DE2433680C3 - 23-Dihydro-2,2-diinethyI-7-benzofuranyl-methyl-carbamat-N-aminosulfenylderivate, Verfahren zu deren Herstellung und diese Verbindungen enthaltende insektizide Zubereitungen - Google Patents
23-Dihydro-2,2-diinethyI-7-benzofuranyl-methyl-carbamat-N-aminosulfenylderivate, Verfahren zu deren Herstellung und diese Verbindungen enthaltende insektizide ZubereitungenInfo
- Publication number
- DE2433680C3 DE2433680C3 DE2433680A DE2433680A DE2433680C3 DE 2433680 C3 DE2433680 C3 DE 2433680C3 DE 2433680 A DE2433680 A DE 2433680A DE 2433680 A DE2433680 A DE 2433680A DE 2433680 C3 DE2433680 C3 DE 2433680C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- dihydro
- methyl
- carbamate
- compounds
- dimethyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
- C07D295/22—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with hetero atoms directly attached to ring nitrogen atoms
- C07D295/26—Sulfur atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
- A01N47/24—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing the groups, or; Thio analogues thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D307/78—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans
- C07D307/86—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans with an oxygen atom directly attached in position 7
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Description
O C
C)
N S
I
CU.,
I
CU.,
cn,
(I)
R'
Hal S N
(III
lung von Insekten, die Krankheitsüberträger darstellen.
[)ie erliiKlung.sgeniül.ten Verbindungen sind
N-AminosuIfonyl-derivaie von 2,3-Dihyc|ro-2,2-dimeihyl-7-benzofiiranyl-methylearbamat,
welches ein starkes Insektizid darstellt und in der US-PS 34 74 171
beschrieben ist.
Gegenstand der Erfindung sind 2,3-Dihydro-2,2-dimethyl-7-ben/nriiranyI-methylcarbamal-N-aniinosulfenyl-derivate
der allgemeinen Formel I
in der R und R . die gleichartig oder verschieden sein kennen. Alkvlgruppen mit I his K Kohlenstoffatomen.
C'yeloalkylgruppen mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Benzylgruppen bedeuten, oder
gemeinsam mit dem Stickstoffatom einen Morpholine- oder Piperidinoresl bilden, der durch eine
niedermolekulare Alkowgruppe. niedermolekulare Alkylgruppen. Benzyl- oder Phenylgruppen
substituiert sein kann, mit der Maßgabe, dall
a) die < iesamtanzahl der Kohlenstoffatomen der SubMiiuenten 1 bis 8 betragt und
bl die Anzahl der Substituenten an einem Kohlenstoffatom,
das in Nachbarstellung zu dem nut dem Sulfeny !schwefelatom verbundenen
Stickstoffatom steht. Null oder I betragt
2 Verfahren zur Herstellung der Verbindungen genuiH Anspruch 1. dadurch gekennzeichnet. daH
man in an sich bekannter Weise ein SulfenyI-halogenid
de1 allgemeinen Formel Il
in der I hi I ein Halogenatom bedeutet und R und
R die·>bige Bedeutungaufweisen, mit 2.3-l)ihvdro-2.2-dinieihvl-7-henzofuranyl-meilnIcarham,ii
mn· sei zl.
V Insektizide /Übereilung, d.idtirch gekennzeichnet,
d.ih sie eine Verbindung gcmaH Anspruch
i ncbeii einem iihlichen Streckmittel oder
I ragcnii.iiiTial enthüll
CU.,
C) C
C)
C II,
CI
R'
in der R und R . die gleichartig oder verschieden sein
können. Alkvlgruppen mil I bis S Kohlenstoffatomen.
C'yeloalkylgruppen mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Benzylgruppen bedeuten, oder gemeinsam mit
dem Stickstoffatom einen Morpholine- oder Piperidinoresl hililen. der durch eine niedermolekulare
Alko\>gruppe. niedermolekulare Alkylgruppen. Benzyl-
oder Phenyluruppen substituiert sein kann, nut
der Maligabe, da»
al die Ciesami.inz.ihl der Kohlenstoffatome der
Substituenten I bis S beträgt und
b) die Anzahl der SinstjUicnlcn an einem Kohlenstoffatom,
das in Nachbarstellung zu dem mit dem Sulfeiivlschuefclalom verbundenen Stickstoffatom
steht. Null mler
Die bevorzugte Anzahl der Substituenten am Morpholine- oder Piperidinoresl ist hierbei ! oder 2. mil
der Ausnahme, daH bis zu 4 Methyl-Suhslituenlen.
insbesondere 1 Methyl-Suhslituenlen. vorhanden sein kennen. Fs isi nicht mehr als ein Alkoxy-Substiliienl
vorhanden
Wie .ms den nachfolgenden Beispielen hervorgeht,
zeichnen sich die erlindiingsgeniiil.len Verbindungen
gegenüber dem bekannten 2.3-Dihydro-2.2-dimethyl-7-benzofur,inyl-methvlcarbaniat
durch eine eindeutig günstigere I'oxi/itäl bei Saugetieren aus.
Die Irlindung belnlfl weiterhin eui Verfahren zur
Herstellung der vorstehend delinierten 2,3-Dihydro- 2.2 - dimethyl - 7 - henzoftiranyl · methylearbiimal-N-aminnsiilfeiividerivate.
das dadurch gekennzeichnet ist. ilalt man in an sich bekannter Weise ein SulfeinI-halogenid
der allgemeinen I ormcl Il
Die Iirl'mdung betrifft 2,3-Dihydro-2(2-dmie[liyl-
- henzofiiraiiyl - met hy lea rba mal ■>
N 'nminosulfenyl· derivate, die verwenclbar sind als Pestizide oder
.Scliädliiigsbekämpfungsniitlcl und insbesondere als
insektizide zur Bekämpfung von insekten, die Nutzpflanzen und Tiere befallen sowie auch zur Bcküfflp-HaI
S N
R'
III)
in der Hai ein I lalitgenatom bedcuiel und R und R'
did obige Bedeutung aufweisen, mit 2,3-l)ihydroiZdidlbldlb
yyy
Hei dem vorstehend delinierten Stilfenylhalogcnid isl Hai vorzüüsweisc ein Bronialoni oder ein Chlor-
Hei dem vorstehend delinierten Stilfenylhalogcnid isl Hai vorzüüsweisc ein Bronialoni oder ein Chlor-
ΟΔ.
atom. Die Umsetzung wird in Gegenwart einer solchen Menge Base durchgeführt, daß sie mindestens zum
Neutralisierendes gebildeten HulogenwasscrslnlTs ausreicht.
