DE2619834A1 - Schaedlingsbekaempfungsmittel - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft ein Schädlingsbekämpfungsmittel mit gesteigerter Wirkung, enthaltend ein Gemisch von 6,7,8,9,10,10-Hexachlor-1,5,5a,6,9,9a-hexahydro-6,9-methano-2,4,3-benzodioxathiepin-3-oxid mit Formamidin-Derivaten.
Die insektiziden Eigenschaften von 6,7,8,9,10,10-Hexachlor-1,5,5a,6,9,9a-hexahydro-6,9-methano-1,4,3-benzo-dioxathiepin-3-oxid sind bereits bekannt (DT-PS 1.015.797). Weiterhin ist es bereits bekannt, dass Formamidin-Derivate eine akarizide und insektizide Wirkung besitzen (DT-PS 1.172.081, CH-PS 533.423).
Es wurde nun gefunden, dass ein Gemisch von einer Verbindung der Formel
mit mindestens einer Verbindung der allgemeinen Formel
Eine stärkere Wirkung gegen pflanzen- und tierparasitäre Schädlinge aufweist als der Wirkungssumme der Einzelkomponenten dieses Gemisches bei deren alleiniger Anwendung entspricht. Gegenstand der vorliegenden Anmeldung sind daher Schädlingsbekämpfungsmittel enthaltend ein Gemisch der in Rede stehenden Art.
Diese Wirkungsverstärkung der Einzelkomponenten in der erfindungsgemäßen Mischung ist überraschend und war nicht vorhersehbar, da Voraussagen hierüber wegen der noch fehlenden Kenntnis der diesem Effekt zugrunde liegenden Mechanismen bisher nicht möglich sind.
Ein besonderer Vorteil dieser Mischung besteht darin, dass zur Erzielung der gleichen Wirkung gegen viele Schädlinge geringere Wirkstoffmengen als bei Verwendung der Einzelkomponenten an
sich erforderlich sind. Die Bekämpfung von Schädlingen kann daher erfolgssicherer, gefahrloser und wirtschaftlicher erfolgen, und es lassen sich beispielsweise die notwendigen Wartezeiten zwischen der letzten Behandlung von Kulturen und der Ernte erheblich verringern.
Als gut mit dem erfindungsgemäßen Mittel bekämpfbare Schädlinge seien zum Beispiel genannt: Musca domestica (Stubenfliege), Sitophilus granarius (Kornkäfer), Tenebrio molitor (Mehlkäfer) und Spodoptera littoralis (Ägyptische Baumwoll-Eule), wobei sich die Wirkung auf alle Stadien der Schädlinge bezieht.
Ein weiterer Vorteil des erfindungsgemäßen Mittels besteht darin, dass die Einzelkomponenten nicht bienengefährlich sind und bei sachgemäßer Anwendung auch keine Persistenzprobleme durch zu große Beständigkeit per se oder durch Speicherbarkeit in der Umwelt aufwerfen.
Als Einzelkomponenten für das erfindungsgemäße Gemisch kommen insbesondere die folgenden Wirkstoffe in Betracht, die an sich bekannt sind und nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden können:
A Formamidin-Derivate der folgenden Zusammensetzung
I N-(2-Methyl-4-chlorphenyl)-N´-methyl-formamidin
II N-(2-Methyl-4-chlorphenyl)-N´,N´-dimethyl-formamidin
III N-(2-Methyl-4-chlorphenyl)-N´-methyl-N´-n-butyl-formamidin
IV N-(2-Methyl-4-chlorphenyl)-N´-methyl-N´-iso-butyl-formamidin
V N-(2-Methyl-4-chlorphenyl)-N´-methyl-N´-sek.-butyl-formamidin
VI N-(2-Methyl-4-chlorphenyl)-N´-methyl-N´-propyl-formamidin
VII N-(4-Chlorphenyl)-N´,N´-dimethyl-formamidin
VIII N-(4-Chlorphenyl)-N´-methyl-formamidin
Diese Derivate lassen sich als solche oder in Form ihrer Salze mit anorganischen oder organischen Säuren, zum Beispiel der Hydrochloride, verwenden.
