1 l 4 1 1 1 4 1 1 1 2
! 56x ! 1 1 1 3 i θ 1 1 0 1 1 0 1 1 0 1 1 3
! 57 ! 4 I 1 1 4 i 4 1 1 1 4 I 1 I 0 1 1 4 1 1 1 4
! 58 i 4 1 1 1 ! o 1 1 4 1 1 I 0 1 1 | 4 1 1 l 2
! 59 ! 0 1 1 1 0 ! 4 1 1 0 1 1 0 1 1 0 1 1 0
! 6o ! 4 1 ł I 4 ί 4 | 1 1 l 4 1 1 1 4 1 1 1 4 1 1 1 4
Ϊ 61 ! 3 1 1 1 ! b I 1 2 1 1 2 1 1 4 1 1 3
! 62 ! 3X 1 1 | 4 i 4 1 1 1 - 1 1 1 4 1 1 1 4X 1 1 1 4
i 63 ! 4 1 1 3 ! 4 1 1 I 4 1 1 I 4 1 1 | 4 1 1 | 4
! 64 J 4 1 1 1 4 ! 4 1 1 1 4 1 1 z s 1 1 4 1 1 4
! 65 ! 4 1 1 I 4 ! 4 I 1 1 l 4 1 1 1 C 1 1 1 4 1 1 1 4
! 66 ! 4 1 1 4 ! 4 1 1 3 1 1 4 1 1 I 4 1 1 I 0
j 67 ! 4 1 1 I 4 ! 4 1 1 1 4 1 1 3 1 1 4 1 1 4
! 68 i 4 1 1 4 ! 4 1 1 I 4 1 1 1 4 1 1 I 4 1 1 l 4
i 69 4 1 1 1 4 ! 4 1 1 3 1 1 3 1 1 4 1 1 4
! 70 ! 4. 1 1 I 4 ! 4 | 1 1 l 4 1 1 1 4 1 1 1 4 1 1 1 4
' 71 ! 4 1 1 4 ! 4 1 1 fl 3 1 1 I 4 1 1 1 4 1 1 | 3
! 72 ! 3 1 1 1 0 i 4 1 1 1 0 1 1 - 1 1 3 1 1 0
i 73 i 0 1 1 4 ! i I 1 1 | 4 1 1 l 2 1 1 1 4 1 1 1 3
! 74 ! 2 1 1 0 ! i 1 1 2 1 1 4 1 1 2 1 1 0
} 75 J | 1 I 1 3 1 1 1 1 1 -J—- 2 ! 4 1 1 ł __________ 1 1 1 1 1 __L-- 0 1 1 1 1 1 —J— 0 1 1 1 1 1 3 1 1 1 I .___. 3
x Oprysk liści przy 25 ppm xx Oprysk liści przy 1OOO ppm
149 468
Tablica VIII A
Dane tablicy odnoszą się do związków wylenionych w tablicy III
Związek nr i Puccinia ! ^^ηά^ο J/pszenica/ 1 ““Τ- ι 1 1 1 1 1 1 Erysiphe i graminis J /jęczmień/ j 1 1 νεπ^Γίο inoeguali^s /jabłka/ i Pyricularia ί! oryzae J /ryż/ 1 1 1 1 1 1 1 1 Cercospora arochidicolo /orzech ziemny/ -4------- 1 i Plasmopara J J viticola J J /winorośl/ }
T I 1 I
1 1 | 2 1 . 1 3 1 | 4 1 | 5 .1 6 1 X, 7
1 r 1 l 4 1 1 l 4 ' 1 1 | 4 1 1 | 3 1 1 | 3 1 1 | 2
2 1 1 4 1 1 4 1 1 4 1 i 3 1 1 3 1 1 4
3 1 1 1 0 1 1 1 0 1 1 1 0 1 1 1 0 1 1 1 0 1 1 1 2
4 1 1 I 4 1 1 I 4 1 1 I 4 1 1 4 . 1 1 4 1 1 4
6 1 1 4 1 1 4 V 1 1 - 1 1 4 1 1 3 1 1 1 4
7 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 2 1 1 1 1 -L. - ! 1 1 1 .Ł. 0 1 1 1 1 .1. 0 1 I 1 1 -1. 4
Tablica IX
Dane w tablicy odnoszą się do związków wymiieiionych w tablicy IV
Związek i nr 1 1 1 1 1 1 Puccinia rekondita /pszenica/ _r 1 1 1 1 1 1 1 1 Erysiphe grominis /jęczmień/ ----------- i Venturio { inoeąuali | /jabłko/ 1 1 1 1 1 sj 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 i 1 1 Plasmopara i viticolo j /winorośl/ J
Pyriculario i oryzae J / ryż/ i 1 1 Cercosporo orachidicoia /orzech ziemny/
Γ — “1 “Γ 7 “i —------(
1 1 | 2 1 L. 3 1 _ 4 _ 1 5 1 6 1 ___ 7______!
1 1 j | 4 1 1 | 4 ί 4 1 1 1 I - 1 i | 2 1 1 | 4 i
2 1 i 3 1 1 4 1 . 1 1 3 J 1 4 1 1 1 0 i
3 1 1 1 4 1 1 1 4 1 J 3 1 1 1 2 1 1 I 0 1 1 l 4 I
4 1 i | 0 1 1 3 i 4 1 1 0 1 I o 1 1 4 1
5 V 1 I 4 9 1 1 4 I 4 1 1 1 3 1 1 1 3 1 1 1 4 I
6 1 i l 3 1 1 l 4 i 4 I 1 1 1 3 1 I I o 1 1 1 4 I
7 1 I 1 4 1 1 1 4 I 4 1 1 1 1 2 1 I 1 3 1 1 1 3 !
