DE2922481A1

DE2922481A1 - Elektroparasitizide mittel enthaltend substituierte phenoxybenzyloxycarbonylderivate, (ihio)phosphorsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als ektoparasitizide

Info

Publication number: DE2922481A1
Application number: DE19792922481
Authority: DE
Inventors: Rainer Dr Fuchs; Wilhelm Dr Stendel
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1979-06-01
Filing date: 1979-06-01
Publication date: 1980-12-11
Also published as: SU1009269A3; NZ193877A; GR69215B; GB2052264A; AU532759B2; GB2052264B; JPS55164609A; IL60191A0; ZA803240B; AU5886680A

Description

BAYER AKTIENGESELLSCHAFT 5090 Leverkusen, Bayerwerk

Zentralbereich Er-by

Patente, Marken und Lizenzen

Ektoparasitizide Mittel enthaltend substituierte Phenoxybenzyloxycarbony!derivate, (Thio)phosphorsäureester , Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Ektoparasitizide

Die vorliegende Erfindung betrifft neue ektoparasitizide, insbesondere gegen Zecken wirksame synergistische Wirkstoff kombinationen aus substituierten Phenoxybenzyloxycarbonylderivaten und (Thio)phosphorsäureester^

5 Es ist bereits bekannt, daß bestimmte substituierte

Phenoxybenzyloxycarbonylderivate, wie z.B. 4'-Fluor-3'-phenoxy- qf -cyano-benzyl-2,2-dimethyl-3-(2-chlor-2-(4-chlor-phenyl)-vinyl)-cyclopropan-1-carboxylat, insektizide und akarizide Eigenschaften haben und zur Zeckenbekämpfung geeignet sind (vergleiche DE-OS 2 730 515).

Weiter ist bekannt, daß bestimmte O-Alkyl-O-chinolylalkyl- oder -aryl-phosphonothioate, wie z.B. O-Ethyl-0-(8-chinolyl)-phenyl-phosphonothioat (quintiofos, Oxinothiophos) zur Bekämpfung von Ektoparasiten verwendet werden können (vergleiche US-PS 3 284 455),

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Im Laufe der Jahre sind allerdings Zecken gegen die als Eekämpfungsmittel eingesetzten Präparate auf der Basis organischer Phosphorverbindungen zunehmend resistent geworden, so daß der Bekämpfungserfolg in zunehmendem Maße infrage gestellt wird.

Es sind auch synergistische Mischungen aus Pyrethroiden, wie z.3. 3'-Phenoxy-benzyl-2,2-dimethyl-3-(2,2-dichlorvinyl)-cyclopropan-l-carboxylat (Permethrin) und pestiziden organischen Phosphorverbindungen, wie z.B. O-Ethyl C-Ca-chinolylJ-phenyl-phosphoiiothioat (Cuintiofos, Qxino thiophos) als Schädlingsbekämpfungsmittel bekannt geworden (vergleiche LS-CS¹ 2 757 768 und 2 757 769).

Die Wirkung dieser Wirkstoffkombinationen ist jedoch, insbesondere bei niedrigen Wirkstoffkonzentrationen und Aufwandmengen, nicht immer zufriedenstellend.

Es wurde nun gefunden, daß neue ektoparasitizide Mittel enthaltend eine Wirkstoffkombination aus substituierten Phsnoxybenzyloxycarbonylderivaten der Formel I

N. Y _R2

\) //TxS-CH-O-CO / CH=C ( ,

\pr

20 in welcher

1 2
R, R und R gleich oder verschieden sind und für

Wasserstoff oder Halogen stehen, R^ für Phenyl oder substituiertes Phenyl steht,

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Λ.

Y für Wasserstoff oder Cyano steht, η für eine ganze Zahl von 1 bis 5 steht, und m für eine ganze Zahl von 1 bis 4 steht,

und (Thio)phosphorsäureestern eine besonders hohe
ektoparasitizide Wirkung, insbesondere gegen Zecken
aufweisen.

überraschenderweise ist die ektoparasitizide Wirkung der erfindur.gsge.T.äi3en vrirkstoffkcnbinaticnen wesentlich höher als die Wirkung der Einzelkomponenten bzw. die Sursde der Wirkungen der Einzelkonponenten. Sie ist fsrner wesentlich höher als die V/irkung der bereits bekannten Wirkstoffkonbination aus Permethrin und
Cxinothicphos.