Die Reaktion wird geeigneterwej.se hei etwa
Raumtemperatur, beispielsweise20 C bis 25 C", durchgerührt,
kann jedoch auch bei einer Temperatur von etwa 0 C bis 50 C erfolgen.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist eine
insektizide Zubereitung, die dadurch gekennzeichnet ist, daß sie neben einem erliiulungsgcmüßcn 2..VDihydro-2,2-dimethyl-7-benzoruran>I-nieth)lcurbamat-N-aminosulfeny
!-derivat ein übliches Streckmittel oder Trägermaterial enthält.
Die Herstellung und die Insektiziden Eigenschaften der erlindungsgemäßen Verbindungen werden durch
die folgenden Beispiele weiter erläutert. Wenn nicht anders angegeben, erfolgt das Aufkonzentrieren im
Vakuum einer Wasserstrahlpumpe.
Herstellung von
2.3-Dihu!rii-2.2-dimelhyl-7-henzofuran\l-(diiik-ilivlainiikisulfeinlHmelhvll-carham.ii
A. Herstellung von
/u einer kalten ( IO C) Losung \on 25.7 g
Schwcfel-dichlori'l (SClO in 200 ml Diälhvläiher gibt
man unter heftigem Rühren, wobei man die Temperatur bei IO C halt. 22.5 g I <meihylamin. Das
ausgefällte Diniclhylaimn-I.yi'roehli'rid wird ah-(illricrt.
wonach der leslsloff schneL nil kaltem Äther
gewaschen wird. Das I iltrai und die Alherwasdiflüssigkeil
werden verunreinigt und der Äther durch müßiges Erwärmen entfernt. Der Rückstand wird
unler vermindertem Druck destilliert und ergibt S.5 g Dimelliylamino-sulfenylchlorid. Siedepunkt
34 C bis 36 C/I.Smmllg.
B. Reaktion von Diinelhylamino-sulfeinlchlorid mil
2.3-Dihydro-2,2-dimelhyl-7-hcnzoduran\l-
mclhylcarhnma!
Man liil.lt eine Mischung aus Id g 2.3-Dihulro-2.2-dimethyl
- 7-bcn/ofuranyl - mclhylearhamai und
8.5 g Dimclhylaminosulfenylchlorid in 50 ml Pvridin
während elwa IX Stunden bei Raumlemperalui stehen.
Dann gießt man die Mischung in Wasser, extrahiert the wäßrige Mischung mit Chloroform und wasch! die
Extrakte mil verdüniHer Chlorw.isserstoffsäure. Wasser
und einer gesät I iglen Nalriumchlondlösimg Durch
Einengen unler vermindertem Druck erhält .nan ein
öl. das. wie das kernmaunetische Kcsoiian/spcklrum
/cigl. elwa 20".. niclil unigestl/les 2,3-Dihydro-2.2-dimcihyl-7-bcn/ofuranylinclhylcarbamal
enthält. Dieses (Jl wird über Kiesclgel siiulenchromalographisch
gereinigt, wobei man als Elulionsmillcl eine
Diäthylälher Hexan-Mischung (3:1) cinscl/1.
Man erhiill 2,3-üihydrö-2,2-dimcthyl-7-benzol'iirnliyl
- (dimclhylaminosulfcnyl) -> (methyl) - carba mal isls
nicht dcstillierbares öl; Siedepunkt 90 95 C bei 0,05 mm Hg.
Analyse für Ci4Hj11NiO1S:
Berechne! ... C 56,76. 116,76%;
gefunden ... C 56.94. H 7.26%.
gefunden ... C 56.94. H 7.26%.
Herstellung von
2,3-Dih>dro-2,2-dimeth\l-7-benzofuran>l-
|meih\lHniorpholinosulfenyl)-carbamat
|meih\lHniorpholinosulfenyl)-carbamat
A. Herstellung von Morpholinosulfenyl-ehlorid
Man kühlt eine Lösung von 17,2 g Morphulin in
250 ml Diätin lather in einem Eis/Salz-Badauf - 10 C
ah und gibt zu der kalten Lösung eine Lösung von 4,65 g .Schwefeldichlorid in 50 ml trockenem DiTUh)I-äther.
Man rührt während einer Stunde hei - 10 C und läßt die Mischung sidi dann auf Raumtemperatur
erwärmen. Das ausgefällte Morpholin-hydroehlorid wird ahliliricrt. wonach das Eiltrat eingeengl und der
Rückstand destilliert wird, wobei man 4.8 g Morpholinosulfenyl-chlorid
erhält. Siedepunkt 60 C" hiY 62 C/
1.0 mm Hg.
B. Reaktion \on
Morpholinosulfeinl-chlorid nut 2.3-1 )ih\ dro-2.2-dimelh\l-7-hen/ofuran\I-inelh\lcarbamal
Man läßt eine Mischung aus 6.6 g 2.3-Diii\dro-2.2-dimetln
I-7-benzofurane-mellnlearbamal und
4.Sg Morphohnosulfenylchlorid in 40 ml Pvridin
währendeiwa IS Siumlen beiRaumlemperalursichen.
Die festes P\ridin-hulrochlorid cnlhallendc Mischung
wird in W asser gegossen, worauf die wäßrige Mischung
mil Diäilnlälhci extrahiert wird. Der Älherexirakl
wird nut verdünnter Säure, dann mil Wasser und
schließlich mit gesättigter Nalriumchloridlösuug gewaschen und dann getrocknet. Durch Verdampfen
des Älhers erhält man 6.1 g 2.3-DiIivdro-2.2-dinietlnl-7-benzofurane-(meiln
I)-(morphoiinosuirenyl)-carhamat. I 75 C bis 78 C. Die Umknslallisalion aus einer
1 Iexan Diällnl-älher-Mischunj: sicigerl den Schmelzpunkt
aufS9 C
Analyse fur C1,J 1."N-O4S:
Beiechnel C 56.78. 116.55"-;
ucfiiiulcn . . . C ^7.47. 116.54"«.
ucfiiiulcn . . . C ^7.47. 116.54"«.