1 -4 — 1 1 1 1 1

Claims (3)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Środek grzybobójczy, znamienny tym, że jako substancję czynną zawiera związek o ogólnym wzorze 1, lub jego stereo izomery, w którym to wzorze R i R niezależnie oznaczają grupę Ci_--alkioową lub benzylową, X, Y i Z mogą być takie same lub różne i oznaczają atom wodoru lub chlorowca, grupę Cj^-alkilową, ewentualnie podstawioną za pomocą do 3 atomów chlorowca, grupę C^-lioolssyloową, fenylową, pi rydylową, furylową, tienylową lub fenoksylową; grupę ewennualnie podstawioną grupą trifltotometylową, nityOową, Ci^-alkanoiłową, Ci-^oaHoksykarbonylową, benzyl^oksyka rbonylową, fenylową, furylową lub benzotiazolioową; grupę fenylową; grupę C2_}-aHinylową, ewennualnie podstawioną grupą C-^-alkilową lub fenylową; grupę Cj—^-akkoksylową, feltlsslową, naftyloksylową, grupę aminową, benzoiloaminową, tienyOokartonyOaiminową lub furoioomminową, grupę tittową, grupę o wzorze -c02r3, -CONR^5 -COrR gdzie R5 - R6 mogą być taikie same lub różne i oznaczają wodór, grupę C-g-alkioową, C2-4-alktsy0ową, fenylową lub benzylową, przy czym grupy fenylowe lub części fenylowe l^menionych w^ej podstawników mogą być ewentualnie podstawione chlorowcem, grupą hydroksylową, C^g-alkilową /która może być podstawiona za pomocą do 4 atomów chlorowca/, C2_z-olkenslolssl°wą, C2_z-alkinyloksy0ową, fenylową, fetolsylową, nitową, aminową, C_--aUcanoilową, Cl_4-olkanoi0aiπlinową, benzoi^ami^wą, Cl_z-aJlatoiloksylową lub C1_z-aOkiOosulftsyOlksytową, w ilości 0,0CX)5-5<% wigowrch
    149 468 w połączeniu ze stałym lub ciekłym nośnikiem i ewentiulnie ze środkiem zwilżającym, dyspergującym, emulgującym lub zawieszającym.
  2. 2. Środek grzybobójczy, znamienny tym, że jako substancję czynną zawiera
    1 2 związek o ogólnym wzorze 1, lub jego stereo izomery, w którym to wzorze R i R niezależnie oznaczają grupę Cj^-akkllową lub benzylową, X, Y i Z mogą być takie same lub różne i oznaczają atom wodoru lub chlorowca, grupę Cj^-alkilową, ewennualnie podstawioną za pomocą do 3 atomów chlorowca, grupą C^^-ałkoksylową, fenylową, pirydylową, furylową, tienylową lub fenoksylową; grupę C2_y-alkenylową, ewe^^lnie podstawioną grupą lową, nit tyłową, Cj_^-alkanoilową, ^“alkoksykarbonylową, benzyloksykartonylową, fenylową, furylową lub betzotiazolilową; grupę fenylową; grupę C2_J-alkiny0ową, ewentulnie podstawioną grupą Cj^-alkilową lub fenylową; grupę Ci^-alkoksylową, fenoksylową, naftyloksylową, grupę aminową, benzoil©aminową, tienyOokablonyOoοminową, furo lamminową, nitrową, grupę o wzorze -C02R -COINtS^, -COR^ w których R^-R^ mogą być takie same lub różne i oznaczają wodór, grupę Cj^-alkilową, C2_Ą-alkenylową, fenylową lub benzylową, przy czym grupy fenylowe lub części fenylowe wypełnionych w^ej podstawników mogą być ©wen^elnie podstawione chlorowcem, grupą hydroksylową, C^g-aBcHową /która może być podstawiona za pomocą do 4 atomów chlorowa/, {^-Ą-alkenyloksylową, C2_^-alkinyloksylową, fenylową, fenoksylową, nitrową, aminową, C__-alktl^oiOową, C1_^-alkaroiOoοminooą, benzoiloaminową, Cl_2-’alkαnoiloksylową lub Cl_2łalkilosuύLftyy0okły0ową, pod warunkiem, że co najmniej jeden z podstawników X, Y i Z oznacza grupę C2_Ą-alkenyloksylową, fenyll/Cl_zł/alkoksylową, C-^-alkaro iloksylową, benzliloksylooą, aminową podstawioną grupą fenylową lub Cj^-alkilową, albo X i Y razem z atomami węgla do których są przyłączone tworzą układ sprzężonych pierścieni zawierający 6-10 atomów węgla i ewennualnie jeden lub dwa heteroatomy, takie Jak niezależnie, tlen, siarka lub azot, przy czym części fenylowe ołmθnlltych wfżej podstawników mogą być ewen^lnie podstawione chlorowcem, grupą hydroksylową, Ci^-alkiocwą, która może być podstawiona za pomocą do 4 atomów chlorowca,/C1_6-alloksy0ową /która może być podstawiona za pomocą do 4 atomów chlorowca/, C2w^-alkenłloksylową, C2_^-alkinyloksylową, fenylową, fenoksylową, nitrową, aminową, C^-a łkano i Iową, Cl_z--alktloiloοmtlową, betzoiloaminową, Ci_^-alkanoiloksylową lub C1_^-alkilsluiOtyyloksylową, w ilości 0,000550% wagowch, w połączeniu ze statym lub ciekłym nośnikiem i ewen^lnie ze środkiem zwiJLiającym, dyspergującym, emulgującym lub zawieszającym.
