DE69202926T2 - Pyrethroide Ester des 4-Amino-2,3,5,6-Tetrafluorphenylmethylalkohols, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Anwendung als Pestizide. - Google Patents

Pyrethroide Ester des 4-Amino-2,3,5,6-Tetrafluorphenylmethylalkohols, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Anwendung als Pestizide.

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DE69202926T2
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    • A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
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Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft neue Pyrethrinoidester des 4-Amino-2,3,5,6-tetrafluorphenylemthylalkohols, deren Herstellungsverfahren und deren Verwendung als Pestizide.
  • Man kannte bereits Pyrethrinoidester von 4Y-2,3,5,6-Tetrafluorphenylmethylalkohol mit pestiziden Eigenschaften (s. EP 281429).
  • Es waren auch Pyrethrinoidester des 4-Amino-2,3,5,6-tetrafluorbenzylalkohols mit pestiziden Eigenschaften bekannt s. EP 311199).
  • Die Erfindung betrifft die Verbindungen der Formel (I)
  • worin
  • X für ein Wasserstoff-, Fluor-, Chlor- oder Bromatom steht, R einen gesättigten oder ungesättigten, linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen, der gegebenenfalls substituiert ist, einen Arylrest mit bis zu 14 Kohlenstoffatomen, der gegebenenfalls substituiert ist, oder einen gegebenenfalls substituierten heterocyclischen Rest bedeutet,
  • Z für ein Wasserstoffatom, einen Rest CH&sub3;, C N oder C CH steht, in sämtlichen ihrer möglichen stereoisomeren Formen sowie deren Gemische.
  • Bedeutet R einen gesättigten, linearen oder verzweigten Alkylrest, handelt es sich vorzugsweise um einen Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, sek.-Butyl-, Isobutyl-, Pentyl-, Hexyl-, tert.-Butyl-, tert.-Pentyl oder Neopentylrest.
  • Bedeutet R einen cyclischen Rest, handelt es sich vorzugsweise um einen Cyclopropyl-, Cyclobutyl-, Cyclopentyl- oder Cyclohexylrest, um einen linearen oder verzweigten Alkylrest, der einen cyclischen Rest aufweist, oder um einen Cyclopropyl-, Cyclobutyl-, Cyclopentyl- oder Cyclohexylrest, substituiert durch einen oder mehrere Alkylreste, deren Verbindung mit der Gruppe -COO- sich an irgendeiner seiner Verknüpfungsstellen befindet, wie z.B. der 1-Methylcyclobutyl-, 1-Methylcyclopentyl-, 1-Methylcyclohexyl- oder 2,2,3,3-Tetramethylcyclopropylrest.
  • Bedeutet R einen ungesättigten Alkylrest, handelt es sich um einen ethylenischen Rest, wie z.B. um einen Vinyl- oder 1,1-Dimethylallylrest, oder um einen acetylenischen Rest, wie z.B. den Ethinyl- oder Propinylrest.
  • Bedeutet R einen Alkylrest, der durch eine oder mehrere funktionelle Gruppen substituiert ist, versteht man unter Alkyl vorzugsweise einen Rest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, wie z.B. den Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, Isobutyl- oder tert.-Butylrest.
  • Bedeutet R einen Alkylrest, der durch eine oder mehrere Funktionelle Gruppen substituiert ist, versteht man unter funktioneller Gruppe vorzugsweise ein Halogenatom, eine Gruppe OR' oder SR', worin R' für ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, eine Gruppe -NO&sub2;;
  • worin R" und Rit"', identisch oder verschieden, ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen wiedergeben, eine Gruppe C N, SO&sub3;H oder PO&sub4;H&sub2; oder eine Gruppe -COalc&sub1;, SO&sub2;alc&sub2; oder SO&sub3;alc&sub3;, worin alc&sub1;, alc&sub2; und alc&sub3; Alkylreste mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeuten.
