DE69104961T2 - Anwendung von Thiazolylalkoxyacrylaten in der Herstellung von Insektiziden und/oder Akanizide-Zusammensetzungen. - Google Patents
Anwendung von Thiazolylalkoxyacrylaten in der Herstellung von Insektiziden und/oder Akanizide-Zusammensetzungen.Info
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Description
- Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von Thiazolylalkoxyacrylaten bei der Herstellung von Insektizid- und/oder Akarizid-Zusammensetzungen.
- Gegenstand der vorliegenden Patentanmeldung ist die Verwendung von Verbindungen der Formel (I):
- in denen
- - R&sub1; und R&sub2;, identisch oder verschieden, ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, einen CF&sub3;-Rest, einen Hydroxylrest, einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl- oder Thioalkylrest, der bis zu 8 Kohlenstoffatome umfaßt, einen gegebenenfalls substituierten Alkoxy-, Thioalkoxy- oder SO&sub2;-Alkylrest, der bis zu 8 Kohlenstoffatome umfaßt, einen gegebenenfalls substituierten Aryl-, Aryloxy- oder Thioarylrest, der bis zu 18 Kohlenstoffatome umfaßt, einen gegebenenfalls substituierten Heteroaryl- oder Heteroaryloxyrest, einen gegebenenfalls substituierten heterocyclischen Rest mit 5 oder 6 Gliedern oder einen Rest
- darstellen, in dem die Reste R' und R", identisch oder verschieden, ein Wasserstoffatom oder einen bis zu 8 Kohlenstoffatome umfassenden Alkylrest oder einen bis zu 18 Kohlenstoffatome umfassenden Arylrest, der gegebenenfalls substituiert ist, darstellen,
- - R&sub3; einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Alkenyloder Alkinylrest, der bis zu 8 Kohlenstoffatome umfaßt, oder einen Aryl-, Heteroarylrest, der bis zu 18 Kohlenstoffatome umfaßt, einen heterocyclischen Rest mit 5 oder 6 Gliedern oder einen Alkoxyalkoxyalkylrest, der bis zu 14 Kohlenstoffatome umfaßt, darstellt,
- - X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom oder einen Rest NR&sub4; darstellt, in dem R&sub4; ein Wasserstoffatom oder einen bis zu 8 Kohlenstoffatome umfassenden Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinyl-, SO&sub2;-Alkyl-, SO&sub2;-Alkenyl- oder SO&sub2;-Alkinylrest oder einen bis zu 18 Kohlenstoffatome umfassenden Aryl- oder SO&sub2;-Arylrest, der gegebenenfalls substituiert ist, darstellt,
- - n die Zahl 0 oder die Zahl 1 darstellt,
- - A einen Rest darstellt, der aus der Gruppe der folgenden Reste ausgewählt ist:
- wobei Y ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, einen CF&sub3;- Rest, einen bis zu 8 Kohlenstoffatome umfassenden Alkyl- oder Alkoxyrest darstellt und Z ein Wasserstoffatom oder ein Halogenatom darstellt,
- - wobei die Geometrie der Doppelbindungen E oder Z oder eine Mischung der Geometrie E und Z (in der Bedeutung von Cahn, Ingold, Prelog) ist,
- für die Herstellung von Insektizid- und/oder Akarizid- Zusammensetzungen.
- In der Definition der verschiedenen Substituenten
- - bedeutet Alkyl vorzugsweise einen Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, Isobutyl-, sek-Butyl- oder tert-Butylrest,
- - bedeutet Alkenyl vorzugsweise einen Vinyl-, Allyl- oder 1,1-Dimethylallylrest,
- - bedeutet Alkinyl vorzugsweise einen Ethinyl- oder Propinylrest,
- - bedeutet Alkoxy vorzugsweise einen Methoxy-, Ethoxy-, Propoxy-, Isopropoxy-, geraden oder verzweigten Butoxy-, geraden oder verzweigten Pentoxyrest,
- - bedeutet Aryl vorzugsweise einen Phenylrest,
- - bedeutet Aryloxy vorzugsweise einen Phenyloxyrest,
- - bedeutet Heteroaryl vorzugsweise einen Furyl-, Pyridyl-, Piperazinyl-, Benzofuranyl-, Isobenzofuranyl-, Oxazolyl- oder Isoxazolyl-, Thiazolyl-, Thiophenylrest,
- - bedeutet heterocyclisch vorzugsweise einen Morpholinyl-, Pyranyl-, Pyridazinyl-, Dioxolylrest,
- - bedeutet Alkoxyalkoxyalkyl vorzugsweise einen Methoxyethoxyalkylrest oder einen ganz anderen Rest der Formel:
- (CH&sub2;)p-O-(CH&sub2;)p'-O-Alkyl
- wobei p und p', identisch oder verschieden, die Zahlen 1, 2, 3 oder 4 bedeuten und "Alkyl" einen Alkylrest, der bis zu 8 Kohlenstoffatome umfaßt, bedeutet,
- - bedeutet Halogen vorzugsweise ein Fluor- oder Chloratom.
- Wenn die verschiedenen vorstehenden Reste substituiert sind, tragen sie vorzugsweise Substituenten, die aus der Gruppe ausgewählt sind, die besteht aus freien, veresterten oder veretherten Hydroxylresten, in denen der Ester- oder Etherteil 1 bis 18 Kohlenstoffatome umfaßt, wie beispielsweise den Acetoxyrest oder den Methoxyrest, Keton- und Oximfunktionen, linearen, verzweigten oder cyclischen, gesättigten oder ungesättigten Alkylresten, die bis zu 18 Kohlenstoffatome umfassen und gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochen sind, beispielsweise dem Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl- oder Methylendioxyrest, dem Ethenylrest -CH=CH&sub2; oder dem Ethinylrest -C CH, Halogenatomen, den Gruppen CF&sub3;, SCF&sub3;, OCF&sub3;, NO&sub2;, NH&sub2; oder C N.
