DE1795077B2 - Thionophosphonsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende mittel - Google Patents
Thionophosphonsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende mittelInfo
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-
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-
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- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
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Description
in der Ri und R2 Methyl oder Äthyl und Ri darüber
hinaus auch Phenyl bedeuten. ' s
2. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
man in an sich bekannter Weise Thionopho<-phonsäureesterhalogenide
der Formel
R, S
P - Hai
R,O
mit 2-Methyl-4-oxypyrazol umsetzt, wobei Hai ein Halogenatom bedeutet.
3. insektizide und akarizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem Thionophosphonsäureester
gemäß A.nspruch 1.
In der bekanntgemachten japanischen Patentanmeldung 17 677/63 wurden unter anderem bereits Aryl-O-tlkyl-O-pyrazolyl-ihiono(thiol)phosphonsäureester,
beiipielsweise der F'henyl-O-äthyl-O-[3-methylpyrazolyl-(5)-]thionophosphonsäureester
beschrieben. Die vorgenannten Verbindungen sind nach den Angaben der litierten Veröffentlichung als Insektizide in der
Landwirtschaft geeignet.
In der US-Patentschriit 27 54 244 werden unter anderem bereits 0,0-Dialkyl-0-[2-methyl-pyrazolyl-(4)]-phosphor-
bzw. -thionophosphorsäureester beschrieben. Man kann diese Verbindungen durch Umsetzung äquimolarer Mengen der betreffenden
O.O-DialkyHthionoJ-phosphorsäureesterchloride und
2-Methyl-pyrazolon-(4) (2-Methyl-4-oxypyrazol) herstellen.
Die letztgenannten Produkte besitzen ebenfalls eine pestizide, vor allem insektizide und akarizide Wirkung.
Sie werden deshalb als geeignete Wirkstoffe für die Herstellung von Pflanzenschutzmitteln, besonders 2ur
Bekämpfung von Insekten und Milben, bezeichnet.
Die vorliegende Erfindung betrifft den in den Ansprüchen gekennzeichneten Gegenstand.
Der Verlauf des obenerwähnten Verfahrens sei an Hand des nachfolgenden Reaktionsschemas näher
erläutert:
-HHaI H,C
S R1
I! /
•O—P
OR1
NH
Bei Durchführung der verfahrensgemäßen Umsetr.ung
verwendet man vorzugsweise das freie 2-Methyl-4-oxypyrazol
und läßt die Reaktion in Gegenwart von Säurebindemitteln ablaufen. Zu diesem Zweck können
praktisch alle gebräuchlichen Säureakzeptoren Verwendung finden. Als besonders geeignet erwiesen sich
jedoch Alkalialkoholate und -carbonate, ferner tertiäre «liphatische, aromatische oder heterocyclische Amine.
Das Verfahren wird im allgemeinen unter Mitverwendung geeigneter Lösungs- und Verdünnungsmittel
durchgeführt. Als solche kommen praktisch alle inerten organischen Solvenzien oder Gemische derselben in
Betracht, wie Kohlenwasserstoffe, Äther, ferner Ketone; besonders bewährt haben sich für den genannten
Zweck jedoch niedrigsiedende aliphatische Alkohole sowie vor allem Nitrile, ferner Dimethylformamid. (,0
Bei Durchführung der Reaktion kann die Temperatur der Mischung innerhalb eines größeren Intervalls
variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen 30 und 7O0C.
Die verfahrensgemäß umzusetzenden Ausgangs- 6s
materialien sowie die gegebenenfalls zu verwendenden Hilfsstoffe (Säurebindemittel) werden im allgemeinen in
äquimolaren Mengen eingesetzt.
Nach Vereinigung der Ausgangskomponenten ist es vorteilhaft, die Mischung zwecks Vervollständigung der
Umsetzung noch längere Zeit (3 bis 10 Stunden) zu rühren. Man erhält dann die Produkte mit guten
Ausbeuten und in hoher Reinheit.
Die neuen Thionophosphonsäureester gemäß vorliegender Erfindung fallen meist in Form farbloser bis
gelbgefärbter wasserunlöslicher öle an, die durch sogenanntes »Andestillieren«, d. h. längeres Erhitzen
unter vermindertem Druck auf mäßig erhöhte Temperaturen, von den letzten flüchtigen Anteilen befreit und
auf diese Weise gereinigt werden können. Ihre Struktur ergibt sich aus den IR- und NMR-Spektren.
