DE1795077C3 - Thionophosphonsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende Mittel - Google Patents
Thionophosphonsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende MittelInfo
- Publication number
- DE1795077C3 DE1795077C3 DE19681795077 DE1795077A DE1795077C3 DE 1795077 C3 DE1795077 C3 DE 1795077C3 DE 19681795077 DE19681795077 DE 19681795077 DE 1795077 A DE1795077 A DE 1795077A DE 1795077 C3 DE1795077 C3 DE 1795077C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- preparation
- acid esters
- compositions containing
- thionophosphonic acid
- methyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims description 10
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 title claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 2
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000749 insecticidal Effects 0.000 description 4
- 241000238876 Acari Species 0.000 description 3
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 3
- 230000000895 acaricidal Effects 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- -1 ester halides Chemical class 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000255925 Diptera Species 0.000 description 1
- 231100000674 Phytotoxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000000370 acceptor Substances 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- HXCOCQWMKNUQSA-UHFFFAOYSA-N caesium hydride Inorganic materials [H-].[Cs+] HXCOCQWMKNUQSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- NAKDJXIEBCHXIZ-UHFFFAOYSA-N dihydroxy-phenyl-sulfanylidene-$l^{5}-phosphane Chemical compound OP(O)(=S)C1=CC=CC=C1 NAKDJXIEBCHXIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal Effects 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000006072 paste Substances 0.000 description 1
- 230000000361 pesticidal Effects 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 150000003008 phosphonic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged Effects 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000001119 rodenticidal Effects 0.000 description 1
- 231100000486 side effect Toxicity 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Description
in der Ri und R2 Methyl oder Äthyl und Ri darüber
hinaus auch Phenyl bedeuten.
2. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
man in an sich bekannter Weise Thionophosphonsäureesterhalogenide der Formel
R, S
Hat
R,O
mit 2-Methyl-4-oxypyrazol umsetzt, wobei Hai ein Haiogenatom bedeutet.
3. Insektizide und akarizida Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem Thionophosphonsäureester
gemäß Anspruch 1.
In der bekanntgemachten japanischen Patentanmeldung
17 677/63 wurden unter anderem bereits Aryl-O-alkyl-O-pyrazolyl-thiono(thiol)phosphonsäureester,
beispielsweise der Phenyl-O-äthyl-O-[3-methylpyrazolyl-(5)-]thionophosphonsäureester
beschrieben. Die vorgenannten Verbindungen sind nach den Angaben der zitierten Veröffentlichung als Insektizide in der
Landwirtschaft geeignet.
In der US-Patentschriit 27 54 244 werden unter anderem bereits O,O-Dialkyl-O-[2-methyl-pyrazolyl-(4)]-phosphor-
bzw. -thionophosphorsäureester beschrieben. Man kann diese Verbindungen durch Umsetzung äquimolarer Mengen der betreffenden
R1 S
R,O
H1C
OH
O.O-DialkyKthionoJ-phosphorsäureesterchloride und
2-Methyl-pyrazolon-(4) (2-Methyl-4-oxypyrazol) herstellen.
Die letztgenannten Produkte besitzen ebenfalls eine
pestizide, vor allem insektizide und akarizide Wirkung.
Sie werden deshalb als geeignete Wirkstoffe für die Herstellung von Pflanzenschutzmitteln, besonders zur
Bekämpfung von Insekten und Milben, bezeichnet.
Die vorliegende Erfindung betrifft den in den Ansprüchen gekennzeichneten Gegenstand.
Der Verlauf des obenerwähnten Verfahrens sei an Hand des nachfolgenden Reaktionsschemas näher
■>,<, erläutert:
H1C
| O | S !| |
R1 | |
| -. | |! I' |
||
| N | \)R, | ||
NH
NH
Bei Durchführung der verfahrensgemäßen Umset- 4s
zuiig verwendet man vorzugsweise das freie 2-Methyl-4-oxypyrazol
und läßt die Reaktion in Gegenwart von Säurebindemitteln ablaufen. Zu diesem Zweck können
praktisch alle gebräuchlichen Säureakzeptoren Verwendung finden. Als besonders geeignet erwiesen sich so
jedoch Alkalialkoholate und -carbonate, ferner tertiäre aliphatische, aromatische oder heterocyclische Amine.
Das Verfahren wird im allgemeinen unter Mitverwendung geeigneter Lösungs- und Verdünnungsmittel
durchgeführt. Als solche kommen praktisch alle inerten ss
organischen Solvenzien oder Gemische derselben in Betracht, wie Kohlenwasserstoffe, Äther, ferner Ketone;
besonders bewährt haben sich für den genannten Zweck jedoch niedrigsiedende aliphatische Alkohole
sowie vor allem Nitrile, ferner Dimethylformamid.