B 6,7,8,9,10,10-Hexachlor-1,5,5a,6,9,9a-hexahydro-6,9-methano-1,4,3-benzo-dioxathiepin-3-oxid der Formel
Die erfindungsgemäßen Gemische können allein oder zusammen mit anderen Schädlingsbekämpfungsmitteln, wie Insektiziden, Akariziden oder Fungiziden zur Anwendung kommen. Die Zubereitung erfolgt in einer für Pflanzenschutzpräparate üblichen Form unter Verwendung flüssiger oder fester Trägerstoffe. Geeignete flüssige Träger sind unter anderem Wasser, Mineralöle oder Lösungsmittel; geeignete feste Träger sind z.B. Bentonit, Bleicherde, Gips, Kalk, Kieselgur, Pyrophylit, Siliciumdioxid oder Talkum. Die Zubereitungen können auch Zusätze, wie Emulgiermittel, Netz- oder Bindemittel, Treibgase, Riechstoffe, Stabilisatoren, Lockstoffe oder Insektenabwehrmittel, enthalten. Die Mittel können unter anderem als Staub, Streumittel oder Granulat,
als versprüh-, verspritz- oder vernebelbare Flüssigkeiten, als Aerosole oder Räuchermittel angewandt werden.
Die Menge des erfindungsgemäßen Gemisches, die in Schädlingsbekämpfungs- und Pflanzenschutzmitteln, z.B. in Insektiziden oder Akariziden verwendet werden soll, kann in weiten Grenzen variieren. Sie hängt unter anderem von dem Verhältnis der Komponenten, von der Art der Zubereitung, dem Anwendungsverfahren, dem gewünschten Bekämpfungserfolg sowie der Art der zu bekämpfenden Schädlinge ab. Je nach Zubereitungsform kann der Gehalt an Wirkstoff-Gemisch zwischen etwa 0,1 und 90 Gewichtsprozent der Mittel betragen, die in Konzentrationen bis herab zu 0,001 Gewichtsprozent angewendet werden können. Im allgemeinen ergeben jedoch Anwendungskonzentrationen zwischen etwa 0,01 % bis 1,0 % Wirkstoff in flüssigen oder festen Trägern ausgezeichnete Ergebnisse. Für manche Zwecke können höhere Anwendungskonzentrationen bis zu etwa 25 Gewichtsprozent erwünscht sein.
In den erfindungsgemäßen Gemischen kann das Gewichtsverhältnis der Formamidine A zur Komponente B im allgemeinen von 1 : 100 bis 200 : 1 betragen.
Besonders gute Ergebnisse lassen sich bei einem bevorzugten Gewichtsverhältnis der Formamidine A zur Komponente B von 1 : 10 bis 100 : 1 erzielen.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Gemische kann in an sich bekannter Weise durch Misch- bzw. Mahlverfahren erfolgen.
Die folgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung.
In der Tabelle bedeuten
A I = N-(2-Methyl-4-chlorphenyl)-N´-methyl-formamidin
A II = N-(2-Methyl-4-chlorphenyl)-N´,N´-dimethyl-formamidin
A III = N-(2-Methyl-4-chlorphenyl)-N´-methyl-N´-n-butyl-formamidin
A IV = N-(2-Methyl-4-chlorphenyl)-N´-methyl-N´-iso-butyl-formamidin
A V = N-(2-Methyl-4-chlorphenyl)-N´-methyl-N´-sek.-butyl-formamidin
A VI = N-(2-Methyl-4-chlorphenyl)-N´-methyl-N´-propyl-formamidin
A VII = N-(4-Chlorphenyl)-N´,N´-dimethyl-formamidin
A VIII = N-(4-Chlorphenyl)-N´-methyl-formamidin
B = 6,7,8,9,10,10-Hexachlor-1,5,5a,6,9,9a-hexahydro-6,9-methano-1,4,3-benzo-dioxathiepin-3-oxid
Die in den folgenden Beispielen genannten Kotoxizitäts-Koeffizienten, die ein Maß für die Stärke des Synergismus darstellen, wurden nach den Formeln von Sun und Johnson, Journ, Econ. Entomol., Vol. 53, no. 5, pp. 887-892, 1960 berechnet. Danach ist der Kotoxizitäts-Koeffizient für additive Wirkung gleich 100, während Kotoxizitäts-Koeffizienten größer als 100 synergistische Wirkung anzeigen.