- Bei der Definition der Thioalkyl-, Thioalkoxy-, Thioaryl-, SO&sub2;-Alkyl-, SO&sub2;-Alkenyl-, SO&sub2;-Alkinyl-, SO&sub2;-Aryl-, Heteroaryloxy-, Alkoxyalkoxyalkylreste versteht es sich von selbst, daß die Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl-, Alkinyl-, Aryl- und Aryloxysubstituenten vorzugsweise aus den vorstehend angeführten Resten ausgewählt sind.
- Gegenstand der Erfindung ist insbesondere die Verwendung von Verbindungen der Formel (I'):
- in der R&sub1;, R&sub2;, R&sub3; und X die vorstehend angegebene Bedeutung aufweisen, wobei die Geometrie der Doppelbindungen E oder Z oder eine Mischung der Geometrie E und Z ist, für die Herstellung von Insektizid- und/oder Akarizid- Zusammensetzungen.
- Insbesondere ist Gegenstand der Erfindung die Verwendung, die dadurch gekennzeichnet ist, daß die Geometrie der Doppelbindung zwischen dem Heterocyclus und dem aromatischen Kern (E) ist, und die verwendung, die dadurch gekennzeichnet ist, daß die Geometrie der Doppelbindung der Alkoxyacrylatgruppe (E) ist.
- Spezieller ist Gegenstand der Erfindung die Verwendung von Verbindungen der Formel (I), in denen R&sub2; ein Wasserstoffatom darstellt.
- Ganz speziell ist Gegenstand der Erfindung die Verwendung, die dadurch gekennzeichnet ist, daß X ein Schwefel- oder Sauerstoffatom darstellt, die Verwendung, die dadurch gekennzeichnet ist, daß R&sub1; einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest, der bis zu 3 Kohlenstoffatome einschließt, beispielsweise einen Ethyl-, Isopropyl- oder Trifluormethylrest, darstellt, die Verwendung, die dadurch gekennzeichnet ist, daß R&sub1; eine Phenylrest darstellt, der unsubstituiert ist oder durch ein oder mehrere Halogenatome, beispielsweise ein oder mehrere Chlor-, Brom- oder Fluoratome, durch einen oder mehrere Trifluormethyl-, Trifluormethoxyreste oder durch einen Methylendioxyrest substituiert ist, sowie die Verwendung, die dadurch gekennzeichnet ist, daß R&sub1; einen Benzylrest darstellt.
- Unter den bevorzugten Verwendungen kann man diejenigen aufführen, in denen die Verbindung der Formel (I) eine der folgenden Verbindungen ist:
- - Methyl-alpha-[(E)-(methoxymethylen)]-2-[(E)-2-[2-(2- ethyl-4-thiazolyl)-4-thiazolyl]ethenyl]phenylacetat,
- - Methyl-alpha-[(E)-(methoxymethylen)]-2-[(E)-2-[2-(3,4- dichlorphenyl)-4-thiazolyl]ethenyl]phenylacetat,
- - Methyl-alpha-[(E)-(methoxymethylen)]-2-[(E)-[2-(2- trifluormethyl)-4-thiazolyl]ethenyl]phenylacetat,
- - Methyl-alpha-[(E)-(methoxymethylen)]-2-[(E)-2-[2-(4- chlorphenyl)-4-thiazolylethenyl]phenylacetat,
- - Methyl-alpha-[(E)-(methoxymethylen)]-2-[(E)-2-[2-(2- fluorphenyl)-4-thiazolyl]ethenyl]phenylacetat,
- - Methyl-alpha-[(E)-(methoxymethylen)]-2-[(E)-2-[2-(3- trifluormethyl-4-bromphenyl)-4-thiazolyl]ethenyl]phenylacetat,
- - Methyl-alpha-[(E)-(methoxymethylen)]-2-[(E)-2-[2-(1,3- benzodioxol-5-yl)-4-thiazolyl]ethenyl]phenylacetat,
- - Methyl-alpha-[(E)-(methoxymethylen)]-2-[(E)-2-[2-(4- trifluormethylphenyl)thiazolyl]ethenyl]phenylacetat,
- - Methyl-alpha-[(E)-(methoxymethylen)]-2-[(E)-2-[2-(4- trifluormethoxyphenyl)-4-thiazolyl]ethenyl]phenylacetat,
- - Methyl-alpha-[(E)-(methoxymethylen)]-2-[(E)-2-[2-(3,4- dichlorphenyl)-4-oxazolyl]ethenyl]phenylacetat.
- Der größte Teil der Produkte der Formel (I) sind bekannte Produkte. Sie sind in der europäischen Patentanmeldung EP-A- 0 402 246 beschrieben und beansprucht.
- In dieser Patentanmeldung werden die Produkte der Formel (I) als fungizide Eigenschaften aufweisend dargestellt.
- Man hat entdeckt, daß die Verbindungen der Formel (I) interessante Eigenschaften aufweisen, die ihre Verwendung bei der Bekämpfung von Parasiten gestatten. Es kann sich beispielsweise um die Bekämpfung von Pflanzenparasiten handeln, gleich ob es sich um Parasiten der Erde oder der Teile in der Luft handelt, um Parasiten in Räumen oder um Parasiten von warmblütigen Tieren.
- Deshalb kann man die Produkte der Erfindung verwenden, um Insekten und Milben zu bekämpfen, die Parasiten von Pflanzen und Tieren sind.
- Gegenstand der Erfindung ist insbesondere die Anwendung von Verbindungen der Formel (I) zur Bekämpfung von Pflanzenparasiten, Parasiten in Räumen und Parasiten von warmblütigen Tieren.
- Die Produkte der Formel (I) können auch verwendet werden, um Insekten und andere Parasiten der Erde zu bekämpfen, beispielsweise Käfer, wie DIABROTICA, Schnellkäfer, Tausendfüßler, wie [diejenigen, die in Frankreich] "les scutigérelles" und "les blaniules" [genannt werden], und Zweiflügler, wie Gallmücken, und Schmetterlinge, wie Eulen- Larven.