Bei Durchführung der Reaktion kann die Temperatur der Mischung innerhalb eines größeren Intervalls
variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen 30 und 70" C.
Die verfahrensgemäß umzusetzenden Ausgangsmaterialien sowie die gegebenenfalls zu verwendenden
Hilfsstoffe (Säurebindemittcl) werden im allgemeinen in
äquimolaren Mengen eingesetzt.
Nach Vereinigung der Ausgangskomponenten ist es vorteilhaft, die Mischung zwecks Vervollständigung der
Umsetzung noch längere Zeit (3 bis 10 Stunden) zu rühren. Man erhält dann die Produkte mit guten
Ausbeuten und in hoher Reinheit.
Die neuen Thionophosphonsäureester gemäß vorliegender Erfindung fallen meist in Form farbloser bis
gelbgefärbter wasserunlöslicher Öle an, die durch sogenanntes »Andestillieren«, d. h. längeres Erhitzen
unter vermindertem Druck auf mäßig erhöhte Temperaturen, von den letzten flüchtigen Anteilen befreit und
auf diese Weise gereinigt werden können. Ihre Struktur ergibt sich aus den IR- und NMR-Spektren.
Die erfindungsgemäßen Produkte der Konstitution (1) zeichnen sich durch hervorragende insektizide und
akarizide Eigenschaften aus. Sie besitzen eine ausgezeichnete Wirksamkeit sowohl gegen beißende als auch
gegen saugende Insekten. Außerdem weisen sie eine deutliche herbizide und rodentizide Nebenwirkung auf.
Die neuen Verbindungen sind dabei den obengenannten bekannten Produkten analoger Konstitution eindeutig
überlegen.
Sie besitzen gleichzeitig nur eine geringe Phytotoxizität. Die Wirkung setzt schnell ein und hält lange an. Aus
diesem Grunde können die erfindungsgemäßen Verbindungen mit Erfolg im Pflanzenschutz zur Bekämpfung
von schädlichen saugenden und fressenden Insekten und Dipteren sowie gegen Milben (Acarina) angewendet
werden.
Je nach ihrem Anwendungszweck können die neuen Wirkstoffe in die üblichen Formulierungen übergeführt
werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate. Diese werden in an sich
bekannter Weise hergestellt.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und ^5 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise
zwischen 0,5 und 90 Gewichtsprozent.
Die Wirkstoffkonzentrationen können in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen
verwendet man Konzentrationen von 0,00001 bis 20%, vorzugsweise von 0,01 bis 5%.
So können die Verfahrensprodukte auch mit gutem Erfolg im Ultra-Low-Volume-Verfahren (ULV) verwendet
werden, wo es möglich ist, Formulierungen bis zu 95% oder sogar den l00%igen Wirkstoff allein
auszubringen.
S C„H,
OCH,
/
NU
NU
Wasser verdünnt, schließlich die Chloroformlösung eingeengt und das Reakticnsprodukt unter stark
vermindertem Druck andestilliert. Man erhält 51 g (60,7% der Theorie) Phenyl-thionophosphonsäure-0-äthyl-0-[2-methyl-pyrazolyl-(4)]-
ester mit dem Brechungsindex η I' = 1,5216.
Analyse für Ci.'HüNjOjPS(Molgewicht 281):
Berechnet: N 9,98%; gefunden: N 9,66%.
In analoger Weise können die folgenden Verbindungen hergestellt werden:
Eine Lösung voit 30 g (03 Mol) 2-Methyl-4-oxy-pyrazol
in 150 ml Acetonitril wird mit 30 g (0,3 Mol) Triäthylamin versetzt. Anschließend tropft man bei
400C 67 g (0,3MoI) Phenylthionophosphonsäure-O-äthylesterchlorid
zum Reaktionsgemisch und erwärmt letzteres noch 3Stunden auf 500C. Danach wird die
Mischung über Nacht bei Raumtemperatur weiter gerührt, dann in Chloroform aufgenommen und mit
S CH1
Il / ρ
OCH,
Nl!
Ausbeute: 79% der Theorie; Brechungsindex: nf =
1,5298.
Analyse für C?H 13N2O2PS(Molgewicht 2?0):
Berechnet: N 12,80, P 14,13, S 14,60%; gefunden: N 12,76, P 13,87, S 14,65%.
S CH,
H1C
OCH,
NH
Ausbeute: 81,5% der Theorie; Brechungsindex: = 1,5186.