Beispiel 1
Die nachfolgende Tabelle 1 enthält die LC[tief]50-Werte der erfindungsgemäßen Mischungen und ihrer Einzelkomponenten. Für die Mischungen ist außerdem jeweils der Kotoxizitäts-Koeffizient, berechnet nach Sun und Johnson, aufgeführt.
Für die Bestimmung wurde wässrige Emulsionen der Einzelkomponenten und ihrer Gemische in den jeweiligen Konzentrationen verwendet.
Mit diesen Mitteln wurden dann Glasscheiben dosiert in einer Aufwandmenge von 4 mg/cm[hoch]2 gespritzt.
Den angetrockneten Spritzbelägen sowie jeweils einer ebenso behandelten Tränke mit Zuckerwasser wurden schließlich
25 Adulte Stubenfliegen (Musca domestica) für 24 Stunden in Glaszylindern exponiert.
Kriterium für die Wirkungsbeurteilung war die Mortalität der Fliegen in Prozent nach 24 Stunden, mittels derer die LC[tief]50-Werte und die Kotoxizitäts-Koeffizienten wie üblich berechnet wurden.
Beispiel 2
Die nachfolgende Tabelle 2 enthält die LC[tief]50 Werte der erfindungsgemäßen Mischungen und ihrer Einzelkomponenten. Für die Mischungen ist außerdem jeweils der Kotoxizitäts-Koeffizient, berechnet nach Sun und Johnson, aufgeführt.
Für die Bestimmung wurden wässrige Emulsionen der Einzelkomponenten und ihrer Gemische in den jeweiligen Konzentrationen verwendet.
Mit diesen Mitteln wurden dann Böden von Glas-Petrischalen dosiert in einer Aufwandmenge von 4 mg/cm[hoch]2 gespritzt und den angetrockneten Spritzbelägen etwa 100 Adulte Kornkäfer (Sitophilus granarius) für 4 Tage im Dunkeln exponiert.
Kriterium für die Wirkungsbeurteilung war die Mortalität der Käfer in Prozent nach 4 Tagen, mittels derer die LC[tief]50-Werte und die Kotoxizitäts-Koeffizienten wie üblich berechnet wurden.
Beispiel 3
Die nachfolgende Tabelle 3 enthält die LC[tief]50-Werte der erfindungsgemäßen Mischungen und ihrer Einzelkomponenten. Für die Mischungen ist außerdem jeweils der Kotoxizitäts-Koeffizient, berechnet nach Sun und Johnson, aufgeführt.
Für die Bestimmung wurden wässrige Emulsionen der Einzelkomponenten und ihrer Gemische in den jeweiligen Konzentrationen verwendet.
Jeweils 2 ml der Spritzbrühen unterschiedlicher Konzentration wurden anschließend auf 50 cm[hoch]3 eines Gemisches aus Sand und Erde in Petrischalen aus Kunststoff gegeben und diesem Substrat dann je 10 Junglarven des Schwarzen Mehlkäfers (Tenebrio molitor) für 7 Tage ausgesetzt.
Kriterium für die Wirkungsbeurteilung war die Mortalität der Larven in Prozent nach 7 Tagen, mittels deren der LC[tief]50-Wert und der Kotoxizitäts-Koeffizient wie üblich berechnet wurde.
Claims (3)
1. Schädlingsbekämpfungsmittel, enthaltend ein Gemisch von einer Verbindung der Formel
mit mindestens einer Verbindung der allgemeinen Formel
in der R[tief]1 Wasserstoff oder den Methylrest, R[tief]2 C[tief]1-C[tief]4-Alkylreste und X Wasserstoff oder den Methylrest darstellen, oder deren Salze.
2. Schädlingsbekämpfungsmittel nach Anspruch 1, enthaltend ein Gemisch von 6,7,8,9,10,10-Hexachlor-1,5,5a,6,9,9a-hexahydro-6,9-methano-2,4,3-benzo-dioxathiepin-3-oxid mit N-(2-Methyl-4-chlorphenyl)-N´,N´-dimethyl-formamidin oder dessen Hydrochlorid.
3. Schädlingsbekämpfungsmittel nach Ansprüchen 1 und 2, enthaltend die Verbindungen in einem Gewichtsverhältnis von 1 : 100 bis 200 : 1, vorzugsweise von 1 : 10 bis 100 : 1.
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