  3. 3. środek grzybobójczy, znamienny tym, że jako substancję czynną zawiera związek o ogólnym wzorze 1, lub Jego stereoioomery, w któiym to wzorze R i R niezależnie oznaczają grupę C^-alkilową lub benzylową, X, Y i Z mogą być takie same lub różne i oznaczają atom wodoru lub chlorowca, grupę C^-alkUową, ewentualnie podstawioną za pomocą do 3 atomów chlorowca, grupą C^^-ałkoksylową, fenyl ową, pirydylową, furylową, fenylową lub fenoksylową; grupę C2_?-alkenylową, ewenualnie podstawioną grupą trifluorometylową, nitryoową, C1_^-alktnoilową, Cl_^-alkoksykarbtyylową, benzyOokłykabltyyOową, fenylową, furylową lub benzotiazoliłową; grupę fenylową; grupę C2_J-alktnylową, ewentalnie podstawioną grupą C^^-alkilową lub fenylową; grupę C^^-ałkoksylową, fenoksylową, naftyloksylową, grupę aminową, betzliloaminooą, tetnylokarltnyloοminową lub furoilcamitową, grupę nitrową, grupę o wzorze -C0^5 -CONr\5, -C0R6, gdzie R3 - R6 mogą być takie same lub różne i oznaczają wodór, grupę Cj^-alkioową, C2_Ą-alktnylową, fenylową lub benzylową, przy czym grupy fenylowe lub części fenylowe wyOeniltłch w^ej podstawników mogą być ewentualnie podstawione chlorowcem, grupą hydroksylową, C^^-alkilową /która może być podstawiona za pomocą do 4 atomów chlorowca/, C2_z-alkenyloksylową, (^-^-alkinyloksylową, fenylową, fenoksylową, nitrową, aminową, C j^-a łkano iłową, Cj^-alkanoiloaminową, benzoHoaminową, C1_z^-alkanoiloksylową lub C1_z+-alkilosliiOonyloksylową; grupę Cz-Ą-alkenyloksylową, fenylo-/C1_ZŁ/-alkoksylową, C1_Z--alkanoiOokłyOową, benzoiloksylową, aminową podstawioną grupą fenylową lub C-^-alkioową, albo X i Y razem z atomami węgla do których są przyłączone tworzą układ sprzężonych pierścieni zawierający 6-10 atomów
    149 468 węgla i ewentualnie jeden lub dwa heteroatomy, takie jak, niezależnie, tlen, siarka lub azot, przy czym części fenylowe wżenionych wżej podstawników mogą być ewentualnie podstawione chlorowcem, grupą hydroksylową, C^^-alkilową /która może byó podstawiona za pomocą do 4 atomów chlorowca/, Ci^-alkoksylową /która może byó podstawiona za pomocą do 4 atomów chlorowca/, C^-Ą-alkenyloksylową, CR-^-alkinyooksylową, fenylową, fenoksylową, nitrową,. aminową, C^-^-alkanoilową, Ci-Ą-alkanoiooaminową, benzoiloaminową, C^-alkanoiloksylową lub C-R-^-alkilosuHonyloksyoową, pod w runkiem, że co najmniej jeden z podstawników X, Y i Z oznacza grupę hydroksylową, C^-^-alkoksylową, podstawioną grupą benzoksazo1iłową, C2_Zi-alkenyloksylową, podstawioną grupą C-^-alkoksykarbonylową lub fenylową; grupę pirydyloksylową ewenfualnie podstawioną grupą triflurrometylową; grupę fenylotio, fenylosulfinyoową, f enylo sulfony Iową, grupę o wzorze -C0,^rR, -CC NR SR lub -CORR w których RR - r6 mogą być ta^e same lub różne i oznaczają grupę I^enylotl^o lub morfolinową albo X, Y i Z razem z atomami węgla pierś cienia benzenowego, do których są przyłączone, tworzą dwa sprzężone pierścienie benzenowe, przy czym części fenylowe wycenionych wżej podstawników mogą ewennualnie być podstawione chlorowcem, grupą hydroksylową, C-R_Ralkilową/, która może być podstawiona za pomocą do 4 atomów chlorowca/, Cr R-alkoksylową /któ · o- może być podstawiona za pomocą do 4 atomów chlorowca/, CR_Z--aleenyloksylową, C2 R-alki· nyloksylową, fenylową, fenoksylową, nitrową, aminową, Ci^-alkano iłową, C1_^-alkanoiloaminową, benzoiloaminową, C.R_z-alkanoiooksyoową lub CR_z+-alkiOosulOonyloksylową, w ilości 0,0005-0% wagowch, w połączeniu ze stałym lub ciekłym nośnikiem i ewenfualnie ze środkiem zwilżającym, dyspergującym, emulgującym lub zawieszającym.