- Sie werden mit Dosen, die zwischen 10 g und 300 g Wirkstoff pro Hektar umfassen, verwendet.
- Die Produkte der Formel (I) können auch verwendet werden, um Insekten in Räumen zu bekämpfen, insbesondere um Fliegen, Mücken und Schaben zu bekämpfen.
- Die Gesamtheit dieser Eigenschaften macht die Produkte der Formel (I) zu Produkten, die hervorragend den Forderungen der modernen agrochemischen Industrie entsprechen: sie gestatten es, die Ernten zu schützen, während sie die Umwelt schonen.
- Die Produkte der Formel (I) können auch verwendet werden, um Milbenparasiten von Pflanzen zu bekämpfen.
- Die Produkte der Formel (I) können auch noch verwendet werden, um Milbenparasiten von Tieren zu bekämpfen, beispielsweise um Zecken und insbesondere Zecken der Art Boophilus, diejenige der Art Hyalomnia, diejenige der Art Amblyomnia und diejenige der Art Rhipicephalus zu bekämpfen oder um alle Arten von Krätze und insbesondere die sarkoptische Krätze, die psoroptische Krätze und die chorioptische Krätze zu bekämpfen.
- Diese Insektizid- und/oder Akarizid-Zusammensetzungen werden gemäß üblichen Verfahren der agrochemischen Industrie oder der Veterinärindustrie oder der Industrie der Produkte, die zur tierischen Ernährung bestimmt sind, hergestellt.
- In diesen Zusammensetzungen, die zum landwirtschaftlichen Gebrauch oder zur Verwendung in Räumen bestimmt sind, können dem oder den Wirkstoff(en) gegebenenfalls ein oder mehrere andere pestizide Mittel zugesetzt sein. Diese Zusammensetzungen können in Form von Pulvern, Granula, Suspensionen, Emulsionen, Lösungen, Lösungen für Aerosole, verbrennbaren Streifen, Ködern oder anderen Präparaten, die üblicherweise für den Gebrauch dieser Art von Verbindungen verwendet werden, vorliegen.
- Außer dem Wirkstoff enthalten diese Zusammensetzungen im allgemeinen ein Vehikel und/oder ein nicht-ionisches oberflächenaktives Mittel, das darüber hinaus eine gleichförmige Dispersion der Substanzen, die die Mischung ausmachen, sicherstellt. Bei den verwendeten Vehikeln kann es sich um eine Flüssigkeit wie Wasser, Alkohol, Kohlenwasserstoffe oder andere organische Lösungsmittel, ein Mineral-, Tier- oder Pflanzenöl, ein Pulver wie Talkum, Ton, Silicate, Kieselgur oder einen verbrennbaren Festkörper handeln.
- Die Insektizid-Zusammensetzungen gemäß der Erfindung enthalten vorzugsweise 0,005 bis 10 Gew.-% Wirkstoff.
- Gemäß einer vorteilhaften Verfahrensweise werden bei einer Verwendung in Räumen die Zusammensetzungen gemäß der Erfindung in Form von Räucherzusammensetzungen verwendet.
- Die Zusammensetzungen gemäß der Erfindung können dann vorteilhaft für die Herstellung von verbrennbaren Insektizidschlangen (oder -Rollen), oder auch aus einem unbrennbaren faserigen Substrat aufgebaut, verwendet werden. In diesem letztgenannten Fall wird das Räuchermittel, das nach Inkorporierung des Wirkstoffs erhalten wurde, auf eine Heizvorrichtung, wie beispielsweise einen elektrischen Strahler, gegeben.
- In dem Fall, in dem man eine Insektizid-Schlange verwendet, kann der inerte Träger beispielsweise aus Pyrethrum-Trester, Tabu-Pulver (oder Pulver aus den Blätter von Machilus Thumbergii), Pulver aus Pyrethrum-Stengeln, Pulver aus Zedernblättern, Pulver aus Holz (wie beispielsweise Kiefernsägemehl), Stärke und Pulver aus Kokosnuß-Schale zusammengesetzt sein.
- Die Wirkstoffdosis kann dann beispielsweise 0,03 bis 1 Gew.-% betragen.
- In dem Fall, in dem man einen unbrennbaren faserigen Träger verwendet, kann die Wirkstoffdosis dann beispielsweise 0,03 bis 95 Gew.-% betragen.
- Die Zusammensetzungen gemäß der Erfindung für eine Verwendung in Räumen können auch erhalten werden, indem man ein zerstäubbares Öl auf der Basis des Wirkstoffs herstellt, wobei der Docht einer Lampe mit diesem Öl getränkt wird und dieses dann der Verbrennung unterzogen wird.
- Die Konzentration des Wirkstoffs, der in das Öl inkorporiert wird, beträgt vorzugsweise 0,03 bis 95 Gew.-%.
- Den Insektizid-Zusammensetzungen gemäß der Erfindung sowie den Akarizid-Zusammensetzungen können gegebenenfalls ein oder mehrere andere pestizide Mittel zugesetzt sein. Die Akarizidzusammensetzungen können insbesondere in Form von Pulver, Granula, Suspensionen, Emulsionen, Lösungen vorliegen.
- Bei einer akariziden Verwendung verwendet man vorzugsweise benetzbare Pulver zur Schichtzerstäubung, die 1 bis 80% Wirkstoff enthalten, oder Flüssigkeiten zur Schichtzerstäubung, die 1 bis 500 g/l Wirkstoff enthalten. Man kann auch Pulver zur Schichtbestäubung verwenden, die 0,05 bis 3% Wirkstoff enthalten.
- Die Akarizid-Zusammensetzungen gemäß der Erfindung werden vorzugsweise mit Dosen zwischen 1 und 100 g Wirkstoff pro Hektar eingeschlossen verwendet.