fiir Slubenlliegen
,ο Die Γοχι/ilal dereilindungsgemiiBen Verbindungen
für Stubenfliegen wird nach der von March und M el ei If beschriebenen Technik (Bull. Calif Stale
De pi Agr. 38. No. 2. 93 ΙΟΙ [1949]) bcsiiuinil
Hierzu werden Losungen der zu untersuchenden
Vi Verbindungen in Aceton mit uiilerschiedlichen Konzentrationen
hergestellt. Dann werden ausgewachsene weibliche Stuben !liegen (Muse.ι domesiiciis) mit einem
Tropfen der Aceon-I ösung hchaiulcll. der mit Hilfe
einer Injektionsspritze, die so kalibriert ist. daß sie
ho 1.00 · lij^inni' Hopfen freigibt, auf den Prothorax
aufgetragen wird. Pro Dosis werden 20 Fliegen behandeil, wobei jede untersuchle Verbindung, in
acht verschiedenen Dosierungen verwende! wird. Jede I Inlersuchung wird dreimal wiederholt. Nach tier
Behandlung wird jede Gruppe der Fliegen in einen mil Papier ausgekleideten Kaitonzylindcr mil einem
Fassungsvermögen von 946 cm' eingebracht, dessen Enden mil Drahlnel/en verschlossen sind. Als Fuller
wird in jeden Kartonzv linder ein mit einer 41)" »igen
Zuckerlösung getrünkles Baumwollquadral (2,54 cm
Seitenlange) eingebracht Die die Fliegen enthaltenden
Karton* werden 24 Stunden in eine Kammer eingebracht,
in der eine konstante Temperatur \mt 15.6 (
und eine relative Feuchtigkeit von 61)"υ aufrechterhalten
wird, wonach die Auszählungen der abgestorbenen und lebenden Tiere erfolgen. Fliegen, die unruhig
sind. Krieeh-oder Laufbewegungen /u machen, werden als tote Fliegen ge/ählt. Die LDsii-Werte werden in
üblicher Weise berechnet. Die erhaltenen Frgebnisse sind in der Tabelle I zusammengefaßt. Die untersuchten
Verbindungen sind etwa 0.4- bis().7mal so toxisch
wie die Stammverb'ndung 2.3-Dih\dro-2.2-dimethvl-7-henzofuranvl-meth\lcarhamat
Beispiel 4
Toxizität für Stechmücken
Die Ioxizität dererlindungsgemäßen Verbindungen
gegenüber Siechmücken wird nach der von M ul la.
M et ca 1 Γ und (ic ι b beschriebenen 'echnik (Mosquito
News 2X. \o 2. 236 [ Ι466]ι bestimmt Hierzu
wird eine l"nige Kiewicht Volumeni St.mimlosung
durch Auflösen der zu untersuchenden Verbindung in Aceton bereitet. Die geeignete Menge der Stammliisung
wird unter Rühren /u Kill ml Leitungswasser
gegeben, und es werden 20 bis 2"<
I arven von ("ule\ fatigans in der vierten Frscheinungsfoi m in die Lösung
eingebracht Nach 24 Stunden erfolgen die Zählungen. Die Larven, die heim Berühren nicht m der Lage sind,
an die Oberfläche zu steigen, werden als tot bewertet
Pro Konzentration werden zwei Ansalze durchgeführt, und ledcs Material wird an zwei oder drei verschiedenen
Tagen angewandt. Die durchschnittliche prozentuale Mortalität wird gegen den Logarithmus
der Konzentration (in ppmI aufgetragen, und es wird
der I.("sn-Wert abgelesen Die erhaltenen I rgebnissc
sind in der Tabelle I zusammengestellt Die untersuchten
Verbindungen sind für Stechmücken geringfügig toxischer als die Stammverbindung 2.3-f )ih\dro-2.2-dimethyl-7-bcnzofuranvl-methvlcarbamat
Beispiel 5
I owiläl Pur Mäuse
Die akute orale loxizitäl eier crtüulungsgemi'ßcu
Verbindungen wird an Mäusen nach dem Verfahren von H ο 111 η g w ο .lh. F u k u t ο und M e t c a I f
bestimmt (.1 Agr Food ("hem. 15. 235 [I'J(V7]|.
Hierzu werden Reihen von Lösungen der Verbindungen mit unterschiedlichen Konzentrationen angewandt,
worin man als Lösungsmittel je nach der Löslichkeit Olivenöl oder Propvlenglko! einsetzt Dann
wird mit HiKe der die »Bolus«-Spit/e aufweisenden
Injektionsspritze eine Dosis von 0.25 ml einer jeden I ösung an jede der vier weiblichen weißen Mäuse
vom Stamm Swiss verabreicht. Die Mäuse werden während der unmittelbar auf die Behandlung folgenden
ein bis zwei Stunden gut beobachtet, da während dieser Zeit die meisten Morlalitäisfalle eintreten. Die endgültigen
Motalilätsbeslimmungcn erfolgen 48 Stunden nach der Behandlung. Die Ergebnisse sind in der
Tabelle I angegeben. Die LD50^Wcrtc sind numerisch
Um das 5- bis 1 [Mache größer als die mit der Stammverbindung2(3*Dihydro-2i2-dimelhyl-7-benzofiira;iylmelhylcarbamal
erhaltenen Werte, was darauf hinweist, daß die effindüngsgemäßen Verbindungen gegenüber
Säugern weniger toxisch sind als die Stammverhiudung
1 oxiziläl für Stubenfliegen. Stechmücken und Mäuse
Verbmdung | III | I | S UiMlHl1Li. | Stech | Mau» |
von Beispiel | T I ". - |
LD50 | mücken | LDic | |
2.3-Dihvdm-2.2-di- | LD50 | ||||
methvl-7-henzofu- | (mg/kg) | (ppm) | (mglig) | ||
ranv l-methv lcarbamat | etwa 15.0 | 0.027 | 10 20 | ||
etwa 10.5 | 0.048 | 10 20 | |||
etwa 6.7 | 0.052 | etwa 2 | |||
fm l'll.inzeiischadlin^c
:, ! Anfängliche Kontakt.iktiviiai
Man lös! ()..i; g der zu untersuchenden \cihuuiunu
in 4(ImI Acelon und dispergierl diese I nsupg m
360 ml V\asser, das einen Impfen Koouv Ipheiwl-
jci pi'lyäthowäthanol enthält Dann verJunni man einen
aliquoten Anteil dieser Losung um Wasser s.>
it.il! man eine Losung erhält, die i.1k'ii ppm des W irkM<>fh>
enthält Die bei der I niersuch .ng vei wendeten Organismen
und techiiikcn sind ic lolgtnden Die Wir
j-, kung gegen den mexikanis».nen Marienkäfer (I pilachna
varivestis MuIs ι und die Baumwollraupe
(P'odenia erid.inia |C'ram Ii wird dadurch, ermiltell.