    Ph3P.CHOR2 WZOR 5
    R^C.^R1
    WZOR 6
    WZOR 3 X
    Z
    WZOR 4
    WZOR 8
    149 468
    WZór U och3
    149 468
    Η
    WZOR 17
    149 468 /OCH3 •OCH-
    Wzór 23
    149 468
    CH3O2C %rux°CH3
    CH
    OCH3
    2-(
    Wzór 31 .CON(CH3))
    Wzór 32
    CONH )
    CH3O2C‘
    Wzór 33 och3
    OCH3
    Wzór 34
    Wzór 35
    I
    OCH3 Wzór 36
    149 468
    Wzór 39
    2 -(trans - CgHg
    Wzór 40
    2 - (trans - CgHg
    Wzór 41
    Cl
    2-1
    Wzór 42
    149 468 •CO·
    CH: CH
    Wzór 43 ochWzór 46
    Wzór 49
    OCH3
    RCH2CH2 CO2CH3
    OCH3
    Wzór 50
    Co2ch3 CCH
    I
    OCH3
    Wzór 51
    468 SCCHMąt /
    149 468 co,r1
    SCHEMAT 2
    149 468
    WZOR 9
    SCHEMAT 3
PL1985255839A 1984-10-19 1985-10-18 Fungicide PL149468B1 (en)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB8426473A GB8426473D0 (en) 1984-10-19 1984-10-19 Fungicides
GB848432265A GB8432265D0 (en) 1984-12-20 1984-12-20 Fungicides
GB8513115A GB8513115D0 (en) 1985-05-23 1985-05-23 Fungicides
GB8513104A GB8513104D0 (en) 1985-05-23 1985-05-23 Fungicides

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL255839A1 PL255839A1 (en) 1988-03-03
PL149468B1 true PL149468B1 (en) 1990-02-28

Family

ID=27449594

Family Applications (4)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1985268395A PL153108B1 (en) 1984-10-19 1985-10-18 Method for manufacturing acrylic acid derivatives
PL1985268397A PL153110B1 (en) 1984-10-19 1985-10-18 Method for manufacturing acrylic acid derivatives
PL1985268396A PL153109B1 (en) 1984-10-19 1985-10-18 Method for manufacturing acrylic acid derivatives
PL1985255839A PL149468B1 (en) 1984-10-19 1985-10-18 Fungicide

Family Applications Before (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1985268395A PL153108B1 (en) 1984-10-19 1985-10-18 Method for manufacturing acrylic acid derivatives
PL1985268397A PL153110B1 (en) 1984-10-19 1985-10-18 Method for manufacturing acrylic acid derivatives
PL1985268396A PL153109B1 (en) 1984-10-19 1985-10-18 Method for manufacturing acrylic acid derivatives

Country Status (26)

Country Link
US (3) US6566547B1 (pl)
EP (2) EP0178826B2 (pl)
JP (1) JP2551555B2 (pl)
KR (1) KR920002791B1 (pl)
CN (1) CN1008055B (pl)
AR (1) AR243496A1 (pl)
AT (1) ATE70529T1 (pl)
BR (1) BR8505143A (pl)
CA (1) CA1341173C (pl)
CZ (1) CZ279781B6 (pl)
DE (1) DE3584937D1 (pl)
DK (1) DK173656B1 (pl)
ES (1) ES8701707A1 (pl)
GB (4) GB2172595B (pl)
GR (1) GR852517B (pl)
HK (5) HK78192A (pl)
HU (1) HU197659B (pl)
IE (1) IE58924B1 (pl)
IL (1) IL76851A (pl)
LV (1) LV10239B (pl)
MY (1) MY101643A (pl)
NZ (1) NZ213630A (pl)
PL (4) PL153108B1 (pl)
PT (1) PT81321B (pl)
SK (1) SK278295B6 (pl)
UA (1) UA40565C2 (pl)

Families Citing this family (140)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3519282A1 (de) * 1985-05-30 1986-12-04 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Acrylsaeureester und fungizide, die diese verbindungen enthalten
DE3519280A1 (de) * 1985-05-30 1986-12-04 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Stilbenderivate und fungizide, die diese verbindungen enthalten
GB8521082D0 (en) * 1985-08-22 1985-09-25 Ici Plc Fungicides
DE3545318A1 (de) * 1985-12-20 1987-06-25 Basf Ag Acrylsaeurederivate und fungizide, die diese verbindungen enthalten
DE3545319A1 (de) * 1985-12-20 1987-06-25 Basf Ag Acrylsaeureester und fungizide, die diese verbindungen enthalten
US5221316A (en) * 1986-04-17 1993-06-22 Imperial Chemical Industries Plc Fungicides
GB2189241B (en) * 1986-04-17 1990-03-14 Ici Plc Fungicides
EP0391451A1 (en) * 1986-04-17 1990-10-10 Imperial Chemical Industries Plc Fungicides
EP0242070A3 (en) * 1986-04-17 1988-12-28 Imperial Chemical Industries Plc Phenyl-acrylic acid ester derivatives, process for their preparation and their use as fungicides
EP0243012B1 (en) * 1986-04-17 1993-01-13 Imperial Chemical Industries Plc Pyridyl-acrylic acid ester derivatives, process for their preparation and their use as fungicides
GB8609452D0 (en) * 1986-04-17 1986-05-21 Ici Plc Fungicides
GB8609454D0 (en) 1986-04-17 1986-05-21 Ici Plc Fungicides
DE3620860A1 (de) * 1986-06-21 1987-12-23 Basf Ag Substituierte acrylsaeureester und fungizide, die diese verbindungen enthalten
GB8617648D0 (en) * 1986-07-18 1986-08-28 Ici Plc Fungicides
GB8619236D0 (en) * 1986-08-06 1986-09-17 Ici Plc Fungicides
MY100766A (en) * 1986-08-06 1991-02-14 Ici Plc Fungicides.
GB8620251D0 (en) * 1986-08-20 1986-10-01 Ici Plc Fungicides
GB2229720B (en) * 1986-08-20 1991-02-13 Ici Plc Heterocyclic intermediates
EP0260832A3 (en) * 1986-09-16 1990-06-13 Imperial Chemical Industries Plc Insecticides
EP0270252A3 (en) * 1986-11-11 1990-04-04 Imperial Chemical Industries Plc Derivatives of propenoic acids used in agriculture
DE3788928T2 (de) * 1986-11-11 1994-05-19 Zeneca Ltd Chemische Verbindungen.
ES2052696T5 (es) * 1987-02-09 2000-03-01 Zeneca Ltd Fungicidas.
DE3705389A1 (de) * 1987-02-20 1988-09-01 Basf Ag Substituierte crotonsaeureester und diese enthaltende fungizide
GB8724252D0 (en) * 1987-10-15 1987-11-18 Ici Plc Fungicides
GB8711538D0 (en) * 1987-05-15 1987-06-17 Ici Plc Fungicides
IL87020A (en) * 1987-07-11 1996-09-12 Schering Agrochemicals Ltd History of acrylic acid and their use as pesticides
GB8721221D0 (en) 1987-09-09 1987-10-14 Ici Plc Chemical process
ATE111885T1 (de) * 1987-09-09 1994-10-15 Zeneca Ltd Schimmelbekämpfungsmittel.