- Die Zusammensetzungen der Formel (I) weisen eine ausgezeichnete allgemeine Verträglichkeit auf, und ein Gegenstand der Erfindung sind demgemäß auch die Produkte der Formel (I) zur Bekämpfung insbesondere von Erkrankungen, die von Zecken und Krätzen beim Menschen und Tier hervorgerufen werden.
- Die Produkte der Formel (I) werden insbesondere dazu verwendet, um präventiv oder heilend Läuse zu bekämpfen und um die Krätze zu bekämpfen.
- Die Produkte der Formel (I) können auf äußerem Weg durch Zerstäuben, durch Shampoonieren, durch Bäder oder Bepinseln verabreicht werden.
- Die Produkte der Formel (I) zur veterinärischen Verwendung können ebenso durch Bepinseln des Rückgrats gemäß dem Verfahren, das "pour-on" genannt wird, verabreicht werden.
- Gewisse Verbindungen der Formel (I), die in der allgemeinen Formel der vorstehend genannten europäischen Patentanmeldung Nr. EP-A-0 402 246 eingeschlossen sind, werden in dieser Patentanmeldung nicht beschrieben und sind selbst ein Gegenstand der vorliegenden Erfindung: Es handelt sich insbesondere um Verbindungen, die der Formel (I'), wie vorstehend definiert, entsprechen, deren Namen folgen:
- - Methyl-alpha-[(E)-(methoxymethylen)]-2-[(Z)-2-[2-(4,6- dichlorphenyl)-4-thiazolyl]ethenyl]phenylacetat,
- - Methyl-alpha-[(E)-(methoxymethylen)]-2-[(E)-[2-(2- trifluormethyl)-4-thiazolyl]ethenyl]phenylacetat,
- - Methyl-alpha-[(E)-(methoxymethylen)]-2-[(E)-2-[2-(2- ethyl-4-thiazolyl)-4-thiazolyl]ethenyl]phenylacetat,
- - Methyl-alpha-[(E)-(methoxymethylen)]-2-[(E)-2-[2-(3,4- dichlorphenyl)-4-thiazolyl]ethenyl]phenylacetat,
- - Methyl-alpha-[(E)-(methoxymethylen)]-2-[(E)-[2-(2- trifluormethyl)-4-thiazolyl]ethenyl]phenylacetat,
- - Methyl-alpha-[(E)-(methoxymethylen)]-2-[(E)-2-[2-(4- chlorphenyl)-4-thiazolyl]ethenyl]phenylacetat,
- - Methyl-alpha-[(E)-(methoxymethylen)]-2-[(E)-2-[2-(2- fluorphenyl)-4-thiazolyl]ethenyl]phenylacetat,
- - Methyl-alpha-[(E)-(methoxymethylen)]-2-[(E)-2-[2-(3- trifluormethyl-4-bromphenyl)-4-thiazolyl]ethenyl]phenylacetat,
- - Methyl-alpha-[(E)-(methoxymethylen)]-2-[(E)-2-[2-(1,3- benzodioxol-5-yl)-4-thiazolyl)ethenyl]phenylacetat,
- - Methyl-alpha-[(E)-(methoxymethylen)]-2-[(E)-2-[2-(4- trifluormethylphenyl)thiazolyl]ethenyl]phenylacetat,
- - Methyl-alpha-[(E)-(methoxymethylen))-2-[(E)-2-[2-(4- trifluormethoxyphenyl)-4-thiazolyl]ethenyl]phenylacetat,
- - Methyl-alpha-[(E)-(methoxymethylen)]-2-[(E)-2-[2-(3,4- dichlorphenyl)-4-oxazolyl]ethenyl]phenylacetat.
- Diese Verbindungen der Formel (I) können gemäß einer Verfahrensweise, die in der vorstehend angegebenen europäischen Patentanmeldung angegeben ist, hergestellt werden.
- Diese Verbindungen der Formel (I) sowie alle Verbindungen der Formel (I'), wie vorstehend definiert, und insbesondere die Verbindungen der Formel (I'), in der R&sub1; und R&sub2;, identisch oder verschieden, keinen Hydroxylrest oder keinen Rest
- darstellen, in dem R' und R" die vorstehend angegebene Bedeutung aufweisen, können auch wie in der französischen Patentanmeldung 90-14496 angegeben hergestellt werden.
- Gemäß diesem Verfahren unterwirft man eine Verbindung der Formel:
- in der X, R&sub1; und R&sub2; ihre vorstehende Bedeutung beibehalten, der Einwirkung eines Halogenids der Formel:
- in der R&sub3; seine vorstehende Bedeutung beibehält und Hal ein Halogenatom darstellt, in Gegenwart einer Base, um die entsprechende Verbindung der Formel (I') zu erhalten, die man, falls gewünscht, in jedes der Isomere auftrennt.
- In dieser französischen Patentanmeldung werden die Verbindungen der Formel (B) beschrieben und beansprucht, sowie deren Herstellungsverfahren nach dem folgenden Schema:
- Die bei der Umsetzung der Verbindungen (A) und (B) zur Herstellung der Produkte der Formel (I') verwendete Base kann beispielsweise Natriumhydrid, ein Alkali- oder Erdalkalialkoholat, ein Alkaliamid, ein sekundäres oder tertiäres Amin in Gegenwart von Lithiumbromid sein.
- In der vorstehend angegebenen französischen Patentanmeldung Nr. 90 14496 wird auch ein Verfahren beschrieben, nach dem die Inversion der Konfiguration der Isomeren bezüglich der Doppelbindung, die zwischen dem Heterozyklus mit fünf Gliedern und dem aromatischen Kern eingeschlossen ist, durch die Einwirkung von Iod durchgeführt wird.
- Die vorstehend definierten Verbindungen der Formel (I) und insbesondere die Verbindungen der Formel (I'), in denen R&sub1; und R&sub2;, identisch oder verschieden, einen Hydroxylrest oder einen Rest
- darstellen, in dem R' und R" die vorstehende Bedeutung aufweisen, sind neue Verbindungen. Sie können wie in den vorstehend angeführten Patentanmeldungen angegeben hergestellt werden.