daß man Blatter der gefleckten Feldbohne in die Tesilösung
eintaucht und da·· Blattwerk n.uh dem Irock-
4(i neu mit den geeigneten Insektei: in mehl ausgewachsener
Form besetzt Die Wirkung gegen die Frhsenblattlaus
(Macrosiphum pisi [Harris]) crlolgt unter
Verwendung von Sauhohnenpfiun/en. ileren Blätter
najh dem Besetzen mit ausgewachsenep Lausen in the
4·. I ritersuchungslösuiiL' eingetaucht werden, wahreiul
die Wirkung gegen die zweilleckige Blatlspmnmilhe
(letraluchus urticeae Il ]t auf Blättern der f/cfleckten
Feldbohne ermittelt wird. Die Wirkungen gegen den Seidunpllanzenkäfer (Oncopcltiis fascmalus
in [Dallasji und den Pflaumenrusselkäiei iConotraehelus
nenuphat [Herbst]) werden dadurch ermittelt, daß man die Tesllösungen in (ilasschalcn
sprüht, die die angewachsenen Insekten enthalten. Oic Aktivität gegen den Kornkäfer (Sitophilus grana-
-,i rius [L.]) und den .Schwarzkäfer (Tribnlium confusum
[du Va I]) b'ivertel man dadurch, iaß man die
Insekten in Glassehalen einbringt, die man zuvoi mit
der Tesllösung besprüht und trocknen gelassen hat Alle untersuchten Organismen werden während
bo 4S Stunden bei 26.7 C und einer relativen Feuchtigkeit
von 50"o gehalten. Nach Ablauf dieser Zeil
werden die lebenden und; abgetöteten Insekten (oder Milbdil) gczähilt und die prozentuale Abtölüng berechnet.
Die Ergebnisse dieser Untersuchungen sind in der folgenden Tabelle 11 zusammengestellt, die zeigt,
daß die erfindungsgemäßen Verbindungen gegen MiI-bein
und eine große Anzahl von Insekten wirksam sind.
2. Restkontaktaktivität
Die Rcstkonlaktaktivitäl der Verbindungen wird mit
Hilfe der gleichen Organismen unter Anwendung der obigen Techniken bestimmt, mil dem Unterschied,
daß man in jcdcni Fall die behandelte Oberfläche trocknen läßt und 7 Tilge mil normalem Licht und
normaler Luft in Berührung stehenläßt, bevor man die Milben oder Insekten aufbringt. Die Ergebnisse
dieser Untersuchungen sind auch in der Tabelle Il
zusammengefaßt. Die Verbindungen zeigen ein holies Ausmaß von Rcslaktivität gegenüber den untersuchten
Insekten.
Toxiziläl der Verbindungen I und Il gegen Nutzpllanzcnschiiclliiigc
(prozentuale Abiölung bei 1250 ppm)
Schädling | Anfarigsäktivität | II | Rcslaktivität | 95 | Il |
100 | (nach 7 Tagen) | 80 | 100 | ||
I | 100 | 1 | 95 | 83 | |
BB | 100 | KX) | 3 | 100 | |
AVV | KH) | 97 | 100 | 4 | |
PA | 100 | 100 | 5 | 100 | |
SM | 100 | 100 | 63 | 100 | |
MVVB | 100 | KX) | 0 | 100 | |
PC | 100 | 100 | 0 | ||
CJVV | KX) | ||||
FB | 100 | ||||
BB: Mexikanischer Marienkäfer.
AW: Baumwoltraupc.
PA: Erbenblattlaus.
SM: Zwciilcckigc Blatlspinnmilbe.
MWB: Seidenpflanzenkäfer.
PC: Pflaumenrüsselkäfer.
GW: Kornkäfer.
Beispiel 7
Systemische Insektizidwirkung
Systemische Insektizidwirkung
Zur Bestimmung der systemischen Aktivität wird die Bodcnbcwässcrungslechnik angewandt. Als Organismen
werden bei der Untersuchung der mexikanische Marienkäfer, die Baumwollraupe, die Erbsenblattlaus
und die zweifleckige BlattspinnmÜbc auf
den in Beispiel 6 beschriebenen Pflanzen verwendet. Unter Einhaltung entsprechender Vorsichtsmaßnahmen,
die eine Verunreinigung der Oberflächen der Testpflanzen verhindern sollen, werden 25 ml einer
Testlösung, die gemäß Beispiel 6 derart hergestellt wird, daß die 156 ppm des Wirkstoffs enthält, gleichmäßig
über die Oberfläche des Bodens gegossen, in dem die Pflanze wächst. Die behandelten Pflanzen werden
3 Tage unter normalen Wachstumsbedingungen gehalten, um eine Wanderung des Giftstoffes zu ermöglichen,
wonach man die Blätter mit den Schädlingen besetzt. 2 Tage nach dem Behandeln mit den Schädlingen
werden die lebenden und toten Insekten ausgezählt. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden
Tabelle IH zusammengefaßt. Ein hohes Maß an s\slemischer Aktivität ist für die erfindungsgemäßen
Verbindungen charakteristisch.
Syslcmische Toxiziläl gegen NulZplianzininscktcn
(prozentuale Ableitung bei 156 ppm)
Insekt
BB | 100 | 100 |
AVV | 100 | 10(1 |
PA | 100 | 100 |
SM | 73 | 76 |
UH Mixik.iniSL-Ικτ Miiru-nkiilcr.
''5 AW: Baumwollraupe.
PA: Erbsenblattlaus.
SM: Zweifleckige Blattspinnmilbe.
inüCn der li'i CiCn uCiSpiGiSfi -
angegebene:;
ίο Verfahrensweise werden die folgenden Verbindungen
hergestellt.
2.3-Dihydro^2,2-diniclhyl-7-bcnzofuranyl-(2,6-diniclhylmorpholinosulfenyl)
- (methyl) - carbamat, schweres, nicht dcslillierbarcs öl.
Analyse für C,sH2„N,O4S:
Berechnet ... C 58.99, H 7,15, N 7,64;
Jo gerunden ... C 59.95. H 7,45, N 7.54%.