Analyse für CsH 15N2O2PS(Molgewicht 234):
Berechnet: P 13,31%; gefunden: P 13,83%.
Claims (1)
1. Thionophosphonsäureester der Formel
S R1
• O P
• O P
. H1C -·'_ N OR,
NH
Priority Applications (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19681795077 DE1795077C3 (de) | 1968-08-07 | Thionophosphonsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende Mittel | |
| CH1087369A CH513925A (de) | 1968-08-07 | 1969-07-16 | Verfahren zur Herstellung von Thionophosphonsäureestern |
| IL32650A IL32650A (en) | 1968-08-07 | 1969-07-18 | Thionophosphonic acid esters,their preparation and use for combatting insects |
| GB1229148D GB1229148A (de) | 1968-08-07 | 1969-07-25 | |
| NL6911787A NL6911787A (de) | 1968-08-07 | 1969-08-01 | |
| JP44061618A JPS4810532B1 (de) | 1968-08-07 | 1969-08-05 | |
| ES370283A ES370283A1 (es) | 1968-08-07 | 1969-08-06 | Procedimiento para la obtencion de tionofosfonatos |
| BE737201D BE737201A (de) | 1968-08-07 | 1969-08-07 | |
| FR6927232A FR2016890A1 (de) | 1968-08-07 | 1969-08-07 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19681795077 DE1795077C3 (de) | 1968-08-07 | Thionophosphonsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende Mittel |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1795077A1 DE1795077A1 (de) | 1971-12-30 |
| DE1795077B2 DE1795077B2 (de) | 1976-04-01 |
| DE1795077C3 true DE1795077C3 (de) | 1976-11-18 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2433680A1 (de) | 2,3-dihydro-2,2-dimethyl-7-benzofuranylmethylcarbamat-n-aminosulfenyl-derivate, verfahren zu deren herstellung und diese verbindungen enthaltende insektizide zusammensetzungen | |
| DE2603877C2 (de) | Oxadiazolinonverbindungen, ihre Herstellung und sie enthaltendes Mittel | |
| DE2509416A1 (de) | Dinitrobenzotrifluoride | |
| DE2052379C3 (de) | O-(N-Alkoxy-benzimidoyl)-(thiono)phosphor(phosphon)saureester, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide | |
| DE2928410A1 (de) | Acylharnstoffe, insektizide mittel enthaltend diese verbindungen sowie verfahren zu ihrer herstellung | |
| DE2617736A1 (de) | Schaedlingsbekaempfungsmittel | |
| DE1545817B1 (de) | Phosphor-,Phosphon-,Thionophosphor- und Thionophosphonsaeureester des 2-Hydroxychinoxalins | |
| DE1795077C3 (de) | Thionophosphonsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende Mittel | |
| DE2147850B2 (de) | Carbaminsäurederivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Pestizide | |
| DE2648074A1 (de) | N-chloracetyl-n-phenyl-alaninester, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide | |
| DE2126149A1 (en) | Halo-salicylanilide derivs - with acaricidal and fungicidal activity | |
| DD262992A5 (de) | Nematizide und insektizide zusammensetzung | |
| CH616311A5 (de) | ||
| DE1918753C3 (de) | Neue Amidothionophosphorsäurephenylester, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie Verwendung als Insektizide und Akarizide | |
| DE1910588C3 (de) | N-Methyl-0-(2-äthylmercapto-methyl-) phenyl-carbamin-säureester, Verfahren zu seiner Herstellung sowie seine Verwendung als Insektizid | |
| DE1795077B2 (de) | Thionophosphonsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende mittel | |
| DE1670983C3 (de) | Pyridazinyl-phosphor-(phosphon)- bzw. -thiono-phosphor-(phosphon)-säureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
| DE1922927A1 (de) | 2-Alkyl-4,6-dinitrophenol-Derivate,Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als insektizide und akarizide Wirkstoffe | |
| DE1800836C3 (de) | (Tetrachlorfluoräthylthio) - N phenylsulfonamide und diese enthaltende Mittel | |
| DE1301175B (de) | Totalherbizid mit insektizider Wirkung | |
| DE1545817C (de) | Phosphor , Phosphon , Thionophosphor und Thionophosphonsaureester des 2 Hydroxy chinoxaline | |
| DE1814252C3 (de) | N-Acyl-dicyanocarbonyl-phenylhydrazone, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung | |
| DE3312498A1 (de) | Carbamidsaeureester | |
| DE1936217C3 (de) | 2-tert-Butyl-4,6-dinitrophenyJester | |
| AT226251B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Thiophosphorsäureestern |