Die für die erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen zu verwendenden Komponenten aus der Reihe der Fhenoxybsnzyloxycarbonylderivate sind durch Formel (I) defidefiniert. Vorzugsweise stehen darin

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R und R für Wasserstoff oder Fluor, mit der Ma3gabe, daß R und/oder R höchstens für 2 Fluorato^e stehen,

2
R für Wasserstoff, Chlor oder Brom,

R^ für Phenyl oder durch Fluor, Chlor, Eron, C₁-C₄-AIk'/!,-Me thoxy, Methylendioxy, -Trifluornethoxy, Trifluormethylthio substituiertes Phenyl,

Y ' für Wasserstoff oder Cyano, η für eine ganze Zahl von 1 bis 5» und a für eine ganze Zahl von 1 bis 4.

Als Beispiele für die Phenoxybenzyloxycarboriyldsrivate

der Formel (I) seien genannt: .

3'-Phenoxy-benzyl-, 3'-(4-Fluor-phenoxy)-benzyl-, 4'-Fluor-3'-phenoxy-benzyl-, 4'-Fluor-3'-(4-fluorphenoxy)-benzyl-, jJ'-Pnenoxy- C^-cyano-benzyl-, 3^!-(4-Fluor-phencxy)-ol-cyano-cenzyl-, 4'-Fluor-3'-phenoxy-ζ^-cyano-benzyl-, 4'-Fluor-3'-(4-fluor-phenoxy- c<.-cyano benzyl-2,2-di2:ethyl-3-(2-chlor-2-phenyl-vinyl)-cyclopropan-1-carboxylat,

-2,2-dimethyl-3-(2-chlor-2-(4-chlor-phenyl)-vinyl)-

cyclopropan-l-carboxylat und

-2,2-cinethyl-3-(2-chlor-2-(4-fluor-phenyl)-vinyl)-

cyclopropan-1-carboxylat.

Als Wirkstoffkomponente aus der Reihe der Phenoxybenzyloxycarbonylderivate (i) wird 4'-Fluor-3'-phenoxy-&-cyano-benzyl-2,2-dimethyl-3-(2-chlor-2-(4-chlorphenyl J-vinylJ-cyclopropan-l-carboxylat besonders bevorzugt.

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Als (Thio)phosphorsäureester kommen praktisch alle ektoparasitizid, insbesondere tickizid wirksame (Thio) phosphorsäureester in Frage. Beispielhaft seien genannt :

0,O-Biäthyl-O-O-chlor—'-τ- methyl-7-cuiaarinyl)-phosphor-othioat (Counaphos),

O.C-Diä1;h7l-0-(2.5-<iichlor-4—bromphenyl)-phosphorothioat (Brccophos-Sthyl),

0.O-Diäthyl-0-(2-isopropyl-6-methyl-pyrimidin-4—yl)-pho sphorothioa-fc (Diazinon),

2.5-p-2ioxandithio-S.S-bis, 0.O-diäthylphosphorodithioat (Dioxathion),

O.C-Diäthyl-0-(3-5.6-trichlor-2-pyridyl)-pho3phorothioat (Chlorpyriios),

0.0.O¹.O¹-Tetraäthyl, S.S'-methylendiphosphorodithioat (Ethion)_t

5-(Bii:3thoxyphosphiiiyloxy)-ii-diinethyl-cis-crotonanid (Dicrotophos),

S-(I. 2-Dic s-r b äthoxyathyl) -O. O-dimethylphosphor odithi oat (Melathion),

cis-1-M3thyl-2-(-1-phenylätho3cycarbonyl).-vinylphosphat (Crotoxyphos),

0-Äthyl-0-(chinol-8-yl)-phenylphosphorothioat (Oxinothicphcs),

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(S-^«y

dithioat) (Benoxaphos),

S- [{(4-Chlorphenyl)-thioj -methyl}-O.C-diäthylphosphorodithioat (Carbcphencthion),

S-{(i.3-Dihydro-1.5-dioxo-2H-isoindol-2-yl)-nethyl}-0.0-di methylphosphorodithioat (Phosmet),

2-Ghlor-1-(2.4--dichlorphenyl)-vinyldiäthylphosphat (Chlorfenvinphos),

Besonders geeignet sind Oxinothiophos (= Quintiofos) und Coumaphos.