Jo gerunden ... C 59.95. H 7,45, N 7.54%.
Der LD5n-Wert für die akute orale Toxizität bei
der Ratte beträgt 74 mg/kg (gegenüber 11 mg/kg beim 2.3 - Dihydro - 2.2 - dimethyl - 7 - benzofurana I - mcthylcarbamat).
B e i s ρ i c 1 9
2.3 - Dihydro - 2.2 - dimethyl - 7 - benzofuranyl - (diprop\
laminosulfenyl) - (methyl) - carbamat. schweres,
nicht dcslillierbarcs öl.
■"' Analyse Tür C,„H2„N,O.,S:
Berechnet ... C 61.33. H 8,00, N 7,95%:
gefunden ... Cni.oi. H 5.22. In" 7,73%.
gefunden ... Cni.oi. H 5.22. In" 7,73%.
Der LD5n-Wert für die akute orale Toxizitäl bei
der Ratte beträgt 117 mg/kg.
2.3 - Dihydro - 2.2 - dimethyl - 7 - benzofuranyl-(mclhyl)
- (4 - mcthylpipcridinosulfenyl) - carbamat,
schweres, nicht dcstillierbares öl.
C 61.86. H 7.21. N 8,02%:
C 61.84. H 7.06, N 7.88%.
C 61.84. H 7.06, N 7.88%.
Berechnet
gefunden
gefunden
Der LD5n-Wert für die akute orale Toxizität bei
der Ratle beträgt 94 mg/kg.
Beispiel II
2,3 - Dihydro - 2.2 - dimethyl - 7 - benzofuranyl-(methyl)
- (piperidinosulfenyl) - carbamat. schweres,
nicht destillierbares öl.
Analyse Tür CnH24N2O3S:
Berechnet ... C 60.69. H 7.19. N 8.33%:
gefunden ... C 59.47. H 7.47. N 7,20%.
gefunden ... C 59.47. H 7.47. N 7,20%.
Der LD5O-Wert für die aktule orale Toxizitätybei
der Ratte beträgt 54 mg/kg.
Beispiel 12
2,3 - Dihydro - 2,2 - dimclhyl - 7 ^ bcnzofuranyl-(mclhyl)
- (3 - methylpiperidinosulfeiiyl) - carbanial,
schweres, nicht destiilierbares ÖL
Analyse für ChjH^.NtOjS:
Berechnet ... C 61,68, 117,48, N 7,99%;
gründen ... C61,92, H 7,31, N 7,92%.
Der LDso-Wert für die akute orale Toxizilät bei
der Ratte beträgt 63,8 mg/kg.
2,3 - Dihydro - 2,2 - dimethyl - 7 - bcnzofufanyl-(melhyl)
- [(methyl) · (cyclohexyl) - aininosiilfcnyl]-carbamal.
schweres, nicht clcstillierbares öl.
Analyse für C|i)H2«N2OjS:
Berechnet ... C 62,60. H 7,74. N 7,69%;
gefutuien ... Cö2.ii. H /,79, N 7,76·%.
Der LDso-Wert für die akute orale Toxizitüt bei
der Ratte beträgt 180 mg/kg.
Beispiel 14
2,3-Dihydro-2,2-dimetliyl-7-benzofuranyl-(4-bcnzylpiperidinosulfcnyl)
- (methyl) - carbamat, FcststofT, F 93 96 C.
Analyse für C?4.NI11N2OjS:
Berechnet ... C 67,58, H 7,09, N 6,57%; uefunden ... C 67,40, H 7,29, N 6,46%.
Der LD5n-Wert Für die akute orale Toxiziläl bei
der Ratte beträgt 99 mg/kg.
2,3 - Dihydro - 2,2 - dimethyl - 7 - benzofuranyl - (dihexylaminosulfenyl)
- (methyl) - carbamat, schweres, nicht de.stillierby.res öl.
Analyse Tür C24H40N2OjS:
Berechnet ... C 66,02, H 9,23, N 6.41%.;
γάα 11 n ο ςη
"/„
Der LDso-Wert für die akute orale Toxizitäl bei der Ratte beträgt 582 mg/kg.
2,3 - Dihydro - 2,2 - dimethyl - 7 - benzofuranyl - (dibutylaminosulfenyl)
- (methyl) - carbamat, schweres, nicht destillierbares öl.
Analyse für C2OHj2N2OjS:
Berechnet ... C63,12, H 8,48, N 7,36%;
gefunden ... C63,10, H 8,70, N 7,09%.
Der LD50-Wert für die akute orale Toxizitäl bei
der Ratte beträgt 329 mg/kg.
2,3 - Dihydro - 2,2 - dimethyl - 7 - benzofuranyl-(methyl)
-(A- phenylpiperidinosulfenyl) - carbamat, schweres, nicht destiilierbares öl.
Analyse für C2JH28N2OjS:
Berechnet ... C 66,96, H 6,84, N 6,79%; gefunden ... C 67,14, H 6,75, N 6,58%.
Der LDso-Wert für die akute orale Toxizität bei der Ratte beträgt 172 mg/kg.
B c i s ρ ί c f 18
2,3 - Dihydro * 2,2 - dimethyl -Ί - benzofuranyl - (dl·
i.sobutylaminosulfenyl)-(methyl)-carbamat, schweres, •5 nicht dcstillicrbares öl.
Analyse für C\i)Hj,N>O.,S:
Berechnet ... C 63,12, 118,48, N 7,36%:
gefunden ... C63,07, II 8,73, N 7,46%.
gefunden ... C63,07, II 8,73, N 7,46%.
in Der LD50-WCrI für die akute orale Toxizitäl bei
der Ratte beträgt 332 mg/kg.
Beispiel 19
2.3-Dihydro-2.2-dimcthyl-7-bcn/ofiiranyl-(4,4-di-I',
melhylpipcridinnsulfcnyl)-(mcthyl)-carbamal, schweres,
nicht dcslillierbarcs TJI.
Analyse für C|.>H2hN2O,S:
Berechnet ... C 62.61, 117,74, N 7,69%;
ücuüiuci'i
20
2,3 -Dihydro -2,2- dimethyl -7- benzofuranyl -[(benzyl) - (älhyl) - aminosulfenyl] - (methyl) - carbamat,
schweres, nicht destiilierbares öl.