DE3887603T2 (de) * 1987-09-09 1994-05-26 Zeneca Ltd Chemisches Verfahren.
DE3807232A1 (de) * 1988-03-05 1989-09-14 Bayer Ag Substituierte acrylsaeureester
DE3811012A1 (de) * 1988-03-31 1989-10-19 Basf Ag Ortho-substituierte phenolether und fungizide, die diese verbindungen enthalten
DE3812082A1 (de) * 1988-04-12 1989-10-26 Basf Ag Ortho-substituierte carbonsaeurebenzylester und diese enthaltende fungizide
GB8811116D0 (en) * 1988-05-11 1988-06-15 Ici Plc Fungicides
GB8811435D0 (en) * 1988-05-13 1988-06-15 Ici Plc Fungicides
DE3816577A1 (de) * 1988-05-14 1989-11-16 Basf Ag Acrylester und diese enthaltende fungizide
US5194438A (en) * 1988-07-15 1993-03-16 Basf Aktiengesellschaft α-arylacrylates substituted by a trifluoromethylpyrimidinyloxy radical, fungicidal compositions and methods
DE3823991A1 (de) * 1988-07-15 1990-02-15 Basf Ag Heterocyclisch substituierte (alpha)-aryl-acrylsaeureester und fungizide, die diese verbindungen enthalten
US5166216A (en) * 1988-10-27 1992-11-24 Basf Aktiengesellschaft Methyl α-arylacrylates substituted by a heterocyclic radical and their use
DE3836581A1 (de) * 1988-10-27 1990-05-03 Basf Ag Heterocyclisch substituierte (alpha)-aryl-acrylsaeuremethylester und ihre verwendung
US5250553A (en) * 1988-10-27 1993-10-05 Basf Aktiengesellschaft Methyl α-arylacrylates substituted by a heterocyclic radical and their use
DE3838094A1 (de) * 1988-11-10 1990-05-17 Nordmark Arzneimittel Gmbh Feste pharmazeutische retardform
ES2054025T5 (es) * 1988-11-21 1998-02-16 Zeneca Ltd Fungicidas.
GB8903019D0 (en) * 1989-02-10 1989-03-30 Ici Plc Fungicides
US5145856A (en) * 1989-02-10 1992-09-08 Imperial Chemical Industries Plc Fungicides
US5264440A (en) * 1989-02-10 1993-11-23 Imperial Chemical Industries Plc Fungicides
DK0387499T3 (da) * 1989-02-16 1994-02-14 Bayer Ag Substituerede oximethere samt deres anvendelse som pesticider
DE3904931A1 (de) * 1989-02-17 1990-08-23 Bayer Ag Pyridyl-substituierte acrylsaeureester
DE3905119A1 (de) * 1989-02-20 1990-08-23 Bayer Ag Substituierte acrylsaeureester
DE3906160A1 (de) * 1989-02-28 1990-10-11 Basf Ag Ortho-substituierte 1-naphthylether und diese enthaltende fungizide
FR2647787B1 (fr) * 1989-06-06 1991-09-27 Roussel Uclaf Nouveaux thiazolylalkoxyacrylates, leur procede de preparation, leur application comme fongicides et leurs intermediaires de preparation
GB8914797D0 (en) * 1989-06-28 1989-08-16 Ici Plc Fungicides
EP0416746A3 (en) * 1989-08-12 1992-03-18 Schering Agrochemicals Limited Fungicides containing an alkoxycarbonylvinyl group or an alkyloxyimino group
US5104872A (en) * 1989-08-22 1992-04-14 Nihon Hohyaku Co., Ltd. N-(substituted benzyloxy) imine derivatives and method of use thereof
DE4014940A1 (de) * 1989-09-01 1991-03-07 Bayer Ag Substituierte acrylsaeureester
DE3933891A1 (de) * 1989-10-11 1991-04-18 Basf Ag Phenylessigsaeure-derivate und diese enthaltende fungizide
US5286750A (en) * 1989-10-11 1994-02-15 Basf Aktiengesellschaft Phenylacetic acid derivatives and fungicides containing them
EP0594573A1 (en) * 1989-11-18 1994-05-04 AgrEvo UK Limited Preparation of propenoic acid derivatives
GB8926630D0 (en) * 1989-11-24 1990-01-17 Ici Plc Fungicides
EP0433899B1 (en) * 1989-12-13 1995-04-12 Mitsubishi Chemical Corporation New pyrazolyl acrylic acid derivatives, useful as systemic fungicides for plant and material protection
PH11991042549B1 (pl) * 1990-06-05 2000-12-04
GB9016584D0 (en) * 1990-07-27 1990-09-12 Ici Plc Fungicides
DE4025891A1 (de) * 1990-08-16 1992-02-20 Bayer Ag Pyrimidyl-substituierte acrylsaeureester
GB9018111D0 (en) * 1990-08-17 1990-10-03 Schering Agrochemicals Ltd Fungicides
DE4028391A1 (de) * 1990-09-07 1992-03-12 Basf Ag (alpha)-arylacrylsaeurederivate, ihre herstellung und verwendung zur bekaempfung von schaedlingen und pilzen
DE4029192A1 (de) * 1990-09-14 1992-03-19 Basf Ag Verwendung von (alpha)-arylacrylsaeurederivaten zur bekaempfung von schaedlingen
GB9122430D0 (en) * 1990-11-16 1991-12-04 Ici Plc Chemical process
DE69104961T2 (de) * 1990-12-06 1995-03-16 Roussel Uclaf Anwendung von Thiazolylalkoxyacrylaten in der Herstellung von Insektiziden und/oder Akanizide-Zusammensetzungen.