Die Einzelkomponenten der synergistischen Wirkstoffkombinationen (Phenoxybenzyloxycarbonylderivate der Formel (I) sowie die vorgenannten (Thio)phosphorsäureester) sind bekannt. (Vergleiche zum Beispiel DE-OS 2 730 515 und US-PS 3 284 455).

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffkoabinationen zeigen bei geringer ^T»*arr:blütsrtoxizität eine starke und schnell einsetzende (insektizide und) akarizide wirkung, insbesondere gegen Akariden, die als tierische Ektoparasiten domestizierte Tiere wie Rinder, Schafe und Kaninchen befallen. Sie eignen sich daher sehr gut zur 3skänpfung von tierischen Ektoparasiten aus der Klasse der Akariden.

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Die Gewichtsverhältnisse der Wirkstoffgruppen in den Wirkstoffkombinationen können in relativ großen Bereichen schwanken. Im allgemeinen entfallen auf 1 Mol Wirkstoff der Formel (I) 0,5 bis 10000 Mol (Thio)phosphorsäureester, vorzugsweise 1,0 bis 1000 Mol, (Thio)phosphorsäureester .

Insbesondere bevorzugt sind erfindungsgemäße synergistische Kombinationen aus folgenden Wirkstoffpaaren:

Als Verbindung der allgemeinen Formel (I): 4'-Fluor-3'-phenoxy- ού -cyano-benzyl-2,2-dimethyl-3-(2-chlor-2-(4-chlorphenyl)-vinyl)cyclopropan-1-carboxylat und als Thiophosphorsäureester 0,0-Diethyl-O-(3-chlor-4-methyl-7-cumarinyl)-phosphorothioat (Coumaphos) vorzugsweise im Verhältnis 1:360 sowie die synergistische Kombination aus vorgenannten Phenoxybenzyloxycarbonyl-Derivat und O-Ethyl-0-(8-chinolyl)-phenylphosphonothioat (Quintiofos, Oxinothiophos), ebenfalls vorzugsweise im Verhältnis 1:2000.

Die erfindungsgemäßen synergistischen Wirkstoffkombinationen können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Schäume, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Aerosole, Suspensions-Emulsionskonzentrate, Saatgutpuder, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe, Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen und in

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Hüllmassen für Saatgut, ferner in Formulierungen mit Brennsätzen, wie Raucherpatronen, -dosen, -Spiralen u.a. sowie ULV-KaIt- und Warmnebel-Formulierungen.

Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol oder Alky!naphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Ether und Ester, Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser; mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z.B. Aerosol-Treibgase, wie Halogenkohlenwasserstoffe sowie Butan, Propan, Stickstoff und Kohlendioxid; als feste Träger-

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0 3 0 0 5 0/0 2 U0

stoffe: natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit? Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate? als feste Trägerstoffe für Granulates gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehle, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengel; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel: nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z.B. Alkylaryl-polyglykol-ether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel: z.B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.

Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulverige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat.

Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische
Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo-Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen,, 25 Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.

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- ys -

Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 % der synergistischen Wirkstoffkombination.

Die Anwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen erfolgt in Form ihrer handelsüblichen Formulierungen und/ oder den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen .

Der Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen kann in weiten Bereichen variieren. Die Konzentration der Wirkstoffkombination der Anwendungsformen kann von 0,0000001 bis zu 100 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,01 und 10 Gew.-% liegen.

Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformen angepaßten üblichen Weise.

Die Herstellung von Formulierungen der erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen geschieht in an sich bekannter Art und Weise durch Zusammenmischen der Einzelkomponenten in den individuell erforderlichen Mengenverhältnissen, wobei der Reihenfolge der Zugabe von Wirkstoffen und Zuschlagstoffen sowie Formulierhilfsmittel im allgemeinen keine große Bedeutung zukommt.

Die Anwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geschieht im Veterinärsektor in bekannter Weise, wie durch orale

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Anwendung in Form von beispielsweise Tabletten, Kapseln, Tränken, Granulaten, durch dermale Anwendung in Form beispielsweise des Tauchens (Dippen), Sprühens (Sprayen), Aufgießens (pour-on and spot-on) und des Einpuderns sowie durch parenterale Anwendung in Form beispielsweise der Injektion.