Die erfindungsgemäßen Produkte der Konstitution (I) zeichnen sich durch hervorragende insektizide und
akarizide Eigenschaften aus. Sie besitzen eine ausgezeichnete Wirksamkeit sowohl gegen beißende ais auch
gegen saugende Insekten. Außerdem weisen sie eine deutliche herbizide und rodentizide Nebenwirkung auf.
Die neuen Verbindungen sind dabei den obengenannten bekannten Produkten analoger Konsiitution eindeutig
überlegen.
Sie besitzen gleichzeitig nur eine geringe Phytotoxizität. Die Wirkung setzt schnell ein und hält lange an. Aus
diesem Grunde können die erfindungsgemäßen Verbindungen mit Erfolg im Pflanzenschutz zur Bekämpfung
von schädlichen saugenden und fressenden Insekten und Dipteren sowie gegen Milben (Acarina) angewendet
werden.
Je nach ihrem Anwendungs/weck können die neuen Wirkstoffe in die üblichen Formulierungen übergeführt
werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver. Pasten und Granulate. Diese werden in an sich
bekannter Weise hergestellt.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und ^5 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise
zwischen 0,5 und 90 Gewichtsprozent,
ι Die Wirkstoffkonzentrationen können in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen verwendet man Konzentrationen von 0,00001 bis 20%, vorzugsweise von 0,01 bis 5%.
ι Die Wirkstoffkonzentrationen können in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen verwendet man Konzentrationen von 0,00001 bis 20%, vorzugsweise von 0,01 bis 5%.
So können die Verfahrensprodukte auch mit gulem
Erfolg im Ultra-Low-Volume-Verfahren (ULV) verwendet werden, wo es möglich ist, Formulierungen bis zu
95% oder sogar den 100%igen Wirkstoff allein auszubringen.
S C11H5
H.,C-
O—P
OCH5
NH
Wasser verdünnt, schließlich die Chloroformlösung
eingeengt und das Reaktionsprodukt unter stark
vermindertem Druck andestilliert. Man erhält 51 g (60,7% der Theorie) Phenyl-Thionophosphonsäure-0-äthyl-0-[2-methyl-pyrai:olyl-(4)]-
estermitdem Brechungsindex no30 = 1,5216.
Analyse fürCi2Hi5N202PS(Molgewicht 281):
Berechnet: N 9,98%;
ίο gefunden: N 9,66%.
ίο gefunden: N 9,66%.
In analoger Weise können die folgenden Verbindungen
hergestellt werden:
Eine Lösung voi: 30 g (0,3 Mol) 2-Methyl-4-oxy-pyrazol
in 150 ml Acetonitril wird mit 30 g (0,3 Mol) Triäthylamin versetzt. Anschließend tropft man bei
4O0C 67 g (0,3MoI) Phenylthionophosphonsäure-O-äthylestirchlorid
zum Reaktionsgemisch und erwärmt letzteres noch 3 Stunden auf 500C. Danach wird die
Mischung über Nacht bei Raumtemperatur weiter gerührt, dann in Chloroform aufgenommen und mit
S CH,
Il /
H1C-J
-r-O-P
OC1H5
NH
Ausbeute: 79% der Theorie; Brechungsindex: N- =
1,5298.
Analyse für OH13N2O2PS (Molgewicht 220):
Berechnet: N 12,80, P 14,13, S 14,60%; gefunden: N 12,76, P 13,87, S 14,65%.
S CH,
H,C-
— O—P
OC, H5
NH
Ausbeute: 81,5% der Theorie; Brechungsindex: /Vi
= 1,5186.
Analyse für C8H15N2O2PS (Molgewicht 234):
Berechnet: P 13,31%;
gefunden: P 13,83%.
gefunden: P 13,83%.
Claims (1)
1. Thionophosphonsäureester der Formel
S R1
H1C-
NH
OR,
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| JP44061618A JPS4810532B1 (de) | 1968-08-07 | 1969-08-05 | |
| ES370283A ES370283A1 (es) | 1968-08-07 | 1969-08-06 | Procedimiento para la obtencion de tionofosfonatos |
| BE737201D BE737201A (de) | 1968-08-07 | 1969-08-07 | |
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Applications Claiming Priority (1)
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Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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| DE1795077B2 true DE1795077B2 (de) | 1976-04-01 |
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Family
ID=
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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| GB1229148A (de) | 1971-04-21 |
| DE1795077A1 (de) | 1971-12-30 |
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| BE737201A (de) | 1970-02-09 |
| FR2016890A1 (de) | 1970-05-15 |
| IL32650A (en) | 1972-12-29 |
| CH513925A (de) | 1971-10-15 |
| IL32650A0 (en) | 1969-09-25 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
| EHV | Ceased/renunciation |