  • R kann auch einen Alkylrest wiedergeben, der durch einen Arylrest substituiert ist, wie z.B. der Benzylrest oder der Phenethylrest, welcher seinerseits substituiert sein kann durch eine oder mehrere Gruppen -OH, -Oalc oder alc mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, durch ein oder mehrere Halogene oder Gruppen -CF&sub3;, -OCF&sub3;, -SCF&sub3; oder durch eine Gruppe (G)
  • R kann auch einen Alkylrest, substituiert an zwei benachbarten Kohlenstoffatomen durch eine Gruppe (G&sub1;)
  • substituiert durch eine Gruppe
  • bedeuten.
  • Steht R für einen Alkylrest, welcher substituiert ist durch eine oder mehrere funktionelle Gruppen, kann man als bevorzugte Bedeutungen von R die folgenden Reste nennen:
  • -(CH&sub2;)n-C(Hal)&sub3;, worin n für eine ganze Zahl von 1 bis 8 steht und Hal ein Halogenatom darstellt, z.B. den Rest -CH&sub2;CCl&sub3;, -CH&sub2;CF&sub3;, -CH&sub2;-CH&sub2;-CCl&sub3; oder -CH&sub2;-CH&sub2;-CF&sub3;,
  • -(CH&sub2;)n1-CH(Hal)&sub2;, worin Hal wie vorstehend definiert ist und n&sub1; eine Zahl von 0 bis 8 bedeutet, z.B. den Rest -CH&sub2;-CHCl&sub2;, -CH&sub2;-CHF&sub2; oder -CHF&sub2;,
  • -(CH&sub2;)n-Hal, worin n und Hal wie vorstehend definiert sind, z.B. den Rest -CH&sub2;-CH&sub2;Cl oder -CH&sub2;-CH&sub2;F,
  • -C-[C(Hal)&sub3;]&sub3;, worin Hal wie vorstehend definiert ist, z.B. einen Rest -C(CF&sub3;)&sub3; oder
  • oder -(CH&sub2;)n-CN, worin n wie vorstehend definiert ist,
  • worin Hal wie vorstehend definiert ist, z.B. den Rest
  • -(CH&sub2;)n-OR', worin n wie vorstehend definiert ist und R' ein Wasserstoffatom oder einen linearen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen bedeutet, z.B. den Rest -CH&sub2;-OCH&sub3;, -CH&sub2;-CH&sub2;-O-CH&sub3;, -CH&sub2;-CH&sub2;-O-CH&sub2;- CH&sub3; oder -CH&sub2;-CH&sub2;-OH,
  • worin n und R' wie vorstehend definiert sind und die beiden Reste R' voneinander verschieden sein können, z.B. den Rest
  • worin n wie vorstehend definiert ist, z.B. den Rest
  • worin n wie vorstehend definiert ist, z.B. den Rest
  • worin n wie vorstehend definiert ist, z.B. den Rest
  • worin n wie vorstehend definiert ist, z.B. den Benzyl- oder Phenethylrest,
  • worin n wie vorstehend definiert ist, z.B. den Rest
  • Bedeutet R einen gegebenenfalls substituierten Arylrest, handelt es sich vorzugsweise um den Phenylrest oder um einen Phenylrest, der durch eine oder mehrere Gruppen OH, Oalc, alc mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder durch ein Halogen oder eine Gruppe -CF&sub3;, -OCF&sub3; oder SCF&sub3; substituiert ist.
  • Bedeutet R einen heterocyclischen Rest, handelt es sich vorzugsweise um den Pyridinyl-, Furanyl-, Thiophenyl-, Oxazo- lyl- oder Thiazolylrest.
  • Die Erfindung betrifft insbesondere die Verbindungen der Formel (I), worin X für ein Fluoratom steht, die Verbindungen der Formel (I), worin Z ein Wasserstoffatom bedeutet, die Verbindungen der Formel (I), worin R einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen darstellt, insbesondere einen Ethylrest.
  • Unter den bevorzugten erfindungsgemäßen Verbindungen kann man insbesondere die Verbindung des Beispiels 1 nennen.
  • Die Verbindungen der Formel (I) besitzen interessante Eigenschaften, die ihre Verwendung bei der Bekämpfung von Parasiten erlauben. Es kann sich beispielsweise um die Bekämpfung von Parasiten von Räumlichkeiten, Parasiten der Pflanzen und Parasiten warmblütiger Tiere handeln.