- Gegenstand der Erfindung sind demgemäß Verbindungen der Formel (I), in der R&sub1; und R&sub2;, identisch oder verschieden, einen Hydroxylrest oder einen Rest
- darstellen, wobei R' und R" die vorstehend angegebene Bedeutung aufweisen, und spezieller die Verbindungen der Formel (I'), in der R&sub1; und R&sub2;, identisch oder verschieden, einen Hydroxylrest oder einen Rest
- darstellen, wobei R' und R" die vorstehende Bedeutung aufweisen.
- Die folgenden Produkte, die den Beispielen 1 bis 50 entsprechen, werden wie in der europäischen Patentanmeldung EP-A-0 402 246 angegeben hergestellt.
- Methyl-(E,Z)-3-methoxy-2-[methyl-(1-oxo-3-[2- (trifluormethyl)-4-thiazolyl]-2-propenyl]- amino)-2-propenoat.
- Methyl-(E,Z)-3-[[(2-methoxy)ethoxy]methoxy)-2- (methyl-(1-oxo-3-(2-(trifluormethyl)-4- thiazolyl]-2-propenyl]amino]-2-propenoat.
- Methyl-2-(2-methylthio-4-thiazolyl)-3-methoxy- 2-propenoat, (E-Isomer) und (Z-Isomer).
- Methyl-2-(2-methylthio-4-thiazolyl)-3-(2- methoxyethoxy)methyloxypropenoat, (Z-Isomer) und (E-Isomer).
- Methyl-(E,Z)-3-methoxy-(2-methyl-(1-oxo-3-(4- thiazolyl)-2-propenyl]amino]-2-propenoat.
- Methyl-(E,Z)-3-[[(2-methoxy)ethoxy]methoxy)-2- (methyl-[1-oxo-3-(4-thiazolyl)-2-propenyl)- amino)-2-propenoat.
- Methyl-2-(4-chlorphenyl)-alpha-(methoxy- methylen)-4-thiazolacetat, (E)- + (Z)-Isomere.
- Methyl-2-(4-chlorphenyl)-alpha-3-[[(2-methoxy- (ethoxy)]methoxy)-4-thiazolacetat, (E)- + (Z)- Isomere.
- Methyl-4-(4-chlorphenyl)-2-(4-cyclopropylphenyl)-alpha-(methoxymethylen)-5-thiazolacetat, (E)- + (Z)-Isomere.
- Methyl-4-(4-chlorphenyl)-2-(4-cyclopropylphenyl)-alpha-[[(2-methoxyethoxy)methoxy]- methylen]-5-thiazolacetat, (E)- und (Z)- Isomere.
- Methyl-2-(2-methylthio-4-methyl-5-thiazolyl)-3- methoxy-2-propenoat, (E- und Z-Isomere).
- Methyl-2-(2-methylthio-4-methyl-5-thiazolyl)-3- (2-methoxyethoxy)methoxypropenoat (Z- und E- Isomere).
- Methyl-2-[N-[3-[2'-ethyl-(2,4'-bithiazol)-4- yl]-1-oxo-2-(E)-propenyl]methylamino)-3-(Z)- methoxypropenoat.
- Methyl-2-[N-[3-[2'-ethyl-(2,4'-bithiazol)-4- yl]-1-oxo-2-(Z)-fluorpropenyl]methylamino)-3- methoxy-(Z)-propenoat.
- Methyl-(Z,Z)-2-((2-fluor-1-oxo-3-(4-thiazolyl)- 2-propenyl)-N-methylamino)-3-methoxy-2- propenoat.
- Methyl-(E,E)-alpha-(methoxymethylen)-2-[2-(4- thiazolyl)ethenyl]phenylacetat.
- Methyl-2-(E)-[[[2'-ethyl-(2,4'-bithiazol)-4- yl]ethenyl]-2-phenyl)-3-methoxy-2-(E)- propenoat.
- Methyl-2-(alpha)-(methoxymethylen)-2'-ethyl- (2,4'-bithiazol)-4-acetat.
- Methyl-(Z,E)-3-methoxy-2-[methyl-[2-fluor-1- oxo-3-[2-(trifluormethyl)-4-thiazolyl)-2- propenyl]amino]-2-propenoat.
- Methyl-alpha-(methoxymethylen)-2-[(2-phenyl-4- thiazolyl)methoxy]phenylacetat.
- Methyl-alpha-(E)-(methoxymethylen)-2-(E)-[[2- (2-pentyl)-4-thiazolyl]ethenyl]phenylacetat.
- Methyl-alpha-(Z)-(methoxymethylen)-2-(E)-[[2- (2-pentyl)-4-thiazolyl]ethenyl]phenylacetat.
- Methyl-(E)-alpha-(methoxymethylen)-2-[[(2- pentyl)-4-thiazolyl]methoxy]phenylacetat.
- Methyl-(Z)-alpha-(methoxymethylen)-2-[[(2- pentyl)-4-thiazolyl)methoxy)phenylacetat.
- Methyl-alpha-(E)-(methoxymethylen)-2-[[2-(2- methylpropen-1-yl)-4-thiazolyl]methoxy]phenylacetat.
- Methyl-(Z)-alpha-(methoxymethylen)-2-[(4- thiazolyl-2-methylethyl)methoxy)phenylacetat.
- Methyl-(E)-alpha-(methoxymethylen)-2-[(4- thiazolyl-2-methylethyl)methoxy)phenylacetat.
- Methyl-(E)-2-[[2'-ethyl-(2,4'-bithiazol)-4- yl]methoxy]-alpha-(methoxymethylen)phenylacetat.
- Methyl-alpha-(E)-(methoxymethylen)-2-(E)-[[(2- (2-pentyl)-4-thiazolyl)ethenyl)phenylacetat.
- Methyl-(E)-alpha-(methoxymethylen)-2-[(4- thiazolyl-2-methylethyl)ethoxy]phenylacetat.