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-vt-

Beispiel 1: Zeckentest

Vollgesogene weibliche Adulte von Boophilus micorplus (Biarra-Stamm) werden in Gruppen von je 20 Zecken geteilt und in Verdünnungsreihen der zu testenden Einzelwirkstoffe für jeweils 1 Minute getaucht. Die Verdünnungsreihen dieser Einzelwirkstoffe stellt man her, indem man Emulsionskonzentrate dieser Einzelwirkstoffe mit Leitungswasser auf die entsprechende gewünschte Anwendungskonzentration verdünnt. Nach dem Tauchen in diese Wirkstoffzubereitungen werden die Zecken in Petrischalen überführt, deren Boden mit einer entsprechend großen Filterpapierscheibe belegt ist.

Nach 21 Tagen wird die Wirksamkeit der WirkstoffZubereitungen bestimmt durch Ermittlung der Hemmung der Eiablage gegenüber unbehandelten Kontrollzecken. Die Wirkung drückt man in Prozent aus, wobei 100 % bedeutet, daß keine Eier mehr abgelegt wurden und 0 % besagt, daß die Zeckeneier in normaler Menge abgelegt wurden.

Nunmehr werden mit Hilfe der Probitanalyse die ED₅₀-Werte der beiden Einzelwirkstoffe ermittelt.

Danach werden die relativen Wirkungen der beiden Einzelwirkstoffe ermittelt, indem man die Summe der beiden ED₁-„-Werte = 100 setzt und die relative Wirkung der Einzelkomponenten in Prozent ausrechnet.

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Die zu erwartende Wirkung aus dem Gemisch der beiden Einzelwirkstoffe gemäß ihrer relativen Wirkung in Prozent wird als Y nach folgender Formel errechnete

υ ₌ L_

relative Wirkung von A in % + relative Wirkung von B in % ED₅₀ von A χ 100 ^ED50 ^{von B x 10}°

Danach wird ein Gemisch aus beiden Einzelkomponenten im Verhältnis der relativen Wirkung beider Komponenten hergestellt. Dann wird mittels Probitanalyse der ED₅₀-Wert dieses Gemisches bestimmt.

Nunmehr wird F nach folgender.Formel errechnet;

~_n „ erwartete Wirkung ( = Wirkung /on A + Wirkung von B

ermittelte Wirkung (= Wirkung von A + B)

Ist die ermittelte Dosis geringer als die erwartete, wird F also größer als 1, beweist das die synergistische Wirkung des Gemisches, da vom Gemisch zur Erzielung der gleichen Wirkung weniger Wirkstoff benötigt wird, als bei getrennter Applikation der Einzelkomponenten.

Q von 0,O-Diethyl-0-(3-chlor-4-methyl-7-cumarinyl)-phosphorothioat (Coumaphos) = 505,9 ppm (als Substanz A)

von 3'-Phenoxy-4'-fluor- Oo -cyanbenzyl-2,2-dimethyl-3-(2"-p-chlor-phenyl-2"-chlorvinyl)-cyclopropancarboxylat = 1,4 ppm (als Substanz B)*

ppm = Parts £^er million. Le A 19 673

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Y = relative Wirkung von Substanz A

lie! ₊ °^ _in%

505,9 χ 100 1,4 χ 100 _{ςης q}

^^ _χ loo = 99,7 %

505,9 + 1,4

γ, 1

0,0019707 + 0,0021428 relative Wirkung von Substanz B

in %

_γ 1 — χ 100 =0,3 %

0,0041135 505,9 η- 1,4

Y = 243,3 ppm = erwartete Wirkung.

Ermittelte Wirkung des Gemisches aus 99,7 % Substanz A + 0,3 % Substanz B
ED₅₀ ⁼ 210 ppm

_F _ erwartete Wirkung _ 243,3 .- -^ ermittelte Wirkung 210,0

Vom Gemisch werden also statt der ermittelten 243 ppm nur 210 ppm benötigt, somit wird die gleiche Wirkung mit nur 1,15-fach geringeren Wirkstofßnenge erzielt.