  • So kann man die erfindungsgemäßen Produkte einsetzen zur Bekämpfung von Insekten, Nematoden und parasitären Milben der Pflanzen und der Tiere.
  • Die Erfindung betrifft auch die Verwendung der Verbindungen der Formel (I) bei der Bekämpfung von Parasiten von Räumlichkeiten, Parasiten von Pflanzen und Parasiten warmblütiger Tiere.
  • Die Produkte der Formel (I) können bei der Bekämpfung von Insekten in Räumlichkeiten, bei der Bekämpfung insbesondere von Fliegen, Mücken und Schaben eingesetzt werden.
  • Die Produkte der Formel (I) können auch bei der Bekämpfung von Insekten im Bereich der Landwirtschaft, bei der Bekämpfung z.B. von Läusen, Larven der Lepidopteren und von Coleopteren sowie bei der Bekämpfung von Insekten des Bodens eingesetzt werden. Sie werden in Dosen zwischen 10 g und 300 g Wirkstoff/ha verwendet.
  • Die Produkte der Formel (I) sind darüber hinaus photostabil und für Säuger nicht toxisch.
  • Die Gesamtheit dieser Eigenschaften macht die Produkte der Formel (I) zu Produkten, die den Anforderungen der modernen agrochemischen Industrie vollkommen entsprechen: Sie erlauben es, die Ernten zu schützen, wobei die Umwelt vollkommen geschont bleibt.
  • Die Produkte der Formel (I) können auch bei der Bekämpfung von Milben und parasitären Nematoden der Pflanzen verwendet werden.
  • Die Verbindungen der Formel (I) können auch bei der Bekämpfung von parasitären Milben der Tiere, bei der Bekämpfung z.B. von Zecken und insbesondere von Zecken der Gattung Boophilus, denjenigen der Gattung Hyalomnia, denjenigen der Gattung Amblyomnia und denjenigen der Gattung Rhipicephalus oder bei der Bekämpfung sämtlicher Arten von Krätzmilben und insbesondere der sarcoptischen Krätze, der psoroptischen Krätze und der chorioptischen Krätze eingesetzt werden.
  • Die Erfindung betrifft somit auch Zusammensetzungen für die Bekämpfung von Parasiten warmblütiger Tiere, Parasiten von Räumlichkeiten und von Pflanzen, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie zumindest eines der Produkte der vorstehend definierten Formel (I) enthalten.
  • Die Erfindung betrifft auch insektizide Zusammensetzungen, die als Wirkstoff zumindest eines der vorstehend definierten Produkte enthalten.
  • Diese Zusammensetzungen werden nach üblichen Verfahren der agrochemischen Industrie oder der veterinärmedizinischen Industrie oder der Industrie der für die tierische Ernährung vorgesehenen Produkte hergestellt.
  • In den Zusammensetzungen für die Verwendung in der Landwirtschaft und für den Gebrauch in Räumlichkeiten können der oder die Wirkstoffe gegebenenfalls mit einem oder mehreren anderen pestiziden Mitteln versetzt werden. Diese Zusammensetzungen können in Form von Pulvern, Granulaten, Suspensionen, Emulsionen, Lösungen, Lösungen für Aerosole, Räucherbändern, Ködern oder anderen Präparaten, die üblicherweise bei der Verwendung dieser Art von Verbindungen eingesetzt werden, vorliegen.
  • Außer dem Wirkstoff enthalten diese Zusammensetzungen im allgemeinen einen Träger und/oder ein nichtionisches oberflächenaktives Mittel, das zudem eine gleichförmige Dispersion der das Gemisch bildenden Bestandteile gewährleistet. Der verwendete Träger kann eine Flüssigkeit, wie Wasser, Alkohol, Kohlenwasserstoffe oder andere organische Lösungsmittel, ein Mineralöl, tierisches oder pflanzliches Öl, ein Pulver, wie Talk, Tone, Silikate, Kieselgur oder ein brennbarer Feststoff sein.
  • Die erfindungsgemäßen insektiziden Zusammensetzungen enthalten vorzugsweise 0,005 bis 10 Gew.% Wirkstoff.
  • Gemäß einer bevorzugten Arbeitsweise bei einer Verwendung in Räumlichkeiten werden die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in Form von Räucherzusammensetzungen eingesetzt.
  • Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können dann vorteilhaft für den nicht aktiven Teil aus einer brennbaren insektiziden Schlange (oder coil) oder auch aus einem nicht brennbaren, faserartigen Substrat bestehen. In diesem letztgenannten Fall wird das nach Einbringen des Wirkstoffs erhaltene Räuchermittel auf einen Heizapparat, wie eine elektrische Emanationsvorrichtung, gegeben.
  • Verwendet man eine insektizide Schlange, kann der inerte Träger z.B. Pyrethrummark, Tabupulver (oder Pulver der Nadeln von Machilus thumbergii), Pyrethrumstengelpulver, Zedernadelpulver, Holzmehl (wie Sägespäne), Stärke und Kokosnußschalenpulver sein.
  • Die Wirkstoffdosis kann dann z.B. 0,03 bis 1 Gew.% betragen.
  • Verwendet man einen nicht brennbaren, faserförmigen Träger, kann die Wirkstoffdosis z.B. 0,03 bis 95 Gew.% betragen.
  • Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen für die Verwendung in Räumlichkeiten können auch erhalten werden, indem man ein zerstäubbares Öl auf Wirkstoffbasis herstellt, mit diesem Öl den Docht einer Lampe tränkt und dann einer Verbrennung unterzieht.
  • Die Konzentration des in das Öl eingebrachten Wirkstoffs beträgt vorzugsweise 0,03 bis 95 Gew.%.
  • Die erfindungsgemäßen insektiziden Zusammensetzungen, wie die akariziden und nematiziden Zusammensetzungen, können gegebenenfalls mit einem oder mehreren weiteren pestiziden Mitteln versetzt werden. Die akariziden und nematiziden Zusammensetzungen können insbesondere in Form von Pulvern, Granulaten, Suspensionen, Emulsionen und Lösungen vorliegen.
  • Für die akarizide Verwendung setzt man vorzugsweise benetzbare Pulver zur Zerstäubung auf dem Blattwerk ein, die 1 bis 80% Wirkstoff enthalten, oder Flüssigkeiten für die Zerstäubung auf dem Blattwerk, die 1 bis 500 g/l Wirkstoff enthalten. Man kann auch Pulver für die Zerstäubung auf dem Blattwerk verwenden, die 0,05 bis 3% Wirkstoff enthalten.
  • Für die nematizide Verwendung setzt man vorzugsweise Flüssigkeiten zur Behandlung der Böden ein, die 300 bis 500 g/l Wirkstoff enthalten.
  • Die akariziden und nematiziden Zusammensetzungen der Erfindung werden vorzugsweise in Dosen zwischen 1 und 100 g Wirkstoff/ha verwendet.
  • Zur Steigerung der biologischen Aktivität der erfindungsgemäßen Produkte kann man diesen klassischen Synergisten zusetzen, die in ähnlichen Fällen verwendet werden, wie 1- (2,5,8-Trioxadodecyl)-2-propyl-4,5-methylendioxybenzol (oder Piperonylbutoxid) oder das N-(2-Ethylheptyl)-bicyclo[2.2-1]- 5-hepten-2,3-dicarboximid oder das Piperonyl-bis-2-(2'-n- butoxyethoxy)-ethylacetal (oder Tropital).
  • Die Verbindungen der Formel (I) besitzen eine ausgezeichnete allgemeine Tolerierbarkeit, und die Erfindung betrifft auch die Produkte der Formel (I) zur Bekämpfung insbesondere von Erkrankungen, die durch Zecken und Krätzmilben beim Menschen und beim Tier erzeugt werden.
  • Die erfindungsgemäßen Produkte werden insbesondere zur vorbeugenden oder heilenden Bekämpfung von Läusen und zur Bekämpfung der Krätze eingesetzt.
  • Die erfindungsgemäßen Produkte können auch extern durch Zerstäuben, durch Shampoonieren, durch Bäder oder Bepinseln verabreicht werden.
  • Die erfindungsgemäße Produkte für die veterinäre Verwendung können auch durch Bepinseln des Rückgrats nach der sog."pouron"-Methode verabreicht werden.