- Methyl-E,E-alpha-(methoxymethylen)-2-[2-(2- methylethyl-4-thiazolyl)ethenyl]phenylacetat.
- Methyl-E,Z-alpha-(methoxymethylen)-2-[2-(2- methylethyl-4-thiazolyl)ethenyl)phenylacetat.
- Methyl-alpha-(Z)-(methoxymethylen)-2-(E)-[[2- (2-pentyl)-4-thiazolyl]ethenyl]phenylacetat.
- Methyl-alpha-(E)-(methoxymethylen)-2-(E)-[[2- methyl-4-thiazolyl)ethenyl)phenylacetat.
- Methyl-alpha-(Z)-(methoxymethylen)-2-(E)-[(2- methyl-4-thiazolyl)ethenyl)phenylacetat.
- Methyl-alpha-(E)-(methoxymethylen)-2-(E)-[[2- (2-methyl-1-propenyl)-4-thiazolyl)ethenyl)phenylacetat.
- Methyl-alpha-(Z)-(methoxymethylen)-2-(E)-[[2- (2-methyl-1-propenyl)-4-thiazolyl]ethenyl]- phenylacetat.
- Methyl-alpha-(methoxymethylen)-2-[(2-methyl-4- thiazolyl)methoxy]phenylacetat.
- Methyl-alpha-(methoxymethylen)-2-[(2-chlor-4- thiazolyl)methoxy]phenylacetat.
- Methyl-alpha-(methoxymethylen)-2-[(2-methoxy-4- thiazolyl)methoxy]phenylacetat.
- Methyl-alpha-(methoxymethylen)-2-[(2- methylthio-4-thiazolyl)methoxy]phenylacetat.
- Methyl-alpha-(E)-(methoxymethylen)-2-(E)-[2-(2- methylthio-4-thiazolyl)ethenyl]phenylacetat.
- Methyl-alpha-(E)-(methoxymethylen)-2-(E)-[2-(2- chlor-4-thiazolyl)ethenyl)phenylacetat.
- Methyl-(E)-alpha-(methoxymethylen)-2-[[4- oxazolylmethyl)methoxy)phenylacetat.
- Methyl-E,E-alpha-(methoxymethylen)-2-[2-(2- methyl-4-oxazolyl)ethyl]phenylacetat.
- Methyl-alpha-(E)-(methoxymethylen)-2-(E)-[2-(2- methoxy-4-thiazolyl)ethenyl]phenylacetat.
- Methyl-(E,E)-alpha-(methoxymethylen)-2-[2-(4- thiazolyl)ethenyl]phenylacetat.
- Methyl-2-(E)-[[[2'-ethyl-(2,4'-bithiazol)-4- yl)ethenyl]-2-phenyl]-3-methoxy-2-(E)- propenoat.
- Methyl-alpha-(E)-(methoxymethylen)-2-(E)-[[2- (2-pentyl)-4-thiazolyl)ethenyl]phenylacetat.
- Methyl-Z,E-alpha-(methoxymethylen)-2-(2-[2- (2,4-dichlorphenyl)-4-thiazolyl]ethenyl)- phenylacetat.
- Indem man die in der vorstehend angegebenen europäischen Patentanmeldung aufgeführten Herstellungsverfahren verwendete, stellte man die Produkte der Beispiele 51 bis 169 her, ein Verfahren, nach dem man eine Verbindung der Formel (D):
- in der X, R&sub1;, R&sub2;, A und n ihre vorstehende Bedeutung beibehalten, der Einwirkung einer starken Base und eines Alkylformiats oder eines N-Formylimidazols unterwirft, um die Verbindung der Formel (E) zu erhalten:
- die man der Einwirkung eines Mittels unterwirft, das in der Lage ist, den Rest R&sub3; einzuführen, um die entsprechende Verbindung der Formel (I) zu erhalten, und gegebenenfalls die verschiedenen Isomeren auftrennt, oder auch ein Verfahren, nach dem man gemäß der Wittig-Horner-Reaktion eine Verbindung der Formel (F):
- in der X, R&sub1; und R&sub2; ihre vorstehenden Bedeutungen beibehalten, der Einwirkung einer Verbindung der Formel (G) unterwirft:
- in der Y und R&sub3; ihre vorstehenden Bedeutungen beibehalten, alc&sub2; und alc&sub3;, identisch oder verschieden, einen Alkylrest, der bis zu 8 Kohlenstoffatome einschließt, darstellen, um die entsprechende Verbindung der Formel (I') zu erhalten
- in der R&sub1;, R&sub2; und R&sub3; die vorstehende Bedeutung aufweisen.
- Die nachstehenden Tabellen fassen die wesentlichen Eigenschaften der in den Beispielen erhaltenen Produkte zusammen; die Schmelzpunkte [FºC], wenn die betreffenden Produkte einen Schmelzpunkt aufweisen. TABELLE I Isomer δH δH: chemische Verschiebung in ppm des Protons der β- Methoxyacrylat-Funktion, bezogen auf einen internen Tetramethylsilan-Standard TABELLE II Isomer TABELLE III TABELLE IV TABELLE IV (Forts.) TABELLE IV (Forts.) Pyridyl Pyrimidinyl Thienyl Furyl Oxazolyl TABELLE IV (Forts.) Phenethyl Piperonyl Styryl Phenyl (CH2O2) = Methylendioxy
- Man stellt ein emulgierbares Konzentrat her, das als Wirkstoff das Produkt des Beispiels 58 einschließt.
- Man verwendet Larven des Stadiums L3 von SPODOPTERA LITTORALIS. Man arbeitet bei 22ºC unter den Bedingungen einer relativen Feuchtigkeit von 50%. Man verwendet PETRI-Behälter, die ein rundes befeuchtetes Papierfilter enthalten, in jede Schale gibt man zwei Bohnenblätter, die mit einer wäßrigen Acetonlösung (50-50), die das zu testende Produkt enthält, behandelt werden.
- Man zählt die toten Larven am Ende von sieben Tagen. Das Resultat wird als CL&sub5;&sub0; in ppm ausgedrückt.