ED_g_-Wert von O-Ethyl-0-(Chinol-8-yl)-phenylphosphorothioat (Oxinothiophos) = 5810,84 ppm (als Substanz A)

Q von 3'-Phenoxy-4·-fluor-a-cyanbenzyl-2,2-dimethyl-3-(2"-p-chlor-phenyl-2"-chlorvinyl)-cyclopropancarboxylat = 2,966 ppm {als Substanz B)„

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Y - relative Wirkung von

99^85 ₊ 0^05 substanz A in %

5807,84 χ 100 2,96 x 100

χ 100 = 99,95

5807,84 + 2,96 1

0,0001719 + 0,0001689 relative Wirkung von Substanz B

0,0003408 böO/,04 + 2,96

^{X 10}° ⁼ °'⁰⁵

Ermittelte Wirkung des Gemisches aus 99,95 % Substanz A + 0,05 % Substanz B.
ED₅₀ = 206,0

F - ^erwart-^ete Wirkung _ 2934,3 _ ₁₄ 04 ermittelte Wirkung 206

Vom Gemisch werden also statt der erwarteten 2934,3 ppm nur 206,0 ppm benötigt, somit wird die gleiche Wirkung mit einer 14,24-fach geringeren Wirkstoffkonzentration erzielt.

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re- -

Beispiel 2: In-vivo-Zeckentest an Boophilus microplus zur Entwicklung synergistischer Wirkung

Die Wirkstoffkombination wird unmittelbar vor Prüfungsbeginn durch Vermischen der beiden als Emulsionskonzen- träte formulierten Bestandteile hergestellt. Das so erhaltene Gemisch wird mit Wasser auf die jeweils gewünschte Anwendungskonzentration verdünnt. Mit der so erhaltenen Wirkstoffzubereitung werden Rinder besprüht, die mit Zeckenlarven der Art Boophilus microplus resustenter Biarra-Stamm, mehrfach (Infektion 12 χ im Abstand von je 2 Tagen) infiziert worden sind. Die Wirkung der Wirkstoffzubereitung wird bestimmt durch Ermittlung der Zahl der auf den behandelten Rindern zur Entwicklung kommenden adulten weiblichen Zecken. Diese Zahl wird verglichen mit der Zahl von adulten weiblichen Zecken, die auf unbehandelten Rindern zur Entwicklung kommen.

Eine Verbindung ist umso wirksamer, je weniger weibliche Zecken nach der Behandlung zur Entwicklung kommen.

Als Maß für die Stärke des Befalls vor der Behandlung wird die Zahl der adulten weiblichen Zecken benutzt, die bei behandelten und unbehandelten Tieren in den letzten drei Tagen vor dem Behandlungszeitpunkt zur Entwicklung kommen.

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I?

Boophilus microplus (Biarra-Staitun res.) / Alle Entwicklungsstadien (Rind)

vo

Ul

Wirkstoffkonzentration in ppm a.i.

Zahl der Zecken mit fertilen Gelegen

Subst. ϊ	!L Subst. B₁	Tage vor Behänd.	+1-3	4-6	Tage	nach Behandlung	13-15	16-18	19-21	+1-21	wxJTK.ung in %
	I I	-2 +0	5	19	7-9	10-12	3	O	O	57
	6	1432	819	580	11	19	103	14	28	2729	95
-	3	1074	550	574	849	336	106	49	31	1969	35,9
200	-	1263	O	O	322	337	O	O	O	O	21,6
200	+ 20	1664	0	0	O	O	0	0	0	0	100
100	+ 10	971	3	4	' 0	0	0	0	0	9	100
50	+ 5	951	968	338	2	0	99	73	106	2210	99,67
Kontr.		1766	967	560	396	230	184	135	39	2668	0
		1583	849	892	528	255	52	17	0	3242	0
		1230		933	499				0

Substanz A. = Oxinothiophos

Substanz B₁ = 3' -Phenoxy-4' -f luor- -cyanbenzyl-2_/2-dinethyl-3-(2'^I-p-chlorphenyl-2"-chlorvinyl)-cyclopropancarbox/lat

K) CD NJ K) ■P"-OO

-w-

OJ

CM

VO CTiI

ο ο co ml ο ο cn γο|

«η ί

«Ι

I ί

ο ο

in cn

vo σι

r-

CN

ο ο ο

CN CN

ο ο

Tf ΓΟΙ Ol τ-Ι

O O CN

πι

ο ο τ- σι co

ο ο ro ο οο ιη

ο ο in cn

ιη τ-

00

OO N Ul <ί τ- O P^ Γ"»