  • Man kann auch erwähnen, daß die erfindungsgemäßen Produkte als Biozide oder als Wachstumsregulatoren eingesetzt werden können.
  • Die Erfindung betrifft insbesondere Assoziationen mit insektizider, akarizider oder nematizider Aktivität, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie als Wirkstoff einesteils zumindest eine der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und anderenteils zumindest einen Ester der Pyrethrinoide, ausgewählt unter den Estern der Allethrolone, des 3,4,5,6-Tetrahydrophthalimido-methylalkohols, des 5-Benzyl-3-furyl-methylalkohols, des 3-Phenoxybenzylalkohols und der α-Cyano-3-phenoxy-benzylalkohole der Chrysanthemumsäuren, unter den Estern des 5-Benzyl-3- furyl-methylalkohols der 2,2-Dimethyl-3-(2-oxo-3-tetrahydrothiophenyliden-methyl)-cyclopropancarbonsäuren, unter den Estern des 3-Phenoxybenzylalkohols und der α-Cyano-3- phenoxy-benzylalkohole der 2,2-Dimethyl-3-(2,2-dichlorvinyl)-cyclopropancarbonsäuren, unter den Estern der α- Cyano-3-phenoxy-benzylalkohole der 2,2-Dimethyl-3-(2,2- dibromvinyl)-cyclopropancarbonsäuren, unter den Estern des 3-Phenoxybenzylalkohols der 2-para-Chlorphenyl-2-isopropylessigsäuren, unter den Estern der Allethrolone, des 3,4, 5,6-Tetrahydrophthalimido-methylalkohols, des 5-Benzyl-3- furyl-methylalkohols, des 3-Phenoxybenzylalkohols und des α-Cyano-3-phenoxy-benzylalkohols der 2,2-Dimethyl-3-(1,2, 2,2-tetrahaloethyl)-cyclopropancarbonsäuren, worin "halo" für ein Fluor-, Chlor- oder Bromatom steht, enthalten, mit der Maßgabe, daß die Verbindungen der Formel (I) in sämtlichen ihrer möglichen stereoisomeren Formen ebenso wie die Säure- und Alkoholverknüpfungskomponenten der vorstehenden Pyrethrinoidester vorliegen können.
  • Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I), das dadurch gekennzeichnet ist, daß man eine Säure der Formel (II)
  • oder ein funktionelles Derivat dieser Säure, worin X und R die vorstehend angegebene Bedeutung besitzen, der Einwirkung eines Alkohols der Formel (III)
  • oder eines funktionellen Derivats dieses Alkohols, worin Z die vorstehend angegebene Bedeutung besitzt, unterzieht, um zu der entsprechenden Verbindung der Formel (I) zu gelangen.
  • Die Verbindungen der Formel (II) sind bekannte Produkte, die in den europäischen Patenten 0038271, 0041021, 0048186 und 0050534 beschrieben werden.
  • Die Verbindungen der Formel (III) sind allgemein bekannte Produkte; sie können z.B. nach den Verfahren hergestellt werden, die in dem EP-Patent 31199 oder auch in Zh.Obshch Khim 37(6), 1300-6 (1967), beschrieben werden.
    • Beispiel 1 [1R-[1α,3α(ΔE)]]-2,2-Dimethyl-3-(3-ethoxy-2-fluor-3-oxopropenyl)-cyclopropancarbonsäure-(2,3,5,6-tetrafluor-4- aminophenyl)-methylester
  • Man gibt bei 5ºC eine Lösung von 1,05 g Dicyclohexylcarbodiimid, 60 mg Dimethylaminopyridin und 10 ccm Methylenchlorid in ein Gemisch von 1 g 4-Amino-2,3,5,6-tetrafluorphenylmethylalkohol (siehe EP 31199 oder ZH.0bshch Khim 37 (6), 1300-6 (1967)), 40 ccm Methylenchlorid und 1,29 g [1R-[1α,3α(ΔE)]]-2,2-Dimethyl-3-(3-ethoxy-2-fluor-3-oxopropenyl)-cyclopropancarbonsäure (hergestellt wie in EP 0050534 angegeben). Man rührt das Reaktionsgemisch 4 Stunden bei 20ºC. Man filtriert, engt ein und gewinnt 2,5 g eines Produkts, das man an Siliciumdioxid unter Elution mit einem Hexan-Ethylacetat-Gemisch (8/2) chromatographiert. Man gewinnt 1,55 g erwartetes Produkt.