- Man verwendet weibliche Fliegen im Alter von sechs Tagen, die 18 bis 20 mg wiegen.
- Man arbeitet bei 22ºC unter den Bedingungen einer relativen Feuchtigkeit von 50%.
- Die Produkte werden durch topische Applikation einer Acetonlösung zu 1 g/l auf den dorsalen Thorax der Insekten verabreicht. Die CL&sub5;&sub0; sind in ppm ausgedrückt.
- Man verwendet Bohnenpflanzen, die zwei Blätter aufweisen, welche mit 30 Weibchen von Tetranychus Urticae pro Blatt befallen sind und unter einer belüfteten Haube unter einer mit konstantem Licht beleuchteten Decke plaziert sind. Die Pflanzen werden mit einer Fischer-Spritzpistole: 4 ml toxische Lösung pro Pflanze einer Mischung mit gleichem Volumen an Wasser und Aceton behandelt. Man läßt eine halbe Stunde trocknen, dann bewirkt man den Befall. Die Mortalitätskontrollen werden am Ende von drei Tagen durchgeführt.
- Man untersucht die Dosis CL&sub5;&sub0;. Die Ergebnisse sind in ppm ausgedrückt.
- Die Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle zusammengefaßt, wobei man den folgenden Werten Rechnung trägt:
- A: CL&sub5;&sub0; ≤ 250 ppm
- B: 250 < CL&sub5;&sub0; < 1000 ppm
- C: CL50 ≥ 1000 ppm BEISPIEL
Claims (18)
1. Verwendung der Verbindungen der allgemeinen Formel (I):
in
denen
- R&sub1; und R&sub2;, identisch oder verschieden, ein
Wasserstoffatom, ein Halogenatom, einen CF&sub3;-Rest,
einen Hydroxylrest, einen gegebenenfalls
substituierten Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl- oder
Thioalkylrest, der bis zu 8 Kohlenstoffatome umfaßt,
einen gegebenenfalls substituierten Alkoxy-,
Thioalkoxy- oder SO&sub2;-Alkylrest, der bis zu 8
Kohlenstoffatome umfaßt, einen gegebenenfalls
substituierten Aryl-, Aryloxy- oder Thioarylrest,
der bis zu 18 Kohlenstoffatome umfaßt, einen
gegebenenfalls substituierten Heteroaryl- oder
Heteroaryloxyrest, einen gegebenenfalls
substituierten heterocyclischen Rest mit 5 oder 6
Gliedern oder einen Rest
darstellen, in dem die Reste R' und R", identisch
oder verschieden, ein Wasserstoffatom oder einen bis
zu 8 Kohlenstoffatome umfassenden Alkylrest oder
einen bis zu 18 Kohlenstoffatome umfassenden
Arylrest, der gegebenenfalls substituiert ist,
darstellen,
R&sub3; einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-,
Alkenyl- oder Alkinylrest, der bis zu 8
Kohlenstoffatome umfaßt, oder einen Aryl-,
Heteroarylrest, der bis zu 18 Kohlenstoffatome
umfaßt, einen heterocyclischen Rest mit 5 oder 6
Gliedern oder einen Alkoxyalkoxyalkylrest, der bis
zu 14 Kohlenstoffatome umfaßt, darstellt,
- X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom oder einen Rest
NR&sub4; darstellt, in dem R&sub4; ein Wasserstoffatom oder
einen bis zu 8 Kohlenstoffatome umfassenden Alkyl-,
Alkenyl- oder Alkinyl-, SO&sub2;-Alkyl-, SO&sub2;-Alkenyl- oder
SO&sub2;-Alkinylrest oder einen bis zu 18
Kohlenstoffatome umfassenden Aryl- oder SO&sub2;-
Arylrest, der gegebenenfalls substituiert ist,
darstellt,
- n die Zahl 0 oder die Zahl 1 darstellt,
- A einen Rest darstellt, der aus der Gruppe der
folgenden Reste ausgewählt ist:
wobei Y ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, einen
CF&sub3;-Rest, einen bis zu 8 Kohlenstoffatome
umfassenden Alkyl- oder Alkoxyrest darstellt und Z
ein Wasserstoffatom oder ein Halogenatom darstellt,
- wobei die Geometrie der Doppelbindungen E oder Z
oder eine Mischung der Geometrie E und Z ist,
für die Herstellung von Insektizid- und/oder Akarizid-
Zusammensetzungen.
2. Verwendung nach Anspruch 1 der Verbindungen der Formel
(I'):
in der R&sub1;, R&sub2;, R&sub3; und X die in Anspruch 1 angegebene
Bedeutung aufweisen, wobei die Geometrie der
Doppelbindungen E oder Z oder einer Mischung der
Geometrie E und Z ist, für die Herstellung von
Insektizid- und/oder Akarizid-Zusammensetzungen.
3. Verwendung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch
gekennzeichnet, daß die Geometrie der Doppelbindung
zwischen dem Heterocyclus und dem aromatischen Kern (E)
ist.
4. Verwendung nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 3,
dadurch gekennzeichnet, daß die Geometrie der
Doppelbindung der Alkoxyacrylat-Gruppe (E) ist.
5. Verwendung nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 4,
dadurch gekennzeichnet, daß R&sub2; ein Wasserstoffatom
darstellt.
6. Verwendung nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 5,
dadurch gekennzeichnet, daß X ein Schwefelatom darstellt.
7. Verwendung nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 5,
dadurch gekennzeichnet, daß X ein Sauerstoffatom
darstellt.
8. Verwendung nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 7,
dadurch gekennzeichnet, daß R&sub1; einen gegebenenfalls
substituierten Alkylrest darstellt, der bis zu 3
Kohlenstoffatome umfaßt.
9. Verwendung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß
R&sub1; einen Ethyl-, Isopropyl- oder Trifluormethylrest
darstellt.
10. Verwendung nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 7,
dadurch gekennzeichnet, daß R&sub1; einen unsubstituierten
oder durch ein oder mehrere Halogenatome substituierten
Phenylrest darstellt.