DE4105160A1 (de) 1991-02-20 1992-08-27 Basf Ag Imino-substiuierte phenylderivate, ihre herstellung und diese enthaltende fungizide
DE4108029A1 (de) * 1991-03-13 1992-09-17 Bayer Ag Triazinyl-substituierte acrylsaeureester
DE4117371A1 (de) * 1991-05-28 1992-12-03 Basf Ag Antimykotische mittel, die phenylessigsaeurederivate enthalten
DE4124989A1 (de) * 1991-07-27 1993-02-04 Basf Ag (beta)-substituierte zimtsaeurederivate
DE4126994A1 (de) * 1991-08-16 1993-02-18 Basf Ag (alpha)-arylacrylsaeurederivate, ihre herstellung und verwendung zur bekaempfung von schaedlingen und pilzen
JP2828186B2 (ja) * 1991-09-13 1998-11-25 宇部興産株式会社 アクリレート系化合物、その製法及び殺菌剤
GB9218541D0 (en) * 1991-09-30 1992-10-14 Ici Plc Fungicides
FR2682382B1 (fr) * 1991-10-11 1995-04-07 Roussel Uclaf Nouveaux derives de l'acide 1-naphtalene acetique, leur procede de preparation et leur application comme pesticides.
US5760250A (en) * 1991-11-05 1998-06-02 Zeneca Limited Process for the preparation of 3-(α-methoxy)methylenebenzofuranones and intermediates therefor
FR2684100B1 (fr) * 1991-11-26 1994-02-18 Roussel Uclaf Nouveaux derives de l'acide alpha-methylene 6-styryl acrylique, leur procede de preparation et leur application comme pesticides.
US5258551A (en) * 1991-12-18 1993-11-02 Shionogi & Co., Ltd. Process for producing α-ketoamide derivative
TW224042B (pl) 1992-04-04 1994-05-21 Basf Ag
FR2689886B1 (fr) * 1992-04-14 1995-08-18 Roussel Uclaf Nouveaux derives de l'acide 7-ethynyl alpha-(methoxymethylene) 1-naphtalene acetique, leur procede de preparation et leur application comme pesticides.
IL105357A (en) * 1992-04-30 1997-07-13 Basf Ag Benzyl enol ethers and benzyloxy carbocyclic and heterocyclic derivatives thereof and their use as crop protection agents
HU9301218D0 (en) * 1992-05-13 1993-08-30 Sandoz Ag Method for producing new pyrazole derivatives
JP3217191B2 (ja) * 1992-07-16 2001-10-09 ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト ヘテロ芳香族化合物およびこれを含有する植物保護剤
EP0581095A2 (de) * 1992-07-24 1994-02-02 BASF Aktiengesellschaft Substituierte Acrylsäureester und diese enthaltende Pflanzenschutzmittel
IL106474A0 (en) * 1992-08-08 1993-11-15 Basf Ag Benzyl derivatives and their use as pesticides
IL106473A0 (en) * 1992-08-11 1993-11-15 Basf Ag Acetylene derivatives and crop protection agents containing them
GB9218241D0 (en) * 1992-08-27 1992-10-14 Ici Plc Chemical process
GB9320744D0 (en) * 1992-11-04 1993-12-01 Zeneca Ltd Oxa and thiadiazole derivatives
GB9307247D0 (en) * 1993-04-07 1993-06-02 Zeneca Ltd Fungicidal compounds
GB9314355D0 (en) * 1993-07-12 1993-08-25 Sandoz Ltd Novel compounds
GB9405492D0 (en) * 1994-03-21 1994-05-04 Zeneca Ltd Chemical compounds
DE4420751A1 (de) * 1994-06-15 1995-12-21 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von enantiomerenreinen Lactamen
AU691673B2 (en) * 1994-11-14 1998-05-21 Dow Agrosciences Llc Pyridazinones and their use as fungicides
IL115899A (en) * 1994-11-17 2002-07-25 Basf Aktiengesellshaft History of Acid-2 [(2-alkoxy-6-trifluoromethyl-pyrimidine-4-yl) oxymethylene] -phenylate, their preparation, preparations for the control of animal and fungal pests containing these histories and a number of their intermediates
DE4443641A1 (de) * 1994-12-08 1996-06-13 Bayer Ag Substituierte Carbonsäureamide
GB9505702D0 (en) * 1995-03-21 1995-05-10 Agrevo Uk Ltd Fungicidal compounds
GB9505651D0 (en) * 1995-03-21 1995-05-10 Agrevo Uk Ltd AgrEvo UK Limited
US5635494A (en) * 1995-04-21 1997-06-03 Rohm And Haas Company Dihydropyridazinones and pyridazinones and their use as fungicides and insecticides
DE19530199A1 (de) * 1995-08-17 1997-02-20 Bayer Ag Alkoxyacrylsäurethiolester
EP0782982B1 (de) * 1996-01-03 2000-05-17 Novartis AG Verfahren zur Herstellung o-Chlor-Methyl-Phenylglyoxylsäure-Derivaten
AU1546197A (en) 1996-02-05 1997-08-28 Basf Aktiengesellschaft Pyrimidine derivatives, process and intermediate products for their preparation and pesticides or fungicides containing these derivatives
DE19605901A1 (de) * 1996-02-17 1997-08-21 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von 2-(2-Methylphenyl)-3-methoxyacrylsäure -methylester
US6166026A (en) * 1996-05-22 2000-12-26 Basf Aktiengesellschaft 2-(O-[pyrimidin-4-yl]methyleneoxy)phenylacetic acid derivatives and their use in combatting noxious fungi and animal pests
AR007293A1 (es) * 1996-06-06 1999-10-27 Rohm & Haas Compuestos aromaticos benciloxi sustituidos y su uso como fungicidas e insecticidas.