Analyse dir C2,H21N2O3S:
Berechnet ... C 65,08, H 7,02, N 7,23%;
gefunden ... C 65,07, H 6,92, N 7,22%.
gefunden ... C 65,07, H 6,92, N 7,22%.
jo Der LD5()-Wcrt für die akute orale Toxizität bei
der Rallc beträgt 160 mg/kg.
Jede Vcrbindungder Beispieles bis20 wird nachdem Verfahren des Beispiels 6 gegen mindestens 6 Nutzpflanzenschädlinge
untersucht, wobei es sich zeigt,
π daß jede Verbindung ein hohes Ausmaß an pestizider
Wirkung entfallet.
Die Insektiziden (Aminosulfenyl)-(mclhyl)-carbaminsäureester von 2,3-Dihydro-2-2-dimethyI-7-benzofuranol
können mit den üblicherweise bei der Herstellung von Insektiziden Mitteln oder Zubereitungen
verwedeten üblichen Additiven, Streckmittel und Trägermaterialien formuliert werden. Die erfin-UUI)g:>gemäBdii
Wirkstoffe wdfuefi, äl'iiniCn WiC diC
meisten Insektiziden Mittel, im allgmeinen nicht in reiner Form angewandt, sondern mit den normalen
Adjuvantien und Trägermaterialien versetzt, die die Dispersion der Wirkstoffe erleichtern, wobei die
anerkannte Tatsache berücksichtigt werden muß, daß die Formulierung und die Anwendungsart eines
Wirkstoffs die Aktivität des Materials beeinflussen kann. Die erfindungsgemäßen Verbindungen können
beispielsweise als Sprühmaterialien, Stäube oder Granulate auf die Bereiche, in denen die Schädlinge
bekämpft werden sollen, aufgetragen werden, wobei die Auftragungsart natürlich mit der Art des Insekts
und der Umgebung variiert. Somit können diese (Aminosulfenyl) - (methyl) - carbaminsäureester von
2,3-Dihydro-2,2-dimethyI-7-benzofuranol zu Granulaten mit großer Teilchengröße, zu pulverförmigen
Stäuben, zu benetzbaren Pulvern, zu emulgierbaren Konzentraten, wie Lösungen und dergleichen, formuliert
werden.
Die Stäube stellen Mischungen der wirksamen Bestandteile mit fein verteilten Feststoffen, wieTalkum,
es Attapulgitton, Kieselgur, Pyrophyllit, Kalk, Diatornccnerde,
Caiciumphosphaten, Calcium- und Magnesium-Carbonaten,
Schwefel, Mehlen und anderen organischen und anorganischen Feststoffen dar, die
als Dispergiermittel und Trägermaterialicn für den
Giftstoff wirken. Diese fein verteilten Feststoffe bc^
sitzen eine durchschnittliche Teilchengröße von weniger als etwa 50 μ. Eine erfindungsgemäß typische
Släubeformülicfung enthält 10,0Teile 2,3-Dihydro-2,2-dimethyl-7-benzofuranyl-(methyl)-(morpholihosiilfcnyO-carbamat,
30,0 Teile Bcnlonitton und 60,0 Teile Talkum.
Dieerfindiingsgsrnäßen Verbindungen können auch
zu flüssigen Konzentraten, die in Form von Lösungen to oder Emulsionen in geeigneten Flüssigkeiten vorliegen*
und durch Vermischen mit Talkum, Tonen und anderen bekannten, in der Insektizidindustrie verwendeten
festen Trägcrmatcrialien zu festen Konzentraten verarbeitet werden. Die Konzentrate sind
Zubereitungen, die etwa 5% bis 50% des Giftstoffs und 95% bis 50% eines inerten Materials enthalten,
das Dispergiermittel, Emulgiermittel und Netzmittel einschließt. Die Konzentrate werden für die praktische
Anwendung verdünnt, wobei man Tür Sprühmaterialien Wasser oder andere Flüssigkeiten oder bei
Verwendung als Stäubcmaterialien ein weiteres festes
Trägermaterial verwendet.Typische Trägcrmaterialien für feste Konzentrate (die als benetzbare Pulver bezeichnet
werden) schließen Fuller-Erde, Kaolintonc, Kieselerden und andere stark absorbierende, leicht zu
benetzende anorganische Verdünnungsmittel ein. Eine erfindungsgemäß geeignete feste Konzcntratformu-Itcrung
enthält 1,5 Teile Natrium-liigninsulfonat und
1,5 Teile Nalrium-Iaurylsulfat als Netzmittel, 25,0 Teile jo
2,3-Dihydro-2,2-dimcthyl-7-benzo(uranyl-(dimcthylaminosulfenyl)-(methyl)-carbamat
und 72,0 Teile Bentonitton.
Geeignete flüssige Konzentrate schließen die emulgierbaren
Konzentrate ein, die homogene flüssige oder j-, pastenförmige Zubereitungen darstellen, die leicht in
Wasser oder einem anderen Dispergiermittel dispergiert werden können und die vollständig aus dem
Giftstoff und einem flüssigen oderfesten Emulgiermittel bestehen können oder die auch ein flüssiges Träger- to
material, wie Xylol, ein schweres aromatisches Naphtha, Isophoron c<lcr ein anderes nicht-flüchtiges
organisches Lösungsmittel enthalten können. Für die Anwendung werden diese Konzentrate in Wasser
oder einem anderen flüssigen Trägermaterial disperser
t und normalerweise in Form eines Sprühnebcls auf den zu behandelnden Bereich aufgetragen.
Typische, in Insektiziden Formulierungen verwendete Netz-, Dispcrgier- oder Emulgier-Mittel sind
beispielsweise die Alkyl· und Alkylarylsulfonate und -sulfate und deren Natriumsalze; Alkylamidsulfonale,
einschließlich Fcttsäuremethyltauride;Alkylaryl-polyälheralkohole,
sulfaticrte höhere Alkohole und Polyvinylalkohole; Polyäthylenoxide; sulfoniertc tierische
und pflanzliche öle, sulforticrlc Mineralöle, Fettsäureester
von mehrwertigen Alkoholen und die Älhylcnoxidadditionsproduktc derartiger Ester; und die Additionsprodukle
aus langkettigen Mcrcaptancn Und Äthylenoxid. Viele andere Arten nützlicher oberflächenaktiver
Mittel sind im Handel erhältlich. Das oberflächenaktive Mittel macht, wenn es verwendet
wird, normalerweise I bis 15 Gcw.-% der Insektiziden Zubereitung aus.