11. Verwendung nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß
das Halogen Chlor, Brom oder Fluor ist.
12. Verwendung nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 7,
dadurch gekennzeichnet, daß R&sub1; einen durch einen
Trifluormethyl- oder Trifluormethoxyrest substituierten
Phenylrest darstellt.
13. Verwendung nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 7,
dadurch gekennzeichnet, daß R&sub1; einen durch einen
Methylendioxyrest substituierten Phenylrest darstellt.
14. Verwendung nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 7,
dadurch gekennzeichnet, daß R&sub1; einen Benzylrest
darstellt.
15. Verwendung nach irgendeinem der Ansprüche 1 bis 4,
dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung der Formel (I)
ausgewählt ist aus den Verbindungen, deren Namen folgen:
- Methyl-alpha-[(E)-(methoxymethylen)]-2-[(E)-2-[2-(2-
ethyl-4-thiazolyl)-4-thiazolyl]ethenyl]phenylacetat,
- Methyl-alpha-[(E)-(methoxymethylen)]-2-[(E)-2-[2-
(3,4-dichlorphenyl)-4-thiazolyl)ethenyl]-
phenylacetat,
- Methyl-alpha-[(E)-(methoxymethylen)]-2-[(E)-[2-(2-
trifluormethyl)-4-thiazolyl]ethenyl]phenylacetat,
- Methyl-alpha-[(E)-(methoxymethylen)]-2-[(E)-2-[2-(4-
chlorphenyl)-4-thiazolyl]ethenyl]phenylacetat,
- Methyl-alpha-[(E)-(methoxymethylen)]-2-[(E)-2-[2-(2-
fluorphenyl)-4-thiazolyl]ethenyl)phenylacetat,
- Methyl-alpha-[(E)-(methoxymethylen)]-2-[(E)-2-[2-(3-
trifluormethyl-4-bromphenyl)-4-thiazolyl]ethenyl]phenylacetat,
- Methyl-alpha-[(E)-(methoxymethylen)]-2-[(E)-2-[2-
(1,3-benzodioxol-5-yl)-4-thiazolyl]ethenyl]phenylacetat,
- Methyl-alpha-[(E)-(methoxymethylen)]-2-[(E)-2-[2-(4-
trifluormethylphenyl)thiazolyl]ethenyl)phenylacetat,
- Methyl-alpha-[(E)-(methoxymethylen)]-2-[(E)-2-[2-(4-
trifluormethoxyphenyl)-4-thiazolyl]ethenyl]phenylacetat,
- Methyl-alpha-[(E)-(methoxymethylen)]-2-[(E)-2-[2-
(3,4-dichlorphenyl)-4-oxazolyl]ethenyl]phenylacetat.
16. Als neue chemische Produkte die Produkte der Formel (I),
wie in Anspruch 1 definiert, die der Formel (I'), wie in
Anspruch 2 definiert, entsprechen, deren Namen folgen:
- Methyl-alpha-[(E)-(methoxymethylen)]-2-[(E)-2-[2-(2-
ethyl-4-thiazolyl)-4-thiazolyl]ethenyl]phenylacetat,
- Methyl-alpha-[(E)-(methoxymethylen)]-2-[(E)-2-[2-
(3,4-dichlorphenyl)-4-thiazolyl]ethenyl]phenylacetat,
- Methyl-alpha-[(E)-(methoxymethylen)]-2-[(E)-2-[2-
(trifluormethyl)-4-thiazolyl]ethenyl]phenylacetat,
- Methyl-alpha-[(E)-(methoxymethylen)]-2-[(E)-2-[2-(4-
chlorphenyl)-4-thiazolyl]ethenyl]phenylacetat,
- Methyl-alpha-[(E)-(methoxymethylen)]-2-[(E)-2-[2-(2-
fluorphenyl)-4-thiazolyl]ethenyl]phenylacetat,
- Methyl-alpha-[(E)-(methoxymethylen)]-2-[(E)-2-[2-(3-
trifluormethyl-4-bromphenyl)-4-thiazolyl]ethenyl]phenylacetat,
- Methyl-alpha-[(E)-(methoxymethylen)]-2-[(E)-2-[2-
(1,3-benzodioxol-5-yl)-4-thiazolyl]ethenyl]phenylacetat,
- Methyl-alpha-[(E)-(methoxymethylen)]-2-[(E)-2-[2-(4-
trifluormethylphenyl)thiazolyl]ethenyl]phenylacetat,
- Methyl-alpha-[(E)-(methoxymethylen)]-2-[(E)-2-[2-(4-
trifluormethoxyphenyl)-4-thiazolyl]ethenyl]phenylacetat,
- Methyl-alpha-[(E)-(methoxymethylen)]-2-[(E)-2-[2-
(3,4-dichlorphenyl)-4-oxazolyl]ethenyl]phenylacetat.
17. Verbindungen der Formel (I), wie in Anspruch 1 definiert,
dadurch gekennzeichnet, daß R&sub1; und R&sub2;, identisch oder
verschieden, einen Hydroxylrest oder einen Rest
darstellen, in dem R' und R", identisch oder verschieden,
ein Wasserstoffatom oder einen bis zu 8 Kohlenstoffatome
umfassenden Alkylrest oder einen bis zu 18
Kohlenstoffatome umfassenden Arylrest, der gegebenenfalls
substituiert ist, darstellen.
18. Verbindungen der Formel (I'), wie in Anspruch 2
definiert, dadurch gekennzeichnet, daß R&sub1; und R&sub2;,
identisch oder verschieden, einen Hydroxylrest oder einen
Rest
darstellen, in dem R' und R", identisch oder verschieden,
ein Wasserstoffatom oder einen bis zu 8 Kohlenstoffatome
umfassenden Alkylrest oder einen bis zu 18
Kohlenstoffatome umfassenden Arylrest, der gegebenenfalls
substituiert ist, darstellen.
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