WO1997049672A1 (en) * 1996-06-25 1997-12-31 Novartis Ag Pesticides
GB9617351D0 (en) * 1996-08-19 1996-10-02 Zeneca Ltd Chemical process
DE19648009A1 (de) 1996-11-20 1998-05-28 Bayer Ag Glyoxylsäureamide
WO1998023156A1 (en) * 1996-11-26 1998-06-04 E.I. Du Pont De Nemours And Company Methyl substituted fungicides and arthropodicides
CN1055286C (zh) * 1997-01-31 2000-08-09 河北大学 胱氨酸联产无盐复合氨基酸的制备方法
DE19709874A1 (de) * 1997-03-11 1998-09-17 Bayer Ag Acrylsäurephenylesterderivate
DE19726201A1 (de) 1997-06-20 1998-12-24 Bayer Ag Glyoxylsäureamide
US6084120A (en) * 1997-07-09 2000-07-04 Hoffmann-La Roche Inc. β-Alkoxyacrylates against malaria
WO1999028305A1 (en) * 1997-12-01 1999-06-10 E.I. Du Pont De Nemours And Company Fungicidal cyclic amides
US6701176B1 (en) * 1998-11-04 2004-03-02 Johns Hopkins University School Of Medicine Magnetic-resonance-guided imaging, electrophysiology, and ablation
US7844319B2 (en) * 1998-11-04 2010-11-30 Susil Robert C Systems and methods for magnetic-resonance-guided interventional procedures
US8244370B2 (en) 2001-04-13 2012-08-14 Greatbatch Ltd. Band stop filter employing a capacitor and an inductor tank circuit to enhance MRI compatibility of active medical devices
DE50000412D1 (de) 1999-01-13 2002-10-02 Basf Ag Azadioxacycloalkene und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen und tierischen schädlingen
US6372007B1 (en) * 1999-01-29 2002-04-16 Rafael Munoz Organic compost
US8600519B2 (en) * 2001-04-13 2013-12-03 Greatbatch Ltd. Transient voltage/current protection system for electronic circuits associated with implanted leads
US20070088416A1 (en) * 2001-04-13 2007-04-19 Surgi-Vision, Inc. Mri compatible medical leads
US8219208B2 (en) 2001-04-13 2012-07-10 Greatbatch Ltd. Frequency selective passive component networks for active implantable medical devices utilizing an energy dissipating surface
ITMI20020814A1 (it) 2002-04-17 2003-10-17 Isagro Ricerca Srl Nuovi analoghi delle strobilurine e loro uso quali acaricidi e insetticidi
US20040127361A1 (en) * 2002-05-14 2004-07-01 Ying Song Pyridinyl fused bicyclic amides as fungicides
WO2003102614A1 (en) 2002-05-29 2003-12-11 Surgi-Vision, Inc. Magnetic resonance probes
ES2309392T3 (es) 2002-11-12 2008-12-16 Basf Se Procedimiento para el aumento del rendimiento en leguminosas resistentes a los glifosatos.
US20060203700A1 (en) * 2003-02-06 2006-09-14 Verification Technologies, Inc. Method and system for optical disk copy-protection
US7811294B2 (en) * 2004-03-08 2010-10-12 Mediguide Ltd. Automatic guidewire maneuvering system and method
GB0508422D0 (en) * 2005-04-26 2005-06-01 Syngenta Ltd Chemical process
DE602006012716D1 (de) * 2005-10-28 2010-04-15 Basf Se Verfahren zur induktion von resistenz gegen schadpilze
EP1998614A2 (en) * 2006-03-10 2008-12-10 Basf Se Method for improving the tolerance of plants to chilling temperatures and/or frost
JP2009529565A (ja) * 2006-03-14 2009-08-20 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 細菌症に対する植物の耐性を誘導する方法
ES2610030T3 (es) 2006-03-24 2017-04-25 Basf Se Método para combatir la enfermedad de la yesca
EP2392662A3 (en) 2007-04-23 2012-03-14 Basf Se Plant productivity enhancement by combining chemical agents with transgenic modifications
CN101311170B (zh) * 2007-05-25 2010-09-15 中国中化股份有限公司 取代嘧啶醚类化合物及其应用
WO2010144419A2 (en) * 2009-06-08 2010-12-16 Surgivision, Inc. Mri-guided interventional systems that can track and generate dynamic visualizations of flexible intrabody devices in near real time
CN102469791A (zh) 2009-07-28 2012-05-23 巴斯夫欧洲公司 用于增加多年生植物的贮藏组织中游离氨基酸水平的方法
JP2013505910A (ja) 2009-09-25 2013-02-21 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 植物の雌花の発育不全を減少させる方法
JP7332584B2 (ja) * 2018-03-29 2023-08-23 住友化学株式会社 アルキン化合物及びそれを含有する有害節足動物防除組成物
AR121210A1 (es) * 2020-01-31 2022-04-27 Sumitomo Chemical Co Derivado de ácido fenil acético, uso y preparación de compuesto intermedio del mismo
UY39653A (es) * 2021-03-05 2022-09-30 Sumitomo Chemical Co Compuesto de anillo condensado y uso del mismo.