Andere nützliche Formulierungen schließen einfache Lösungen des Wirkstoffs in einem Lösungsmittel,
in dem das Material in der gewünschten Konzentration vollständig löslich ist, wie Aceton oder
ein anderes organisches Lösungsmittel, ein.
Die Konzentralion des Giftstoffs in der für die Auftragung verwendeten verdünnten Behandlungslösung liegt normalerweise in einem Bereich von
etwa 2 bis etwa 0,001%. Es können viele Variationen von Sprüh- und Stäub-Zubereilungen verwendet werden,
indem man eine der erfindungsgemäßen Verbindungen in bekannte oder übliche Zusammensetzungen
einarbeitet.
Die Insektiziden Zubereitungen können zusammen mit Pflanzenwachstumsregulatoren und Düngemitteln
formuliert und aufgetragen werden.
Claims (1)
1. 2,3 - Dihydro - 2,2 - dimethyl - 7 - benzofurunylmeihylcarbamat-N-aminosulfenyl-derivate
der allgemeinen Formel I
C)
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US37870073A | 1973-07-12 | 1973-07-12 | |
US05/476,767 US4006231A (en) | 1973-07-12 | 1974-06-06 | N-aminosulfenylated derivatives of carbofuran |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2433680A1 DE2433680A1 (de) | 1975-01-30 |
DE2433680B2 DE2433680B2 (de) | 1979-05-17 |
DE2433680C3 true DE2433680C3 (de) | 1980-01-24 |
Family
ID=27008318
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2433680A Expired DE2433680C3 (de) | 1973-07-12 | 1974-07-12 | 23-Dihydro-2,2-diinethyI-7-benzofuranyl-methyl-carbamat-N-aminosulfenylderivate, Verfahren zu deren Herstellung und diese Verbindungen enthaltende insektizide Zubereitungen |
Country Status (25)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4006231A (de) |
JP (1) | JPS5339487B2 (de) |
AR (1) | AR213824A1 (de) |
AT (1) | AT336947B (de) |
BR (1) | BR7405724D0 (de) |
CA (1) | CA1041527A (de) |
CH (1) | CH609343A5 (de) |
CS (1) | CS180639B2 (de) |
DE (1) | DE2433680C3 (de) |
DK (1) | DK142933C (de) |
DO (1) | DOP1974002784A (de) |
EG (1) | EG11365A (de) |
ES (1) | ES428234A1 (de) |
FR (1) | FR2236865B1 (de) |
GB (1) | GB1439112A (de) |
IE (1) | IE39604B1 (de) |
IL (1) | IL45129A (de) |
IT (1) | IT1053772B (de) |
LU (1) | LU70517A1 (de) |
NL (1) | NL179478C (de) |
OA (1) | OA04813A (de) |
PH (1) | PH11102A (de) |
RO (1) | RO70061A (de) |
SU (1) | SU652893A3 (de) |
YU (1) | YU36718B (de) |
Families Citing this family (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4281014A (en) * | 1980-06-04 | 1981-07-28 | Fmc Corporation | Stabilized compositions containing N-aminosulfenylated derivatives of carbofuran |
IN155624B (de) * | 1980-09-01 | 1985-02-16 | Otsuka Chemical Co Ltd | |
US4389528A (en) * | 1980-10-31 | 1983-06-21 | Fmc Corporation | Trialkylamine/sulfur dioxide catalyzed sulfenylation of carbamates |
US4329293A (en) * | 1980-10-31 | 1982-05-11 | Fmc Corporation | Trialkylamine/sulfur dioxide catalyzed sulfenylation of carbamates |
US4394383A (en) * | 1981-09-28 | 1983-07-19 | Regents Of The University Of California | N-Alkoxysulfenylcarbamates useful as insecticides |
US4511578A (en) * | 1982-03-31 | 1985-04-16 | Ciba-Geigy Corporation | Acyclamidosulfenylcarbamates for controlling insects |
JPS59167566A (ja) * | 1983-03-11 | 1984-09-21 | Otsuka Chem Co Ltd | アミノスルフエニルカ−バメイト誘導体の精製方法 |
GB8316845D0 (en) * | 1983-06-21 | 1983-07-27 | Fbc Ltd | Insecticides |
WO1986004214A1 (en) * | 1985-01-24 | 1986-07-31 | Takeda Chemical Industries, Ltd. | Agricultural chemical preparation having alleviated toxicity against fish |
JPS61260003A (ja) * | 1985-05-14 | 1986-11-18 | Otsuka Chem Co Ltd | 安定な固体農薬組成物 |
JP2673238B2 (ja) * | 1988-08-18 | 1997-11-05 | アグロカネショウ株式会社 | N−メチルカーバメイト誘導体、その製法及び殺虫剤 |
BRPI0500857A (pt) * | 2005-03-09 | 2006-11-14 | Fmc Quimica Do Brasil Ltda | composições pesticidas concentradas à base de carbossulfano, processo para sua preparação, processo para controle de insetos/ácaros/nematódeos, bem como uso das referidas composições |
EP2039248A1 (de) * | 2007-09-21 | 2009-03-25 | Bayer CropScience AG | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
EP2127522A1 (de) | 2008-05-29 | 2009-12-02 | Bayer CropScience AG | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
CR20180007A (es) | 2009-03-25 | 2018-05-11 | Bayer Ip Gmbh | COMBINACIONES DE PRINCIPIOS ACTIVOS NEMATICIDAS, INSECTICIDAS Y ACARICIDAS QUE COMPRENDEN FLUOPIRAM Y FLURIRADIFURONA (Divisional 2011-0499) |
CN102395271A (zh) | 2009-03-25 | 2012-03-28 | 拜尔农作物科学股份公司 | 具有杀虫和杀螨特性的活性化合物结合物 |
CN102786503B (zh) * | 2012-09-05 | 2015-05-27 | 湖南海利常德农药化工有限公司 | 有害杂质克百威低于0.1%的含硫克百威衍生物的制备方法 |
WO2022238576A1 (en) | 2021-05-14 | 2022-11-17 | Syngenta Crop Protection Ag | Seed treatment compositions |
WO2022238575A1 (en) | 2021-05-14 | 2022-11-17 | Syngenta Crop Protection Ag | Insect, acarina and nematode pest control |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL285555A (de) * | 1961-11-16 | |||
DE1187605B (de) * | 1963-03-16 | 1965-02-25 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von acylierten Alkansulfensaeureamiden |
US3564605A (en) * | 1964-10-14 | 1971-02-16 | Fmc Corp | Benzofuran carbamates and method for controlling arthropoda nematoda |