  • [α]D = 0 (c = %, CHCl&sub3;).
    • Beispiel 2 [1R-[1α,3α(ΔE)]]-2,2-Dimethyl-3-(3-tert.-butyloxy-2-fluor- 3-oxopropenyl)-cyclopropancarbonsäure-(2,3,5,6-tetrafluor- 4-aminophenyl)-methylester
  • Indem man wie in Beispiel 1 arbeitet und von dem 4-Amino- 2,3,5,6-tetrafluorphenylmethylalkohol und der [1R-[1α, 3α(ΔE)]]-2,2-Dimethyl-3-(3-tert.-butyloxy-2-fluor-3-oxopropenyl)-cyclopropancarbonsäure ausgeht, erhält man das gewünschte Produkt, Fp. 104ºC.
  • [α]D = +11,5º ± 1º (c = 0,95%, CHCl&sub3;).
    • Beispiel 3 [1R-[1α,3α(ΔZ)]]-2,2-Dimethyl-3-[3-(1,1,1,3,3,3-hexafluor)- isopropoxy-3-oxopropenyl]-cyclopropancarbonsäure-(2,3,5,6- tetrafluor-4-aminophenl)-methylester
  • Indem man wie in Beispiel 1 arbeitet und von 0,75 g 4-Amino-2,3,5,6-tetrafluorphenylmethylalkohol und 1,41 g [1R- [1α,3α(ΔZ)]]-2,2-Dimethyl-3-[3-(1,1,1,3,3,3-hexafluor)- isopropoxy-3-oxopropenyl)-cyclopropancarbonsäure ausgeht, erhält man 2,33 g erwartetes Produkt in roher Form, dann nach Chromatographie 1,1 g reines Produkt.
    • NMR-Spektrum
  • 1,29 (s), 1,33 (s): CH&sub3;; 2,02 (d), J=8,5: H Cyclopropyl; 3,13 (m): H&sub3; Cyclopropyl; 4,10 (brs): NH&sub2;; 5,13 (s): CO&sub2;-CH&sub2;; 5,80: CH-(CF&sub3;)&sub2;; 6,02 (d), J=11,5,5, 6,97 (dd), J= 11 und 11,5: H&sub2; und H&sub3; des Propenyls.
    • Beispiel für Zusammensetzungen Beispiel einer Räucherzusammensetzung
  • Man mischt auf homogene Weise
  • Produkt von Beispiel 1 0,25 g
  • Tabupulver 25,00 g
  • Zedernadelpulver 40,00 g
  • Kieferholzmehl 33,75 g
  • Brillantgrün 0,50 g
  • p-Nitrophenol 0,50 g
    • Biologische Untersuchung Untersuchung der Wirkung des Niederschlagens an der Hausfliege
  • Die Testinsekten sind weibliche Hausfliegen im Alter von 4 Tagen. Man nimmt eine direkte Zerstäubung in einer Konzentration von 0,25 g/l in einer Kammer von Kearns und March vor, wobei man als Lösungsmittel ein Gemisch von Aceton (5%) und Isopar L (Petrol-Lösungsmittel) (verwendete Lösungsmittelmenge 2 ml in einer Sekunde) verwendet. Man verwendet 50 Insekten je Behandlung. Man führt die Kontrollen alle Minuten bis zu 10 Minuten, danach bei 15 Minuten durch und bestimmt die KT 50 nach üblichen Methoden.
  • Man fand, daß das Aktivitätsverhältnis des Produkts von Beispiel 1 in bezug auf das Bioallethrin 7,65 betrug.

Claims (13)

1. Verbindungen der Formel (I)
worin
X für ein Wasserstoff-, Fluor-, Chlor- oder Bromatom steht, R einen gesättigten oder ungesättigten, linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen, der gegebenenfalls substituiert ist, einen Arylrest mit bis zu 14 Kohlenstoffatomen, der gegebenenfalls substituiert ist, oder einen gegebenenfalls substituierten heterocyclischen Rest bedeutet,
Z für ein Wasserstoffatom, einen Rest CH&sub3;, C N oder C CH steht, in sämtlichen ihrer möglichen stereoisomeren Formen sowie deren Gemische.
2. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, worin X für ein Fluoratom steht.
3. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 und 2, worin Z für ein Wasserstoffatom steht.
4. Verbindungen der Formel (I) gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, worin R für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen steht.
5. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 4, worin R einen Ethylrest bedeutet.
6. [1R-[1α,3α(ΔE)]]-2,2-Dimethyl-3-[3-ethoxy-2-fluor- 3-oxopropenyl]-cyclopropancarbonsäure-(2,3,5,6-tetrafluor-4-aminophenyl)-methylester.
7. Pestizide Zusammensetzungen für die Bekämpfung der Parasiten von Pflanzen, Parasiten von Räumlichkeiten und Parasiten warmblütiger Tiere, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Wirkstoff zumindest eine Verbindung der Formel (I), wie in einem der Ansprüche 1 bis 5 definiert, enthalten.
8. Pestizide Zusammensetzungen für die Bekämpfung von Parasiten der Pflanzen, Parasiten von Räumlichkeiten und Parasiten warmblütiger Tiere, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Wirkstoff die in Anspruch 6 definierte Verbindung enthalten.
9. Insektizide Zusammensetzungen, enthaltend als Wirkstoff zumindest eine Verbindung der Formel (I), wie in einem der Ansprüche 1 bis 6 definiert.
10. Akarizide Zusammensetzungen, enthaltend als Wirkstoff zumindest eine Verbindung der Formel (I), wie in einem der Ansprüche 1 bis 6 definiert.
11. Nematizide Zusammensetzungen, enthaltend als Wirkstoff zumindest eine Verbindung der Formel (I), wie in einem der Ansprüche 1 bis 6 definiert.
12. Zusammensetzungen mit insektizider, akarizider oder nematizider Aktivität, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Wirkstoff eines teils zumindest eine der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und anderenteils zumindest einen Ester der Pyrethrinoide, ausgewählt unter den Estern der Allethrolone, des 3,4,5,6-Tetrahydrophthalimido-methylalkohols, des 5-Benzyl-3-furyl-methylalkohols ,des 3-Phenoxybenzylalkohols und der α-Cyano-3-phenoxy-benzylalkohole der Chrysanthemumsäuren, unter den Estern des 5-Benzyl-3- furyl-methylalkohols der 2,2-Dimethyl-3-(2-oxo-3-tetrahydrothiophenyliden-methyl)-cyclopropancarbonsäuren,unter den Estern des 3-Phenoxybenzylalkohols und der α-Cyano-3- phenoxy-benzylalkohole der 2,2-Dimethyl-3-(2,2-dichlorvinyl)-cyclopropancarbonsäuren, unter den Estern der α- Cyano-3-phenoxy-benzylalkohole, der 2,2-Dimethyl-3-(2,2- dibromvinyl)-cyclopropancarbonsäuren, unter den Estern des 3-Phenoxybenzylalkohols der 2-para-Chlorphenyl-2-isopropylessigsäuren, unter den Estern der Allethrolone, des 3,4, 5,6-Tetrahydrophthalimido-methylalkohols, des 5-Benzyl-3- furyl-methylalkohols, des 3-Phenoxybenzylalkohols und des α-Cyano-3-phenoxy-benzylalkohols der 2,2-Dimethyl-3-(1,2, 2,2-tetrahaloethyl)-cyclopropancarbonsäuren, worin "halo" für ein Fluor-, Chlor- oder Bromatom steht, enthalten, mit der Maßgabe, daß die Verbindungen der Formel (I) in sämtlichen ihrer möglichen stereoisomeren Formen ebenso wie die Säure- und Alkoholverknüpfungskomponenten der vorstehenden Pyrethrinoidester vorliegen können.
13. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I), wie in einem der Ansprüche 1 bis 6 definiert, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Säure der Formel (II)
oder ein funktionelles Derivat dieser Säure mit einem Alkohol der Formel (III)
umsetzt, um zu der entsprechenden Verbindung der Formel (I) zu gelangen.
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