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3681432A (en) * 1969-09-30 1972-08-01 Syntex Corp 2-formyl-(6-methoxy-2-naphthyl) acetic acid
GR63123B (en) * 1975-12-11 1979-09-11 Lilly Co Eli Preparation process of novel 1,4-diphenyl-3-pyrazolin-5-ones
DE2908323A1 (de) * 1979-03-03 1980-09-18 Hoechst Ag Azolsubstituierte atropasaeurederivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als pflanzenschutzmittel
JPS57176981A (en) 1981-04-24 1982-10-30 Fujisawa Pharmaceut Co Ltd Dihydropyrimidine compound and its salts
DE3317356A1 (de) * 1982-05-14 1983-11-17 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung substituierter alpha-phenylacrylsaeureester
US4663327A (en) * 1984-05-23 1987-05-05 Bayer Aktiengesellschaft 1-heteroaryl-4-aryl-pyrazolin-5-ones
DE3519282A1 (de) * 1985-05-30 1986-12-04 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Acrylsaeureester und fungizide, die diese verbindungen enthalten
DE3519280A1 (de) * 1985-05-30 1986-12-04 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Stilbenderivate und fungizide, die diese verbindungen enthalten
DE3545319A1 (de) * 1985-12-20 1987-06-25 Basf Ag Acrylsaeureester und fungizide, die diese verbindungen enthalten

Also Published As

Publication number Publication date
CN85108235A (zh) 1986-08-27
GB8821959D0 (en) 1988-10-19
HK3194A (en) 1994-01-21
SK745685A3 (en) 1996-09-04
HU197659B (en) 1989-05-29
GB2202844B (en) 1989-10-11
ES8701707A1 (es) 1986-12-01
UA40565C2 (uk) 2001-08-15
GB2202843B (en) 1989-10-11
GB8802258D0 (en) 1988-03-02
CA1341173C (en) 2001-01-30
JP2551555B2 (ja) 1996-11-06
HK794A (en) 1994-01-14
EP0178826A3 (en) 1987-06-03
AU4823885A (en) 1986-04-24
PL153108B1 (en) 1991-03-29
GB2208647B (en) 1989-11-01
LV10239A (lv) 1994-10-20
ATE70529T1 (de) 1992-01-15
IE852470L (en) 1986-04-19
US6566547B1 (en) 2003-05-20
GB2202844A (en) 1988-10-05
GB2172595B (en) 1989-10-18
EP0178826A2 (en) 1986-04-23
MY101643A (en) 1991-12-31
US5315025A (en) 1994-05-24
GB2172595A (en) 1986-09-24
US5286894A (en) 1994-02-15
PT81321A (en) 1985-11-01
NZ213630A (en) 1990-02-26
HK134093A (en) 1993-12-17
AU588254B2 (en) 1989-09-14
PT81321B (pt) 1988-02-17
PL268397A1 (en) 1988-10-27
KR920002791B1 (ko) 1992-04-03
PL268395A1 (en) 1988-10-27
KR860002958A (ko) 1986-05-19
DK479285A (da) 1986-04-20
LV10239B (en) 1995-08-20
DE3584937D1 (de) 1992-01-30
GB8802259D0 (en) 1988-03-02
JPS61106538A (ja) 1986-05-24
EP0431328A3 (en) 1991-07-03
DK479285D0 (da) 1985-10-18
EP0178826B1 (en) 1991-12-18
HK133993A (en) 1993-12-17
GR852517B (pl) 1986-01-17
EP0431328A2 (en) 1991-06-12
ES548016A0 (es) 1986-12-01
AR243496A1 (es) 1993-08-31
HK78192A (en) 1992-10-23
IL76851A (en) 1991-03-10
PL153110B1 (en) 1991-03-29
DK173656B1 (da) 2001-05-28
CZ279781B6 (cs) 1995-06-14
BR8505143A (pt) 1986-07-29
CZ745685A3 (en) 1995-02-15
GB8524459D0 (en) 1985-11-06
GB2208647A (en) 1989-04-12
PL153109B1 (en) 1991-03-29
PL255839A1 (en) 1988-03-03
GB2202843A (en) 1988-10-05
HUT38893A (en) 1986-07-28
EP0178826B2 (en) 2003-04-09
SK278295B6 (en) 1996-09-04
CN1008055B (zh) 1990-05-23
PL268396A1 (en) 1988-10-27
IE58924B1 (en) 1993-12-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL149468B1 (en) Fungicide
JP2559119B2 (ja) アクリル酸誘導体、その製造方法およびこれを含有する殺菌剤組成物
RU2024496C1 (ru) Производные пропеновой кислоты, обладающие фунгицидной активностью
DE3875748T3 (de) Fungizide
US4802913A (en) Fungicidal alpha-substituted acrylates
JPH04235953A (ja) 芳香族化合物
PT93089B (pt) Processo para a preparacao de derivados do acido propenoico e de composicoes fungicidas que os contem
NZ199882A (en) N-heterocyclyl-methyl-amide derivatives and fungicidal and herbicidal compositions
EP0267734B1 (en) Chemical compounds
EP0244077B1 (en) Sulphides derived from substituted phenyl-2-acrylic acid
JP2835073B2 (ja) 殺菌性化合物及びそれを含有する殺菌剤組成物
RU2066314C1 (ru) Производные n-(пирид-5-ил)циклопропанкарбоксамида и их стереоизомеры и фунгицидная композиция
JPS6033396B2 (ja) ３−（ｎ−アシル−ｎ−アリ−ルアミノ）−ガンマ−ブチロチオラクトン及び該化合物を有効成物とする真菌防除組成物
CS266558B2 (en) Fungicide and method of its efficient substance production
US4244959A (en) Fungicidal O-acyl (alpha-nitro-formaldoxime) and (alpha-halo-formaldoxime)-pyridines
US4882341A (en) Amino substituted propenoates and their use as fungicides
US5229393A (en) Fungicidal alpha substituted acrylates
JPH06220017A (ja) 置換ヒドロキシアルキルピリジン類
KR900005699B1 (ko) 제초제의 5-아미노-3-옥소-4-(치환된-페닐)-2,3-디히드로티오펜 및 그의 유도체
RU2044723C1 (ru) Производные акриловой кислоты
FR2583262A1 (fr) Compositions fongicides contenant des amines tertiaires et leurs applications
DD241998A5 (de) Fungizide
PL162128B1 (pl) Sposób wytwarzania nowych pochodnych amidowych PL PL PL PL PL PL
FR2634202A1 (fr) Composes heterocycliques, leur procede de preparation et composition fongicides les contenant