η οο cn ο

ο ο νο ro η γ-

I ι

νο ι I

co

CN

ιη

co

ιη ι ο

ο σ ιη

σι	100	100	σι σι	4681	ο	ο	ο
cn (Ti	ο	ο	σι σι	ο	5796	3812	6296
	ο	ο	ο	σι	177	σι 00	286
ο	ο	ο	ο	ιη Γ»	393	409	346
ο	O	O	ο	273	τ— ιη Tf	450	422
O	O	O	ο	703	399	294	307
γ—	O	O	ο	1486	720	941	981
O	O	O	ο	ο	1407	550	1494
O	O	O	ο	ο CM	σι	σι	ο
O				1052	CM CN	τ—	CN
	245	1556			1008	1150	1613
>033	ιη τ—	ο	1062
CN	+	+	ιη
+	300	200	+
400		100

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- v*r -

Substanz A~ = Coumaphos ' ^:

Substanz B, = 3 '-Phenoxy-4 '-f luor- <a^-cyanbenzyl-2,2-dimethyl-3-(2"-p-chlorphenyl-2-chlorvinyl) cyclopropancarboxylat

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ORIGINAL INSPECTED

Claims

Patentansprüche

1. Ektoparasitizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer Wirkstoffkombination bestehend aus

(1) Phenoxybenzyloxycarbonyl-Derivaten der Formel

R²

(I)

',J? ^CH-O-CC)/ CH=C (

h₃c^Ach₃

in welcher

ι 2
R, R und R gleich oder verschieden sind und für

Wasserstoff oder Halogen stehen,

R für Phenyl oder substituiertes Phenyl

steht,

Y für Wasserstoff oder Cyano steht,

η für eine ganze Zahl von 1 bis 5 steht,

und

m für eine ganze Zahl von 1 bis 4 steht,

und (Thio)phosphorSäureestern.

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ι*

2. Ektoparasitizide Mittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es sich beim Phenoxybenzyloxycarbonyl-Derivate um ein solches der Formel (I) gemäß Anspruch 1 handelt in welcher

R und R für Wasserstoff oder Fluor stehen, mit der

Maßgabe, daß R und/oder R höchstens für 2 Fluoratome stehen,

2 R für Wasserstoff, Chlor oder Brom,

R für Phenyl oder durch Fluor, Chlor, Brom, C₁-C₄-Alkyl, Methoxy, Methylendioxy, Tri-

fluormethoxy, Trifluormethylthio substituiertes Phenyl,

Y für Wasserstoff oder Cyano, η für eine ganze Zahl von 1 bis 5, und m für eine ganze Zahl von 1 bis 4 steht,

und daß es sich beim (Thio)phosphorsäureester um einen Wirkstoff der Reihe Coumaphos und Oxinothiophos handelt.

3. Ektoparasitizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer Wirkstoffkombination bestehend aus

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3'-Phenoxy-4'-fluor- ¹P--cyanbenzyl-2,2~dimethyl-3-(2"-p-chlorphenyl-2"-chlorvinyl)-eyelopropancarboxylat und Oxinothiophos.

4. Ektoparasitizides Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer Wirkstoffkombination bestehend aus 3'-Phenoxy-4'-fluor-c^-cyanbenzyl-2 ,2-dimethyl~3-(2"-p-chlorphenyl-2"-chlorvinyl)-eyelopropancarboxylat und Coumaphos.

5. Ektoparasitizide Mittel gemäß den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß in der Wirkstoffkombination das Molgewichtsverhältnis von (1) Phenoxybenzyloxycarbonyl-Derivaten der Formel (I) und (2) (Thio)phosphorsäureestern zwischen 1:1000 bis 1:20000 liegt.

6. Verfahren zur Herstellung von ektoparasitiziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man Phenoxybenzyloxycarbonylderivate gemäß Anspruch 1, (Thio)phosphorsäureester gemäß Anspruch 1 und inerte, nichttoxische, pharmazeutisch geeignete Trägerstoffe miteinander vermischt.

7. Verfahren zur Bekämpfung von Ektoparasiten, dadurch gekennzeichnet/ daß man Wirkstoffkombinationen gemäß Anspruch 1 Tieren appliziert, die von Ektoparasiten befallen sind.

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25 -

■ψ

8. Verwendung von Wirkstoffkombinationen gemäß Anspruch 1 bei der Bekämpfung von Ektoparasiten.

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