US3709907A (en) * | 1967-06-05 | 1973-01-09 | Monsanto Co | Dithioamides |
US3663594A (en) * | 1969-09-04 | 1972-05-16 | Chevron Res | N-substituted aryl carbamates |
US3699122A (en) * | 1970-06-12 | 1972-10-17 | Chevron Res | N-substituted acylamidosulfenyl chlorides and their method of preparation |
US3812174A (en) * | 1970-07-14 | 1974-05-21 | Chevron Res | Substituted aryl carbamates |
DE2045441A1 (de) * | 1970-09-15 | 1972-03-23 | Farbenfabriken Bayer Ag, 5090 Leverkusen | N-Sulfenylierte Dihydrobenzofuranylcarbamate, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide |
US3843689A (en) * | 1970-11-09 | 1974-10-22 | Chevron Res | N-chlorothio carbamates |
US3847951A (en) * | 1972-02-28 | 1974-11-12 | Chevron Res | Insecticidal n-thio-substituted carbamates of dihydrobenzofuranols |
US3897463A (en) * | 1972-12-21 | 1975-07-29 | Gustave K Kohn | Insecticidal N-thio-substituted carbamates of dihydrobenzofuranols |
-
1974
- 1974-06-06 US US05/476,767 patent/US4006231A/en not_active Expired - Lifetime
- 1974-06-27 IL IL45129A patent/IL45129A/en unknown
- 1974-07-03 DO DO1974002784A patent/DOP1974002784A/es unknown
- 1974-07-03 YU YU1873/74A patent/YU36718B/xx unknown
- 1974-07-08 AR AR254591A patent/AR213824A1/es active
- 1974-07-10 AT AT570974A patent/AT336947B/de not_active IP Right Cessation
- 1974-07-10 RO RO7479448A patent/RO70061A/ro unknown
- 1974-07-10 JP JP7837974A patent/JPS5339487B2/ja not_active Expired
- 1974-07-11 FR FR7424184A patent/FR2236865B1/fr not_active Expired
- 1974-07-11 CA CA204,607A patent/CA1041527A/en not_active Expired
- 1974-07-11 BR BR5724/74A patent/BR7405724D0/pt unknown
- 1974-07-11 CH CH960774A patent/CH609343A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-07-11 SU SU742049056A patent/SU652893A3/ru active
- 1974-07-11 IT IT25061/74A patent/IT1053772B/it active
- 1974-07-11 DK DK372474A patent/DK142933C/da not_active IP Right Cessation
- 1974-07-12 IE IE1471/74A patent/IE39604B1/xx unknown
- 1974-07-12 DE DE2433680A patent/DE2433680C3/de not_active Expired
- 1974-07-12 ES ES428234A patent/ES428234A1/es not_active Expired
- 1974-07-12 OA OA55246A patent/OA04813A/xx unknown
- 1974-07-12 PH PH16035A patent/PH11102A/en unknown
- 1974-07-12 LU LU70517A patent/LU70517A1/xx unknown
- 1974-07-12 CS CS7400004986A patent/CS180639B2/cs unknown
- 1974-07-12 GB GB3102674A patent/GB1439112A/en not_active Expired
- 1974-07-12 NL NLAANVRAGE7409447,A patent/NL179478C/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-07-13 EG EG269/74A patent/EG11365A/xx active
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2433680C3 (de) | 23-Dihydro-2,2-diinethyI-7-benzofuranyl-methyl-carbamat-N-aminosulfenylderivate, Verfahren zu deren Herstellung und diese Verbindungen enthaltende insektizide Zubereitungen | |
DE1567212C3 (de) | Fungicides Mittel nut bactericider Nebenwirkung | |
EP0302833A2 (de) | 1-Nitro-2,2-diaminoäthylenderivate | |
EP0303570A2 (de) | Substituierte Isothioharnstoffe | |
DE1695269C3 (de) | 2-Dialkylamino-4-pyrimidinylcarbamate, Verfahren zur Herstellung derselben sowie sie enthaltende Schädlingsbekämpfungsmittel | |
DE2541116C2 (de) | 1-(Substituierte-benzoyl)-3-(substituierte-pyrazinyl)-harnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und sie enthaltendes insektizides Mittel | |
DE1169194B (de) | Mittel mit insektizider und akarizider Wirkung | |
DE3520760A1 (de) | Mittel zur verzoegerung der wirkung herbizider praeparate und herbizide praeparate mit verzoegerter wirkung und verfahren zu deren herstellung | |
DE1097750B (de) | Insektenbekaempfungsmittel | |
DE2648841A1 (de) | Iminothiazolidinonderivate, verfahren zu deren herstellung und diese enthaltende mittel | |
DE956549C (de) | Schaedlings- und Pflanzenvernichtungsmittel | |
DE1567153C3 (de) | Neue N-Carbamoyloxydicarbonsäureimide | |
DE1148806B (de) | Schaedlingsbekaempfungsmittel | |
DD236868C4 (de) | Mittel zum protahieren der wirkungsdauer und zur erhoehung der selektivitaet von herbiziden zusammensetzungen | |
DE2111156C3 (de) | Oximcarbamatverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese Verbindungen enthaltende insektizide Mittel | |
DE2619834A1 (de) | Schaedlingsbekaempfungsmittel | |
DE4011781A1 (de) | Herbizides mittel | |
DE2342073C3 (de) | Verwendung von Bis-(trialkylzinn)oxiden zur Bekämpfung von Milben auf Nutzpflanzen | |
DE2027058C3 (de) | N-acylierte Carbamate, Verfahren zur Herstellung derselben und diese Verbindungen enthaltende Schädlingsbekämpfungsmittel | |
DE1643996A1 (de) | Verfahren zur Herstellung eines 3-Isopropyl-4-methylphenyl-N-methylcarbamats | |
DE1567217C3 (de) | Tetrachlorterephthalsäurederivate, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung als Herbicide | |
EP0048696A2 (de) | Zinnverbindungen | |
DE2101149A1 (de) | Fungizide | |
DE1949234A1 (de) | N-Substituierte Arylcarbamate und deren Verwendung als Insektizide | |
DE2163459A1 (de) | Carbamat |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) |